JP2018521183A - 新規な（ペル）フルオロポリエーテルポリマー - Google Patents

Abstract

本発明は、新規な（ペル）フルオロポリエーテルポリマー、および特に磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としてのそれらの使用に関する。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年７月９日に出願された欧州特許出願公開第１５１７５９７９．２号からの優先権を主張するものであり、この出願の全ての内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

本発明は、新規な（ペル）フルオロポリエーテルポリマー、および特に磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としてのそれらの使用に関する。

薄膜磁気記録媒体（ＭＲＭ）、例えば、ハードディスクは、大量のデータを記憶するために使用され、典型的には、そのそれぞれの面に下層を逐次的に堆積させた非磁気基板および少なくとも１つの磁気層を含む複数の層から構成される。炭素オーバーコートは、典型的には磁気記録層の上に堆積されて、記録層を摩耗および環境腐食から保護する。

潤滑剤の薄層は、保護炭素オーバーコートの上に適用されて、ハードディスクドライブの摩擦学的性能を改善し、その結果、磁気記録媒体の耐久性および信頼性を改善する。この目的に対して、液体潤滑剤は、ディスクの回転速度が相当量の潤滑剤をディスク表面から失わせないように、炭素オーバーコートに付着しなければならない。

（ペル）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）およびその誘導体は、ＭＲＭの潤滑に現在使用されている。

ＫＡＳＡＩ ＰＨ，Ｒａｍａｎ Ｖ．Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓ ｗｉｔｈ ｄｉａｌｋｙｌａｍｉｎｅ ｅｎｄ ｇｒｏｕｐｓ：ｕｌｔｒａｓｔａｂｌｅ ｌｕｂｒｉｃａｎｔ ｆｏｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｄｉｓｋ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ．Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ．Ｆｅｂ．２００２，ｖｏｌ．１２，ｎｏ．２，ｐ．１１７−１２２には、ペルフルオロポリエーテル分子鎖が分子内不均化反応を受けやすく、これはルイス酸によって触媒され、ヘッド−ディスク環境では、それは、メチレン単位（−ＣＦ_２−）の側面に位置する連続的エーテル酸素が、金属酸化物表面上に存在し得るルイス酸部位と接触する場合に起こることが開示されている。しかしながら、Ｘ１Ｐ、特にフッ素化ヘキサフェノキシシクロトリホスファゼンの添加は、磁気ディスクシステムの耐久性を顕著に増加させることが示された。Ｘ１Ｐの効力は、トリホスファゼン環の強い求核の（ルイス塩基）の性質に起因した。したがって、上記著者らは、式：
Ｒ_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＦ_２−Ｏ−［ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ］_ｍ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｎ−ＣＦ_２−ＣＨ_２−ＮＲ_２
（式中、−ＮＲ_２は、ジ−ｎ−プロピルアミンおよびモルホリンに由来する基である）のジアルキルアミン末端基を有するペルフルオロポリエーテルを合成した。しかしながら、この論文には、アルキル鎖が少なくとも１個のヒドロキシル基で置換されているジアルキルアミン末端基で末端化されたペルフルオロポリエーテルは開示されていない。

（ペル）フルオロポリエーテル主鎖を含むヒドロキシ末端化ポリマー材料は、例えば、米国特許第３８１０８７４号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ ＭＩＮＩＮＧ ＡＮＤ ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９７４年５月１４日に開示されており、これは、多官能性ポリ（ペルフルオロアルキレンオキシド）およびそれらの調製に関する。とりわけ、実施例１には、式（ＩＶ）のプレポリマーが提供されており、ここで、ヒドロキシ基を有するアルキル鎖は、アミド部分を介してＰＦＰＥ主鎖に連結されている：
（ＩＶ）ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣ（Ｏ）−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ。

米国特許第６４６８９４７号明細書（ＳＥＡＧＡＴＥ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＬＬＣ）には、第１のフルオロポリエーテル、および少なくとも１個の窒素含有基、特にアミンまたはアミド部分を有する分解抑制量の第２のフルオロポリエーテルを含む、潤滑剤組成物が開示されている。特に、分解抑制潤滑剤の例は、アミド部分を含み、かつ以下の式：
−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ
を有する１または２個の基で置換されたフルオロポリエーテル鎖を含む。

米国特許第７５１０９９９号明細書（ＨＩＴＡＣＨＩ ＧＬＯＢＡＬ ＳＴＯＲＡＧＥ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ）には、第１の液体潤滑剤および第２の液体潤滑剤を含む潤滑剤組成物が開示されており、ここで、第１の液体潤滑剤は、単一末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１種のペルフルオロポリエーテルに結合したシクロトリホスファゼン環を有し、第２の液体潤滑剤は、ヒドロキシル、第三級アミンおよびそれらの組み合わせから選択される２個の末端基を有するペルフルオロポリエーテルを有する。第２の液体潤滑剤は、以下の構造（ＩＩｂ）：
Ｒ^１ＲＮ−［ＣＨ_２］_ｒ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｓ−［ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ］_ｔ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｕ−ＣＦ_２−［ＣＨ_２］_ｖ−ＮＲＲ^１ （ＩＩｂ）
（ここで、ＲおよびＲ^１は、−［ＯＣＨ_２ＣＨ_２］_ｙＯＨ、−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨおよび−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３から独立して選択され、ｙは、１〜６の整数である）
を有することができる。特に、適当な第２の液体潤滑剤は、以下の化学構造ＺＤＥＡおよびＺＥＥＡを有する。
ＺＤＥＡ：
［ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２］_２−Ｎ−ＣＨ_２−ＣＦ_２Ｏ−［ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ］_ｔ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｕ−ＣＦ_２−ＣＨ_２−Ｎ−［ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ］_２；
ＺＥＥＡ：

米国特許出願公開第２００６０５２２６２号明細書（ＭＡＴＳＵＭＵＲＡ ＯＩＬ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＣＯＲＰ．）には、式（Ｉ）の化合物、潤滑剤、および式（Ｉ）の化合物を使用する磁気ディスクが開示されている：
Ａ−ＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ_２ＣＨ_２−Ｂ （Ｉ）
（式中、Ａは、ヒドロキシル基を有するアミノ基であり、Ｂは、ヒドロキシル基、またはヒドロキシル基を有するかもしくは有しないアミノ基であり、ｍは、５〜３６の実数であり、ｎは、４〜３０の実数である）。

米国特許出願公開第２００９／０３１８６６４号明細書（ＳＥＡＧＡＴＥ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＬＬＣ．）には、ペルフルオロポリエーテル鎖を有する主鎖、主鎖に結合したまたは組み込まれた１つ以上のシクロホスファゼン環を含む、化合物が開示されている。

国際公開第２０１４／１９５２９９号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＰＯＬＹＭＥＲＳ ＩＴＡＬＹ Ｓ．Ｐ．Ａ．）には、磁気記録媒体（ＭＲＭ）の潤滑で使用されるシクロホスファゼンＰＦＰＥ誘導体を製造するための方法であって、以下の工程：
１）１）
ａ）それぞれの鎖末端が少なくとも１個のヒドロキシ基を含む２つの鎖末端を有するフルオロポリオキシアルキレン鎖（Ｒ_ｆ）を含む、（ペル）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ポリオール［ＰＦＰＥ（Ｐ_ｐｏｌ）］、および
ｂ）対応するペルフルオロポリエーテル（Ｐ_ｐｏｌ）［ＰＦＰＥ（Ｐ_ａｌｋ）］のアルコキシド（ここで、ＰＦＰＥ（Ｐ_ｐｏｌ）中のＰＦＰＥ（Ｐ_ａｌｋ）の等量濃度は、３０％未満、好ましくは５％〜１５％の範囲である）
を含有する混合物（Ｍ）を準備する工程と；
２）混合物（Ｍ）をペルハロシクロホスファゼン（ＣＰ_ｈａｌｏ）と接触させて、少なくとも１の当量比のＰＦＰＥ（Ｐ_ａｌｋ）／（ＣＰ_ｈａｌｏ）を含有する混合物（Ｍ１）を得る工程と；
３）Ｐ−Ｃｌ基の完全な消失まで混合物（Ｍ１）を反応させて、混合物（Ｍ２）を得る工程と；
４）混合物（Ｍ２）を加水分解にかけて、混合物（Ｍ３）を得る工程と；
５）混合物（Ｍ３）から（Ｐ_ｐｏｌ）を任意選択で除去して、混合物（Ｍ４）を得る工程と
を含む方法が開示されている。

国際公開第０３／０６７２８５号パンフレット（ＣＯＲＮＩＮＧ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ）には、芳香族またはヘテロ芳香族部分、少なくとも２つのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分（それぞれのフッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分は、−Ｏ−または−Ｓ−結合を介して芳香族またはヘテロ芳香族部分に連結されている）；少なくとも１種のエチレン性不飽和部分（それぞれのエチレン性不飽和部分は、フッ素化アルキレン、アリーレンまたはポリエーテル部分の１つに連結されている）を有する、化合物が開示されている。

米国特許出願公開第２００５／０２７７５５８号明細書（ＨＩＴＡＣＨＩ ＧＬＯＢＡＬ ＳＴＯＲＡＧＥ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ ＮＥＴＨＥＲＬＡＮＤＳ Ｂ．Ｖ）には、第１の液体潤滑剤および第２の液体潤滑剤を含み、第１の液体潤滑剤は、単一の末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１種のペルフルオロポリエーテルに結合したシクロトリホスファゼン環を有し、第２の液体潤滑剤は、ヒドロキシ、第三級アミン、およびそれらの組み合わせから選択される２個の末端基を有するペルフルオロポリエーテルを有する、磁気記録媒体のための潤滑剤としての使用のための潤滑剤組成物が開示されている。

本出願人は、磁気記録媒体（ＭＲＭ）の業界が、特に磁気記録媒体（ＭＲＭ）において、潤滑剤として使用され得る新規なポリマーを常に求めていることを認識してきた。

したがって、第１の態様では、本発明は、ポリマー［ポリマー（Ｐ）］であって、
− 少なくとも１種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒ_ｐｆ）］と、
− 少なくとも１個のヒドロキシ基、および周期表の第１５族に属する元素から選択されるヘテロ原子を含む少なくとも１個の基［基（Ｈ）］を含む、少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
を含み、
但し、アミド基を含まず、かつ式
Ｒ^１ＲＮ−［ＣＨ_２］_ｒ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｓ−［ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ］_ｔ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｕ−ＣＦ_２−［ＣＨ_２］_ｖ−ＮＲＲ^１
（式中、
ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、独立して、ゼロまたは整数であり、但し、ｓ、ｔおよびｕは、すべてゼロであることはないことを条件とし、
ＲおよびＲ^１は、−［ＯＣＨ_２ＣＨ_２］_ｙＯＨ、−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨおよび−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３から独立して選択される）
のポリマーと異なることを条件とする、ポリマー［ポリマー（Ｐ）］に関する。

より好ましくは、周期表の第１５族に属する元素から選択される前記ヘテロ原子は、窒素またはリンである。

ヘテロ原子がリンである場合、それは、好ましくはリン（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）は、ホスフィノ基であり、ポリマー（Ｐ）は、以後ポリマー（Ｐ_Ｐ）と称される。

ヘテロ原子が窒素である場合、それは、好ましくは窒素（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）は、アミノ基、より好ましくは第二級または第三級アミノ基であり、ポリマー（Ｐ）は、以後ポリマー（Ｐ_Ｎ）と称される。

本出願人は、有利には、鎖（Ｃ）が周期表の第１５族に属する少なくとも１個のヘテロ原子を含む場合、前記ヘテロ原子は、その塩基特性を保持し、ルイス塩基として挙動し、その結果、ポリマー（Ｐ）は、ヘッド−ディスク環境に存在し得るルイス酸によって触媒される分解過程をあまり受けないことを見出した。

さらに、ポリマー（Ｐ）中の少なくとも１個のヒドロキシ基の存在は、ＭＲＭの磁気層または炭素オーバーコートへのポリマー自体の接着を増加させる。

第２の態様において、本発明は、磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としての、上で定義されたとおりのポリマー（Ｐ）の使用に関する。

さらなる態様において、本発明は、磁気記録媒体（ＭＲＭ）を潤滑するための方法であって、少なくとも１つの炭素オーバーコートで任意選択で被覆されている、少なくとも１つの磁気層を含む磁気記録媒体（ＭＲＭ）を準備する工程と、上で定義されたとおりの少なくとも１種のポリマー（Ｐ）を前記磁気層または前記炭素オーバーコート上に適用する工程とを含む方法に関する。

本出願人は、ポリマー（Ｐ）が、ＭＲＭのための潤滑剤などとして有利に、すなわち、ポリマー（Ｐ）にいかなる添加剤も添加する必要なしに使用されて、その耐久性性能を改善し得ることを見出した。これは、少なくとも２つの利点をもたらし、すなわち、一方で、それは、例えば、Ｘ１Ｐが添加剤として使用された場合にように組成物の異なる成分間の非混和性のために相分離が起こることを回避し、他方で、それは、潤滑剤組成物の時間にわたる望まれない変化を防止する。

本明細書および以降の請求項において、
− 例えば、「ポリマー（Ｐ）」などのような表現における、式を特定する記号または数字を囲む括弧の使用は、本文の残りから記号または数字をよりよく区別する目的を有しているに過ぎず、したがって、前記括弧は省略することもでき；
− 頭字語「ＰＦＰＥ」は、「（ペル）フルオロポリエーテル」を表し、名詞として用いられる場合、文脈に応じて単数形または複数形のいずれかを意味することが意図され；
− 用語「（ペル）フルオロポリエーテル」は、完全または部分フッ素化ポリマーを示すことが意図され；
− 表現「５〜１０員の芳香族部分」および「５または６員芳香族部分」は、芳香族化合物に由来し、それぞれ、環式環中に５〜１０員または５もしくは６員を含む任意の環式環を示し；
− 表現「芳香族部分」は、芳香族化合物に由来する任意の環式環を示し；
− 表現「芳香族化合物」は、４ｎ＋２（ここで、ｎは、０または任意の正の整数である）に等しい数のπ電子を有する任意の環式化合物、例えば、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、インドール、チオフェン、ベンゾチオフェン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピラゾール、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールなどを示し；
− 用語「アルキレン」は、二価のアルキル鎖を示すことが意図され、したがって、表現「二価のアルキル鎖」および用語「アルキレン」は、同義として使用される。

好ましくは、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）は、式−（ＣＦＸ）_ａＯ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ’）_ｂ−
（式中、ａおよびｂは、互いに等しいかまたは異なり、１以上、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３であり；
ＸおよびＸ’は、互いに等しいかまたは異なり、−Ｆまたは−ＣＦ_３であり、
但し、ａおよび／またはｂが１より大きい場合、ＸおよびＸ’は、−Ｆであることを条件とし；
（Ｒ_ｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ_３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−Ｆであることを条件とする）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＷ_２Ｏ−（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ）−（ＣＦ_２）_ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、およびＺは、一般式−Ｏ−Ｒ_{（ｆ−ａ）}−Ｔの基であり、ここで、Ｒ_{（ｆ−ａ）}は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ_３であり、およびＴは、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される）
の鎖である。

より好ましくは、ａおよびｂは、互いに等しいかまたは異なり、１〜１０、さらにより好ましくは１〜３である。

好ましくは、鎖（Ｒ_ｆ）は、以下の式：
（Ｒ_ｆ−Ｉ） −［（ＣＦＸ^１Ｏ）_ｇ１（ＣＦＸ^２ＣＦＸ^３Ｏ）_ｇ２（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｇ３（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｇ４］−
（式中、
− Ｘ^１は、−Ｆおよび−ＣＦ_３から独立して選択され、
− Ｘ^２、Ｘ^３は、互いにおよび出現するごとに等しいかまたは異なり、独立して、−Ｆ、−ＣＦ_３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−Ｆであることを条件とし；
− ｇ１、ｇ２、ｇ３、およびｇ４は、互いに等しいかまたは異なり、独立して、ｇ１＋ｇ２＋ｇ３＋ｇ４が２〜３００、好ましくは２〜１００の範囲にあるような０以上の整数であり；ｇ１、ｇ２、ｇ３およびｇ４の少なくとも２つがゼロと異なる場合、異なる繰り返し単位は、鎖に沿って概して統計的に分布している）
に従う。

より好ましくは、鎖（Ｒ_ｆ）は、式：
（Ｒ_ｆ−ＩＩＡ） −［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ａ１（ＣＦ_２Ｏ）_ａ２］−
（式中：
− ａ１およびａ２は、独立して、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０以上の整数であり；ａ１およびａ２は、両方とも好ましくはゼロと異なり、比ａ１／ａ２は、好ましくは０．１〜１０に含まれる）；
（Ｒ_ｆ−ＩＩＢ） −［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｂ１（ＣＦ_２Ｏ）_ｂ２（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｂ３（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｂ４］−
（式中：
ｂ１、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、独立して、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０以上の整数であり；好ましくは、ｂ１は、０であり、ｂ２、ｂ３、ｂ４は、０より大きく、比ｂ４／（ｂ２＋ｂ３）は１以上である）；
（Ｒ_ｆ−ＩＩＣ） −［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｃ１（ＣＦ_２Ｏ）_ｃ２（ＣＦ_２（ＣＦ_２）_ｃｗＣＦ_２Ｏ）_ｃ３］−
（式中：
ｃｗ＝１または２であり；
ｃ１、ｃ２、およびｃ３は、独立して、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるように選択される０以上の整数であり；好ましくはｃ１、ｃ２およびｃ３は、すべて０より大きく、比ｃ３／（ｃ１＋ｃ２）は、概して０．２より小さい）；
（Ｒ_ｆ−ＩＩＤ） −［（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｄ］−
（式中：
ｄは、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０より大きい整数である）；
（Ｒ_ｆ−ＩＩＥ） −［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｃ（Ｈａｌ＊）_２Ｏ）_ｅ１−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｅ２−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ（Ｈａｌ）＊Ｏ）_ｅ３］−
（式中：
− Ｈａｌ＊は、出現するごとに等しいかまたは異なり、フッ素および塩素原子から選択されるハロゲン、好ましくはフッ素原子であり；
− ｅ１、ｅ２、およびｅ３は、互いに等しいかまたは異なり、独立して、（ｅ１＋ｅ２＋ｅ３）の和が２〜３００に含まれるような０以上の整数である）
の鎖から選択される。

さらにより好ましくは、鎖（Ｒ_ｆ）は、以下の式（Ｒ_ｆ−ＩＩＩ）：
（Ｒ_ｆ−ＩＩＩ） −［（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ａ１（ＣＦ_２Ｏ）_ａ２］−
（式中：
− ａ１、およびａ２は、数平均分子量が４００〜１０，０００、好ましくは４００〜５，０００であるような０より大きい整数であり、比ａ２／ａ１は、概して０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５に含まれる）
に従う。

好ましくは、前記鎖（Ｃ）は、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択されるヘテロ原子により、および／またはＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含む５〜１０員、より好ましくは５または６員の芳香族部分により任意選択で中断されている、１〜２０、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖である。

好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含む前記５〜１０員の芳香族部分は、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピラジン、ピリミジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、インドール、チオフェン、ベンゾチオフェン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ピラゾール、ベンゾオキサゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールに由来する芳香族部分である。

より好ましくは、前記鎖（Ｃ）は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖である。

好ましい実施形態において、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）および前記基（Ｈ）の少なくとも１個のヘテロ原子は、架橋基［基（Ｂ）］を介して一緒に連結される。

好ましくは、基（Ｂ）は、１〜２０個、より好ましくは１〜１０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個の酸素原子により任意選択で中断されており、かつ／または少なくとも１個のヒドロキシ基および／または１〜３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基で任意選択で置換されている。

より好ましくは、基（Ｂ）は、式−ＣＨ（ＣＦ_３）−または−ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ（式中、ｎは、０、または１〜１０、より好ましくは１〜５の整数である）の鎖である。

好ましい実施形態において、ポリマー（Ｐ_Ｎ）は、
− １種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒ_ｐｆ）］と、
− 少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
を含み、
ここで、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）は、式−（ＣＦＸ）_ａＯ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ’）_ｂ−の鎖であり、
式中、Ｘ、Ｘ’、ａおよびｂは、上で定義されたとおりであり、
（Ｒ_ｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ−ａ）−ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ−；
（ｉｉ−ａ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ_３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−ＣＦ_３であることを条件とする）；
（ｉｉｉ−ａ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、
（ｉｖ−ａ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ−ａ）−（ＣＦ_２）_ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−Ｏ−Ｒ_{（ｆ−ａ）}−Ｔの基であり、ここで、Ｒ_{（ｆ−ａ）}は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ_３であり、およびＴは、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）
からなる群から独立して選択される。

好ましくは、ポリマー（Ｐ_Ｎ）において、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）および前記少なくとも１個のアミノ基の窒素原子は、上で定義されたとおりに架橋基［基（Ｂ）］を介して一緒に連結される。

好ましくは、ポリマー（Ｐ_Ｎ）は、上で定義されたとおりの２つの鎖（Ｃ）を含み、前記鎖（Ｃ）のそれぞれは、上で定義されたとおりの架橋基（Ｂ）を介して前記鎖（Ｒ_ｐｆ）の反対側に結合される。

より好ましくは、ポリマー（Ｐ_Ｎ）は、以下の式：
Ｔ−（Ｒ_ｐｆ）−（Ｂ）−（Ｃ）
（式中、Ｃ、ＢおよびＲ_ｐｆは、上で定義されたとおりであり、
Ｔは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌを含む基、１〜３個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐ペルフルオロアルキル基、または（Ｂ）および（Ｃ）が上で定義されたとおりである鎖−（Ｂ）−（Ｃ）から選択される）
に従う。

本発明によるより好ましい実施形態において、ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）は、上で定義されたとおりの少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）を含み、それぞれの鎖（Ｒ_ｐｆ）は、２つの鎖末端を有し、ここで、
− 前記少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）は、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも２個のアミノ基を含む二価の鎖［鎖（＊Ｃ＊）］によって１つの鎖末端で一緒に連結され、
− 前記少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）の少なくとも１つは、その反対の鎖末端上に、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む一価の鎖［鎖（Ｃ＊）］を有する。

好ましくは、ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）において、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）は、上で定義されたとおりの基（Ｂ）を介して鎖（＊Ｃ＊）および鎖（Ｃ＊）のアミノ基の窒素原子に結合される。

好ましくは、前記鎖（Ｃ＊）は、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖であって、１個以上のヘテロ原子により任意選択で中断されており、かつ５〜１０員の芳香族部分で任意選択で置換されている直鎖もしくは分岐アルキル鎖、または１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分である。

より好ましくは、前記鎖（Ｃ＊）は、式（Ｃ＊−Ｉ）：
−Ｎ（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｃ＊−Ｉ）
（式中、
Ｒ_１およびＲ_２は、互いに同一であるかまたは異なり、水素、１〜１０個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖であって、５〜１０員の芳香族部分で任意選択で置換されており、前記アルキル鎖および／または前記芳香族部分は、少なくとも１個のヒドロキシ基で置換されている、直鎖または分岐アルキル鎖；１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分であって、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で置換されている、芳香族部分であり；
但し、Ｒ_１およびＲ_２の少なくとも一方は、水素と異なることを条件とする）
に従う。

より好ましくは、Ｒ_１およびＲ_２は、互いに同一であるかまたは異なり、水素、１〜６個、より好ましくは１〜３個の炭素原子および少なくとも１個のヒドロキシ基を含む直鎖または分岐アルキル鎖；１〜３個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５または６員の芳香族部分であり、ここで、前記芳香族部分および前記アルキル鎖の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含む。

好ましくは、Ｒ_１およびＲ_２は、互いに同一であるかまたは異なり、水素、−ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）（ＯＨ）、−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）_２、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_３、−Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＯＨ）_２、−Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＯＨ）、
から選択される。

好ましくは、前記鎖（＊Ｃ＊）は、１〜１０個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を含み、かつＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子により、かつ／または１個以上のヘテロ原子を任意選択で含み、および１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員、より好ましくは５もしくは６員の芳香族部分により任意選択で中断されており、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で任意選択で置換されている、直鎖または分岐アルキル鎖である。

より好ましくは、前記鎖（＊Ｃ＊）は、以下の式（＊Ｃ＊−Ｉ）：
（式中、
− Ｒ_３、Ｒ_５およびＲ_７は、互いに等しいかまたは異なり、水素；１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖；ならびにＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含み、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分から独立して選択され、前記アルキル鎖および／または前記芳香族部分は、少なくとも１個のヒドロキシ基を任意選択で含み；
− Ｒ_４およびＲ_６は、互いに等しいかまたは異なり、独立して、１〜１０個、好ましくは１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン鎖であり、前記アルキレン鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で任意選択で置換されており、かつ／またはＮ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子により、および／またはＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を任意選択で含む５〜１０員の芳香族部分により任意選択で中断されており；
− ｚは、０または１以上の整数、より好ましくは０または１〜２０の整数であり；
但し、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６またはＲ_７の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含む）
に従う。

さらにより好ましくは、ｚは０である。

さらにより好ましくは、Ｒ_３およびＲ_７は、互いに等しいかまたは異なり、水素、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖から独立して選択される。

さらにより好ましくは、Ｒ_６は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基および／または５もしくは６員の芳香族部分で任意選択で置換されており；
但し、Ｒ_３、Ｒ_６またはＲ_７の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含むことを条件とする。

前記鎖（＊Ｃ＊）の例は、以下である：
（式中、記号（＊）は、鎖（Ｒ_ｐｆ）への結合を示す）。

より好ましくは、ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）は、上で定義されたとおりの２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）を含み、鎖（＊Ｃ＊）は、２個のアミノ基を含む。

より好ましい実施形態において、ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）は、以下の式（Ｐ−Ｉ）：
（Ｐ−Ｉ）Ｔ−（Ｒ_ｐｆ）−（Ｂ＊）−（＊Ｃ＊）−（Ｂ＊）−（Ｒ_ｐｆ）−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）
（式中、
（Ｒ_ｐｆ）、（Ｂ＊）、（＊Ｃ＊）および（Ｃ＊）は、上で定義されたとおりであり、
Ｔは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌを含む基、１〜３個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐ペルフルオロアルキル基、または（Ｂ＊）および（Ｃ＊）が上で定義されたとおりである、鎖−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）から選択される）
に従う。

より好ましくは、Ｔは、鎖−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）である。

本発明によるポリマー（Ｐ）は、当業者に知られた方法を使用して都合よく調製することができる。

良好な結果は、ＰＦＰＥアルコール、すなわち、少なくとも２つの鎖末端、好ましくは２つの鎖末端を有する完全または部分フッ素化ポリエーテル鎖（Ｒ_ｆ）を含み、ここで、少なくとも１つの鎖末端は少なくとも１個のヒドロキシ基を有する、ポリマーから出発して得られた。

したがって、本発明のさらなる態様は、ポリマー（Ｐ_Ｎ）の製造のための方法［方法Ｐ_Ｎ］であって、以下の工程：
（ａ）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
（ｂ）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られたスルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種の有機アミンと反応させて、ポリマー（Ｐ_Ｎ）を得る工程と
を含む方法に関する。

適当なＰＦＰＥアルコールは、当技術分野で公知の方法によって得ることができ、例えば、商品名Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）の下でＳｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から市販されている。

好ましくは、工程（ｂ）は、当技術分野で公知の方法により、例えば、ＴＯＮＥＬＬＩ，Ｃｌａｕｄｉｏ，ｅｔ ａｌ．Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ：ｕｎｕｓｕａｌ ｒｅａｃｔｉｖｉｔｙ ｉｎ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．２００２，ｖｏｌ．１１８，ｐ．１０７−１２１により開示されたとおりに、特に１１９頁、３．５．４．１．節で報告されたとおりに行われる。

好ましくは、前記工程（ｂ）は、０℃未満、より好ましくは−５℃〜−５０℃、さらにより好ましくは−１０℃〜−２５℃の温度で行われる。

少なくとも１個のスルホン酸基を有する好ましい化合物は、アルカン−スルホニルハライド、例えば、メタンスルホニルクロリド；芳香族スルホニルハライド、例えば、ｐ−トルエンスルホニルクロリド；ペルフルオロアルカン−スルホニルハライド、例えば、トリフルオロメタンスルホニルクロリドおよびペルフルオロ−１−ブタンスルホニルフルオリドを含む群において選択される。ペルフルオロ−１−ブタンスルホニルフルオリドが特に好ましい。

好ましくは、工程（ｃ）は、過剰のスルホン酸ＰＦＰＥエステルの存在下で行われる。

好ましくは、工程（ｃ）は、典型的にはペルフルオロカーボン（ＰＦＣ）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）および１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンから選択される適当な溶媒の存在下で行われる。好ましい溶媒は、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンである。

好ましくは、工程（ｃ）で使用される有機アミンは、少なくとも１個の第一級または第二級アミン基を含む有機脂肪族または芳香族化合物である。

前記有機アミンは、モノアミン、すなわち、１個の第一級もしくは１個の第二級アミン基を含むアミン、またはポリアミン、すなわち、少なくとも２個の第一級もしくは第二級アミン基を含むアミン、あるいはそれらの組み合わせである。

より好ましくは、前記脂肪族有機アミンは、１〜１０個、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルキル鎖を含み、前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基を含む。

より好ましくは、前記芳香族有機アミンは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１個以上のヘテロ原子を任意選択で含む５〜１０員、より好ましくは６〜１０員の芳香族部分を含み、前記芳香族部分は、１〜６個の炭素原子を含むアルキル鎖で任意選択で置換されており、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、１個のヒドロキシ基で置換されている。

方法（Ｐ_Ｎ）で使用される好ましいモノアミンは、式（Ａ−ｍ）：
ＨＮ（Ｒ_１）（Ｒ_２） （Ａ−ｍ）
（式中、Ｒ_１およびＲ_２は、上で定義されたとおりである）
で表すことができる。

方法（Ｐ_Ｎ）で使用され得る適当な脂肪族および芳香族モノアミンの例には、− それらに限定されることなく − 以下の群（Ｍ−Ｉ）：
（Ｍ−Ｉ）ＮＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ（ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ_２ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）（ＯＨ）、ＮＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ_２ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_３、ＮＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＯＨ）、ＮＨ［ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）（ＯＨ）］_２、ＮＨ［ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）_２］_２、ＮＨ［ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２ＯＨ］_２、ＮＨ［Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_３］_２、ＮＨ［Ｃ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２ＯＨ）_２］_２、ＮＨ［Ｃ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２ＯＨ）］_２、ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−Ｃ（ＣＨ_２ＯＨ）_３、
で表されるものが含まれる。

方法（Ｐ_Ｎ）で使用される好ましいポリアミンは、以下の式（Ａ−ｐ）：
（式中：
ｚ、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６およびＲ_７は、上で定義されたとおりである）
に従う。

さらにより好ましくは、ｚは０である。

さらにより好ましくは、Ｒ_３およびＲ_７は、互いに等しいかまたは異なり、水素、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖から独立して選択される。

さらにより好ましくは、Ｒ_６は、１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキレン鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基および／または５〜６員の芳香族部分で任意選択で置換されており；
但し、Ｒ_３、Ｒ_６またはＲ_７の少なくとも１つは、少なくとも１個のヒドロキシ基を含むことを条件とする。

好ましい実施形態において、前記ポリアミンは、ジアミンである。

適当な脂肪族ジアミンの例は、以下の群（Ｄ−Ｉ）：
で表される。

代替の方法として、ポリマー（Ｐ_Ｎ）は、ＰＦＰＥエステル、すなわち、少なくとも２つの鎖末端、好ましくは２つの鎖末端（ここで、少なくとも１つの鎖末端は、少なくとも１個のエステル基を有する）を有する完全または部分フッ素化ポリエーテル鎖（Ｒ_ｆ）を含むポリマーを、上に開示されたとおりの適当な有機アミンと反応させて、対応するＰＦＰＥアミドを得、次いで、適当な還元剤を使用することによって前記ＰＦＰＥアミドを対応するポリマー（Ｐ_Ｎ）に還元することによって調製することができる。

さらなる態様において、本発明は、上で定義されたとおりのポリマー（Ｐ_Ｎ＊）の製造のための方法［方法Ｐ_Ｎ＊］であって、以下の工程：
（ａ＊）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
（ｂ＊）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
（ｃ＊）工程（ｂ）で得られたスルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種のポリアミンを反応させて、少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）を含むＰＦＰＥオリゴマーを得る工程と、
（ｄ＊）工程（ｃ）で得られたＰＦＰＥオリゴマーを任意選択で精製する工程と、
（ｅ＊）前記ＰＦＰＥオリゴマーを少なくとも１種のモノアミンと反応させて、ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）を得る工程と
を含む方法に関する。

有利には、ＰＦＰＥアルコールは、方法（Ｐ_Ｎ）に関して上で定義されたとおりである。

好ましくは、工程（ｂ＊）は、工程（ｂ）について上に開示された同じ条件下で同じ試薬を使用して行われる。

好ましくは、工程（ｃ＊）におけるポリアミンは、上の式（Ａ−ｐ）に従う。より好ましくは、ポリアミンは、ジアミン、例えば、群（Ｄ−Ｉ）において上で表されたものの１つなどである。

好ましくは、工程（ｃ＊）は、典型的には工程（ｃ）に関して上で列挙されたものから選択される適当な溶媒の存在下で行われる。

好ましい実施形態において、工程（ｃ＊）で得られたＰＦＰＥオリゴマーは、２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）を含み、したがって、それは、「ＰＦＰＥダイマー」と称される。

この目的に対して、工程（ｃ＊）は、過剰のスルホン酸ＰＦＰＥエステルの存在下で行われる。

好ましくは、前記工程（ｄ＊）は、例えば、クロマトグラフィー（例えば、カラムクロマトグラフィー、フラッシュカラムクロマトグラフィー、および超臨界クロマトグラフィーを含む）、溶解度分別、および分別蒸留によって行われる。

好ましくは、前記工程（ｄ＊）は、カラムクロマトグラフィーまたは超臨界クロマトグラフィーによって行われる。

好ましくは、工程（ｄ＊）がカラムクロマトグラフィーによって行われる場合、適当な溶媒は、例えば、フッ素化または部分フッ素化溶媒、例えば、ヘキサフルオロキシレン；ヒドロフルオロエーテル（メトキシノナフルオロブタン（３Ｍ，Ｕ．Ｓ．Ａから市販されているＮｏｖｅｃ^ＴＭＨＦＥ−７１００）を含む）、エトキシノナフルオロブタン；およびそれらの混合物を含む群において選択され得る。これらの溶媒は、極性非プロトン性溶媒、例えば、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、ジクロロメタン、およびテトラヒドロフランを含む群から選択される溶媒と混合して任意選択で使用され得る。

好ましくは、工程（ｄ＊）が超臨界クロマトグラフィーによって行われる場合、ＣＯ_２などの溶媒が、任意選択でメタノールまたはエタノールなどの極性溶媒との混合で好ましく使用される。

好ましくは、工程（ｅ＊）における有機アミンは、上の式（Ａ−ｍ）に従うモノアミンであり、より好ましくは、それは、上の群（Ｍ−Ｉ）に列挙されたものの中から選択される。

好ましくは、前記工程（ｅ＊）は、典型的には工程（ｃ）に関して上に列挙されたものから選択される適当な溶媒の存在下で行われる。

磁気記録媒体（ＭＲＭ）は、典型的にはそのそれぞれの面上に下層を逐次的に堆積させた非磁気基板、少なくとも１つの磁気層、および保護オーバーコート、好ましくは炭素オーバーコートを含む複数の層を含む。

好ましい実施形態において、上で定義されたとおりのポリマー（Ｐ_Ｎ）、およびさらにより好ましくはポリマー（Ｐ_Ｎ＊）は、ＭＲＭのための潤滑剤として使用される。

本発明によるポリマーをＭＲＭに適用する工程は、当技術分野で公知の任意の慣用方法によって行うことができる。

例えば、ポリマー（Ｐ）は、ＭＲＭのディスクの磁気層、または存在する場合、保護オーバーコートの上に直接適用することができる。

代わりに、ポリマー（Ｐ）を、最初に適当な溶媒、例えば、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）、例えば、Ｎｏｖｅｃ^ＴＭＨＦＥ（３Ｍ^ＴＭから市販されている）、ヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、例えば、Ｖｅｒｔｒｅｌ（登録商標）ＨＦＣ（ＤｕＰｏｎｔ^ＴＭから市販されている）、ペルフッ素化炭化水素、クロロフルオロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、およびそれらの組み合わせに溶解させ、このようにして、溶液［溶液（Ｓ）］を得ることができ、次いで、ディスクを前記溶液（Ｓ）中に沈め、それからゆっくりと引き出す。

慣用のリフタータイプのディッパーが、記録媒体のディスクを前記溶液（Ｓ）に沈めるために使用されてもよい。

任意選択で、そのようにして得られたコーティングされたディスクは、さらなる処理、例えば、ＵＶ線への曝露などにかけられる。

当業者は、沈めることの継続時間および引出しの速度を最適化して、所望のコーティング厚さを達成することができる。

好ましくは、本発明によるポリマー（Ｐ）のいずれか１種を含むコーティングは、約２〜約３０オングストローム（Å）、より好ましくは２〜１５Åの厚さを有する。

参照により本明細書に援用される特許、特許出願および刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本記載が優先するものとする。

本発明は、以下の実験の項に含まれる実施例によってより詳細に以下に例証され、実施例は、例証的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定するものと決して解釈されるべきではない。

実施例１
工程１ − ＺＤＯＬノナフレートの合成
１５４ｇのペルフルオロ−１−ブタンスルホニルフルオリド（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＳＯ_２Ｆ−９６％、４８９ミリモル）および５４ｇのトリエチルアミン（ＴＥＡ−５３４ミリモル）を、機械式撹拌機、滴下漏斗、温度計および凝縮器を備えた１０００ｍｌの丸底フラスコに入れた。温度を冷却した後、反応混合物を攪拌下に、および温度を−１５／−２０℃に保ちながら、１７５ｇのＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＺＤＯＬ ＰＦＰＥ（ＥＷ＝４３１、４０６ミリ当量）を、滴下漏斗を通して約２時間にわたり添加した。添加が完了した後、冷浴を取り除き、反応混合物を室温に加温させた。^１９Ｆ−ＮＭＲは、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＺＤＯＬ ＰＦＰＥの対応するノナフレート誘導体への定量的変換を示した。次いで、この混合物に、１００ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）Ｄ１００（ペルフルオロプロピルテトラヒドロピランとペルフルオロブチルテトラヒドロフランとの重量で１：１の混合物）、７６ｇのメチルアルコールを添加し、激しく振とうした。相分離後、下側有機層を収集し、７０ｇのメチルアルコールで２回洗浄した。毎回、生じた２相を室温で数分間激しく攪拌し、分離後に下側有機層を収集した。次いで、溶媒を減圧下８０℃で蒸留により除去して、式：
Ｃ_４Ｆ_９Ｏ_２Ｓ−Ｏ−ＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ａ１（ＣＦ_２Ｏ）_ａ２ＣＦ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＳＯ_２Ｃ_４Ｆ_９
（式中、比ａ１／ａ２は、約１であった）
の２７８ｇのＺＤＯＬノナフレートを得た。

工程２ − ＺＤＯＬノナフレートと１，３−ジアミノ−２−プロパノールとの反応
上の工程１で記載されたとおりに得られた２７５ｇのＺＤＯＬノナフレート（ＥＷ＝７１６、３８４ミリ当量）、１５０ｇの１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（ＨＦＸ）および２０ｇの炭酸カリウム（１４５ミリモル）を、機械式撹拌機、滴下漏斗、温度計および凝縮器を備えた５００ｍｌの丸底フラスコに入れた。還流で加熱後、１，３−ジアミノ−２−プロパノール（２ｇ、２２ミリモル）のｔｅｒｔ−ブタノール（１８ｇ）中溶液を、激しい攪拌下で３時間にわたり滴下した。攪拌下でさらに４時間の反応後、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲにより確認して、完全な変換が達成された。室温に冷却した後、塊を０．４５μｍ ＰＴＦＥ膜に通して濾過し、濾液（４７２ｇ）を収集し、溶媒を真空下８０℃でストリッピングした。過剰に使用された未反応ＺＤＯＬノナフレートを含有して、２６５ｇの粗生成物が得られ、所望の化合物は、以下の式：
を有した。

工程３ − シリカカラムクロマトグラフィによる目標化合物の単離
上の工程２で得られた粗生成物（２６５ｇ）を、シリカ（２８０ｇ、粒子サイズ２００〜５００μｍ）で充填された５６ｍｍ直径のカラムでクロマトグラフィーにかけた。最初に１９５３ｇのＮｏｖｅｃ^ＴＭＨＦＥ−７１００によって過剰のＺＤＯＬノナフレートを溶出させ、溶媒除去後に回収した（２２０ｇ）。次いで、Ｎｏｖｅｃ^ＴＭＨＦＥ−７１００中アセトニトリルの濃度を（２重量／重量％から５重量／重量％に）増加させながら溶出させることにより、目標生成物を回収した。

工程４ − ジエタノールアミンとの反応
上の工程３に開示されたとおりに得られた２３ｇの目標生成物（ＥＷ＝１１６７、１９．７ミリ当量）、２０ｇのＨＦＸおよび８．８ｇのジエタノールアミン（９９．５％、８３．３ミリモル）を、機械式撹拌機、温度計および凝縮器を備えた５０ｍｌの丸底フラスコに入れた。完全な変換まで（^１９Ｆ ＮＭＲによりモニターした）、反応混合物を還流で激しく攪拌した。室温に冷却し、相分離後、下側有機層を２０ｇの蒸留水および６ｇのイソブチルアルコールで２回洗浄した。相分離後、下側有機層を収集し、溶媒を減圧下８０℃で蒸留により除去し、そのようにして、以下の構造：（ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２）_２Ｎ−ＣＨ_２−ＣＦ_２Ｏ（Ｒ_ｆ）ＣＦ_２−ＣＨ_２−ＮＨＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＦ_２Ｏ（Ｒ_ｆ）ＣＦ_２−ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２
（式中、
（Ｒ_ｆ）は、−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ａ１（ＣＦ_２Ｏ）_ａ２−であり、比ａ１／ａ２は、約１である）
を有する１５ｇの生成物を得た。

Claims (15)

1. ポリマー［ポリマー（Ｐ）］であって、
   − 少なくとも１種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒ_ｐｆ）］と、
   − 少なくとも１個のヒドロキシ基、および周期表の第１５族に属する元素から選択されるヘテロ原子を含む少なくとも１個の基［基（Ｈ）］を含む、少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
   を含み、
   但し、アミド基を含まず、かつ式
   Ｒ^１ＲＮ−［ＣＨ_２］_ｒ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｓ−［ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ］_ｔ−［ＣＦ_２Ｏ］_ｕ−ＣＦ_２−［ＣＨ_２］_ｖ−ＮＲＲ^１
   （式中、
   ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖは、独立して、ゼロまたは整数であり、但し、ｓ、ｔおよびｕは、すべてゼロであることはないことを条件とし、
   ＲおよびＲ^１は、−［ＯＣＨ_２ＣＨ_２］_ｙＯＨ、−ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨおよび−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３から独立して選択される）
   のポリマーと異なることを条件とする、ポリマー［ポリマー（Ｐ）］。
2. 周期表の第１５族に属する元素から選択される前記ヘテロ原子が窒素またはリンである、請求項１に記載のポリマー（Ｐ）。
3. 前記ヘテロ原子がリン（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）がホスフィノ基である、請求項２に記載のポリマー（Ｐ）。
4. 前記ヘテロ原子が窒素（ＩＩＩ）であり、および前記少なくとも１個の基（Ｈ）がアミノ基、より好ましくは第二級または第三級アミノ基である、請求項２に記載のポリマー（Ｐ）。
5. 前記鎖（Ｒ_ｐｆ）が、式−（ＣＦＸ）_ａＯ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ’）_ｂ−
   （式中、ａおよびｂは、互いに等しいかまたは異なり、１以上、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３であり；
   ＸおよびＸ’は、互いに等しいかまたは異なり、−Ｆまたは−ＣＦ_３であり、
   但し、ａおよび／またはｂが１より大きい場合、ＸおよびＸ’は、−Ｆであることを条件とし；
   （Ｒ_ｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
   （ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
   （ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ_３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−Ｆであることを条件とする）；
   （ｉｉｉ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＷ_２Ｏ−（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
   （ｉｖ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
   （ｖ）−（ＣＦ_２）_ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、およびＺは、一般式−Ｏ−Ｒ_{（ｆ−ａ）}−Ｔの基であり、ここで、Ｒ_{（ｆ−ａ）}は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ_３であり、およびＴは、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）
   からなる群から独立して選択される）
   の鎖である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
6. − １種の（ペル）フルオロポリエーテル鎖［鎖（Ｒ_ｐｆ）］と、
   − 少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む少なくとも１種の鎖［鎖（Ｃ）］と
   を含むポリマー（ＰＮ）であり、
   前記鎖（Ｒ_ｐｆ）が、式−（ＣＦＸ）_ａＯ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ’）_ｂ−
   （式中、Ｘ、Ｘ’、ａおよびｂは、請求項５で定義されたとおりであり、および
   （Ｒ_ｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
   （ｉ−ａ）−ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ−；
   （ｉｉ−ａ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、出現するごとに等しいかまたは異なり、ＦまたはＣＦ_３であり、但し、Ｘのうちの少なくとも１つは、−ＣＦ_３であることを条件とする）；
   （ｉｉｉ−ａ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
   （ｉｖ−ａ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
   （ｖ−ａ）−（ＣＦ_２）_ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは、０〜３の整数であり、およびＺは、一般式−ＯＲ_{（ｆ−ａ）}−Ｔの基であり、ここで、Ｒ_{（ｆ−ａ）}は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択され、Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、ＦまたはＣＦ_３であり、およびＴは、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）
   からなる群から独立して選択される）
   の鎖である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
7. それぞれの鎖（Ｒ_ｐｆ）が２つの鎖末端を有する、請求項５で定義されたとおりの少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）を含むポリマー（Ｐ_Ｎ＊）であり、
   − 前記少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）が、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも２個のアミノ基を含む二価の鎖［鎖（＊Ｃ＊）］を介して１つの鎖末端で一緒に連結されており、
   − 前記少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）の少なくとも１つが、その反対の鎖末端上に、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基を含む一価の鎖［鎖（Ｃ＊）］を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
8. 前記ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）において、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）が、基（Ｂ）を介して、鎖（＊Ｃ＊）および鎖（Ｃ＊）のアミノ基の窒素原子に結合されており、
   前記基（Ｂ）が、１〜２０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖が、少なくとも１個の酸素原子により任意選択で中断されており、かつ／または少なくとも１個のヒドロキシ基および／もしくは１〜３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基で任意選択で置換されている、請求項７に記載のポリマー（Ｐ）。
9. 前記ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）が、請求項５で定義されたとおりの２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）を含み、かつ鎖（＊Ｃ＊）が２個のアミノ基を含む、請求項７または８に記載のポリマー（Ｐ）。
10. 前記ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）が、以下の式（Ｐ−Ｉ）：
    （Ｐ−Ｉ）Ｔ−（Ｒ_ｐｆ）−（Ｂ＊）−（＊Ｃ＊）−（Ｂ＊）−（Ｒ_ｐｆ）−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）
    （式中、
    （Ｒ_ｐｆ）は、請求項５で定義されたとおりであり；
    （Ｂ＊）は、１〜２０個の炭素原子を含む二価のアルキル鎖であり、前記アルキル鎖は、少なくとも１個の酸素原子により任意選択で中断されており、かつ／または少なくとも１個のヒドロキシ基および／もしくは１〜３個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基で任意選択で置換されており；
    （＊Ｃ＊）は、１〜１０個の炭素原子を含み、かつＮ、ＯおよびＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子、および／または１個以上のヘテロ原子を任意選択で含み、かつ１〜６個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分により任意選択で中断されている直鎖または分岐アルキル鎖であり、前記芳香族部分および／または前記アルキル鎖は、少なくとも１個のヒドロキシ基で任意選択で置換されている、直鎖または分岐アルキル鎖であり；
    （Ｃ＊）は、１〜２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖であり、前記アルキル鎖は、１個以上のヘテロ原子により任意選択で中断されており、かつ５〜１０員の芳香族部分、または１〜６個の炭素原子を含む直鎖または分岐アルキル鎖で任意選択で置換された５〜１０員の芳香族部分で任意選択で置換されており、前記アルキル鎖または前記５〜１０員の芳香族部分は、少なくとも１個のヒドロキシ基および少なくとも１個のアミノ基をさらに含み；
    Ｔは、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌを含む基、１〜３個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐ペルフルオロアルキル基、または鎖−（Ｂ＊）−（Ｃ＊）を含む群から選択される）
    に従う、請求項７〜９のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）。
11. 以下の工程：
    （ａ）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
    （ｂ）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
    （ｃ）工程（ｂ）で得られた前記スルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種の有機アミンと反応させて、ポリマー（Ｐ_Ｎ）を得る工程と
    を含む、請求項６に記載のポリマー（ＰＮ）の製造のための方法［方法ＰＮ］。
12. 工程（ｃ）で使用される前記有機アミンが、少なくとも１個の第一級または第二級アミン基を含む有機脂肪族または芳香族化合物である、請求項１１に記載の方法。
13. 以下の工程：
    （ａ＊）少なくとも１種のＰＦＰＥアルコールを準備する工程と、
    （ｂ＊）前記ＰＦＰＥアルコールを、少なくとも１個のスルホン酸基を有する化合物と反応させて、スルホン酸ＰＦＰＥエステルを得る工程と、
    （ｃ＊）工程（ｂ）で得られた前記スルホン酸ＰＦＰＥエステルを少なくとも１種のポリアミンと反応させて、少なくとも２つの鎖（Ｒ_ｐｆ）を含むＰＦＰＥオリゴマーを得る工程と、
    （ｄ＊）工程（ｃ）で得られた前記ＰＦＰＥオリゴマーを任意選択で精製する工程と、
    （ｅ＊）前記ＰＦＰＥオリゴマーを少なくとも１種のモノアミンと反応させて、ポリマー（Ｐ_Ｎ＊）を得る工程と
    を含む、請求項７〜１０のいずれか一項に記載のポリマー（ＰＮ＊）の製造のための方法［方法ＰＮ＊］。
14. 工程（ｃ＊）が、過剰のスルホン酸ＰＦＰＥエステルの存在下で行われる、請求項１３に記載の方法。
15. 磁気記録媒体（ＭＲＭ）のための潤滑剤としての、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー（Ｐ）の使用。