WO2004018177A1

WO2004018177A1 - 金型内被覆成形体およびその製造方法

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Publication number: WO2004018177A1
Application number: PCT/JP2003/010568
Authority: WO
Inventors: Takeshi Minoda; Yuichi Matsuda; Kaoru Yorita; Kenji Yonemochi; Kenji Oota; Etsuo Okahara; Toshio Arai
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc; Dai Nippon Toryo Co Ltd; Ube Machinery Corp Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Dai Nippon Toryo Co Ltd; Ube Machinery Corp Ltd
Priority date: 2002-08-23
Filing date: 2003-08-21
Publication date: 2004-03-04
Anticipated expiration: 2005-02-23
Also published as: CN100413669C; CN1678444A; CA2496490A1; AU2003257645A8; AU2003257645A1; CA2496490C; KR100704583B1; KR20050058403A; US20050214559A1; US7482063B2

Description

明細書金型内被覆成形体およびその製造方法技術分野

本発明は、金型内被覆成形体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、熱可塑性樹脂材料を射出成形法、射出圧縮成形法あるいは射出プレス成形法等により金型内で成形し、得られた成形物の表面と金型キヤビティ面との間に金型内被覆用塗料を注入し、この塗料を金型内で硬化させて樹脂成形物の表面に塗料が密着した一体成形品を製造する、いわゆる金型内被覆成形方法（インモールドコーティング方法）により得られる金型内被覆成形体、およびその製造方法に関する。背景技術

自動車、家電、建材等に使用される樹脂成形品に装飾性等の付加価値を付けたり、あるいは耐候性を高めて製品の長寿命化を計ることを目的として、成形品の表面に塗装を施すことは従来から広く行われている。このような塗装方法としては、スプレー塗装法が一般的であるが、近年環境問題に強い関心が寄せられる中、各種工場からの有害有機物質の大気放出が厳しく制限される傾向にあることや、従業員の健康保護を重視する観点からスプレー塗装に代わる技術の開発が急務となっている。こうした中、金型内で成形した樹脂成型品の表面と金型のキヤビティ面との間に塗料を注入した後、塗料を金型内で硬化させて榭脂成形品表面に塗膜が密着した一体成形品を製造する金型內被覆成形方法（インモールドコーティング。以下

「 I M C」という。）が注目を集めている。この I M Cは、表面に塗膜を密着させることによる成形品表面の品質向上ばかりでなく、塗装工程の短縮ィ匕によるコストダウンにも大きく寄与すると期待されている。

熱可塑性樹脂の金型内被覆成形に用いられる塗料は、熱硬化性樹脂用の塗料よりも低温で硬化する硬化特性が求められること等の理由から、塗膜の外観、密着性等を兼ね備えた塗料の開発が一般に難しく、金型内被覆成形方法に用いられる塗料として既に開発されているのは、熱硬化性樹脂用、および A B S樹脂、ナイロン等の一部の熱可塑性樹脂用の塗料に限定されている。このため、金型内被覆成形方法に適用できる合成樹脂の種類は熱硬化性樹脂あるいは A B S、ナイロン等の一部の熱可塑性樹脂に限定されているのが現状である。さらに、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂のようなォレフイン系樹脂に対して十分な密着性を有する塗料を開発することは樹脂の構造上技術的に極めて困難であると考えられていた。

また、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂のようなォレフィン系樹脂は樹脂の構造上一般的なスプレー塗装においても塗料は密着困難なので、プライマー等の中間層を樹脂表面に塗布した後、塗布したプライマー表面に塗料を塗布する方法を採っている。よって、 I M Cのような一液塗布の金型内被覆成形方法で十分な塗膜密着性を有するポリプロピレン系樹脂組成物を開発するのは技術的に極めて困難であると考えられていた。

そのためポリオレフイン系樹脂に金型内被覆成形方法を実施するために、特開 2 0 0 1— 1 7 0 9 6 4号公報に記載されているように、ポリオレフィン系樹脂表面に、塗料との密着性の良好な表皮材を貼り合わせ成形を行ない、表皮材表面と金型キヤビティ面との間に塗料を注入してポリオレフィン系樹脂表面に表皮材を介して塗膜が一体的に形成された成形品を得る方法が開示されている。

このような状況下で、本発明者らは、鋭意研究した結果、（メタ）アタリレート基を有するオリゴマーと、そ 'オリゴマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとからなるビヒクル成分に、塩素を特定量含有するァクリル変性塩素化ポリオレフイン、有機過酸化物、ポリイソシァネートを特定割合で含有させた金型内被覆用塗 t斗、および特定の水酸基価を有し、かつ、ゴム成分を特定量含有させた水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物を使用することにより、ポリオレフイン系樹脂であるポリプロピレン系樹脂組成物の成形物表面に上記被覆用塗料が密着力の良好な状態で一体的に形成された金型内被覆成形体を得ることができることを見出し、本発明を完成した。発明の目的

本発明は、上述した従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、ポリオレフイン系樹脂であるポリプロピレン系樹脂組成物の成形物表面に金型内被覆用塗料が密着力の良好な状態で一体的に形成された金型内被覆成形体おょぴその金型内被覆成形体の製造方法を提供することを目的としてレヽる。発明の開示

本発明に係る金型内被覆成形体は、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A)からなる成形物の表面が、金型内被覆用塗料組成物（B) で被覆された成形体であって、

該水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を構成するポリプロピレン樹脂（ i ) と、添加ゴム（ii) と、任意に添加される該ポリプロピレン樹脂（ i ) および該添加ゴム（ii) 以外の高分子化合物（iii) との総水酸基価が：！〜 40 (KOH m_{g /} g) であり、

該水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) におけるゴム成分含有量（添加ゴム（ii) 量と、ポリプロピレン樹脂（ i ) 成分おょぴ任意に添加される前記高分子化合物（ i i i )の 2 3 °C n—デカン可溶分量との合計量）、ゴム成分とゴム成分以外の樹脂成分との合計含有量を 1 00質量％とした場合に、 1 5〜 8 0質量％であり、

該金型内被覆用塗料組成物（B) 、

少なくとも 2個の（メタ）アタリレート基を有するオリゴマー 1 0〜 7 0質量⁰ /₀と、該オリゴマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマー 90 〜30質量％とからなるビヒクル成分（a) 1 00質量部に対して、塩素含有率が 2〜40質量％である（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b) 5〜3 5質量部、

有機過酸化物重合開始剤（c) 0. 5〜 5質量部、および

ポリイソシァネート化合物（d) 2〜20質量部

を含有していることを特徴としている。

前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) としては、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂成分を含有しているポリプロピレン系樹脂組成物が好ましい。 ' 前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中の添加ゴム（i i) がエチレン · ひ - ォレフィン共重合体であることが好ましい。

前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) は、無機充填材を含有していてもよい。

本発明に係る金型内被覆成形体の第 1の製造方法は、 ·

前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン系樹脂成分の融点以下で、前記金型内被覆用塗料組成物（B ) が硬化する温度以上に金型温度を保持した固定金型と移動金型とからなる金型を所定の型締め圧にて保持した状態で、金型キヤビティ内に該樹脂組成物（A) の溶融物を射出し、所定時間保圧をかけて該溶融物を該塗料組成物（B ) の流動圧力に耐えうる程度に冷却固化させた後、金型をわずかに開いて、得られた成形物と金型キヤビティ面との間に空間を形成させ、該空間内に該塗料組成物（B ) を注入し、再度型締め圧を上げて型締めを行なった状態で保持し、該塗料組成物（B ) が硬化した後に成形体を取り出すことを特徴としている。

本発明に係る金型内被覆成形体の第 2の製造方法は、

前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン系樹脂成分の融点以下で、前記金型内被覆用塗料組成物（B ) が硬化する温度以上に金型温度を保持した固定金型と移動金型とからなる金型を所定の一次型締め圧にて保持した状態で、金型キヤビティ内に該樹脂組成物 ( A) の溶融物を射出し、射出中または射出完了後に型締め力を二次型締め力まで上げ、所定時間保持して該溶融物を該塗料組成物（B ) の流動圧力に耐えうる程度に冷却固化させた後、金型をわずかに開いて、得られた成形物と金型キヤビティ面との間に空間を形成させ、該空間内に該塗料組成物（B ) を注入し、再度型締め圧を上げて型締めを行なった状態で保持し、該塗料組成物（B ) が硬化した後に成形体を取り出すことを特徴としている。

本発明に係る金型内被覆成形体の第 3の製造方法は、

前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン系樹脂成分の融点以下で、前記金型内被覆用塗料組成物（B ) が硬化する温度以上に金型温度を保持した固定金型と移動金型とからなる金型を所定量開いた状態で、金型キヤビティ内に該樹脂組成物（A) の溶融物を射出し、射出中または射出完了後に型締め力を所定型締め力まで上げ、所定時間保持して該溶融物を該塗料組成物（B ) の流動圧力に耐えうる程度に冷却固化させた後、次いで金型をわずかに開いて、得られた成形物と金型キャビティ面との間に空間を形成させ、該空間内に該塗料組成物（B ) を注入し、再度型締め圧を上げて型締めを行なった状態で保持し、該塗料組成物（B ) が硬化した後に成形体を取り出すことを特徴としている。図面の簡単な説明

図 1は、本発明に係る金型内被覆成形体の製造方法で用いられる金型内被覆成形装置の全体構成を示した説明図である。図中の符号 1 0は型締め装置、 '1 1は固定盤、 1 2は可動盤、 1 3は型締めシリンダ、 1 4はタイロッド、 1 5は型締め用サーボバルブ、 1 6はストロークセンサ、 1 7は型開量センサ、 1 8は型締め力センサ、 2 0は射出装置、 2 1はスクリュ一、 2 2はバレル、 2 3は油圧モータ、 2 4は射出シリンダ、 2 5はホッパ、 2 6はノズル、 2 7は射出用サーボバルブ、 30は制御装置、 3 1は成形装置制御部、 3 2は型締め条件設定部、 3 3は型締め制御部、 34は変化パターン記憶部、 3 5は注入機制御部、 38は射出制御部、 5 0は金型装置、 5 1は固定金型、 5 2は可動金型、 5 3は金型キヤビティ、 54 は被覆剤圧力センサ、 5 5は被覆剤（塗料）注入機、 1 00は金型内被覆成形装置を示す。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明に係る金型内被覆成形体おょぴその製造方法について具体的に説明する。

本発明に係る金型内被覆成形体は、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) からなる成形物と、その表面に形成された金型内被覆用塗料組成物（B) の被膜とからなつている。

まず、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) について説明する。

水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 本発明で用いられる水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) は、ポリプロピレン樹脂（ i )、添加ゴム（ii)、および必要に応じて添加される他の高分子化合物（iii)、無機充填材、着色顔料等の各種添加剤から構成される組成物であって、前記ポリプロピレン樹脂（ i )、添加ゴム（ii) および他の高分子化合物（iii) の少なくとも一つの成分が水酸基を有している。

すなわち、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) は、ポリプロピレン樹脂（ i ) と、添加ゴム（ii) と、必要に応じて添加される他の高分子化合物（iii) の熱可塑性成分と、必要に応じて添加される無機充填材 (たとえばタルク）等の無機成分とから構成される。つまり、樹脂成分とゴム成分と必要に応じて添加される無機充填材 (たとえばタルク) 等の無機成分とを含有している。ここにおけるゴム成分とは、熱可塑性成分に含まれる添加したゴムと、ポリプロピレン樹脂（ i )および高分子化合物（iii) 中の 2 3 °Cでの n—デカン可溶分量との合計である。また、樹脂成分とは、熱可塑性成分からゴム成分を除いた残りの成分である。

ポリプロピレン樹脂（ i ) としては、プロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマー、プロピレンランダムコポリマー、これらを水酸基を含む化合物等で変性した成分、および水酸基含有プロピレンホモポリマー、水酸基含有プロピレンプロックコポリマー、水酸基含有プロピレンランダムコポリマーが挙げられる。

また、添加ゴム（ii) としては、エチレン ' _α- ォレフィン共重合体、スチレン系ゴム等の熱可塑性ゴムが挙げられる。

任意に添加する高分子化合物（iii) としては、ポリエチレン等の熱可塑性の高分子化合物や、水酸基を含む化合物で変性した熱可塑性の高分子化合物等が挙げられる。

本発明で用いられる水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) は、ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii)、さらに必要に応じて添加される他の高分子化合物（iii)、無機充填材、着色顔料等の各種添加剤から構成される組成物であって、前記ポリプロピレン樹脂（ i )、添加ゴムおよび他の高分子化合物（iii)の少なくとも 1つの成分が水酸基を有しており、ポリプロピレン樹脂（ i)、添加ゴム（ii)、および必要に応じて添加された他の高分子化合物（iii) の熱可塑性成分の合計量を 1 0 0質量％とした場合のゴム成分含有量が 1 5〜8 0質量％である。

ポリプロピレン樹脂（ i ) としては、公知の方法で重合して得られるポリプロピレンを用いることができ、プロピレン単独重合体でもよく、またプロピレンから誘導される構成単位とプロピレンを除く炭素数 2〜 1 2の a- ォレフィンから誘導される構成単位とを含むプロックコポリマーまたはランダムコポリマーであってもよい。

プロピレンを除く炭素数 2〜 1 2のひ- ォレフィンとしては、公知のものを用いることができ、たとえばエチレン、プテン一 1、ペンテン一 1、へキセン一 1、ヘプテン一 1、ォクテン一 1、ノネンー 1、デセン一 1、 4—メチノレペンテン一 1、 4ーメチノレへキセン一 1、 4， 4ージメチノレぺンテン等の鎖状 _α- ォレフィン、シクロペンテン、シクロへキセン等の環状 α- ォレフィンなどを挙げることができる。これらの α- ォレフィンは、一種類または二種類以上を適宜組み合わせて用いることができる。

プロピレンランダムコポリマーにおけるコモノマー含有量は 0. 5〜 2 0モル⁰ /。、好ましくは 1〜 1 5モル⁰ /₀、さらに好ましくは 1〜 1 0モル⁰ /₀ である。またプロピレンプロックコポリマーにおけるコモノマー含有量は 0. 5〜 5 0モ Λ^%、好ましくは 1〜 4 0モル⁰ /₀、さらに好ましくは 5〜 3 0モル⁰ /₀である。

ここで、ゴムとは、常温でゴム弾性を有するものであり、ゴム成分含有量は添加したゴム（ii) と、ポリプロピレン樹脂（ i ) および他の高分子化合物（iii) 中の 2 3°Cでの n—デカン可溶分量との合計である。

高分子化合物（iii) とは、ポリプロピレン樹脂（ i )に添加したゴム（ii) 以外に添加した高分子化合物を示す。

ポリプロピレン樹脂（ i )、添加ゴム（i i) および高分子化合物（i i i) は、水酸基を除くアミン基、ケトン基、カルボキシル基、グリシジル基、シァノ基などの極性基を有するものを用いることもできる。

このような水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法としては、たとえば、

( 1 ) プロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおよびプ口ピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリマーに、添加ゴムおよび必要に応じて高分子化合物等を添加した後、水酸基を含む化合物で変性して、目的とする水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物 ( A) を得る方法、

( 2 ) 水酸基を含む化合物で変性したプロピレンホモポリマー、水酸基を含む化合物で変性したプロピレンプロックコポリマーおよび水酸基を含む化合物で変性したプロピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種の変性ポリマーに、添加ゴムおょぴ必要に応じて高分子化合物等を添加して、目的とする水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法、

( 3 ) プロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおよぴプ口ピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリマーに、水酸基を含む化合物で変性したポリプロピレン系樹脂成分およびまたは水酸基を含むポリプロピレン系樹脂成分と、添加ゴムおよび必要に応じて高分子化合物等とを添加して、目的とする水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法、 (4) プロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおよびプ口ピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリマーに、添加ゴム、水酸基を含む高分子化合物等を添加して、目的とする水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法、

(5) プロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおよぴプ口ピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリマーに、水酸基を含む化合物で変性した添加ゴムおよび Zまたは水酸基を含む添加ゴムと、必要に応じて高分子化合物等とを添加して、目的とする水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法などが挙げられる。これらの方法は、単独だけでなく併用してもよい。

水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を構成するポリプロピレン樹脂（ i ) と添加ゴム（ii) と任意に添加される該ポリプロピレン樹脂 ( i ) および該添加ゴム（ii) 以外の高分子化合物（iii) との水酸基の総量は、水酸基価で;！〜 40 (KOH mg/g)、好ましくは 2〜3 0 (K OH m g/ g)、さらに好ましくは 2〜 20 (KOH mgZg) の範囲内にある。水酸基価が 1 (KOH mg/g) より低いと、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中の水酸基量が少ないので、この樹脂組成物（A) からなる成形物表面に対する金型内被覆用塗料組成物（B) の濡れ性が悪化し、塗料組成物（B)中のィソシァネート基と樹脂組成物（A) 中の水酸基との反応により生ずるウレタン結合量が減少するので塗料組成物（B) との十分な密着性が得られない。一方、水酸基価が 40より高いと、樹脂組成物（A) 中の水酸基量が多すぎるので、樹脂組成物の衝撃特性等の物性が悪化したり、型開き時や成形物の離型時に成形物表面に表層剥離が発生しやすくなる。

上記水酸基価は、試料 1 gを中和するのに必要な水酸化カリウム（Mw = 5 6 ) の量（ni g ) で表わす。

本発明に用いられる水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法としては、たとえば、ポリプロピレン樹脂（ i ) としてプロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおよびプロピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリマーに、添加ゴム（i i) および必要に応じて他の各種高分子化合物（i ii) 等を添加し、これらの成分と水酸基含有エチレン性不飽和化合物とを、有機過酸化物の存在下に押出機内で反応させて水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法などが挙げられる。

この水酸基含有ェチレン性不飽和化合物は、 1分子内に工チレン性不飽和結合と 1以上の水酸基とを併せ持つ化合物である。

このような水酸基含有エチレン性不飽和化合物としては、具体的には、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピノレ（メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 2— ヒドロキシー 3—フエノキシプロピル（メタ）アタリレート、 3—クロ口一 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、グリセリンモノ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールモノ (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アタリレート、テトラメチロールェタンモノ（メタ）アタリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アタリレート、ポリェチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、 2— （6—ヒドロキシへキサノィルォキシ）ェチルアタリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。なお、「（メタ）アタリ」は、「ァクリ」および Zまたは「メタクリ」を意味する。

また、上記水酸基含有エチレン性不飽和化合物として、さらに、 1 0— ゥンデセン一 1ーォーノレ、 1—オタテン一 3—ォーノレ、 2—メタノーノレノルボルネン、ヒドロキシスチレン、ヒドロキシェチルビニルエーテノレ、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、 N—メチロールアタリノレアミド、 2—（メタ）アタリロイルォキシェチルアシッドホスフェート、グリセリンモノアリルエーテル、ァリルアルコール、ァリロキシエタノーノレ、 2—ブテン一 1 , 4ージオール、グリセリンモノアルコールなどを使用することもできる。

これらの水酸基含有エチレン性不飽和化合物の中では、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレートが好ましい。水酸基含有エチレン性不飽和化合物は、 1種単独で使用することもできるし、また 2種以上組み合わせて使用することができる。上記有機過酸化物としては、具体的には、

1 , 1一ビス（ t—プチノレペルォキシ）一 3 , 3 , 5—トリメチ/レシク口へキサン、 1 ， 1一ビス（ tーブチノレぺノレオキシ）シクロへキサン、 2 , 2一ビス ( t一プチノレぺノレオキシ）オクタン、 n—ブチノレ一 4， 4一ビス一（ t—プチルペルォキシ）ノラレート、 2， 2—ビス（ t一ブチルペルォキシ）ブタン等のペルォキシケタール類；

ジ一 t一ブチルペルォキシド、ジクミルペルォキシド、 t一プチルクミノレぺノレォキシド、 o;， '一ビス（ t一プチルぺ /レオキシ）へキサン、 2 , 5—ジメチノレー 2， 5—ビス（ t一プチ/レベルォキシ）へキサン、 2， 5 一ジメチルー 2， 5—ビス（ tーブチルぺノレオキシ）へキシン _ 3等のジアルキルペルォキシド類；

ァセチルペルォキシド、イソプチルォキシド、ォクタノィルペルォキシド、デカノィルペルォキシド、ラウロイルペルォキシド、 3 , 5 , 5—トリメチルへキサノィルペルォキシド、ベンゾィルペルォキシド、 2， 5 - ジク口口べンゾィルぺノレォキシド、 m—トリオイルぺノレォキシド等のジァシルペルォキシド類；

t.一ブチルォキシァセテ一ト、 tーブチノレペルォキシィソブチレ一ト、 t一プチルペルォキシ一 2 —ェチルへキサノエ一ト、 tーブチノレぺノレォキシラウリレート、 tーブチノレぺノレォキシベンゾエート、ジ一 t—プチノレぺノレォキシイソフタレート、 2 , 5 _ジメチノレ一 2 , 5—ビス（ベンゾィノレぺノレ才キシ) へキサン、 t一プチノレぺノレオキシマレイックァシッド、 t― ブチノレペルォキシィソプロピノレカーボネート、クミノレぺノレオキシォクテート等のペルォキシエステノレ類；

ジ（ 2—ェチノレへキシノレ）ペルォキシジカーボネート、ジ（3—メチル一 3—メトキシブチノレ）ぺノレオキシジカーボネート等のペルォキシジカーボネート類；

tーブチノレハイドロぺノレォキシド、クメンハイドロぺノレオキシド、ジィソプロピルベンゼンハイド口ペルォキシド、 2 , 5—ジメチルへキサン一 2 , 5—ジハイド口ペルォキシド、 1， 1 , 3 , 3—テトラメチルブチルハイドロペルォキシド等のハイドロペルォキシド類などが挙げられ、この他、通常工業的に使用されている有機過酸化物であれば、特に制限無く使用することができる。これら有機過酸化物のなかでは、 t一プチルペルォキシベンゾエート、 2， 5 —ジメチルー 2 , 5 —ビス（ t—プチルペルォキシ）へキサン、 t 一プチルペルォキシ一 2—ェチルへキサエート、ジクミルペルォキシドなどが好ましい。

水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法としては、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂成分の添加がある。添加するポリプロピレン系樹脂成分に水酸基を導入する方法としては、たとえば、このポリプロピレン系樹脂成分とヒドロキシメチルメタクリレート等の水酸基含有ェチレン性不飽和化合物とを、有機過酸化物の存在下に押出機内で反応させる方法などが挙げられる。

水酸基を導入するポリプロピレン系樹脂成分としては、プロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマー、プロピレンランダムコポリマ一があるが、中でもプロピレンホモポリマーが好ましい。

水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法としては、水酸基含有ゴムの添加がある。添加するゴムに水酸基を導入する方法としては、たとえばこのゴムと水酸基含有エチレン性不飽和化合物とを、有機過酸化物の存在下の押出機内で反応させる方法などが挙げられる。

水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法として添加される水酸基含有高分子化合物は、水酸基を導入することができる熱可塑性高分子化合物であればよい。

添加する高分子化合物に水酸基を導入する方法としては、たとえば、この高分子化合物と水酸基含有エチレン性不飽和化合物とを、有機過酸化物の存在下に押出機内で反応させる方法などが挙げられる。

水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) は、ポリプロピレン系であるので、添加する水酸基含有組成物としては、水酸基含有ゴムや水酸基含有高分子化合物より、ヒドロキシメチルメタクリレート等の水酸基を含有する化合物で変性した水酸基含有ポリプ Πピレン系樹脂成分の方が相溶性がよいので好ましい。

また、水酸基含有ゴム、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂成分、水酸基含有高分子化合物の水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中で分散性よく混合できるように相溶性を上げる相溶化剤を添加してもよレ、。水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) におけるゴム成分含有量とは、添加ゴム（ i ) の量と、ポリプロピレン樹脂（ i ) および他の高分子化合物（i ii) の 2 3 °Cでの n—デカン可溶分量との合計量であり、ポリプロピレン樹脂（ i )、添加ゴム（i i) および必要に応じて添加された高分子化合物（i i i)の熱可塑性成分の合計含有量を 1 0 0質量％とした場合に、 1 5〜 8 0質量％、好ましくは 1 5〜7 0質量％、さらに好ましくは 2 0 〜6 0質量％でぁる。すなわち、樹脂組成物（A ) における樹脂成分の合計含有量は、 2 0〜8 5質量％、好ましくは 3 0〜8 5質量％、さらに好ましくは 4 0〜 8 0質量％である。

ゴム成分含有量が上記範囲内にある水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を用いると、塗料組成物（B ) と良好な密着性を有する一体成形品を得ることができる。

たとえば、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 、プロピレンホモポリマー、添加したゴムおょぴプロピレンホモポリマーを変性した水酸基含有ポリプロピレン系樹脂成分および無機充填材から構成されている場合には、ゴム成分の量は、添加したゴムの量に対応し、ゴム成分含有量は、無機充填材を除いた熱可塑性成分の量（プロピレンホモポリマー、添加したゴムおよび水酸基含有ポリプロピレン系樹脂成分の合計量）を 1 0 0質量％とした場合の含有量として表わされる。

また、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 力 S、プロピレンブロックコポリマー、添加したゴムおょぴプロピレンホモポリマーを変性した水酸基含有ポリプロピレン系樹脂成分おょぴ無機充填材から構成されている場合には、ゴム成分の量は、添加したゴムと、プロピレンブロックコポリマー中のエチレン ·プロピレン共重合体との合計量になり、ゴム成分含有量は、無機充填材を除いた熱可塑性成分の量（プロピレンブロックコポリマー、添加したゴム、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂成分の合計量）を 1 0 0質量％とした場合の合計量として表わされる。

プロピレンブロックコポリマー中のエチレン ·プロピレン共重合体の量は、室温での n—デカン可溶分量（質量％) で表わされる。

この室温（2 3 °C)でのデカン可溶分量は、次のようにして測定される。すなわち、撹拌装置付 1 リットルのフラスコに、ポリマー試料 3 g、 2, 6- ジ- tert -プチノレ- 4- メチノレフェノ一ノレ 2 0 m g、 n—デカン 5 0 0 m 1 を入れ、 1 4 5 °Cの油浴上で加熱溶解させる。ポリマー試料が溶解した後、約 8時間かけて室温まで冷却し、続いて 2 3 °Cの水浴上で 8時間保持する。析出したポリマーと、溶解ポリマーを含む n—デカン溶液とを G— 4 (または G— 2 ) のグラスフィルターで濾過分離する。このようにして得られた溶液を 1 0 mmH g、 1 5 0 °Cの条件で加熱して n—デカン溶液に溶解していたポリマーを定量になるまで乾燥し、その質量を 2 3 °Cデカン可溶分量とし、プロピレンブロックポリマーの 2 3 °Cデカン可溶分量は、ポリマー試料の質量に対する百分率として算出する。

上記の添加するゴムとしては、たとえば、エチレン ·ブテン共重合体、エチレン . オタテン共重合体、エチレン · プロピレン共重合体等のェチレン · α - ォレフィン共重合体、さらには S E B S (スチレン一エチレン ' ブチレン一スチレンブロックコポリマー）などが挙げられる。本発明においては、これらのゴム以外のゴムを上記の添加するゴムとして使用することもできる。

上記のようなゴムを添加すると、金型内被覆用塗料組成物（Β ) に含まれている塩素化ポリオレフイン成分が、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（Α) の成型品表面に配向したゴムに一部浸透し膨潤し結合すると考えられるので、塗料組成物（Β ) と樹脂組成物（Α) との密着力が強くなる。

添加するゴムのム一二粘度 M L ( 1 + 4 ) ( 1 0 0 °C)は、好ましくは 5〜 6 0、さらに好ましくは 1 0〜4 5の範囲内にあることが望ましい。ゴムのム一二一粘度が 5より低いと、型開時や成形物の離型時に成形物表面に表層剥離が発生しやすくなる。また、ゴムのムーニー粘度が 6 0より高いと、樹脂組成物（A) を射出成形しても成形物表層部のゴムが配向偏平化しなくなるために成形物と金型内被覆用塗料組成物（B ) との密着性が悪化する。

水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) からなる成形物の剛性を向上させるために、必要に応じて、無機充填材を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。

無機充填材としては、具体的には、タルク、炭酸カルシウムなどが挙げられる。無機充填材は、樹脂組成物（A) 1 0 0質量％に対して、通常◦.. ：!〜 6 0質量％の割合で用いられる。

また、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) に、耐熱安定剤、耐候安定剤、その他金型内被覆用塗料組成物（B) の硬化を阻害しない各種添加剤や着色顔料等を目的に応じて添加することができる。

本発明で用いられる水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) としては、

ポリプロピレン樹脂（ i ) としてプロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおょぴプロピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリプロピレン 20〜9 5質量⁰ /₀、好ましくは 25〜 90 質量％と、 .

添加ゴム（ii) 5〜 80質量⁰ /₀、好ましくは 1 0〜 75質量⁰ /₀ (ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) の合計は 1 00質量⁰ /₀である）と

からなり、前記ポリプロピレンおよびゴムの少なくとも 1種が水酸基を有し、水酸基価が 1〜40 (KOH mg/g)の範囲内にある樹脂組成物、あるいは

ポリプロピレン樹脂（ i ) としてプロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおよびプロピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリプロピレン 20〜9 5質量⁰ /₀、好ましくは 2 5〜 90 質量％と、

添加ゴム（ii) 5〜80質量⁰/。、好ましくは 1 0〜7 5質量％ (ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) の合計は 1 00質量⁰ /。である）と、

前記ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) の合計 1 00質量⁰ /₀ に対してポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) 以外の高分子化合物（iii) 1〜60質量％、好ましくは 1〜50質量％と

カゝらなり、前記ポリプロピレン樹脂（ i )、添加ゴム（ii) および高分子化合物（iii) の少なくとも 1種が水酸基を有し、水酸基価が 1〜40 (KO H mg/g) の範囲内にある樹脂組成物が好ましく用いられる。

また、これらの樹脂組成物に、必要に応じて、ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) の合計 1 00質量％に対して、無機充填剤を 1〜6 0質量。 /₀、好ましくは 1〜 50質量％の量で添加することができるし、また顔料を 1〜 1 0質量％の量で添加することができる。

上記添加ゴム（ii) としては、たとえばエチレン · プテン共重合体、ェチレン.ォクテン共重合体、エチレン 'プロピレン共重合体等のエチレン · α - ォレフイン共重合体、さらには S EB S (スチレン一エチレン .ブチレン一スチレンブロックコポリマー）などが挙げられる。中でも、価格が安価な面からエチレン ' α- ォレフィン共重合体が好ましい。この添加ゴム（ii) は、必ずしも前記のゴム成分と全く同じものを意味するものではない。たとえばプロピレンプロックコポリマー等のポリプロピレン系樹脂成分中の 2 3 °Cでの n—デカン可溶分、および高分子化合物中の 2 3°Cでの n—デカン可溶分は、ここにおける「ゴム」には含まれない。

上記のポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) 以外の高分子化合物（iii) としては、たとえばポリエチレン、ポリブテン等のポリプロピレン以外の α- ォレフィン重合体や、エチレンと炭素数 4〜 20の α- ォレフイン、好ましくは炭素数 4〜 1 2の α _ ォレフィンとを共重合した直鎖状低密度ポリエチレンなどが挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレン中の α - ォレフィンの含量は 1〜 1 0 m ο 1 %程度であり、好ましくは 1 . 5〜8 m o 1程度である。ひ- ォレフィンを共重合した直鎖状ポリェチレンとしては、密度が 0 . 9 0 0〜0 . 9 2 0 g / c m³程度のものが衝撃強度を向上させる効果が優れているので好ましい。

上記顔料としては、たとえばカーボンブラック、鉄黒、チタンホワイトなどが挙げられるが、金型内被覆塗料組成物（B ) の硬化を阻害しない着色顔料を目的に応じて添加することができる。

好ましく用いられる水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) の中でも、たとえばプロピレンプロックコポリマー 4 5〜6 5質量％と、水酸基含有プロピレンホモポリマー（プロピレンホモポリマーの水酸基変性物） 2 0〜 4 0質量⁰ /₀と、添加ゴム 1 5〜 3 5質量⁰ /₀と、タルク 1 0〜3 0質量⁰ /₀ (ただし、プロピレンブロックコポリマーと水酸基含有プロピレンホモポリマーと添加ゴムとの合計は 1 0 0質量％とする。）とからなる樹脂組成物が特に好ましく用いられる。この樹脂組成物は、前記した水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を得る方法として挙げた（3 ) の方法によって製造することができる。

次に、本発明で用いられる金型内被覆用塗料組成物（B ) について説明する。

金型内被覆用塗料組成物（B )

本発明で用いられる金型内被覆用塗料組成物（B ) は、少なくとも 2個の（メタ）アタリレート基を有するオリゴマーと、該オリゴマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとからなるビヒクル成分（a)、（メタ）ァクリル変性塩素化ポリオレフイン (b)、有機過酸化物重合開始剤（c) およびポリイソシァネート化合物（d) を含有している。

[ビヒクル成分（a)]

本発明で用いられるビヒクル成分（a) の少なくとも 2個の（メタ）了クリレート基を有するオリゴマーとしては、具体的には、ウレタン（メタ）ァクリレート、ポリエステル（メタ）ァクリレート、エポキシ（メタ）ァクリレート、ポリエーテル（メタ）アタリレート、シリコン（メタ）ァクリレートのオリゴマ一等を挙げることができる。これらのオリゴマーの重量平均分子量（Mw) は、それぞれの種類により変動し得るが、一般に 5 00〜5， 000、好ましくは 1， 000〜3， 000とするのが適当である。

上記（メタ）ァクリレート基を有するオリゴマ一は、（メタ）ァクリレート基を、 1分子中に、少なくとも 2個、好ましくは 2〜4個有することが適当である。

ウレタン (メタ) アタリレートオリゴマ一は、たとえば、 ( i ) 有機ジィソシァネート化合物と、 (ii) 有機ポリオール化合物と、 (iii) ヒドロキシアルキル（メタ）アタリレートとを、 NCOZOH比が、たとえば 0. 8 〜1. 0、好ましくは 0. 9〜1. 0となるような存在比で混合し、通常の方法により製造することができる。水酸基が過剰に存在する場合や、ヒドロキシアルキル（メタ）アタリレートを多量に使用することにより、水酸基を多く有するオリゴマーが得られる。

具体的には、まず、（ i ) 有機ジイソシァネート化合物と、（ii) 有機ポリオール化合物等とを、たとえばジブチル錫ジラウレートなどのゥレタン化触媒の存在下で反応させて、イソシァネート末端ポリウレタンプレポリマーを得る。次いで、ほとんどの遊離イソシァネート基が反応するまで、 (i i i)ヒドロキシアルキル（メタ）アタリレートと反応させることにより、上記ウレタン（メタ）ァクリレートのオリゴマーを製造することができる。なお、（i i) 有機ポリオール化合物と、（i i i) ヒドロキシアルキル（メタ）アタリレートとの割合は、（iii) 成分 1モルに対し、たとえば（ii) 成分は 0 . 2〜0 . 5モル程度が適当である。

上記（ i ) 有機ジイソシァネート化合物としては、具体的には、 1， 2 ージィソシアナトェタン、 1， 2—ジイソシアナトプロパン、 1 , 3—ジィソシアナトプロパン、へキサメチレンジィソシァネート、リシンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、テトラメチレンジィソシァネート、ビス（4ーィソシアナ一トシク口へキシル）メタン、メチルシクロへキサン一 2， 4—ジイソシァネート、メチルシクロへキサン一 2 , 6—ジイソシァネート、 1 , 3—ビス（イソシアナ一トメチル）シク口へキサン、 1， 3—ビス（ィソシアナ一トェチノレ）シク口へキサン、 1 , 3—ビス（イソシアナ一トメチ^^ ベンゼン、 1， 3—ビス（イソシアナ一トー 1ーメチルェチル）ベンゼンなどが挙げられる。これらの（ i ) 有機ジイソシァネート化合物は、単独で、あるいは 2種以上組み合わせて用いることができる。

上記（i i) 有機ポリオール化合物としては、有機ジオール化合物が好ましい。有機ジオール化合物としては、具体的には、アルキルジオールや、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール等を挙げることができる。アルキルジオールとしては、たとえばエチレングリコールや、 1 ， 3— プロパンジオール、プロピレングリコール、 1 ， 4一ブタンジオール、 2， 3—ブタンジォーノレ、 1 , 5—ペンタンジォーノレ、 1 , 6—へキサンジォール、 1 ， 7一ヘプタンジ才ーノレ、 1 , 8—オクタンジオール、 1 , 9― ノナンジォーノレ、 1 , 4—シクロへキサンジォーノレ等を代表的なものとして挙げることができる。

上記ポリエーテルジオールは、たとえば既知の方法により、アルデヒド、アルキレンォキサイド、ダリコール等の重合により合成することができる。たとえばホルムアルデヒド、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、テトラメチレンォキサイド等を適当な条件下でアルキルジオールに付加重合させることによって、ポリエーテルジオールを得ることができる。

上記ポリエステルジオールとしては、たとえば、飽和ジカルボン酸およぴ /またはそれらの酸無水物と、過剰のアルキルジオールとを反応させて得られるエステル化反応生成物を用いることができる。また、アルキルジオールに、ヒドロキシカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸の分子内エステであるラクトン、およびヒドロキシカルボン酸の分子間エステルであるラクチドからなる群から選ばれる少なくとも 1種類の化合物を重合させて得られるエステル化反応生成物を用いることもできる。

以上に挙げた（ii) 有機ポリオール化合物は、単独で、あるいは 2種以上組み合わせて用いることができる。

上記（iii) ヒドロキシアルキル（メタ）アタリレートとしては、具体的には、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 4—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレ一トなどを挙げることができる。

本発明で用いられるオリゴマーとしてのポリエステル（メタ）アタリレートは、たとえば水酸基を末端に有するポリエステルポリオールと、不飽和カルボン酸との反応によって製造することができる。

このようなポリエステルポリオールは、代表的には、飽和もしくは不飽和のジカルボン酸またはその酸無水物と、過剰量のアルキレンジオールとをエステル化反応させることによって製造することができる。

上記ジカルボン酸としては、たとえばシユウ酸、コノヽク酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等が代表的なものとして挙げられる。

また、上記アルキレンジオールとしては、たとえばエチレンダリコー Λ^、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等が代表的なものとして挙げることができる。

本発明で用いられるオリゴマーとしてのエポキシ（メタ）アタリレートオリゴマーは、たとえばエポキシ化合物と、不飽和カルボン酸とを、ェポキシ基 1当量当たり、カルボキシル基当量が、たとえば 0 . 5〜 1 . 5となるような割合で用い、通常のエポキシ基への酸の開環付加反応によって製造させたものである。

エポキシ化合物としては、たとえばビスフエノール Α型エポキシ、フエノール性ノボラック型エポキシ等を挙げることができる。

不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸等を代表的なものとして挙げることができる。

本発明で用いられるオリゴマーとしてのポリエーテル（メタ）アタリレートは、たとえばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールと、前記の不飽和カルボン酸との反応によって製造することができる。

本発明で用いられるオリゴマーとしてのシリコン（メタ）アタリレートオリゴマーは、たとえばアルコール性シロキサン化合物のヒドロキシル基と（メタ）アクリル酸とのエステル反応によって製造させたオリゴマーである。シリコン（メタ）アタリレートオリゴマーは、特に離型性、スベリ性に優れている。

前記（メタ）アタリレート基を有するオリゴマーと共重合可能なェチレン性不飽和モノマーとしては、具体的には、スチレン、ビュルトルエン、メチル（メタ）ァクリレート、 2一ェチルへキシル (メタ）ァクリレート、シク口へキシノレ（メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチノレ（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 N—ビュル一 2—ピロリドン、ェチレンダリコールジ（メタ）アタリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、 1 ， 6 —へキサンジオールジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレート等を代表的なものとして挙げることができる。

これらのエチレン性不飽和モノマーは、単独で、または 2種以上組み合わせて用いることができる。

少なくとも 2個の（メタ）アタリレート基を有するオリゴマーと該オリゴマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとは、質量比〔オリゴマーノモノマー〕で 1 0 9 0 〜 7 0ノ 3 0、好ましくは 2 0 / 8 0 〜 6 0 / 4 0の割合で使用することが適当である。この質量比が 1 0 Z 9 0よりも低いと、金型內被覆用塗料組成物（B ) の粘度が低くなり過ぎたり、金型内流動時の被覆用塗料組成物（ B )中に気泡が取り込まれたりするため、好ましくない。一方、この質量比が 7 0 Z 3 0よりも高いと、金型内被覆用塗料組成物（ B )の粘度が著しく高くなり金型内での流動性が劣るため、好ましくない。

[ (メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b ) ] 本発明で用いられる（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b ) は、たとえば（メタ）アクリルモノマーを、過酸化物の存在下で、塩素化ポリオレフインにグラフト重合させて得られる。

(メタ）アクリルモノマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸、

(メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸 n—ブチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシルなどが挙げられる。また、（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b ) は、水酸基含有 (メタ）アクリルモノマーを、過酸化物存在下で、塩素化ポリオレフインにグラフト重合させて得られる、水酸基含有（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフィンであってもよい。

ここで使用される水酸基含有（メタ）アクリルモノマーとしては、たとえば 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートなどが挙げられる。

このような（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b ) は、 1種単独で使用することができるし、また 2種以上を組み合わせて用いることができる。本発明で用いられる（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b ) の塩素含有率は、 2〜4 0質量％、好ましくは 2〜3 0質量％、さらに好ましくは 3〜2 0質量％である。この塩素含有率が 2質量％以上であれば、ビヒクル成分（a ) との相溶性が低下することなく、良好な貯蔵安定性を有する金型内被覆用塗料組成物（B ) が得られ、平滑な塗膜が得られる。一方、塩素含有率が 4 0質量％以下であれば、樹脂組成物（A ) からなる成形物との良好な密着性が得られる。

(メタ）ァクリル変性塩素化ポリオレフイン（b ) は、ビヒクル成分（a ) 1 0 0質量部に対して、 5〜3 5質量部、好ましくは 7〜3 0質量部、さらに好ましくは 7〜 2 0質量部の量で使用することが適当である。（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b ) の配合量が、 5質量部以上であれば、成形体に対する良好な密着性が得られ、一方、その量が 3 5質量部以下であれば、金型内被覆用塗料組成物（B ) の粘度が著しく上昇することもなく、金型内流動性が低下することもなく、均一な塗膜が得られるので好ましい。

[有機過酸化物重合開始剤（c ) ]

本発明で用いられる有機過酸化物重合開始剤（c ) は、フリーラジカルを発生するものであって、金型内で被覆用塗料組成物（B ) が成形物表面を覆い、金型表面あるいは成形樹脂の熱によって有機過酸化物重合開始剤 ( c ) が熱分解し、活性なラジカルを発生し、被覆用塗料組成物（B ) をラジカル重合反応させ、硬化させるものである。

有機過酸化物としては、成形サイクルの点からは分解速度の早いものが望ましいが、逆にこのようなものは安定性が悪い。有機過酸化物重合開始剤（c) としては、 1分間半減期温度が 1 5 0°C 以下の有機過酸化物が好ましい。このような有機過酸化物の代表的なものとしては、たとえばラウロイルパーオキサイド、ベンゾィルパーォキサイド、 t—アミルパーォキシ一 2—ェチルへキサノエート、 t—プチノレパーォキシ一 2—ェチノレへキサノエート、ビス（4一 tープ'チノレシクロへキシノレ）ノ、。一ォキシカーボネート、 t一へキシノレパーォキシ一 2—ェチノレへキサノエート等が好適である。ここで、 1分間半減期温度とは、有機過酸化物の濃度が、 1分間で初期の半分に減ずる温度をいう。

有機過酸化物重合開始剤（c) の配合量は、ビヒクル成分（a) 1 00 質量部に対して、 0. 5〜 5質量部、好ましくは 0. 7〜4質量部、さらに好ましくは 1〜 3質量部であることが適当である。有機過酸化物重合開始剤（c) の配合量が 0. 5質量部以上であれば、長時間を要することなく十分に硬化反応が進行する。一方、有機過酸化物重合開始剤（c) の配合量が 5質量部以下であれば、金型内で急激な反応を開始することもなく、樹脂組成物（A) からなる成形物との良好な密着性を達成しうる。

[ポリイソシァネート化合物（d)] 本発明で用いられるポリイソシァネート化合物（d) は、従来から塗料用途に用いられているポリイソシァネート化合物であれば、特に制限されることなく、たとえば芳香族ポリイソシァネート、脂肪族ポリイソシァネート、脂環式ポリイソシァネート等の各種ポリイソシァネートを使用することができる。

このようなポリイソシァネートとしては、たとえば、トルエンジイソシァネート（TD I ) や、 4, 4'ージフエニルメタンジイソシァネート（M D I ), キシレンジィソシァネート（XD I ) 等の芳香族ポリイソシァネート；へキサメチレンジイソシァネート（HMD I )、リシンジイソシァネート（LD I )、 2—イソシァネートェチルー 2， 6—ジイソシァネートカプ口エート（LT I ) 等の脂肪族ポリイソシァネート；イソホロンジイソシァネ一ト（ I PD I )、水素化キシレンジィソシァネート（H 6 XD I ) 等の脂環式ポリイソシァネートなどが好適に挙げられる。これらのポリイソシァネート化合物 (d) は、単独で、または 2種以上組み合わせて用いることができる。

また、ポリイソシァネートは、プレポリマーとしてのビュレット型や、ァダクタ一型、イソシァヌレート型等の形態で使用してもよい。耐候性の点からは、脂肪族系ポリイソシァネートを使用することが好ましい。ポリイソシァネート化合物（d) の配合量は、ビヒクル成分（a) 1 0 0質量部に対して、 2〜20質量部、好ましくは 2〜 1 5質量部、さらに好ましくは 2. 5〜 1 0質量部であることが適当である。ポリイソシァネート化合物（d) の配合量が 2質量部以上であれば、樹脂組成物（A) からなる成形物との良好な密着性が得られる。一方、この配合量が 20質量部以下であれば、艷引け等のない良好な外観を有する成形体が得られる。

[その他の成分]

本発明で用いられる塗料組成物（B)に、必要に応じて、更に離型剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

離型剤としては、具体的には、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーン油、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコール二塩基酸エステル類などを挙げることができる。離型剤の配合量は、ビヒクル成分（ a ) 1 0 0質量部に対して、たとえば 0 . 1〜3質量部であることが適当である。この範囲内において離型効果が発揮される。

また、本発明で用いられる塗料組成物（B ) には、更に必要に応じて、顔料として従来からプラスチック用、塗料用として通常使用されている各種着色顔料、体質顔料等を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

着色顔料としては、具体的には、二酸化チタン、チタンエロー、ハンザエロー、モリプデートオレンジ、ベンジジンオレンジ、キナタリドンレツド、フタロシアニングリーン、コバルトブルー、群青、カーボンブラック、酸化鉄などが挙げられる。また、顔料は、粉末状あるいはフレーク状の酸化鉄、ニッケル、アルミニウム、グラフアイト、酸化チタン等で処理した雲母などの鱗片状顔料であってもよい。

体質顔料としては、具体的には、炭酸カルシウムや、タノレク、硫酸バリゥム、水酸化アルミニウム、クレーなどが挙げられる。

本発明で用いられる塗料組成物（B ) に、さらに必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硬化促進剤、顔科分散剤、消泡剤等の各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。

次に、本発明に係る金型内被覆成形体の製造方法について図 1を用いて説明する。

図 1は、本発明に係る金型内被覆成形体の製造方法で用いられる金型内被覆成形装置（以下「 I M C装置」と記す。）の全体構成を示した説明図である。この I M C装置 1 0 0は、トダル式射出成形機を利用したものであり、大別すると、型締め装置 1 0、射出装置 2 0、制御装置 3 0および金型装置 5 0から構成される。

型締め装置 1 0は、金型装置 5 0を取付ける固定盤 1 1および可動盤 1 2を備えており、タイロッド 1 4に案内されて、かつ型締め駆動用油圧シリンダ（以下、「型締めシリンダ」という。） 1 '3により前後進される可動盤 1 2が固定盤 1 1に対して進退することで、金型装置 5 0を開閉するように構成されている。

この型内被覆成形を実施するには、特開 2 0 0 1— 3 8 7 8 3号公報に述べられているように、トグル式型締め機構を有した射出成形機が有効である。その理由は、可動金型 5 2と固定金型 5 1が大きく開いているときには、型締めシリンダ 1 3を比較的低い油圧で駆動させつつ大きなスト口一ク量を得ることができ、逆に金型が閉じる直前では、型締めシリンダの大きなストローク量でも金型の動きは僅かであるという、トグルの倍カ特性を持っているため、金型を速く動作させることと、金型の微少な開きを精度よく行なうことが両立できるからである。また、トグル式型締め機構においては、型開閉を行なぅァクチユエータと型締め力を発生させるァクチユエータが同じ型締めシリンダ 1 3であるため、型開き状態から所定の型締め状態への移行が素早く行なえる。この素早い動作が、塗料を注入した後の再型締めに有効なのである。

射出装置 2 0には、スパイラル状のフライトを有するスクリユー 2 1が円筒状のバレル 2 2の内周面に沿って、油圧モータ 2 3により回転駆動され、且つ、前後進が自在にできるように配設されている。スクリュー 2 1 の回転に伴って、ホッパ 2 5内に供給された樹脂ペレツトはスクリュー 2 1の前方に送られ、この間にバレル 2 2の外周面に取付けられているヒータ（図示せず。）による加熱を受けると共に、スクリュー 2 1の回転による混練作業を受けることにより樹脂ペレツトが溶融する構成となっている。スクリュー 2 1の前方へ送られた溶融樹脂の量が、予め設定された量に達した時点で油圧モータ 2 3の回転運動を停止すると共に、射出シリンダ 2 4を駆動してスクリュー 2 1を前進させることにより、スクリュー 2 1 前方に貯えられた溶融樹脂は、ノズル 2 6を経由して金型装置 5 0の金型キヤビティ 5 3へ射出される。

金型装置 5 0には、固定盤 1 1に取付けられる固定金型 5 1と可動盤 1 2に取付けられる可動金型 5 2が備えられており、可動金型 5 2には被覆剤を金型キヤビティ 5 3内に注入する被覆剤注入機 5 5が配設されている。次に、制御装置 3 0の構成について説明する。図 1に示すように、制御装置 3 0には、型締め装置 1 0の動作と射出装置 2 0の動作を連動させ、制御装置 3 0のシステム全体を総括して制御する成形装置制御部 3 1 と、射出装置 2 0の動作を制御する射出制御部 3 8とが備えられている。' これら両制御部 3 1、 3 8は通常の射出成形機における制御部と同様の制御性能を有している。

一方、本発明の 1 1^〇装置1 0 0固有の制御機能を有する制御部として、型締め条件設定部 3 2から成形条件データ信号（成形条件の変化パターンを指す。以下同様。）を受けて被覆剤注入機 5 5の動作を制御する注入機制御部 3 5と、型締め条件設定部 3 2および後述の変化パターン記憶部 3 4 から送信される成形条件データ信号を受けて、ストロークセンサ 1 6の測定信号をフィードノックしながら型締め用サーボバルブ 1 5を制御する型締め制御部 3 3と、型締め条件設定部 3 2から送られる金型 5 1、 5 2の型開量（以下、「型開量」という）および金型 5 1、 5 2の型締め力（以下「型締め力」という。）の成形条件データ信号に換算して型締め制御部 3 3 に送る変化パターン記憶部 3 4とが備えられている。

ここで、型締め条件設定部 3 2において、型締め装置 1 0の開閉速度、動作タイミング、型開量、型締め力、被覆剤注入機 5 5の注入量、注入速度、注入タイミングおよび注入圧力の各成形条件が設定される。そして、型締め条件設定部 3 2は、被覆剤注入機 5 5の注入量、注入速度、注入タイミングおよび注入圧力に関する成形条件について、その成形条件データ信号を注入機制御部 3 5に送信し、型締め装置 1 0の開閉速度および動作タイミングに関する成形条件について、その成形条件データ信号を型締め制御部 3 3に送信し、型開量およぴ型締め力に関する成形条件について、その成形条件データ信号を変化パターン記憶部 3 4に送信する。

なお、変化パターン記憶部 3 4には、制御に先立って予め型締めシリンダ 1 3のストロークと型開量との相関関係、および型締めシリンダ 1 3のストロークと型締め力との相関関係を記憶させている。変化パターン記憶部 3 4は、型締め条件設定部 3 2から送信された前記成形条件データ信号を、前記記憶させた相関関係に基づいて、型締めシリンダ 1 3のストロークに換算して、型締め制御部 3 3に送信する。

ところで、変化パターン記憶部 3 4には、制御に先立って予め型締めシリンダ 1 3のストロークと型開量との相関関係およぴ型締めシリンダ 1 3 のストロークと型締め力との相関関係を記憶させておくことが必要である。このため、金型装置 5 0を固定盤 1 1および可動盤 1 2に取付けた後、通常の射出成形と同様の手順により、金型装置 5 0の金型厚さ（ダイハイト）に応じたダイハイト調整おょぴ型締め力調整を完了した状態において、金型装置 5 0を開閉しながら、ストロークセンサ 1 6、型開量センサ 1 7、および型締め力センサ 1 8のそれぞれの検出信号を変化パターン記憶部 3 4で連続的に受けることによって、型締めシリンダ 1 3のストロークと型開量との相関関係および型締めシリンダ 1 3のストロークと型締め力との相関関係を演算して記憶する。

続いて、上述の通りに構成された制御装置 3 0を有する I M C装置 1 0 0を用いて、金型内被覆成形を行なう場合の I M C装置 1 0 0の動作内容について説明する。

まず、本発明に係る金型内被覆成形体の第 1の製造方法について図 1を用いて説明する。

金型内被覆成形体の第 1の製造方法

型締め制御部 3 3から発信される制御信号と、型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードバック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された型閉じ速度パターンに従って、型締めシリンダ 1 3により、可動金型 5 2を型開き限位置から前進させて固定金型 5 1に接触させる。引き続き、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードバック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された型締め力の成形条件データ信号（型締め力の変化パターン）に従って、型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を更に前進させてタイ口ッド 1 4を伸ばし所定の型締め力を金型装置 5 0に作用させる。このとき、可動金型 5 2と固定金型 5 1は前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン樹脂（ i ) の融点以下で、被覆剤として前記金型内被覆用塗料組成物（B ) が注入された後、塗料組成物（B ) が金型内で硬化するように適当な温度に保たれている。なお、本発明に適用できる金型装置は、後述する被覆剤注入の際において、金型をわずかに開いた状態としても、その割面から塗料が漏れ出さない構造とする必要がある。ここで説明する金型装置 5 0は、割面をシヱァエッジ構造とすることによつて、金型をわずかに開いても割面から塗料が漏れ出さない構造とした。このような型締め装置 1 0動作中の所定の動作タイミングにおいて、射出制御部から発信される制御信号により、射出用サーボバルブ 2 7の開度を制御しながら射出シリンダ 2 4によりスクリュー 2 1を前進させると、スクリュー 2 1の前方に貯えられている溶融樹脂（前記樹脂組成物（A) ) は、ノズル 2 6を経由して金型キヤビティ 5 3内に射出されて樹脂成形物が形成される。なお、型締め装置 1 0の動作と射出装置 2 0の動作が連動するように、成形装置制御部 3 1によって相互の動作タイミング信号を授受するようになっている。

金型内に射出された溶融樹脂には、一般の射出成形で行なわれるように一定時間保圧力をかけ、その間に固化収縮した量の樹脂を追加流入する。そして、保圧が完了した後も型締め力を保った状態で溶融樹脂を固化させる。

金型内の樹脂がある程度固化し、その表面が塗料組成物（B ) の注入圧力に耐えられようになると、次に型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2 を後退させ、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5により、フィードバック制御しながら型締め条件設定部 3 2に設定された型開量を与えて、樹脂成形物の表面と金型キヤビティ 5 3面との間に隙間を設けた後、型締め条件設定部 3 2に設定された被覆剤注入機 5 5の注入量、注入速度、注入タイミング、注入圧力に従って、注入機制御部 3 5から発信される制御信号により被覆剤注入機 5 5を駆動して、被覆剤である塗料組成物（B ) を金型キヤビティ 5 3内に注入する。

続いて、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードパック制御しながら、型締めシリンダ 1 3によつて可動金型 5 2を再度前進させ、型締め条件設定部 3 2に設定された型締め力の成形条件データ通りの型締め力を発生させる。こうして、注入された塗料組成物（B ) を樹脂成形物の全表面に行き渡らせると共に、被覆膜の外観おょぴ密着強度にとって最適な圧力条件を与えることが可能となる。そして、金型温度が塗料組成物（B ) の硬化の進行する温度に保たれているため、塗料組成物（B ) は、設定された型締め力で保持されている状態で硬化する。このとき、塗料組成物（B ) は金型表面に押し付けられた状態のままで硬化するため、塗料組成物（B ) の塗膜表面には金型の表面状態が正確に転写されることになる。

その後、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルプ 1 5によりフィードパック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された動作タイミングと型開き速度パターンに従って、型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を所定の型開き位置まで後退させ、塗料組成物（B ) で被覆された成形体を金型装置 5 0から取り出す。こうして 1 サイクルが完了する。なお、金型内被覆用塗料組成物（B) が硬化する,温度は、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン樹脂（ i ) の融点以下であることが好ましく、さらに樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン樹脂（ i ) の融点より 20°C以下であることが好ましく、更には樹脂組成物 (A) 中のポリプロピレン樹脂（ i ) の融点より 30°C以下であることが好ましい。樹脂組成物（A) 中に 2種以上のポリプロピレン系樹脂成分が含まれている場合には、上記のポリプロピレン樹脂（ i ) の融点は、最も融点の高いポリプロピレン系樹脂成分の融点を基準とする。

ここで、ポリプロピレン系樹脂成分の融点の測定方法としては、たとえば、ポリプロピレン系樹脂成分のペレットを 230°Cにて 10分ァニーリングした後、示差走查型熱量計（DS C) を用いて、 30°Cまで 10°C/ 分の速度で降温した後 1分間保持し、 10°CZ分の速度で昇温し、吸収熱量が最大の温度を求め、この温度を融点（Tm) とする方法が挙げられる。成形の際の金型温度は、金型内において、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を金型内被覆用塗料組成物（B) の流動に耐えられる程度まで冷却でき、金型内被覆用塗料組成物（B) を硬化することができる範囲に設定しておくことが好ましく、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) のポリプロピレン樹脂（ i) の融点以下、好ましくは融点より 5 °C以下、さらに好ましくは融点より 10 °C以下で、金型内被覆用塗料組成物（B) の硬化温度以上、好ましくは硬化温度より 5 °C以上、さらに好ましくは硬化温度より 1 o°c以上であることが好ましい。

なお、本発明で言うところの金型温度は、金型の設定温度を意味しているが、金型の設定温度と金型キヤビティ部分近傍の金型温度に大きな隔たりがある場合は、それを勘案することが好ましいことは勿論であって、水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を金型内に射出する直前の金型キヤビティ部分近傍の金型温度を、上記温度範囲とすることが本発明の適応の範囲になることは言うまでもない。

次に、本発明に係る金型内被覆成形体の第 2の製造方法について図 1を用いて説明する。

金型内被覆成形体の第 2の製造方法（射出圧縮成形方法を利用した金型内被覆形成方法）

型締め制御部 3 3から発信される制御信号と、型締め用サーボパルプ 1 5によりフィードパック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された型閉じ速度パターンに従って、型締めシリンダ 1 3により、可動金型 5 2を型開き限位置から前進させて固定金型 5 1に接触させる。引き続き、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーポバルブ 1 5によりフィードパック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された型締め力の成形条件データ信号（型締め力の変化パターン）に従って、型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を更に前進させてタイ口ッド 1 4を伸ばし第一の型締め力を金型装置 5 0に作用させる。前記第一の型締め力（一次型締め圧と称することもある）は、後述する樹脂組成物 (A) の射出充填工程を勘案し、樹脂組成物（A) の射出充填圧力によつて、射出充填工程時に金型装置 5 0の割面がわずかに開く状態の型締め力で設定する。このとき、可動金型 5 2と固定金型 5 1は、前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン樹脂（ i ) の融点以下で、被覆剤として前記塗料組成物（B ) が注入された後、塗料組成物 ( B ) が金型内で硬化するように適当な温度に保たれている。なお、ここで説明する金型装置 5 0は、割面をシェアエッジ構造とすることによって、樹脂充填時および被覆剤注入時に、金型をわずかに開いても割面から塗料が漏れ出さない構造とした。

このような型締め装置 1 0動作中の所定の動作タイミングにおいて、射出制御部から発信される制御信号により、射出用サーボバルブ 2 7の開度を制御しながら射出シリンダ 2 4によりスクリュー 2 1を前進させると、スクリュー 2 1の前方に貯えられている溶融樹脂（前記樹脂組成物（A) ) は、ノズル 2 6を経由して金型キヤビティ 5 3内に射出されて樹脂成形物が形成される。なお、型締め装置 1 0の動作と射出装置 2 0の動作が連動するように、成形装置制御部 3 1によって相互の動作タイミング信号を授受するようになっている。

射出圧縮成形方法を利用した第 2の製造方法では、金型内に溶融樹脂が射出されている間、または溶融樹脂が射出完了した後で、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードパック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された型締め力の成形条件データ信号（型締め力の変化パターン）に従って、型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を更に前進させてタイロッド 1 4をさらに伸ばして型締め力を第二の型締め力に上げる。

射出圧縮方法を使う利点としては、第一の型締め力では射出圧力に抗するに十分でないため、溶融樹脂が射出された際に若干金型が開くことによつて樹脂の流動圧力が低下すること、型内のガスがキヤビティ 5 3外に抜けやすいことなどから、成形物に残る残留応力が通常の射出成形よりも少ない。そして、射出中または射出完了後に第二の型締め力を与えることで、ヒケなどの成形物の表面状態は通常の射出成形品と同等の表面状態が得られる。その後は、第二の型締め力を保った状態で溶融樹脂を固化させる。金型内の樹脂がある程度固化し、その表面が塗料組成物（B ) の注入圧力に耐えられようになると、次に型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2 を後退させ、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5により、フィードバック制御しながら型締め条件設定部 3 2に設定された型開量を与えて、樹脂成形物の表面と金型キヤビティ 5 3面との間に隙間を設けた後、型締め条件設定部 3 2に設定された被覆剤注入機 5 5の注入量、注入速度、注入タイミング、注入圧力に従って、注入機制御部 3 5から発信される制御信号により被覆剤注入機 5 5を駆動して、被覆剤である塗料組成物（B ) を金型キヤビティ 5 3内に注入する。

続いて、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーポバルブ 1 5によりフィードバック制御しながら、型締めシリンダ 1 3によつて可動金型 5 2を再度前進させ、型締め条件設定部 3 2に設定された型締め力の成形条件データ通りの型締め力を発生させる。こうして、注入された塗料組成物（B ) を樹脂成形物の全表面に行き渡らせると共に、被覆膜の外観および密着強度にとって最適な圧力条件を与えることが可能となる。そして、金型温度が塗料組成物（B ) の硬化の進行する温度に保たれているため、塗料組成物（B ) は設定された型締め力で保持されている状態で硬化する。このとき、塗料組成物（B ) は金型表面に押し付けられた状態のままで硬化するため、塗料組成物（B ) の塗膜表面には金型の表面状態が正確に転写されることになる。その後、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーポバルブ 1 5によりフィードバック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された動作タイミングと型開き速度パターンに従って、型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を所定の型開き位置まで後退させ、塗料組成物（B ) で被覆された成形体を金型装置 5 0から取り出す。こうして 1 サイクルが完了する。

射出圧縮成形方法を利用した第 2の製造方法は、前述したように、成形物に残る残留応力を小さくすることができるので、成形後に成形物が変形しにくいといった作用効果を有しており、型内被覆成形体は、成形後わずかにでも変形すると、表面外観に大きな悪影響を与えることから、好ましい実施形態である。

最後に、本発明に係る金型内被覆成形体の第 3の製造方法について図 1 を用いて説明する。

金型内被覆成形体の第 3の製造方法（射出プレス成形方法を利用した金型内被覆成形方法）

型締め制御部 3 3から発信される制御信号と、型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードバック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された型閉じ速度パターンに従って、型締めシリンダ 1 3により、可動金型 5 2を型開き限位置から前進させ、固定金型 5 1との間が所定の間隔になる位置で止める。このとき、可動金型 5 2と固定金型 5 1は、前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン樹脂（ i ) の融点以下で、被覆剤が注入された後、被覆剤が金型内で硬化するように適当な温度に保たれている。なお、ここで説明する金型装置 5 0は、割面をシェアエッジ構造とすることによって、樹脂充填時およぴ被覆剤注入時に、金型をわずかに開いても割面から塗料が漏れ出さない構造とした。この型締め装置 1 0動作中の所定の動作タイミングにおいて、射出制御部から発信される制御信号により、射出用サーボバルブ 2 7の開度を制御しながら射出シリンダ 2 4によりスクリュー 2 1を前進させると、スクリユー 2 1の前方に貯えられている溶融樹脂（前記樹脂組成物（A) ) は、ノズル 2 6を経由して金型キヤビティ 5 3内に射出される。なお、型締め装置 1 0の動作と射出装置 2 0の動作が連動するように、成形装置制御部 3 1によって相互の動作タイミング信号を授受するようになっている。

射出プレス成形方法を利用した第 3の製造方法においては、固定金型 5 1と可動金型 5 2が型締め力をかけられておらず、所定の間隔を保っている状態で溶融樹脂が射出される。そして、金型キヤビティ内に溶融樹脂が射出されている間、または溶融樹脂が射出完了した後で、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードバック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された型締め力の成形条件データ信号（型締め力の変化パターン）に従って、型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を更に前進させて所定の型締め力に上げる。射出プレス成形方法を使う利点としては、金型が所定量開いている状態で溶融樹脂を射出するため、樹脂の流動圧力が大きく低下し、成形物に残る残留応力が通常の射出成形よりも非常に少ない。そして、射出中または射出完了後に所定の型締め力を与えることで、成形物末端に発生する樹脂圧力は通常の射出成形よりも高くすることができる。これらのこと力、ら、成形物の肉厚は通常の射出成形の場合よりも均一にできる。所定の型締め力をかけられた後は、型締め力を保った状態で溶融樹脂を固化させる。金型内の樹脂がある程度固化し、その表面が被覆剤である前記塗料組成物（B ) の注入圧力に耐えられようになると、次に型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を後退させ、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5により、フィードバック制御しながら型締め条件設定部 3 2に設定された型開量を与えて、樹脂成形物の表面と金型キャビティ 5 3面との間に隙間を設けた後、型締め条件設定部 3 2に設定された被覆剤注入機 5 5の注入量、注入速度、注入タイミング、注入圧力に従って、注入機制御部 3 5から発信される制御信号により被覆剤注入機 5 5を駆動して、塗料組成物（B ) を金型キヤビティ 5 3内に注入する。続いて、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードパック制御しながら、型締めシリンダ 1 3によつて可動金型 5 2を再度前進させ、型締め条件設定部 3 2に設定された型締め力の成形条件データ通りの型締め力を発生させる。こうして、注入された塗料組成物（B ) を樹脂成形物の全表面に行き渡らせると共に、被覆膜の外観および密着強度にとって最適な圧力条件を与えることが可能となる。そして、金型温度が塗料組成物（B ) の硬化の進行する温度に保たれているため、塗料組成物（B ) は設定された型締め力で保持されている状態で硬化する。このとき、塗料組成物（B ) は金型表面に押し付けられた状態のままで硬化するため、塗料組成物（B ) の塗膜表面には金型の表面状態が正確に転写されることになる。

その後、型締め制御部 3 3から発信される制御信号と型締め用サーボバルブ 1 5によりフィードパック制御を行ないながら、型締め条件設定部 3 2に設定された動作タイミングと型開き速度パターンに従って、型締めシリンダ 1 3により可動金型 5 2を所定の型開き位置まで後退させ、塗料組成物（B ) で被覆された成形体を金型装置 5 0から取り出す。こうして 1 サイクルが完了する。

射出プレス成形方法を利用した第 3の製造方法は、前述したように、成形物に残る残留応力を小さくすることができるとともに、成形物の肉厚を通常の射出成形より均一に成形することができるといった優れた作用効果を有している。

したがって'、第 3の製造方法で製造された型内被覆成形体は、変形が少なく、被覆厚みも従来より均一になるといった点で、良好な型内被覆成形体になる。発明の効果

本発明によれば、ポリプロピレン系樹脂組成物の成形物表面に金型内被覆用塗料組成物が密着力の良好な状態で一体的に形成された金型内被覆成形体およびその金型内被覆成形体の製造方法を提供することができる。本発明の成形体は、バンパー、モール、ドアトリム、インストルメントパネル、トリム、コンソールボックス等の車用内外装部品、家電製品の内外装部品、住宅建材の内外装部材などに用いることができる。実施例

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例、比較例で用いたポリプロピレン系樹脂組成物は、下記の各成分を表 1に示した割合で混合し、シリンダー温度を 200°Cに設定した二軸押出機にて溶融混合した後、アンダーウォーターカツトによりペレット状のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。得られた組成物の水酸基価およびゴム成分含有量を表 1に示す。

なお、表 1中のポリプロピレン系樹脂組成物（P—；！）〜（P— 8) は、本発明における水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) であるが、ポリプロピレン系樹脂組成物（Q— 1) 〜（Q— 3) は、本発明で用いられる樹脂組成物（A) ではない。

<表 1に示した成分 >

(1) ：プロピレンブロックコポリマー [MFR (ASTM D 1238, 230°C、荷重 2.16kg) = 2 3 gZl 0分、エチレン ·プロピレン共重合物含有量 = 1 1質量⁰ /₀、エチレン♦プロピレン共重合物のエチレン含量 = 46モル⁰ /₀]

(2) 溶融変性法にてプロピレンホモポリマーをヒドロキシメチルメタクリレートにて変性を行なって得られた、メルトフローレ一ト (M F R ； ASTM D 1238, 230°C、荷重 2.16kg) が l O O g 1 0分、水酸基価が 1 5 (KOH mg/g) である水酸基含有プロピレンホモポリマー

(3) ：水酸基含有ゴム [商標名ポリテール H、三菱化学（株）製、水酸基価 =45 (KOH mg/g)]

(4)：水酸基含有低分子量ポリプロピレン [商標名ユーメックス 1 2

1 0、三洋化成工業（株）製、水酸基価 =54 (KOH mg/ g)]

(5) ：エチレン · 1-ブテン共重合体 [ム一二一粘度 ML₁₊₄ (1 00°C)

= 1 6、エチレン濃度 = 82モル⁰ /₀]

(6) : 直鎖状低密度ポリエチレン [商品名エボリユー S P 0540、三井住友ポリオレフイン（株）製、 MFR (ASTMD 1238, 190°C、荷重 2.16kg) = 4. O gZl O分、密度 = 0. 905 g/c m³ ]

( 7) ：タルク（平均粒径 =2 μπι)

(8) : フニノール系耐熱安定剤 [商標名ィルガノックス（Irganox)1010、チバスぺシャリティーケミカル社製）

(9) ：リン系耐熱安定剤 [商標名ィルガフォス（Irgafos 1⁶⁸)、チバスぺシャリティーケミカル社製]

表 1

* ：ゴム成分含有量とは、組成物からタルク、フエノール系耐熱安定剤、リン系耐熱安定剤を除いた

1 0 0質量％としたときの、添加したエチレン · 1-ブテン共重合体の量と、この樹脂組成物から共重合体を除いた成分の 2 3 °Cでの n—デカン可溶分量との合計量である。

* ：水酸基価とは、組成物からタルク、フエノール系耐熱安定剤、リン系耐熱安定剤を除いた樹脂組の合計量における水酸基価である。

また、実施例、比較例で用いた金型内被覆用塗料組成物については、有機過酸化物およびポリイソシァネート化合物を除いた下記の各成分を表 2 に示した割合で、 3本ロールミルにて練合分散し、塗料主剤を得た。次いで、この塗料主剤に下記の有機過酸化物およびポリイソシァネート化合物を表 2に示す割合で加え、十分混合し、金型内被覆用塗料組成物を調製した。

なお、表 2中の塗料組成物（A— 1) 〜（A— 8) は、本発明における金型内被覆用塗料組成物（B) であるが、塗料組成物（B— 1) 〜（B— 8) は、本発明で用いられる塗料組成物（B) ではない。

く表 2に示した成分 >

(1) (メタ）アタリレート基を有するオリゴマー

1 ) UAC- 1

ポリ力プロラタト ^/ジオール（分子量 500) 1 000質量部、イソホロンジィソシァネート 840質量部、ヒドロキノンモノメチルエーテル 1. 0質量部おょぴジブチル錫ラウレート 1.8質量部を反応器に入れ、 75°C で 3時間撹拌しながら反応させ、次いで、ヒドロキシェチルアタリレート 228質量部、ヒドロキノンモノメチルエーテル 0. 5質量部を加え、 7 5°Cで 4時間反応させて、 2個のアタリレート基を有する重量平均分子量 (Mw) 3000のウレタンアタリレートオリゴマー（UAC— 1) を調製した。

2) E b e c r y 1 EB 3 50 (商標名）

2個のァクリレート基を有するシリコンジァクリレートオリゴマー（ダィセル · ユーシービー社製） (2) エチレン性不飽和モノマー

1) 1， 6-へキサンジオールジアタリレート

2 ) ポリプロピレングリコールジアタリレート

(3) (メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン

1 ) P P - 1

スーパークロン 223M (商標名；日本製紙社製）の脱溶剤したもの（塩素含有率 5質量％)

2) P P— 2

スーパークロン 224 H (商標名；日本製紙社製）の脱溶剤したもの（塩素含有率 1 2. 8質量％)

3 ) P P— 3

ハードレン KH— 402 1 (商標名；東洋化成社製）の脱溶剤したもの (塩素含有率 1 7質量％)

(4) 有機過酸化物

1) ビス（4- 1-プチルシクロへキシル）パーォキシジカーボネート 2) t-ァミルパーォキシ -2-ェチルへキサノエート

(5) ポリイソシァネート化合物

1) 2-イソシアナートェチル- 2， 6-ジイソシアナート力プロエート

2) トリス（6-イソシアナ一トへキシル）イソシァヌレート

(6) 着色顔料

シンカシャレッド Y RT- 759 -D (商標名）；

キナタリドン系有機顔料、チパガィギ一社製

(7) 離型剤 ) ステアリン酸亜鉛

) Z ELEC— NE (商標名）

中和性リン酸塩アルコール（デュポン社製） (8) 硬化促進剤

8 %コバルトォクトエート

表 2

塗料組成物 A- 1 A— 2 A— 3 A— 4 A— 5 A- 6 A-7 A— 8 組成 [質量部]

UAC- 1 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 30.0 35.0 50.0

Eb e c ry l EB350 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 0.5 0.5

1, 6-へキサンジオールジァクリレ一ト 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 40.0 35.0 30.0 ポリプロピレングリコールジァクリレート 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 30.0 30.0 20.0

P P- 1 18.0 0 0 20.0 18.0 18.0 0 0

PP-2 0 18.0 0 5.0 0 0 30.0 18.0

P P- 3 0 0 18.0 0 0 0 0 0 ビス（4- 1-ブチルシクロへキシル)パーォキシジカーボネート 1.5 1.5 1.5 2.0 1.5 1.5 2.0 1.0 t -ァミルパーォキシ - 2 -ェチルへキサノエ一ト 0 0 0 0 0 0 0 3.0

2 -ィソシアナ一トェチル -2， 6-ジィソシアナ一ト力プロエート 7.0 7.0 7.0 7.0 0 7.0 2.0 7.0 トリス（6-ィソシアナ一卜へキシゾレ)イソシァヌレート 0 0 0 0 15.0 0 0 0 シンカシャレッド Y RT— 759—D (着色剤） 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 13.0 ステアリン酸亜鉛（離型剤） 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

ZELEC-NE (離型剤）） 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4

8 %コバルトォクトエート（硬化促進剤） 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ビヒクル成分を構成するオリゴマ一量 [質量部] 50.5 50.5 50.5 50.5 50.5 30.0 35.5 50.5 ビヒクル成分を構成するェチレン性不飽和モノマ一量 [質量部] 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 70.0 65.0 50.0

(メタ）ァクリル変性塩素化ホリオレフィノ量 [質量邰] 18.0 18.0 18.0 25.0 18.0 18.0 30.0 18.0 有機過酸化物量 [質量部] 1.5 1.5 1.5 2.0 1.5 1.5 2.0 4.0 ポリイソシァネート化合物量 [質量部] 7.0 7.0 7.0 7.0 15.0 7.0 2.5 7.0 ピヒクル成分 100質量部に対する各成分の量 [質量部]

(メタ）ァクリル変性塩素ィ匕ポリオレフイン 17.9 17.9 17.9 24.9 17.9 18.0 29.9 17.9 有機過酸化物 1.5 1.5 1.5 2.0 1.5 ,1.5 2.0 4.0 ポリイソシァネート化合物 7.0 7.0 7.0 7.0 14.9 7.0 2.5 7.0c

表 2 (続き)

(実施例 1〜 22および比較例 1〜 1 1 )

被覆剤（塗料）注入装置が付属した型締め能力が 3 50 t f の型内被覆成形用トグル式射出成形機に、箱状の金型被覆成形用金型（投影面積約 4 0 0 cm² ) を取り付けた。そして、 2 00 t f の型締め力をかけて金型を締め、この状態で金型キヤビティに、 1 8 0°Cに加熱したポリプロピレン系樹脂組成物を l O O c cZ s e cの射出率で充填し、 4 OMP aの保圧を 5秒間かけた。このときの金型温度は、加圧水型金型温度調節機の循環水により塗料硬化の起こる 1 00°Cとしていた。キヤビティに充填したポリプロピレン系樹脂組成物は型締め力をかけた状態で 9 0秒間金型の中で冷却し、表面が被覆剤の流動に耐えうる程度まで固化させた。

次いで、この金型を 0. 2 mm開き、金型に付けられた塗料注入機から塗料組成物を 1 5 MP aの圧力で成形物表面と金型キヤビティ面との間に充填し、再度金型を閉じ、 1 0 t f の型締め力をかけた状態で 1 20秒間保持し、塗料組成物を硬化させた後、金型を開いて成形体を取り出した。取り出した成形体表面に被覆されている塗膜の硬化状態、気泡の卷き込み、コート不良等の有無を目視にて観察し、塗膜の状態を評価した。その結果を表 3に示す。

また、成形直後の成形体について、塗膜フクレ、塗膜剥がれの発生状況、塗膜の表面光沢等を目視にて観察し、成形直後の成形体外観を評価した。その結果を表 3に示す

さらに、塗膜の付着性（密着性）（1)、 (2) を下記の方法に従って評価した。その結果を表 3に示す。

(1) 初期の塗膜付着性 J I S K 56 0 0の第 5部：塗膜の機械的性質、第 6節：付着性（クロスカット法）に従って初期の塗膜付着性試験を実施した。塗膜の付着性は、 J I S K 5 6 00に記載の試験結果の分類に基づき、下記の 0〜 5の 6段階で評価した。

ぐ 6段階評価 >

0 ···· カツトの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥がれがない。 1 ···· カットの交差点における塗膜の小さな剥がれ。

クロスカツト部分で影響を受けるのは、明確に 5%を上回ることはない。

2 ···· 塗膜がカットの縁に沿って、および Zまたは交差点において剥がれている。クロスカツト部分で影響を受けるのは、明確に 5 % を超えるが 1 5%を上回ることはない。

3 ···· 塗膜がカットに縁に沿って、部分的または全面的に大剥がれを生じており、およぴノまたは目のいろいろな部分が、部分的または全面的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に 1 5 %を超えるが 35 %を上回ることはない。

4 ···· 塗膜がカットの縁に沿って、部分的または全面的に大剥がれを生じており、および/または数か所の目が部分的または全面的に剥がれている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に 3 5 %を上回ることはない。

5 ···· 分類 4でも分類できない剥がれの程度。

(2) 耐水テスト後の塗膜付着性

J I S K 56 00の第 6部：塗膜の化学的性質、第 2節：耐液体性 (水浸せき法）に従って、試験片を 4 0 ± 1 °Cの温水中に 2 4 0時間浸せきした。規定の試験期間終了後、試験片を取り出し、室温で 2 4時間置き、 J I S K 5 6 0 0の方法に記載の試験結果の分類に従い、塗膜の付着性を上記の 0〜 5の 6段階で評価した。

(実施例 2 3〜 2 4 )

被覆剤（塗料）注入装置が付属した型締め能力 3 5 0 t f の型内被覆成形用トグル式射出成形機に、箱状の金型被覆成形用金型（投影面積役 4 0 0 c m² ) を取り付けた。そして、一次型締め力として 1 0 0 t f の型締め力をかけて締め、この状態で金型キヤビティに 1 8 0 °Cに加熱したポリプロピレン系樹脂組成物を射出する。なお、前記樹脂組成物の射出充填時に、一次型締め力は樹脂組成物の充填圧力に負けて、金型の割面がわずかに開く状態となる。射出完了すると同時に型締め力を二次型締め力として 2 0 0 t f'まで上昇させた。二次型締め力をかけた時点での金型中央部の型内圧は 4 O M P aであった。また、このときの金型温度は、加圧水型金型温度調節機の循環水により塗料の硬化が起こる 1 0 o °cとしていた。キヤビティに充填したポリプロピレン系樹脂組成物は、二次型締め力をかけた状態で 9 0秒間金型の中で冷却し、表面が被覆剤の流動に耐えうる程度まで固化させた。

次いで、この金型を 0 . 2 mm開き、金型に付けられた塗料注入機から塗料組成物を 1 5 M P aの圧力で成形体表面と金型キヤビティ面との間に充填し、再度金型を閉じ、 1 0 t f の型締め力をかけた状態で 1 2 0秒間保持し、塗料組成物を硬化させた後、金型を開いて成形体を取り出した。以下、取り出した成形体について、実施例 1と同様にして評価を行なつた。結果を表 3に示す。

(実施例 2 5〜 2 6 )

被覆剤（塗料）注入装置が付属した型締め能力 3 5 0 t f の型内被覆成形用トグル式射出成形機に、箱状の金型被覆成形用金型（投影面積役 4 0 0 c m² ) を取り付けた。そして、初期型開き量として 5 m m金型を開いた状態で金型キヤビティに 1 8 0 °Cに加熱したポリプロピレン系樹脂組成物を射出し、射出完了すると同時に金型を閉じ、さらに型締め力を 2 0 0 t f まで上昇させた。射出完了から型締め力を 2 0 0 t f まで上げるのに要した時間は約 1秒間であった。型締め力をかけた時点での金型中央部の型内圧は 6 O M P aであった。また、このときの金型温度は、加圧水型金型温度調節機の循環水により塗料の硬化が起こる 1 0 0 °Cとしていた。キヤビティに充填したポリプロピレン系樹脂組成物は、型締め力をかけた状態で 9 0秒間金型の中で冷却し、表面が被覆剤の流動に耐えうる程度まで固化させた。

次いで、この金型を 0 . 3 mm開き、金型に付けられた塗料注入機から塗料組成物を 1 0 M P aの圧力で成形体表面と金型キヤビティ面との間に充填し、再度金型を閉じ、 1 0 t f の型締め力をかけた状態で 1 2 0秒間保持し、塗料組成物を硬化させた後、金型を開いて成形体を取り出した。以下、取り出した成形体について、実施例 1と同様にして評価を行なつた。結果を表 3に示す。 · 表 3

ポリプロピレン塗料塗膜状態成形直後の成形体外観塗膜付着性系樹脂組成物組成物塗膜フクレ塗膜剥がれ光沢初期耐水テスト後実施例 1 P— 3 A- 1 良好無レ無し良好 0 0 実施例 2 P— 3 A- 2 良好無し無し良好 0 0 実施例 3 P— 3 A— 3 良好無し無レ良好 0 0 実施例 4 P— 3 A— 4 良好無し無し良好 0 0 実施例 5 P— 3 A- 5 良好無し無し良好 0 0 実施例 6 P - 3 A— 6 良好無レ無し良好 0 0 実施例 7 P— 3 A— 7 良好無し無し良好 0 0 実施例 8 P— 3 A— 8 良好無レ ^fff T 良好 0 0 実施例 9 P— 4 A— 1 良好無しし良好 0 0 実施例 10 P— 4 A— 2 良好無し無し良好 0 0 実施例 11 P— 4 A— 3 良好無し無し良好 0 0 実施例 12 P— 4 A-4 良好無し無レ良好 0 0 実施例 13 P-4 A- 5 良好無し無し良好 0 0 実施例 14 P-4 A— 6 良好無し無し良好 0 0 実施例 15 P-4 A- 7 良好無し無し良好 0 0 実施例 16 P-4 A— 8 良好 J し良好 0 0 実施例 17 P— 1 A— 1 良好無し無し良好 0 0 実施例 18 P— 2 A— 1 良好無し無し良好 0 0 実施例 19 P— 5 A— 1 良好無し無レ良好 0 0 実施例 20 P— 6 A— 1 良好無し良好 0 0 実施例 21 P- 7 A— 1 良好無し無し良好 0 0 実施例 22 P— 8 A— 1 良好無し無し良好 0 0

表 3 (続き）

ポリプロピレン塗料塗膜状態成形直後の成形体外観塗膜付着性系樹脂組成物組成物塗膜フクレ塗膜剥がれ光沢初期耐水テス卜後実施例 23 P— 3 A- 1 良好無レ無し良好 0 0 実施例 24 P— 4 A— 1 良好無し無し良好 0 0 実施例 25 P— 3 A— 1 良好無し無レ良好 0 0 実施例 26 P-4 A— 1 良好無し無し良好 0 0 比較例 1 Q- 1 A- 1 密着不良発生有り良好 5 5 比較例 2 Q-2 A— 1 密着不良発生有り良好 5 5 比較例 3 Q-3 A- 1 密着不良発生有り良好 3 4 比較例 4 P— 3 B— 1 密着不良発生有り良好 4 4 比較例 5 P— 3 B— 2 気泡巻き込み発生有り良好 2 2 比較例 6 P— 3 B— 3 全面コートせず無レ. 有り良好 2 3 比較例 7 P— 3 B-4 全面コートせず無し有り良好 1 2 比較例 8 P— 3 B— 5 密着不良発生有り良好 3 4 比較例 9 P— 3 B— 6 光沢不良無し有り不良 0 1 比較例 10 P— 3 B- 7 硬化不良発生有り良好 5 5 比較例 11 P- 3 B— 8 全面コ一トせず無し有り良好 2 3

Claims

請求の範囲

1. 水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) からなる成形物の表面力金型内被覆用塗料組成物（B) で被覆された成形体であって、

該水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) を構成するポリプロピレン樹脂（ i ) と、添加ゴム（ii) と、任意に添加される該ポリプロピレン樹脂（ i ) およぴ該添加ゴム（ii) 以外の高分子化合物（iii) との総水酸基価が 1〜40 (KOH mg/g) であり、

該水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) におけるゴム成分含有量（添加ゴム（ii) 量と、ポリプロピレン樹脂（ i ) 成分おょぴ任意に添加される前記高分子化合物（iii)の 23 °C n—デカン可溶分量との合計量）、ゴム成分とゴム成分以外の樹脂成分との合計含有量を 1 00質量％とした場合に、 1 5〜80質量％でぁり、

該金型内被覆用塗料組成物（B) 力

少なくとも 2個の（メタ）アタリレート基を有するオリゴマー 1 0〜 7 0質量⁰ /₀と、該オリゴマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマー 90 〜30質量％とからなるビヒクル成分（a) 1 00質量部に対して、塩素含有率が 2〜40質量％である（メタ）アクリル変性塩素化ポリオレフイン（b) 5〜35質量部、

有機過酸化物重合開始剤（c) 0. 5〜 5質量部、および

ポリイソシァネート化合物（d) 2〜20質量部

を含有していることを特徴とする金型内被覆成形体。

2. 前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 力ポリプロピレン樹脂（ i ) としてプロピレンホモポリマー、プロピレンブロックコポリマーおょぴプロピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリプロピレン 20〜 95質量⁰ /₀と、

添加ゴム（ii) 5〜80質量⁰ /₀ (ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) の合計は 1 00質量⁰ /₀である）と

からなり、前記ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) の少なくとも 1種が水酸基を有し、水酸基価が 1〜40 (KOH mgZg) の範囲内にある樹脂組成物であることを特徴とする請求項 1に記載の金型内被覆成形体。

3. 前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 力

ポリプロピレン樹脂（ i ) としてプロピレンホモポリマー、プロピレンプロックコポリマーおよびプロピレンランダムコポリマーから選ばれる少なくとも 1種のポリプロピレン 20〜 95質量⁰ /₀と、

添加ゴム（ii) 5〜80質量％ (ポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) の合計は 1 00質量⁰ /₀である）と、

前記ポリプロピレン樹脂（ i )および添加ゴム（ii) の合計 1 00質量⁰ /₀ に対してポリプロピレン樹脂（ i ) および添加ゴム（ii) 以外の高分子化合物（iii) ；!〜 6 0質量％と

からなり、前記ポリプロピレン樹脂（ i )、添加ゴム（ii) および高分子化合物（iii) の少なくとも 1種が水酸基を有し、水酸基価が 1〜40 (KO H mg/g) の範囲内にある樹脂組成物であることを特徴とする請求項 1に記載の金型内被覆成形体。

4. 前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 、水酸基含有ポリプロピレンを含有している'ポリプロピレン系樹脂組成物であることを特徴とする請求項 1に記載の金型内被覆成形体。

5 . 前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A ) 中の添加ゴム（ii) がエチレン . _α- ォレフィン共重合体であることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれかに記載の金型内被覆成形体。

6 . 前記水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（Α) が無機充填材を含有していることを特徴とする請求項 1〜5のいずれかに記載の金型内被覆成形体。

7 . 請求項 1〜 6のいずれかに記載の水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（Α) 中のポリプロピレン系樹脂成分の融点以下で、請求項 1に記載の金型内被覆用塗料組成物（Β ) が硬化する温度以上に金型温度を保持した固定金型と移動金型とからなる金型を所定の型締め圧にて保持した状態で、金型キヤビティ内に該樹脂組成物（Α) の溶融物を射出し、所定時間保圧をかけて該溶融物を該塗料組成物（Β ) の流動圧力に耐えうる程度に冷却固化させた後、金型をわずかに開いて、得られた成形物と金型キヤビティ面との間に空間を形成させ、該空間内に該塗料組成物（ Β )を注入し、再度型締め圧を上げて型締めを行なった状態で保持し、該塗料組成物（Β ) が硬化した後に成形体を取り出すことを特徴とする金型内被覆成形体の製造方法。

8 . 請求項 1〜6のいずれかに記載の水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（Α) 中のポリプロピレン系樹脂成分の融点以下で、請求項 1に記載の金型内被覆用塗料組成物（Β ) が硬化する温度以上に金型温度を保持した固定金型と移動金型とからなる金型を所定の一次型締め圧にて保持した状態で、金型キヤビティ内に該樹脂組成物（A) の溶融物を射出し、射出中または射出完了後に型締め力を二次型締め力まで上げ、所定時間保持して該溶融物を該塗料組成物（B ) の流動圧力に耐えうる程度に冷却固化させた後、金型をわずかに開いて、得られた成形物と金型キヤビティ面との間に空間を形成させ、該空間内に該塗料組成物（B ) を注入し、再度型締め圧を上げて型締めを行なった状態で保持し、該塗料組成物（B ) が硬化した後に成形体を取り出すことを特徴とする金型内被覆成形体の製造方法 _c 9 . 請求項 1〜 6のいずれかに記載の水酸基含有ポリプロピレン系樹脂組成物（A) 中のポリプロピレン系樹脂成分の融点以下で、請求項 1に記載の金型内被覆用塗料組成物（B ) が硬化する温度以上に金型温度を保持した固定金型と移動金型とからなる金型を所定量開いた状態で、金型キヤビティ内に該樹脂組成物（A) の溶融物を射出し、射出中または射出完了後に型締め力を所定型締め力まで上げ、所定時間保持して該溶融物を該塗料組成物（B ) の流動圧力に耐えうる程度に冷却固化させた後、次いで金型をわずかに開いて、得られた成形物と金型キヤビティ面との間に空間を形成させ、該空間内に該塗料組成物（B ) を注入し、再度型締め圧を上げて型締めを行なった状態で保持し、該塗料組成物（B ) が硬化した後に成形体を取り出すことを特徴とする金型内被覆成形体の製造方法。