WO2004029111A1 - スーパー螺旋共役構造を有するポリアセチレン及びその製造方法 - Google Patents

スーパー螺旋共役構造を有するポリアセチレン及びその製造方法 Download PDF

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Masayoshi Tabata
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National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08J2349/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more carbon-to-carbon triple bonds; Derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a polymer having a novel three-dimensional structure capable of reversibly changing a light absorption / emission spectrum, and more particularly to a helical polymer of a substituted acetylene.
  • the present inventors have found that a substituted acetylene-based polymer having a specific substituent is stable against oxidation.
  • n 1.5 to: . 4 4 0 a 0 x 1 0 3
  • R is p - nitrophenyl group, p-3.- compound represented by methylbutoxy a group formula (1) is disclosed.
  • the cis-transoid polymer will change to a trans-transoid structure when pressure is applied, and the absorption spectrum will change. It is known that the peak value changes from 430 nm to 460 nm, that this change occurs reversibly, and that it changes from 430 nm to 440 nm when heated. ing.
  • Macromolecule, Vol. 34, No. 1, No. 37, pp. 376-3782 shows that in the general formula (1), n is 1.5 to 1440.0 x 1 0 is 3, R is p- nitrophenyl group, p- 3- compounds I tables in methylbutoxy a group formula (1) is described, by cis one trans structural change due to pressurization, adsorption It is described that the peak value of the absorption spectrum changes from 430 nm to 460 nm. It is also described that the cis-structured polymer forms an aggregated structure, and the pressure changes the peak position of the absorption spectrum from 490 nm to 450 nm due to structural change in the aggregated structure. I have.
  • polyacetylene having a pseudo-hexagonal structure is the same as polystyrene having a helical structure and having a translansoid structure.
  • Structure that is considered to be conjugated to ⁇ electrons based on a double bond that is not in the plane (hereinafter referred to as super-helical conjugate structure) It is an object of the present invention to find a copolymer having such a conjugate, and to provide such a polymer and a method for producing the same.
  • the desired polyacetylene having a super-helical conjugated structure can be produced by the following procedure.
  • Is produced by a well-known method using a Rh complex as a catalyst Is produced by a well-known method using a Rh complex as a catalyst.
  • the substituted acetylene represented by the general formula (2) used in the present invention is not particularly limited.
  • Rh complex examples include [Rh (norbornadiene) CI] 2 , [Rh (cyclooctadiene) CI] 2, and [Rh (bis-cyclooctene) CI] 2 , and particularly, [Rh (norbornadiene) CI] 2 And are preferably used.
  • a solvent that does not substantially dissolve the polymer that is, a poor solvent is used as the solvent.
  • a poor solvent alcohols such as methanol and ethanol, water or triethylamine (TA), and a mixed solvent thereof are used.
  • the obtained polyacetylene represented by the general formula (1) is recovered by washing with a solvent.
  • the resulting powdery polymer is yellow.
  • this black polymer was confirmed to have a molecular arrangement that was clearly different from that of the yellow polymer, and was a new type (super-spiral conjugated type). It is conceivable that.
  • FIG. 1 is a diagram showing the classification of cis-transoid-type polyacetylene.
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing the structure of an amorphous polymer (yellow) which is a precursor of the polymer intended in the present invention.
  • Fig. 3 shows the pseudo-hexagonal structure of the present invention. It is a schematic diagram which shows the structure of a rimer (black).
  • FIG. 4 is a 'HNMR chart of a substituted acetylene polymer.
  • FIG. 5a is a diffuse reflection ultraviolet-visible spectrum diagram of the amorphous polymer (yellow) before the solvent treatment.
  • Fig. 5b is a diffuse reflection ultraviolet-visible spectrum diagram of the target pseudo-hexagonal polymer (black) after solvent treatment.
  • FIG. 2 and FIG. 3 are schematic diagrams showing the structure of the polymer prepared with reference to the results of X-ray diffraction and reflection spectrum.
  • the yellow polymer which is a precursor of the polymer intended in the present invention, is almost an amorphous polymer and has a structure shown in FIG.
  • the black polymer which is the polymer intended in the present invention has a pseudo-hexagonal structure shown in FIG.
  • the visible light is absorbed because the polyacetylene has a regular shape with a helical pitch of 3.3 to 3.8 nm as shown in Fig. It can be understood that the superhelical conjugation by 7t electrons based on the bond has occurred.
  • the compound thus obtained was stirred under reflux with 50 ml of toluene and 0.03 mol of K0H for 4 hours, the solvent was removed in an evaporator, washed with 300 ml of distilled water, the organic layer was taken out, and extracted with ethyl ether. . The ethyl ether layer was dried over anhydrous magnesium sulfate for 24 hours, filtered, dehydrated, and vacuum dried at 89 ° C. The yield of the compound thus obtained was 43%.
  • FIG. 4 shows a chart of the 'HNMR spectrum of the polymer obtained as described above. It can be seen that this compound contains the structure shown in parentheses below.
  • a stimulus such as heating is applied to the polymer in which the absorption peak position and the emission peak position have been changed as described above.
  • the yellow polymer obtained by the above polymerization method turned black when exposed to the vapor of chloroform or toluene for a short time.
  • the reflection spectra of the yellow and black solids are shown in Figs. 5 (a) and 5 (b), respectively.
  • the absorption maximum at 440 nm of the yellow polymer moved to 480 nm for the black polymer, and the absorption intensity from 400 nm to 1800 nm increased.
  • the black polymer according to the present invention When a yellow polymer is exposed to the vapor of chloroform or toluene for a short time, it becomes black.However, when this is dissolved in a large amount of chloroform or toluene and methanol is added as a poor solvent for the polymer, the original yellow A polymer was obtained, and the reflection spectrum of the solid at that time was the same as in Fig. 5 (a).
  • the double bond having the specific substituent R has a transoid structure, and the molecular chain has a regular helical structure, as shown in FIG. It is thought to have a pseudo-hexagonal helical structure.
  • the polymer of the present invention can be used as a discoloration material capable of changing the color from yellow to black and from black to yellow, and as a material for supplying electrons and heat because of its good electrical and thermal conductivity. it can.

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Description

明 細 書 スーパー螺旋共役構造を有するポリアセチレン及びその製造方法 技術分野
本発明は、 光の吸収 · 発光スぺク トルを可逆的に変化させ得る立体構造が新 規なポリマーに関し、 より詳しくは、 置換アセチレンの螺旋状のポリマーに関す る。 背景技術
従来、 本発明者が提供した置換アセチレン系のポリマーでは、 ポリマー主鎖 の二重結合を介したシス体と トランス体との間で構造変化を生じることが知られ ている。 しかし、 通常のポリアセチレンは不安定であり、 空気中の酸素で酸化さ れ易く、 かつポリマー鎖同士の凝集構造を制御することが困難であった。
本発明者は、 特定の置換基を有する置換アセチレン系のポリマ一が、 酸化に 対して安定であることを見出した。
このような従来技術としては、 高分子加工第 5 0巻第 5号 （2 0 0 1 ) 第 2 2 1 ~ 2 2 3頁には、 一般式 （ 1 ) において nが 1 . 5〜： 1 4 4 0 . 0 x 1 0 3 であり、 Rが p —ニトロフエニル基、 p— 3.—メチルブトキシ基である一般式 ( 1 ) で表わされる化合物が開示されている。
置換基 Rが、 p —ニトロフエニル基の場合、 シストランソイ ド構造のポリマ —が、 圧力を受けると、 トタンス トランソイ ド構造に変化し、 吸収スペク トルの ピーク値が 4 3 0 nmから 4 6 0 nmに変化すること、 この変化が可逆的に起こ ること、 また、 加熱された場合には 4 3 0 nmから 44 0 nmに変化することが 知られている。
また、 Macromolecule, 第 3 4卷第 1 1号第 3 7 7 6 ~ 3 7 8 2頁 （ 2 0 0 1 ) には、 一般式 （ 1 ) において n が 1. 5〜 1 44 0. 0 x 1 03であり、 R が p—ニトロフエニル基、 p— 3—メチルブトキシ基である一般式 （ 1 ) で表わ される化合物が記載されており、 加圧によるシス一 トランス構造変化により、 吸 収スぺク トルのピーク値が 4 3 0 nmから 46 0 n mに変化することが記載され ている。 また、 シス構造の上記ポリマーが凝集構造を形成し、 加圧によりこの凝 集構造における構造変化により、 4 9 0 nmから 4 5 0 nmに吸収スペク トルの ピーク位置が変化することが記載されている。
しかし、 これらの先行文献には上記ポリマーがシストランソィ ド構造から トラ ンストランソィ ド構造に変化することにより吸収スぺク トルが変化することは記 載されているものの、 上記ポリマ一を特定の有機溶剤雰囲気中に暴露する処理を おこなうと、 二重結合に基づく π電子によるスーパ一螺旋共役構造を有するポリ アセチレンが得られることについては記載されていない。 発明の開示
本発明は、 ポリアセチレンのうち、 第 1図に示すように、 螺旋構造を有する シス ト ラ ン ソィ ド構造のポ リ アセチ レ ンにおいて、 擬へキサゴナル (Pseudo-hexagonal) 構造を有するポリアセチレンが、 同一平面内でない二重結 合に基づく π電子が共役していると考えられる構造 （以下スーパ一螺旋共役構造 という） を見出すとともに、 このような共役が存在する共重合体を見出し、 この ようなポリマ一及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
本発明では、 目的とするスーパー螺旋共役構造を有するポリアセチレンを、 以下の手順で製造することができる。
はじめに、 下記一般式 （ 1 )
+ H G = C
Figure imgf000005_0001
… （1)
R
('式中、 Rは o—， m— , p—フエニル— CxH2x+1、 ο—, m- , p—フエ 二ルー〇CxH2X+1、 o - , m—， p—フエ二ルー C O CXH2X+1、 o—， m— , ρ—フエニル一 CONHCxH2X+1、 o— , m_, p—フエ二ルー C O〇 C XH 2 x + i、 o - , m_， p—フエ二 Jレ一 N = N_ CxH2x+1、 o - , m - , p—フエ二 ル一 N = N—フエニル、 o—， m— , ρ—フエニル— Ν = Ν _ C Ο C χΗ 2Χ+ ο—， m—， ρ—フエニル一 Ν = Ν— COOCxH2X+1、 ο— , m- , ρ—フエ 二ルー C≡ C—フエ二ルー CxH2X+1、 o— ' m—， p—フエ二ルー C≡Cーフ ェニルー 0 CxH2X+1、 o一フエ二ルー C F 3または 2—チェニルもしくはこれら の誘導体であり、 Xは 1以上の整数であり、 nは 1 0以上の整数であるが、 必ず しもこれらの構造に限らず、 R基間で水素結合、 ファンデルワールス力及び 又' は、 π—ス夕ッキングにより集合構造を作る置換基であれば良い。） で表わされるポリアセチレンを、 例えば次のようにして製造する, すなわち、
Figure imgf000006_0001
(式中、 Rは o—， m—， ρ—フエ二ルー C xH2X+1、 o—， m— , ρ—フエ ニル— OCxH2X+1、 o_, m— , p—フエ二ルー COCxH2X+1、 o— , m_, p—フエニル— C〇 NH CxH2X+1、 o— , m— , p—フエニル— C O O C XH 2 x + i、 o—， m—， p—フエ二リレー N = N— C xH 2X+ 、 o—， m—， p—フエ二 ル一 N = N—フエニル、 o—， m—， p—フエニル— N = N— C O C xH 2X+1、 o - , m- , p—フエ二ルー N = N_C〇〇CxH2X+1、 o—， m—， p—フエ ニル一 C≡ C—フエ二ルー C xH2x+い o - , m- , ρ—フエ二ルー C≡Cーフ ェニルー OCxH2x+1、 o—フエニル— C F3または 2 _チェニルもしくはこれら の誘導体であり、 Xは 1以上の整数であるが、 必ずしもこれらの構造に限らず、 R基間で水素結合、 ファンデルワールス力及びノ又は、 π—スタツキングにより 集合構造を作る置換基であれば良い。）
で表わされる置換アセチレンを、 R h錯体を触媒として用いて、 周知の方法 により製造する。
本発明で用いる一般式 （2) で示される置換アセチレンは、 特に限定されな いが、 例えば R. D ' Am a t 0 , T. S o n e, Μ. Τ a b a t a , M. V. R u s s o, A. F d u r l a.'n i らによる Ma c r omo l e c u l e s , 3 1 , 8 660 ( 1 998 ) に記載の方法により得ることができる。
R h錯体としては、 [Rh (n o r b o r n a d i e n e) C I ] 2、 [R h (c y c l o o c t a d i e n e) C I ] 2、 [Rh (b i s— c y c l o o c t e n e ) C I ] 2、 などが挙げられ、 特に [Rh (n o r b o r n a d i e n e ) C I ] 2、 が好ましく用いられる。
また、 上記の製造方法において、 溶媒は当該ポリマーをあまり溶かさない溶 媒、 すなわち貧溶媒が用いられる。 貧溶媒としては、 メタノール、 エタノールな どのアルコール類、 水あるいはトリェチルァミン （TA) 及びこれらの混合溶媒 が用いられる。
得られた一般式 （1) で表わされるポリアセチレンを、 溶媒により洗浄して 回収する。 得られる粉末状のポリマーは黄色である。
つぎに、 黄色ポリマーを、 有機溶剤とくにクロロフオルムあるいはトルエン の蒸気に曝すと、 黄色ポリマーは黒色に変化した。
この黒色ポリマーは、 X線回折及び反射スペク トルの^果、 黄色ポリマ一とは 明らかに異なる分子配列をしていることが確認され、 新しいタイプ （スーパ一螺 旋共役タイプ） のポリマ一であると考えられる。 図面の簡単な説明
第 1図は、 シス トランソィ ド型ポリアセチレンの分類を示す図である。 第 2図は、 本発明で目的とするポリマーの前駆体である無定形ポリマー （黄 色） の構造を示す模式図である。
第 3図は、 本発明で目的とする擬へキサゴナル （Pseudo-hexagonal) 構造ポ リマー （黒色） の構造を示す模式図である。
第 4図は、 置換アセチレンのポリマーの ' H N M Rチャート図である。
第 5 a図は、 溶剤処理前の無定形ポリマー （黄色） の拡散反射紫外一可視ス ぺク卜ル図である。
第 5 b図は、 溶剤処理後の目的とする擬へキサゴナル （Pseudo-hexagonal) 構造ポリマー （黒色） の拡散反射紫外一可視スペク トル図である。 発明を実施するための最良の形態
第 2図及び第 3図は、 X線回折及び反射スぺク トルの結果を参照して作成し た、 ポリマーの構造を示す模式図である。
本発明で目的とするポリマーの前駆体である黄色ポリマーは、 ほとんど無定 形のポリマーであり、 第 2図に示す構造を有する。
本発明で目的とするポリマーである黒色ポリマーは、 第 3図に示す擬似へキ サゴナル （Pseudo-hexagonal) 構造を有する。
黒色ポリマーにおいて、 可視光を吸収するのは、 このポリアセチレンが第 3 図のように螺旋ピッチ 3 . 3〜 3 . 8 n mの規則正しい形状をしている結果、 上 と下の螺旋構造において、 二重結合に基づく 7t電子によるスーパー螺旋共役が起 こっていると解せられる。
本発明について実施例を用いてさらに詳しく説明するが、 本発明はこれら実 施例に限定されるものではない。
(実施例 1 )
(モノマー化合物の合成） 300m 1 のァセトンに 14. 8gの NaOH、 ジメチルスルホキシド （DMSO) 50m 1 、 22. 0gの p—ョ一ドフエノールを添加、 溶解した後、 0. 17モルの臭化ォクチルを 添加し、 24時間還流下で反応させた。 これに、 100m 1 のェチルエーテルを添加 し、 ェチルエーテルに生成物を抽出した後、 ェチルエーテル層を蒸留水で洗浄し た。 その後、 ェチルエーテル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、 濾過し、 脱水後、 128 で真空乾換した。 得られた生成物は、 収率 90%で得られた。
上記生成物 0. 09モルを 300m 1 のトリエチルァミンに溶解し、 0. lllgのシ クロ口ビス （トリフエニルフォスフィン） パラジウム （II) と、 0. 099gの Culと を添加した後、 還流下で 3時間反応させた。 エバボレーターで脱溶剤後、 ェチル エーテルを添加し、 生成した化合物を抽出した。 このェチルエーテル層を蒸留水 300m 1で 3回洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで 24時間乾燥、 濾過し、 脱液剤 した。 こうして得られた化合物を 50m 1 のトルエン、 0.03モルの K0Hで 4時間還流 下で撹拌し、 エバボレー夕一で脱溶剤後、 300m 1 の蒸留水で洗浄し、 有機層を 取り出し、 ェチルエーテルで抽出した。 このェチルエーテル層を、 無水硫酸マグ ネシゥムで 24時間乾燥、 濾過し、 脱水し、 89°Cで真空乾燥した。 このようにして 得られた化合物の収率は 43%であった。
上記のようにして得られたポリマーの 'HNMRスペク トルのチャートを第 4図に示す。 この化合物は、 下記の （ ） 中に示した構造を含むものであること がわかる。
ΉΝΜ R (5 (ppm) =0.8 (CH3) 3H, 1. 4 (CH2) ^H, 1.6 (CHz) 2H, 3.6 (0CH2) 2 H, 3.1 (=C-H) 1H, 6.5 (phenyl) 4H。 (ポリマーの合成）
逆 u字型のガラスチューブの一方側に、 上記の方法で合成されたモノマーの 2 · IX 10—3モル及び乾燥されたトリェチルアミン 50m 1 を、 上記 U逆字型のガラ スチューブの他方側に、 上記モノマーのモル量に対して 1/150モル量の触媒 〔Rh
(norbornadiene) CI] 2及び乾燥されたトリエチルァミン 50mlをそれぞれ入れ、 ガラスチューブをひっく り返すことにより反応を開始させた。 反応は 20でで、 4 時間行った。 過剰のメタノールを添加することで反応を停止し、 沈殿してきた黄 色のポリマーを濾過し、 メタノールで洗浄した後、 24時間真空乾乾燥した。 得ら れたポリマーの数平均分子量を測定した。 また、 ,にある組成比を確認する とともに、 'HNMRスペク トルを測定した。 このポリマーの NMRスペク トルのチ ヤートを第 4図に示す。 その結果、 Mn= 65000、 組成比
Figure imgf000010_0001
1HNMRは、 δ (ρρ m) =0. 8 (CH3) 3H, 1.4 (CH2) ,8H, 1.6 (CH2) 2H, 3. 6 (0CH2) 2H, 5. 7 ( = CH) 1H, 6. 5 (phenyl) 4Hのスぺク トルを示した。
(吸収スペク トルの可逆変化）
上記重合方法で得られたポリマーの光吸収及び発光スぺク トルを溶媒として テトラヒ ドロフランを用い、 ポリマ一濃度を約 10 5から 10 'モル ZLとして測定 したところ、 吸収ピーク位置 265nm、 発光ピーク位置 320nmであった。
上記ポリマーを 200kg/cm2で加圧した後、 溶媒としてテトラヒ ドロフラン を用い、 ポリマ一濃度を約 10_5から 10 7モル ZLとして再度吸収 ' 発光スぺク ト ルを測定したところ、 吸収ピーク位置 330nm、 発光ピーク位置 380nmに変化した。
さらに、 上記のように吸収ピーク位置及び発光ピーク位置が変化したポリマ 一について、 さらに加熱等の刺激を与え、 しかる後、 溶媒としてテトラヒ ドロフ ランを用い、 ポリマー濃度を 110_sから 10_'モル ZLとして再度、 吸収 ' 発光スぺ ク トルを測定したところ、 発光ピーク位置は 320 に戻った。
[溶媒処理法による黄色ポリマーから黒色ポリマーへの転換]
(固体の反射スぺク トルの溶媒処理前後の変化）
上記重合法で得られた黄色ポリマ一をクロロフオルムあるいはトルエンの蒸 気に短時間曝した場合、 黒色になった。 この黄色と黒色固体の反射スペク トルを 第 5 (a) 図と第 5 (b) 図に各々示した。
この時、 黄色のポリマーの 440nmの吸収極大が、 黒色ポリマーでは 480nmに移 動し、 400nmから 1800nmの吸収強度が増大した。
[溶媒から再沈澱による黒色ポリマ一から黄色ポリマーへの転換]
黄色のポリマーをクロロフオルムあるいはトルエンの蒸気に短時間曝した場 合、 黒色になるが、 これを多量のクロロフオルムあるいはトルエンに溶解させ、 これにポリマーの貧溶媒としてメタノールを添加すると、 もとの黄色のポリマー が得られ、 その時の固体の反射スペク トルは、 第 5 (a) 図と同じであった。 本.発明に係る黒色ポリマ一は、 上記特定の置換基 Rを有する二重結合部分がシ ストランソイ ド構造を有し、 分子鎖が規則的な螺旋構造を有し、 第 3図に示すよ うな擬へキサゴナル （Pseudo-hexagonal) 螺旋構造を有していると考えられる。
黒色ポリマーにおいて、 可視光を吸収するのは、 このポリアセチレンが図 3 のように螺旋ピッチ 3. 3〜 3 , 8 nmの規則正しい形状をしている結果、 上と 下の螺旋構造において、 二重結合に基づく π電子によるス一パ一螺旋共役が起こ つていると解せられる。 産業上の利用可能性
本発明のポリマーは、 黄色から黒色、 黒色から黄色と色を変えることができ る変色材料、 また電気導電性および熱伝導性が良いことから、 電子や熱を供給す る材料として利用することができる。

Claims

. 請求の範囲
1. 下記一般式 （ 1 )
+ H C =〇 +
Figure imgf000013_0001
… （1)
R
、式中、 Rは o—， m - , p—フエニル _ CxH2x+i、 o—， m― , p—フエ二 ル一〇CxH2x + 1、 o—， m- , p—フエ二ルー C〇 C xH2X + 1、 o - , m—， p —フエニル一 C ONH CxH2X+,、 o— , m—， p—フエニル— C〇 O C XH 2 x+ ,、 o—， m— , p—フエ二 Jレ一 N = N— C xH2x + 1、 o _, m—， p—フエ二リレー N = N—フエニル、 o _， m―， p—フエ二ルー N = N— C O CxH2x+,、 o—， m— , p—フエ二ルー N = N— C OO C xH2X + l、 o—， m - , ρ—フエ二ル-— C≡ C—フエニル— C χΗ 2Χ + ι·、 ο— , m—， p—フエニル— C≡ C—フエニル 一〇 CxH2x+ l、 0—フエ二ルー C F 3または 2 —チェニルもしくはこれらの誘導 体であり、 Xは 1以上の整数であり、 nは 1 0以上の整数である。）
で表わされるポリ アセチレンであって、 ポリアセチレンが擬へキサゴナル
(Pseudo-hexagonal) 構造を持ち、 二重結合に基づく π電子によるス一パー螺旋 共役構造を有するポリアセチレン。
2. ポリアセチレンが、 螺旋ピッチが 3. 3〜 3. 8 n mである擬へキサゴナル (Pseudo-hexagonal) 構造である請求の範囲第 1項に記載したスーパー螺旋共役 構造を有するポリアセチレン。
3. 下記一般式 （ 1 )
-^- H C = C - に (1)
R
(式中、 Rは o _， m—， p—フエニル— C xH2x+ 1、 0—， m—， p—フエ 二ルー O CxH2x+ 1、 o _， m- , ρ—フエニル _ CO CxH2X+1、 o - , m- , p—フエ二ルー C O NH C xH2X+ o— , m_， p—フエニル— C O〇 C XH 2X +i、 o—， m― , p—フエ二リレー N = N— C xH x+ l、 o—， m― , p—フエ二 ルー N = N—フエニル、 ο—, m— , ρ—フエニル— N = N— C〇CxH2X+ 1、 o—， m - , ρ—フエ二リレー Ν = Ν— C Ο〇 C xH 十 i、 ο—， m - , ρ—フエ ニル— C≡ C—フエ二ルー CxH2X+1、 o— , m—， p—フエニル— C≡Cーフ ェニル _O CxH2X+ 1、 o _フエニル一 C F3または 2—チェニルもしくはこれら の誘導体であり、 Xは 1以上の整数であり、 nは 1 0以上の整数である。） で表わされるポリアセチレンを、 有機溶剤雰囲気中に暴露することにより、 ポ リアセチレンが擬似へキサゴナル （Pseudo-hexagonal) 構造を持ち、 二重結合に 基づく π電子によるスーパー螺旋共役構造を有するポリアセチレンの製造方法。
4. 有機溶剤がクロロホルムまたはトルエンである請求の範囲第 3項に記載した 二重結合に基づく 7t電子によるスーパ一螺旋共役構造を有するポリアセチレンの 製造方法。
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