JPH0834860A - 被塗装性改良プロピレン系樹脂成形体および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ウレタン系塗料に対する被塗装性に優れたプ
ロピレン系樹脂成形体を提供する。 【構成】 水酸基含有ポリプロピレン系樹脂、オレフィ
ン系エラストマー、有機スズ化合物及び／または第３級
アミン化合物からなる樹脂組成物の成形体および該樹脂
組成物を用いた成形体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はウレタン系塗料に対する
被塗装性に優れたプロピレン系樹脂成形体に関する。本
発明のプロピレン系樹脂成形体は自動車部品、電気製品
部品、機械部品、玩具、文房具、日用品などの分野で、
特に塗装・接着が必要とされる用途に好ましく使用され
る。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系樹脂は成形性・コスト・機
械的性質・耐薬品性や電気的性質などの特性バランスが
優れていることから自動車部品、電気・電子部品、機械
部品などの分野で使用されている。しかしながら、プロ
ピレン系樹脂は構造中に極性基を有しないために塗膜密
着性・接着性等において難点を有しており、これらが新
規の実用途開拓上の障害となっている。

【０００３】プロピレン系樹脂の塗膜密着性や接着性を
改良するための手段としては、火炎処理法、プラズマ処
理法、オゾン処理法、コロナ放電処理法、紫外線または
電子線照射処理法等の乾式表面処理法、クロム酸混液や
濃硫酸などの鉱酸を用いて処理する方法、成形体表面に
化学的に表面改質成分をグラフトさせる方法、等の湿式
表面処理法、あるいは表面改質層を直接塗布するプライ
マーコーティング法、等が挙げられる。しかしながら、
これらの方法はその実施にあたり、設備上の問題や生産
性の上から好ましい方法ではなかった。

【０００４】一方、プロピレン系樹脂に過酸化物を用い
て極性基含有化合物をグラフト変性することにより、プ
ロピレン系樹脂の被塗装性を改良する方法があり、これ
らの方法は処理設備や処理工程が簡便であるということ
から経済的価値が高く、近年、特に注目されている。し
かしながらグラフト反応に伴い、プロピレン系樹脂の分
子鎖切断反応が進行するために、剛性、耐衝撃性、耐熱
性等の機械的物性が低下し、このために使用が制限され
ることがあった。また、十分な塗膜密着力を得るために
極性基含有化合物のグラフト量を増大させるとブリード
物の増加、臭気の発生、色調の変化等の好ましくない問
題が生じることがある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はプロピレン系
樹脂が有する成形性・コスト・機械的性質・耐薬品性や
電気的性質などの特性バランスを損なわずに優れた被塗
装性を有するプロピレン系樹脂成形体を得るためになさ
れたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは塗膜密着力
・接着力に優れたプロピレン系樹脂成形体を得ることを
検討した結果、成形体表面に対する水滴の接触角と塗膜
密着性には相関関係が有ることを見いだした。すなわ
ち、ポリプロピレン分子中に水酸基を特定濃度範囲で含
む水酸基含有ポリプロピレン系樹脂からなる樹脂組成物
成形体であって、該成形体表面に対する水滴の接触角が
８０°以下である場合に被塗装性が著しく向上すること
を見いだした。さらに特定の表面を有する型を用いて成
形すれば、極性基−成形型表面の界面親和力を駆動力と
して極性基の成形体表面側への配向を効率的に進行させ
ることができ、このためにプロピレン系樹脂の成形加工
の簡便性、並びに生産性をほとんど損なわずに塗膜密着
性に優れた改質を得ることができることを見いだした。
さらに、本発明の成形体は極性基含有化合物のグラフト
量が少なくても被塗装性に優れるので、化学変性に伴う
種々の物性の低下や、ブリード物の増加、臭気の発生、
色調の変化等の問題を解決できる。

【０００７】すなわち、本発明の被塗装性・接着性に優
れたプロピレン系樹脂成形体とは以下の（ａ）、
（ｂ）、及び（ｃ）成分からなる樹脂組成物の成形体で
あって、該成形体表面に対する水滴の接触角が８０゜以
下であることを特徴とするプロピレン系樹脂成形体であ
る。 （ａ）成分：水酸基が０．１×１０^-2ｍｅｑ／ｇ（Ｐ
Ｐ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下含まれる水酸基
含有ポリプロピレン系樹脂９９．９〜１０重量部 （ｂ）成分：オレフィン系エラストマー ０．１〜９０
重量部 （ｃ）成分：有機スズ化合物及び／または第３級アミン
化合物 （ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部 このような表面を有する成形体を得る方法としては、上
記成分からなる樹脂組成物を表面張力が３５ｍＮ／ｍ
（２０℃）以上である材料を型キャビティ表面に有する
樹脂成形用型に供給して溶融プレスすることにより成形
体を得る方法や、あるいは表面張力が３５ｍＮ／ｍ（２
０℃）以上である材料を型キャビティ表面に有する樹脂
成形用金型を１００℃以上の高温に予め加熱した後に加
熱可塑化された樹脂を供給し、加圧冷却する成形方法、
等を挙げることができる。

【０００８】さらに、該成形体表面を有する成形体は、
熱伝導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃（２０℃）
以下であり、かつ、表面張力が３５ｍＮ／ｍ（２０℃）
以上である材料を型キャビティ表面に有する樹脂成形用
型キャビティ内に、加熱可塑化された上記成分からなる
樹脂組成物を供給し、加圧冷却する方法によっても得る
ことができ、この方法によれば樹脂の成形加工の簡便
性、並びに生産性をほとんど損なわずに被塗装性に優れ
た表面を得ることができる。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。（１）樹脂組成物 本発明の成形体は以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）成
分からなる樹脂組成物より構成される。 （ａ）成分：水酸基が０．１×１０^-2ｍｅｑ／ｇ（Ｐ
Ｐ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下含まれる水酸基
含有ポリプロピレン系樹脂９９．９〜１０重量部 （ｂ）成分：オレフィン系エラストマー ０．１〜９０
重量部 （ｃ）成分：有機スズ化合物及び／または第３級アミン
化合物 （ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部 本発明のプロピレン系樹脂成形体が強固な塗膜密着力を
発現するための（ａ）と（ｂ）の割合は、好ましくは
（ａ）９９〜１０重量部に対し、（ｂ）１〜９０重量部
である。更に好ましくは（ａ）９０〜３０重量部に対
し、（ｂ）１０〜７０重量部の範囲から選ぶのがよい。
また、スズ化合物及び／または第３級アミン化合物
（ｃ）成分の好ましい配合量は（ａ）成分と（ｂ）成分
の合計１００重量部に対して ０．０５〜５重量部、更
に好ましくは０．１〜３重量部である。

【００１０】以下、本発明で使用される樹脂組成物を構
成する成分について詳細に説明する。（ａ）水酸基含有ポリプロピレン系樹脂 本発明で使用される樹脂組成物を構成する水酸基含有ポ
リプロピレン系樹脂とは、少なくとも１種の不飽和カル
ボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物をグラフトした
変性ポリプロピレン（以下、酸変性ポリプロピレンと記
述する）に対し、一分子中に一級アミノ基が１個以上と
水酸基が１個以上含まれる有機化合物（以下、ヒドロキ
シ基含有アミン化合物と表記する）を反応させることに
よって得ることができ、水酸基含有量は０．１×１０^-2
ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下
であって、水酸基量がこの範囲にあれば反応によって得
られた変性ポリプロピレンに未変性のポリプロピレンを
配合して使用することもできる。尚、ここで示す水酸基
含有量はポリプロピレン分子に化学結合により導入され
た水酸基の含有量であり、樹脂組成物中に残存する未反
応のヒドロキシ基含有アミン化合物に含まれる水酸基は
除外される。水酸基含有量が０．１×１０^-2ｍｅｑ／ｇ
（ＰＰ）以下では被塗装性改良効果が得られず、一方、
５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以上では成形体の機械的強度が
損なわれたり、成形体表面に多くのブリード物が発生す
るため好ましくない。水酸基含有ポリプロピレン系樹脂
の好ましい水酸基含有量は０．５×１０^-2〜１０ｍｅｑ
／ｇ（ＰＰ）であり、更に好ましくは１×１０^-2〜５ｍ
ｅｑ／ｇ（ＰＰ）である。

【００１１】以下、酸変性ポリプロピレンを原料とする
水酸基を有する水酸基含有ポリプロピレン系樹脂の製造
方法について詳しく説明する。（ａ−１）酸変性ポリプロピレン 水酸基含有ポリプロピレン系樹脂の製造に使用される酸
変性ポリプロピレンは公知の方法によりポリプロピレン
に不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物を
グラフトすることによって得られる。

【００１２】酸変性ポリプロピレン中に含まれる不飽和
カルボン酸基または不飽和ジカルボン酸無水物基の成分
濃度は０．０１〜１０重量％であり、０．１〜５重量％
が特に好ましい。不飽和カルボン酸基または不飽和ジカ
ルボン酸無水物基の成分濃度が０．０１重量％以下であ
ると本発明の目的である被塗装性並びに接着性の改良が
達成できない。一方、１０重量％以上であると最終的に
得られる樹脂組成物の機械的強度が大きく損なわれるた
めに好ましくない。

【００１３】酸変性ポリプロピレンの製造に使用される
ポリプロピレンはプロピレンの単独重合体、またはプロ
ピレンと他のα-オレフィンとの共重合体である。プロ
ピレンと共重合するαーオレフィンは、例えばエチレ
ン、ブテンー１、ペンテンー１、２ーメチルブテンー
１、３ーメチルブテンー１、ヘキセンー１、３ーメチル
ペンテンー１、４ーメチルペンテンー１、３，３ージメ
チルブテンー１、ヘプテンー１、メチルヘキセンー１、
ジメチルペンテンー１、トリメチルブテンー１、エチル
ペンテンー１、オクテンー１、メチルペンテンー１、ジ
メチルヘキセンー１、トリメチルペンテンー１、エチル
ヘキセンー１、メチルエチルペンテンー１、ジエチルブ
テンー１、プロピルペンテンー１、デセンー１、メチル
ノネンー１、ジメチルオクテン、トリメチルヘプテンー
１、エチルオクテンー１、メチルエチルヘプテンー１、
ジエチルヘキセンー１、ドデセンー１、およびヘキサド
デセン等を挙げることができる。これらのα−オレフィ
ンとプロピレンの共重合体は、ランダム共重合体でもよ
く、また、プロピレン−α−オレフィンブロック共重合
体でもよい。これらのα−オレフィンは１種もしくは２
種類以上を併用することもできる。また、ポリプロピレ
ンにおけるα−オレフィンの含有量は４５モル％以下で
あることが好ましい。これらのうち、本発明で使用する
ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、エチ
レン含有量が２〜４０モル％の結晶性プロピレン・エチ
レンブロック共重合体、エチレン含有量が０．５〜１０
モル％の結晶性エチレン・プロピレンランダム共重合体
が好ましい。このようなポリプロピレンは、２３０℃、
２．１６ｋｇ重で測定したメルトインデックスが０．０
５〜１００ｇ／１０分、特に０．１〜４０ｇ／１０分の
範囲のものが成形性に優れ、好適である。また、これら
のポリプロピレンは１種類用いてもよいし、２種類以上
を組み合わせて用いてもよい。このようなポリプロピレ
ンは、種々の方法により製造することができるが、例え
ば、固体状チタン触媒成分と有機金属触媒成分との組み
合わせ触媒の存在下に反応させて得ることができる。

【００１４】また、酸変性ポリプロピレンにグラフトさ
せる不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、イタコン酸等のカルボキシル基含不飽和
化合物、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロロマ
レイン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、メサコン酸、
アコニット酸等のジカルボン酸及びこれらの酸無水物、
が挙げられる。これらの中で無水マレイン酸、アクリル
酸、メタクリル酸が好ましく、中でも特に無水マレイン
酸が最も好ましい。これらの単量体は１種単独または２
種以上を併用することができる。また、特開平１−２３
６２１４号公報で開示されているように、特定の割合で
不飽和芳香族単量体を共存させて反応させることによ
り、不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物
の付加量を増大させることができる。

【００１５】酸変性ポリプロピレンを製造するには公知
の任意の方法を使用することができる。すなわち、ポリ
プロピレンを、有機溶剤に加熱溶解させラジカル発生剤
の存在下に不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸
無水物を反応させる方法（溶液法）や、融点以上の温度
に加熱昇温し溶融させてラジカル発生剤の存在に不飽和
カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物を反応させ
る方法（溶融法）や、電子線等を利用する放射線グラフ
ト法を採用することができる。

【００１６】溶液法では有機溶剤として、キシレン等の
芳香族系溶剤を使用することが好ましく、反応温度は１
００〜１８０℃で行い、この方法は副反応が少なく、不
飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物が均一
に付加された変性物を得ることができる特徴がある。一
方、溶融法の場合にはバンバリーミキサー、ニーダー、
１軸または多軸の押出機等を使用し、原料樹脂の融点以
上３００℃以下の温度で反応させることができる。溶融
法は操作が簡単であるうえ短時間で反応を終了させるこ
とができる。混練に際しては、各樹脂成分はいずれも粉
末ないしはペレットの状態であらかじめタンブラーもし
くはヘンシェルミキサーのような装置で均一に混合する
ことが好ましいが、必要な場合には混合を省き、混練装
置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いることがで
きる。

【００１７】反応に用いるラジカル発生剤は公知のもの
の中から適宜選択できるが特に有機過酸化物が好まし
い。好ましい例としては、ベンゾイルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネイ
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジ
アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド等が挙げられる。

【００１８】また、反応生成物から未反応の成分（不飽
和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸無水物、ラジカ
ル発生剤等）、そのオリゴマー、分解物等の副生成物を
除去するために、押出し機の途中もしくは出口付近でベ
ントラインにより真空ポンプにより吸引したり、適当な
溶媒に反応生成物を溶解させた後、析出させて生成する
などの方法を用いることができる。

【００１９】さらに得られた酸変性プロピレンを６０℃
以上の温度で加熱処理したり、溶融下で真空引きしたり
することにより、未反応の成分、オリゴマー、分解物等
の副生成物を除去することもできる。（ａ−２）水酸基含有ポリプロピレン系樹脂の製造方法 上記の酸変性ポリプロピレンから水酸基含有ポリプロピ
レン系樹脂を製造するには公知の任意の方法を使用する
ことができる。すなわち、酸変性ポリプロピレンとヒド
ロキシ基含有アミン化合物を、有機溶剤に加熱溶解させ
て反応させる方法（溶液法）や、融点以上の温度に加熱
昇温し溶融させて反応させる方法（溶融法）を採用する
ことができる。

【００２０】水酸基含有ポリプロピレン系樹脂を製造す
る場合に使用するヒドロキシ基含有アミン化合物として
好ましい例としては、２ーアミノエタノール、３ーアミ
ノー１ープロパノール、４ーアミノー１ーブタノール、
５ーアミノー１ーペンタノール、６ーアミノー１ーヘキ
サノール、２ーアミノー１ーブタノール、２ー（２ーア
ミノエトキシ）エタノール、Ｎーアミノエチルエタノー
ルアミン、２ーアミノー３ーメチルー１ーブタノール、
２ーアミノー２ーメチルー１ープロパノール、２ーアミ
ノー１ープロパノール、３ーアミノー１，２ープロパン
ジオール、３ーアミノー１，３ープロパンジオール、２
ーアミノー２ーメチルー１，３ープロパンジオール、２
ー（３ーアミノプロピルアミノ）エタノール、２ーアミ
ノー２ーエチルー１，３ープロパンジオール、トリス
（ヒドロキシルメチル）アミノメタン、ｏー，ｐー，ｍ
ーアミノフェノール、２ーアミノフェネチルアルコー
ル、４ーアミノフェネチルアルコール、ｏー，ｐー，ｍ
ーアミノベンジルアルコール、２ーアミノー４ーメチル
フェノール、２ーアミノー５ーメチルフェノール、５ー
アミノー２ーメチルフェノール、２ーアミノー４ークロ
ロフェノール、４ーアミノー２，６ージクロロフェノー
ル等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、またはトリオールより誘導さ
れる脂肪族多価アルコールの部分アミン化物を利用する
こともできる。脂肪族多価アルコールの部分アミン化物
を利用する場合は、数平均分子量が１０，０００以下の
ものが好ましく、更に好ましくは１００〜２，０００で
ある。これらのうち、２ーアミノエタノール、３ーアミ
ノー１ープロパノール、４ーアミノー１ーブタノール、
５ーアミノー１ーペンタノール、６ーアミノー１ーヘキ
サノール、２ー（２ーアミノエトキシ）エタノール、が
特に好ましい。

【００２１】本発明で使用する水酸基含有ポリプロピレ
ン系樹脂の製造では、上記に列挙したヒドロキシ基含有
アミン化合物は単独でも、あるいは２種以上を混合して
も使用できる。（ｂ）オレフィン系エラストマー 本発明で使用される樹脂組成物を構成するオレフィン系
エラストマーとは、エチレン、プロピレン、ブテンー
１、ペンテンー１、等のαーオレフィンの共重合体、あ
るいはこれらと非共役ジエンとの共重合体である。尚、
非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノル
ボルネン、５ーエチリデンー２ーノルボルネン等を挙げ
ることができる。

【００２２】オレフィン系エラストマーの具体例として
は、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・ブ
テンー１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ブテン
ー１共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエ
ン共重合体ゴム、エチレン・ブテンー１・非共役ジエン
共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ブテンー１・非
共役ジエン共重合体ゴム等のオレフィンを主成分とする
無定型の弾性共重合体を挙げることができる。これら
は、単独でも、あるいは２種以上を混合しても使用でき
る。

【００２３】また、上記のオレフィン系エラストマーの
ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）は５〜１５０、好ま
しくは１０〜１２０である。オレフィン系エラストマー
のヨウ素価（不飽和度）は１６以下であることが好まし
い。（ｃ）有機スズ化合物及び／または第３級アミン化合物 本発明で使用される樹脂組成物を構成するスズ化合物と
は、下記式

【００２４】

【化１】

【００２５】で表される有機スズ化合物である。このよ
うなスズ化合物としては、具体的には、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ
（ＯＨ）₂Ｃｌ、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）Ｃｌ₂、ｎ−Ｃ
₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）₂Ｃｌ、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓ
ｎ（ＯＨ）Ｃｌ₂、Ｃ₈Ｈ₁₇ＳｎＣｌ₃、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ
（ＯＨ） ₂ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＨ）₂Ｏ
ＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₇Ｈ
₁₅、ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓｎ（ＯＨ）₂ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃、ｎ−Ｃ
₄Ｈ₉Ｓｎ（ＯＣＯＣ₇Ｈ₁₅）₃、（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ
（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ−Ｃ ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯ
Ｃ₁₁Ｈ₂₃）₂、（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＯＣＨ₃）₂、（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝
ＣＨＣＯＯＣＨ₂Ｐｈ）₂等が用いられる。このうち、ｎ
−Ｃ₄Ｈ₉ＳｎＣｌ₃、（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁
Ｈ₂₃）₂、（ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ（ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃）₂が
好ましい。

【００２６】また、本発明で使用される樹脂組成物を構
成する第３級アミン化合物としては、ジメチルプロピル
アミン、ジエチルプロピルアミン、トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノール、テトラグアニジン、Ｎ，Ｎー
ジブチルエタノールアミン、ＮーメチルーＮ，Ｎージエ
タノールアミン、１，４ージアザビシクロ［２．２．
２］オクタン、１，８ージアザビシクロ［５．４．０］
ー７ーウンデセン、テトラメチルブタンジアミン等が挙
げられる。

【００２７】本発明で使用する樹脂組成物では、上記に
列挙したスズ化合物、第３級アミン化合物は、各々単独
でも、あるいは２種以上を混合しても、また、スズ化合
物と第３級アミン化合物を混合しても使用できる。樹脂組成物の製造方法 本発明で使用されるプロピレン系樹脂組成物を製造する
には、上述した（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成
分を種々の手段で混合すればよい。（ａ）成分、（ｂ）
成分、及び（ｃ）成分の混合の順序は特に制限されず、
（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を同時に混合
しても良いし、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物に
（ｃ）成分を混合しても良いし、（ａ）成分と（ｃ）成
分の混合物に（ｂ）成分を混合しても良いし、また
（ｂ）成分と（ｃ）成分の混合物に（ａ）成分を混合し
ても良い。

【００２８】本発明で使用されるプロピレン系樹脂組成
物の製造方法としては、種々の方法がある。例えば、
（ａ）成分、（ｂ）成分、並びに（ｃ）成分をタンブラ
ーもしくはヘンシェルミキサーのような装置で均一に混
合し、それを押出機、射出成形機中でフィルムや成形体
へ加工する際に製造することができる。あるいは、バン
バリーミキサー、ニーダー、押出機等を使用し、原料樹
脂の融点以上３００℃以下の温度で（ａ）成分、（ｂ）
成分並びに（ｃ）成分を混合する方法（溶融混練法）を
採用することもできる。また、（ａ）成分と（ｂ）成分
を混合した後に、（ｃ）成分を成形加工工程において添
加して得ることもできる。

【００２９】これらの製造方法のうち、溶融混練法は操
作が簡単であるうえ短時間でペレタイズする事ができる
ため好都合である。混練に際しては、各成分はあらかじ
めタンブラーもしくはヘンシェルミキサーのような装置
で均一に混合することが好ましいが、必要な場合には混
合を省き、混練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法
も用いることができる。混練装置としては多軸の押出機
を使用することが反応を効率よく進行させることができ
るので好ましい。

【００３０】また、押出機を用いて製造する場合は、押
出機の前段でポリプロピレンにラジカル発生剤の存在下
に不飽和カルボン酸またはその無水物を反応させること
により酸変性ポリプロピレンを製造し、さらに押出機の
中段以降で、ヒドロキシ基含有アミン化合物を添加し、
さらに（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を供給することによ
り、一回の押出工程によってプロピレン系樹脂組成物を
製造することも可能であり、この製造方法は製造コスト
の上から極めて有用である。

【００３１】また本発明で使用されるプロピレン系樹脂
組成物は、必要に応じて、強化材、充填剤、着色剤（顔
料・染料）、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、発泡剤、及び可塑剤
等を樹脂の物性を損なわない範囲で製造工程あるいはそ
の後の加工工程において添加することができる。さら
に、本発明で使用されるプロピレン系樹脂組成物にはそ
の用途や目的に応じて該プロピレン系樹脂組成物と相溶
性が高い他の熱可塑性樹脂を配合することもできる。こ
の具体例としては、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリ
エチレン（ＶＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリ（４ーメチル
ー１ーペンテン）等の１種の単量体からなる重合体や、
各種のエチレン系共重合体（エチレン・酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）、エチレン・ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ）、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エ
チレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・アルキ
ル（メタ）アクリレート共重合体）や、さらにはスチレ
ン・ブタジエン（・スチレン）ブロック共重合体および
その水素添加物、スチレン・イソプレン（・スチレン）
ブロック共重合体およびその水素添加物等が挙げられ
る。これらは１種類用いてもよいし、２種類以上を組み
合わせて用いてもよい。また、ここでいう共重合体とは
ランダム、ブロック、ランダムブロック、さらにはグラ
フト共重合体を示す。これらの熱可塑性樹脂の分子量は
通常、数平均分子量で５００〜５００，０００、好まし
くは１，０００〜５０，０００の範囲である。また、こ
れらの熱可塑性樹脂の使用量は本発明で使用されるプロ
ピレン系樹脂組成物１００重量部に対して０〜５００重
量部の範囲で使用することができる 本発明で使用されるプロピレン系樹脂組成物に使用され
る強化材、充填剤の具体例としてはガラス繊維、アスベ
スト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミ
ナ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊
維、窒化珪素繊維、ホウ素繊維、等の強化繊維、ヒュー
ムドシリカ、クレー（珪酸アルミニウム）、ガラスビー
ズ、カーボンブラック、石英粉末、タルク（珪酸マグネ
シウム）、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、ケイ
ソウ土等の無機充填剤が挙げられる。

【００３２】繊維状物質は平均繊維径が５〜３０μm 、
繊維長が３０〜５０μm のものが使用できる。特にガラ
ス繊維は、プロピレン系樹脂組成物との界面接着性及び
分散性を向上させるため、各種カップリング剤で表面処
理したものも使用できる。カップリング剤としては通常
はシラン系、チタン系等のカップリング剤等を含む。無
機充填剤は無処理のまま使用しても良いが、プロピレン
系樹脂組成物との界面接着性を向上させ、また分散性を
向上させる目的で各種シランカップリング剤、高級脂肪
酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪
酸塩類あるいは他の界面活性剤で表面を処理したものを
使用することができる。好ましい無機充填剤の平均粒子
径は５．０μｍ以下であり、さらに好ましくは平均粒子
径が５．０μｍ以下であり、且つ、アスペクト比が５以
上である。中でも特に好ましい無機充填剤はタルクであ
る。

【００３３】強化材、充填剤の使用量はプロピレン系樹
脂組成物１００重量部に対して０〜４０重量部である。
強化材及び／または充填剤を４０重量部を越えて含む場
合は耐衝撃性が著しく低下するので好ましくない。更に
好ましい範囲は５〜３０重量部である。これらの強化材
や充填剤は単独でも、２種以上を混合しても用いること
ができる。特に無機充填剤とガラス繊維を併用する場合
の無機充填剤とガラス繊維の比は無機充填剤２０〜８０
重量％に対しガラス繊維８０〜２０％が好ましい。（２）成形方法 次に、本発明の成形体を得るための成形方法について説
明する。本発明の成形体は樹脂組成物中の極性基（水酸
基）を成形用型表面と極性基の親和力を駆動力として成
形体表面に配向させることによって得ることができる。

【００３４】成形体表面に対する水滴の接触角は、極性
基の表面配向の度合いの相対的な尺度とすることがで
き、極性基の表面配向の進行に伴って表面は親水性とな
り水滴接触角は低下する。本発明の被塗装性に優れたプ
ロピレン系樹脂組成物成形体の水滴接触角は８０°以下
であり、好ましくは７５°以下である。表面に対する接
触角が小さい程、極性基の表面配向が進行しており、被
塗装性改良効果に優れるが、本発明で使用される樹脂組
成物では、接触角を実質的に６０°未満にすることは難
しい。

【００３５】本発明の成形体を得る方法としては極性基
の表面配向を効果的に進行させることができる成形方法
であれば特に限定はされないが、その具体例としては、
樹脂組成物を表面張力が３５ｍＮ／ｍ（２０℃）以上
である材料を型キャビティ表面に有する樹脂成形用型に
供給して溶融プレスすることにより成形体を得る方法、
高周波等を利用して表面張力が３５ｍＮ／ｍ（２０
℃）以上である材料を型キャビティ表面に有する樹脂成
形用金型を１００℃以上の高温に予め加熱した後に加熱
可塑化された樹脂を供給し、加圧冷却する成形方法、
熱伝導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃（２０℃）
以下であり、かつ、表面張力が３５ｍＮ／ｍ（２０℃）
以上である材料を型キャビティ表面に有する樹脂成形用
型キャビティ内に、加熱可塑化された樹脂組成物を供給
し加圧冷却する方法、等が挙げられる。

【００３６】これらの方法のうち、に示した方法は樹
脂の成形加工の簡便性、並びに生産性をほとんど損なわ
ずに被塗装性に優れた表面を得ることができるので本発
明の成形体を得るために極めて好都合である。以下、上
記の方法についてさらに詳細に説明する。に示す方
法で使用される熱伝導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅ
ｃ・℃（２０℃）以下であり、かつ、表面張力が３５ｍ
Ｎ／ｍ（２０℃）以上である材料を型キャビティ表面に
有する樹脂成形用型とは、金属から構成される型のキャ
ビティ壁表面を上記の要件を満足する材料で被覆するこ
とにより得ることが可能である。使用する型表面材料の
熱伝導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃より大き
な場合は溶融樹脂の急激な固化が進行するため、樹脂中
の極性基の表面側への配向が成形加工工程中に効率よく
進行せずに、被塗装性・接着性改良効果が十分に発揮さ
れない。もっとも、熱伝導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・
ｓｅｃ・℃より大きい材料である場合においても型温度
を高温（目安として用いるプロピレン系重合体の融点か
ら−５０℃以上の温度）に設定することにより改良効果
を得ることができるが、樹脂の固化時間を増大させて成
形効率を低下させることになり、好ましくない。また、
熱伝導率は０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃より小さ
ければ小さいほど断熱効果が大きいので好ましいが、一
般的には１０^-5ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃以上である。

【００３７】また、使用する型表面材料はその表面張力
がＺｉｓｍａｎ法による表面張力の評価法で２０℃にお
ける表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上であることが必要であ
る。表面張力が３５ｍＮ／ｍ未満の場合には成形と同時
に極性基を成形体表面に配向させることが困難となる。
また、表面張力は大きい程好ましいが、熱伝導率とのバ
ランスを考慮すると、一般的には６０ｍＮ／ｍ以下であ
る。

【００３８】本発明の成形体を得るために使用する型表
面材料として上記の条件を満たす好適なものとして、２
０℃における表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上である樹脂、
セラミック、樹脂／セラミック複合材料、樹脂／金属複
合材料、樹脂／金属酸化物複合材料、セラミック複合材
料等が挙げられる。また、型表面材料を被覆した後に、
二次的に物理的あるいは化学的処理を施して型表面材料
の表面張力をコントロールして使用することもできる。

【００３９】上記の型表面材料のうち、樹脂、及び樹脂
系複合材料は１０^-4（ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃）オー
ダーの熱伝導率を得ることができ、断熱効果が大きいの
で特に好ましい。セラミック系材料の熱伝導率は樹脂系
材料よりもやや大きく１０³オーダーであるから樹脂材
料と同様な断熱効果を発現させるためには被覆層を幾分
厚めにしなければならない。

【００４０】さらに、型表面材料は、上記に記載した要
件の他に、耐熱性に優れること、冷熱サイクルに強いこ
と、耐摩耗性に優れること、金型本体への被覆が良好に
できること、金型本体との密着性が良いこと、表面研磨
ができること、などの性質が付与されることが望まし
い。また、型表面材料の被覆厚みに関しては、実質的に
金型最表層にあって薄層であることことが、冷却時間の
増大を抑えることができ、好ましい。表面改質効果を十
分に発現させ、さらに成形効率を損なわないための好ま
しい型表面材料の被覆厚は用いる材料の熱伝導率、成形
時の樹脂温度、金型温度、樹脂の射出速度、等の成形条
件よって変化するのでこれらの条件と成形サイクル等を
考慮して断熱材料の厚みを決めるのがよい。

【００４１】金型キャビティ表面を被覆する材料として
好ましい例として、ポリエチレンテレフタレート（４５
ｍＮ／ｍ）などのポリエステル樹脂、エポキシ樹脂（３
８〜４５ｍＮ／ｍ）、ポリイミド樹脂（３８〜４２ｍＮ
／ｍ）、およびこれらの樹脂とセラミック、金属、金属
酸化物等の複合材料が挙げられる。このうちポリイミド
樹脂あるいはポリイミド樹脂系複合材料が特に好まし
い。ポリイミド樹脂の２０℃における表面張力はフッ素
原子等が含まれない場合、ほぼ３８〜４２ｍＮ／ｍの範
囲にあり好適である。

【００４２】また、ポリイミド樹脂は射出成形等で用い
られる複雑な形状の金型表面を被覆する場合に特に好都
合である。本発明の成形体を得るために使用する型の表
面被覆材料は繰り返し、多数回の成形に耐え得るように
金型表面に強固に密着していることが好ましい。そのた
めには金型を十分密着する耐久性の良い皮膜で金型表面
をコートすることが望ましい。複雑な金型表面をポリイ
ミド樹脂で被覆し、かつ強固に密着させるにはポリイミ
ド樹脂の前駆体であるポリアミド酸をＮ−メチルピロリ
ドン等の溶媒に溶かし金型壁面に塗布し、ついで加熱し
てポリイミド樹脂を形成させる方法により最も好ましく
行うことができる。ポリイミド前駆体のポリマーはカル
ボキシル基等の極性基のため、金型との密着性が良く、
金型表面上でポリイミド樹脂を反応形成させることによ
り金型表面に密着したポリイミド樹脂の薄層が得られ
る。

【００４３】また、加熱可塑化された樹脂組成物を型キ
ャビティ内に供給して、加圧冷却して成形体を得る工程
では、１回の成形ごとに型表面では１００℃以上にも及
ぶ温度差の加熱と冷却が繰り返される。一般に、型表面
材料と金属の熱膨張係数は大きく異なるので、各成形毎
に金属と型表面材料との界面に激しい応力が発生するこ
とになる。この応力に数万回にわたって耐え得る型表面
材料として、破断強度、破断伸度が共に大きく、かつ金
属との密着力が大きいことが要求されるが、ポリイミド
樹脂はこれらの要求を満たし、好都合である。中でも、
フッ素等の金属との密着性を阻害する物質を含まない強
靭な直鎖型の高分子量ポリイミド樹脂が最も好ましい。

【００４４】また、耐熱性を得るために、用いるポリイ
ミド樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は高い方が好まし
い。直鎖型ポリイミド樹脂のＴｇは構成成分によって異
なるが、Ｔｇが２００℃以上が好ましく、更に好ましく
は２３０℃以上である。ポリイミド樹脂の熱伝導率は小
さいほど好ましいが、熱伝導率が０．００２ｃａｌ／ｃ
ｍ・ｓｅｃ・℃以下のポリイミド樹脂が特に好ましく使
用できる。

【００４５】ポリイミド樹脂層の厚みは、０．０１〜２
ｍｍの範囲で適度に選択される。０．０１ｍｍ未満の厚
みでは成形品表面改良の効果が少なく、２ｍｍを越える
と金型の冷却効果が低下し、成形効率が低下する。金型
温度が低いほど、ポリイミド樹脂層の厚みを厚くする必
要があり、０．０１〜２ｍｍの範囲で適度に選択され
る。また、好ましいポリイミド樹脂層の厚みは成形法に
も依存する。例えば射出成形では、０．０１〜０．５ｍ
ｍの厚みが好ましい。更に好ましくは０．０３〜０．２
ｍｍの厚みである。これに対して押し出しブロー成形で
は０．１〜１ｍｍの厚みが好ましい。尚、ここでいう
「ポリイミドの厚み」は、層厚みが均一でない場合に置
いてはその最大厚を意味する。

【００４６】さらに、型表面の被覆材料とて使用される
直鎖型高分子量ポリイミド樹脂の強度及び伸度は大きい
ことが好ましく、特に破断伸度が大きいことが耐冷熱サ
イクルには好都合であり、その破断伸度は１０％以上が
好ましく、更に好ましくは２０％以上である。破断伸度
の測定はＡＳＴＤ６３８に準じて行う。型表面材料とし
ての高分子量ポリイミド樹脂の好適な例として、カプト
ン（商標名、東レ（株）製、Ｔｇ＝４２８℃）、ノバッ
クス（商標名、三菱化成（株）製、Ｔｇ＝３９９℃）、
ユーピレックスＲ（商標名、宇部興産（株）製、Ｔｇ＝
３０３）、ユーピレックスＳ（商標名、宇部興産（株）
製、Ｔｇ＝３５９℃）、Ｌａｒｃ ＴＰＩ（商標名、三
井東圧化学（株）製、Ｔｇ＝２５６℃）、ＰＩ２０８８
（Ｔｈｅ Ｕｐｊｏｈｎ Ｃｏ．製、Ｔｇ＝３４２
℃）、ＰＡＩ（Ａｍｏｃｏ Ｃｏｒｐ．製、Ｔｇ＝２３
０℃）が挙げられる。

【００４７】また、本発明の成形体を得るために使用さ
れる型としては上記に記載した熱伝導率が０．０１ｃａ
ｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃（２０℃）以下であり、かつ、表面
張力が３５ｍＮ／ｍ（２０℃）以上である材料でキャビ
ティ壁表面が被覆された金型のみならず、型全体が熱伝
導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃（２０℃）以下
であり、かつ、表面張力が３５ｍＮ／ｍ（２０℃）以上
である材料で構成されても構わない。この好適な例とし
て、エポキシ樹脂／アルミニウム複合材料（熱伝導率
０．００３４ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅｃ・℃（２０℃）、商標
クインネートＮＥＺ、ゼオンライズ（株）製）を挙げる
ことができる。

【００４８】

【実施例】以下に実施例と比較例により、本発明をさら
に具体的に説明する。各実施例に示すプロピレン系樹脂
組成物の製造方法、成形条件、および試験方法は以下に
示す通りである。水酸基含有ポリプロピレン系樹脂（ＯＨ−ＰＰ）の製造 表１の（Ｉ）欄に示す配合量でポリプロピレン、無水マ
レイン酸、並びに有機過酸化物を配合し、２軸押出機を
用いて溶融混練することにより、無水マレイン酸をグラ
フトした酸変性ポリプロピレンを製造した。酸変性ポリ
プロピレン中の無水マレイン酸付加量は、キシレン／ア
セトン系で再沈澱精製処理を行って未反応の無水マレイ
ン酸成分を除去し、さらに真空乾燥を行った後に、該精
製物を熱キシレンに溶解し、ナトリウムメチラート標準
溶液により滴定することにより求めた。さらに得られた
酸変性ポリプロピレンに対し、ヒドロキシ基含有アミン
化合物を表１（ＩＩ）に示す配合量で配合し、２軸押出
機により溶融混練することにより、水酸基含有ポリプロ
ピレン系樹脂（ＯＨ−ＰＰ１〜ＯＨ−ＰＰ５）を得た。
また、ＯＨ−ＰＰ６は、水酸基含有量が０．９ｍｅｑ／
ｇの水酸基含有ポリプロピレンワックス（ユーメックス
Ｈ１２１０、三洋化成（株）製）５重量部にポリプロピ
レン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−４、旭化成ポ
リプロＭ８８４０）を９５重量部配合し、２軸押出機に
より溶融混練することにより得た。水酸基含有ポリプロピレン系樹脂中の水酸基含有量の測
定 水酸基含有ポリプロピレン系樹脂中の水酸基量の定量は
無水酢酸／ピリジン法により行った。以下に詳細を示
す。 （１）水酸基含有ポリプロピレン系樹脂樹脂を熱キシレ
ンに溶解させ、アセトン中に再沈澱させることにより精
製を行った。精製試料は濾過後、８０℃で８時間以上真
空乾燥を行い、溶媒を取り除いた。 （２）精製試料３ｇをキシレン：ピリジン＝２：１（体
積比）の加熱混合溶媒１５０ｍｌに溶解し、０．０５Ｎ
Ｎａメチラート標準溶液で指示薬にフェノールフタレン
エタノール溶液を用いて滴定し、精製試料１ｇ中の酸含
有量を定量した。 （３）精製試料３ｇをキシレン：ピリジン＝２：１（体
積比）の加熱混合溶媒１５０ｍｌに溶解し、無水酢酸の
ピリジン溶液（１ｗｔ％）を５ｍｌ加え、２時間反応さ
せた。その後、純水１ｍｌを加え、更に２時間反応させ
た。反応終了後に０．０５ＮＮａメチラート標準溶液で
指示薬にフェノールフタレンエタノール溶液を用いて滴
定し、一方でブランク試験を行って、無水酢酸の消費量
を求めた。 （４）精製試料中の酸当量と無水酢酸の消費量より水酸
基含有ポリプロピレン系樹脂の水酸基含有量を算出し
た。水酸基含有量は水酸基含有ポリプロピレン系樹脂１
ｇ中に含まれるナトリウムメチラート当量（ｍｅｑ（Ｃ
Ｈ₃ ＯＮａ）／ｇ（ＰＰ）で表す。塗膜密着性評価用試験片の調製 塗膜密着性評価用試験片は以下の３つの手法により調製
した。（１）射出成形法１ 射出成形機（オートショット５０
Ｂ、ファナック（株）製）を用いてシリンダー設定温度
２３０℃、金型設定温度６０〜１２０℃の条件で溶融樹
脂をクロムめっき（熱伝導率０．２５ｃａｌ／ｃｍ・ｓ
・℃（２０℃））を施した金型内に射出し、１００ｍｍ
×１００ｍｍ×２ｍｍの平板成形体を得た。（２）射出成形法２ 射出成形機（オートショット５０
Ｂ、ＦＡＮＵＣ（株）製）を用いて、シリンダー設定温
度２３０℃、型設定温度３０〜１２０℃の条件で、キャ
ビティ型表面を厚み５０μmのポリイミド膜（商標名カ
プトン、東レ（株）製、熱伝導率２．５×１０^-4ｃａｌ
／ｃｍ・ｓ・℃（２０℃）、表面張力３８ｍＮ／ｍ（２
０℃））で被覆した金型内に溶融樹脂を射出し、平板成
形体を得た。（３）溶融プレス法１ プレス設定温度を２００℃と
し、溶融樹脂をＰＥＴフィルム（商標名ルミラー、東レ
（株）製、熱伝導率３．６×１０^-4ｃａｌ／ｃｍ・ｓ・
℃（２０℃）、表面張力４５ｍＮ／ｍ（２０℃））圧延
し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板成形体を得
た。（４）溶融プレス法２ プレス設定温度を２００℃と
し、溶融樹脂をテフロンフィルム（ナフロン、ニチアス
（株）製、熱伝導率６．０×１０^-4ｃａｌ／ｃｍ・ｓ・
℃（２０℃）、表面張力２４ｍＮ／ｍ（２０℃））間で
圧延し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍの平板成形体
を得た。水滴接触角測定 成形体表面を清浄なエタノールで洗浄した後、表面のエ
タノールを拭き取って２３℃中に１時間放置し、乾燥さ
せた。２３℃、湿度５０〜６０％の雰囲気下で成形体表
面に直径１．５〜２．０ｍｍの蒸留水の液滴をシリンジ
を用いて静かにのせ、液滴をのせてから１０分後の水滴
の接触角を接触角計（ＣＡ−Ｓ１５０型、協和界面科学
（株）製）を用いて測定した。ウレタン系塗料密着性試験 （１）前処理、焼き付け処理 成形した厚み２ｍｍの平板表面をエタノールを含浸させ
た布で拭き取り、２０〜２５℃において１時間以上乾燥
させたのち、二液型ウレタン系塗料（レタンＰＧ６０、
関西ペイント（株）製）を用いてスプレー塗装（厚さ３
０〜４０μm）を行った。その後、２０〜２５℃におい
て３０分間放置した後、熱風循環式乾燥機中で８０℃で
１時間、焼き付け処理を施した。焼き付け処理を終了
後、さらに２４時間放置した後、以下に示す塗膜剥離試
験により塗膜密着性評価を行った。 （２）塗膜剥離試験 塗装した試験片を４０℃の温水に２４０時間浸漬した
後、塗膜面上にカッターナイフを用い、直行する平行線
を１１本ずつ１ｍｍ間隔で引いて碁盤目を１００個作っ
た。その上にセロハン粘着テープ（ＪＩＳ−Ｚ１５２
２）を十分に圧着し、塗膜面と約３０度に保ち手前に一
気にひき剥し、碁盤目で囲まれた部分の状態を観察し
た。結果は、残存数／１００で表した。

【００４９】

【実施例１〜３】水酸基含有ポリプロピレン系樹脂（Ｏ
Ｈ−ＰＰ１）７０重量部、ポリオレフィン系エラストマ
ー（ＥＰＲ１）３０重量部、及び、有機スズ化合物（Ｄ
ＢＴＤＬ）０．１重量部を２軸押出機により溶融混練す
ることによりプロピレン系樹脂組成物を得た。これらの
樹脂組成物を表２に示す成形条件で成形し、得られた成
形体の水滴表面接触角とウレタン系塗料の密着性を評価
した。表２下部に結果を示す。水滴の接触角が８０゜以
下の成形体において優れた塗膜密着性が得られた。

【００５０】

【比較例１、２】実施例１〜３で用いたプロピレン系樹
脂組成物を表２に示す成形条件で成形し、得られた成形
体の水滴表面接触角とウレタン系塗料の密着性を評価し
た。表２下部に結果を示す。水滴の接触角が８０゜以上
の成形体では塗膜が容易に剥離した。

【００５１】

【実施例４〜１０】水酸基含有ポリプロピレン系樹脂
（ａ）、ポリオレフィン系エラストマー（ｂ）、有機ス
ズ化合物及び／または第３級アミン化合物（ｃ）、その
他の熱可塑性樹脂、及びタルクを表３に示す配合量で配
合し、２軸押出機により溶融混練することによりプロピ
レン系樹脂組成物を得た。これらの樹脂組成物を射出成
形法２に示す方法で成形し、平板成形体を得た。得られ
た成形体の水滴表面接触角とウレタン系塗料の密着性を
評価した。成形体の塗膜密着性は極めて優れていた。

【００５２】

【比較例３〜５】実施例４、５、６で用いたプロピレン
系樹脂組成物から射出成形法１に示す方法で塗膜評価用
試験片を成形し、得られた成形体の水滴表面接触角とウ
レタン系塗料の密着性を評価した。表３下部に結果を示
す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】表１〜表３中の略号は以下の通りである。ポリプロピレン ○ホモポリプロピレン（ＰＰ−１） 旭化成ポリプロ Ｅ１１００ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−
２） 旭化成ポリプロ Ｍ７１００ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンランダム共重合体（ＰＰ−
３） 旭化成ポリプロ Ｅ３１００ ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８） ○ポリプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−
４） 旭化成ポリプロ Ｍ８８４０ ＭＦＲ：４０ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）有機過酸化物（パーオキサイド） ○２，５−ジメチルー２，５−ジー（ｔーブチルパーオ
キシ）ヘキサン無水マレイン酸 ○日本油脂 クリスタルマンヒドロキシ基含有アミン化合物 ○２ーアミノエタノール（アミノアルコール１） ○２ー（２ーアミノエトキシ）エタノール（アミノアル
コール２）水酸基含有ポリプロピレンワックス ○三洋化成 ユーメックスＨ１２１０ 数平均分子量４，０００、水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／
ｇオレフィン系エラストマー ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ−１） エクソン化学 ＶＩＳＴＡＬＯＮ８０５ ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：５３、エチレン含
量：７７ｗｔ％ ○エチレン・プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ−２） エクソン化学 ＶＩＳＴＡＬＯＮ８７８ ムーニー粘度ＭＬ₁₊₄（１００℃）：７６、エチレン含
量：５４ｗｔ％有機スズ化合物 ○ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）第３級アミン化合物 ○１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（Ｄ
ＡＢＣＯ）その他の熱可塑性樹脂 ○高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） 旭化成サンテック−ＨＤ Ｊ３４０ ＭＦＲ：７ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８） ○低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ） 旭化成サンテック−ＬＤ Ｍ６５２０ ＭＦＲ：２０ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８） ○スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体の水素添加
物（ＳＥＢＳ） 旭化成タフテックＨ１０５２ ＭＦＲ：１２ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８） スチレン含量：１９ｗｔ％強化材（タルク） ○日本タルク マイクロエースｐ４

【００５７】

【発明の効果】本発明のプロピレン系樹脂成形体はウレ
タン系塗料に対する被塗装性に優れている。ウレタン系
塗料は一般にポリイソシアネートとポリオール化合物と
の反応により塗膜を形成する塗料であり、一液型と二液
型があり、また、ブロック型イソシアネートを用いた粉
体塗料もある。本発明で得られるプロピレン系樹脂形体
はこれらいずれのウレタン系塗料に対してもその密着性
に優れる。さらに本発明で得られる成形体は優れた表面
平滑性を有するので、塗装後の仕上がり感が特に優れて
いる。また、本発明の成形体を得るために使用される成
形用型は従来公知の任意の成形加工法、例えば射出成
形、圧縮成形、押出し成形（シート成形、ブロー成形）
等に適用することができるので、各種形状の成形体を容
易に得ることができ、きわめて多種多様にわたる実用上
有用な製品を作ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＡ Ｂ２９Ｋ 23:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）成分
   からなる樹脂組成物の成形体であって、該成形体表面に
   対する水滴の接触角が８０゜以下であることを特徴とす
   るプロピレン系樹脂成形体。 （ａ）成分：水酸基が０．１×１０^-2ｍｅｑ／ｇ（Ｐ
   Ｐ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下含まれる水酸基
   含有ポリプロピレン系樹脂９９．９〜１０重量部 （ｂ）成分：オレフィン系エラストマー ０．１〜９０
   重量部 （ｃ）成分：有機スズ化合物及び／または第３級アミン
   化合物 （ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に
   対して０．０１〜１０重量部
2. 【請求項２】 熱伝導率が０．０１ｃａｌ／ｃｍ・ｓｅ
   ｃ・℃（２０℃）以下であり、かつ、表面張力が３５ｍ
   Ｎ／ｍ（２０℃）以上である材料を型キャビティ表面に
   有する樹脂成形用型キャビティ内に、以下の（ａ）、
   （ｂ）、及び（ｃ）成分からなる樹脂組成物を加熱可塑
   化して供給し、加圧冷却することを特徴とするプロピレ
   ン系樹脂成形体の製造方法。 （ａ）成分：水酸基が０．１×１０^-2ｍｅｑ／ｇ（Ｐ
   Ｐ）以上、５０ｍｅｑ／ｇ（ＰＰ）以下含まれる水酸基
   含有ポリプロピレン系樹脂９９．９〜１０重量部 （ｂ）成分：オレフィン系エラストマー ０．１〜９０
   重量部 （ｃ）成分：有機スズ化合物及び／または第３級アミン
   化合物 （ａ）成分と（ｂ）成分の合計１００重量部に
   対して０．０１〜１０重量部