WO2003000501A1 - Feuille de transfert thermique - Google Patents

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WO2003000501A1
WO2003000501A1 PCT/JP2002/006366 JP0206366W WO03000501A1 WO 2003000501 A1 WO2003000501 A1 WO 2003000501A1 JP 0206366 W JP0206366 W JP 0206366W WO 03000501 A1 WO03000501 A1 WO 03000501A1
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WO
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thermal transfer
transfer sheet
color
layer
colored
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PCT/JP2002/006366
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Mikio Asajima
Masafumi Hayashi
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co., Ltd.
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Publication date
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
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    • Y10T428/2848Three or more layers

Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet of a fusion transfer system. More specifically, a colored layer thermally transferred to a transferred body without being affected by a color, a pattern, or the like of a recording surface of the transferred body has an original hue.
  • the present invention relates to a thermal transfer sheet provided with a colored layer on a base material, which can be reproduced on a transfer target and allows clear recording. Height
  • a color transfer layer in which a coloring agent such as a pigment or a dye is dispersed in a binder such as a hot-melt wax or a resin is carried out by using a thermal transfer sheet carried on a base material sheet such as a plastic film.
  • a fusion transfer method in which energy is applied in accordance with image information by a heating device such as a head and a colorant is transferred together with a binder onto an image receiving sheet such as paper or a plastic sheet.
  • the printed image formed by this fusion transfer method has high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters and line drawings.
  • the above-described thermal transfer recording method of the melt transfer method uses attribute information such as address, customer information, numbering, and barcode on various types of transfer media such as lapels and cards.
  • Variable information which can be easily output and recorded using a thermal printer and a convenience store printer.
  • Such output materials are suitably used in many applications, such as those of small lots of a wide variety and each of which has a variable unique information.
  • the present invention provides a color layer which is thermally transferred to a transfer object without being affected by the color, pattern, etc. of the recording surface of the transfer object.
  • An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet provided with a colored layer on a base material, which can be reproduced on a body and allows clear recording. Disclosure of the invention
  • a thermal transfer sheet of the present invention is a thermal transfer sheet provided with at least a colored layer on one surface of a substrate, wherein the thermal transfer sheet is provided with a colored recording surface.
  • the color difference between the color of the ink layer thermally transferred to the object to be transferred and the color of the ink layer measured from the other surface of the substrate before the heat transfer is a color difference formula of the L * a * b * color system of the International Commission on Illumination (CIE), and is characterized by being 10 or less.
  • CIE International Commission on Illumination
  • the thermal transfer sheet of the present invention is a thermal transfer sheet provided with at least a colored layer on one surface of a base material, wherein the thermal transfer sheet is used in combination with a transfer object having a colored recording surface.
  • the color difference between the ground color of the colored recording surface and the color of the ink layer thermally transferred to the transfer object is calculated by a color difference formula of the International Commission on Illumination (CIE) L * a * b * color system. , 55 or more.
  • CIE International Commission on Illumination
  • the thermal transfer sheet of the present invention is a thermal transfer sheet provided with at least a colored layer on one surface of a base material, wherein the thermal transfer sheet is used in combination with a transfer object having a colored recording surface.
  • [(A a **) in the L * a * b * color system of the International Commission on Illumination (CIE) for the ground color of the colored recording surface and the color of the ink layer thermally transferred to the transfer object. ) 2 + (Ab *) 2 ] 1/2 is 40 or more.
  • the color difference between the ground color of the recording surface and the color of the ink layer thermally transferred to the object is 55 or more.
  • Or [(Aa *) (Ah *) 2 ] 1/2 is specified to be 40 or more, or the color of the ink layer thermally transferred to the transfer target and the base of the thermal transfer sheet.
  • the color difference from the ink layer measured from the other surface of the material is specified to be 10 or less, the material is thermally transferred to the material without being affected by the color of the recording surface of the material.
  • the colored layer can reproduce its original hue on the transfer object. It is preferable to provide a white hiding layer made of a resin binder and at least one of titanium oxide, zinc oxide, silica, aluminum hydroxide, talc, clay, and kaolinite on the coloring layer. By more completely concealing the colored recording surface of the transfer member, the original hue of the colored layer can be easily reproduced on the transfer member.
  • the white concealing layer it is desirable to provide an adhesive layer on the white concealing layer, thereby improving the fixability of the ink layer, which is thermally transferred to the transfer object, such as a colored layer.
  • thermal transfer sheet of the present invention is a thermal transfer sheet provided with at least a colored layer on one surface of a base material, wherein the thermal transfer sheet is thermally transferred to a transparent medium,
  • the color of the ink layer thermally transferred to the transparent medium was measured through the transparent medium.
  • the color difference between the color of the ink layer before superimposition and the color of the ink layer after superimposition is 10 or less according to the L * a * b * color system of the International Commission on Illumination (CIE). It is characterized by being.
  • a thermal transfer sheet provided with at least a colored layer on one surface of the base material, wherein the thermal transfer sheet is thermally transferred to a transparent medium, and a printed surface of the thermally transferred transparent medium has a surface with a colored medium.
  • CIE International Commission on Illumination
  • a heat transfer sheet provided with at least a colored layer on one surface of the base material, wherein the heat transfer sheet is heat-transferred to a transparent medium, and the print surface of the heat-transferred transparent medium has a surface with a colored medium.
  • CIE International Commission on Illumination
  • the color difference between the color of the ink layer and the color of the ink layer after superimposition is defined to be 10 or less by the L * a * b * color system color difference formula of the International Commission on Illumination (CIE). This allows the colored layer thermally transferred to the transparent medium to be transferred to reproduce the original hue on the colored medium without being affected by the color of the colored medium.
  • a resin binder and titanium oxide, zinc oxide, and silica are placed between the colored layer of the thermal transfer sheet and the substrate.
  • Aluminum hydroxide, talc, clay, and kaolinite are preferably provided with a white opaque layer, whereby the color of the colored medium overlaid on the printed portion is more completely concealed and colored. The original hue of the layer can be easily reproduced on the coloring medium.
  • FIG. 1 shows an embodiment in which, in the thermal transfer sheet of the present invention, an object to be transferred having a colored recording surface is subjected to thermal transfer.
  • FIG. 2 shows another embodiment in the case where the thermal transfer sheet of the present invention performs thermal transfer to an object to be transferred having a colored recording surface.
  • FIG. 3 shows another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention in which thermal transfer is performed on an object to be transferred having a colored recording surface.
  • FIG. 4 shows another embodiment in which the thermal transfer sheet of the present invention is subjected to thermal transfer to an object having a colored recording surface.
  • FIG. 5 shows an embodiment in which the thermal transfer sheet of the present invention performs thermal transfer on a transparent object.
  • FIG. 6 shows another embodiment in the case where thermal transfer is performed on a transparent transfer object in the thermal transfer sheet of the present invention.
  • FIG. 7 shows another embodiment in which the thermal transfer sheet of the present invention performs thermal transfer on a transparent object.
  • FIG. 1 shows an embodiment in which, in the thermal transfer sheet of the present invention, thermal transfer is performed on an object to be transferred having a colored recording surface.
  • a thermal transfer ink layer consisting of a colored layer 2 was provided on one surface of the substrate 1, and a heat-resistant layer 6 was provided on the other surface of the substrate 1 to improve thermal head slippage and prevent sticking. Configuration.
  • FIG. 2 shows another embodiment in which, in the thermal transfer sheet of the present invention, thermal transfer is performed on a transfer member having a colored recording surface, a coloring layer 2 and a white concealing layer 3 are formed on one surface of a substrate 1.
  • a thermal transfer ink layer made of is provided, and a heat-resistant layer 6 is provided on the other surface of the substrate 1.
  • FIG. 3 shows another embodiment in which the thermal transfer sheet of the present invention performs thermal transfer on an object to be transferred having a colored recording surface, in which a colored layer 2 and a white hiding layer are formed on one surface of a substrate 1. 3.
  • a heat transfer ink layer comprising an adhesive layer 4 is provided, and a heat-resistant layer 6 is provided on the other surface of the substrate 1.
  • the adhesive layer 4 is provided on the thermal transfer sheet, the fixing property of the heat-transferred ink layer to the object to be transferred is improved.
  • FIG. 4 shows another embodiment in which, in the thermal transfer sheet of the present invention, thermal transfer is performed on an object to be transferred having a colored recording surface, a release layer 5, a colored layer 2, A heat transfer ink layer comprising a white hiding layer 3 and an adhesive layer 4 is provided, and a heat-resistant layer 6 is provided on the other surface of the substrate 1.
  • the release layer 5 is provided on the thermal transfer sheet, the colored layer is melted at the time of thermal transfer to improve the releasability of the colored layer from the base material.
  • the protective layer of the colored layer, particularly the transferred image is given good slipperiness, and the scratch resistance of the transferred image can be improved.
  • FIG. 5 shows another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention in which thermal transfer is performed on a transparent object to be transferred.
  • the thermal transfer sheet comprises a white concealing layer 3 and a colored layer 2 on one surface of a substrate 1.
  • a heat transfer ink layer is provided, and a heat-resistant layer 6 is provided on the other surface of the substrate 1.
  • FIG. 6 shows a case where thermal transfer is performed on a transparent transfer object in the thermal transfer sheet of the present invention.
  • a heat transfer ink layer comprising a white opaque layer 3, a colored layer 2, and an adhesive layer 4 is provided on one surface of a substrate 1, and a heat-resistant layer 6 is provided on the other surface of the substrate 1. Configuration. In this case, since the adhesive layer 4 is provided on the thermal transfer sheet, the fixability of the ink layer to be thermally transferred to the transfer receiving body is improved.
  • FIG. 7 shows another embodiment of the thermal transfer sheet of the present invention in which thermal transfer is performed on a transparent transfer-receiving member.
  • the release layer 5, the white hiding layer 3, and the coloring layer are provided on one surface of the substrate 1. 2.
  • a heat transfer ink layer comprising an adhesive layer 4 is provided, and a heat-resistant layer 6 is provided on the other surface of the substrate 1.
  • the protective layer is transferred together with the protective layer of the colored layer and the white concealing layer, and in particular, imparts good sliding properties to the transferred image, thereby improving the scratch resistance of the transferred image.
  • the same substrate as that used in the conventional thermal transfer sheet can be used as it is, and other substrates can be used without any particular limitation.
  • preferable base materials include, for example, polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin, chlorinated rubber, ionomer, etc. Paper such as a plastic film, a piece of capacitor paper, and paraffin paper, and a nonwoven fabric, and a base material in which these are combined.
  • a particularly preferred substrate is a polyethylene terephthalate film.
  • the thickness of the base material can be appropriately changed depending on the material so that the strength and the thermal conductivity are appropriate.
  • the thickness is preferably about 2 to 10 zm.
  • the colored layer 2 of the thermal transfer sheet of the present invention is prepared by adding a coloring agent and a binder, and if necessary, an auxiliary agent such as a plasticizer, a surfactant, a lubricant, and a fluidity adjusting agent, and dissolving or dispersing in a solvent.
  • the coating solution can be applied to a conventionally known hot melt coat, hot lacquer coat, Via direct coating, gravure reverse coating, knife coating, air coating, by a method such as roll coating, the thickness in a dry state on a substrate 0. L ⁇ 5 g / m 2 approximately, preferably 0. 3 ⁇ 1. 5 g / m 2 .
  • the thickness of the dry coating film 0. 1 g / m of less than 2, not uniform ink layer is obtained by deposition of the problem, also, the thickness exceeds 5 g / m 2, printing High transfer energy is required for transfer, and there is a problem that printing can be performed only with special thermal transfer printing.
  • each colorant such as yellow, magenta, cyan, black, and white can be appropriately selected from conventionally known dyes and pigments.
  • a pigment type having low transparency is preferably used as a coloring agent.
  • the pigment include black pigments such as carbon black and graphite, red pigments such as red iron oxide and antimony red, yellow pigments such as loess and zinc yellow, blue pigments such as dark blue and ultramarine blue, titanium oxide, zinc sulfide and the like.
  • Known inorganic pigments such as white pigments can be used.
  • organic pigments of benzimidazolone type monoazo, quinacridone type, phthalocyanine type, sulene type, dioxazine type, isoindolinone type, perylene type, thioindigo type, pyrocholine type, fluorpine type, and quinophthalone type are also included.
  • the inorganic or organic pigments described above have not only low transparency, but also have excellent weather resistance without fading, particularly when the thermal transfer print is used for outdoor use.
  • the hue of the colored layer which is the thermal transfer ink layer to be thermally transferred and recorded, is adjusted according to the color and the pattern of the recording surface of the object to be thermally transferred. Since the hue is determined by the hue of the coloring agent contained in the colored layer, a type suitable for the desired hue is selected from the above-mentioned pigments. Further, the pigment is not limited to one kind of pigment, and various kinds of pigments can be added to the coloring layer as a coloring agent.
  • the binder used for the coloring layer is preferably composed mainly of a resin.
  • the resin include a cellulose resin, a melamine resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, an acrylic resin, and styrene.
  • thermoplastic elastomers such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and styrene-butadiene rubber.
  • polyester resin, acrylic resin, vinyl chloride especially in terms of transferability, abrasion, heat resistance, etc.
  • a vinyl acetate copolymer is preferably used.
  • a wax component can be mixed and used to the extent that heat resistance and the like are not impaired.
  • the waxes include, for example, microcrystalline wax, carnaubax, and paraffin wax. Furthermore, Fischer-Tropsch wax, various low-molecular-weight polyethylenes, wood wax, beeswax, whale wax, Iboyu wax, wool wax, ceramic wax, candelilla wax, petrolactam, polyester wax, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid Various waxes such as amides may be mentioned. Among them, the melting point is particularly 50-85. Those that are C are preferred. If the temperature is lower than 50 ° C, there is a problem in storage stability, and if the temperature is higher than 85 ° C, the printing sensitivity becomes insufficient.
  • the colored layer it is preferable to use an ink composition in which the colorant is mixed in a proportion of 20 to 70% by weight and a binder in a proportion of 80 to 30% by weight. If the amount of the coloring agent is less than the above range, the coating amount must be increased in order to obtain the density, and the printing sensitivity is insufficient. On the other hand, if the amount of the coloring agent is more than the above range, the film forming property cannot be obtained, which may cause a decrease in abrasion after printing.
  • the white hiding layer 3 can be provided on the coloring layer.
  • the colored recording surface of the transfer receiving body is more completely concealed, so that the hue of the thermally transferred colored layer differs from its original due to the effect of the recording surface (base).
  • the color of the recording surface and the color of the colored layer are viewed as a mixed color, making the recorded information difficult to see or to be illegible.
  • the white concealing layer is composed of white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, silica, aluminum hydroxide, talc, clay, kaolinite, etc., which have high concealing properties, and extender pigments such as heavy and light calcium carbonate, and barium sulfate.
  • Plastic pigments such as polystyrene particles, latex hollow particles, polyolefm particles, ethylene-Biel acetate copolymer particles, and ionomer particles, etc. are dispersed in a thermoplastic resin or wax binder, and in an organic solvent or water.
  • the coating solution is prepared in a range of about 0.1 to 2 Og / m 2 in terms of the coating weight of the solid content by a conventionally known coating means. Concealment of the above white pigment
  • the shielding agent can be added in an amount of about 0.1 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the binder.
  • titanium dioxide and zinc oxide are preferably used in terms of opacity, whiteness, dispersibility and stability.
  • the titanium dioxide may be a rutile type or an anase type, and these may be used alone or as a mixture. Further, those manufactured by the sulfuric acid method or those manufactured by the chlorine method may be used. Examples of titanium dioxide include those that have been surface-coated with an inorganic substance such as hydrated alumina treatment, hydrated silicon dioxide treatment, or zinc oxide treatment, polyhydric alcohols such as trimethylolmethane and trimethylolene, and silane cups such as methyltrimethoxysilane.
  • a surface treatment with a compound such as a ring agent, a polysiloxane such as polydimethylsiloxane, a lactam per titer, or a titanate coupling can be used as appropriate.
  • a colored layer, a white concealing layer, and an adhesive layer 4 are sequentially formed on a base material, so that the adhesiveness between the transferred body and the transferred thermal transfer ink layer can be improved.
  • This adhesive layer is mainly made of a thermoplastic elastomer that is softened by heating with a thermal head, laser, etc., and exhibits adhesiveness. Blocking is prevented when the resulting thermal transfer sheet is wound into a roll shape.
  • blocking inhibitors such as waxes, amides, esters and salts of higher fatty acids, powders of fluororesins and inorganic substances can be added.
  • the waxes to be added include, for example, micro-crystalline phosphorus wax, carnauba wax, and paraffin wax.
  • Fischer-Tropsch wax various low-molecular-weight polyethylenes, wood wax, Mirro ⁇ , whale wax, Iboyu wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, polyester wax, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid polyamide And various waxes.
  • thermoplastic elastomers examples include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene monoacrylate copolymer (EEA), polyester resin, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polybutene, petroleum resin, vinyl chloride resin, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, vinyl chloride Examples include lidene resin, methyl acryl resin, polyamide, polycarbonate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, acetyl cellulose, nitrocellulose, polyvinyl acetate, polyisobutylene, ethyl cellulose, and polyacetyl resin. Relatively low softening point used as an agent, for example,
  • the adhesive layer is formed by hot-melt coating the above-mentioned thermoplastic elastomer and additives or a coating liquid for forming an adhesive layer in which an appropriate organic solvent or water is dissolved or dispersed in a conventionally known hot-melt coat or hot-lacquer.
  • One coat, gravure direct coat, gravure reverse coat, knife coat, air coat, mouth coat and the like are used to provide a thickness of about 0.05 to 5 g / m 2 in a dry state.
  • the thickness of the dried coating film is less than 0.05 gZm 2 , the adhesiveness between the transferred body and the thermal transfer ink layer is poor, and poor transfer occurs during printing. On the other hand, if the thickness exceeds 5 gZm 2 , the transfer sensitivity during printing decreases, and satisfactory printing quality cannot be obtained.
  • the thermal transfer sheet of the present invention is provided with a release layer 5 between the substrate and the colored layer, and melts during thermal transfer to improve the releasability of the colored layer from the substrate. At least a part is transferred together with the colored layer, and the protective layer of the colored layer, particularly the transferred image, can be given good lubricity and the abrasion resistance of the transferred image can be improved.
  • this release layer for example, acrylic resin, silicone resin, fluorine resin, various resins modified with silicone or fluorine having excellent releasability can be used, but it is preferable to use wax as a main component.
  • waxes include, for example, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, fission tropox, various low-molecular-weight polyethylenes, wood wax, beeswax, whale wax, Iboyu wax, wool wax, and ceramic wax.
  • Various waxes such as wax, candelilla wax, petrolactam, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide and the like can be mentioned.
  • Particularly preferred waxes are microcrystalline phosphorus wax and carnauba wax which have relatively high melting points and are hardly soluble in solvents.
  • the release layer is preferably a thin layer so as not to lower the sensitivity of the thermal transfer sheet, for example, a thickness of about 0.1 to 2 gZm 2 in a dry state.
  • the thermal transfer sheet of the present invention is provided with the above-described colored layer and white concealing layer, and a thermal transfer ink layer to which a release layer and an adhesive layer are added if necessary.
  • the color difference from the ink layer measured from the surface on which the colored layer is not provided is 10 or less according to the L * a * b * color system of the International Commission on Illumination (CIE).
  • CIE International Commission on Illumination
  • the color difference formula of the C * L * a * b * color system is represented by the following formula.
  • the color difference between the two colors is AE * ab
  • the metric lightness is L
  • the quantities related to hue and saturation are a and b.
  • the surface colors L * a * b * of the two objects are given by (L i *, ai *, b ⁇ ) and (L 2 *, a 2 *, b 2 *)
  • the ink layer thermally transferred from the thermal transfer sheet will look different from its original color on the transfer target whose recording surface is colored. It is not desirable.
  • E * ab is less than or equal to 10 and the value is smaller (closer to 0)
  • the hue of the ink layer of the original color on the transfer target having a colored recording surface Can be reproduced.
  • the color difference between the ground color of the recording surface and the ink layer thermally transferred to the transfer target is determined by the International Commission on Illumination (CIE).
  • CIE International Commission on Illumination
  • E * ab the color difference between the two colors, E * ab, is less than 55, the distance between the ground color of the transferred object and the color of the information recorded by thermal transfer is small when viewed from a distance, and the information recorded on the transferred object is small. Cannot be read.
  • the value of AE * ab is 55 or more, and the higher the value, the higher The recorded information on the transfer receiving body becomes sharper.
  • the value of AE * ab varies depending on the color of the recording surface of the transfer target and the color of the ink layer (especially the colored layer) to be thermally transferred. If the value of AE * ab is 55 or more, However, the information recorded on the object can be read immediately, even from a distance.
  • the international illumination committee when the recording surface of the transfer target used in combination with the thermal transfer sheet is colored, the international illumination committee has determined the background color of the recording surface and the color of the ink layer thermally transferred to the transfer target.
  • the value of ((Aa *) 2 + (m b *) 2 ] 1/2 is 40 or more.
  • C ([Delta] [alpha] *) 2 + ( ⁇ b *) 2] 1/2 value is equal to or more than 40, the color type of the ink layer which is color and the thermal transfer recording surface of the transferred object (especially colored layers) Depending on the type of information, the information recorded on the object can be read immediately or from a distance.
  • the thermal conductivity is provided on the surface in contact with the thermal head, that is, on the side opposite to the side on which the coloring layer of the base material is provided. It is preferable to provide a heat-resistant layer 6 for improving the slipperiness of the pad and preventing sticking.
  • the heat-resistant layer has, as basic components, a heat-resistant resin and a substance that functions as a heat release agent or a lubricant.
  • This heat-resistant layer consists of binder resin, lubricant, surfactant, inorganic particles, organic particles, It is preferably used by adding a pigment or the like.
  • the binder resin used for the heat-resistant layer is, for example, cellulose-based resin such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, nitrified cotton, and polyvinyl alcohol.
  • a cross-linking resin using a compound having several reactive groups, for example, a hydroxyl group, and using polyisocyanate or the like as a cross-linking agent.
  • the means for forming the heat-resistant layer is as described above, by dissolving or dispersing a material obtained by adding a slip agent, a surfactant, inorganic particles, organic particles, pigments, etc. to the non-aqueous resin in an appropriate solvent, A coating solution is prepared, and the coating solution is applied by a conventional coating means such as Gravure Co., Roll Co., and a wire bar, and dried.
  • a conventional coating means such as Gravure Co., Roll Co., and a wire bar
  • a coating solution for the colored layer of the following composition is dry-coated by gravure coating on one surface of a 4.5 mm thick polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.). The coating was applied so that the amount became 2.0 g / m 2 , and dried to form a colored layer. Further, formed on the colored layers, the graphene via coating white hiding layer coating solution having the following composition, dry coating amount 2. 0 g / m 2 to become so coated, the white hiding layer and dried Then, the thermal transfer sheet of Example 1 is manufactured.
  • Coating solution for a heat-resistant layer having the following composition was previously applied by gravure coating so that the coating amount was 0.1 g / m 2 , and dried.
  • Coating solution for colored layer Blue pigment: Cyanine Blue KRG (manufactured by Sanyo Color Co., Ltd.) 9 parts Acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR113) 21 parts Polyethylene wax 2 parts Toluene 34 parts Methylethyl ketone 34 parts
  • Coating solution for white concealing layer :
  • Polyester resin manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron 200
  • Toluene 20 parts
  • Methyl ethyl ketone 20 parts
  • Ethyl acetate 10 parts
  • Coating solution for heat-resistant layer 5 parts
  • Example 2 In the thermal transfer sheet prepared in Example 1 above, the coating liquid for a colored layer was changed to the following, and a coating liquid for an adhesive layer having the following composition was coated on the white hiding layer by gravure coating.
  • the heat transfer sheet of Example 2 was produced by applying the composition so that the dry coating amount was 0.6 g / m 2 and drying the composition to form an adhesive layer.
  • Coating solution for colored layer Red pigment
  • a substrate similar to that used in Example 1 was used as a substrate, and a coating solution having the same composition as the coating solution for the white hiding layer used in Example 1 was gravure on one surface of the substrate.
  • the coating was applied so that the dry coating amount was 2.0 g / m 2 , and dried to form a white hiding layer.
  • a coating solution having the same composition as the colored layer coating solution used in Example 1 coated to a dry coating amount of the 2. 0 gZm 2, By drying to form a colored layer, a thermal transfer sheet of Example 3 was produced.
  • the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the white opaque layer was removed from the thermal transfer sheet produced in Example 1 above.
  • printing was performed under the following printing conditions, and the printed matter was subjected to the CIE L * a * b * color system color difference by the following method. and ⁇ * ab, [(Aa *) 2 + ( ⁇ ! ⁇ *) 2 ] 1/2 of the value measured, further carry out the visual interpretation of the evaluation.
  • the used pudding Yuichi used CQL-4 manufactured by Last Mouth Med Co., Ltd.
  • Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 two types of yellow label and silver label were used, and in Example 3, a transparent sheet was used and a character pattern was printed thereon.
  • the recording part (the part with the thermal transfer ink layer) of the printed matter obtained above and the non-recording part (the recording surface of the transferred body)
  • D 65 the color difference E * ab of the L * a * b * color system of CIE and the value of (Aa *) 2 + (Ab *) 2 ] 1/2 were measured.
  • the recording part of the printed matter (the part with the thermal transfer ink layer) and the colored layer of the base material of the thermal transfer sheet used were not provided.
  • the color difference from the ink layer measured from the surface was measured using the same color difference meter CR-221 manufactured by Minoru Inc. as above.
  • the recording portion of the printed matter when the silver label was superimposed on the printing surface side of the transparent sheet, and the colored layer of the base material of the used heat transfer sheet were used.
  • the color difference from the ink layer measured from the surface not provided was measured. However, the measurement was carried out on the back side of the above-mentioned thermal transfer sheet without coating any layer such as a heat-resistant layer.
  • conventional light source D 65 is a light source are use in illumination specified in JI SZ 8723 (1988), Ru conventional light source der the relative spectral distribution of standard illuminant D 65 of the colorimetric approximates.
  • the standard light D 65 to be approximated is a light having a correlated color temperature of about 6504 K and is used to display an object color illuminated by daylight.
  • Example 1 Yellow Label 64.32 9.02 92.97 17.46 37.80 -58.55 161.19 154.23
  • Example 2 Yellow Label 64.18 9.12 93.53 31.02 37.18 20.21 85.22 78.51
  • Transfer object (ink Recording surface of transfer object Printed part um E * ab [( ⁇ a y + layer) / colored sheet L a ai bi L 2 b 2
  • the printed information obtained under the above printing conditions is visually observed from 5 m away from the printed information, and evaluated according to the following criteria.
  • The recorded information was slightly unclear, or the recorded portion was seen in a color different from the original color of the colored layer, and it was difficult to read the information a little.
  • Table 3 below shows the evaluation results of the visual readability of the above Examples and Comparative Examples.

Description

明 細 書 熱転写シ一ト 技術分野
本発明は、 溶融転写方式の熱転写シートに関し、 さらに詳しくは、 被転写体の 記録面の色や絵柄等の影響を受けずに、 被転写体に熱転写される着色層が、 その 本来の色相を被転写体上で再現でき、 鮮明な記録ができる、 基材上に着色層を設 けた熱転写シートに関する。 背
従来、 顔料、 染料等の着色剤を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分 散させた着色層を、 プラスチックフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シ —トを用いて、 サ一マルへッド等の加熱デバイスにより画像情報に応じたェネル ギーを印加し、 紙やプラスチックシートなどの受像シート上に着色剤をバインダ 一とともに転写する溶融転写方式が知られている。 この溶融転写方式によって形 成される印字画像は、 高濃度で鮮鋭性に優れ、 文字、 線画等の 2値画像の記録に 適している。
また、 上記の溶融転写方式の熱転写記録方式は、 ラペル、 カード等の各種の被 転写体に、 宛名、 顧客情報、 ナンバリング、 バーコード等の属性情報 (場合によ つて、 小ロットの固定情報も含む) を代表とする可変情報を、 コンビュ一夕一及 び熱転写プリンターを用いて、 簡単に出力して記録できるものである。 このよう な出力物は、 多品種小ロットのものや、 1枚ずつが可変の固有情報を有する記録 物としての多くの用途に好適に使用されている。
しかしながら、 上記の熱転写記録方式において記録される被転写体の記録面の 色が濃色であったり、 その記録面に絵柄が施されてしたりしていると、 その記録 面 (下地) の影響により、 熱転写された着色層の色相がその本来のものと異なつ て、 記録面の色と、 着色層の色の混ざった混色として見えてしまい、 記録された 情報が見えづらくなつたり、 判読できないという問題が生じている。 したがって、 上記の問題を解決するため、 本発明は、 被転写体の記録面の色や 絵柄等の影響を受けずに、 被転写体に熱転写される着色層が、 その本来の色相を 被転写体上で再現でき、 鮮明な記録ができる、 基材上に着色層を設けた熱転写シ ートを提供することを目的とする。 発明の開示
上記目的を達成するために、 本発明の熱転写シートは、 基材の一方の面に、 少 なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを、 有色の記 録面を備える被転写体と組み合わせて使用する場合に、 前記被転写体に熱転写さ れたィンキ層の色と、 熱転写される前の前記基材の他方の面から測定されるィン キ層の色との色差が、 国際照明委員会 (C I E) の L*a*b*表色系の色差式で、 1 0以下であることを特徴とする。
また、 本発明の熱転写シートは、 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設け た熱転写シートであって、 前記熱転写シートを、 有色の記録面を備える被転写体 と組み合わせて使用する場合に、 前記有色記録面の地色と、 前記被転写体に熱転 写されたインキ層の色との色差が、 国際照明委員会 (C I E) の L*a*b*表色系 の色差式で、 5 5以上であることを特徴とする。
さらに、 本発明の熱転写シートは、 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設 けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを、 有色の記録面を備える被転写 体と組み合わせて使用する場合に、 前記有色記録面の地色と、 前記被転写体に熱 転写されたインキ層の色とにおける、 国際照明委員会 (C I E) の L*a*b*表色 系での 〔 (A a*) 2+ (Ab*) 21/2の値が、 40以上であることを特徴とする。 このように記録面の地色と被転写体に熱転写されたィンキ層との色について、 国際照明委員会 (C I E) の L* a* b*表色系で、 色差式による色差が 5 5以上、 または 〔 (Aa*) (Ah*) 21/2の値が、 40以上であるように規定するこ とで、 あるいは被転写体に熱転写されたインキ層の色と、 熱転写シートの基材の 他方の面から測定されるィンキ層との色差が 1 0以下であるように規定すること で、 被転写体の記録面の色等の影響を受けずに、 被転写体に熱転写される着色層 が、 その本来の色相を被転写体上で再現できる。 前記の着色層の上に、 樹脂バインダーと酸化チタン、 酸化亜鉛、 シリカ、 水酸 化アルミニウム、 タルク、 クレー、 カオリナイ トのうち 1種以上からなる白色隠 蔽層を設けることが好ましく、 これにより被転写体の有色である記録面をより完 全に隠蔽して、 着色層本来の色相を被転写体上で再現しやすい。
また、 前記の白色隠蔽層の上に、 接着層を設けることが望ましく、 これにより 被転写体への着色層等の熱転写される、 インキ層の定着性を向上させることがで ぎる。
本発明の熱転写シートの別の態様として、 基材の一方の面に、 少なくとも着色 層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを透明媒体に熱転写し、 前 記の熱転写された透明媒体の印字面に、 表面が有色の媒体を重ね合わせて使用す る場合に、 前記透明媒体に熱転写されたィンキ層の色を前記透明媒体を通じて測 定した、 前記透明媒体印字面側に前記着色媒体を重ね合わす前の前記ィンキ層の 色と、 重ね合わした後の前記インキ層の色との色差が、 国際照明委員会 (CI E) の L*a*b*表色系の色差式で、 10以下であることを特徴とする。
また、 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを透明媒体に熱転写し、 前記の熱転写された透明媒体の印字面 に、 表面が有色の媒体を重ね合わせて使用する場合に、 前記透明媒体に熱転写さ れたィンキ層の色を前記透明媒体を通じて測定した、 印字面と非印字面との色差 が、 国際照明委員会 (CIE) の L*a*b*表色系の色差式で、 55以上であるこ とを特徴とする。
さらに、 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを透明媒体に熱転写し、 前記の熱転写された透明媒体の印字面 に、 表面が有色の媒体を重ね合わせて使用する場合に、 前記透明媒体に熱転写さ れたィンキ層の色を前記透明媒体を通じて測定した、 印字面と非印字面における 国際照明委員会 (CIE)の L*a*b*表色系での 〔(Aa*)2+(Ab*)21/2の値 が、 40以上であることを特徴とする。
このように熱転写シートを透明媒体に熱転写し、 前期透明媒体の印字面に表面 が有色の媒体を重ね合わせて使用する場合においても、 印字面と非印字面との色 差が、 国際照明委員会 (CIE) の L*a*b*表色系の色差式で、 55以上、 また は 〔 (A a *) z+ (A b *) 21/2の値が 4 0以上であるように規定することで、 あるいは透明媒体印字面側に前記着色媒体を重ね合わす前の前記インキ層の色と、 重ね合わした後の前記ィンキ層の色との色差が、 国際照明委員会(C I E )の L * a *b *表色系の色差式で 1 0以下であるように規定することで、 着色媒体の色等 の影響を受けずに、 被転写透明媒体に熱転写される着色層が、 その本来の色相を 着色媒体上で再現できる。
透明媒体に熱転写し、 印字された透明媒体を、 有色媒体に重ね合わせて使用す る場合は、 熱転写シートの着色層と基材との間に、 樹脂バインダーと酸ィ匕チタン、 酸化亜鉛、 シリカ、 水酸化アルミニウム、 タルク、 クレー、 カオリナイトのうち 1種以上からなる白色隠蔽層を設けることが好ましく、 これにより印字部分に重 ねあわされた有色媒体の色をより完全に隠蔽して、 着色層本来の色相を着色媒体 上で再現しやすい。
また、 前記の着色層の上に接着層を設けることが望ましく、 これにより被転写 透明媒体への着色層等の熱転写される、 インキ層の定着性を向上させることがで ぎる。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写体に熱 転 を行う場合の実施形態を示したものである
図 2は、 本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写体に熱 転写を行う場合の他の実施形態を示したものである。
図 3は、 本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写体に熱 転写を行う場合の他の実施形態を示したものである。
図 4は、 本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写体に熱 転写を行う場合の他の実施形態を示したものである。
図 5は、 本発明の熱転写シートにおいて、 透明な被転写体に熱転写を行う場合 の実施形態を示したものである。
図 6は、 本発明の熱転写シートにおいて、 透明な被転写体に熱転写を行う場合 の他の実施形態を示したものである。 図 7は、 本発明の熱転写シートにおいて、 透明な被転写体に熱転写を行う場合 の他の実施形態を示したものである。 発明を実施するための最良の形態
次に、 発明の実施の形態について、 詳述する。
図 1は、 本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写体に熱 転写を行う場合の実施形態を示したものである。 基材 1の一方の面に着色層 2か らなる熱転写インキ層を設け、 基材 1の他方の面にサーマルへッドの滑り性を良 くし、 かつスティヅキングを防止する耐熱層 6を設けた構成である。
図 2は本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写体に熱転 写を行う場合の他の実施形態を示し、 基材 1の一方の面に着色層 2、 白色隠蔽層 3からなる熱転写ィンキ層を設け、 基材 1の他方の面に耐熱層 6を設けた構成で ある。
さらに、 図 3は本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写 体に熱転写を行う場合の他の実施形態を示し、 基材 1の一方の面に着色層 2、 白 色隠蔽層 3、 接着層 4からなる熱転写インキ層を設け、 基材 1の他方の面に耐熱 層 6を設けた構成である。 この場合、 熱転写シートに接着層 4を設けたため、 熱 転写されるィンキ層の被転写体への定着性が向上する。
図 4は、 本発明の熱転写シートにおいて、 有色の記録面を備える被転写体に熱 転写を行う場合の他の実施形態を示し、 基材 1の一方の面に剥離層 5、 着色層 2、 白色隠蔽層 3、 接着層 4からなる熱転写インキ層を設け、 基材 1の他方の面に耐 熱層 6を設けた構成である。 この形態では、 熱転写シートに剥離層 5を設けたた め、 熱転写時に溶融して着色層の基材からの剥離性を良くし、 転写後は転写画像 の表面に少なくとも一部が着色層と共に転写され、 着色層の保護層、 特に転写画 像に良好な滑り性を与えて、 転写画像の耐擦過性を向上させることができる。 また、 図 5は、 本発明の熱転写シートにおいて、 透明な被転写体に熱転写を行 う場合の他の実施形態を示し、 基材 1の一方の面に白色隠蔽層 3、 着色層 2から なる熱転写ィンキ層を設け、 基材 1の他方の面に耐熱層 6を設けた構成である。 図 6は、 本発明の熱転写シートにおいて、 透明な被転写体に熱転写を行う場合 の他の実施形態を示し、 基材 1の一方の面に、 白色隠蔽層 3、 着色層 2、 接着層 4からなる熱転写ィンキ層を設け、 基材 1の他方の面に耐熱層 6を設けた構成で ある。 この場合、 熱転写シートに接着層 4を設けたため、 熱転写されるインキ層 の被転写体への定着性が向上する。
さらに、 図 7は、 本発明の熱転写シートにおいて、 透明な被転写体に熱転写を 行う場合の他の実施形態を示し、 基材 1の一方の面に剥離層 5、 白色隠蔽層 3、 着色層 2、 接着層 4からなる熱転写インキ層を設け、 基材 1の他方の面に耐熱層 6を設けた構成である。 この形態では、 熱転写シートに剥離層 5を設けたため、 熱転写時に溶融して白色隠蔽層の基材からの剥離性を良くし、 転写後は転写画像 の表面に少なくとも一部が着色層および白色隠蔽層と共に転写され、 着色層およ び白色隠蔽層の保護層、 特に転写画像に良好な滑り性を与えて、 転写画像の耐擦 過性を向上させることができる。
以下に、 本発明の熱転写シートを構成する各層について、 詳しく説明する。
¾材:
本発明で用いる熱転写シートの基材 1としては、 従来の熱転写シートに使用さ れていると同じ基材がそのまま用いることが出来ると共に、 その他のものも使用 することが出来、 特に制限されない。 好ましい基材の具体例としては、 例えば、 ボリエステル、 ポリプロピレン、 セロハン、 ポリカーボネート、 酢酸セルロース、 ポリエチレン、 ポリ塩化ビニル、 ポリスチレン、 ナイロン、 ポリイミド、 ポリ塩 化ビニリデン、 ポリビニルアルコール、 フッ素樹脂、 塩化ゴム、 アイオノマー等 のプラスチックフィルム、 コンデンサ一紙、 パラフィン紙等の紙類、 不織布等が あり、 また、 これらを複合した基材であってもよい。 特に好ましい基材はポリエ チレンテレフ夕レートフィルムである。 この基材の厚さは、 その強度及び熱伝導 性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、 その厚さは、 例えば、 2〜1 0 zm程度が好ましい。 本発明の熱転写シートの着色層 2は、 着色剤とバインダーと、 必要に応じて可 塑剤、 界面活性剤、 滑剤、 流動性調整剤等の助剤を加え、 溶媒に溶解または分散 させた塗工液を、 従来公知のホヅトメルトコート、 ホットラッカ一コート、 グラ ビアダイレクトコート、 グラビアリバースコート、 ナイフコート、 エアコート、 ロールコート等の方法により、 基材上に乾燥状態で厚さ 0 . l〜5 g/m2程度、 好ましくは 0 . 3〜1 . 5 g/m2を設けるものである。
乾燥塗膜の厚さが、 0 . 1 g/m2未満の場合、 成膜性の問題で均一なインキ層 が得られず、 また、 厚さが 5 g/m2を越えた場合、 印字転写の際に、 高工ネルギ —が必要となり、 特殊な熱転写プリン夕一でしか印字できない問題がある。
着色剤としては、 イエロ一、 マゼン夕、 シアン、 ブラック、 ホワイトなどの各 着色剤が、 従来公知の染料、 顔料より適宜選択可能である。 但し、 後述する白色 隠蔽層を設けずに熱転写シートを構成する場合等は、 着色剤として透明性の低い 顔料タイプが好ましく用いられる。 その顔料としては、 例えば、 カーボンプラッ ク、 黒鉛等の黒色顔料、 ベンガラ、 アンチモン赤等の赤色顔料、 黄土、 亜鉛黄等 の黄色顔料、 紺青、 群青等の青色顔料、 酸化チタン、 硫化亜鉛等の白色顔料等の 公知の無機顔料が使用できる。 また、 ベンズイミダゾロン系モノァゾ、 キナクリ ドン系、 フタロシアニン系、 スレン系、 ジォキサジン系、 イソインドリノン系、 ペリレン系、 チォインジゴ系、 ピロコリン系、 フルオルピン系、 キノフタロン系 の有機顔料も挙げられる。 上記の無機または有機顔料は、 透明性が低いだけでな く、 熱転写印画物を屋外用途で使用する場合は、 特に退色せずに、 優れた耐候性 を有している。
また、 本発明では熱転写される被転写体の記録面の色や絵柄に応じて、 熱転写 記録される熱転写ィンキ層である着色層の色相を調整する。 その色相は着色層に 含有する着色剤の有する色相により決定するため、 上記に挙げたような顔料のな から希望する色相に合った種類を選択する。 また、 1種類の顔料に限定されず、 多種類の顔料を着色剤として着色層に添加することが可能である。
着色層に用いるバインダーは、 樹脂を主体として構成することが好ましく、 樹 脂として具体的には、 セルロース系樹脂、 メラミン系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ポリアミド系樹脂、 ポリオレフイン系樹脂、 アクリル系樹脂、 スチレン系樹脂、 塩化ビニル一酢酸ビニル共重合体、 スチレン一ブタジエンゴム等の熱可塑性ェラ ストマーが挙げられる。 バインダーとして用いられる樹脂のなかでも、 特に転写 性、 擦過性、 耐熱性等の点で、 ポリエステル系樹脂、 アクリル系樹脂、 塩化ビニ ルー酢酸ビニル共重合体が、 好ましく用いられる。 その他、 必要に応じて、 耐熱 性等を阻害しない程度に、 ワックス成分を混合し使用することができる。
ヮヅクスとしては、 例えば、 マイクロクリス夕リンワックス、 カルナバヮヅク ス、 パラフィンワックス等がある。 更に、 フィッシャートロプシュワックス、 各 種低分子量ポリエチレン、 木ロウ、 ミヅロウ、 鯨ロウ、 イボ夕ロウ、 羊毛ロウ、 セラヅクワックス、 キャンデリラワックス、 ペトロラクタム、 ポリエステルヮヅ クス、 一部変性ワックス、 脂肪酸エステル、 脂肪酸アミ ド等、 種々のワックスが 挙げられる。 このなかで、 特に融点が 5 0〜8 5。Cであるものが好ましい。 5 0 °C以下であると、 保存性に問題が生じ、 又 8 5 °C以上であると印字の感度不足に なる。
上記の着色層は、 着色剤 2 0 ~ 7 0重量%、 バインダー 8 0〜3 0重量%の割 合で混合したィンキ組成物を使用することが好ましい。 着色剤が上記の範囲より 少ない場合、 濃度を得るために、 塗布量を多くしなくてはならず、 印字感度が不 足する。 また、 着色剤が上記の範囲より多い場合、 成膜性が得られず、 印字後に、 擦過性の低下の原因になる。
白色隠蔽層:
本発明の熱転写シートは、 着色層の上に白色隠蔽層 3を設けることができる。 この白色隠蔽層を設けることにより、 被転写体の有色である記録面をより完全に 隠蔽するため、 その記録面 (下地) の影響により、 熱転写された着色層の色相が その本来のものと異なって、 記録面の色と、 着色層の色の混ざった混色として見 えてしまい、 記録された情報が見えづらくなつたり、 判読できないという問題を 解消できる。
白色隠蔽層は、 隠蔽性の高い酸化チタン、 酸化亜鉛、 シリカ、 水酸化アルミ二 ゥム、 タルク、 クレー、 カオリナイ ト等の白色顔料、 重質及び軽質炭酸カルシゥ ム、 硫酸バリウム等の体質顔料、 ポリスチレン粒子、 ラテックス中空粒子、 ポリ ォレフィン粒子、 エチレン—酢酸ビエル共重合体粒子、 アイオノマー粒子等のプ ラスチックビグメント等を、 熱可塑性樹脂やワックスのバインダーと、 有機溶剤 や水等に分散させた白色の塗工液を調整し、 従来公知の塗工手段により、 固形分 重量の塗工量で 0 . 1〜2 O g/m2程度の範囲で設ける。 上記の白色顏料等の隠 蔽剤は、 バインダ一 1重量部に対し、 0 . 1〜1 0重量部程度を加えることがで きる。
上記白色顔料等の隠蔽剤の中で、 二酸化チタンと酸化亜鉛が、 不透明度、 白色 度、 分散性及び安定性の点から好ましく用いられる。 その二酸化チタンはルチル 型であっても、 アナ夕ーゼ型でも良く、 それらを単独又は混合して使用しても良 い。 また、 硫酸法で製造されたものでも、 塩素法で製造されたものでも良い。 二 酸化チタンとしては、 含水アルミナ処理、 含水二酸化ケイ素処理または酸化亜鉛 処理などの無機物質による表面被覆処理したもの、 トリメチロールメタン、 トリ メチロールェ夕ンなどの多価アルコール、 メチルトリメ トキシシランなどのシラ ンカップリング剤、 ポリジメチルシロキサンなどのポリシロキサン、 £一カズ口 ラクタム類、 チタネート系カップリングなどの化合物で表面処理したものを適宜 使用することが出来る。 本発明の熱転写シートは、 基材上に、 着色層、 白色隠蔽層、 さらに接着層 4を 順次形成し、 被転写体と転写される熱転写ィンキ層との接着性を向上させること ができる。 この接着層は、 サーマルへヅド、 レーザ一等の加熱により、 軟化して 接着性を発揮する熱可塑性エラストマ一を主体とし、 得られる熱転写シートを口 ール状に巻き取った時にブロッキングを防止するために、 ワックス類、 高級脂肪 酸のアミ ド、 エステル及び塩、 フッ素樹脂や無機物質の粉末のようにブロヅキン グ防止剤を添加することができる。 添加されるワックス類は、 例えば、 マイクロ クリス夕リンワックス、 カルナバワックス、 パラフィンワックス等がある。 更に、 フィッシャートロプシュワックス、 各種低分子量ポリエチレン、 木ロウ、 ミッロ ゥ、 鯨ロウ、 イボ夕ロウ、 羊毛ロウ、 セラックワックス、 キャンデリラワックス、 ペトロラクタム、 ポリエステルワックス、 一部変性ワックス、 脂肪酸エステル、 脂肪酸アミ ド等、 種々のワックスが挙げられる。
熱可塑性エラストマ一として、 例えば、 エチレン—酢酸ビニル共重合体 ( E V A) 、 エチレン一アクリル酸エステル共重合体 ( E E A) 、 ポリエステル樹脂、 ポリエチレン、 ポリスチレン、 ポリプロピレン、 ポリブデン、 石油樹脂、 塩化ビ ニル樹脂、 塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、 ポリビニルアルコール、 塩化ビニ リデン樹脂、 メ夕クリル樹脂、 ポリアミド、 ポリカーボネート、 ポリビニルフォ ルマール、 ポリビニルブチラール、 ァセチルセルロース、 ニトロセルロース、 ポ リ酢酸ビニル、 ポリイソプチレン、 ェチルセルロースまたはポリアセ夕一ルなど が挙げられ、 特に従来感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、 例えば、
5 0〜1 5 0 °Cの軟化点を有するものが好ましい。
接着層の形成は、 上記の熱可塑性エラストマ一と添加剤をホットメルトコート または適当な有機溶剤または水に溶解または分散した接着層形成用塗工液を、 従 来公知のホットメルトコート、 ホットラッカ一コート、 グラビアダイレクトコ一 ト、 グラビアリバースコート、 ナイフコート、 エアコート、 口一ルコート等の方 法により、 乾燥状態で厚さ 0 . 0 5〜5 g/m2程度を設けるものである。
乾燥塗膜の厚さが、 0 . 0 5 gZm2未満の場合、 被転写体及び熱転写インキ層と の接着性が劣り、 印字の際に転写不良となる。 また、 厚さが 5 gZm2を越えた場 合、 印字時の転写感度が低下し、 満足のいく印字品質が得られない。
剥離層:
本発明の熱転写シートは、 基材と着色層との間に剥離層 5を設けて、 熱転写時 に溶融して着色層の基材からの剥離性を良くし、 転写後は転写画像の表面に少な くとも一部が着色層と共に転写され、 着色層の保護層、 特に転写画像に良好な滑 り性を与えて、 転写画像の耐擦過性を向上させることができる。 この剥離層は、 例えば、 剥離性に優れたアクリル樹脂、 シリコーン樹脂、 弗素樹脂、 シリコーン 或は弗素で変性した各種の樹脂が使用出来るが、 ワックスを主成分として用いる ことが好ましい。
かかるヮヅクスとしては、 印字時に溶融して剥離性を発揮する各種のヮックス が好ましい。 好適に使用されるワックスとしては、 例えばマイクロクリス夕リン ワックス、 カルナバワックス、 パラフィンワックス、 フィ ヅシャ一トロプシュヮ ヅクス、 各種低分子量ポリエチレン、 木ロウ、 ミヅロウ、 鯨ロウ、 イボ夕ロウ、 羊毛ロウ、 セラヅクワックス、 キャンデリラワックス、 ペトロラクタム、 一部変 性ワックス、 脂肪酸エステル、 脂肪酸アミ ド等、 種々のワックスが挙げられる。 特に好ましいワックスは比較的融点が高く且つ溶剤に溶けにくいマイクロクリス 夕リンワックス及びカルナバワックス等である。 上記剥離層は熱転写シートの感度を低下させることがないように薄い層、 例え ば、 乾燥状態で 0. 1〜2 gZm2程度の厚みであることが好ましい。
本発明の熱転写シートは、 基材上に、 上記に説明した着色層と白色隠蔽層、 必 要に応じて剥離層、 接着層を加えた熱転写ィンキ層を設ける。
本発明では、 熱転写シートと組み合わせて使用する被転写体の記録面が有色の 時に、 その被転写体に熱転写されたインキ層の色と、 その熱転写シートの基材の 他方の面、 つまり基材の着色層の設けられていない面から測定されるインキ層と の色差が、 国際照明委員会 (C I E) の L*a*b*表色系の色差式で 1 0以下であ る。 尚、 上記熱転写シートの基材の他方の面には耐熱層も、 何も設けていないも ので、 基材は透明シートである。
この C I Eの L*a*b*表色系の色差式は、 以下の式で表わされる。
2色の色差を AE*ab、 メトリックス明度を L、 色相と彩度に関係する量とし て、 a、 bがあり、 2つの物体の表面色 L*a*b*を、 (L i*, a i*, b^) 及び (L2*, a2*, b2*) として、
△ E*ab二 〔 (AL*) 2+ (厶 a*) 2+ (Ab*) 21/2
Figure imgf000013_0001
Δ a*= a2*— a l*
Figure imgf000013_0002
上記 2色の色差の AE*abが 1 0より大きいと、 熱転写シートから熱転写され るインキ層が、 記録面が有色である被転写体の上では、 その本来の色から異なつ た色に見えてしまい、 好ましくない。 その厶 E*abが 1 0以下で、 その数値が小 さければ小さいほど (0に近いほど) 、 記録面が有色である被転写体の上で、 そ の本来の色のィンキ層の色相を再現できるものである。
本発明では、 熱転写シートと組み合わせて使用する被転写体の記録面が有色の 時に、 その記録面の地色と被転写体に熱転写されたインキ層との色差が、 国際照 明委員会 (C I E) の L*a*b*表色系の色差式で 5 5以上である。
上記 2色の色差の厶 E*abが 5 5未満であると、 遠目から見た場合、 被転写体 の地色と熱転写記録された情報の色の差が少なく、 被転写体上の記録情報を判読 できなくなってくる。 AE*abの値として、 5 5以上で、 その数値が高ければ高 いほど被転写体上の記録情報が鮮明となってくる。 被転写体の記録面の色と熱転 写されるインキ層 (特に着色層) の色の種類によって、 AE*abの値が変化する が、 AE*abの値として、 5 5以上であれば、 被転写体上に記録された情報を即 座に、 遠くから見ても、 判読することができる。
また、 本発明では熱転写シ一トと組み合わせて使用する被転写体の記録面が有 色の時に、 その記録面の地色と被転写体に熱転写されたィンキ層との色について、 国際照明委員会 (C I E) の L*a*b*表色系で、 ( (Aa*) 2+ (厶 b*) 21/2 の値が、 40以上である。
2つの物体の表面色 a*b*を、 (a *, bi*) 及び (a2*, b2*) として、
Figure imgf000014_0001
厶 ¾^=132*—
の関係である。
上記の 〔 (Aa*) 2+ (Ah*) 21/2の値が、 40未満であると、 遠目から見 た場合、 被転写体の地色と熱転写記録された情報の色の差が少なく、 被転写体上 の記録情報を判読できなくなってくる。
C (Δα*) 2+ (厶 b*) 21/2の値が、 40以上であれば、 被転写体の記録面 の色と熱転写されるインキ層 (特に着色層) の色の種類によって見易さが変化し てくるが、 総じて、 被転写体上に記録された情報を即座に、 遠くから見ても、 判 読することができ ¾。
耐熱層:
また、 本発明においては、 基材として熱に弱い材料を用いる場合等に、 サーマ ルへヅドに接する側の表面に、 つまり基材の着色層の設けてある側と反対側に、 サーマルへッドの滑り性を良くし、 かつスティヅキングを防止する耐熱層 6を設 けることが好ましい。 耐熱層は、 耐熱性のある樹脂と熱離型剤または滑剤の働き をする物質とを基本的な構成成分とする。 このような耐熱層を設けることによつ て、 熱に弱いプラスチックフィルムを基材とした熱転写シートにおいても、 ステ ィ ヅキングが起こることなく、 熱転写印字が可能であって、 プラスチックフィル ムのもつ切れにくさ、 加工のし易さ等のメリットが生かせる。
この耐熱層は、 バインダー樹脂に滑り剤、 界面活性剤、 無機粒子、 有機粒子、 顔料等を添加したものを、 好適に使用し、 形成される。 耐熱層に使用されるバイ ンダ一樹脂は、 例えば、 ェチルセルロース、 ヒドロキシェチルセルロース、 ヒド ロキシプロピルセルロース、 メチルセルロース、 酢酸セルロース、 酢酪酸セル口 ース、 硝化綿などのセルロース系樹脂、 ポリビニルアルコ一ル、 ポリ酢酸ビニル、 ポリビニルプチラール、 ポリビニルァセ夕一ル、 ポリビニルピロリ ドン、 ァクリ ル樹脂、 ポリアクリルアミド、 アクリロニトリル—スチレン共重合体などのビニ ル系樹脂、 ポリエステル樹脂、 ポリウレタン樹脂、 シリコーン変性またはフッ素 変性ウレ夕ン樹脂などが、 挙げられる。
これらのなかで、 数個の反応性基、 例えば、 水酸基を有しているものを使用し、 架橋剤として、 ポリイソシァネートなどを併用して、 架橋樹脂を使用することが 好ましい。 耐熱層を形成する手段は、 上記のごとき、 ノ ンダ一樹脂に滑り剤、 界面活性剤、 無機粒子、 有機粒子、 顔料等を添加した材料を、 適当な溶剤中に溶 解または分散させて、 塗工液を調製し、 この塗工液をグラビアコ一夕一、 ロール コ一夕一、 ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、 塗工し、 乾燥するもので める。 実施例
次に、 実施例を挙げて、 本発明を更に具体的に説明する。 尚、 文中、 部ま たは%とあるのは、 特に断りのない限り重量基準である。
実施例 1
基材として、 厚さ 4 . 5〃mのポリエチレンテレフ夕レートフィルム (東レ株 式会社製、 ルミラー) の一方の面に、 下記組成の着色層用塗工液をグラビアコ一 ティングにより、 乾燥塗布量が 2 . 0 g/m2になるように塗布、 乾燥して着色層 を形成した。 さらに、 その着色層の上に、 下記組成の白色隠蔽層用塗工液をグラ ビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 2 . 0 g/m2になるように塗布、 乾燥し て白色隠蔽層を形成し、 実施例 1の熱転写シートを作製する。 尚、 上記基材の他 方の面に、 予め下記組成の耐熱層用塗工液をグラビアコーティングにより、 乾燥 塗布量が 0 . 1 g/m2になるように塗布、 乾燥して、 耐熱層を形成しておいた。 着色層用塗工液: 青顔料:シァニンブルー KRG (山陽色素 (株) 製) 9部 アクリル樹脂 (三菱レイヨン (株) 製、 BR113) 21部 ポリエチレンワックス 2部 トルエン 34部 メチルェチルケトン 34部 白色隠蔽層用塗工液:
酸化チタン 40部
(石原産業 (株) 製、 CR— 80、 平均粒径 0. 25 zm)
塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体 5部 (電気化学工業 (株) 製、 デンカラヅク TF 300 )
ポリエステル樹脂 (東洋紡績 (株) 製、 バイロン 200) 5部 トルエン 20部 メチルェチルケトン 20部 酢酸ェチル 10部 耐熱層用塗工液:
スチレンァクリロニトリル共重合体 11部 線状飽和ポリエステル樹脂 0. 5部 ジンクステアリルホスフエ一ト 5部 尿素樹脂粉末 5部 メラミン樹脂粉末 3部 トルエン 40部 メチルェチルケトン 40部 実施例 2
上記の実施例 1で作製した熱転写シートにおいて、 着色層用塗工液を下記のも のに変更し、 また白色隠蔽層の上に、 下記組成の接着層用塗工液をグラビアコー ティングにより、 乾燥塗布量が 0. 6 g/m2になるように塗布、 乾燥して接着層 を形成し、 実施例 2の熱転写シートを作製した。
着色層用塗工液: 赤顔料
(クラリアント 'ジャパン (株) 製、 ホス夕パーム E 5 B- 02) 9部 アクリル樹脂 (三菱レイヨン (株) 製、 BR 113) 1部 ポリエチレンワックス 2部 トルエン 34部 メチルェチルケトン 34部 ァセ夕一ル樹脂 (積水化学工業 (株) 製、 エスレック KS— 1) 5部 カルナバヮックス 45部 ィソプロピルアルコール 25部 水 25部 実施例 3
基材として、 実施例 1で使用したものと同様のものを用い、 その基材の一方の 面に、 実施例 1で使用した白色隠蔽層用塗工液と同様の組成の塗工液をグラビア コーティングにより、 乾燥塗布量が 2. 0 g/m2になるように塗布、 乾燥して白 色隠蔽層を形成した。 さらに、 その白色隠蔽層の上に、 実施例 1で用いた着色層 用塗工液と同様の組成の塗工液をグラビアコーティングにより、 乾燥塗布量が 2. 0 gZm2になるように塗布、 乾燥して着色層を形成し、 実施例 3の熱転写シート を作製した。
比較例 1
上記の実施例 1で作製した熱転写シートにおいて、 白色隠蔽層を除いた構成に して、 それ以外は実施例 1の通りにして、 比較例 1の熱転写シートを作製した。 上記、 実施例および比較例の熱転写シートを用いて、 下記の印字条件にて、 印 字を実施し、 その印字物を下記の方法にて、 C I Eの L*a*b*表色系の色差 ΔΕ *abと、 〔 (Aa*) 2+ (△!□*) 21/2の値を測定し、 さらに目視判読性の評 価を行なう。
印字条件:
使用プリン夕一はァスト口メッド社製 CQL— 4を用い、 被転写体として、 実 施例 1、 2、 および比較例 1では、 黄ラベル、 銀ラベルの 2種を用い、 また実施 例 3では、 透明シートを用い、 その上に文字パターンを印字した。
色差など測定条件:
上記で得られた印字物の記録部 (熱転写インキ層がある部分) と、 非記録部 (被転写体の記録面) の 2個所で、 ミノルタ (株) 製色彩色差計 CR— 221を 用い、 光源は D65を使用して、 C I Eの L*a*b*表色系の色差厶 E*abと、 (Aa*) 2+ (Ab*) 21/2の値を測定した。
また、 実施例 2および比較例 1の熱転写シートを用いた印字物については、 印字物の記録部 (熱転写インキ層がある部分) と、 使用した熱転写シートの基材 の着色層の設けられていない面から測定されるィンキ層との色差を、 上記と同様 のミノル夕 (株) 製色彩色差計 CR— 221を用いて測定した。 実施例 3の熱転 写シートを用いた印字物については、 透明シートの印字面側に、 銀ラベルを重ね 合わせたときの印字物の記録部と、 使用した熱転写シートの基材の着色層の設け られていない面から測定されるインキ層との色差を測定した。 但し、 上記の熱転 写シートの背面側に耐熱層等、 何らの層も塗工していないもので測定した。
尚、 常用光源 D65は、 JI S Z 8723 ( 1988) で規定する照明に用 いる光源であり、 測色用の標準の光 D 65に相対分光分布が近似する常用光源であ る。 近似の対象となる標準の光 D 65は、 相関色温度が約 6504 Kの光で、 昼光 で照明される物体色を表示する場合に用いられる。
測定結果を下記の表 1と表 2に示す。
表 1
被転写体/ 被転写体の記録面 印字部分 A E *ab KAa*)2+ インキ層 L i a l b i L 2 a 2 b 2
実施例 1 黄ラベル 64.32 9.02 92.97 17.46 37.80 -58.55 161.19 154.23
/ブル一
銀ラベル 73.69 -1.21 -2.19 20.82 46.00 98.05 82.58 zブル一
実施例 2 黄ラベル 64.18 9.12 93.53 31.02 37.18 20.21 85.22 78.51
/レッド
銀ラベル 73.84 -1.25 -2.04 31.58 36.66 15.82 59.52 41.91 レッド
被転写体 (インキ 被転写体の記録面 印字部分 厶 E *ab [(△ay+ 層) /有色シ一ト L i ai b i L2 b2
実施例 3 ブルー/ 64.32 9.02 92.97 17.46 37.80 ■58.5寸5 161.19 154.23 黄ラベル
ブルー/ 73.69 -1.21 -2.19 20.82 46.00 -69.94 98.05 82.58 銀ラベル
表 2
Figure imgf000020_0001
目視判読性:
上記の印字条件にて得られた印字物を、 5 m離れたところから、 記録された情 報を目視にて観察し、 下記の判断基準にて評価する。
◎:記録された情報が非常に鮮明であり、 情報の判読が非常に行ない易かった ( 〇:記録された情報が鮮明であり、 情報の判読が行ない易かった。
△:記録された情報が少し不鮮明であり、 若しくは着色層本来の色と異なる色 で記録部が見え、 情報の判読が少し行ない難いものであった。
X :記録された情報が非常に不鮮明であり、 若しくは着色層本来の色と非常に 異なる色で記録部が見え、 情報の判読が非常に行ない難いものであった。
上記の実施例および比較例の目視判読性の評価結果を、 下記の表 3に示す。 表 3
黄ラベル 銀ラベル 実施例 1 ◎ 〇 実施例 2 〇 〇 実施例 3 ◎ 〇 比較例 1 X △

Claims

請求の範囲
1. 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを、 有色の記録面を備える被転写体と組み合わせて使用する場 合に、 前記被転写体に熱転写されたインキ層の色と、 熱転写される前の前記熱転 写シートのィンキ面の反対面から測定されるィンキ層の色との色差が、 国際照明 委員会 (C I E)の L*a*b*表色系の色差式で、 10以下であることを特徴とす る、 熱転写シート。
2. 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを、 有色の記録面を備える被転写体と組み合わせて使用する場 合に、 熱転写された印字面と非印字面との色の色差が、 国際照明委員.会 (C I E) の L*a*b*表色系の色差式で、 55以上であることを特徴とする、 熱転写シ ート。
3. 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを、 有色の記録面を備える被転写体と組み合わせて使用する場 合に、 熱転写された印字面と非印字面との色における、 国際照明委員会 (CI E) の L*a*b*表色系での 〔 (Aa*) 2+ (Ab*) 21/2の値が、 40以上であ ることを特徴とする、 熱転写シート。
4. 前記着色層の上に、 樹脂バインダーと酸化チタン、 酸化亜鉛、 シリカ、 水酸化アルミニウム、 タルク、 クレー、 カオリナイトのうち 1種以上からなる白 色隠蔽層を設けてなる、 請求項 1〜 3のいずれか 1項に記載の熱転写シート。
5. 前記白色隠蔽層の上に、 接着層を設けてなる、 請求項 4に記載する熱転 写シート。
6. . 墓材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを透明媒体に熱転写し、 前記の熱転写された透明媒体の印字面 に、 表面が有色の媒体を重ね合わせて使用する場合に、 前記透明媒体に熱転写さ れたィンキ層の色を前記透明媒体を通じて測定した時、 前記透明媒体印字面側に 前記着色媒体を重ね合わす前の前記ィンキ層の色と、 重ね合わした後の前記ィン キ層の色との色差が、 国際照明委員会 (CIE) の L*a*b*表色系の色差式で、 10以下であることを特徴とする、 熱転写シート。
7. 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを透明媒体に熱転写し、 前記の熱転写された透明媒体の印字面 に、 表面が有色の媒体を重ね合わせて使用する場合に、 前記透明媒体に熱転写さ れたィンキ層の色を前記透明媒体を通じて測定した、 印字面と非印字面との色差 が、 国際照明委員会 (CIE) の L*a*b*表色系の色差式で、 55以上であるこ とを特徴とする、 熱転写シート。
8. 基材の一方の面に、 少なくとも着色層を設けた熱転写シートであって、 前記熱転写シートを透明媒体に熱転写し、 前記の熱転写された透明媒体の印字面 に、 表面が有色の媒体を重ね合わせて使用する場合に、.前記透明媒体に熱転写さ れたィンキ層の色を前記透明媒体を通じて測定した、 印字面と非印字面における 国際照明委員会 (CIE)の L*a*b*表色系での 〔 (Aa*) 2+ (Ab*) 22の値が、 40以上であることを特徴とする、 熱転写シート。
9. 前記着色層と、 前記基材との間に、 樹脂バインダーと酸化チタン、 酸化 亜鉛、 シリカ、 水酸化アルミニウム、 タルク、 クレー、 カオリナイトのうち 1種 以上からなる白色隠蔽層を設けてなる、 請求項 6〜8のいずれか 1項に記載の熱 転写シート。
10. 前記着色層の上に、 接着層を設けてなる、 請求項 9に記載の熱転写シ ート。
11. 前記被転写体および前記有色媒体が、 有機顔料、 無機顔料、 金属フレ —ク、 ガラスフレーク、 ガラスビーズ、 真珠箔顔料、 染料から選択される少なく とも 1種以上からなる表面を有する、 再帰反射シートである、 請求項 1〜10の いずれか 1項に記載の熱転写シート。
12. 請求項 1〜4のいずれ 1項に記載の熱転写シートを用いて、 再帰反射シ ート上に熱転写画像を形成してなる、 印画物。
13. 請求項 12に記載の印画物の印字面側に、 透明シ一トを重ね合わせて なる、 ナンバープレート。
14. 請求項 5〜8のいずれか 1項に記載の熱転写シートを用いて、 透明被 転写媒体上に熱転写画像を形成してなる、 印画物。
1 5 . 請求項 1 4に記載の印画物の印字面側に、 再帰反射シートを重ね合わ せてなる、 ナンバープレート。
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