JP4467851B2 - 熱転写シート - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サーマルヘッドの加熱手段を用いる熱転写プリンターに使用される熱転写シートに関わり、さらに詳しくは明るく、高輝度なメタリックカラーを有する印字物を簡便に得ることができる熱転写シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、顔料、染料等の着色剤を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた着色層を、プラスチックフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用いて、サーマルヘッド等の加熱デバイスにより画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシートなどの受像シート上に着色剤をバインダーとともに転写する溶融転写方式が知られている。
【０００３】
この溶融転写方式によって形成される印字画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の着色層を有する熱転写シートを用いて、受像シート上に各着色層を重ねて印字記録することで、減色混合により多色ないしフルカラー画像の形成も可能である。
また、このような溶融転写方式を利用して、金属光沢を有する、意匠性に優れた印字物を得たいという要求が増えている。
その要望に対して、特開平１０−１６４１５号公報等のように、基材の一方の面に、蒸着アンカー層、金属蒸着層、接着層を順次設けた金属光沢を有する熱転写シートが提示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような金属蒸着層を設けた熱転写シートを用いた印字物は、その金属蒸着層表面の平滑性が高く、高輝度なものと成る反面、いわゆるスパークリング効果が高すぎるため、光源の位置や見る角度によっては、着色層本来の色味が消されて、暗い印象の印字物となってしまうといった問題があった。
また、金属薄膜層として、ノンリーフィング型のアルミ顔料を用いた熱転写シートを用いた印字物が挙げられるが、この場合、その金属薄膜層表面の平滑性が落ちるために、乱反射成分が多くなり、明るめの色合いとはなるが、その分スパークリング効果も落ちるために、輝度が足りなくなってくる。
【０００５】
また、リーフィング型のアルミ顔料を用いた熱転写シートを用いた印字物では、スパークリング効果の低下もノンリーフィング型のアルミ顔料系ほど落ちないために、比較的高輝度な印字物が得られるが、やはり明るさの点で、やや暗い印象が残ってしまうといった問題があった。
したがって、本発明の目的とするところは、明るく、高輝度なメタリックカラーを有する印字物を簡便に得ることができる熱転写シートを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の熱転写シートは、厚さが２〜６μｍである基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に、着色層、パール顔料を含有する光沢層、アルミニウム蒸着層、接着層をこの順に設けた構成とした。前記のアルミニウム蒸着層の透過濃度が１．７以上であることが好ましく、これにより優れた隠蔽性を有したものとなる。
【０００７】
本発明の作用は、以下の通りである。本発明の熱転写シートは、厚さが２〜６μｍである基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に、着色層、パール顔料を含有する光沢層、アルミニウム蒸着層、接着層をこの順に設けた構成で、該アルミニウム蒸着層は金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性が十分であり、光沢層のパール顔料は、隠蔽力においてはアルミニウム顔料に大きく劣るものの、規則的多重反射、光の干渉といった光学特性を有するため、明るい金属光沢感を発現できる。すなわち、アルミニウム蒸着層を設けることにより、金属光沢性、下地の隠蔽性をもたせて、さらにパール光沢層を設けることにより、金属光沢性を大幅に下げることなく、明るさをもたせたメタリックカラーを再現することが可能となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
本発明の熱転写シートの基本形態は、図１に示すように、基材フィルム１の一方の面に耐熱層４を設け、該基材フィルム１の他方の面にパール顔料を含有する光沢層２、金属薄膜層３を順次設けた構成である。
また、図２は本発明の熱転写シートである一つの実施形態であり、基材フィルム１の一方の面に耐熱層４を設け、該基材フィルム１の他方の面にパール顔料を含有する光沢層２、着色層５、金属薄膜層３を順次設けたものである。
図３は、本発明の熱転写シートである他の実施形態であり、基材フィルム１の一方の面に耐熱層４を設け、該基材フィルム１の他方の面に、着色層５、パール顔料を含有する光沢層２、金属薄膜層３を順次設けたものである。
図示した以外に、必要に応じて、例えば、金属薄膜層の上に、接着層を設けたり、層を追加できる。
【０００９】
（基材フィルム）
本発明で用いる基材フィルム１としては、従来の熱転写シートに使用されていると同じ基材フィルムがそのまま用いることが出来ると共に、その他のものも使用することが出来、特に制限されない。
好ましい基材フィルムの具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等のプラスチックフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等があり、又、これらを複合した基材フィルムであってもよい。特に好ましい基材フィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムである。この基材フィルムの厚さは、その強度及び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、その厚さは、好ましくは、例えば、２〜２５μｍである。
【００１０】
（光沢層）
本発明の熱転写シートは、基材フィルムと金属薄膜層との間に、パール顔料を含有する光沢層２が形成される。
この光沢層は、熱転写時に金属薄膜層の基材フィルムからの剥離性を良くし、転写後は転写画像の表面に少なくとも一部が金属薄膜層と共に転写され、金属薄膜層を保護し光沢、明るさを付与する層として機能し、転写画像の耐擦過性を向上させる働きもできる。また、光沢層に着色剤を含有させて、得られる印画物の金属薄膜層に色味と光沢を加えることができる。
したがって、光沢層は転写画像の状態で、金属薄膜層の上に位置するため、金属薄膜層の金属表面を透視できる程度に透明性、平滑性を有するものである。
【００１１】
この光沢層を構成するバインダーとして、例えば、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、シリコーン樹脂、弗素樹脂、シリコーン或は弗素で変性した各種の樹脂等の単独又は混合物、共重合物、が使用でき、この他に離型性、滑り性を調整する為にワックス等を加えることができる。
特に剥離性、解像性といった点で、剥離性の高いＴgが１００℃以上の上記バインダー樹脂と、解像性や基材フィルムとの接着性を調整するためのＴgが６０〜１００℃程度の上記バインダー樹脂を混合する系が好ましく、さらに、金属薄膜層に使用されるバインダー樹脂と同系等のバインダー樹脂を含ませる方が好ましい。例えばＴgが１００℃以上アクリル樹脂を主体に、Ｔgが６０〜１００℃程度の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を混合した系等が透明性の点でも好ましい。
【００１２】
かかるワックスとしては、印字時に溶融して剥離性を発揮する各種のワックスが好ましい。好適に使用されるワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。特に好ましいワックスは比較的融点が高く且つ溶剤に溶けにくいマイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックス等である。
【００１３】
光沢層に、含有するパール顔料は、天然パールエッセンス、塩化水銀、塩基性炭酸鉛、酸塩化ビスマス、雲母等の従来から用いられているものが使用でき、特に屈折率の低い天然マイカ（雲母）の表面を、屈折率の高い金属酸化物で被覆したものが好ましく、天然マイカと金属酸化物の屈折率の差を利用して反射した光がパール光沢をもたらす。その金属酸化物は、光沢性および屈折率から酸化チタン、酸化鉄が好ましく用いられる。
パール顔料としては鱗片状のもので、粒径が０．０１〜５００μｍ、粒子厚が０．０５〜１．０μｍのものが用いられ、好ましくは粒径が１．０〜２５μｍの範囲が用いられる。
また、光沢層には、染料や顔料等の着色剤を含有させることができ、光沢層に含有するパール顔料の固有の色相を他の色相に変えて、装飾性をさらに向上させられる。上記の着色剤としては、従来公知の染料や顔料等の着色剤を単独又は任意の組合せで使用することができる。具体的には、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、アルカリブルー、ファーストイエローＧ、ベンジジン・イエロー、ピグメント・イエロー、インドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、パラニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カーミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ、ピグメント・オレンジＲ、リソール・レッド２０、レーキ・レッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル・バイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアント・グリーンＢ、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、ザボンファーストイエローＣＧＧ、カヤセットＹ９６３、カヤセットＹＧ、スミブラスト・イエローＧＧ、ザボンファースト・オレンジＲＲ、オイルスカーレット、スミブラストオレンジＧ、オラゾール・ブラウンＢ、ザボンファーストスカーレットＣＧ、アイゼンスピロン・レッドＢＥＨ、オイルピンクＯＰ、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ファーストゲンブルー５００７、スーダンブルー、オイルピーコックブルー等が挙げられる。
【００１４】
光沢層は、パール顔料と、必要に応じて着色剤等の添加剤を加えたものを、光沢層全体の固形分に対して、９０〜２０重量％、バインダーを８０〜１０重量％の割合で混合したインキ組成物を使用することが好ましい。
パール顔料が上記の範囲より少ない場合、光沢性を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印字感度、解像性が不足する。また、パール顔料が上記の範囲より多い場合、柔軟性、成膜性が得られず、感度低下や箔落ち、印字物の耐擦過性低下等の原因になる。
また、着色剤の含有量は、転写した際に下層となる金属薄膜層を完全に隠蔽しないこと、また印字物の輝度を損なわないことを考慮して任意に選択することができる。
【００１５】
金属薄膜層を、アルミニウム蒸着層で形成する場合は、光沢層を、蒸着アンカー層として機能させることができる。つまり、金属蒸着の際の下地を提供し、且つ基材フィルム等を蒸着時の熱から保護するためのものである。また、転写印字後はアルミニウム蒸着層と共に被転写体に転写移行し、蒸着層の上層に位置して蒸着層に密着して記録物の一構成要素となり、蒸着層を擦り傷や腐食等の機械的及び化学的強度を向上させる保護層としても機能する。
また、光沢層に着色剤を含有させる場合、顔料含有率によっては基材からの剥離性が安定しなくなる場合が有るため、剥離性ををより安定させるために、剥離層と、着色剤を含有しない光沢層の２層構成とすることも可能である。
上記光沢層は熱転写シートの感度を低下させることがないように、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、薄い層、例えば、乾燥状態で０．１〜２ｇ／ｍ2程度の厚みが好ましい。
【００１６】
（金属薄膜層）
本発明の熱転写シートにおける、金属薄膜層３は、アルミニウム顔料を含有する層、またはアルミニウム蒸着層で形成される。
アルミニウム顔料含有層としての金属薄膜層は、鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料等のアルミ顔料と、さらにバインダーと、必要に応じて、着色剤や、分散剤、帯電防止剤など、種々の添加剤を加えることができる。
【００１７】
鱗片状アルミ顔料は以下に示す方法で製造することができる。
１．ロール状ないし連続状のキャリヤシート上に、剥離層を形成する。
２．上記剥離層上に、アルミニウムを蒸着法により付着させ、アルミニウム皮膜を形成する。
３．上記剥離層を溶解又は基材から剥離し、アルミニウム皮膜とキャリヤシートを互いに分離させる。
４．上記の分離されたアルミニウム皮膜を塗工インキで使用する際に適する寸法に細分化する。
上記のように製造される鱗片状アルミ顔料は、その蒸着厚さは０．０１〜０．１μｍ程度であり、また平均直径が５〜５０μｍ程度の大きさで、鱗片状のものであり、表面を樹脂等で処理してあっても良い。上記のような製法で製造された鱗片状アルミ顔料は、従来のアルミペーストに比べその厚みが薄く軽いため沈降速度が遅く、インキ塗工時の乾燥速度を遅くすることにより塗膜の表面側（上側）にほぼ均一に配向させることができる。またアルミ平面の平滑性も蒸着膜と同等で有るため、アルミ蒸着膜に近い輝度が得られる。
【００１８】
ノンリーフィング型アルミ顔料は、その表面張力が小さく、溶剤、塗料との親和性が強いため、塗膜の裏面（下側）に沈降したり、塗膜中に分散し、不均一に配向する傾向がある。
金属薄膜層に含有させるアルミニウム顔料は、最終印画物としての、明るさ、輝度、金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性等を考慮して、鱗片状アルミ顔料とノンリーフィング型アルミ顔料を併用したり、鱗片状アルミ顔料のみを使用したり、ノンリーフィング型アルミ顔料のみを使用したりすることができる。
【００１９】
アルミニウム顔料含有層としての金属薄膜層は、鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料等のアルミニウム顔料を保持するために、バインダーを使用する。そのバインダーとしては、樹脂を主体として構成することが好ましく、樹脂として具体的には、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。特に従来より感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜１５０℃の軟化点を有するものが好ましい。バインダーとして用いられる樹脂のなかでも、特に転写性、耐擦過性、耐熱性、光沢層との接着性等の点で、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の単独もしくは混合物が、好ましく用いられる。
【００２０】
その他、必要に応じて、耐熱性等を阻害しない程度に、ワックス成分を混合し使用することができる。ワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。このなかで、特に融点が５０〜８５℃であるものが好ましい。５０℃以下であると、保存性に問題が生じ、また８５℃以上であると印字の感度不足になる。
【００２１】
金属薄膜層は、鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料の各顔料と、必要に応じて各種の添加剤を加えたものを、金属薄膜層全体の固形分に対して、９０〜２０重量％、バインダーを８０〜１０重量％の割合で混合したインキ組成物を使用することが好ましい。
顔料が上記の範囲より少ない場合、濃度を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印字感度が不足する。また、顔料が上記の範囲より多い場合、成膜性が得られず、印字後に、耐擦過性の低下の原因になる。
鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料を組み合わせて使用する場合、その混合比に関しては、設定する隠蔽性、光沢性、明るさ、金属薄膜層のコート量により異なるため一概には言えないが、隠蔽性に関しては金属薄膜層の透過濃度が１．０以上となるように設定することが好ましい。
【００２２】
この透過濃度は以下の規定による。
与えられた物質層（金属薄膜層）が光を吸収する度合いを示す量であって、吸光度と同一の意義をもつものである。数値が高いほど光吸収量が大きい（光を透過しにくい）。吸光度Ａｓとは、光が物質層を通過する間に吸収によってその強さがＩｏからＩになったとき、次の式で表わせる。
Ａｓ＝ｌｏｇ10（Ｉｏ／Ｉ）
透過濃度は分光光度計により、可視光を測定光として使用する。
【００２３】
アルミニウム顔料含有層としての金属薄膜層の形成は、上記のような鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料と、必要に応じて各種の添加剤を加え、バインダー成分と、さらに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した金属薄膜層形成用塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で厚さ０．１〜５ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ2を設けるものである。乾燥塗膜の厚さが、０．１ｇ／ｍ2未満の場合、十分な隠蔽性が得られず、また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字転写の際に、高エネルギーが必要となり解像度も低下し、特殊な熱転写プリンターでしか印字できない問題がある。
【００２４】
アルミニウム蒸着により形成する金属薄膜層は、アルミニウム単体、あるいはアルミニウムと他の金属との合金を真空蒸着、スパッタリング等の真空下によるメタライジング法で形成したものである。アルミニウム蒸着層の厚みは、通常、１００〜１０００Å、好ましくは２００〜６００Åの範囲とすれば、金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性等が十分であり、金属薄膜層の透過濃度が１．０以上を確保できる。
アルミニウム蒸着層の厚さが薄すぎると部分的なムラが生じて、ピンホール等が発生したりする。一方、厚すぎると印字時の箔切れが悪くなり、印字物の解像性が良くなく、また不経済である。
【００２５】
（着色層）
本発明の熱転写シートでは、基材フィルムと金属薄膜層との間に、着色層５を設けて、得られる印字物の金属薄膜層に多様な色味を加えることができる。
また、光沢層に着色剤を含有させるときにパール顔料と着色剤の比重が著しく異なる場合は、塗工時に転移される顔料比率に差が生じ色調が安定しないといった不具合が起こる為、発色性をより安定させるために、着色層と、着色剤を含有しない光沢層の２層構成とすることも可能である。
そして、着色層とパール顔料を含有する光沢層との設けられる位置関係は、基材フィルム／光沢層／着色層／金属薄膜層の順序であっても、また、基材フィルム／着色層／光沢層／金属薄膜層の順に設けても、いずれでも良い。
着色層は、樹脂やワックスまたはその混合物からなるバインダーと、従来公知の染料や顔料等の着色剤を単独又は任意に組合せて、構成される。バインダーに用いる樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。バインダーに用いるワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。
【００２６】
着色剤としては、従来公知の染料や顔料等の着色剤を単独又は任意の組合せで使用することができ、具体的な着色剤としては、前記の光沢層で説明したものを同様に用いることができる。
着色層中の着色剤の含有量は、転写した際に下層となる金属薄膜層を完全に隠蔽しないこと、また印字物の輝度を損なわないこと等を考慮して任意に選択することができるが、好ましくは、バインダー１００重量部に対し３〜１００重量部の割合で含有される。
着色層は、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、薄い層、例えば、乾燥状態で０．１〜２ｇ／ｍ2程度の厚みが好ましい。
その厚みが多すぎると、転写感度が低下し良好な印字が得られないという問題がある。また、厚みが少なすぎると、着色性が低下してくる。
【００２７】
（耐熱層）
また、本発明においては、サーマルヘッドに接する側の表面に、サーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止するために、基材フィルム上に耐熱層４を設けることが好ましい。耐熱層は、耐熱性のある樹脂と熱離型剤または滑剤の働きをする物質とを基本的な構成成分とする。
このような耐熱層を設けることによって、熱に弱いプラスチックフィルムを基材とした熱転写シートにおいても、スティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムのもつ切れにくさ、加工のし易さ等のメリットが生かせる。
【００２８】
この耐熱層は、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを、好適に使用し、形成される。
耐熱層に使用されるバインダー樹脂は、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン樹脂などが、あげられる。
【００２９】
これらのなかで、数個の反応性基、例えば、水酸基を有しているものを使用し、架橋剤として、ポリイソシアネートなどを併用して、架橋樹脂を使用することが好ましい。
耐熱層を形成する手段は、上記のごとき、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加した材料を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。
耐熱層の厚さは、乾燥状態で、０．０１〜３ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００３０】
（接着層）
本発明の熱転写シートは、転写性を上げる為に金属薄膜層の上に接着層を設けることができる。接着層は、受像シートと転写される金属薄膜層との接着性を向上させることができる。
この接着層は、サーマルヘッドの加熱により、軟化して接着性を発揮する熱可塑性樹脂を主体とし、得られる熱転写シートをロール状に巻き取った時にブロッキングを防止するために、ワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル及び塩、フッ素樹脂や無機物質の粉末のようにブロッキング防止剤を添加することができる。
【００３１】
熱可塑性樹脂として、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、などが挙げられ、特に従来感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜１５０℃の軟化点を有するものが好ましい。
また、転写感度を高めたり、表面平滑性の低いラフ紙等への転写性を高める為に、接着層を前記のごときワックス成分を主体に構成することも可能である。
【００３２】
接着層の形成は、上記の熱可塑性樹脂と添加剤をホットメルトコートまたは適当な有機溶剤または水に溶解または分散した接着層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で厚さ０．０５〜５ｇ／ｍ2を設けるものである。
乾燥塗膜の厚さが０．０５ｇ／ｍ2未満の場合、被転写体及びメタリック層との接着性が劣り、印字の際に転写不良となる。また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字時の解像度、転写感度が低下し、満足のいく印字品質が得られない。
【００３３】
本発明の熱転写シートは、ケント紙等のラフ紙や、中質紙、上質紙、アート紙、軽量コート紙、微塗工紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙や、合成紙、プラスチックシート等や、それらを組み合わせた積層体等を被転写体として使用できる。また、上記被転写体の基材の裏面に粘着加工を施し、離型シートと貼り合せた、いわゆるラベルを被転写体として使用することもできる。
【００３４】
【実施例】
次に（参考）実施例及び比較例をあげて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
（参考実施例１）基材フィルムとして、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、下記組成の光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．９ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して光沢層を形成する。さらに、その光沢層の上に、下記組成の金属薄膜層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して金属薄膜層を形成し、参考実施例１の熱転写シートを作製する。尚、上記の基材フィルムの他方の面に、予め下記組成の耐熱層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱層を形成しておく。
【００３５】
［光沢層用塗工液］
パール顔料 ２部
（メルクジャパン社製 ＩＲＩＯＺＩＮ １１１）
着色剤（ピグメントレッド１２２） ２部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００３６】
［金属薄膜層用塗工液］
鱗片状アルミ顔料 ４部
（ＡＶＥＲＹ ＤＥＮＮＩＳＯＮ製、商品名：Ｍｅｔａｌｕｒｅ）
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） ４部
トルエン ４０部
メチルエチルケトン ４０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
【００３７】
［耐熱層用塗工液］
スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂 １１部
線状飽和ポリエステル樹脂 ０．３部
ジンクステアリルホスフェート ６部
メラミン樹脂粉末 ３部
メチルエチルケトン ８０部
【００３８】
（参考実施例２）上記の参考実施例１で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、下記組成の着色層をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、下記組成の光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して光沢層を形成する。さらに、その光沢層の上に、下記組成の金属薄膜層用塗工液をグラビアコーティングにより乾燥塗布量が０．７ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して金属薄膜層を形成し、参考実施例２の熱転写シートを作製する。
【００３９】
［着色層用塗工液］
着色剤（ピグメントレッド１２２） ２部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００４０】
［光沢層用塗工液］
パール顔料 ２部
（メルクジャパン社製 ＩＲＩＯＺＩＮ １１１）
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
［金属薄膜層用塗工液］
鱗片状アルミ顔料 ３部
（ＡＶＥＲＹ ＤＥＮＮＩＳＯＮ製、商品名：Ｍｅｔａｌｕｒｅ）
ノンリーフィング型アルミ顔料 １部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） ４部
トルエン ４０部
メチルエチルケトン ４０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
【００４１】
（実施例３）上記の参考実施例１で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、下記組成着色層をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、下記組成の光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して光沢層を形成する。さらに、その光沢層の上に、真空蒸着法により膜厚３５０Åのアルミ蒸着層で金属薄膜層を形成した上に、下記組成の接着層を、グラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、実施例３の熱転写シートを作製した。
【００４２】
［着色層用塗工液］
着色剤（赤染料） １部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００４３】
［光沢層用塗工液］
パール顔料 １２部
（メルクジャパン社製 ＩＲＩＯＺＩＮ １１１）
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ３８部
トルエン ３８部
【００４４】
［接着層用塗工液］
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（Ｔｇ：７０℃） ２０部
トルエン ４０部
メチルエチルケトン ４０部
【００４５】
（比較例１）上記の参考実施例１で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、下記組成の着色層をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．９ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、その他は参考実施例１と同様にして金属薄膜層を形成して比較例１の熱転写シートを作製した。
【００４６】
［着色層用塗工液］
着色剤（ピグメントレッド１２２） ２部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００４７】
（比較例２）上記の参考実施例２で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、光沢層を設けないで、その他は参考実施例２と同様にして着色層、金属薄膜層を形成して比較例２の熱転写シートを作製した。
【００４８】
（比較例３）
上記の実施例３の着色層上に、光沢層を設けないで、その他は実施例３と同様にして、金属薄膜層、接着層を形成して比較例３の熱転写シートを作製した。
【００４９】
上記、（参考）実施例および比較例の熱転写シートを用いて、下記の印字条件にて、印字を実施し、その印字物を下記の評価方法にて、光沢性、隠蔽性及び明るさの評価を行う。
（印字条件）市販の昇華型プリンタ（解像度３００ｄｐｉ）を用いて、被転写体には予め半面に写真画像を印字してある専用熱転写受像シートを使用し、実施例および比較例の熱転写シートを使用して、テストパターンの印字を行い、評価サンプルを作成した。
【００５０】
（光沢性の評価方法）
上記の印字条件にて、得られた印字物について、目視にて金属光沢性の評価を行なった。以下の判断基準にて、評価した。
○：金属光沢性が高く、見栄えのある良好なものである。
△：金属光沢性があまり高くなく、見栄えもあまりしないものである。
×：金属光沢性が低く、見栄えのしないものである。
【００５１】
（隠蔽性の評価方法）
上記の印字条件にて、得られた印字物について、目視にて下地に位置する写真画像が透けて見えるかを調べ、隠蔽性の評価とする。以下の判断基準にて、評価した。
○：下地に位置する写真画像が透けて見えず、隠蔽性の優れた画像である。
△：下地に位置する写真画像がわずかに透けて見え、本来のメタリック層の色相とわずかに異なって見え、やや隠蔽性の不足した画像である。
×：下地に位置する写真画像がはっきりと透けて見え、画像の色相が本来のメタリック層の色相とかなり異なって見え、隠蔽性の非常に不足した画像である。
【００５２】
（明るさの評価方法）
上記の印字条件にて、得られた印字物について、見る角度を変えて見て暗く見えるかを調べ、明るさの評価とする。以下の判断基準にて、評価した。
○：広範な角度で明るく見える。
△：見る角度を印字物と平行に近づけると暗くなってくる。
×：ある一定角度で見る以外は、ほとんど暗く見える。
【００５３】
また、上記の（参考）実施例及び比較例で作成した熱転写シートにおける、各例の熱転写シートの金属薄膜層の塗工液組成及び塗工厚の条件での金属薄膜層のみの光透過濃度を、Ｍａｃｂｅｔｈ社の透過濃度計ＴＲ−９２４にて、ｓｔａｔｕｓ Ａｂｌｕｅ フィルターを使用して測定し、金属薄膜層の透過濃度とした。
【００５４】
（評価結果）上記の評価結果を以下の表１に示す。
【表１】
【００５５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の熱転写シートは、厚さが２〜６μｍである基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に、着色層、パール顔料を含有する光沢層、アルミニウム蒸着層、接着層をこの順に設けた構成で、該アルミニウム蒸着層は金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性が十分であり、光沢層のパール顔料は、隠蔽力においてはアルミニウム顔料に大きく劣るものの、規則的多重反射、光の干渉といった光学特性を有するため、明るい金属光沢感を発現できる。したがって、アルミニウム蒸着層を設けることにより、金属光沢性、下地の隠蔽性をもたせて、さらにパール光沢層を設けることにより、金属光沢性を大幅に下げることなく、明るさをもたせたメタリックカラーを再現することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの基本形態の例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１ 基材フィルム
２ 光沢層
３ 金属薄膜層
４ 耐熱層
５ 着色層
【発明の属する技術分野】
本発明は、サーマルヘッドの加熱手段を用いる熱転写プリンターに使用される熱転写シートに関わり、さらに詳しくは明るく、高輝度なメタリックカラーを有する印字物を簡便に得ることができる熱転写シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、顔料、染料等の着色剤を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた着色層を、プラスチックフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用いて、サーマルヘッド等の加熱デバイスにより画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシートなどの受像シート上に着色剤をバインダーとともに転写する溶融転写方式が知られている。
【０００３】
この溶融転写方式によって形成される印字画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の着色層を有する熱転写シートを用いて、受像シート上に各着色層を重ねて印字記録することで、減色混合により多色ないしフルカラー画像の形成も可能である。
また、このような溶融転写方式を利用して、金属光沢を有する、意匠性に優れた印字物を得たいという要求が増えている。
その要望に対して、特開平１０−１６４１５号公報等のように、基材の一方の面に、蒸着アンカー層、金属蒸着層、接着層を順次設けた金属光沢を有する熱転写シートが提示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような金属蒸着層を設けた熱転写シートを用いた印字物は、その金属蒸着層表面の平滑性が高く、高輝度なものと成る反面、いわゆるスパークリング効果が高すぎるため、光源の位置や見る角度によっては、着色層本来の色味が消されて、暗い印象の印字物となってしまうといった問題があった。
また、金属薄膜層として、ノンリーフィング型のアルミ顔料を用いた熱転写シートを用いた印字物が挙げられるが、この場合、その金属薄膜層表面の平滑性が落ちるために、乱反射成分が多くなり、明るめの色合いとはなるが、その分スパークリング効果も落ちるために、輝度が足りなくなってくる。
【０００５】
また、リーフィング型のアルミ顔料を用いた熱転写シートを用いた印字物では、スパークリング効果の低下もノンリーフィング型のアルミ顔料系ほど落ちないために、比較的高輝度な印字物が得られるが、やはり明るさの点で、やや暗い印象が残ってしまうといった問題があった。
したがって、本発明の目的とするところは、明るく、高輝度なメタリックカラーを有する印字物を簡便に得ることができる熱転写シートを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の熱転写シートは、厚さが２〜６μｍである基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に、着色層、パール顔料を含有する光沢層、アルミニウム蒸着層、接着層をこの順に設けた構成とした。前記のアルミニウム蒸着層の透過濃度が１．７以上であることが好ましく、これにより優れた隠蔽性を有したものとなる。
【０００７】
本発明の作用は、以下の通りである。本発明の熱転写シートは、厚さが２〜６μｍである基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に、着色層、パール顔料を含有する光沢層、アルミニウム蒸着層、接着層をこの順に設けた構成で、該アルミニウム蒸着層は金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性が十分であり、光沢層のパール顔料は、隠蔽力においてはアルミニウム顔料に大きく劣るものの、規則的多重反射、光の干渉といった光学特性を有するため、明るい金属光沢感を発現できる。すなわち、アルミニウム蒸着層を設けることにより、金属光沢性、下地の隠蔽性をもたせて、さらにパール光沢層を設けることにより、金属光沢性を大幅に下げることなく、明るさをもたせたメタリックカラーを再現することが可能となる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
本発明の熱転写シートの基本形態は、図１に示すように、基材フィルム１の一方の面に耐熱層４を設け、該基材フィルム１の他方の面にパール顔料を含有する光沢層２、金属薄膜層３を順次設けた構成である。
また、図２は本発明の熱転写シートである一つの実施形態であり、基材フィルム１の一方の面に耐熱層４を設け、該基材フィルム１の他方の面にパール顔料を含有する光沢層２、着色層５、金属薄膜層３を順次設けたものである。
図３は、本発明の熱転写シートである他の実施形態であり、基材フィルム１の一方の面に耐熱層４を設け、該基材フィルム１の他方の面に、着色層５、パール顔料を含有する光沢層２、金属薄膜層３を順次設けたものである。
図示した以外に、必要に応じて、例えば、金属薄膜層の上に、接着層を設けたり、層を追加できる。
【０００９】
（基材フィルム）
本発明で用いる基材フィルム１としては、従来の熱転写シートに使用されていると同じ基材フィルムがそのまま用いることが出来ると共に、その他のものも使用することが出来、特に制限されない。
好ましい基材フィルムの具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等のプラスチックフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等があり、又、これらを複合した基材フィルムであってもよい。特に好ましい基材フィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムである。この基材フィルムの厚さは、その強度及び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、その厚さは、好ましくは、例えば、２〜２５μｍである。
【００１０】
（光沢層）
本発明の熱転写シートは、基材フィルムと金属薄膜層との間に、パール顔料を含有する光沢層２が形成される。
この光沢層は、熱転写時に金属薄膜層の基材フィルムからの剥離性を良くし、転写後は転写画像の表面に少なくとも一部が金属薄膜層と共に転写され、金属薄膜層を保護し光沢、明るさを付与する層として機能し、転写画像の耐擦過性を向上させる働きもできる。また、光沢層に着色剤を含有させて、得られる印画物の金属薄膜層に色味と光沢を加えることができる。
したがって、光沢層は転写画像の状態で、金属薄膜層の上に位置するため、金属薄膜層の金属表面を透視できる程度に透明性、平滑性を有するものである。
【００１１】
この光沢層を構成するバインダーとして、例えば、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、シリコーン樹脂、弗素樹脂、シリコーン或は弗素で変性した各種の樹脂等の単独又は混合物、共重合物、が使用でき、この他に離型性、滑り性を調整する為にワックス等を加えることができる。
特に剥離性、解像性といった点で、剥離性の高いＴgが１００℃以上の上記バインダー樹脂と、解像性や基材フィルムとの接着性を調整するためのＴgが６０〜１００℃程度の上記バインダー樹脂を混合する系が好ましく、さらに、金属薄膜層に使用されるバインダー樹脂と同系等のバインダー樹脂を含ませる方が好ましい。例えばＴgが１００℃以上アクリル樹脂を主体に、Ｔgが６０〜１００℃程度の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂を混合した系等が透明性の点でも好ましい。
【００１２】
かかるワックスとしては、印字時に溶融して剥離性を発揮する各種のワックスが好ましい。好適に使用されるワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。特に好ましいワックスは比較的融点が高く且つ溶剤に溶けにくいマイクロクリスタリンワックス及びカルナバワックス等である。
【００１３】
光沢層に、含有するパール顔料は、天然パールエッセンス、塩化水銀、塩基性炭酸鉛、酸塩化ビスマス、雲母等の従来から用いられているものが使用でき、特に屈折率の低い天然マイカ（雲母）の表面を、屈折率の高い金属酸化物で被覆したものが好ましく、天然マイカと金属酸化物の屈折率の差を利用して反射した光がパール光沢をもたらす。その金属酸化物は、光沢性および屈折率から酸化チタン、酸化鉄が好ましく用いられる。
パール顔料としては鱗片状のもので、粒径が０．０１〜５００μｍ、粒子厚が０．０５〜１．０μｍのものが用いられ、好ましくは粒径が１．０〜２５μｍの範囲が用いられる。
また、光沢層には、染料や顔料等の着色剤を含有させることができ、光沢層に含有するパール顔料の固有の色相を他の色相に変えて、装飾性をさらに向上させられる。上記の着色剤としては、従来公知の染料や顔料等の着色剤を単独又は任意の組合せで使用することができる。具体的には、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、ランプ黒、スーダンブラックＳＭ、アルカリブルー、ファーストイエローＧ、ベンジジン・イエロー、ピグメント・イエロー、インドファースト・オレンジ、イルガジン・レッド、パラニトロアニリン・レッド、トルイジン・レッド、カーミンＦＢ、パーマネント・ボルドーＦＲＲ、ピグメント・オレンジＲ、リソール・レッド２０、レーキ・レッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチル・バイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアント・グリーンＢ、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、ザボンファーストイエローＣＧＧ、カヤセットＹ９６３、カヤセットＹＧ、スミブラスト・イエローＧＧ、ザボンファースト・オレンジＲＲ、オイルスカーレット、スミブラストオレンジＧ、オラゾール・ブラウンＢ、ザボンファーストスカーレットＣＧ、アイゼンスピロン・レッドＢＥＨ、オイルピンクＯＰ、ビクトリアブルーＦ４Ｒ、ファーストゲンブルー５００７、スーダンブルー、オイルピーコックブルー等が挙げられる。
【００１４】
光沢層は、パール顔料と、必要に応じて着色剤等の添加剤を加えたものを、光沢層全体の固形分に対して、９０〜２０重量％、バインダーを８０〜１０重量％の割合で混合したインキ組成物を使用することが好ましい。
パール顔料が上記の範囲より少ない場合、光沢性を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印字感度、解像性が不足する。また、パール顔料が上記の範囲より多い場合、柔軟性、成膜性が得られず、感度低下や箔落ち、印字物の耐擦過性低下等の原因になる。
また、着色剤の含有量は、転写した際に下層となる金属薄膜層を完全に隠蔽しないこと、また印字物の輝度を損なわないことを考慮して任意に選択することができる。
【００１５】
金属薄膜層を、アルミニウム蒸着層で形成する場合は、光沢層を、蒸着アンカー層として機能させることができる。つまり、金属蒸着の際の下地を提供し、且つ基材フィルム等を蒸着時の熱から保護するためのものである。また、転写印字後はアルミニウム蒸着層と共に被転写体に転写移行し、蒸着層の上層に位置して蒸着層に密着して記録物の一構成要素となり、蒸着層を擦り傷や腐食等の機械的及び化学的強度を向上させる保護層としても機能する。
また、光沢層に着色剤を含有させる場合、顔料含有率によっては基材からの剥離性が安定しなくなる場合が有るため、剥離性ををより安定させるために、剥離層と、着色剤を含有しない光沢層の２層構成とすることも可能である。
上記光沢層は熱転写シートの感度を低下させることがないように、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、薄い層、例えば、乾燥状態で０．１〜２ｇ／ｍ2程度の厚みが好ましい。
【００１６】
（金属薄膜層）
本発明の熱転写シートにおける、金属薄膜層３は、アルミニウム顔料を含有する層、またはアルミニウム蒸着層で形成される。
アルミニウム顔料含有層としての金属薄膜層は、鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料等のアルミ顔料と、さらにバインダーと、必要に応じて、着色剤や、分散剤、帯電防止剤など、種々の添加剤を加えることができる。
【００１７】
鱗片状アルミ顔料は以下に示す方法で製造することができる。
１．ロール状ないし連続状のキャリヤシート上に、剥離層を形成する。
２．上記剥離層上に、アルミニウムを蒸着法により付着させ、アルミニウム皮膜を形成する。
３．上記剥離層を溶解又は基材から剥離し、アルミニウム皮膜とキャリヤシートを互いに分離させる。
４．上記の分離されたアルミニウム皮膜を塗工インキで使用する際に適する寸法に細分化する。
上記のように製造される鱗片状アルミ顔料は、その蒸着厚さは０．０１〜０．１μｍ程度であり、また平均直径が５〜５０μｍ程度の大きさで、鱗片状のものであり、表面を樹脂等で処理してあっても良い。上記のような製法で製造された鱗片状アルミ顔料は、従来のアルミペーストに比べその厚みが薄く軽いため沈降速度が遅く、インキ塗工時の乾燥速度を遅くすることにより塗膜の表面側（上側）にほぼ均一に配向させることができる。またアルミ平面の平滑性も蒸着膜と同等で有るため、アルミ蒸着膜に近い輝度が得られる。
【００１８】
ノンリーフィング型アルミ顔料は、その表面張力が小さく、溶剤、塗料との親和性が強いため、塗膜の裏面（下側）に沈降したり、塗膜中に分散し、不均一に配向する傾向がある。
金属薄膜層に含有させるアルミニウム顔料は、最終印画物としての、明るさ、輝度、金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性等を考慮して、鱗片状アルミ顔料とノンリーフィング型アルミ顔料を併用したり、鱗片状アルミ顔料のみを使用したり、ノンリーフィング型アルミ顔料のみを使用したりすることができる。
【００１９】
アルミニウム顔料含有層としての金属薄膜層は、鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料等のアルミニウム顔料を保持するために、バインダーを使用する。そのバインダーとしては、樹脂を主体として構成することが好ましく、樹脂として具体的には、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。特に従来より感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜１５０℃の軟化点を有するものが好ましい。バインダーとして用いられる樹脂のなかでも、特に転写性、耐擦過性、耐熱性、光沢層との接着性等の点で、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の単独もしくは混合物が、好ましく用いられる。
【００２０】
その他、必要に応じて、耐熱性等を阻害しない程度に、ワックス成分を混合し使用することができる。ワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。このなかで、特に融点が５０〜８５℃であるものが好ましい。５０℃以下であると、保存性に問題が生じ、また８５℃以上であると印字の感度不足になる。
【００２１】
金属薄膜層は、鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料の各顔料と、必要に応じて各種の添加剤を加えたものを、金属薄膜層全体の固形分に対して、９０〜２０重量％、バインダーを８０〜１０重量％の割合で混合したインキ組成物を使用することが好ましい。
顔料が上記の範囲より少ない場合、濃度を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印字感度が不足する。また、顔料が上記の範囲より多い場合、成膜性が得られず、印字後に、耐擦過性の低下の原因になる。
鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料を組み合わせて使用する場合、その混合比に関しては、設定する隠蔽性、光沢性、明るさ、金属薄膜層のコート量により異なるため一概には言えないが、隠蔽性に関しては金属薄膜層の透過濃度が１．０以上となるように設定することが好ましい。
【００２２】
この透過濃度は以下の規定による。
与えられた物質層（金属薄膜層）が光を吸収する度合いを示す量であって、吸光度と同一の意義をもつものである。数値が高いほど光吸収量が大きい（光を透過しにくい）。吸光度Ａｓとは、光が物質層を通過する間に吸収によってその強さがＩｏからＩになったとき、次の式で表わせる。
Ａｓ＝ｌｏｇ10（Ｉｏ／Ｉ）
透過濃度は分光光度計により、可視光を測定光として使用する。
【００２３】
アルミニウム顔料含有層としての金属薄膜層の形成は、上記のような鱗片状アルミ顔料、ノンリーフィング型アルミ顔料と、必要に応じて各種の添加剤を加え、バインダー成分と、さらに有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した金属薄膜層形成用塗工液を、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で厚さ０．１〜５ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ2を設けるものである。乾燥塗膜の厚さが、０．１ｇ／ｍ2未満の場合、十分な隠蔽性が得られず、また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字転写の際に、高エネルギーが必要となり解像度も低下し、特殊な熱転写プリンターでしか印字できない問題がある。
【００２４】
アルミニウム蒸着により形成する金属薄膜層は、アルミニウム単体、あるいはアルミニウムと他の金属との合金を真空蒸着、スパッタリング等の真空下によるメタライジング法で形成したものである。アルミニウム蒸着層の厚みは、通常、１００〜１０００Å、好ましくは２００〜６００Åの範囲とすれば、金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性等が十分であり、金属薄膜層の透過濃度が１．０以上を確保できる。
アルミニウム蒸着層の厚さが薄すぎると部分的なムラが生じて、ピンホール等が発生したりする。一方、厚すぎると印字時の箔切れが悪くなり、印字物の解像性が良くなく、また不経済である。
【００２５】
（着色層）
本発明の熱転写シートでは、基材フィルムと金属薄膜層との間に、着色層５を設けて、得られる印字物の金属薄膜層に多様な色味を加えることができる。
また、光沢層に着色剤を含有させるときにパール顔料と着色剤の比重が著しく異なる場合は、塗工時に転移される顔料比率に差が生じ色調が安定しないといった不具合が起こる為、発色性をより安定させるために、着色層と、着色剤を含有しない光沢層の２層構成とすることも可能である。
そして、着色層とパール顔料を含有する光沢層との設けられる位置関係は、基材フィルム／光沢層／着色層／金属薄膜層の順序であっても、また、基材フィルム／着色層／光沢層／金属薄膜層の順に設けても、いずれでも良い。
着色層は、樹脂やワックスまたはその混合物からなるバインダーと、従来公知の染料や顔料等の着色剤を単独又は任意に組合せて、構成される。バインダーに用いる樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。バインダーに用いるワックスとしては、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。
【００２６】
着色剤としては、従来公知の染料や顔料等の着色剤を単独又は任意の組合せで使用することができ、具体的な着色剤としては、前記の光沢層で説明したものを同様に用いることができる。
着色層中の着色剤の含有量は、転写した際に下層となる金属薄膜層を完全に隠蔽しないこと、また印字物の輝度を損なわないこと等を考慮して任意に選択することができるが、好ましくは、バインダー１００重量部に対し３〜１００重量部の割合で含有される。
着色層は、従来公知のグラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、薄い層、例えば、乾燥状態で０．１〜２ｇ／ｍ2程度の厚みが好ましい。
その厚みが多すぎると、転写感度が低下し良好な印字が得られないという問題がある。また、厚みが少なすぎると、着色性が低下してくる。
【００２７】
（耐熱層）
また、本発明においては、サーマルヘッドに接する側の表面に、サーマルヘッドの滑り性を良くし、かつスティッキングを防止するために、基材フィルム上に耐熱層４を設けることが好ましい。耐熱層は、耐熱性のある樹脂と熱離型剤または滑剤の働きをする物質とを基本的な構成成分とする。
このような耐熱層を設けることによって、熱に弱いプラスチックフィルムを基材とした熱転写シートにおいても、スティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムのもつ切れにくさ、加工のし易さ等のメリットが生かせる。
【００２８】
この耐熱層は、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加したものを、好適に使用し、形成される。
耐熱層に使用されるバインダー樹脂は、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、硝化綿などのセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体などのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性またはフッ素変性ウレタン樹脂などが、あげられる。
【００２９】
これらのなかで、数個の反応性基、例えば、水酸基を有しているものを使用し、架橋剤として、ポリイソシアネートなどを併用して、架橋樹脂を使用することが好ましい。
耐熱層を形成する手段は、上記のごとき、バインダー樹脂に滑り剤、界面活性剤、無機粒子、有機粒子、顔料等を添加した材料を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、塗工し、乾燥するものである。
耐熱層の厚さは、乾燥状態で、０．０１〜３ｇ／ｍ2程度が好ましい。
【００３０】
（接着層）
本発明の熱転写シートは、転写性を上げる為に金属薄膜層の上に接着層を設けることができる。接着層は、受像シートと転写される金属薄膜層との接着性を向上させることができる。
この接着層は、サーマルヘッドの加熱により、軟化して接着性を発揮する熱可塑性樹脂を主体とし、得られる熱転写シートをロール状に巻き取った時にブロッキングを防止するために、ワックス類、高級脂肪酸のアミド、エステル及び塩、フッ素樹脂や無機物質の粉末のようにブロッキング防止剤を添加することができる。
【００３１】
熱可塑性樹脂として、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン、石油樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、などが挙げられ、特に従来感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜１５０℃の軟化点を有するものが好ましい。
また、転写感度を高めたり、表面平滑性の低いラフ紙等への転写性を高める為に、接着層を前記のごときワックス成分を主体に構成することも可能である。
【００３２】
接着層の形成は、上記の熱可塑性樹脂と添加剤をホットメルトコートまたは適当な有機溶剤または水に溶解または分散した接着層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で厚さ０．０５〜５ｇ／ｍ2を設けるものである。
乾燥塗膜の厚さが０．０５ｇ／ｍ2未満の場合、被転写体及びメタリック層との接着性が劣り、印字の際に転写不良となる。また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字時の解像度、転写感度が低下し、満足のいく印字品質が得られない。
【００３３】
本発明の熱転写シートは、ケント紙等のラフ紙や、中質紙、上質紙、アート紙、軽量コート紙、微塗工紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙や、合成紙、プラスチックシート等や、それらを組み合わせた積層体等を被転写体として使用できる。また、上記被転写体の基材の裏面に粘着加工を施し、離型シートと貼り合せた、いわゆるラベルを被転写体として使用することもできる。
【００３４】
【実施例】
次に（参考）実施例及び比較例をあげて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
（参考実施例１）基材フィルムとして、厚さ６．０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、下記組成の光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．９ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して光沢層を形成する。さらに、その光沢層の上に、下記組成の金属薄膜層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して金属薄膜層を形成し、参考実施例１の熱転写シートを作製する。尚、上記の基材フィルムの他方の面に、予め下記組成の耐熱層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．３ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、耐熱層を形成しておく。
【００３５】
［光沢層用塗工液］
パール顔料 ２部
（メルクジャパン社製 ＩＲＩＯＺＩＮ １１１）
着色剤（ピグメントレッド１２２） ２部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００３６】
［金属薄膜層用塗工液］
鱗片状アルミ顔料 ４部
（ＡＶＥＲＹ ＤＥＮＮＩＳＯＮ製、商品名：Ｍｅｔａｌｕｒｅ）
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） ４部
トルエン ４０部
メチルエチルケトン ４０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
【００３７】
［耐熱層用塗工液］
スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂 １１部
線状飽和ポリエステル樹脂 ０．３部
ジンクステアリルホスフェート ６部
メラミン樹脂粉末 ３部
メチルエチルケトン ８０部
【００３８】
（参考実施例２）上記の参考実施例１で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、下記組成の着色層をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、下記組成の光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して光沢層を形成する。さらに、その光沢層の上に、下記組成の金属薄膜層用塗工液をグラビアコーティングにより乾燥塗布量が０．７ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して金属薄膜層を形成し、参考実施例２の熱転写シートを作製する。
【００３９】
［着色層用塗工液］
着色剤（ピグメントレッド１２２） ２部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００４０】
［光沢層用塗工液］
パール顔料 ２部
（メルクジャパン社製 ＩＲＩＯＺＩＮ １１１）
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
［金属薄膜層用塗工液］
鱗片状アルミ顔料 ３部
（ＡＶＥＲＹ ＤＥＮＮＩＳＯＮ製、商品名：Ｍｅｔａｌｕｒｅ）
ノンリーフィング型アルミ顔料 １部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） ４部
トルエン ４０部
メチルエチルケトン ４０部
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０部
【００４１】
（実施例３）上記の参考実施例１で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、下記組成着色層をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、下記組成の光沢層用塗工液をグラビアコーティングにより乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して光沢層を形成する。さらに、その光沢層の上に、真空蒸着法により膜厚３５０Åのアルミ蒸着層で金属薄膜層を形成した上に、下記組成の接着層を、グラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥して、実施例３の熱転写シートを作製した。
【００４２】
［着色層用塗工液］
着色剤（赤染料） １部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００４３】
［光沢層用塗工液］
パール顔料 １２部
（メルクジャパン社製 ＩＲＩＯＺＩＮ １１１）
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ３８部
トルエン ３８部
【００４４】
［接着層用塗工液］
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂（Ｔｇ：７０℃） ２０部
トルエン ４０部
メチルエチルケトン ４０部
【００４５】
（比較例１）上記の参考実施例１で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、下記組成の着色層をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．９ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥した後、その他は参考実施例１と同様にして金属薄膜層を形成して比較例１の熱転写シートを作製した。
【００４６】
［着色層用塗工液］
着色剤（ピグメントレッド１２２） ２部
アクリル樹脂（Ｔｇ：１０５℃） １２部
メチルエチルケトン ４２部
トルエン ４２部
【００４７】
（比較例２）上記の参考実施例２で使用した耐熱層付き基材フィルムと同じものに、光沢層を設けないで、その他は参考実施例２と同様にして着色層、金属薄膜層を形成して比較例２の熱転写シートを作製した。
【００４８】
（比較例３）
上記の実施例３の着色層上に、光沢層を設けないで、その他は実施例３と同様にして、金属薄膜層、接着層を形成して比較例３の熱転写シートを作製した。
【００４９】
上記、（参考）実施例および比較例の熱転写シートを用いて、下記の印字条件にて、印字を実施し、その印字物を下記の評価方法にて、光沢性、隠蔽性及び明るさの評価を行う。
（印字条件）市販の昇華型プリンタ（解像度３００ｄｐｉ）を用いて、被転写体には予め半面に写真画像を印字してある専用熱転写受像シートを使用し、実施例および比較例の熱転写シートを使用して、テストパターンの印字を行い、評価サンプルを作成した。
【００５０】
（光沢性の評価方法）
上記の印字条件にて、得られた印字物について、目視にて金属光沢性の評価を行なった。以下の判断基準にて、評価した。
○：金属光沢性が高く、見栄えのある良好なものである。
△：金属光沢性があまり高くなく、見栄えもあまりしないものである。
×：金属光沢性が低く、見栄えのしないものである。
【００５１】
（隠蔽性の評価方法）
上記の印字条件にて、得られた印字物について、目視にて下地に位置する写真画像が透けて見えるかを調べ、隠蔽性の評価とする。以下の判断基準にて、評価した。
○：下地に位置する写真画像が透けて見えず、隠蔽性の優れた画像である。
△：下地に位置する写真画像がわずかに透けて見え、本来のメタリック層の色相とわずかに異なって見え、やや隠蔽性の不足した画像である。
×：下地に位置する写真画像がはっきりと透けて見え、画像の色相が本来のメタリック層の色相とかなり異なって見え、隠蔽性の非常に不足した画像である。
【００５２】
（明るさの評価方法）
上記の印字条件にて、得られた印字物について、見る角度を変えて見て暗く見えるかを調べ、明るさの評価とする。以下の判断基準にて、評価した。
○：広範な角度で明るく見える。
△：見る角度を印字物と平行に近づけると暗くなってくる。
×：ある一定角度で見る以外は、ほとんど暗く見える。
【００５３】
また、上記の（参考）実施例及び比較例で作成した熱転写シートにおける、各例の熱転写シートの金属薄膜層の塗工液組成及び塗工厚の条件での金属薄膜層のみの光透過濃度を、Ｍａｃｂｅｔｈ社の透過濃度計ＴＲ−９２４にて、ｓｔａｔｕｓ Ａｂｌｕｅ フィルターを使用して測定し、金属薄膜層の透過濃度とした。
【００５４】
（評価結果）上記の評価結果を以下の表１に示す。
【表１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の熱転写シートは、厚さが２〜６μｍである基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に、着色層、パール顔料を含有する光沢層、アルミニウム蒸着層、接着層をこの順に設けた構成で、該アルミニウム蒸着層は金属光沢性、被転写体の下地の隠蔽性が十分であり、光沢層のパール顔料は、隠蔽力においてはアルミニウム顔料に大きく劣るものの、規則的多重反射、光の干渉といった光学特性を有するため、明るい金属光沢感を発現できる。したがって、アルミニウム蒸着層を設けることにより、金属光沢性、下地の隠蔽性をもたせて、さらにパール光沢層を設けることにより、金属光沢性を大幅に下げることなく、明るさをもたせたメタリックカラーを再現することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの基本形態の例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートである他の実施形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１ 基材フィルム
２ 光沢層
３ 金属薄膜層
４ 耐熱層
５ 着色層
Claims (2)
- 厚さが２〜６μｍである基材フィルムの一方の面に耐熱層を設け、該基材フィルムの他方の面に、着色層、パール顔料を含有する光沢層、アルミニウム蒸着層、接着層をこの順に設けたことを特徴とする熱転写シート。
- 前記のアルミニウム蒸着層の透過濃度が１．７以上であることを特徴とする請求項１に記載する熱転写シート。
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