CN101583567B - 包含锡和稀土元素的颜料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有以下经验式的颜料：(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d(RExOy)e(AEO)f(MuOv)g，其中RE为来自第3过渡族的金属或稀土金属，AE为碱土金属及M为任何其他金属，其中a＝0.8-3；b＝0.5-1.3；c＝0.5-1.3；d＝0-0.5；e＝0-0.3；f＝0-0.3；g＝0-0.1，其中e+f≥0.01。RE优选选自元素Y、La、Ce和Pr。所述颜料用于使油漆、印刷油墨、油墨、塑料和橡胶的着色。

Description

包含锡和稀土元素的颜料
本发明涉及基于氧化钛、氧化锌和氧化锡的包含稀土金属氧化物和/或碱土金属氧化物的颜料。
在US 4,448,608中描述了组成为(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d的着色剂。所述颜料的晶体结构是未知的。在X射线粉末衍射图(Cu Kα辐射)中，所述着色剂具有五个主峰，为2θ(相对强度)＝20.69°(10)、31.24°(100)、36.22°(20)、52.14°(22)和62.03°(20)。取决于a、b、c和d在金属氧化物中的摩尔比例，获得不同颜色的颜料。除了黄色和橙色色彩，绿色、棕色和灰色色彩也可以。优选色彩为橙色和黄色。对于颜色关键的是晶体中Sn(II)(作为SnO)的比例。优选橙色颜料组成的特征为组成中a＝1-3、b＝1、c＝1且d＝0。随着SnO2量增加(d＞0)，色彩向黄色转变。如果SnO比例降低，则颜料颜色逐渐变得更明亮且更弱直到最终成为白色或浅灰色颜料。
为了用作彩色颜料，通常需要着色剂具有高彩色亮度(彩度)和高明度。因此期望的组成为产生最大配色清洁度和明度的那些。此外需要高颜色深度。具有高颜色深度的颜料更有生产性，因为需要较少颜料就在清漆或塑料中得到预定的颜色深度。
US 4,448,608描述了颜料的两种不同生产方法。一种生产方法包括在添加酸的情况下将元素钛、锌和锡的盐溶解于水中。然后，在非氧化性的惰性气氛(例如氮气气氛)中，加入碱金属氢氧化物水溶液以沉淀出金属氢氧化物或水合氧化物，将其过滤、洗去碱、干燥并在氮气下在800-1000℃的温度下煅烧。所有这些操作步骤均必须在惰性气氛中进行以防止Sn(II)氧化成Sn(IV)。煅烧之后进行研磨操作以降低所形成团聚物的尺寸。
另一生产方法包括将原料TiO2、ZnO和SnO(以及合适的话SnO2)干混，在惰性气体气氛下在800-1000℃的温度下煅烧该混合物并且研磨所得炉渣结块。
对于配色清洁度和颜色深度关键的是各组分在煅烧之前的混合要极均匀。因此优选通过将元素以氢氧化物和/或水合氧化物形式沉淀而确保最佳混合的生产方法。但是该方法所有步骤必需在完全无氧的条件下进行，该缺点阻碍了该方法。
本发明目的为提供其他明亮的着色清洁且着色强的颜料。特定目的为在明度、颜色清洁度和颜色深度上改进基于氧化钛、氧化锌和氧化锡的现有技术颜料。
该目的通过具有以下经验组成的颜料实现：
(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d(RExOy)e(AEO)f(MuOv)g
其中
RE为来自第3过渡族的金属或稀土金属，
AE为碱土金属，及
M为任何其他金属，其中
a＝0.8-3；b＝0.5-1.3；c＝0.5-1.3；d＝0-0.5；e＝0-0.3；f＝0-0.3；及g＝0-0.1，及e+f≥0.01。
已惊人地发现如果已知组分TiO2、ZnO和SnO以及合适的话SnO2通过稀土金属氧化物和/或碱土金属氧化物补充，则获得明亮的着色清洁且着色强的颜料。
RE为来自第3过渡族的金属或稀土金属。涉及的金属具体为Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu。在本发明颜料中，这些元素可以纯二价氧化物REO、纯三价氧化物RE2O3或纯四价氧化物REO2存在以及以具有混合氧化态的氧化物存在，其除了二价金属RE(II)外还包含三价金属RE(III)或除了三价金属RE(III)外还包含四价金属RE(IV)。因此，化学计量组成可在REO与RE2O3之间和/或RE2O3与REO2之间变化；换句话说，在RExOy中x＝1时，y为1-2。因此元素钇和镧通常各自以Y2O3和La2O3存在于本发明颜料中。元素铈通常以CeO2存在。元素镨可既以Pr2O3又以PrO2存在以及以Pr(III)/Pr(IV)混合氧化物存在并且例如可具有化学计量组成Pr6O11。镨的其他混合氧化物为Pr12O22、Pr11O20、Pr10O18、Pr9O16、Pr8O14、Pr7O12和Pr6O10。元素Eu和Yb也可各自以稳定二价氧化物EuO和YbO存在。
本发明优选颜料包含元素钇、镧、铈和镨中的至少一种或者这些元素中的两种或更多种。
本发明颜料可进一步包含碱土金属AE。优选的碱土金属为Ca、Sr和Ba；次优选Mg。
在本发明一个实施方案中，e＝0.01-0.3且f＝0.01-0.3；换言之，颜料包含AE以及RE。AE优选选自Ca、Sr和Ba。在另一实施方案中，e＝0.01-0.3且f＝0；换言之，颜料不包含AE。在两种情况下，RE优选选自Y、La、Ce和Pr。在另一实施方案中，e＝0且f＝0.01-0.3；换言之，颜料不包含RE。
优选a＝1.0-3，b＝0.7-1.3且c＝0.7-1.3。
优选e和f各自为0.02-0.15，更优选为0.02-0.125。
本发明颜料可包含其他金属M。优选其他金属M选自Zr、Al和Si，其通常可以ZrO2、Al2O3或SiO2存在或者以两种或更多种上述金属的混合氧化物存在。次优选的金属M为V、Nb、Mo、W、Sb、Bi和Pb。
本发明还提供生产本发明颜料的方法。
在一种方法中，将氧化原料TiO2、ZnO、SnO、合适的话SnO2、RExOy和/或AEO以及合适的话MuOv或这些氧化物的前驱体以干粉形式混合，在惰性气体气氛中在800-1100℃温度下煅烧该混合物并且研磨所得炉渣结块。
由于由混合所有原料、煅烧该原料混合物并且随后常规研磨(湿法研磨或干法研磨)各步骤组成的干法合成，所以甚至可以工业规模而无需异常成本或方便地生产本发明颜料。
代替所述元素的氧化物，还可以使用在加热时转化成氧化物的氧化物前驱体，例如所述元素的氢氧化物、碳酸盐、水合氧化物和碱性碳酸盐。
一般说来，Y以Y2O3、La以La2O3、Ce以CeO2且Pr以Pr6O11添加。
另一种可能为通过在非氧化性的惰性气氛(氮气气氛)中在添加酸的情况下将元素钛、锌、锡、RE及合适的话AE的盐溶解于水中，通过添加碱金属氢氧化物水溶液而沉淀出钛、锌、锡、RE和/或AE的氢氧化物或水合氧化物，将其过滤、洗涤、干燥并在惰性气体气氛中在800-1100℃温度下煅烧。所述元素优选以其氯化物或硝酸盐形式溶解。
与不存在辅助元素RE和/或AE的式(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d的颜料相比，这些辅助元素的存在导致颜料的配色清洁度(彩度)、颜色深度及明度显著增加，同时颜色略微向黄色转变。本发明辅助元素RE和/或AE在颜料中的比例导致明亮且着色强的高亮度颜料。
本发明颜料可以用作各种着色剂。本颜料的优选使用领域为作为使油漆、印刷油墨、液体油墨、塑料和橡胶着色的着色剂。油漆为水性涂料或溶剂型涂料以及粉末涂料，其中本发明颜料可单独使用或与补充剂、白色颜料、彩色颜料或黑色颜料组合使用。可使用的粘合剂包括涂料领域中常用的所有粘合剂。可用本发明颜料着色的涂料更特别地包括：
·油基涂料(基于亚麻子油或聚氨酯油)，
·纤维素基涂料(NC、CAB、CAP)，
·基于氯化橡胶的涂料，
·乙烯基涂料(基于PVC、PVDF、VC共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯酯分散体、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醚、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物)，
·丙烯酸酯涂料，
·醇酸涂料，
·饱和聚酯涂料，
·不饱和聚酯涂料，
·聚氨酯涂料(单组分、双组分)，
·环氧树脂涂料，
·聚硅氧烷涂料，
·硅酸盐涂料(基于水玻璃、硅酸烷基盐)。
在D.Stoye，W.Freitag，Paints，Coatings and Solvents，第二版，1998，Wiley-VCH中详细描述了这些涂料体系。
也可以与片状金属和/或氧化效应颜料结合而导致有趣的角异色效果。本发明颜料也可有利地用于着色常规塑料和塑料混合物，单独用作颜料或与白色、彩色和黑色颜料结合用作颜料以及与所有典型添加剂和稳定剂结合用作颜料。合适的塑料包括未增塑和增塑PVC、聚烯烃以及所有工程塑料如ABS、聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚醚酮以及聚氨酯和橡胶体系。颜料可以借助一般混合、共混、捏合和挤出技术掺入。颜料在化学上为惰性且高度耐候和耐温，因此它们同样适合于内部和外部应用。在白色冲淡中，与US 4,448,608中描述的颜料相比，本颜料显示出实质上更高的颜色深度并由此更具有生产性。
本颜料在近红外区显示出高反射性并由此可有利地单独或以与其他合适颜料和补充剂的混合物用在那些在绝缘下用于限制内部空间(例如建筑物和车辆的)升温的油漆材料或塑料颗粒中。
对于与白色颜料的混合物，下列是合适的：
C.I.颜料白4、5、6和7。
对于与黑色颜料的混合物，下列是合适的：
C.I.颜料黑6、7、11、26、27、28、29、30和32，
C.I.颜料棕29和35。
对于与无机彩色颜料的混合物，下列是合适的：
C.I.颜料黄42、34、53、161、162、163、164、184和189，
C.I.颜料棕24和37，
C.I.颜料红101和104，
C.I.颜料蓝28和36，
C.I.颜料绿17和50。
适合于混合物的有机彩色颜料例如来自酞菁颜料、阴丹酮颜料、蒽素嘧啶颜料、二噁嗪颜料、喹吖啶酮颜料、苝系颜料、吡唑并喹唑酮颜料、异吲哚啉颜料、异吲哚啉酮颜料、偶氮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料、喹诺酞酮颜料和蒽醌颜料。各类有机颜料的合适实例包括如下：
-酞菁颜料：
C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16，
C.I.颜料绿7、36；
-阴丹酮颜料：
C.I.颜料60；
-蒽素嘧啶颜料：
C.I.颜料黄108；
-二噁嗪颜料：
C.I.颜料紫23；
-喹吖啶酮颜料：
C.I.颜料红122和202，
C.I.颜料紫19；
-苝系颜料：
C.I.颜料红123、178、179和224；
-吡唑并喹唑酮颜料：
C.I.颜料橙67和C.I颜料红216；
-异吲哚啉颜料：
C.I.颜料黄139和185，
C.I颜料橙61和69，
C.I.颜料红257和260；
-异吲哚啉酮颜料：
C.I.颜料黄109、110和173；
-偶氮颜料：
C.I.颜料黄2、13、62、74、83、151、154、168和191，
C.I颜料橙5、13、34、36、64和67，
C.I.颜料红1、2、3、4、5、23、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、51、51:1、53、53:1、57:1、58:2、58:4、112、144、146、148、166、170、184、214、220、221和251；
-二酮基吡咯并吡咯颜料：
C.I.颜料橙71和73，
C.I.颜料红254、255、264和272；
-喹诺酞酮颜料：
C.I.颜料黄138和108；
-蒽醌颜料：
C.I.颜料红177。
所述颜料混合物包含10-99重量％的其他有机和/或无机颜料及1-90重量％的本发明颜料。
合适片状颜料的实例包括如下：
-金属颜料：
铝颜料、钢颜料、锌颜料；
-包核金属颜料：
氧化铁包核铝颜料、氧化钛包核铝颜料、氧化铁/氧化钛包核铝颜料、氧化铝包核铝颜料、氧化铝/氧化铁包核铝颜料、氧化硅包核铝颜料、低氧化硅包核铝颜料、氧化硅/氧化铁包核铝颜料、氟化镁/铬包核铝颜料；
-包核氧化颜料：
氧化钛包核云母颜料、氧化铁包核云母颜料、氧化钛/氧化铁包核云母颜料、氧化钛包核氧化铝颜料、氧化铁包核氧化铝颜料、氧化钛/氧化铁包核氧化铝颜料、氧化钛包核玻璃颜料、氧化铁包核玻璃颜料、氧化钛/氧化铁包核玻璃颜料、氧化钛包核SiO2颜料、氧化铁包核SiO2颜料、氧化钛/氧化铁包核SiO2颜料、氧化铁/氧化硅包核云母颜料、氧化钛/氧化硅包核云母颜料、氧化铁/氧化硅包核玻璃颜料、氧化钛/氧化硅包核玻璃颜料、氧化铁/氧化硅包核氧化铝颜料、氧化钛/氧化硅包核氧化铝颜料、进一步用有机染料和/或有机颜料包核的氧化钛包核云母颜料及进一步用有机染料和/或有机颜料包核的氧化铁包核云母颜料；
-氯氧化铋颜料：
-片状氧化铁颜料。
所述颜料混合物包含10-99重量％的片状颜料及1-90重量％的本发明颜料。
通过下文实施例阐述本发明。
实施例
使用下列金属氧化物生产颜料：
TiO2：Anatase Kronos 1001
ZnO：来自Riedel-de
Figure G2007800497864D00071
SnO：99％纯度，ABCR GmbH&Co.KG
SnO2：Tego RL，来自Elektro Thermit GmbH
La2O3：99.98％，来自Fluka
CeO2：纯度＞99％，来自Fluka
Y2O3：来自ABCR GmbH&Co.KG
在位于电热蛤壳式炉内的容量为500ml的旋转石英烧瓶中合成颜料。在引入粗颜料混合物之后，用塞子密封该烧瓶，该塞子具有用于供气管和排气管以及热电偶的开孔。热电偶调节蛤壳式炉的温度。通过供气管，使氮气流以10-15l/h的恒定计量速率(stp)通过烧瓶。将石英烧瓶的内容物用氮气惰性化半小时，期间烧瓶旋转，然后经过1小时加热至900℃并且该温度保持1小时。然后，在氮气下将该烧瓶冷却至室温。随后研磨煅烧过的颜料(炉渣结块)。
为了研磨，在容量为500ml的瓷研钵中装入30g炉渣结块及60g饮用水和250g玻璃研磨珠(直径为2mm)并在振动磨机(来自Retsch)中研磨10分钟。经由筛子从颜料悬浮液中分离出研磨珠，过滤该悬浮液并在强制空气干燥箱中在160℃下干燥该颜料1小时，然后在Braun混合器中解团聚15秒。
为了评价颜料的配色性，制备颜料在PVC增塑溶胶浆中的分散体，其通过在强制空气干燥箱中在160℃下加热15分钟而固化。在固化程序之后，将着色的增塑溶胶使用Optronic Multiflash分光光度计进行比色试验。测量颜料原色(仅彩色颜料)中色彩HGD、彩度C＊和明度L＊并且测量颜料白色冲淡(由1份彩色颜料+3份金红石Kronos 2056组成，对应于1∶4的冲淡)中色当量(CE)。在这一点上，对比例1随机给定的CE值为160。对于不同颜料，则80的CE值使颜色深度加倍，320的CE值使颜色深度减半。所用对比颜料为组成为(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)1的产品。增塑溶胶组成：40重量份邻苯二甲酸二壬酯(
Figure G2007800497864D00081
N)和60重量份PVC(
Figure G2007800497864D00082
7012)。
制备原色浆：
在50kg砝码下转速为100的JEL 25.86板式研磨机(来自Engelsmann)上用6g增塑溶胶分散0.6g彩色颜料。将所得彩色颜料浆借助涂膜装置(来自Erichsen)中的平面涂布条以800μm的膜厚度施加于玻璃板上并在短时间闪蒸之后在强制空气干燥箱中在160℃下固化15分钟。
制备白色冲淡浆：
在75kg砝码下转速为150的Engelsmann JEL 25.86板式研磨机上用6g增塑溶胶分散0.15g彩色颜料和0.45g金红石颜料。将所得彩色颜料/白色浆借助涂膜装置(来自Erichsen)中的平面涂布条以800μm的膜厚度施加于玻璃板上并且在短时间闪蒸之后在强制空气干燥箱中在160℃下固化15分钟。
冷却之后，使仍存在于玻璃板上的压扁物在背对玻璃的那侧上使用Multiflash分光光度计(来自Optronic)进行比色试验，并使用BCSWIN程序(BASF Color System)计算颜色深度和CIELab色值L＊(明度)、C＊(彩度，即颜色清洁度)和HGD(色彩)。对在45°测量角下获得的数据进行评价。
对比例1
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)1
称出23.88g TiO2、25.44g SnO1和15.2g ZnO加入含250g滑石珠(直径：8mm)的250ml塑料瓶中并在强力混合器(来自Skandex)中干混30分钟。将粗混合物转移到石英烧瓶中，然后在氮气(10-15l/h)下在1小时内加热到900℃并在900℃下煅烧1小时。如上所述将炉渣结块在瓷振动磨机中研磨。在干燥和解团聚之后，制成增塑溶胶颜料并进行比色试验。配色测量得到以下值：
Figure G2007800497864D00091
对比例2
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)0.8
称出23.88g TiO2、20.35g SnO和15.2g ZnO并按对比例1进行加工。配色测量得到以下值：
Figure G2007800497864D00092
与对比例1颜料相比，所述颜料颜色显著更浅，略微更黄并且显著更不鲜艳。
对比例3-6
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)1-x(SnO2)x
在对比例3-6中，一些SnO被SnO2取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
部分SnO被SnO2取代使颜料色泽略微更黄且略微更明亮。与不用SnO2取代相比，在5摩尔％和10摩尔％SnO2下的颜色深度略微更高并且其在更高SnO2比例下降低。
发明实施例1-7
制备颜料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(La2O3)e
在实施例1-7中，与对比例1相比，一些SnO被La2O3取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00102
SnO被La2O3取代增加使颜料色泽更黄。1.6mol TiO2中La2O3比例达到0.075mol时，颜料的颜色深度、颜色清洁度及特别是明度显著增加，而在甚至更高的La2O3比例下颜料的颜色深度、颜色清洁度及明度再次降低。
实施例7的组成的X射线粉末衍射图显示出五个主反射位置，与不含La2O3的对比颜料相比基本不变。
实施例8-11
制备颜料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(CeO2)e
在实施例8-11中，与对比例1比较，一些SnO被CeO2取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00111
与对比例1颜料相比，部分SnO被CeO2取代使颜料色泽更黄、显著更清洁、更明亮且颜色显著更深。对于所有CeO2比例产生大约相同程度的这种效果。
实施例12
制备颜料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(La2O3)e(CeO2)e
在实施例12中，一些SnO被La2O3和CeO2的组合取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00112
与对比例1颜料相比，部分SnO被La2O3和CeO2取代使颜料色泽更黄、显著更清洁、明亮得多且颜色显著更深。
实施例13
制备颜料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(Y2O3)e
在实施例13中，一些SnO被Y2O3取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00114
与对比例1颜料相比，部分SnO被Y2O3取代使颜料色泽更黄、更清洁、略微更明亮且颜色显著更深。
实施例14
制备颜料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d(La2O3)e
在实施例14中，一些SnO被La2O3和SnO2的组合取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00121
Figure G2007800497864D00122
与对比例2颜料相比，部分SnO被SnO2和La2O3取代使颜料色泽更黄、显著更清洁、显著更明亮且颜色显著更深。
实施例15
制备颜料(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(La2O3)e
在实施例15中，与对比例1相比，额外加入La2O3。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00123
与对比例1颜料相比，在对比例1基础式中添加La2O3使颜料色泽更黄、清洁得多、略微更明亮且颜色显著更深。
实施例16和17
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)1-x(Pr6O11)y
在实施例16和17中，一些SnO被Pr6O11取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
与对比例1颜料相比，部分SnO被Pr6O11取代使颜料色泽更黄且颜色显著更深。与对比例1相比，实施例16中的颜料显著更深，而实施例17中的颜料则明亮得多且更清洁。
实施例18-21
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)0.9(AEO)0.1
在实施例18-21中，一些SnO被碱土金属化合物(其在煅烧时转化成相应碱土金属氧化物(MeO))取代。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00131
所制备颜料的配色评价在一方面镁与另一方面其高级同系物之间显示出显著差别。与对比例1相比，镁使颜料更不鲜明，而钙、锶和钡则使颜料向更黄、更清洁、更明亮及着色更强的颜料显著变化。
实施例22和23
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)1(AEO)0.1
在实施例22和23中，与对比例1的化学计量相比，额外添加少许在煅烧时转化成相应碱土金属氧化物(AEO)的碱土金属化合物。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00132
如实施例8，与对比例1相比，式中存在一小部分的镁使颜色清洁度(C＊)下降，而钙的存在导致颜色清洁度、明度和颜色深度显著增加。
实施例24
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)0.9(La2O3)0.05(CaO)0.1
在实施例24中，一些SnO被La2O3取代并且额外添加一小部分的CaO。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00133
与对比例1相比，La2O3和CaO的添加导致显著更高的颜色深度、显著更高的清洁度和显著更高的明度。
实施例25-28和对比例3-6
制备颜料(TiO2)x(ZnO)1(SnO)0.85(La2O3)0.075和(TiO2)x(ZnO)1(SnO)1(La2O3)0.075
在实施例25-28和对比例3-6中，使用不同比例的二氧化钛，在每种情况下添加和不添加La2O3。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00141
对于所用所有二氧化钛比例，所制备颜料的配色评价在不含La2O3产品与含La2O3产品之间显示出明显差别。通常，添加La2O3使颜料色泽更黄、更清洁、更明亮及着色更强。实施例25和26显示出对于1.2或更小比例的二氧化钛，添加La2O3改进了明度和颜色深度，而彩度略微冲淡。
实施例29-31和对比例7-9
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)1(SnO)z(La2O3)0.075
在实施例29-31和对比例7-9中，使用不同比例的氧化锡，在每种情况下添加和不添加La2O3。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00142
对于所用所有氧化锡比例，所制备颜料的配色评价在不含La2O3产品与含La2O3产品之间显示出明显差别。通常，添加La2O3使颜料色泽更黄、更清洁、更明亮及着色更强。
实施例32和33及对比例10和11
制备颜料(TiO2)1.6(ZnO)y(SnO)1(La2O3)0.075
在实施例32和33及对比例10和11中，使用不同比例的氧化锌，在每种情况下添加和不添加La2O3。合成和评价按实施例1进行。下表显示出所用原料量和配色试验结果。
Figure G2007800497864D00151
与不添加镧的颜料相比，添加La2O3导致显著更高的颜色深度、显著更高的清洁度及显著更高的明度。

Claims (11)

1.一种具有以下经验组成的颜料：
(TiO2)a(ZnO)b(SnO)c(SnO2)d(RExOy)e(AEO)f(MuOv)g
其中
RE为选自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、
Tm、Yb和Lu的金属，
AE为碱土金属，及
M为任何其他金属，其中
a＝0.8-3；b＝0.5-1.3；c＝0.5-1.3；d＝0-0.5；e＝0-0.3；f＝0-0.3；及g＝0-0.1，及e+f≥0.01。
2.根据权利要求1的颜料，其中RE选自元素钇、镧、铈和镨及其混合物。
3.根据权利要求1的颜料，其中AE选自元素钙、锶和钡及其混合物。
4.根据权利要求1的颜料，其中a＝1.0-3；b＝0.7-1.3；且c＝0.7-1.3。
5.根据权利要求1的颜料，其中f＝0。
6.根据权利要求1的颜料，其中e和f各自为0.01-0.3。
7.根据权利要求1的颜料，其中e＝0。
8.一种生产权利要求1的颜料的方法，其包括将TiO2、ZnO、SnO、任选SnO2、RExOy和/或AEO以及任选MuOv或其前驱体化合物以干粉混合，在惰性气体气氛中在800-1100℃温度下煅烧该粉末混合物并研磨所得炉渣结块。
9.根据权利要求8的方法，其中Y以Y2O3、La以La2O3、Ce以CeO2且Pr以Pr6O11使用。
10.一种颜料混合物，其包含
a)1-90重量％的权利要求1的颜料，及
b)10-99重量％的一种或多种其他有机或无机颜料和/或一种或多种片状金属或氧化效应颜料。
11.根据权利要求1的颜料作为使油漆、印刷油墨、液体油墨、塑料和橡胶着色的着色剂的用途。
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