BR112021008471B1 - Composição pigmentanda, e, processo para produzir uma moldagem revestida - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÃO PIGMENTADA, PROCESSO PARA PRODUZIR UMA MOLDAGEM REVESTIDA, E, USO DE UMA COMPOSIÇÃO PIGMENTADA. A presente invenção se refere a uma composição pigmentada que é adequada para revestir componentes no processo de revestimento em molde, a um processo para revestir componentes e ao uso da composição para melhorar o comportamento do fluxo de composições usadas para a produção de componentes. A composição compreende pelo menos um solvente L, pelo menos um ácido graxo e/ou álcool graxo alcoxilado(s), pelo menos um polissiloxano alcoxilado e pelo menos um BF de base de cor.

Description

[001] A presente invenção se refere a uma composição pigmentada que é adequada para revestir componentes no processo de revestimento em molde, a um processo para revestir componentes e para melhorar o comportamento do fluxo de composições usadas para a produção de componentes.
Técnica Anterior
[002] Uma grande variedade de diferentes componentes com espessuras de camada variáveis são atualmente produzidos principalmente por meio do método de moldagem por injeção. Certos materiais, especialmente espumas de baixa densidade, são inadequados para a produção de componentes, no entanto, uma vez que podem apresentar problemas de propensão à sujeira, de estabilidade aos raios ultravioleta e de processamento sem defeitos. No entanto, particularmente na área da produção de solas para calçado ou na área da indústria do mobiliário, existe uma procura constante desses componentes para a produção de calçado ou estofados. Uma forma de conferir proteção aprimorada a esses componentes é por revestimento. O revestimento deve, por um lado, ter uma aderência efetiva ao componente, mas, por outro lado, deve ser suficientemente flexível e elástico para permitir que os componentes revestidos sejam empregados mesmo em áreas que envolvam alta tensão mecânica.
[003] Os componentes são geralmente revestidos atualmente após terem sido produzidos, por um processo de sobremoldagem, por exemplo, ou por processos de envernizamento subsequentes. Esses processos, no entanto, são ineficientes, uma vez que precisam de uma etapa de processo adicional após a produção. Além disso, antes do revestimento adicional com uma camada de base e/ou verniz, por exemplo, ou para a ligação adesiva a outros componentes, é necessário remover o agente de liberação externo que é usado na produção dos componentes e que permite a desmoldagem dos componentes da ferramenta de moldagem sem danos; tal remoção acarreta processos de limpeza caros e inconvenientes. Além disso, as ferramentas usadas também devem ser submetidas a uma limpeza contínua. Outras desvantagens associadas ao uso de agentes de liberação de molde externos incluem uma frequente falta de compatibilidade entre o agente de liberação e a composição usada para produzir o componente e/ou entre o agente de liberação e a ferramenta de moldagem, levando a problemas de adesão. Além disso, quando são usados agentes de liberação externos, aumenta-se o custo e a complexidade do processo e, consequentemente, os tempos de operação. Além disso, o uso de agentes de liberação externos frequentemente leva a superfícies brilhantes nos componentes produzidos, o que é indesejável principalmente na indústria de calçados. Especialmente ao usar espumas a fim de produzir componentes, além disso, estruturas de superfície irregular, especialmente estruturas de superfície áspera e também aquelas em alguns casos que tem fibras ou poros expostos, são obtidas e não podem ser totalmente eliminadas usando um agente de liberação externo ou por meio de revestimento subsequente com as camadas de revestimento - em geral, revestimentos de superfícies, revestimentos de base e vernizes.
[004] Portanto, é desejável revestir o material diretamente durante a produção e, assim, dispensar uma etapa de revestimento separada. Um processo possível que permite que os componentes sejam revestidos durante sua produção é o processo no molde. Com este processo, a moldagem é realizada em substratos que já foram inseridos na ferramenta de moldagem, como tecido, papel, laminado de madeira ou folhas com qualquer impressão ou estruturação desejada. Também aqui é necessário aplicar um agente de liberação externo para garantir uma desmoldagem sem danos dos componentes produzidos.
[005] Além disso, é desejável que o material seja colorido em uma matiz específica diretamente durante a produção, e assim prescindir de etapas de envernização separadas. É prática conhecida na técnica anterior colorir espumas em um processo de lote mestre e/ou cobri-las com folhas coloridas usando um processo de vácuo. Esses métodos, no entanto, não resultam em alta precisão de matiz. Além disso, no caso do revestimento de folha a vácuo, também há casos de branqueamento por estresse, vincos e problemas com mascaramento de bordas. Onde as espumas são coloridas, apenas uma seleção limitada de cores está disponível. Além disso, a adição de altas frações de pigmento à espuma, para obter matizes especialmente fortes, pode resultar em perdas no desempenho da espuma.
[006] Uma vantagem, consequentemente, seria uma composição que não só permite um revestimento pigmentado, estável e flexível do componente, mas também leva, ao mesmo tempo, à desmoldagem sem danos do componente produzido, evitando assim o uso de agentes de liberação externos. A composição deve levar a um revestimento de alta precisão de matiz, estabilidade de matiz, intensidade de matiz e homogeneidade de matiz, e deve, além disso, permitir uma alta diversidade de matizes. Além disso, o revestimento resultante da composição não deve apresentar uma superfície irregular e/ou brilhante. Além disso, o revestimento deve resultar em um melhor comportamento de fluxo do material usado para a produção dos componentes, de modo a permitir uma produção livre de defeitos mesmo de geometrias complexas, como solas de calçados ou componentes com escoras de alguns milímetros de largura. Além disso, sem as etapas de limpeza e/ou esmerilhamento caras e inconvenientes, deve ser possível revestir novamente os componentes revestidos produzidos, usando materiais de revestimento de base e verniz comerciais, e/ou colá-los com adesivos. Problema e solução
[007] Um problema para a presente invenção abordar, consequentemente, era o de fornecer um material de revestimento pigmentado que, sem o uso de um agente de liberação externo, permite a desmoldagem sem danos da superfície da ferramenta geralmente metálica, enquanto ao mesmo tempo exibe alta precisão de matiz, estabilidade de matiz, intensidade de matiz e homogeneidade de matiz, garantindo alta diversidade de matizes e garantindo excelente adesão ao substrato. Além disso, os revestimentos devem poder ser revestidos novamente com outra película de revestimento, como por exemplo um revestimento de base e um verniz, sem etapas caras e inconvenientes de limpeza e/ou esmerilhamento subsequentes. Em particular, mesmo as espumas ou outros materiais com uma superfície porosa devem poder ser providos continuamente com coberturas altamente elásticas, flexíveis e pigmentadas que, além disso, são resistentes aos raios ultravioleta. Além disso, para permitir tempos de operação curtos, o material de revestimento pigmentado deve apresentar tempos de vaporização abrupta curtos. Além disso, o material de revestimento pigmentado deve também melhorar as propriedades de fluxo das composições usadas na produção de moldes revestidos, de modo a permitir a produção de componentes sem defeitos, mesmo de geometria complexa. Solução para o problema
[008] Verificou-se que os problemas indicados poderiam ser resolvidos por uma composição pigmentada, mais particularmente composição de material de revestimento pigmentada, compreendendo (a) pelo menos um solvente L, (b) pelo menos um composto da fórmula geral (I) R1-(C=O)r-O-(AO)s-R2 (I) em que R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 6 a 30 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou dissacarídeo, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, r é 0 ou 1, e s é 0 a 30; (c) opcionalmente ao menos um alquilpolissiloxano modificado por poliéter, (d) pelo menos um polissiloxano de fórmula geral (II) R3-Si(R4)2-[O-Si(R4)(R5)]a-[O-Si(R4)2]b-O-Si(R4)2-R3 (II), na qual R3 e R4, em cada caso independentemente um do outro, são um grupo metila ou um radical (HO-CH2)2-C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-*, R5 é um grupo metila, a é 0 ou 1 a 10, e B é 3 a 30; (e) ao menos um BF de base de cor, e (f) opcionalmente ao menos um aglutinante B.
[009] Adicionalmente, os problemas foram resolvidos por um processo para produzir uma moldagem revestida pela (A) aplicação de uma composição pigmentada da invenção a uma superfície de uma ferramenta de moldagem para formar uma película de material de revestimento, (B) vaporização abrupta da película do material de revestimento, (C) aplicação de uma composição que forma o componente à película de material de revestimento vaporizada abruptamente, (D) reticulação da composição e da película do material de revestimento, e (E) remoção subsequente do componente revestido.
[0010] Por último, os problemas foram resolvidos através do uso de uma composição pigmentada da invenção para melhorar o comportamento do fluxo das composições usadas para a produção de componentes.
[0011] A composição pigmentada acima indicada também é referida abaixo como a composição da invenção e, consequentemente, é o assunto da presente invenção. As modalidades preferidas da composição da invenção são evidentes a partir da descrição a seguir e também das reivindicações dependentes.
[0012] Por causa dos curtos tempos de vaporização abrupta e reticulação, a composição pigmentada da invenção não só permite tempos de operação curtos, mas também leva a uma desmoldagem sem danos dos componentes revestidos produzidos. Além disso, a composição pigmentada da invenção resulta em alta precisão de matiz, estabilidade de matiz, intensidade de matiz e homogeneidade de matiz e também garante alta diversidade de matizes. Além disso, com a composição pigmentada da invenção, também é possível gerar efeitos, como metálico, pérola e flip-flop, por exemplo, ou obter efeitos de desbotamento pela aplicação de composições de diferentes matizes. Além disso, esta composição exibe alta adesão ao componente produzido e permite o revestimento posterior com materiais de revestimento de base e de verniz comerciais e/ou colagem adesiva, sem etapas de limpeza e/ou esmerilhamento caras e inconvenientes. Mesmo sem revestimento posterior, o revestimento obtido no componente pela composição é altamente elástico ou flexível e também estável aos raios UV e exibe um grau consistente de brilho ou opacidade, resultando não apenas na desmoldagem sem danos do componente revestido, mas também na proteção eficaz do componente revestido produzido em relação às influências ambientais, como radiação UV, sujeira ou semelhantes, logo após a produção, ou seja, sem tratamento posterior do componente. Além disso, os componentes revestidos produzidos têm uma superfície regular, mesmo quando produzidos com espumas que, em combinação com composições do agentes de liberação convencionais, levam a componentes com uma superfície altamente irregular. Além disso, também foi possível produzir componentes com geometrias complexas, a exemplo de solas de calçado e também componentes com escoras de alguns milímetros de largura, sem defeitos, uma vez que a composição da invenção leva a uma melhoria no comportamento do fluxo. Desta forma, mesmo geometrias complexas são totalmente preenchidas com a composição. Uma vez que apenas pequenos resíduos da composição permanecem na ferramenta de moldagem, as ferramentas de moldagem usadas não precisam ser limpas antes de cada aplicação adicional da composição.
Descrição Detalhada Definições:
[0013] Em primeiro lugar, serão elucidados vários termos usados no contexto da presente invenção.
[0014] O termo “alquilpolissiloxano modificado com poliéter” de acordo com a invenção representa um alquilpolissiloxano que é modificado com grupos poliéter nas extremidades terminais e/ou na cadeia principal. Estes grupos poliéter podem ser ligados diretamente e/ou por meio de um grupo alquila ao átomo de silício do alquilpolissiloxano. Os grupos poliéter são preferencialmente ligados diretamente ao átomo de silício do alquilpolisiloxano. Os grupos poliéter preferidos presentes são os grupos de óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno.
[0015] O termo “aglutinante” no sentido da presente invenção e de acordo com DIN EN ISO 4618 (versão alemã, data: Março de 2007) refere-se preferivelmente às frações não voláteis da composição da invenção que são responsáveis pela formação da película, com exceção de quaisquer pigmentos e enchimentos nelas incluídos; mais particularmente, às resinas poliméricas que são responsáveis pela formação da película. A fração não volátil pode ser determinada pelo método descrito na seção de Exemplos.
[0016] O termo “poli(met)acrilato” refere-se tanto a poliacrilatos como a polimetacrilatos. Os poli(met)acrilatos podem, portanto, ser compostos de acrilatos e/ou metacrilatos e podem compreender outros monômeros etilenicamente insaturados, tais como estireno ou ácido acrílico, por exemplo.
[0017] O termo “radical alifático” refere-se aqui a um radical de um composto de carbono acíclico ou cíclico, saturado ou insaturado, este radical não contendo estruturas aromáticas. Os radicais alifáticos podem, portanto, conter heteroátomos, como oxigênio ou nitrogênio, por exemplo.
[0018] Um componente de acordo com a invenção significa uma peça individual que, unida a outros componentes, forma um conjunto. Se, portanto, o componente faz parte de uma carroceria, de um veículo motorizado, por exemplo, ele pode ser montado com outros componentes da carroceria para formar uma carroceria. Onde, por exemplo, o componente é uma sola de calçado, pode ser montado com outros componentes de um item de calçado para formar tal item. Em geral, no entanto, independentemente da finalidade do material como sendo capaz de servir como um componente, a invenção refere-se geralmente à produção de componentes revestidos e, portanto, não está limitada a componentes no sentido acima. Consequentemente, onde é feita referência abaixo ao revestimento de componentes, isso geralmente também abrange o revestimento de materiais sem uma função de “componente”; em outras palavras, tais materiais não precisam necessariamente ser usados como um componente para a produção de conjuntos.
[0019] Um componente revestido de acordo com a invenção significa um componente que tem um revestimento na superfície. O revestimento é aplicado à superfície do componente por reticulação da composição da invenção durante a produção do dito componente. O revestimento do componente, consequentemente, refere-se à composição reticulada da invenção.
[0020] A vaporização abrupta da composição da invenção significa a evaporação ativa ou passiva dos solventes L na composição, normalmente a uma temperatura que é maior do que a temperatura ambiente e que é 40 a 90° C por exemplo. Durante a vaporização abrupta, portanto, os solventes L presentes na composição aplicada sofrem evaporação. A composição é capaz de funcionar durante a vaporização abrupta, porque ainda é fluida em qualquer taxa imediatamente após a aplicação e no início da vaporização abrupta. Isso ocorre porque pelo menos uma composição aplicada por pulverização é geralmente aplicada na forma de gota e não em espessura uniforme. Como resultado dos solventes L presentes, no entanto, a composição é fluido e é, portanto, capaz de escorrer para formar uma película de revestimento lisa e uniforme. Ao mesmo tempo, os solventes L sofrem evaporações sucessivas e, portanto, a camada da composição sobre a superfície resultante da fase de vaporização abrupta é comparativamente lisa e compreende menos solvente L do que a composição aplicada. Esta camada após a vaporização abrupta, no entanto, ainda não está no estado pronto para uso. Embora de fato, por exemplo, não seja mais fluido, ainda é macio ou pegajoso e pode ter sofrido apenas uma secagem parcial. Em particular, a camada ainda não está reticulada.
[0021] Reticulação refere-se à cura da composição da invenção e da composição que forma o componente, em outras palavras, a conversão dessas composições no estado pronto para uso, ou seja, um estado em que o componente fornecido com a composição pode ser transportado, armazenado e usado como pretendido. Uma composição reticulada e também um componente reticulado, portanto, em particular, não são mais macios ou pegajosos, tendo em vez disso sido condicionados como uma película de revestimento sólida ou componente sólido, respectivamente. Mesmo em exposição adicional a condições de reticulação, conforme descrito mais tarde abaixo, a película ou componente não exibe mais qualquer alteração substancial em suas propriedades, tais como dureza ou adesão ao substrato.
[0022] As composições da invenção, e também as composições usadas na produção do componente podem, em princípio, ser curadas fisicamente e/ou quimicamente, dependendo dos componentes incluídos, tais como aglutinantes e agentes de reticulação. As composições são, em particular, curadas quimicamente. A cura química compreende a cura termoquímica e a cura actínica-química. A composição da invenção e também as composições usadas na produção de componentes, na medida em que são termoquimicamente curáveis, podem ser autorreticulantes e/ou reticulantes externamente. O termo “ autorreticulação e/ou reticulação externamente” no contexto da presente invenção significa que os polímeros são incluídos como aglutinantes e possivelmente agentes de reticulação são capazes de reticular um com o outro consequentemente. Os mecanismos envolvidos e também os aglutinantes e agentes de reticulação (componentes formadores de película) que podem ser usados são descritos mais adiante abaixo.
[0023] No contexto da presente invenção, “termoquimicamente curável” e, respectivamente, o termo “cura termoquímica” referem-se à reticulação da composição (formação de uma composição curada) que é iniciada pela reação química de grupos funcionais reativos, com a possibilidade de ativação energética desta reação química por meio de energia térmica. Aqui, diferentes grupos funcionais, que são complementares entre si, podem reagir entre si (grupos funcionais complementares), e/ou a formação da composição curada é baseada na reação de grupos autorreativos, estes sendo grupos funcionais que reagem com grupos de sua própria espécie. Exemplos de grupos funcionais reativos complementares adequados e grupos funcionais autorreativos são conhecidos do pedido de patente alemã DE 199 30 665 A1, página 7, linha 28 a página 9, linha 24, por exemplo.
[0024] Esta reticulação pode ser autorreticulação e/ou reticulação externa. Onde, por exemplo, os grupos funcionais reativos complementares já estão presentes em um polímero orgânico usado como aglutinante, como por exemplo em um poliéster, um poliuretano ou um poli(met)acrilato, a reticulação envolvida é a autorreticulação. A reticulação externa está envolvida, por exemplo, se um (primeiro) polímero orgânico ou um primeiro composto contendo grupos funcionais particulares, grupos hidroxila, por exemplo, reage com um agente de reticulação convencional, como por exemplo com um poliisocianato e/ou com uma resina de melamina. O agente de reticulação contém, portanto, grupos funcionais reativos que são complementares aos grupos funcionais reativos presentes no (primeiro) polímero orgânico usado como aglutinante.
[0025] No caso de reticulação externa em particular, os sistemas contemplados são os sistemas multicomponentes convencionais, especialmente sistemas de dois componentes. Nestes sistemas, os componentes a serem reticulados, como por exemplo os polímeros orgânicos como aglutinantes e os agentes de reticulação, estão presentes separadamente um do outro em pelo menos dois componentes, que não são combinados até pouco antes da aplicação. Esta forma é selecionada quando os componentes a serem reticulados reagem entre si de forma eficaz, mesmo em temperaturas ambientes ou ligeiramente elevadas de 40 a 90 °C, por exemplo. Uma combinação que pode ser indicada a título de exemplo é a de poliésteres e/ou poliuretanos com funcionalidade hidróxi e/ou poli(met)acrilatos com poliisocianatos livres como agentes de reticulação.
[0026] Também é possível que um polímero orgânico como aglutinante tenha não apenas grupos funcionais de reticulação automática, mas também de reticulação externa e, então, seja combinado com agentes de reticulação.
[0027] No contexto da presente invenção, “actínica-quimicamente curável” ou o termo “cura actínica-química” refere-se ao fato de que a cura é possível com a aplicação de radiação actínica, sendo esta radiação eletromagnética, como infravermelho próximo (NIR) e radiação UV, especialmente radiação UV, e também radiação particulada, como feixes de elétrons. A cura por radiação ultravioleta é normalmente iniciada por fotoiniciadores radicais ou catiônicos. Grupos funcionais curáveis actinicamente típicos são ligações duplas carbono-carbono, caso em que fotoiniciadores radicais são geralmente empregados. A cura actínica, então, é igualmente baseada na reticulação química.
[0028] Na cura de uma composição rotulada como sendo quimicamente curável, certamente sempre haverá alguma cura física, referindo-se ao entrelaçamento de cadeias de polímero. A cura física pode até ser responsável pela maior proporção. No entanto, uma composição deste tipo, se compreender pelo menos proporcionalmente componentes formadores de película que são quimicamente curáveis, é referida como sendo quimicamente curável.
[0029] Resulta do exposto que, de acordo com a natureza da composição de revestimento e os componentes que ela compreende, a cura é realizada por diferentes mecanismos, que obviamente também requerem diferentes condições de cura - em particular, diferentes temperaturas de cura e tempos de cura.
[0030] Todas as temperaturas elucidadas no contexto da presente invenção devem ser entendidas como a temperatura da ferramenta de moldagem na qual as composições estão situadas. Isso não significa, portanto, que as próprias composições devam ter a temperatura correspondente.
[0031] Os métodos de medição a serem empregados no contexto da presente invenção para determinar certas variáveis características podem ser encontrados na seção de Exemplos. A menos que explicitamente indicado de outra forma, esses métodos de medição devem ser empregados para determinar a respectiva variável característica. Quando é feita referência, no contexto da presente invenção, a um padrão oficial sem qualquer indicação do período oficial de validade, a referência é implicitamente à versão do padrão que é válida na data de depósito, ou, na ausência de qualquer versão válida naquele momento, até a última versão válida.
Composição da Invenção
[0032] A composição da invenção é preferivelmente uma composição do material de revestimento de autoliberação.
[0033] A composição da invenção possui preferivelmente um teor de sólidos de 30 a 60% em peso, mais preferivelmente de 35 a 55% em peso, muito preferivelmente de 40 a 50% em peso, mais particularmente de 42 a 48% em peso, com base no peso total da composição. O teor de sólidos foi determinado de acordo com ASTM D2369 (2015) a 110 °C por 60 min em uma amostra de 2 gramas da composição.
[0034] É preferido de acordo com a invenção, além disso, se a composição tiver uma viscosidade de 10 a 60 s, mais particularmente de 20 a 30 s (copo de fluxo DIN4), medida de acordo com DIN EN ISO 2431 (março de 2012). O estabelecimento de uma baixa viscosidade facilita a aplicação da composição e, portanto, garante umedecimento suficiente da ferramenta de moldagem e também um revestimento uniforme do componente.
Solvente L:
[0035] Como um primeiro constituinte essencial, a composição da invenção compreende ao menos um solvente L.
[0036] A composição da invenção pode ser uma composição a base de solvente ou uma composição aquosa. No caso de uma composição a base de colvente, os solventes orgânicos são incluídos como um constituinte principal. Os solventes orgânicos constituem constituintes voláteis da composição da invenção e sofrem vaporização completa ou parcial na secagem ou vaporização abrupta, respectivamente. O principal constituinte das composições aquosas é a água.
[0037] De preferência, de acordo com a invenção, o pelo menos um solvente L é selecionado a partir de solventes orgânicos, água e misturas dos mesmos, e está presente em uma quantidade total de 40 a 70% em peso, mais preferivelmente 45 a 65% em peso, e muito preferivelmente 50 a 60% em peso, especialmente 52 a 58% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[0038] Os solventes orgânicos preferidos no contexto da presente invenção são apróticos. Com preferência específica, são solventes orgânicos polares apróticos. Com preferência muito particular, os solventes orgânicos são quimicamente inertes em relação aos constituintes restantes da composição.
[0039] Os solventes orgânicos preferidos no contexto da presente invenção são, por exemplo, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, metil isobutil cetona, metil isoamil cetona ou diisobutil cetona; ésteres, tais como acetato de etila, acetato de n-butila, diacetato de etilenoglicol, butirolactona, carbonato de dietila, carbonato de propileno, carbonato de etileno, acetato de 2metoxipropila (MPA) e etoxipropionato de etila; amidas, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N- metilpirrolidona e N-etilpirrolidona; metilal, butilal, 1,3-dioxolano, glicerol formal; e, um tanto menos preferivelmente porque são não polares, hidrocarbonetos tais como benzeno, tolueno, n-hexano, ciclohexano e solvente nafta. Os solventes especialmente preferidos pertencem à classe dos ésteres, entre os quais o acetato de n-butila e o acetato de 1metoxipropila são muito especialmente preferidos.
Composto de fórmula geral (I) (b):
[0040] A composição da invenção compreende, como um segundo constituinte essencial, ao menos um composto de fórmula (I): R1-(C=O)r-O-(AO)s-R2 (I) na qual R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado, que tem de 6 a 30 átomos de carbono, preferivelmente 8 a 26 átomos de carbono, mais preferivelmente 10 a 24 e muito preferivelmente 12 a 24 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou dissacarídeo, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, r é 0 ou 1, e s é 0 a 30, de preferência 1 a 25 ou 2 a 25, mais preferivelmente 4 a 22 ou 6 a 20, e muito preferivelmente 8 a 18.
[0041] O radical R1 é preferivelmente um radical acíclico.
[0042] Os radicais AO podem ser idênticos ou diferentes e dentro dos radicais s podem ter um arranjo aleatório, em blocos ou em gradiente. Onde dois ou mais tipos diferentes de AO estão incluídos, é preferido que a fração de óxido de etileno seja superior a 50% molar, mais preferivelmente pelo menos 70% molar e muito preferivelmente pelo menos 90% molar, com base na quantidade molar total dos radicais AO. Nos casos acima mencionados, os radicais diferentes do óxido de etileno são de preferência radicais de óxido de propileno.
[0043] Onde r = 0 e s > 0, as espécies da fórmula (I) são álcoois graxos alcoxilados, de preferência álcoois graxos etoxilados, que opcionalmente são fosfatados (R2 = PO(OH)2) ou eterificados com um monossacarídeo ou dissacarídeo ou com o radical de um alditol. Onde r = 1 e s > 0, as espécies da fórmula (I) são álcoois graxos alcoxilados, de preferência álcoois graxos etoxilados, que opcionalmente são fosfatados (R2 = PO(OH)2) ou eterificados com um monossacarídeo ou dissacarídeo ou com o radical de um alditol.
[0044] Onde s = 0 e R2 é o radical de um monossacarídeo ou dissacarídeo ou o radical de um alditol, então as espécies de fórmula (I) são éteres de álcool graxo de um monossacarídeo ou dissacarídeo ou de um alditol (r = 0) ou são ésteres graxos ácidos de um monossacarídeo ou dissacarídeo ou de um alditol (r = 1).
[0045] Com preferência particular, para algumas ou todas as espécies da fórmula (I), s é 2 a 25, melhor ainda 6 a 20, e idealmente 8 a 18, e/ou, para algumas ou todas as espécies da fórmula (I), s é 0 e R2 é um radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou dissacarídeo ou é um radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol. Com preferência específica R1 neste caso é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 10 a 24 átomos de carbono.
[0046] Em particular, também é possível usar misturas das espécies da fórmula (I) em que s é 0 para pelo menos uma espécie, enquanto para pelo menos uma outra espécie s é > 0, de preferência 1 a 25 ou 2 a 25, mais preferivelmente 4 a 22 ou 6 a 20, e muito preferivelmente 8 a 18.
[0047] Com preferência específica, na fórmula geral (I), R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 10 a 24 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2 ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou dissacarídeo, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, mais particularmente de sorbitol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno e óxido de propileno, r é 0 ou 1 e s é 0 ou 1 a 25.
[0048] Com preferência específica adicionalmente, na fórmula geral (I), R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 10 a 24 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2 ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, mais particularmente de sorbitol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno e óxido de propileno e a fração de óxido de etileno na quantidade molar total dos radicais AO é ao menos 70% molar, r é 0 ou 1 e s = 0 ou s = 6 a 20.
[0049] Especialmente preferidas são as misturas que compreendem os álcoois graxos alcoxilados supracitados com s > 0 e/ou os ácidos graxos alcoxilados supracitados com s > 0 e pelo menos uma espécie adicional selecionada do grupo que abrange álcoois graxos opcionalmente fosfatados ou eterificados onde r = s = 0 e R2 = H, PO(OH)2, um radical monossacarídeo, radical dissacarídeo ou radical alditol, e ácidos graxos opcionalmente fosfatados ou eterificados onde r = 1, s = 0 e R2 = H, PO(OH)2, um radical monossacarídeo, radical dissacarídeo ou radical alditol.
[0050] O peso total do composto da fórmula geral (I) é preferivelmente 0,1 a 10% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 5% em peso, mais particularmente 1,5 a 4% em peso com base, em cada caso, no peso total da composição. Quando mais de um composto da fórmula (I) é usado, os valores de quantidade indicados acima são baseados na quantidade total de todos os compostos que caem dentro da fórmula (I). Se o composto da fórmula (I) é limitado a um composto específico (I-1), então as quantidades indicadas acima são baseadas não apenas no composto específico(I-1), mas em vez disso na quantidade total de compostos que se enquadram na fórmula (I). Se, por exemplo, o composto específico (I-1) é usado em uma quantidade de 5% em peso, então pode haver no máximo 5% em peso de outros compostos que caem dentro da fórmula (I) presentes na composição da invenção. Alquilpolissiloxano modificado com poliéter (c):
[0051] A composição da invenção pode ainda compreender pelo menos um alquilpolissiloxano modificado com poliéter. O uso de tais siloxanos leva à redução da coleta de sujeira dos componentes revestidos.
[0052] De preferência, o alquilpolissiloxano modificado com poliéter compreende pelo menos uma unidade estrutural (R7)2(OR6)SiO1/2 e pelo menos uma unidade estrutural (R7)2SiO2/2, onde R6 é um óxido de etileno, óxido de propileno e grupo de óxido de butileno, mais particularmente, uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno e grupos de óxido de butileno, e R7 é um grupo alquila C1-C10, mais particularmente um grupo metila.
[0053] É preferido neste contexto se o alquilpolissiloxano modificado com poliéter tem uma razão molar de siloxano para óxido de etileno para óxido de propileno para grupos de óxido de butileno de 6:21:15:1 a 67:22:16:1.
[0054]É preferido neste contexto, além disso, se o alquilpolissiloxano modificado com poliéter tem uma razão molar da unidade estrutural (R7)2(OR6)SiO1/2 para a unidade estrutural (R7)2SiO2/2 de 1:10 a 1:15, mais particularmente de 1:10 a 1:13. R6eR7 aqui têm as definições recitadas acima.
[0055] A composição pode compreender 0% em peso ou 0,1 a 6% em peso, preferivelmente 0,5 a 4% em peso, mais particularmente 0,8 a 3% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição, de alquilpolissiloxanos modificados com poliéter, mais particularmente dos alquilpolissiloxanos modificados com poliéter específicos citados acima. A ausência de tais compostos torna a composição menos pegajosa. Como resultado, o efeito de desmoldagem do componente revestido produzido a partir da ferramenta de moldagem é melhorado.
Polissiloxano de fórmula (II) (d):
[0056] A composição da invenção compreende adicionalmente ao menos um polissiloxano de fórmula geral (II) R3-Si(R4)2-[O-Si(R4)(R5)]a-[O-Si(R4)2]b-O-Si(R4)2-R3 (II), na qual R3 e R4, em cada caso independentemente um do outro, são um grupo metila ou um radical (HO-CH2)2-C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-*, R5 é um grupo metila, a é 0 ou 1 a 10, e b é 3 a 30.
[0057] O radical (HO-CH2)2-C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-* aqui é ligado através do símbolo * ao átomo de silício.
[0058] Os polissiloxanos que têm radicais R3 e R4 particulares são usados com preferência de acordo com a invenção. O uso de tais polissiloxanos provou ser vantajoso em relação à desmoldabilidade melhorada, mas sem afetar adversamente a adesão da composição reticulada da invenção ao componente. Em uma modalidade preferida da presente invenção, portanto, na fórmula geral (II), o radical R3 é um radical (HOCH2)2- C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-*, o radical R4 é um grupo metila, o radical R5 é um grupo metila, a é 0, e b é 7 a 14.
[0059] Vantajosamente de acordo com a invenção, a composição compreende pelo menos um polissiloxano da fórmula (II), mais particularmente os polissiloxanos específicos citados acima, em uma quantidade total específica. É, portanto, preferido de acordo com a invenção se a composição compreende pelo menos um polissiloxano da fórmula geral (II) em uma quantidade total de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente 0,5 a 4% em peso, mais particularmente 0,8 a 2,5% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição. Se mais de um polissiloxano de fórmula (II) é usado, então os valores de quantidade indicados acima são baseados na quantidade total de todos os polissiloxanos que caem dentro da fórmula (II). Se o polissiloxano de fórmula (II) é limitado a polissiloxanos específicos (II-1), então as quantidades indicadas acima são baseadas não apenas nos polissiloxanos específicos (II1), mas em vez disso na quantidade total de polissiloxanos que se enquadram na fórmula (II). Onde, por exemplo, os polissiloxanos específicos (II-1) são usados em uma quantidade de 2% em peso, então pode haver no máximo 3% em peso de polissiloxanos adicionais que caem dentro da fórmula (II) presentes na composição da invenção.
BF de base de cor (e):
[0060] A composição da invenção compreende adicionalmente ao menos uma BF de base de cor. Um BF de base de cor aqui significa um corante com um matiz precisamente definido. Com o uso de pelo menos um BF de base de cor a alta precisão da matiz é conseguida. Além disso, é possível uma grande diversidade de matizes, uma vez que diferentes BF de bases de cores com matizes diferentes podem ser misturados uns com os outros, a fim de atingir o matiz desejado.
[0061] O ao menos um BF de base de cor está presente preferivelmente em uma quantidade total específica na composição da invenção. É, portanto, vantajoso de acordo com a invenção se a composição pigmentada compreende pelo menos uma BF de base de cor em uma quantidade total de 5 a 40% em peso, mais particularmente 10 a 20% em peso, com base no peso total da composição. O uso de ao menos um BF de base de cor nas quantidades totais citadas acima garante uma alta intensidade da matiz.
[0062] Com preferência específica, o pelo menos um BF de base de cor compreende pelo menos um pigmento de efeito e/ou pelo menos um pigmento de coloração.
[0063] Os pigmentos de efeito são pigmentos que podem produzir um efeito decorativo em revestimentos e, adicionalmente, mas não exclusivamente, produzir um efeito de coloração. Os pigmentos de efeito são notáveis em particular por uma construção semelhante a plaquetas. Os pigmentos de efeito preferidos são, por exemplo, pigmentos de efeito metálico em forma de plaquetas, tais como pigmentos de alumínio em forma de plaquetas, bronzes de ouro, bronzes oxidados e/ou pigmentos de óxido de ferro-alumínio, pigmentos nacarados e/ou pigmentos de óxido metálico-mica e/ou outros pigmentos de efeito, como grafite em forma de plaqueta, óxido de ferro em forma de plaqueta, pigmentos de efeito de multicamadas compostos de películas PVD e/ou pigmentos de polímero de cristal líquido. São particularmente preferidos os pigmentos de efeito metálico em forma de plaquetas, mais particularmente os pigmentos de alumínio em forma de plaquetas e/ou pigmentos de óxido metálico revestidos e/ou borossilicatos revestidos com óxidos metálicos.
[0064] Exemplos de pigmentos corantes inorgânicos são pigmentos brancos, como dióxido de titânio; pigmentos pretos, tais como negro de fumo, negro de ferro manganês ou negro de espinélio; pigmentos cromáticos, tais como verde ultramarino, azul ultramarino ou azul de manganês, violeta ultramarina ou violeta de manganês, óxido de ferro vermelho, vermelho de molibdato ou vermelho ultramarino; óxido de ferro marrom, marrom misto, fases de espinélio e corindo; ou óxido de ferro amarelo ou vanadato de bismuto. Exemplos de pigmentos corantes orgânicos adequados são pigmentos monoazo, pigmentos disazo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de benzimidazol, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de dicetopirrolopirrol, pigmentos de dioxazina, pigmentos de indantrona, pigmentos de isoindolina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de azometina, pigmentos de tioindigo, pigmentos de complexo de metal, pigmentos de perinona, pigmentos de perileno, pigmentos de ftalocianina ou preto de anilina.
[0065] O pelo menos um pigmento de efeito e/ou o pelo menos um pigmento de coloração estão presentes preferivelmente em uma quantidade total de 0,5 a 70% em peso, com base no peso total do BF de base de cor.
[0066] Pode-se também prever que a base de cor contenha pelo menos um aglutinante. Este aglutinante serve para uma dispersão estável do pigmento e, dessa forma, garante alta intensidade de matiz e alta homogeneidade de matiz por parte do BF de base de cor.
[0067] Os aglutinantes usados no BF de base de cor são de preferência polímeros de poliuretano, mais particularmente polímeros de poliuretano estabilizados anionicamente. Polímeros de poliuretano estabilizados anionicamente significam polímeros de poliuretano que compreendem pelo menos um grupo que pode ser convertido por agentes neutralizantes em um grupo aniônico (isto é, um grupo potencialmente aniônico). Exemplos de grupos potencialmente aniônicos que podem ser convertidos em grupos aniônicos por agentes neutralizantes incluem grupos de ácido carboxílico, sulfônico e/ou fosfônico, mais particularmente grupos de ácido carboxílico.
[0068] Os polímeros de poliuretano são obtidos pela reação de um pré-polímero contendo grupos isocianato com compostos que são reativos com grupos isocianato. Os componentes reagem preferivelmente nos solventes orgânicos usuais e conhecidos. A quantidade de solventes orgânicos pode variar dentro de limites amplos aqui, e deve ser suficiente para a formação de uma solução de pré-polímero de viscosidade adequada. Em geral, até 70% em peso, de preferência 5 a 50% em peso, e mais preferivelmente menos de 20% em peso de solventes são usados, com base no teor de sólidos. Portanto, a reação pode, por exemplo, ser realizada, especialmente de preferência, com um teor de solvente de 10 a 15% em peso, com base no teor de sólidos.
[0069] Polímeros de poliuretano deste tipo têm preferivelmente um peso molecular médio numérico (determinação: cromatografia de permeação em gel com poliestireno como padrão) de 1.000 a 30.000 g/mol, mais preferivelmente de 1.500 a 20.000 g/mol, e também um índice de acidez de 5 a 70 mg KOH/g, mais preferivelmente de 10 a 30 mg KOH/g (com base no teor de sólidos), e são preparáveis por reação, preferivelmente extensão de cadeia, de pré-polímeros contendo grupos isocianato.
[0070] O pré-polímero contendo grupos isocianato pode ser preparado por reação de polióis que tem um número de hidroxila de 10 a 1800, de preferência 50 a 1200 mg KOH/g (com base no teor de sólidos) com excesso de poliisocianatos a temperaturas de até 150 °C, de preferência 50 a 130 °C, em solventes orgânicos que são incapazes de reagir com isocianatos. A razão equivalente de grupos NCO para grupos OH está entre 2,0:1,0 e > 1,0:1,0, preferivelmente entre 1,4:1 e 1,1:1.
[0071] Os polióis usados para preparar o pré-polímero de NCO podem ser de baixa e/ou alta massa molecular. Para a preparação de polímeros de poliuretano estabilizados anionicamente, os polióis contêm pelo menos um grupo aniônico e/ou grupo suscetível à formação de ânions. Também é possível o uso associada de polióis de baixo peso molecular com um peso molecular de 60 a 400 daltons, para a preparação de pré-polímeros contendo grupos isocianato.
[0072] Para obter um pré-polímero de NCO com alta flexibilidade, a fração de um poliol predominantemente linear que é adicionado, com um número OH preferido de 30 a 150 mg KOH/g (com base no teor de sólidos), deve ser alta. Até 97% em peso do poliol total pode consistir em poliésteres saturados e insaturados com um peso molecular médio numérico Mn de 400 a 5000 daltons. Poliéster dióis são preparados por esterificação de ácidos dicarboxílicos orgânicos ou seus anidridos com dióis orgânicos, ou derivam de um ácido hidroxicarboxílico ou de uma lactona. É dada preferência específica ao uso de um poliéster linear que pode ser obtido por reação de ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos com dióis alifáticos.
[0073] Além do poliéster, o pré-polímero NCO é preparado usando outros polióis, com pelo menos um poliol com um grupo carboxila, de ácido sulfônico e/ou de ácido fosfônico. Preferidos para uso são os ácidos alcanoicos com dois grupos hidroxila no átomo de carbono na posição alfa. Esses polióis têm pelo menos um, geralmente 1 a 3 grupos carboxila na molécula. Eles têm de dois a cerca de 25, de preferência de 3 a 10, átomos de carbono. O poliol contendo carboxila pode representar 3 a 100% em peso, de preferência 5 a 50% em peso, do constituinte poliol total no pré-polímero NCO.
[0074] A quantidade de grupos carboxila ionizáveis disponíveis através da neutralização do grupo carboxila na forma de sal é de pelo menos 0,4% em peso, de preferência pelo menos 0,7% em peso, com base nos sólidos do pré-polímero NCO. O limite superior é de cerca de 12% em peso. A quantidade de ácidos di-hidroxialcanoicos no pré-polímero não neutralizado resulta em um índice de acidez de 10 mg KOH/g a 40 mg KOH/g (com base no teor de sólidos).
[0075] Polióis adicionais, sem grupos carboxila, de ácido sulfônico e/ou de ácido fosfônico, são preferivelmente selecionados de C3C8 alcanodióis, especialmente de 1,6-hexanodiol. Esses dióis são usados normalmente em uma quantidade de 0,5 a 15% em peso, de preferência 1 a 7% em peso, com base, em cada caso, no peso total dos componentes de síntese usados na preparação dos polímeros de poliuretano estabilizados anionicamente.
[0076] Isocianatos polifuncionais típicos usados para preparar os polímeros de poliuretano aniônicos são poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos e/ou aromáticos que têm pelo menos dois grupos de isocianato por molécula. Os isômeros ou misturas de isômeros de diisocianatos orgânicos são preferidos. Devido à sua alta estabilidade em relação à luz ultravioleta, os diisocianatos (ciclo)alifáticos resultam em produtos com baixa tendência ao amarelamento. O componente de poliisocianato usado para formar o pré-polímero também pode incluir uma fração de poliisocianatos superiores, desde que isso não cause qualquer gelificação. Os triisocianatos adequados são produtos que se formam por trimerização ou oligomerização de diisocianatos ou por reação de diisocianatos com compostos polifuncionais contendo grupos OH ou NH. A funcionalidade média pode ser reduzida opcionalmente pela adição de monoisocianatos.
[0077] Exemplos de poliisocianatos que podem ser usados incluem diisocianato de fenileno, tolileno, diisocianato de xilileno, diisocianato de bisfenileno, diisocianato de naftileno, diisocianato de difenilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de ciclobutano, diisocianato de ciclopentileno, diisocianato de ciclohexileno, diisocianato de metilciclohexileno, diisocianato de diciclohexilmetano, diisocianato de etileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de propileno, diisocianato de etiletileno e diisocianato de trimetilhexano.
[0078] Para preparar dispersões de polímero de poliuretano aniônico com alto teor de sólidos, usa-se, em particular, diisocianatos de fórmula geral (IV)
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onde X é um radical de hidrocarboneto divalente cíclico e opcionalmente aromático, preferivelmente um radical diciclohexilmetila, naftileno, difenileno ou 1,2-, 1,3- ou 1,4-fenileno opcionalmente substituído por halogênio, metil ou metoxi, mais preferivelmente um radical diciclohexilmetila e R3 e R4 são hidrogênio ou um radical alquila com 1 a 4 átomos de carbono e, preferivelmente, são hidrogênio. Um diisocianato de fórmula (IV) que é usado com preferência específica no contexto da presente invenção é diisocianato de 4,4’-metilenodiciclohexil (também referido como H12MDI).
[0079] O pré-polímero NCO contém pelo menos 0,5% em peso de grupos isocianato, preferivelmente pelo menos 1% em peso de NCO, com base nos sólidos. O limite superior é de 15% em peso, preferivelmente 10% em peso, mais preferivelmente 5% em peso de NCO.
[0080] Os grupos isocianato do pré-polímero que contém grupos isocianato são reagidos com um modificador ou extensor de cadeia. O modificador é preferivelmente adicionado em uma quantidade tal que haja extensões da cadeia e, portanto, aumentos no peso molecular. Os modificadores usados são preferivelmente compostos orgânicos que compreendem grupos hidroxila e/ou grupos amina secundários e/ou primários, especialmente polióis e/ou poliaminas com uma funcionalidade de dois, três e/ou mais. Exemplos de poliaminas que podem ser usadas são etilenodiamina, trimetilenodiamina, tetrametilenodiamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina ou dietilenotriamina. Exemplos de polióis que podem ser usados são trimetilolpropano, 1,3,4-butanotriol, glicerol, eritritol, mesoeritritol, arabitol, adonitol, etc. É dada preferência ao uso de trimetilolpropano. A razão equivalente do prepolímero NCO para o modificador está preferivelmente entre 2,0:1,0 e 1,0:2,0, mais particularmente entre 1,1:1 e 1:1,1.
[0081] No contexto da presente invenção, o polímero de poliuretano anionicamente estabilizado pode ser obtido com preferência específica pela reação de um pré-polímero NCO com um modificador na forma de um poliol, mais particularmente trimetilolpropano, o pré-polímero NCO sendo obtido por reação de (i) 55 a 70% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um poliol poliéster com um número OH de 40 a 100 mg KOH/g, com base no teor de sólidos, e um peso molecular médio numérico Mn de 1000 a 3000 Da, o poliol poliéster de preferência não contendo ligações duplas olefínicas, (ii) 3 a 7% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um ácido alcanoico com 3 a 8 átomos de carbono e também dois grupos hidroxila no átomo de carbono na posição alfa, mais particularmente ácido dimetilolpropiônico, (iii) 0,5 a 3% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um C3-C8 alcanodiol, mais particularmente 1,6-hexanodiol, e (iv) 25 a 30% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um diisocianato da fórmula (IV) em que X = radical diciclohexilmetila e R3 = R4 = hidrogênio.
[0082] A razão equivalente do prepolímero NCO para o modificador está preferivelmente entre 2,0:1,0 e 1,0:2,0, mais particularmente entre 1,1:1 e 1:1,1.
[0083] O polímero de poliuretano estabilizado anionicamente é neutralizado com uma base, de preferência com uma base orgânica, mais particularmente com N, N’-dimetiletanolamina, a base sendo adicionada em uma quantidade tal que alcance um grau de neutralização de 50% a 100%, de preferência de 60% a 80%.
[0084] O pelo menos um aglutinante, mais particularmente o polímero de poliuretano anionicamente estabilizado supracitado, está presente preferivelmente em uma quantidade de 10 a 80% em peso, com base no peso total do BF de base de cor.
[0085] O BF de base de cor também pode compreender pelo menos um solvente. Os solventes que podem ser usados são aqueles já indicados acima em relação ao solvente L (componente (a) da composição da invenção). É empregado com preferência específica butil glicol e/ou metil etil cetona.
[0086] Em uma modalidade particularmente preferida de BF de base de cor, portanto, o BF de base de cor, com base em seu peso total, compreende (a1) 0,5 a 70% em peso de pelo menos um pigmento de efeito e/ou pelo menos um pigmento de coloração, (a2) 10 a 80% em peso de pelo menos um aglutinante selecionado do grupo de polímeros de poliuretano, polímeros de resina amino, polímeros de poliacrilato, polímeros de poliéster e misturas dos mesmos, mais particularmente um polímero de poliuretano anionicamente estabilizado recitado acima, e (a3) pelo menos um solvente orgânico.
Aglutinante B (f):
[0087] Com preferência de acordo com a invenção, a composição, bem como os constituintes essenciais descritos acima, compreende pelo menos um aglutinante B. Este aglutinante B é preferivelmente diferente do aglutinante (a2) no BF de base de cor. O uso deste aglutinante B leva ao desenvolvimento de um revestimento flexível e estável no componente, mas sem afetar adversamente a desmoldabilidade do componente.
[0088] Surpreendentemente, verificou-se que a natureza do aglutinante B é irrelevante para a desmoldabilidade alcançada com a composição da invenção. Uma surpresa adicional foi que a composição da invenção, independentemente do aglutinante B, não tem efeito adverso no revestimento resultante, particularmente na qualidade e flexibilidade de sua superfície. A composição da invenção pode, portanto, ser combinada com quaisquer aglutinantes B desejados, sem afetar adversamente a desmoldabilidade do componente produzido ou as propriedades pendentes do revestimento produzido com a composição no componente. Além disso, os revestimentos resultantes podem ser ligados por adesivo e/ou revestidos com materiais de revestimento de base e/ou verniz, sem etapas de pós-tratamento caras e inconvenientes.
[0089] O pelo menos um aglutinante B está presente preferivelmente em uma quantidade total (teor de sólidos) de 20 a 50% em peso, mais preferivelmente de 25 a 40% em peso, mais particularmente 25 a 35% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição. Se o aglutinante for uma dispersão ou solução em um solvente, as quantidades totais citadas acima são calculadas usando o teor de sólidos do aglutinante em cada caso. O uso de pelo menos um aglutinante B nas faixas de quantidade citadas acima garante o desenvolvimento de um revestimento flexível e estável no componente, mas sem afetar adversamente a desmoldabilidade do componente.
[0090] Com preferência, de acordo com a invenção, o aglutinante B é selecionado a partir do grupo que consiste em (i) poli(met)acrilatos, mais particularmente poli(met)acrilatos hidróxi-funcional e/ou carboxilato- funcional e/ou amina-funcional, (ii) poliuretanos, mais particularmente poliuretanos hidróxi-funcional e/ou carboxilato-funcional e/ou amina- funcional, (iii) poliésteres, mais particularmente polióis poliéster, (iv) poliéteres, mais particularmente polióis de poliéter, (v) copolímeros nos polímeros indicados e (vi) misturas dos mesmos.
[0091] É preferido, neste contexto, que o aglutinante B seja selecionado de poli(met)acrilatos hidróxi-funcionais e/ou polióis poliéster, mais particularmente de uma mistura de pelo menos um poli(met)acrilato hidróxi-funcional e pelo menos um poliol poliéster. O uso dessa mistura resulta em revestimentos de alta flexibilidade e também alta resistência às influências ambientais. Além disso, independentemente da natureza da superfície do material usado para produzir o componente, uma superfície lisa é obtida. Além disso, o revestimento obtido pode, sem tratamento posterior caro e inconveniente, ser ligado por adesivo e/ou revestido com materiais de revestimento de base e/ou de verniz.
[0092] O poli(met)acrilato hidróxi-funcional preferivelmente possui um número de hidroxila de 65 a 100 mg KOH/g, mais preferivelmente de 70 a 95 mg KOH/g, mais particularmente de 75 a 90 mg KOH/g ou de 80 a 85 mg KOH/g. O número de hidroxila no contexto da presente invenção pode ser determinado de acordo com EN ISO 46292:2016 é é baseado em cada caso no teor de sólidos.
[0093] O poli(met)acrilato hidróxi-funcional preferivelmente posssui um número de ácido menor que 25 mg KOH/g, mais preferivelmente um número de ácido de 1 a 20 mg KOH/g, muito preferivelmente um número de ácido de 4 a 16 mg KOH/g, mais particularmente de 6 a 14 mg KOH/g ou de 8 a 12 mg KOH/g. O número de ácido para os fins da presente invenção pode ser determinado de acordo com DIN EN ISO 2114:200206 e é baseado em cada caso no teor de sólidos.
[0094] O peso molecular médio numérico Mn e o peso molecular médio ponderal Mw podem ser determinados por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC) usando um padrão de metacrilato de polimetila (padrão PMMA) (DIN 556721: 201603). O peso molecular médio numérico Mn do poli(met)acrilato hidróxi-funcional está preferivelmente em uma faixa de 4.000 a 10.000 g/mol, mais preferivelmente 5.000 a 9.000 g/mol, muito preferivelmente 5.500 a 8.000 g/mol, mais particularmente 6.000 a 7.500 g/mol. O peso molecular ponderal médio Mw do poli(met)acrilato hidróxi-funcional está preferivelmente em uma faixa de 8.000 a 30.000 g/mol, mais preferivelmente de 10.000 a 25.000 g/mol, muito preferivelmente de 12.000 a 22.000 g/mol, mais particularmente de 14.000 a 20.000 g/mol.
[0095] A polidispersividade PD (= Mw/Mn) do poli(met)acrilato hidróxi-funcional está de preferência na faixa de 2 a 3, mais particularmente de 2,2 a 2,8.
[0096] O poli(met)acrilato hidróxi-funcional possui preferivelmente uma funcionalidade hidroxila de 5 a 15, mais preferivelmente de 6 a 14, mais particularmente de 8 a 12.
[0097] O poli(met)acrilato hidróxi-funcional pode ser obtido por meio de reações de polimerização que são comuns e familiares para um versado na técnica, a partir de monômeros etilenicamente insaturados, preferivelmente monômeros monoetilenicamente insaturados. Os iniciadores que podem ser usados incluem peróxidos, tais como peróxido de di-terc-butila, por exemplo. É, portanto, preferido que o poli(met)acrilato hidróxi-funcional possa ser preparado pela reação de (a1) pelo menos um éster (met)acrílico hidróxi-funcional, mais particularmente éster (met)acrílico de fórmula HC=CRx-COO-Ry-OH, em que Rx é H ou CH3 e Ry é um radical alquileno tendo 2 a 6, preferivelmente 2 a 4, mais preferivelmente 2 ou 3 átomos de carbono, (a2) pelo menos um monômero carboxi-funcional etilenicamente insaturado, mais particularmente ácido (met)acrílico, e (a3) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico livre de hidroxila e livre de carboxila e/ou pelo menos um monômero de vinila livre de hidroxila e carboxila, mais particularmente estireno.
[0098] Exemplos de ésteres (met)acrílico hidróxi-funcionais (a1) são preferivelmente metacrilato de hidroxietila, acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxipropila e acrilato de hidroxipropila, e com preferência específica o metacrilato de hidroxietila e o metacrilato de 2-hidroxipropila. A quantidade de ésteres (met)acrílicos hidróxi-funcionais (a1) usados na preparação do poli(met)acrilato hidroxi-funcional é calculada com base na faixa alvo para o número de hidroxila, de 50 a 120 mg KOH/g.
[0099] O poli(met)acrilato hidróxi-funcional contém, preferivelmente, pequenas quantidades de grupos carboxila. Estes grupos são introduzidos no poli(met)acrilato durante a reação de polimerização, através do uso, por exemplo, de monômeros carbóxi-funcionais (a2), mais preferivelmente através do uso de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico. Estes monômeros (a2), especialmente ácido (met)acrílico, estão presentes preferivelmente em uma quantidade total de 20 a 45% em peso, mais preferivelmente de 25 a 40% em peso, mais particularmente de 30 a 35% em peso, com base, em cada caso, no peso total de todos os monômeros usados na preparação do poli(met)acrilato hidróxi-funcional.
[00100] Além dos monômeros hidroxi-funcionais (a1) e carboxi- funcionais etilenicamente insaturados (a1), o uso também é feito na preparação do poli(met)acrilato hidróxi-funcional de monômeros etilenicamente insaturados (a3), mais particularmente monômeros monoetilenicamente insaturados (a3), sendo estes monômeros livres de ambos os grupos hidroxila e carboxila. Empregado com preferência específica como monômero de vinila (a3) é o estireno. Este monômero de vinila (a3), mais particularmente estireno, está presente preferivelmente em uma quantidade total de 30 a 60 % em peso, mais preferivelmente de 35 a 55% em peso, mais particularmente de 40 a 50 % em peso, com base, em cada caso, no peso total de todos os monômeros usados na preparação do poli(met)acrilato hidróxi- funcional.
[00101] O poli(met)acrilato hidróxi-funcional pode ser usado em um solvente orgânico, de preferência um solvente aprótico. Um solvente típico para este propósito, por exemplo, é o acetato de n-butila, que também pode ser usado na preparação de pelo menos um poli(met)acrilato hidróxi- funcional. Se o poli(met)acrilato hidróxi-funcional é usado em um solvente, então o solvente é calculado como parte do solvente L.
[00102] O poli(met)acrilato hidróxi-funcional é usado preferivelmente em uma quantidade total específica. É, portanto, vantajoso de acordo com a invenção se o poli(met)acrilato hidróxi-funcional estiver presente em uma quantidade total de 10 a 97% em peso, preferivelmente de 40 a 70% em peso, mais particularmente de 40 a 50% em peso, com base, em cada caso, no peso total do teor de sólidos de todos os aglutinantes presentes na composição.
[00103] O poliol poliéster possui preferivelmente um índice de hidroxila de 100 a 200 mg KOH/g, mais preferivelmente de 110 a 180 mg KOH/g, muito preferivelmente de 120 a 160 mg KOH/g, com base, em cada caso, no teor de sólidos.
[00104] O número de ácido do poliol poliéster é preferivelmente 0 a 9 mg KOH/g, mais particularmente 0,2 a 2 mg KOH/g, com base, em cada caso, no teor de sólidos. O número de hidroxila e o número de ácido do poliol poliéster podem ser determinados como acima em conjunto com o poli(met)acrilato hidróxi-funcional.
[00105] O peso molecular médio numérico do poliol poliéstes esta preferivelmente na faixa de 800 a 3000 g/mol, mais preferivelmente 1000 a 2000 g/mol, mais particularmente de 1000 a 1600 g/mol. A determinação aqui é feita em conexão com a determinação do peso molecular do poli(met)acrilato hidróxi-funcional.
[00106] O poliol poliéster é preferivelmente ramificado.
[00107] O poliol poliéster possui preferivelmente uma funcionalidade hidroxila de 2,2 a 4, mais preferivelmente de 2,5 a 3,5, muito preferivelmente de 2,7 a 3,3.
[00108] O poliol poliéster é preferivelmente usado em uma quantidade total específica. É, portanto, vantajoso de acordo com a invenção se o poliol poliéster estiver presente em uma quantidade total de 40 a 97% em peso, preferivelmente de 40 a 70% em peso, mais particularmente de 50 a 65% em peso, com base, em cada caso, no peso total do teor de sólidos de todos os aglutinantes presentes na composição.
[00109] O aglutinante B pode, alternativamente, ser selecionado a partir de dispersões aquosas de poliuretano anionicamente estabilizadas, dispersões aquosas de poliuretano cationicamente estabilizadas, dispersões aquosas de poliuretano-poliureia e misturas das mesmas. Dispersões adequadas são descritas, por exemplo, nos relatórios abertos à inspeção pública EP 2 066 712 A1, EP 1 153 054 A1 e EP 1 153 052 A1.
[00110] As composições pigmentadas da invenção apresentam de preferência uma razão em peso de pigmento para aglutinante de 0,01 a 1,2. A razão em peso supracitada refere-se à quantidade total do pigmento na composição e também aglutinante (a2) e/ou B.
Agente de reticulação V (f):
[00111] Pode ser preferível, de acordo com a invenção, se a composição compreender não apenas os constituintes supracitados e/ou o pelo menos um aglutinante B, mas também um agente de reticulação V. Com particular preferência, a composição da invenção compreende uma combinação dos aglutinantes B descritos anteriormente e o agente de reticulação descrito abaixo V.
[00112] O agente de reticulação V é preferivelmente selecionado a partir dos grupos que consistem em resinas amino, poliisocianatos, poliisocianatos bloqueados, policarbodiimidas, luz ultravioleta, calor, fotoiniciadores e misturas dos mesmos.
[00113] É dada preferência específica ao uso de poliisocianatos e também policarbodiimidas como agentes de reticulação V.
[00114] O uso de poliisocianatos foi considerado apropriado especialmente quando uma mistura do acima descrito pelo menos um poli(met)acrilato hidroxi-funcional e o pelo menos um poliol poliéster está presente como aglutinante B na composição da invenção.
[00115] Neste contexto, é particularmente preferido que o poliisocianato possua uma funcionalidade de grupo NCO superior a 2,4 a 5, preferivelmente 2,6 a 4, mais preferivelmente 2,8 a 3,6.
[00116] São empregados com preferência específica no contexto da presente invenção os poliisocianatos que compreendem pelo menos um anel de isocianurato ou pelo menos um anel de iminooxadiazinediona.
[00117] De acordo com uma modalidade alternativa, dois poliisocianatos diferentes um do outro podem estar presentes como agentes de reticulação V, com o primeiro poliisocianato compreendendo pelo menos um anel de isocianurato e o segundo poliisocianato compreendendo pelo menos um anel de iminooxadiazinediona.
[00118] O poliisocianato compreende preferivelmente oligômeros, preferivelmente trímeros ou tetrâmeros, de diisocianatos. Com preferência específica, compreende iminooxadiazinedionas, isocianuratos, alofanatos e/ou biuretos de diisocianatos. Com preferência específica, o poliisocianato compreende poliisocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos, muito preferivelmente alifáticos. Servindo como uma base de diisocianato para os oligômeros acima mencionados, mais particularmente os trímeros ou tetrâmeros acima mencionados, está muito preferivelmente diisocianato de hexametileno e/ou diisocianato de isoforona, e especialmente preferivelmente apenas diisocianato de hexametileno.
[00119] O uso de policarbodiimidas foi considerado apropriado especialmente quando dispersões aquosas de poliuretano anionicamente estabilizadas, dispersões aquosas de poliuretano cationicamente estabilizadas, dispersões aquosas de poliuretano-poliureia e misturas das mesmas estão presentes como aglutinantes B na composição da invenção.
[00120] As policarbodiimidas estão preferivelmente sob a forma de dispersão aquosa. As policarbodiimidas usadas com preferência específica podem ser obtidas por reação de poliisocianatos com policarbodiimidas e subsequente extensão e/ou terminação da cadeia por meio de compostos hidrofílicos contendo grupos hidroxila e/ou grupos amina. Dispersões adequadas são descritas nos relatórios abertos à inspeção pública EP1644428 A2 e EP1981922 A2, por exemplo.
[00121] Através do agente de reticulação V é possível influenciar, por exemplo, a dureza, flexibilidade e elasticidade do revestimento curado resultante. O uso de poliisocianatos contendo estruturas de iminooxadiazinediona, em particular, leva a revestimentos de dureza específica, evitando assim que as estruturas de substrato se propaguem através da superfície de revestimento curada e causem ondulações indesejáveis lá. Esses poliisocianatos estão disponíveis, por exemplo, na Covestro sob o nome Desmodur N3900. Resultados semelhantes podem ser alcançados com poliisocianatos contendo estruturas de isocianurato, como disponíveis, por exemplo, sob o nome Desmodur N3800 da Covestro, caso em que o revestimento ainda é duro, mas é mais flexível.
[00122] A composição compreende preferivelmente o pelo menos um agente de reticulação V em uma quantidade total específica. É, portanto, preferido de acordo com a invenção se ao menos um agente de reticulação V estiver presente em uma quantidade total de 10 a 40% em peso, preferivelmente 10 a 30% em peso, mais particularmente 15 a 25% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00123] É preferido, além disso, se a composição compreende uma razão molar específica dos grupos funcionais do agente de reticulação V para os grupos de aglutinante B que são reativos em relação ao agente de reticulação V. Isso garante que a reticulação da composição da invenção é suficiente. É, portanto, vantajoso se a razão molar dos grupos funcionais do agente de reticulação V, especialmente dos grupos NCO ou grupos carbodiimida, para a soma dos grupos de pelo menos um aglutinante B, especialmente grupos hidroxila ou grupos aniônicos, que são reativos em relação aos grupos funcionais do agente de reticulação V for 0,4:1 a 1:1, de preferência 0,65:1 a 0,85:1, mais particularmente 0,7:1 a 0,8:1.
[00124] Dependendo dos aglutinantes B específicos e dos agentes de reticulação V presentes na composição da invenção, a composição da invenção é configurada como um sistema de um componente ou pode ser obtida pela mistura de dois (sistema de dois componentes) ou mais (sistema de multicomponentes) componentes. Em sistemas de um componente termoquimicamente curável, os componentes a serem reticulados, em outras palavras, aglutinante e agente de reticulação, estão presentes um ao lado do outro, em outras palavras, em um componente. Uma condição para isso é que os componentes a serem reticulados reajam uns com os outros efetivamente apenas a temperaturas relativamente altas, de mais de 100 °C, por exemplo, de modo a evitar uma cura termoquímica prematura pelo menos proporcional. Tal combinação pode ser exemplificada por poliésteres e/ou poliuretanos hidróxi-funcional com resinas de melamina e/ou poliisocianatos bloqueados como agentes de reticulação.
[00125] Nos sistemas de dois componentes ou multicomponentes termicamente curáveis, os componentes a serem reticulados, em outras palavras os aglutinantes e os agentes de reticulação, estão presentes separadamente um do outro em pelo menos dois componentes, que não são combinados até pouco antes da aplicação. Esta forma é selecionada quando os componentes a serem reticulados reagem entre si de forma eficaz, mesmo em temperaturas ambientes ou ligeiramente elevadas de, por exemplo, 40 a 90 °C. Tal combinação pode ser exemplificada por poliésteres e/ou poliuretanos e/ou poli(met)acrilatos com poliisocianatos livres como agentes de reticulação.
[00126] Onde a composição da invenção pode ser obtida pela mistura de dois ou mais componentes, a razão em peso do componente contendo o aglutinante para o componente contendo o agente de reticulação é de preferência 100:10 a 100:100, mais preferivelmente de 100:20 a 100:80, mais particularmente de 100:50 a 100:70. O uso das razões de mistura acima descritas garante reticulação suficiente da composição do agente de liberação e, dessa forma, proporciona uma garantia de pronta desmoldabilidade e também alta adesão à superfície do componente produzido.
Catalisador de reticulação VK (g):
[00127] Além disso, pode ser vantajoso de acordo com a invenção se a composição compreender pelo menos um catalisador de reticulação VK. O catalisador de reticulação VK está presente especialmente quando a composição compreende pelo menos um agente de reticulação V, mais particularmente poliisocianatos.
[00128] O catalisador de reticulação VK serve principalmente para catalisar a reação entre os grupos funcionais do agente de reticulação V e os grupos de pelo menos um aglutinante B que são reativos para os grupos funcionais do agente de reticulação V.
[00129] O catalisador de reticulação é preferivelmente selecionado do grupo dos carboxilatos de bismuto.
[00130] É preferido neste contexto de acordo com a invenção se carboxilatos de bismuto específicos estiverem presentes. Os carboxilatos de bismuto, portanto, possuem preferivelmente a fórmula geral (III) Bi[OOC(CnH2n+1)]3 (III) onde n = 5 a 15, preferivelmente n = 7 a 13, mais particularmente n = 9 a 11.
[00131] Os radicais carboxilato são preferivelmente ramificados e, muito preferivelmente, têm um átomo de carbono terciário ou quaternário, de preferência quaternário, na posição alfa em relação ao átomo de carbono do grupo carboxilato. Entre os carboxilatos de bismuto, o trineodecanoato de bismuto em particular emergiu como sendo especialmente adequado.
[00132] Os carboxilatos de bismuto são preferivelmente usados na forma estabilizada em combinação com o ácido carboxílico parental do carboxilato, HOOC(CnH2n+1), em que n possui a definição indicada acima. O ácido carboxílico livre aqui não deve formalmente ser considerado, para os fins desta invenção, como um constituinte do catalisador de reticulação VK, mesmo que possa ter não apenas o efeito estabilizante, mas também, opcionalmente, possa servir como um promotor de catálise; em vez disso, é incluído entre os outros aditivos, conforme descrito abaixo.
[00133] A composição compreende preferivelmente o pelo menos um catalisador de reticulação VK em uma quantidade total específica. É, portanto, preferido de acordo com a invenção se o ao menos um catalisador de reticulação VK estiver presente em uma quantidade total de 0,01% em peso a 3,5% em peso, de preferência de 0,1 a 2% em peso, mais particularmente de 0,4 a 1,5% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
Constituintes adicionais (h):
[00134] Além dos constituintes citados acima, a composição da invenção pode compreender constituintes adicionais. Exemplos de constituintes adicionais são aditivos.
[00135] O pelo menos um aditivo é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em agentes umectantes e/ou dispersantes, assistentes reológicos, agentes de controle de fluxo, absorvedores de UV e misturas dos mesmos.
[00136] O pelo menos um aditivo está presente preferivelmente em uma quantidade total de 0% em peso a 10% em peso, com base no peso total da composição.
Processo da Invenção
[00137] Um segundo assunto da presente invenção é um processo para a produção de um molde revestido, pela (A) aplicação de uma composição pigmentada da invenção a uma superfície de uma ferramenta de moldagem para formar uma película de material de revestimento, (B) vaporização abrupta da película do material de revestimento, (C) aplicação de uma composição que forma o componente à película de material de revestimento vaporizada abruptamente, (D) reticulação da composição e da película do material de revestimento, e (E) remoção subsequente do componente revestido.
[00138] O componente em questão é preferivelmente um componente feito de espuma. As espumas aqui incluídas incluem, entre outras, espumas elastoméricas, mais particularmente espumas flexíveis, mas também espumas termocuradas, mais particularmente espumas rígidas.
[00139] As espumas podem ser de células abertas, de células fechadas ou de células mistas. As espumas aqui também incluem aquelas conhecidas como espumas integrais.
[00140] Espumas particularmente preferidas são espumas de poliuretano. Estes são normalmente produzidos a partir de um ou mais polióis e um ou mais poliisocianatos. O agente de sopragem adicionado ao componente poliol para formar a espuma é geralmente água, que reage com parte do poliisocianato para formar dióxido de carbono, sendo a reação, portanto, acompanhada pela formação de espuma. Espumas macias a elásticas, especialmente espumas flexíveis, são obtidas usando polióis de cadeia longa. Se forem usados polióis de cadeia curta, estruturas altamente reticuladas são formadas, levando geralmente à formação de espumas rígidas. Os polióis usados na produção dos materiais de espuma de poliuretano compreendem polióis poliéster, polióis poliéter e/ou polióis poliéster e poliéter, e são, consequentemente, preferivelmente selecionados do grupo dos polióis acima mencionados.
[00141] As fibras também podem ser misturadas às formulações de espuma. Quando tais formulações são espumadas, os produtos são conhecidos como espumas reforçadas com fibras. As fibras são usadas preferivelmente na produção de espumas rígidas.
[00142] O revestimento dos componentes, mais particularmente espumas, acontece durante a formação dos componentes. Para este efeito, em primeiro lugar, na etapa do processo (A), a composição da invenção é aplicada a todas as superfícies de uma ferramenta de moldagem, de preferência por esguicho ou pulverização, pneumaticamente ou eletrostaticamente, por exemplo. Se a composição da invenção for uma composição de dois componentes, pode-se prever que ambos os componentes sejam alimentados à ferramenta de moldagem por meio de linhas de alimentação separadas. Os dois componentes, durante a sua alimentação, possuem preferencialmente temperaturas entre 15 e 70 °C, mais preferencialmente 15 a 40 °C, mais particularmente 20 a 30 °C. A alimentação pode ocorrer sob pressão.
[00143] Na etapa do processo (B), a película de material de revestimento formada é vaporizada abruptamente. O tempo de vaporização abrupta é preferivelmente inferior a 2 min, mais preferivelmente inferior a 1 min, e muito preferivelmente inferior a 30 s. Neste caso, é vantajoso que a ferramenta de moldagem possua uma temperatura de 20 a 100 °C, mais preferivelmente 30 a 90 °C, muito preferivelmente 40 a 80 °C, mais particularmente 50 a 70 °C. A espessura da película seca é preferivelmente de 20 a 120 μm, mais preferivelmente de 25 a 100 μm. Durante a fase de vaporização abrupta, o solvente L é removido da composição, mas não há cura completa ou reticulação da composição.
[00144] Na etapa (C) do processo, uma composição que forma o componente é pulverizada sobre a película vaporizada abruptamente de material de revestimento. Isso pode ocorrer em um processo aberto ou fechado. No caso do processo aberto, é realizada a sobremoldagem com material de moldagem. No caso do processo fechado, que é preferido, a ferramenta de moldagem é fechada após a película de material de revestimento ter sido espalhada, e então a composição para formar o componente é introduzida, de preferência por injeção.
[00145] Na etapa do processo (D), a película de material de revestimento e também a composição que forma o componente são reticuladas. O tempo de reação varia em geral na faixa de 1 a 8 min, tipicamente 2 a 6 min, a uma temperatura da ferramenta de moldagem na faixa de preferencialmente 45 a 75 °C, mais preferencialmente 50 a 70 °C, muito preferencialmente 52 a 65 °C.
[00146] Quando a reação ocorreu para formar o componente, e o revestimento curado, o componente formado é revestido com um revestimento da composição reticulada da invenção e pode ser removido da ferramenta de moldagem na etapa do processo (E). Os componentes revestidos exibem alta precisão de matiz, de um nível comparável ao acabamento automotivo OEM. Além disso, um alto nível de estabilidade de matiz é alcançado, e não há clareamento por estresse e nenhuma cobertura irregular das bordas do componente. Além disso, são alcançados níveis mais elevados de intensidade e diversidade de matiz do que no caso da coloração do material de espuma. Por fim, os componentes produzidos também apresentam alta homogeneidade de matiz.
[00147] Os componentes revestidos podem ser usados em várias áreas. Os exemplos incluem o interior e o exterior de veículos motorizados, mais particularmente como almofadas de assento ou como para lamas, volantes, frisos de soleiras ou frisos de para lamas, ou ainda como solas de calçado, ou na área de móveis e estofados de móveis.
[00148] O componente revestido pode, se desejado, ser revestido diretamente - sem uma operação de lixamento e, opcionalmente, após limpeza simples - com materiais de revestimento adicionais, como, por exemplo, um ou mais materiais de revestimento de camada base e/ou um ou mais materiais de verniz, para formar uma ou mais películas de revestimento de camada base e/ou uma ou mais películas de verniz. De preferência, nenhum revestimento primer-surfacer é aplicado ao componente revestido de acordo com a invenção; em vez disso, uma película de revestimento base e/ou uma película de revestimento superior, mais particularmente uma película de verniz, é aplicada diretamente. Os materiais de revestimento de base e acabamento, especialmente materiais de verniz, que podem ser usados são, em princípio, todos os materiais de revestimento base e de verniz, respectivamente, que são convencionalmente usados em acabamento OEM ou em novo acabamento. Esses materiais de revestimento de base e de verniz estão disponíveis, por exemplo, junto à BASF Coatings GmbH, com materiais de verniz que se provaram particularmente bons senso aqueles, em particular, da linha de produtos EverGloss.
[00149] Em relação a outras modalidades preferidas do processo da invenção, particularmente em relação à composição usada no processo, os comentários feitos acima em relação à composição da invenção são válidos mutatis mutandis.
Uso inventivo:
[00150] Por último, um outra matéria da presente invenção é o uso das composições pigmentadas da invenção para a produção de componentes revestidos, mais particularmente espumas revestidas.
[00151] A composição pigmentada da invenção e também o seu uso no processo da invenção permitem a produção de componentes revestidos que podem ser posteriormente processados sem tratamento posterior caro e inconveniente. Mesmo sem revestimento posterior, o revestimento obtido no componente pela composição é altamente elástico ou flexível e também estável aos raios UV e não brilhoso, resultando não apenas na desmoldagem sem danos do componente revestido, mas também na proteção eficaz do componente revestido produzido em relação aos efeitos ambientais, como radiação UV, sujeira ou semelhantes, logo após a produção do componente revestido. Uma vez que, ao mesmo tempo, a composição da invenção tem um efeito de liberação, este material pode ser usado como agente de liberação e como material de revestimento. Portanto, não há necessidade de usar um agente de liberação separado, que deve ser removido, com custo e inconveniente, antes que o componente seja posteriormente tratado. Além disso, os componentes revestidos produzidos têm uma superfície regular, mesmo quando produzidos com espumas que, em combinação com composições do agentes de liberação convencionais, levam a componentes com uma superfície altamente irregular. Uma vez que apenas pequenos resíduos da composição permanecem na ferramenta de moldagem, as ferramentas de moldagem usadas não precisam ser limpas antes de cada aplicação adicional da composição. Em comparação com a coloração do material usado para a produção de componentes, ou com o processo de película a vácuo, o uso inventivo resulta em maior precisão de matiz, estabilidade de matiz, intensidade de matiz, diversidade de matiz e homogeneidade de matiz.
[00152] Uma matéria final da presente invenção é o uso da composição da invenção para melhorar o comportamento do fluxo das composições usadas para a produção de componentes.
[00153] O uso da composição de material de revestimento da invenção para a produção de componentes revestidos leva, surpreendentemente, a uma melhoria no comportamento do fluxo das composições usadas para a produção dos componentes. Desta forma, é possível realizar uma produção livre de defeitos mesmo de componentes com geometrias complexas, uma vez que o revestimento das ferramentas de moldagem com a composição da invenção aumenta o comportamento de fluxo das composições usadas para a produção dos componentes e, desta forma, também permite o enchimento, mais particularmente o enchimento completo, de cavidades angulares ou estreitas da ferramenta de moldagem.
[00154] No que diz respeito a modalidades adicionais preferidas do uso inventivo, particularmente em relação à composição usada, os comentários feitos acima em relação à composição da invenção e também ao processo da invenção são válidos mutatis mutandis.
[00155] A invenção é descrita em particular pelas modalidades a seguir:
[00156] De acordo com uma primeira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição, mais particularmente, composição de material de revestimento, que compreende (a) ao menos um solvente L, (b) pelo menos um composto da fórmula geral (I) R1-(C=O)r-O-(AO)s-R2 (I) em que R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 6 a 30 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou dissacarídeo, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, r é 0 ou 1, e s é 0 a 30; (c) opcionalmente ao menos um alquilpolissiloxano modificado por poliéter, (d) pelo menos um polissiloxano de fórmula geral (II) R3-Si(R4)2-[O-Si(R4)(R5)]a-[O-Si(R4)2]b-O-Si(R4)2-R3 (II), na qual R3 e R4, em cada caso independentemente um do outro, são um grupo metila ou um radical (HO-CH2)2-C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-*, R5 é um grupo metila, a é 0 ou 1 a 10, e B é 3 a 30; (e) ao menos um BF de base de cor, e (f) opcionalmente ao menos um aglutinante B.
[00157] De acordo com uma segunda modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 1, em que a dita composição tem um teor de sólidos de 30 a 60 % em peso, preferivelmente de 35 a 55 % em peso, mais preferivelmente de 40 a 50 % em peso, mais particularmente de 42 a 48 % em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição e medida de acordo com ASTM D2369 (2015) (110°C, 60 min).
[00158] De acordo com uma terceira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 1 e 2, em que a dita composição tem uma viscosidade de 10 a 60s, mais particularmente de 20 a 30s (copo de fluxo DIN4), medido de acordo com DIN 53211 (Março de 2012).
[00159] De acordo com uma quarta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o pelo menos um solvente L é selecionado a partir de solventes orgânicos, água e misturas dos mesmos, e está presente em uma quantidade total de 40 a 70% em peso, mais preferivelmente 45 a 65% em peso, e muito preferivelmente 50 a 60% em peso, mais particularmente 52 a 58% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00160] De acordo com uma quinta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que, na fórmula geral (I), R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 10 a 24 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2 ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou dissacarídeo, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, mais particularmente de sorbitol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno e óxido de propileno, r é 0 ou 1 e s é 0 ou 1 a 25.
[00161] De acordo com uma sexta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que, na fórmula geral (I), R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 10 a 24 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2 ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, mais particularmente de sorbitol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno e óxido de propileno, e a fração do óxido de etileno na totalidade dos radicais AO é ao menos 70% em mol, r é 0 ou 1 e s é 6 a 20.
[00162] De acordo com uma sétima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o pelo menos um composto de fórmula geral (I) está presente em uma quantidade total de 0,1 a 10% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 5% em peso, mais particularmente 1,5 a 4% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00163] De acordo com uma oitava modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o alquilpolissiloxano modificado com poliéter compreende pelo menos uma unidade estrutural (R7)2(OR6)SiO1/2 e pelo menos uma unidade estrutural (R7)2SiO2/2, onde R6 é um óxido de etileno, óxido de propileno e grupo de óxido de butileno, mais particularmente, uma mistura de óxido de etileno e óxido de propileno e grupos de óxido de butileno, e R7 é um grupo alquila C1-C10, mais particularmente um grupo metila.
[00164] De acordo com uma nona modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 13, em que o alquilpolissiloxano modificado com poliéter tem uma razão molar de siloxano para grupos de óxido de etileno para grupos de óxido de propileno para grupos de óxido de butileno de 6:21:15:1 a 67:22:16:1.
[00165] De acordo com uma décima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 8 e 9, em que o alquilpolissiloxano modificado com poliéter tem uma razão molar da unidade estrutural (R7)2(OR6)SiO1/2 para a unidade estrutural (R7)2SiO2/2 de 1:10 a 1:15, mais particularmente de 1:10 a 1:13.
[00166] De acordo com uma décima primeira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o pelo menos um alquilpolissiloxano modificado com poliéter está presente em uma quantidade total de 0% em peso ou de 0,1 a 6 % em peso, preferivelmente 0,5 a 4% em peso, mais particularmente 0,8 a 3 % em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00167] De acordo com uma décima segunda modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que, na fórmula geral (II), o radical R3 é um radical (HO-CH2)2-C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-*, o radical R4 é um grupo metila, o radical R5 é um grupo metila, a é 0, e b é 7 a 14.
[00168] De acordo com uma décima terceira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que a dita composição compreende ao menos um polissiloxano de fórmula geral (II) em uma quantidade total de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente 0,5 a 4% em peso, mais particularmente 0,8 a 2,5% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00169] De acordo com uma décima quarta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o pelo menos um BF de base de cor está presente em uma quantidade total de 5 a 40% em peso, mais particularmente 10 a 20% em peso, com base no peso total da composição.
[00170] De acordo com uma décima quinta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que o BF de base de cor compreende pelo menos um pigmento de efeito e/ou pelo menos um pigmento de coloração, preferivelmente em uma quantidade total de 0,5 a 70% em peso, com base no peso total do BF de base de cor.
[00171] De acordo com uma décima sexta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 15, em que pelo menos um pigmento de efeito (a1) é selecionado a partir do grupo de pigmentos de efeito metálico em forma de plaqueta, pigmentos perolados, pigmentos de óxido metálico-mica, grafite em forma de plaquetas, óxido de ferro em forma de plaquetas, pigmentos de efeito de multicamadas de películas PVD, pigmentos de polímero de cristal líquido e misturas dos mesmos, mais particularmente de pigmentos de alumínio em forma de plaquetas e/ou pigmentos de óxido metálico-mica revestido e/ou borossilicatos revestidos com óxido metálico.
[00172] De acordo com uma décima sétima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 15 e 16, em que pelo menos um pigmento de coloração (a1) é selecionado a partir do grupo de pigmentos brancos, pigmentos pretos, pigmentos cromáticos, pigmentos monoazo, pigmentos disazo, pigmentos de antraquinona, pigmentos de benzimidazol, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de dicetopirrolopirrol, pigmentos de dioxazina, pigmentos de indantrona, pigmentos de isoindolina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de azometina, pigmentos de tioindigo, pigmentos de complexo metálico, pigmentos de perinona, pigmentos de perileno, pigmentos de ftalocianina, negro de anilina e misturas dos mesmos.
[00173] De acordo com uma décima oitava modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 45 a 49, em que a BF de base de cor compreende pelo menos um aglutinante selecionado do grupo de polímeros de poliuretano, polímeros de resina amino, polímeros de poliacrilato, polímeros de poliéster, e misturas dos mesmos, especialmente polímeros de poliuretano anionicamente estabilizados, de preferência em uma quantidade total de 10 a 80% em peso, com base no peso total do BF de base de cor.
[00174] De acordo com uma décima nona modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 18, em que o polímero de poliuretano estabilizado anionicamente é obtido pela reação de um pré-polímero NCO com um modificador na forma de um poliol, mais particularmente trimetilolpropano, o pré-polímero NCO sendo obtido pela reação de (i) 55 a 70% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um poliol poliéster com um número OH de 40 a 100 mg KOH/g, com base no teor de sólidos, e um peso molecular médio numérico Mn de 1000 a 3000 Da, o poliol poliéster de preferência não contendo ligações duplas olefínicas, (ii) 3 a 7% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um ácido alcanoico com 3 a 8 átomos de carbono e também dois grupos hidroxila no átomo de carbono na posição alfa, mais particularmente ácido dimetilolpropiônico, (iii) 0,5 a 3% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um C3-C8 alcanodiol, mais particularmente 1,6- hexanodiol, e (iv) 25 a 30% em peso, com base no peso total dos compostos (i) a (iv), de pelo menos um diisocianato da fórmula (IV) em que X = radical diciclohexilmetila e R3 = R4 = hidrogênio, onde a razão equivalente de pré-polímero de NCO para modificador está entre 2,0:1,0 e 1,0:2,0, mais particularmente entre 1,1:1 e 1:1,1.
[00175] De acordo com uma vigésima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 17 e 18, em que o polímero de poliuretano estabilizado anionicamente tem um grau de neutralização de 50% a 100%, de preferência de 60% a 80%.
[00176] De acordo com uma vigésima primeira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que pelo menos um aglutinante B está presente em uma quantidade total (teor de sólidos) de 20 a 50% em peso, preferivelmente de 25 a 40% em peso, mais particularmente de 25 a 35% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00177] De acordo com uma vigésima segunda modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, o aglutinante B é selecionado a partir do grupo que consiste em (i) poli(met)acrilatos, mais particularmente poli(met)acrilatos hidróxi-funcional e/ou carboxilato-funcional e/ou amina-funcional, (ii) poliuretanos, mais particularmente poliuretanos hidróxi-funcional e/ou carboxilato-funcional e/ou amina-funcional, (iii) poliésteres, mais particularmente polióis poliéster, (iv) poliéteres, mais particularmente polióis de poliéter, (v) copolímeros nos polímeros indicados e (vi) misturas dos mesmos.
[00178] De acordo com uma vigésima terceira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 22, em que o aglutinante B é selecionado de poli(met)acrilatos hidróxi-funcionais e/ou polióis poliésteres, mais particularmente de uma mistura de pelo menos um poli(met)acrilato hidróxi-funcional e pelo menos um poliol poliéster.
[00179] De acordo com uma vigésima quarta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 15 e 16, em que o poli(met)acrilato hidróxi-funcional tem um número de hidroxila de 50 a 120 mg KOH/g, preferivelmente de 70 a 95 mg KOH/g, mais particularmente de 75 a 90 mg KOH/g ou de 80 a 85 mg KOH/g.
[00180] De acordo com uma vigésima quinta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 15 a 17, em que o poli(met)acrilato hidróxi-funcional tem um número de ácido de 1 a 20 mg KOH/g, mais particularmente 6 a 14 mg KOH/g ou 8 a 12 mg KOH/g, e/ou possui um peso molecular médio numérico Mn de 4.000 a 10.000 g/mol, preferivelmente 5.000 a 9.000 g/mol, mais preferivelmente 5.500 a 8000 g/mol, mais particularmente 6000 a 7500 g/mol.
[00181] De acordo com uma vigésima sexta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 e 25, em que o poli(met)acrilato hidróxi-funcional tem uma funcionalidade de hidroxila de 5 a 15, preferivelmente de 6 a 14, mais particularmente de 8 a 12.
[00182] De acordo com uma vigésima sétima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 a 26, em que o poli(met)acrilato hidróxi-funcional pode ser preparado pela reação de (A1) pelo menos um éster (met)acrílico hidróxi-funcional, mais particularmente éster (met)acrílico de fórmula HC=CRx-COO-Ry-OH, em que Rx é H ou CH3 e Ry é um radical alquileno tendo 2 a 6, preferivelmente 2 a 4, mais preferivelmente 2 ou 3 átomos de carbono, (a2) pelo menos um monômero carboxi-funcional etilenicamente insaturado, mais particularmente ácido (met)acrílico, e (a3) pelo menos um éster de ácido (met)acrílico livre de hidroxila e livre de carboxila e/ou pelo menos um monômero de vinila livre de hidroxila e carboxila, mais particularmente estireno.
[00183] De acordo com uma vigésima oitava modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 27, em que o monômero carboxi-funcional etilenicamente insaturado (a2), mais particularmente ácido (met)acrílico, está presente em uma quantidade total de 20 a 45% em peso, preferivelmente de 25 a 40% em peso, mais particularmente de 30 a 35% em peso, com base, em cada caso, no peso total de todos os monômeros usados na preparação do poli(met)acrilato hidróxi- funcional.
[00184] De acordo com uma vigésima nona modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 27 e 28, em que o monômero vinila (a3), mais particularmente estireno, está presente em uma quantidade total de 30 a 60% em peso, preferivelmente de 35 a 55% em peso, mais particularmente de 40 a 50% em peso, com base, em cada caso, no peso total de todos os monômeros usados na preparação do poli(met)acrilato hidróxi-funcional.
[00185] De acordo com uma trigésima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 a 29, em que o poli(met)acrilato hidróxi-funcional está presente em uma quantidade total de 10 a 97% em peso, preferivelmente de 40 a 70% em peso, mais particularmente de 40 a 50% em peso, com base, em cada caso, no peso total de todos os aglutinantes presentes na composição.
[00186] De acordo com uma trigésima primeira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 e 30, em que o poliol poliéster tem um número de hidroxila de 100 a 200 mg KOH/g, preferivelmente de 110 a 180 mg KOH/g, mais particularmente de 120 a 160 mg KOH/g.
[00187] De acordo com uma vigésima quinta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 15 a 24, em que o poliol poliéster tem um número de ácido de 0 a 9 mg KOH/g, mais particularmente 0,2 a 2 mg KOH/g ou possui um peso molecular médio numérico de 800 a 3.000 g/mol, preferivelmente 1.000 a 2.000 g/mol, mais particularmente 1.000 a 1.600 g/mol.
[00188] De acordo com uma trigésima terceira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 a 32, em que o poliol poliéster é ramificado.
[00189] De acordo com uma trigésima quarta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 a 33, em que o poliol poliéster tem uma funcionalidade de hidroxila de 2,2 a 4, preferivelmente de 2,5 a 3,6, mais particularmente de 2,7 a 3,6.
[00190] De acordo com uma trigésima quinta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 a 34, em que o poliol poliéster está presente em uma quantidade total de 40 a 97% em peso, preferivelmente de 40 a 70% em peso, mais particularmente de 50 a 65% em peso, com base, em cada caso, no peso total de todos os aglutinantes presentes na composição.
[00191] De acordo com uma trigésima sexta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que a dita composição compreende adicionalmente ao menos um agente de reticulação V.
[00192] De acordo com uma trigésima sétima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 36, em que o agente de reticulação V é selecionado do grupo que consiste em resinas amino, poliisocianatos, poliisocianatos bloqueados, policarbodiimidas, luz UV, calor, fotoiniciadores, e misturas dos mesmos.
[00193] De acordo com uma trigésima oitava modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 37, em que o poliisocianato possui uma funcionalidade de grupo NCO maior do que 2,4 a 5, preferivelmente 2,6 a 4, mais preferivelmente 2,8 a 3,6.
[00194] De acordo com uma trigésima nona modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 37 e 38, em que o poliisocianato compreende pelo menos um anel de isocianurato ou pelo menos um anel de iminooxadiazinediona.
[00195] De acordo com uma quadragésima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 37 e 38, em que dois poliisocianatos diferentes um do outro estão presentes, o primeiro poliisocianato que compreende pelo menos um anel de isocianurato e o segundo poliisocianato que compreende pelo menos um anel de iminooxadiazinediona.
[00196] De acordo com uma quadragésima primeira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 36 a 40, em que o pelo menos um agente de reticulação V está presente em uma quantidade total de 10 a 40 % em peso, preferivelmente 10 a 30% em peso, mais particularmente 15 a 25 % em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00197] De acordo com uma quadragésima segunda modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 22 a 41, em que a razão molar dos grupos funcionais do agente de reticulação V, mais particularmente dos grupos NCO ou grupos carbodiimida, para a soma dos grupos em pelo menos um aglutinante B, mais particularmente grupos hidroxila, que são reativos em relação aos grupos funcionais do agente de reticulação V é 0,4:1 a 1:1, de preferência 0,65:1 a 0,85:1, mais particularmente 0,7:1 a 0,8:1.
[00198] De acordo com uma quadragésima terceira modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que a dita composição compreende adicionalmente ao menos um catalisador de reticulação VK.
[00199] De acordo com uma quadragésima quarta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 43, em que o catalisador de reticulação VK é selecionado a partir do grupo de carboxilatos de bismuto.
[00200] De acordo com uma quadragésima quinta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 44, em que o catalisador de reticulação VK a partir do grupo de carboxilatos de bismuto tem a fórmula geral (III) Bi[OOC(CnH2n+1)]3 (III) onde n = 5 a 15, preferivelmente n = 7 a 13, mais particularmente n = 9 a 11.
[00201] De acordo com uma quadragésima sexta modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores 43 a 45, em que o pelo menos um catalisador de reticulação VK está presente em uma quantidade total de 0,01 a 3,5 % em peso, preferivelmente 0,1 a 2% em peso, mais particularmente 0,4 a 1,5 % em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
[00202] De acordo com uma quadragésima sétima modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que a dita composição compreende adicionalmente ao menos um pigmento e/ou ao menos uma carga.
[00203] De acordo com uma quadragésima oitava modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, em que pelo menos um aditivo selecionado do grupo que consiste em agentes umectantes e/ou dispersantes, assistentes reológicos, agentes de controle de fluxo, absorvedores UV e misturas dos mesmos está presente adicionalmente.
[00204] De acordo com uma quadragésima nona modalidade, a presente invenção se refere a uma composição de acordo com a modalidade 48, em que pelo menos um aditivo está presente em uma quantidade total de 0 a 10% em peso com base no peso total da composição.
[00205] De acordo com uma quinquagésima modalidade, a presente invenção se refere a um processo para produzir um componente revestido pela (A) aplicação de uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 49 a uma superfície de uma ferramenta de moldagem para formar uma película de material de revestimento, (B) vaporização abrupta da película do material de revestimento, (C) aplicação de uma composição que forma o componente à película de material de revestimento vaporizada abruptamente, (D) reticulação da composição e da película do material de revestimento, e (E) remoção subsequente do componente revestido.
[00206] De acordo com uma quinquagésima primeira modalidade, a presente invenção se refere a um processo de acordo com a modalidade 50, em que o componente revestido está na forma um componente para o interior ou exterior de veículos automotores, como almofada de assento, para lama, volante, friso da soleira ou friso do para lama, sola de calçado, componente de mobiliário ou estofamento de mobiliário.
[00207] De acordo com uma quinquagésima segunda modalidade, a presente invenção se refere a um processo de acordo com qualquer uma das modalidades 50 e 51, em que a película de material de revestimento curada, sem uma operação de lixamento intermediária, é revestida com pelo menos uma película de camada base e/ou pelo menos uma película de verniz e a película (ou películas) de camada base e e película (ou películas) de verniz são curadas separadamente ou em conjunto.
[00208] De acordo com uma quinquagésima terceira modalidade, a presente invenção se refere ao uso de uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 49 para a produção de componentes revestidos, mais particularmente espumas revestidas.
[00209] De acordo com uma quinquagésima quinta modalidade, a presente invenção se refere ao uso de uma composição de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 49 para melhorar o comportamento de fluxo das composições usadas para produzir componentes.
Exemplos Descrição dos métodos: 1. Teor de sólidos (fração de sólidos, não voláteis)
[00210] A fração não volátil é determinada de acordo com ASTM D2369 (data: 2015). Neste procedimento, 2 g de amostra são pesados em um prato de alumínio que foi previamente seco, e a amostra é seca em uma cabine de secagem a 110 °C por 60 minutos, resfriada em um dessecador e, em seguida, pesada novamente. O resíduo, em relação à quantidade total de amostra introduzida, corresponde à fração não volátil.
2. Determinação da energia de desmoldagem
[00211] Neste caso, uma fita adesiva (TESA 4651; consulte a ficha técnica da Tesa) com dimensões de 2,5 x 4 cm é colada no lado superior de uma ferramenta de moldagem. Antes, em uma das extremidades, a fita adesiva é dobrada uma vez para dar um laço, através do qual um orifício é perfurado. O equilíbrio da mola está suspenso neste orifício. Usando um bisturi, a película de revestimento é cortada ao redor da fita adesiva, para dar uma área definida de 10 cm2. A direção de remoção é ortogonal à ferramenta de moldagem.
3. Capacidade para processamento adicional
[00212] A respectiva composição do agente de liberação foi aplicada a uma superfície de ferramenta de moldagem a 55 °C. Imediatamente após o final da aplicação, a ponta do dedo foi usada para enxugar a composição do agente de liberação líquida em um ciclo de 5 segundos, tanto quanto possível uniformemente/com pressão constante. A respectiva composição de agente de liberação tinha capacidade para processamento posterior assim que estivesse totalmente seca, mas não podia ser separada da ferramenta de moldagem.
4. Determinação do número de ácido
[00213] O número de ácido é determinado de acordo com DIN EN ISO 2114 (data: Junho de 2002), usando o “método A”. O índice de ácido corresponde à massa de hidróxido de potássio em mg necessária para neutralizar 1 g de amostra nas condições especificadas em DIN EN ISO 2114. O número de ácido relatado corresponde aqui ao número de ácido total conforme especificado no padrão DIN e é baseado no teor de sólidos.
5. Determinação do número de OH
[00214] O número de OH é determinado de acordo com DIN 532402. Os grupos OH reagem por acetilação com um excesso de anidrido acético. O excesso de anidrido acético é subsequentemente dividido pela adição de água para formar ácido acético, e todo o ácido acético é titulado de volta com KOH etanólico. O número de OH indica a quantidade de KOH em mg que é equivalente à quantidade de ácido acético ligada na acetilação de 1 g de amostra. O número de OH é baseado no teor de sólidos da amostra.
6. Determinação da peso molecular médio numérico e peso molecular médio ponderal
[00215] O peso molecular médio numérico (Mn) é determinado por cromatografia de permeação em gel (GPC) de acordo com DIN 556721 (março de 2016). Além do peso molecular médio numérico, este método também pode ser usado para determinar o peso molecular médio ponderal (Mw) e também a polidispersidade d (a razão do peso molecular médio ponderal (Mw) para o peso molecular médio numérico (Mn)). Tetrahidrofurano é usado como eluente. A determinação é feita em relação aos padrões de poliestireno. O material da coluna consiste em copolímeros de estireno- divinilbenzeno.
Exemplos de trabalho
[00216] Os exemplos inventivos e comparativos a seguir servem para elucidar a invenção, mas não devem ser interpretados como impondo qualquer limitação.
[00217] No que diz respeito aos constituintes da formulação indicados e às suas quantidades, deve-se ter em mente o seguinte: qualquer referência a um produto comercial refere-se exatamente a esse produto comercial, independentemente da denominação principal específica selecionada para o constituinte.
1. Composições do agente de liberação usadas
[00218] As composições de material de revestimento Z1 a Z5 são, cada, obtidas pela mistura homogênea dos constituintes relatados na tabela 1. Tabela 1: Composições usadas
Figure img0002
* inventiva 1) poli(met)acrilate hydroxil-funcional que tem um número de hidroxila de 82,5 mg KOH/g, um número de ácido de 10 mg KOH/g, Mn cerca de 6.800 g/mol, Mw cerca de 17.000 g/mol (BASF SE), 2) poliol poliéster que tem um número de hidroxila de 115 mg KOH/g e uma funcionalidade hidroxila de cerca de 3,5 (Covestro), 3) mistura dos compostos da fórmula R1-(C=O)r-O-(AO)s-R2, composta de (a) R1 = mistura de radicais de hidrocarboneto saturadas e insaturadas que tem 12 a 22 átomos de carbono, r = 0, AO = mistura principalmente de unidades de óxido de etileno e algumas unidades de óxido de propileno, e R2 = H (Mn « 650 g/mol); e (b) R1 = radical de hidrocarboneto insaturado com 21 átomos de carbono, s = 0, e R2 = H (Münch Chemie International GmbH), 4) metilpolissiloxano modificado por poliéter (Borchers GmbH), 5) polissiloxano modificado por hidróxi de fórmula (III) com os radicais citados acima (Siltec GmbH & Co. KG), 6) absorvedor de UV (BASF Corporation), 7) neodecanoato de bismuto (King Industries), 8) trímero de diisocianato de hexametileno do tipo isocianurato com um teor de NCO de 11,0 % em peso (Covestro), 9) BF de base de cor é selecionado de 55M 1 1L de Aditivo de Efeito, 55A 098 0,5L de branco pedra, 55-M 141 0,5L amarelo, 55-M 306 1L ferrugem vermelha, 55-A 556 1L azul oceano 2, 55A 640 1L azul-verde, 55- A 974 1L tingimento de preto, 55M 99-21 1,0L cristal prata grossa, 55-M 800 1L de vermelho-castanho perolado.
2. Determinação da força adesiva da composição do agente de liberação sobre a superfície de uma ferramenta de moldagem
[00219] A força adesiva é determinada como descrito acima. Os resultados são reproduzidos na tabela 2. Tabela 2: Força adesiva das composições em uma ferramenta de moldagem
Figure img0003
* inventiva ** delaminação
[00220] A composição Z1, não inventiva, não pôde ser separada da ferramenta de moldagem, pois a fita adesiva sofreu delaminação a 5 newtons. Em contraste, as composições inventivas Z2 exibem alta desmoldabilidade mesmo sem o uso de um agente de liberação adicional, externo. Além disso, a adição de pelo menos um BF de base de cor não leva a um aumento na força adesiva e, portanto, a desmoldabilidade imediata da composição não é afetada adversamente pela pigmentação (comparar com as composições Z2 e Z3).
3. Determinação do tempo de processamento adicional
[00221] O tempo de processamento adicional é determinado conforme descrito acima. Os resultados são reproduzidos na tabela 3. Tabela 3: Tempo de processamento adicional das composições do agente de liberação
Figure img0004
* inventiva
[00222] A partir da tabela 3, é evidente que a composição inventiva Z2 tem um tempo de vaporização abrupta menor do que a composição não inventiva Z1. Além disso, a adição de BF de base de cor não tem efeito adverso no tempo de vaporização abrupta (comparar com composições Z2 e Z3). Esses tempos de vaporização abrupta curtos permitem tempos de operação curtos para a etapa do processo (B) e, portanto, um regime de processo eficiente.
4. Produção e teste dos componentes revestidos 4.1 Produção dos componentes revestidos
[00223] As composições de material de revestimento inventivas Z2 e Z4 e também uma composição de revestimento não inventiva Z3, foram, cada, manualmente aplicadas pneumaticamente (SATA Jet 4000 B HVLP com bico 1.0) à superfície de uma ferramenta de moldagem em forma de placa (o molde consiste em uma liga de alumínio; tamanho da placa: 200 mm x 200 mm x 20 mm, não estruturada). A temperatura do molde era de 55 °C ou 65 °C. Em seguida, as películas de material de revestimento foram submetidos a vaporização abrupta (tempo de vaporização abrupta: 20 a 25 s; espessura da película seca: cerca de 80 μm (por microscopia óptica)).
[00224] Após a vaporização abrupta, as ferramentas de moldagem foram fechadas e um sistema de espuma de poliuretano à base de poliéster foi injetado. Este sistema pode ser obtido pela mistura de um componente A (contendo 100% em peso da mistura de poliol 270/401) e também 10,6% em peso de catalisador Elastopan S 7429/155 2)) com um componente B (contendo Iso 187/683)) em uma proporção de 100: 84. A densidade da espuma é de 280 a 320 kg/m3. No caso da composição Z3, o sistema de uma espuma com pigmentação azul foi usado. 1 Mistura de poliol poliéster com um número de OH de 51 mg KOH/g (BASF Italia S.p.A.) 2 Isocianato baseado em diisocianato de 4,4‘-difenilmetano, com um teor de NCO de 18,7% (BASF Italia S.p.A.) 3 Mistura de aminas terciárias alifáticas, glicóis, e estabilizantes, tendo um teor de água de 3,9 % em peso (BASF Italia S.p.A.)
[00225] A cura da película de material de revestimento e também a formação da espuma de poliuretano ocorreram durante um período de 4 minutos no molde fechado a 55 °C ou 65 °C.
[00226] Após o tempo de cura de 4 minutos, a espuma revestida pode ser removida da ferramenta manualmente, de forma fácil e completa, sem assistentes. A superfície do revestimento apresentava a opacidade requerida na indústria de calçados.
4.2 Teste Ross Flex
[00227] Usando cada um dos componentes produzidos acima com as composições inventivas Z2 e Z4, o teste Ross flex de acordo com ASTM D1052:2009 foi realizado, com um ângulo de flexão de 60°. O teste foi realizado em cada caso ao longo de 100.000 ciclos, com os componentes sendo inspecionados após 50.000 ciclos e, em seguida, após cada 10.000 ciclos adicionais para a presença de danos na superfície do revestimento.
[00228] Mesmo após 100.000 ciclos, os componentes revestidos com as composições inventivas Z2 e Z5 não mostraram qualquer dano superficial. Consequentemente, os revestimentos obtidos com as composições não só levam a uma excelente desmoldabilidade dos componentes após sua produção, mas também exibem alta adesão aos componentes e alta flexibilidade. O revestimento pigmentado, portanto, também é extremamente robusto e, portanto, não leva ao branqueamento por estresse, do tipo que ocorre no processo de folha a vácuo, por exemplo.
4.3 Resistência à fricção
[00229] A resistência à fricção dos componentes revestidos com as composições inventivas Z2 e Z4 foi testada com base na DIN EN ISO 11640: 201705. Para este fim, o respectivo componente foi fixado em um SDL Atlas Crockmeter. Usou-se lixa comercial de grau P280 para esfregar o lado envernizado do componente, com força de prensagem de 9 N, por 25 movimentos de ida e volta, com comprimento de curso de 5 cm. O resíduo colorido no papel abrasivo e também a superfície do revestimento foram então inspecionados. Embora a lixa tivesse pequenos resíduos do revestimento, não havia danos visíveis no revestimento. O material de revestimento da invenção, consequentemente, leva a revestimentos que exibem boa resistência à fricção.
4.4 Resistência à migração
[00230] Para investigar o comportamento de migração dos pigmentos sob pressão, o sistema de verniz 1NOVO foi investigado de acordo com a DIN EN ISO 15701:201507. Neste caso, o lado envernizado do respectivo componente foi coberto com uma folha de PVC (conforme EN ISO 15701) da James Heal. O componente e a folha de PVC foram presos entre duas placas de vidro em um Perspirômetro James Heal e pesados com um peso de 4,5 kg. O perspirômetro foi subsequentemente armazenado a 50 °C por 16 horas. No final do tempo de armazenamento, a configuração experimental foi desmontada novamente e a folha de PVC foi inspecionada quanto à descoloração. Com todos os componentes testados, não houve descoloração da folha de PVC. A resistência da migração dos componentes revestidos é, portanto, alta.
4.5 Precisão da matiz, intensidade da matiz
[00231] A precisão e a intensidade da matiz dos componentes produzidos foram avaliadas visualmente. Os resultados obtidos foram os seguintes (classificação 1: precisão de matiz comparável com acabamento de veículo OEM, isto é, Intensidade de matiz muito alta, classificação 2: precisão de matiz menor em relação ao acabamento de veículo OEM, isto é, alta intensidade de matiz, classificação 3: precisão de matiz significativamente menor do que para acabamento de veículo OEM, ou seja, baixa intensidade de matiz).
Figure img0005
1) Revestido com material de revestimento Z3 (não inventivo) 2) Revestido com material de revestimento Z2 (não inventivo) 3) Revestido com material de revestimento Z4 (não inventivo)
[00232] Como é evidente a partir da tabela acima, o revestimento dos componentes (componentes B2 e B3) com as composições inventivas leva a uma maior precisão de matiz e intensidade de matiz do que a pigmentação do material de espuma (componente B1). 4.6 Compatibilidade
[00233] Para determinar a compatibilidade das composições do material de revestimento com as composições de espuma usadas na produção de componentes, os componentes foram produzidos conforme descrito em 4.1. Os componentes foram produzidos usando a composição de agente de liberação inventiva Z2, um agente de liberação à base de cera (Münch Chemie) e um agente de liberação à base de silicone (Münch Chemie). A compatibilidade do agente de liberação com o sistema de espuma usado para produzir o componente foi avaliada visualmente, sendo a incompatibilidade manifestada por saliências e entalhes na espuma. Os resultados obtidos foram os seguintes (classificação 1: compatibilidade muito boa, classificação 2: boa compatibilidade, classificação 3: compatibilidade satisfatória, classificação 4: compatibilidade adequada). Tabela 4: Compatibilidade das composições do agente de liberação
Figure img0006
* inventiva
[00234] A partir da tabela 4 é evidente que a composição do material de revestimento da invenção exibe uma compatibilidade muito boa com o sistema de espuma usado para produzir os componentes. Os componentes produzidos usando a composição inventiva Z2 não têm saliências ou entalhes. Em contraste, as composições de agentes de liberação não inventivas levam a saliências e entalhes durante a produção dos componentes e, portanto, exibem compatibilidade meramente satisfatória ou adequada.
4.7 Efeito da composição do agente de liberação nas propriedades de fluxo da composição usada para a produção de componentes
[00235] Para determinar o efeito das composições de material de revestimento nas composições de espuma usadas para a produção de componentes, os componentes foram produzidos conforme descrito em 4.1. Os componentes foram produzidos usando a composição de agente de liberação inventiva Z2 e também um agente de liberação aquoso (MP6032-5, Münch Chemie). As ferramentas de moldagem usadas foram uma placa de moldagem com geometria simples, uma ferramenta de moldagem com geometria mais complexa, em forma de sola de calçado, e uma ferramenta de moldagem com geometria angulada, incluindo escoras de poucos milímetros de largura. A desmoldagem e o enchimento da ferramenta de moldagem pelo sistema de espuma foram avaliados visualmente. Os resultados obtidos foram os seguintes (classificação 1: desmoldagem muito boa ou melhoria muito alta nas propriedades de fluxo, classificação 2: boa desmoldagem ou alta melhoria nas propriedades de fluxo, classificação 3: desmoldagem satisfatória ou defeitos mínimos no componente, classificação 4: desmoldagem adequada ou alto número de defeitos no componente). Tabela 5: Efeito das composições do agente de liberação nas propriedades de fluxo do sistema de espuma
Figure img0007
* inventiva
[00236] A partir da tabela 5, é evidente que a composição do material de revestimento da invenção leva a uma excelente desmoldabilidade, mesmo quando se usa ferramentas de moldagem de geometria altamente complexa. Além disso, com o uso da composição de material de revestimento da invenção, a propriedade de fluxo do sistema de espuma é melhorada e, assim, mesmo cavidades estreitas na ferramenta de moldagem podem ser totalmente preenchidas com a composição de espuma. Isso permite a produção sem defeitos de componentes de geometria complexa. Por outro lado, o uso de uma composição de agente de liberação não inventiva no caso de ferramentas de moldagem mais complexas leva a uma desmoldabilidade mais fraca. Além disso, o uso da composição de agente de liberação não inventiva não leva a uma influência positiva nas propriedades de fluxo da composição de espuma, e assim, especialmente no caso de ferramentas de moldagem complexas, surgem defeitos devido à falta de preenchimento das cavidades.

Claims (14)

1. Composição pigmentada, mais particularmente composição de material de revestimento pigmentada, caracterizada pelo fato de que compreende (a) ao menos um solvente L, (b) pelo menos um composto da fórmula geral (I) R1-(C=O)r-O-(AO)s-R2 (I) em que R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 6 a 30 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou dissacarídeo, ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, r é 0 ou 1, e s é 0 a 30; (c) opcionalmente ao menos um alquilpolissiloxano modificado por poliéter, (d) pelo menos um polissiloxano de fórmula geral (II) R3-Si(R4)2-[O-Si(R4)(R5)]a-[O-Si(R4)2]b-O-Si(R4)2-R3 (II), na qual R3 e R4, em cada caso independentemente um do outro, são um grupo metila ou um radical (HO-CH2)2-C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-*, R5 é um grupo metila, a é 0 ou 1 a 10, e b é 3 a 30; (e) ao menos um BF de base de cor, e (f) opcionalmente ao menos um aglutinante B.
2. Composição pigmentada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que, na fórmula geral (I), R1 é um radical de hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado com 10 a 24 átomos de carbono, R2 é H, um radical PO(OH)2 ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um monossacarídeo ou o radical opcionalmente parcialmente fosfatado de um alditol, mais particularmente de sorbitol, AO representa um ou mais radicais de óxido de alquileno selecionados do grupo que consiste em óxido de etileno e óxido de propileno, e a fração do óxido de etileno na totalidade dos radicais AO é ao menos 70% em mol, r é 0 ou 1 e s é 6 a 20.
3. Composição pigmentada de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um composto de fórmula geral (I) está presente em uma quantidade total de 0,1 a 10% em peso, mais preferivelmente 0,5 a 5% em peso, mais particularmente 1,5 a 4% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
4. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o alquilpolissiloxano modificado com poliéter compreende pelo menos uma unidade estrutural (R7)2(OR6)SiO1/2 e pelo menos uma unidade estrutural (R7)2SiO2/2, onde R6 é um grupo de óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno, mais particularmente, uma mistura de grupos de óxido de etileno e óxido de propileno e óxido de butileno, e R7 é um grupo alquila C1-C10, mais particularmente um grupo metila.
5. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um alquilpolissiloxano modificado com poliéter está presente em uma quantidade total de 0% em peso ou de 0,1 a 6 % em peso, preferivelmente 0,5 a 4% em peso, mais particularmente 0,8 a 3 % em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
6. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que, na fórmula geral (II), o radical R3 é um radical (HO-CH2)2-C(CH2-CH3)-CH2-O-(CH2)3-*, o radical R4 é um grupo metila, o radical R5 é um grupo metila, a é 0, e b é 7 a 14.
7. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um polissiloxano de fórmula geral (II) em uma quantidade total de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente 0,5 a 4% em peso, mais particularmente 0,8 a 2,5% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
8. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um BF de base de cor está presente em uma quantidade total de 5 a 40% em peso, mais particularmente 10 a 20% em peso, com base no peso total da composição.
9. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o BF de base de cor, com base em seu peso total, compreende (a1) 0,5 a 70% em peso de pelo menos um pigmento de efeito e/ou de pelo menos um pigmento de coloração, (a2) 10 a 80% em peso de pelo menos um aglutinante selecionado do grupo de polímeros de poliuretano, polímeros de resina amino, polímeros de poliacrilato, polímeros de poliéster e misturas dos mesmos, e (a3) pelo menos um solvente orgânico.
10. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um aglutinante B.
11. Composição pigmentada de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o aglutinante B é selecionado a partir do grupo que consiste em (i) poli(met)acrilatos, mais particularmente poli(met)acrilatos hidróxi-funcional e/ou carboxilato-funcional e/ou amina- funcional, (ii) poliuretanos, mais particularmente poliuretanos hidróxi- funcional e/ou carboxilato-funcional e/ou amina-funcional, (iii) poliésteres, mais particularmente polióis poliéster, (iv) poliéteres, mais particularmente polióis de poliéter, (v) copolímeros nos polímeros indicados e (vi) misturas dos mesmos.
12. Composição pigmentada de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um agente de reticulação V.
13. Composição pigmentada de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que ao menos um agente de reticulação V está presente em uma quantidade total de 10 a 40% em peso, preferivelmente 10 a 30% em peso, mais particularmente 15 a 25% em peso, com base, em cada caso, no peso total da composição.
14. Processo para produzir uma moldagem revestida, caracterizado pelo fato de ser pela (A) aplicação de uma composição pigmentada como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 13 a uma superfície de uma ferramenta de moldagem para formar uma película de material de revestimento, (B) vaporização abrupta da película do material de revestimento, (C) aplicação de uma composição que forma o componente à película de material de revestimento vaporizada abruptamente, (D) reticulação da composição e da película do material de revestimento, e (E) remoção subsequente do componente revestido.
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