WO2004023511A1

WO2004023511A1 - 隔壁用ペーストおよびプラズマディスプレイパネルの製造方法

Info

Publication number: WO2004023511A1
Application number: PCT/JP2003/011258
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Yamamoto; Masamichi Tanida; Tsuneo Manabe; Kazuhiko Yamanaka; Akiko Yoshizawa
Original assignee: Asahi Glass Company, Limited
Priority date: 2002-09-03
Filing date: 2003-09-03
Publication date: 2004-03-18
Also published as: AU2003264373A1

Abstract

ガラス粉末、樹脂および有機溶剤を含有する隔壁用ペーストであって、樹脂がポリビニルブチラールおよび／またはポリメタクリレートを含有する隔壁用ペースト、またはガラス粉末、樹脂、有機溶剤および界面活性剤を含有する隔壁用ペーストであって、樹脂がアクリル重合体を含有する隔壁用ペーストであり、好ましくは樹脂としてさらにエチルセルロースを含有させる。

Description

明細 ΐ 隔壁用ペース )製造方法技術分野

本発明は、 (PDP) 、蛍光表示管（VFD) 等の隔壁形成に用いられるペーストに関する。背景技術

薄型の平板型力ラー表示装置である P D Ρまたは V F Dのパネル構造の特徴のひとつとして、画素を区切るために画面全域に等間隔で形成される隔壁が挙げられる。たとえば P DPでは、前面ガラス基板の表面には通常、透明電極および該透明電極を被覆する誘電体層が形成されており、該誘電体層は M g O膜で被覆され、保護されている。背面ガラス基板の表面には通常、アドレス電極および該ァドレス電極を被覆する絶縁被覆層が形成されており、該絶縁被覆層の上には隔壁が形成されている。

隔壁は画面全域に等間隔で格子状に形成され、その格子間隔は典型的には 20 0〜300 mである。また、隔壁の幅、高さは、典型的にはそれぞれ 80 urn 、 150 /zmである。

PDPの隔壁はたとえば次のようにして形成される。

まず、隔壁形状を保持するためのセラミックスフイラ一、固着材であるガラス粉末、色調調整のための耐熱顔料等からなる無機粉末をビヒクルと混合してベーストを作製する。

通常、ガラス粉末としては PbO_S i 0₂— B₂0₃系ガラスの粉末が、耐熱顔料としてはチタニア等の白色顔料または C r一 C u複合酸化物等の黒色顔料が、セラミックフィラーとしてはアルミナ、ジルコン、ジルコニァ等の粉末が、それぞれ使用される。また、前記 PbO— S i 0,_B₂0₃系ガラスのモル％表示の代表的な組成は、 B₂ 0₃ 1 5 %、 S i〇₂ 4 0 %、 P b O 3 5 %, A 1 ₂ 0₃ 5 %、 T i 0₂ 5 %、である。ビヒクルは樹脂と有機溶剤を含み、樹脂にはェチルセルロース等、有機溶剤には夕ーピネオ一ル等が使用される（たとえば、特開 2 0 0 1— 1 0 6 5 4 7号公報（第 3頁）参照。）。

こうして得られた隔壁用ペーストを、表面にァドレス電極および該ァドレス電極を被覆する絶縁被覆層が形成されたガラス基板の上の全面に塗布し、乾燥させる。次に、この乾燥された塗布層もしくは塗布膜の上にドライフィルムレジス卜をラミネートし、所望の隔壁パターンの露光マスクをセットして露光後、炭酸ナトリゥム水溶液等を用いて現像し、前記塗布層の上に隔壁パターンを形成する。この隔壁パターンが形成された塗布層の不要部をサンドプラス卜によって切削し、または取り除き、未焼成隔壁を得る。この未焼成隔壁の上に残っているドラィフィルムを水酸化ナトリゥム水溶液、エタノールァミン等によつて除去後、 5 0 0〜6 2 O t:で焼成しガラス基板上に隔壁を形成する。

現在、 P D Pの高画質化を目指して、さまざまな試みがなされており、そのひとつに高輝度化がある。

高輝度化を達成するためには、プラズマ放電領域の拡大による紫外線発光量の増加および蛍光体の塗布面積の増加を目的として隔壁の高さを高くすることが有効である。

従来の隔壁用ペーストを用いて先に述べたようにサンドブラス卜法で隔壁を形成する場合、隔壁の高さを高くすると塗布膜厚が厚くなるため、乾燥時に亀裂が発生しやすくなる、サンドブラストに要する時間が長くなる等の問題がある。なお、乾燥膜上に亀裂があると、該亀裂は形成された隔壁の欠陥となるおそれがある。

また、サンドブラストに要する時間を短くするためにペーストの樹脂量を減らすとサンドブラストに要する時間は短くなるが、乾燥膜とドライフィルムの密着性が弱くなり、サンドブラスト時にドライフィルムが乾燥膜から剥がれやすくなるという問題がある。本発明は、塗布膜厚を厚くしても乾燥時に亀裂が発生しにくく、またサンドブラストに要する時間を長くすることなく乾燥膜とドライフィルムとの密着性を良好に保持できる隔壁用ペース卜の提供を目的とする。発明の開示

本発明は、ガラス粉末、樹脂および有機溶剤とを含有する隔壁用ペーストであつて、樹脂としてポリビニルプチラールおよび Zまたはポリメタクリレートを含有する隔壁用ペーストを提供する（以下、本発明のペースト 1という。）。さらに、本発明のペースト 1において、界面活性剤を含有するものを提供する。また、本発明は、ガラス粉末、樹脂、有機溶剤および界面活性剤を含有する隔壁用ペーストであって、樹脂としてアクリル重合体を含有する隔壁用ペーストを提供する（以下、本発明のペースト 2という。）。

本発明のペース卜 1は、ポリビニルブチラールまたはポリメタクリレートを用いているので、塗布膜厚を厚くしても乾燥時に亀裂が発生しにくく、サンドブラストに要する時間も長くならない上、乾燥膜とドライフィルムとの密着性を良好に保持できる。

また、界面活性剤を用いることで、乾燥膜の固化や乾燥膜と基板との密着性の低下を防止することができ、さらにサンドブラストに要する時間を短縮し、乾燥膜とドライフィルムとの密着性を良好に保持できる。サンドブラストに要する時間の短縮は、界面活性剤が隔壁用ペース卜中のガラス粉末などの無機粉末に吸着することで、熱可塑性樹脂と無機粉末との結びつきを弱めるので、サンドブラスト時に樹脂が飛びやすくなるためと推定している。

本発明は、背面基板を有するプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、該背面基板のガラス基板上に、上記の隔壁用ペーストを塗布した後に乾燥し、加工し、焼成して隔壁を形成する工程を有するプラズマディスプレイパネルの製造方法を提供する。この製造方法によれば、隔壁の高さが高く、高輝度で、高画質な P D Pを、サンドブラス卜加工に要する時間を特に長くすることなく製造できる。図面の簡単な説明

図 1は本発明のプラズマディスプレイの代表的な一例の概略断面図である。発明を実施するための最良の形態

本発明の隔壁用ペースト（以下、本発明のペーストという。 ) は通常、ガラス粉末、セラミックスフイラ一、耐熱顔料等の無機粉末と、有機バインダとしての樹脂および該樹脂を溶解する溶剤を含むビヒクルとを混練して製造される。本発明のペーストは、 P D Pや V F D等の隔壁形成に用いられ、通常、表面にァドレス電極および該ァドレス電極を被覆する絶縁被覆層が形成されたガラス基板の上の全面に塗布し、乾燥後サンドプラスト法等により所望の形状に加工された後、焼成される。

前記焼成が行われる温度は通常、 5 0 0〜6 2 0 °Cである。前記温度が 5 0 0 で未満では焼成後の隔壁に前記樹脂が一部残留し、 P D Pまたは V F Dにおいてパネルを封着する際またはパネル放電時にこれら残留樹脂がガスとなって放出されるおそれがある。前記温度が 6 2 0 °C超ではガラス基板が変形するおそれがある。

ガラス粉末の軟化点 T_sは 4 5 0〜6 5 0 °Cであることが好ましい。 T_sが 4 5 0 °C未満では前記焼成時にガラスが流動しすぎ、所定の隔壁形状が得られないおそれがある。 T_sはより好ましくは 5 0 0 °C以上である。 T_sが 6 5 0 °C超では焼成時のガラス流動性が低下し、緻密な隔壁が得られないおそれがある。 T_sはより好ましくは 6 2 0 °C以下、特に好ましくは 6 0 0 °C未満である。

ガラス粉末を焼成して得られる焼成体の 5 0〜3 5 0 °Cにおける平均線熱膨張係数 αは 6 5 X 1 0— ⁷〜8 5 X 1 (Γ⁷ /^であることが好ましい。 αがこの範囲外ではガラス基板との膨張マッチングが困難となる。ひはより好ましくは 7 0 X 1 0— ⁷〜8 0 X 1 0 ⁷ /°Cである。なお、ガラス基板の前記平均線膨張係数は典型的には 65X 10— ⁷〜85X 10— ⁷Z°Cである。

ガラス粉末は下記酸化物基準のモル％表示で、 B₂0₃ 5〜80%、 S i〇₂ 0〜45%、 ZnO 0〜60%、 PbO + B i ₂0₃ 0〜70%、 MgO + C aO + S r O + B aO 0〜 50 %、 L i ₂ O + N a₂0 + K₂〇 0-30 % 、 A 1₂0₃ +T i 0₂ + Z r 0₂ 0〜13%、 CuO 0〜3%、 S n0₂ 0 〜3%、から本質的になることが好ましい、または、 B₂0₃ 0〜60%、 S i 0₂ 20〜65%、 ZnO 0〜60%、 PbO + B i ₂0₃ 0〜70%、 M gO + C aO + S r O + B aO 0〜 50 %、 L i ₂ O + N a₂0 + K₂ O 0〜 30%、 A 1₂0₃ +T i 0₂ + Z r 0₂ 0〜13%、 CuO+S n0₂+C e 0₂

0〜5%、から本質的になることが好ましい。ここで、たとえば「Sn0₂ 0〜3%」とは、 Sn〇₂は必須ではないが 3%まで含有してもよい、との意でめる。

ガラス粉末には、上記成分以外にも、その他の成分を本発明の目的を損なわない範囲で含有してもよい。その場合、「その他の成分」の含有量の合計は 5%以下であることが好ましい。

前記「その他の成分」として、 L a₂0₃等の希土類酸ィ匕物、 P₂0₅、 MnO、 Fe₂0₃、 Co〇、 N i 0、 Ge0₂、 Y₂0₃、 Mo0₃、 Rh₂〇₃、 Ag₂〇、 I n₂ 0₃、 Te0₂、 W〇₃、 Re0₂、 V₂0₅、 PdO等が例示される。

セラミックスフイラ一は必須ではないが必要に応じて含有してもよい。セラミックスフイラ一として、アルミナ、ムライト、ジルコン、ジルコニァ、コ一ジェライト、チタン酸アルミニウム、）3—スポジュメン、ひ一石英、石英ガラス、 β —石英固溶体、 13一ユークリプタイト等の粉末が例示される。

耐熱顔料は必須ではないが必要に応じて含有してもよい。耐熱顔料として、チタニア等の白色顔料、 Fe— Μη複酸化物系、 F e— C ο— C r複酸化物系、 F e -Mn-A 1複酸ィ匕物系等の顔料が例示される。

本発明のペース卜における樹脂の含有割合は、無機粉末を 100質量部として 0. 5〜8質量部であることが好ましい。その含有割合が 0. 5質量部未満ではドライフィルムとの密着性が弱くなるおそれがあり、より好ましくは 1質量部以上である。前記含有割合が 8質量部超ではブラストレートが遅くなりすぎるおそれがぁり、より好ましくは 4質量部以下または 3質量部以下である。

本発明のペースト 1の樹脂は、 .塗布膜厚を厚くしたときに、サンドプラストに要する時間が長くならずに、力つドライフィルムとの密着性も良好とするために、ポリビニルプチラールおよびポリメタクリレートのいずれか一種以上の樹脂を含有しなければならない。

ポリビニルプチラールの重量平均分子量は 20, 000-130, 000であることが好ましい。該重量平均分子量が 20, 000未満では乾燥膜とドライフィルムの密着性が不足するおそれがあり、 130, 000超ではタービネオール等の有機溶剤に溶解しにくくなる。

ポリメタクリレートの重量平均分子量は 10， 000〜800, 000であることが好ましい。該重量平均分子量が 10， 000未満では乾燥膜とドライフィルムの密着性が不足するおそれがあり、より好ましくは 50, 000以上である。前記重量平均分子量が 800, 000超ではタービネオール等の有機溶剤に溶解しにくくなり、より好ましくは 360, 000以下である。

本発明のペースト 2の樹脂は、塗布膜厚を厚くしたときに、サンドブラストに要する時間が長くならずに、かつドライフィルムとの密着性も良好とするために、アクリル重合体を含有しなければならない。

ァクリル重合体の重量平均分子量は 10， 000〜 800, 000であることが好ましく、 50, 000〜360， 000であることがより好ましい。該重量平均分子量が 10， 000未満では乾燥膜とドライフィルムの密着性が不足するおそれがあり、 800, 000超ではタービネオール等の有機溶剤に溶解しにくくなる。

ァクリル重合体は、繰り返し単位として下記式 1〜 4から選ばれる少なくとも 1種を 75〜100質量％有することが好ましい。アクリル重合体は式 1または式 3を繰り返し単位として 75〜100質量％含むポリメタクリレートであることがより好ましい。

- (CH₂ - CHCOOH) - · · '式 1、

一 (CH₂-CCH₃COOH) ― · · '式 2、

- (CH₂-CHCOO ) ― · · '式 3、

― (CH₂-CCH₃COOR) - · · '式 4。

ここで、 Rはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 n—ブチル基、 i—プチル基、へキシル基、 2—ェチルへキシル基または C_nH_2n+1 (n： 10〜18) である。

このアクリル重合体は、下記式 1' 〜4' から選ばれる少なくとも 1種の単量体 75〜100質量％とそれ以外の単量体 0〜25質量％とを（共）重合させて得ることができる。重合方法は特に制限されない。

CH₂=CHCOOH · · ·式 1 ' 、

CH₂=CCH₃COOH · · ·式 2，、

CH₂=CHCOOR · · ·式 3 ' 、

CH₂=CCH₃COOR · · ·式 4' 。

ここで、 Rは式 3および 4と同義である。

これらの樹脂を含有していないと、サンドブラス卜に要する時間が長くなる、またはサンドプラスト時にドライフィルムが剥離するおそれがある。

樹脂として、必須ではないがェチルセルロースを含有することが好ましい。ェチルセルロースを含有しないと、塗布しにくくなる、乾燥膜の平滑性が確保しにくくなる、乾燥膜亀裂が発生しやすくなる等の問題が発生するおそれがある。ェチルセルロースの重量平均分子量は 50， 000〜 200, 000であることが好ましい。該重量平均分子量が 50， 000未満では乾燥膜とドライフィルムの密着性が不足するおそれがあり、 200, 000超ではターピネオール等の有機溶剤に溶解しにくくなる。

樹脂がェチルセルロースを含有する場合、樹脂 100質量部に対してェチルセルロースの含有割合は 95質量部以下であることが好ましい。前記含有割合が 9 5質量部より多くなると、十分なブラストレ一トを確保しつつドライフイルムの密着性を確保する事が難しくなる。

本発明のペースト 1においては、樹脂がェチルセルロースを含有する場合、ェチルセルロースを 2 0〜9 0質量部、ポリビニルプチラールおよび Zまたはポリメタクリレートを合計で 1 0〜8 0質量部の割合で含有することが好ましい。ェチルセルロースを 2 0〜8 0質量部、ポリビニルプチラールおよび Zまたはポリメタクリレートを合計で ₂ o〜8 0質量部の割合で含有することがより好ましい。特に好ましくはェチルセルロース 4 0質量部以上であり、最も好ましくはエヂルセルロース 5 0〜7 0質量部、ポリビニルプチラールおよび _ またはポリメタクリレートを合計で 3 0〜 5 0質量部の割合、または、ェチルセルロース 5 0〜 8 5質量部、ポリビニルプチラールおよび Zまたはポリメタクリレートを合計で 1 5 - 5 0質量部の割合である。

本発明のペースト 2においては、樹脂がェチルセルロースを含有する場合、ェチルセルロース 2 5〜 9 0質量部、ァクリル重合体 1 0〜 7 5質量部の割合で含有することが好ましい。ェチルセルロースは、より好ましくは 4 0質量部以上、特に好ましくは 5 0質量部以上である。

本発明における樹脂は本質的に熱可塑性樹脂からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で熱可塑性樹脂以外の樹脂を含有してもよい。

有機溶剤は、ターピネオール、エチレングリコールアルキルエーテル（例えばエチレングリコールモノェチルエーテル) 、ジェチレングリコールモノアルキルエーテル (例えばブチルカルビトール) 、エチレングリコールモノアルキルエーテルァセテ一卜 (例えばプチルカルビトールァセテ一ト) 、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルァセテ一卜、ジエチレンダリコールジアルキルエーテルアセテート、トリエチレンダリコールアルキルエーテルァセテ一ト、トリエチレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコ一ルアルキルェ一テル、プロピレンダリコールフエニルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエーテル、トリプロピレングリコ一ルアルキルエーテル (例えば卜リプロピレングリコール n _ブチルエーテル）、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジプロピレンダリコールアルキルエーテルァセテ一ト、トリプロピレングリコールアルキルエーテルァセテ一卜、ァセチルトリアルキルシトレー卜、トリアルキルシトレ一ト、 2 , 2 , 4一トリメチル一1， 3ペン夕ジオールモノイソブチレ ―卜、 2 , 2， 4—トリメチル一1， 3ペン夕ジオールジィソブチレート、フタル酸ジメチル (ジメチルフタレート) 、フタル酸ジェチル (ジェチルフタレート ) 、およびフタル酸ジブチル（ジブチルフタレート）（ここでアルキルは、メチル、ェチル、プロピル、プチル、へキシルまたは 2—ェチルへキシルを表す）、からなる群から選ばれる 1種以上であることが好ましい。ターピネオール、ジェチレングリコールモノブチルエーテル、 2 , 2 , 4一トリメチルー 1 , 3ペン夕ジォ一ルモノイソブチレートおよびプロプレングリコールフエニルエーテルからなる群から選ばれる 1種以上であることがより好ましい。

界面活性剤は、本発明のペースト 1においては必須ではないが、必要に応じて含有してもよく、リン酸エステル系、カルボン酸エステル系、ポリアルキルダリコールエーテル系、アルキルポリエーテルアミン系、アルキルアンモニゥム塩系等のものが例示される。

本発明のペース卜における界面活性剤は、親水性部分に極性基を有することが好ましい。そのような極性基としては、カルボキシル基、リン酸基、ァミノ基および水酸基からなる群から選ばれる 1種以上の極性基が挙げられる。これらの極性基を有する界面活性剤のなかでも、下記式 5で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルのカルボン酸もしくはリン酸エステルまたはその塩、アルキルリン酸エステルまたはその塩、ヒドロキシェチルアルキルァミン、ポリオキシァルキレンアルキルァミン、あるいはポリエステルのアルキ口ールァミン塩が好ましい。ここで、アルキルは炭素数 8〜 2 0の直鎖または分岐鎖のアルキル（たとえば、ォクチル、ラウリル、セチル、ステアリル、ォレイルなど。 ) であり、ァルキレンは炭素数 2〜 5の直鎖または分岐鎖のアルキレン（たとえば、エチレン、プロピレンなど。）である。 R,0 (R₂0) _nX · · ·式 5

ここで、は炭素数 8〜2 0の直鎖または分岐鎖のアルキル基、 R₂は炭素数 2〜5のアルキレン基、 nは 1〜2 0、 Xは力ルポキシル基またはリン酸基である。

具体的には、前記式 5で表される化合物としてポリォキシェチレンラウリルェ一テルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル等、アルキルリン酸エステルとしてラウリルリン酸エステル等、ヒドロキシェチルァルキルァミンとして N—ヒドロキシェチルラウリルアミン等、ポリオキシアルキ界面活性剤を含有することにより、前述したとおり、乾燥膜の亀裂や乾燥膜と基板との密着性の低下を防止することができ、さらにサンドプラストに要する時間を短縮し、乾燥膜とドライフィルムとの密着性を良好に保持できる。

本発明のペーストには、界面活性剤は 2種類以上含有させてもよい。本発明のペーストにおける界面活性剤の含有量は 0. 0 1〜 3質量％が好ましい。該含有量はより好ましくは 2質量％以下、特に好ましくは 1質量％以下である。前記含有量が 3質量％超では、かえって乾燥膜に亀裂が入る、乾燥膜と基板との密着性が低下する、等の問題が起こるおそれがある。

また、本発明のペーストは、粘度調整等を行いたい場合は、非イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。この場合、非イオン性界面活性剤の含有量の合計は 3質量％以下であることが好ましい。

非イオン性界面活性剤としては、ポリエチレンダリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルァミン、ヒドロキシェチルアルキルァミン、リン酸エステル、カルボン酸エステル、ポリアルキルグリコールエーテル、アルキルポリエーテルアミンまたはアルキルアンモニゥム塩等が例示される。ここで、アルキルは、ォクチル、ラウリル、セチル、ステアリル、ォレイルなどである。

本発明のペーストに下記粘度比低下剤を含有させることも、ドライフィルムとの密着性を良好に保持したままサンドブラス卜に要する時間を短縮することが可有損になるので、好ましい。

ここで、ペーストの粘度を回転粘度計により測定し、スピンドル回転数を 1 0 r pm (ずり速度 = 4 s—¹に相当する。）として測定した粘度を ?7 _1Dとし、スピンドル回転数を 5 0 r p m (ずり速度 = 2 0 s—¹に相当する。）として測定した粘度を V _5ϋとした場合に、 71 _]0/ 77 _Μを粘度比と定義する。

粘度比低下剤は、ペースト 1 0 0質量部に対し 5質量部添加したときに、添加前のペース卜の粘度比を 1として、添加後のペーストの粘度比が 0 . 9以下となるようなものである。添加後の粘度比が、 0 . 8以下となるようなものが好ましい。

粘度比低下剤の沸点または分解点は 6 0 0 °C以下であることが好ましく、典型的には 3 0 0 °C以上である。

粘度比低下剤として界面活性剤が典型的である。

以下で、本発明のペーストを用いた P D Pの製造方法を説明する。

本発明において、 P D Pは、たとえば交流方式であれば次のようにして製造される。

図 1に示すように、前面ガラス基板 1 aの上に、電極 2をパターニングして形成し、バス線（図示せず）を形成した後、電極を保護する透明誘電体層 3を形成し、透明誘電体層 3の上に通常 M g Oからなる保護膜を形成して、前面基板を製造する。

一方、背面基板の作製では、まず、背面ガラス基板 1 bの上に、パターニングされたァドレス電極 5を形成したのち、該ァドレス電極を被覆する絶縁被覆層 8 を形成する。隔壁 6は、前述した通り、本発明のペーストを絶縁被覆層 8上に全面に塗布し乾燥させた後、サンドブラストにより所望の隔壁パターンに加工し、焼成して形成する。次いで、蛍光体層 4を印刷 ·焼成して形成する。 PDPは、前面ガラス基板 l a、背面ガラス基板 1 bの周縁にシール材（図示せず）をデイスペンザで塗布し、上記のように作製した前面基板と背面基板を、基板の電極が対向するように組み立ててパネル化し、焼成して、プラズマデイスプレイの内部を排気して、放電空間 7に Neや He— Xeなどの放電ガスを封入して作製する。

なお、上記の例は交流方式について述べたが、本発明は直流方式にも適用できる。

(実施例）

モル％表示の組成が、 B₂0₃ ： 37. 1 %, S i 0₂ ： 24. 8%、 PbO : 24. 7%、 BaO : 8. 9%、 A1₂0₃ : 3. 5 %、 S n0₂ ： 1%であるガラス粉末 A、および、 B₂0₃ ： 37. 1 %、 S i 0₂ ： 24. 7 %、 ZnO： 3

5%、 PbO： 25. 7%、 B aO： 4. 5%、 A 1₂0₃ ： 3. 5%、 SnO ₂ ： 1 %であるガラス粉末 Bを次のようにして作製した。

すなわち、原料を上記組成となるように調合して混合し、 1200〜 1350 °Cの電気炉中で白金るつぼを用いて 1時間溶解し、溶融ガラスを流し出して薄板状ガラスに成形した。該薄板状ガラスをポールミルで粉碎して平均粒径が 1. 5 mのガラス粉末とした。ガラス粉末として、例 1、 2、 4〜 6ではガラス粉末 Aを、例 3、 7〜12ではガラス粉末 Bをそれぞれ用いた。

次に、樹脂と有機溶剤を表 1〜3に示す構成で各ビヒクルを 85°Cで 4時間攪拌、溶解し作製した。なお、ポリメタクリレートの主成分はイソブチルメタクリレートであり、繰り返し単位としてイソプチルメ夕クリレートを 99質量％含むものである。

表 1〜3中、分子量は重量平均分子量であり、ビヒクル中の樹脂量はビヒクルを 100質量部としたときの樹脂の含有割合である。溶剤 1は夕一ピネオ一ル、溶剤 2はジエチレンダリコールモノプチルエーテル、溶剤 3は 2， 2, 4_トリメチルー 1， 3ペンタジオールモノイソブチレ一ト、溶剤 4はプロピレングリコールフエニルエーテルである。次に、ガラス粉末、アルミナ粉末、シリカ粉末およびチタニア粉末を表 1〜3 に質量比で示す割合で混合して無機粉末を作製した。

ペーストは、表 1〜3に示す各構成のペーストを前記無機粉末 100質量部に対するビヒクル中の樹脂含有割合が同表の「ペーストの樹脂含有量」の欄に質量部表示で示すものとなるような割合で、ビヒクルと無機粉末とを混合して作製した。

ペーストは次のようにして作製した。すなわち、無機粉末およびビヒクルに、作製されるべきペース卜を 100質量部として表 1〜 3に示す界面活性剤を 0〜 1. 0質量部の割合で加え、三本ロールで混練してずり速度 4 s -¹での粘度が 4 0 P a · sとなるように粘度調整し、ペーストを作製した。

界面活性剤 1は N—ヒドロキシェチルラウリルアミン（下記式（1) で表される構造の化合物）であり、界面活性剤 2はリン酸基を含む共重合物のアルキロールァミン塩で「D i s p e r byk l 80」（ビックケミー ·ジャパン株式会社製）を用いた。

得られたペーストを 10 cm角のガラス基板（旭硝子社製 PD 200) に 40 0 mのスぺーサでブレードコートし、 120°Cの乾燥機にて 1. 5時間乾燥させ、乾燥膜とした。例 1〜11は本発明、例 12は比較例である。

得られた乾燥膜を目視観察した結果、例 1〜12のいずれについても亀裂は認められなかった。

次に、例 1〜12の乾燥膜について、以下に述べるようにしてブラストレート (単位： mZ回）およびドライフィルム密着性の指標であるドライフィルム累積剥離本数（単位：本）を調べた。結果を表 1〜 3のブラストレ一トおよび剥離本数の欄に示す。

ブラストレート：不二製作所社製サンドブラスト装置（型式 SCM—1AD E-NH-401 P) を用いて、サクシヨン圧 150 kP a、圧送エア一圧 75 kPa、ガン移動速度 4m/分、ローラ一回転数 2. 5 r pmの条件で乾燥膜を 4回またはそれ以下の回数ブラストし、横軸にプラスト回数、縦軸に累積切削深さをとつて直線近似した傾きの値をブラストレートとした。なお、ブラストする回数については 4回未満で全て切削した場合には切削が終了した回数とした。たとえば 3回で切削が終了した場合にはブラスト回数は 3回とした。

ドライフィルム累積剥離本数：東京応化工業社製のドライフィルム B F 704 を 4 cmX 5 cmに切断し、ロール温度 110°C、口一ル圧 150kPa、基板搬送速度 0. 45mZ分の条件で 1回ラミネ一夕に通した。その後、線幅 40 、 50、 60、 80、 100、 125、 150、 200 xmの 8種類のラインが各 5本、計 40本あるパターンの露光マスクをセットして 250m JZcm²で露光し、 0. 3 %炭酸ナトリゥム水溶液の現像液で現像したものを 50 °Cの乾燥機で 15分乾燥させた。これを不二製作所社製サンドブラスト装置（型式 SC M- 1 ADE-NH-401 P) を用いて、サクシヨン圧 450 k P a、圧送ェァー圧 225 kPa、ガン移動速度 2. 7mZ分、ローラ一回転数 6. 25 r p mの条件でブラス卜し、ドライフィルムが線長の半分以上剥がれたラインの本数を累積剥離本数とした。

プラストレートは 30 xmZ回以上であることが好ましい。ブラストレートが 30 回未満では膜厚の厚い乾燥膜をサンドプラストする際に時間がかかりすぎるおそれがあり、より好ましくは 35 mZ回以上、更に好ましくは 40 mZ回以上、特に好ましくは 50 m/回以上である。

ドライフィルム累積剥離本数は剥がれた本数が合計で 25本未満であることが好ましい。ドライフィルム累積剥離本数が 25本以上では、上記サンドブラス卜条件よりは緩やかな条件で通常行なわれる隔壁形成時のサンドプラスト条件においてもドライフィルムが乾燥膜から剥離するおそれがあり、より好ましくは 20 本未満、特に好ましくは 15本未満である。 (表 1 )

例 1 例 2 例 3 例 4 樹脂 1 ホ。リビ：：ルブチラールホ 'リビニルブチラールホ 'リメタクルートホ 'リメタクリレ -ト分子量 20000 20000 160000 160000 樹脂 2 ェチルセルロースェチルセルロースェチルセルロースェチルセルロース分子量 55205 187800 187800 187800 樹脂 1：樹脂 2

3 : 5 3 : 5 3 : 5 3 : 5

(質量比）

ビヒクル中の

12.1 12.1 12.1 12.1 樹脂量 (質量部）

有機溶剤溶剤 1：溶剤 2 溶剤 1 溶剤 1：溶剤 2_: 溶剤 3 (質量比） (8:5) 溶剤 3 :溶斉 IJ4

(5:5:3:5)

ペース卜の

1.8 1.8 1.6 1.6 樹脂含有量

無機粉末

ガラス粉末 95.1 95.1 92.8 95.1 アルミナ 0 0 2.8 0 シリカ 0 0 0 0 チタニア 4.9 4.9 4.5 4.9 界面活性剤界面活性剤 1 界面活性剤 1 界面活性剤 1 界面活性剤 1

0.02 0.02 0.02 0.02 界面活性剤 2 界面活性剤 2 界面活性剤 2 界面活性剤 2

0.57 0.57 0.57 0.57 ブラストレート 35 38 62 48 剥離本数 22 5 20 22

(表 2)

例 5 例 6 例 7 例 8 樹脂 1 ホ。リメタクルートホ。リメタクリレ -トホ 'リメタクリレートホ 'リメタクリレ -ト分子量 160000 320000 160000 160000 樹脂 2 ェチルセル口—スェチルセルロースェチルセルロースェチルセルロース分子量 187800 187800 180000 180000 樹脂 1：樹脂 2

3:5 3:5 30:70 30:70

(質量比）

ビヒクル中の

12.1 ι2.1 12.1 Ι .Ί 樹脂量 (質量部）

有機溶剤溶剤 1：溶剤 2_: 溶剤 1：溶剤 2:

；谷斉¹ J1：;谷斉 ϋ4 ；額 in :' Wl2 (質量比）溶剤 3:溶斉 IJ4 溶剤 3:溶斉 04

(1:1) (1:1) (5:5:3:5) (5:5:3:5)

ペース卜の

1.6 1.8 2.5 2.5 樹脂含有量

無機粉末

ガラス粉末 77.0 91.7 917 91.7 アルミナ 18.4 1.9 1.9 1.9 シリカ 0 5.9 5.9 5.9 チタニア 4.6 0.5 0.5 0.5 界面活性剤界面活性剤 1 界面活性剤 1 界面活性剤 1

0.02 0.02 0.5 界面活性剤 2 界面活性剤 2

0.57 0.57

ブラストレート 42 38 35 45 剥離本数 22 5 24 24

(表 3 )

産業上の利用の可能性

本発明によれば、塗布膜厚を厚くしても、乾燥時に亀裂が発生しにくく、サンドプラストに要する時間も長くならず、ドライフィルムとの密着性も良好な隔壁用ペーストが得られる。また、本発明によれば、高輝度で、画質が優れた P D P を、サンドブラスト加工に要する時間を特に長くすることなく製造できる。

Claims

請求の範囲

1. ガラス粉末、樹脂および有機溶剤を含有する隔壁用ペーストであって、樹脂としてポリビニルプチラールおよび Zまたはポリメタクリレートを含有することを特徴とする隔壁用ペースト。

2. 界面活性剤を含有する請求項 1記載の隔壁用ペースト。

3. ガラス粉末、樹脂、有機溶剤および界面活性剤を含有する隔壁用ペーストであって、樹脂としてァクリル重合体を含有することを特徴とする隔壁用ペース卜。

4. アクリル重合体が、繰り返し単位として下記式 1〜4から選ばれる少なくとも 1種を 75〜 100質量％有する請求項 3に記載の隔壁用ペースト。

一（CH₂— CHCOOH) — · · '式 1、

一 (CH₂-CCH₃COOH) 一 · · '式 2、

- (CH₂— CHCOOR) - . · ·式 3、

― (CH₂-CCH₃COOR) ― · · '式 4。

ここで、 Rはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、 n—プチル基、 i _プチル基、へキシル基、 2—ェチルへキシル基または C_nH_2n+1 (n： 10〜18) である。

5. 界面活性剤が親水性部分に極性基を有する請求項 2〜 4のいずれかに記載の隔壁用ペースト。

6. 極性基が、力ルポキシル基、リン酸基、アミノ基および水酸基からなる群から選ばれる 1種以上の極性基である請求項 5に記載の隔壁用ペースト。

7. 界面活性剤が、下記式 5で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルのカルボン酸もしくはリン酸エステルまたはその塩、アルキルリン酸エステルまたはその塩、ヒドロキシェチルアルキルァミン、ポリすキシアルキレンアルキルァミン、あるいはポリエステルのアルキロ一ルァミン塩（ここで、アルキルは炭素数 8〜20の直鎖または分岐鎖のアルキルであり、アルキレンは炭素数 2〜 5の直鎖または分岐鎖のアルキレンである。）、である請求項 2〜6のいずれかに記載の隔壁用べ一スト。

R,0 (R₂0) _nX · · ·式 5

ここで、は炭素数 8〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基、 R₂は炭素数 2〜5のアルキレン基、 nは 1〜20、 Xは力ルポキシル基またはリン酸基である。

8. ポリビニルブチラールの重量平均分子量が 20, 000〜 130, 000 である請求項 1、 2、 5、 6または 7に記載の隔壁用ペースト。

9. ァクリル重合体の重量平均分子量が 10， 000〜 800， 000である請求項 3〜 8のいずれかに記載の隔壁用ペースト。

10. 樹脂としてェチルセルロースを含有する請求項 1〜 9のいずれかに記載の隔壁用ペースト。

11. ェチルセルロースの重量平均分子量が 50, 000〜 200, 000である請求項 10に記載の隔壁用ペース卜。

12. B 100質量部中のェチルセルロースの含有割合が 95質量部以下である請求項 10または 11に記載の隔壁用ペースト。

13. 有機溶剤として、タービネオール、エチレンダリコールアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテルァセテ一ト、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルァセテ一ト、ジエチレングリコールジアルキルエーテルアセテート、トリエチレングリコールアルキルエーテルァセテ一卜、トリエチレンダリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールアルキルエーテル、トリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールアルキルエーテルァセテ一卜、卜リプロピレンダリコールアルキルエーテルァセテ一ト、ァセチル卜リアルキルシトレート、トリアルキルシトレー卜、 2, 2, 4—トリメチル一1， 3ペン夕ジオールモノイソブチレ一ト、 2， 2, 4—トリメチル—1, 3ペンタジォ一ルジイソプチレート、フタル酸ジメチル、フ夕ル酸ジェチル、およびフタル酸ジブチル（ここでアルキルは、メチル、ェチル、プロピル、プチル、へキシル、 2—ェチルへキシルまたはフエニルである。）、からなる群から選ばれる 1種以上を含んでいる請求項 1〜12のいずれかに記載の隔壁用ペースト。

14. ガラス粉末が下記酸化物基準のモル％表示で本質的に、 B₂0₃ 5〜8 0%、 S i 0₂ 0〜45%、 Z ηθ 0〜60%、 PbO + B i ₂0₃ 0〜7 0%、 MgO + CaO+S rO + BaO 0〜50 %、 L i₂〇 + Na₂0 + K₂ O 0〜30%、 A 1₂0₃ +T i O + Z r 0₂ 0〜13%、 Cu〇 0〜3%

、 S n0₂ 0〜 3%、からなる請求項 1〜13のいずれかに記載の隔壁用ぺース卜。

15. ガラス粉末が下記酸化物基準のモル％表示で本質的に、 B₂0₃ 0〜6 0%、 S i 0₂ 20〜65%、 ZnO 0〜60%、 PbO + B i ₂0₃ 0〜7 0%、 MgO + CaO + S rO + BaO 0〜50%、 L i ₂0 + N a₂0 + K₂0

0〜30%、 A 1₂0₃+Τ i 0₂+Ζ r 0₂ 0〜13%、 CuO+S n0₂+C e0₂ 0〜5%、からなる請求項 1〜13のいずれかに記載の隔壁用ペースト

16. 背面基板を有するプラズマディスプレイパネルの製造方法であって、該背面基板のガラス基板上に、請求項 1〜 15のいずれかに記載の隔壁用ペーストを塗布した後に乾燥し、加工し、焼成して隔壁を形成する工程を有することを特徴とするプラズマディスプレイパネルの製造方法。