JP3656772B2 - 熱転写シート、印字物及び記録方法 - Google Patents
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【発明の属する技術分野】
本発明は、昇華性染料を用いた熱転写方式により、画像形成して行うもので、さらに詳しくは、電飾用表示体として使用される印字物と、その印字物を得る際に用いる熱転写シート及び記録方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、電飾用表示体として使用されるものとして、プラスチックフィルムなどに、予め作成してある印刷版によりオフセット印刷やグラビア印刷などにより、文字や画像を形成し、透明フィルムの場合は、その印刷部の上に白色インキをベタ柄で印刷して、電飾用表示体を作成している。この場合の形成される文字や画像は印刷ロット単位で単一性の情報を保有している。
しかし、個人用途などで、1枚ずつ異なる情報の文字や画像を記録したいというような要望が近年多くなっており、その対応として、プラスチックフィルムなどの疎水性物質に、水性インクの吸収性を高めるために、充填剤と高吸収性樹脂により受容層を設け、その受容層にインクジェット方式で画像形成して電飾用表示体を作成することが行われている。この場合の形成される文字や画像は、もちろん可変情報であり、上記の要望に即している。
電飾用表示体を鑑賞するには、その電飾用表示体に光を照射し、適度に光拡散させる光拡散層をもつ電飾装置が必要である。また、電飾用表示体に光拡散層を付加させ、記録された画像の見栄えをさらに良好にしている。
【0003】
このような背景において、インクジェット方式以外で、上記の要望の可変情報を記録する方法として、種々の記録方法が知られているが、それらの中で優れた連続階調性を有し、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものとして、昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が注目されている。
上記の昇華熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポリエステルフィルム等の基材シートの一方の面に昇華性染料とバインダーとからなる染料層を形成し、サーマルヘッドとの粘着を防止するために、基材シートの他方の面に耐熱層を設けたものが、一般に用いられている。
このような、熱転写シートの染料面をポリエステル樹脂等からなる受容層を有する受像シートに重ね、熱転写シートの耐熱層側からサーマルヘッドにより画像状に加熱することによって、染料層中の染料が受像シートの受容層に移行して、所望の画像が形成される。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
電飾用表示体として、予め作成してある印刷版によりオフセット印刷などにより作成するものは、印刷ロット単位で単一性の文字、画像であり、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望をかなえることができない問題がある。
また、その異なる情報を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答えるものとして、インクジェット方式で画像形成して電飾用表示体を作成することがあげられるが、画像形成用のインキが水溶性であり、印字物の耐水性、耐擦過性などの耐久性が悪く、また、画質上でカラー写真のような優れた連続階調性を有していないという問題がある。
【0005】
本発明の目的は、このような実情に鑑みて創案されたものであり、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答え、電飾用表示体の耐水性、耐擦過性などの耐久性に優れ、カラー写真のような優れた連続階調性を有する画質をもつ電飾用表示体としての印字物と、その印字物を得る際に用いる熱転写シート及び記録方法を提供することである。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究した結果、基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられている一体型熱転写シートにおいて、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とすること、また、基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、別の基材シートに白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を設けた熱転写シートとの組み合わせからなり、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とすることにより、上記目的を達成し、本発明に至ったものである。また、本発明は印字物において、受像シートの基材または受容層に、染料層から移行した染料による画像形成部が配置され、該受像シートの基材または受容層の上に白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層が積層された印字物において、該白色転写層を基材シート上に設けた熱転写シートを使用して、該受像シートに白色転写層を転写するもので、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とすること、さらに、記録方法において、基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられ、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有する一体型熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面に該白色転写層を加熱転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とすること、また、記録方法において、基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、加熱により該白色転写層を転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とすることにより、上記目的を達成することができる。
【0007】
【作用】
本発明の熱転写シートを用いて加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後にその受像シートの画像形成面に白色転写層を加熱転写する。その際、その白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、その白色転写層が、熱転写シートの形態において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%とすることにより、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答え、電飾用表示体の耐水性、耐擦過性などの耐久性に優れ、カラー写真のような優れた連続階調性を有する画質をもつ電飾用表示体としての印字物と、その印字物を得る際に用いる熱転写シート及び記録方法が得られる。
【0008】
【発明の実施の形態】
次に、発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図1は、本発明の熱転写シートを示す平面図である。
本発明の熱転写シートは、図1に示す通り、基材シート3の同一平面上に、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)ないし図示していないが、ブラックの各染料層2と白色転写層1が面順次に設けられている一体型熱転写シートである。また、図2のように、基材シート3上に、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)ないし図示していないが、ブラックの各染料層2を面順次に設けた熱転写シートと、別の基材シート3上に白色転写層1のみを設けた熱転写シートを使用することができる。
白色転写層1の層構成は、図3に示すようであり、基材シート3の上に、離型層4、保護層5、白色層6、接着層7を基材シート3側からこの順序で、積層し、さらに、基材シート3の他方の面に耐熱層8を設けたものである。
【0009】
(基材シート)
本発明の熱転写シートは、図1のように染料層と白色転写層を一体として設けたものと、図2のように別体に設けたものの、2種類があるが、どちらでもその基材シート3は同様のものが使用できる。すなわち、基材シート3は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば、いずれのものでもよく、例えば、0.5〜50μm、好ましくは3〜10μm程度の厚さの紙、各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロファン等であり、特に好ましいものは、ポリエステルフィルムである。
上記のような基材シートは、その表面に形成する染料層との密着力が乏しい場合には、その表面にプライマー処理(易接着処理)やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【0010】
(染料層)
染料層2は、適当な溶剤中に染料、バインダー樹脂及び、その他の任意成分を加えて、各成分を溶解又は分散させて、染料層形成用インキを調製し、これに、有機フィラーなどの添加剤を分散させて、上記の基材シート上に、塗布し、乾燥して形成することができる。
使用する染料は、従来公知の熱転写シートに使用される染料はいずれも本発明に有効に使用可能であり、特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料としては、赤色染料として、MS Red G、Macrolex Red Vioret R、Ceres Red 7B、Samaron Red HBSL、Resolin Red F3BS等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー6GL、PTY−52、マクロレックスイエロー6G等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー714、ワクソリンブルーAP−FW、ホロンブリリアントブルーS−R、MSブルー100等が挙げられる。
【0011】
上記の如き熱移行性染料を担持するためのバインダー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げられる。
また、印画時の受像シートとの離型性を高める為に、アクリル系、ビニル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系又はセルロース系樹脂の主鎖にグラフト結合したポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、及び長鎖アルキルセグメントから選ばれる少なくとも1種の離型性セグメントを有するグラフトコポリマーを、熱移行性染料を担持するためのバインダー樹脂としてもよい。
【0012】
染料層に含有する有機フィラーとして、染料層形成用インキと濡れ性の良いものであればよい。有機フィラーは、例えば、高分子組成物として、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ユリア樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、アセタール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース系樹脂、デンプンおよびその誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、フッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミノビスマレイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアクリロニトリル、AS樹脂、ABS樹脂、SBRおよびこれらを主体とする組成物のフィラーが挙げられる。
【0013】
有機フィラーと染料層形成用インキの濡れ性の良い組合せとして、代表的なものは、ポリビニルアセトアセタールをバインダー樹脂とし、ポリエチレンフィラー、フィッシャートロプシュワックス等の有機フィラーが挙げられる。
染料層の塗工厚は、乾燥状態で0.2μm乃至3μmが好ましく、さらに0.3μm乃至2μmがより好ましい。
このような染料層は、好ましくは、適当な溶剤中に前記の昇華性染料、バインダー樹脂及び、その他の任意成分を加えて、各成分を溶解又は分散させて、染料層形成用インキを調製し、これに、有機フィラーを分散させて、上記の基材シート上に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。
【0014】
(白色転写層)
白色転写層1は、それが転写された印字物、すなわち、電飾用表示体に適度の光拡散性と光透過性をもたせる機能を主に発揮するものである。但し、図3のように、基材シート3から円滑に剥離できるように、離型層4を設け、耐水性や耐擦過性などの耐久性の向上のために、保護層5を設け、適度の光拡散性と光透過性をもたせるように白色層6を設け、さらに、受像シートへの転写での接着性向上のため、接着層7を設けて、各機能を発揮することができる。なお、白色転写層1は、基材シート3に易接着処理がされている場合は、離型層4が必要であるが、易接着未処理の基材シートでは離型層4は必要なく、少なくとも白色層6が必須であり、その他の離型層4、保護層5と接着層7は、それらの機能を白色層6や基材シート3が兼ね備えていれば、適宜省略することができる。
【0015】
(離型層)
離型層4をバインダー樹脂に必要に応じて離型性材料を添加して構成する場合、使用可能なバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどのビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、あるいは熱硬化性樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、アミノアルキッド樹脂などがあげられ、離型層は上記の樹脂の1種あるいは2種以上からなる組成物から構成することができる。
また、離型性材料としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂などの離型性を有する樹脂、タルク、シリカの微粒子、界面活性剤や金属セッケンなどの滑剤などが使用できる。
離型層を離型性を有する樹脂から構成する場合、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂などが使用でき、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂などの樹脂分子中にポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメントなどの離型性セグメントがグラフトしたグラフトポリマーを使用してもよく、上記の樹脂の1種または2種以上からなる組成物から構成することができる。離型層には、上記の材料の他に、スチルベンゼン系、ピラゾリン系等の蛍光増白効果のある従来公知の蛍光増白剤を添加してもよい。
離型層は、上記の染料層と同様な方法で形成することができ、その厚さは、塗布乾燥後で、0.1〜5μmが好ましい。
【0016】
(保護層)
保護層5は、白色転写層が染料画像形成部に転写された時に、印字物の最表面に位置し、画像の耐水性、耐擦過性などの耐久性を向上させる。
保護層5は少なくともバインダー樹脂から構成され、基材シート3または離型層4と適当な剥離性をもち、受像シートに転写された後は、受容層の表面保護層として所望の物性をもつ樹脂組成を選定する。一般的には、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型樹脂を保護層樹脂として用いることができる。白色転写層が転写された印字物に対して、耐擦過性、耐薬品性、耐汚染性が特に要求される場合は、保護層樹脂として電離放射線硬化型樹脂を用いることもできる。
また、前記の樹脂に、印字物の耐擦過性を向上させるための滑剤ないし有機フィラー、汚染防止のための界面活性剤、耐侯性能を向上させるための紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤などを加えてもよい。
保護層5は、上記の染料層と同様の方法で形成することができ、その厚さは、塗布乾燥後で、0.1〜20μmが好ましい。
【0017】
(白色層)白色層6は、白色転写層として転写された印字物に適度の光拡散性と光透過性をもたせる働きがあり、主に白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂から構成されている。バインダー樹脂は、いずれの樹脂を用いてもよく、好ましい樹脂としては、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂又はこれらの一部架橋樹脂である。また、白色顔料ないし充填剤としては、硬い固体粒子であり、例えば、シリカ、アルミナ、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の無機充填剤、酸化チタン、酸化亜鉛等の白色顔料、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂粒子(プラスチックピグメント)があげられる。尚、酸化チタンは、ルチル型酸化チタンとアナターゼ型酸化チタンがあるが、いずれでもよい。白色層6は、上記のバインダー樹脂と白色顔料ないし充填剤の他に、蛍光増白剤を添加することができる。蛍光増白剤は、スチルベンゼン系、ピラゾリン系等蛍光増白効果のある従来公知の化合物が使用できる。白色層6は、白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂との固形分比、すなわち、P/V比と、白色層6の厚さを調整することにより、適度の光拡散性と光透過性をもたせることができる。白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を、1.0〜2.0程度とし、白色層6の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度とすることにより、適度な光拡散性と光透過性、すなわち、全光線透過率と、ヘイズを好ましい範囲に規定することができる。すなわち、JIS K7105で規定する全光線透過率とヘイズを以下の範囲にすることにより、適度なヘイズ(曇価)をもち、優れた電飾用表示体が得られる。なお、ヘイズ(曇価)は拡散透過率/全光線透過率で算出される。白色層6を含む白色転写層1を有する熱転写シートの形態において、その白色転写層1の個所の全光線透過率を、好ましくは、50〜85%とし、かつ、ヘイズ(曇価)は、30%〜95%、好ましくは、50〜90%とする。
【0018】
(接着層)
接着層7は受像シートの受容層との接着性が良好である材料が用いられる。受容層の種類に応じて適当な材料を選択する必要があるが、一般的には熱可塑性樹脂、天然樹脂、ゴム、ワックスなどを用いることができる。例えば、エチルセルロース、酢酪酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレンなどのスチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリエチルアクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂、アイオノマー、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸エステルなどの合成樹脂や、粘着付与剤としてのロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルゴム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴアクリルニトリルゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩素化オレフィンなどがあげられ、前記の材料の1種または2種以上よりなる組成物から接着層7を構成することができる。
また、接着層7には、上記の材料の他に、スチルベンゼン系、ピラゾリン系等の蛍光増白効果のある従来公知の蛍光増白剤や、前記の染料層であげた有機フィラーや白色層であげた白色顔料ないし充填剤の無機フィラーを添加して、白色転写層の最表面層として、巻き形態での保管上、ブロッキング防止の処置を施してもよい。
この接着層7の厚さは、受容層との接着性能が良好になるように決定されるが、通常は、乾燥状態で0.1〜20μmが好ましい。さらに、接着層7は、前記の染料層と同様な方法で塗布、乾燥し、形成することができる。
【0019】
(耐熱層)
上記の如き本発明の熱転写シートは、その裏面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングや印字しわなどの悪影響を防止するため、耐熱層8を設けることが好ましい。
上記の耐熱層8を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン/ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
【0020】
これらの樹脂からなる耐熱層に添加あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及び燐酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。
耐熱層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートの他方に面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。
【0021】
(受像シート)
上記の熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する被転写体である受像シートは、その受像面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであれば、いかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、セラミックス、合成樹脂等の基材である場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すれば良い。
染料受容層を形成しなくてもよい受像シートとしては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィルム、シート、成形物等の基材が挙げられる。
特に、好ましいものは、ポリ塩化ビニルからなるシート、又はフィルムで、単層でも複層のラミネート構成でもよい。
【0022】
本発明では紙、金属、ガラスやポリエステル、ポリアリレート、ポリウレタン、ポリイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、アクリル等の合成樹脂その他の非染着性の基材であっても、その記録面に上記の染着性の樹脂の溶液または分散液を塗布および乾燥させて染料受容層を形成するか、あるいはそれらの樹脂フィルムをラミネートすることにより、受像シートとすることができる。
上記の基材において、合成樹脂からなるものは、染着性、非染着性のいずれを問わず、透明なシートでも、その合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色フィルムあるいは発泡させた発泡シートを用いることができる。
さらに、上記の染着性のある基材であっても、その表面にさらに染着性の良い樹脂から、上記のように染料受容層を形成してもよい。
【0023】
このようにして形成する染料受容層は、単独の材料からでも、また、複数の材料から形成してもよく、さらに本発明の目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含させてもよいのは当然である。例えば、印字時に熱転写シートと受像シートが熱で融着することがないように、離型剤を添加することができる。離型剤の例としては、ビニル変性シリコーンや、アミノ変性シリコーンとエポキシ変性シリコーンなどの反応硬化型シリコーンが好ましく、その添加量は樹脂に対し、0.5〜20重量%が好ましい。
また、受容層の印字感度を良くするために、フタル酸エステル、リン酸エステル、ポリエステル型可塑剤等、一般的に塩化ビニル樹脂用の可塑剤で、低分子量から高分子量のものを添加することができる。その添加量は樹脂に対し、0.5〜30重量%が好ましい。
受容層を形成するには、上記に記載した樹脂、各種の添加剤を適当な溶剤により、溶解又は分散させて、受容層形成用インキを調製し、これを、上記の基材の表面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して、形成することができる。
【0024】
また、受像シートには、基材の表面および/または裏面に、もしくは、受像シートの受容層面もしくは裏面もしくはその両面の最表面に静電気防止層を設けてもよい。静電気防止層は、静電気防止剤である、脂肪酸エステル、硫酸エステル、リン酸エステル、アミド類、4級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、アクリル系樹脂、エチレンオキサイド付加物等を溶剤に溶解又は分散させたものを塗工して、形成することができる。形成手段は、上記の受容層の場合と同様のものがあげられる。静電気防止層の塗工量は、静電気防止層を受像シートの最表面に設ける場合は、乾燥時0.001〜0.1g/m2 が好ましく、また、受像シートの最表面ではなく、内側に設ける場合は、0.1〜10g/m2 が好ましい。静電気防止層は、受像シートの最表面と内側の両方に設けると、さらに優れた静電気防止効果が現れるので好ましい。
受像シートの基材と受容層の間に各種の樹脂からなる中間層を設けることができる。この中間層に様々な役割をもたせることで、受像シートに優れた機能を付加させることができる。例えば、クッション性を付与させる樹脂として、弾性変形や塑性変形の大きな樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系共重合体樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを用いて、受像シートの印字感度を向上させたり、画像のざらつきを防止することができる。さらに、中間層に、静電気防止能力を付与させるために、上記のクッション性を付与させる樹脂に、前記の静電気防止剤を添加し、溶剤に溶解又は分散させたものを塗工して、中間層を形成することができる。
さらに、受像シートの基材の裏面に、受像シートの搬送性の向上や、カール防止等のために、裏面層を設けることができる。裏面層として、例えば、アクリル系樹脂などにフッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂等の有機フィラーを添加したものを使用することができる。
【0025】
(記録方法)
次に、本発明における記録方法は、大別すると2種類の方法がある。まず、1つは、基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられ、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有する一体型熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面に該白色転写層を加熱転写する記録方法である。この場合は、染料層と白色転写層を合わせもつ一体型熱転写シートと受像シートを重ね、サーマルヘッド、レーザーなどの加熱媒体の画像情報、例えば正像ではなく、鏡像の画像に応じたエネルギーを印加し、イエロー、マゼンタ、シアンないしブラックの各染料を受像シートの基材または受容層に順次移行して画像を形成する。その後に、その染料層が設けられた基材シートと同一平面上にある白色転写層を該受像シートの画像形成面に、その画像形成時のサーマルヘッドにより、あるいは別のサーマルヘッドにより、また、レーザー、ヒートロール、キセノンランプなどの加熱媒体により、転写させることができる。
上記で、染料画像形成時に正像ではなく、鏡像の画像を形成するのは、上記のような記録方法で得られる印字物を、例えば図4に示すように、白色転写層の保護層5側から、電飾用光源20の光を照射し、画像形成部30の裏、すなわち、受像シートの裏面層14側から見て鑑賞するからである。
但し、染料画像形成時の画像は上記のように、鏡像に限らず、正像にして、受像シートの裏面層側から電飾用光源の光を照射し、白色転写層の側から鑑賞してもよい。
【0026】
他の記録方法は、基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、加熱により該白色転写層を転写する記録方法である。この方法は、まず染料層をもつ熱転写シートと受像シートを重ね、サーマルヘッド、レーザーなどの加熱媒体の画像情報、例えば、上記に説明した理由で正像ではなく、鏡像の画像に応じたエネルギーを印加し、イエロー、マゼンタ、シアンないしブラックの各染料を受像シートの基材または受容層に順次移行して画像を形成する。その後に、該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、その画像形成時のサーマルヘッドにより、あるいは別のサーマルヘッドにより、また、レーザー、ヒートロール、キセノンランプなどの加熱媒体により、該白色転写層を転写させることができる。
【0027】
(印字物)
印字物は、前記の熱転写シートと受像シートを使用し、前記に示した記録方法によって得られる、画像形成され、白色転写層が転写されたものである。詳細には、例えば図4に示してあるように、受像シートの基材10に、静電気防止層12、中間層13、受容層11を順次設けてあり、その基材10の他方の面に、裏面層14を設け、その受容層11には染料層2から移行した染料による画像形成部が配置され、その受容層11の上に、白色転写層としての接着層7、白色層6、保護層5がこの順で積層されている。但し、印字物は、図4の層構成に限らず、例えば基材10が静電気防止、クッション性付与ないしカール防止、染料受容性及び搬送性などの各層の機能を合わせもっていれば、静電気防止層、中間層、受容層、裏面層を設ける必要がなく、また、静電気防止層、中間層、受容層、裏面層の各層が他の層の機能を合わせもっていれば、適宜、その機能の重複した層を減らすことができる。
【0028】
また、印字物は、図4にあるように、白色転写層の保護層5側にある電飾用光源20によって、光照射され、受像シートの裏面層14側から、画像30を観察、鑑賞するものであり、熱転写シートにおいて、白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、該白色転写層の全光線透過率が30〜95%で、およびヘイズが30〜95%である熱転写シートを用いることにより、印字物、すなわち電飾用表示体としての適度な光拡散性と光透過性が得られる。
【0029】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を示し、本発明を詳述する。まず熱転写シートの構成に使用する各種塗工液を以下の配合で調整した。
染料層用塗工液
(イエローインキ)
分散染料:ホロンブリリアントイエローS−6GL 5.5重量部
バインダー樹脂:積水化学工業株式会社製 4.5重量部
ポリビニルアセトアセタール樹脂 KS−5
ポリエチレンワックス 0.1重量部
メチルエチルケトン 45.0重量部
トルエン 45.0重量部
(マゼンタインキ)
分散染料を、MSレッドを1.5重量部、マクロレックスレッドバイオレットRを2.0重量部とし、その他は上記のイエローインキと同様である。
(シアンインキ)
分散染料を、カヤセットブルー714を4.5重量部とし、その他は上記のイエローインキと同様である。
【0030】
耐熱層用塗工液
ポリビニルブチラール樹脂: 3.6重量部
積水化学工業株式会社製 エスレックBX−1
ポリイソシアネート: 8.6重量部
大日本インキ株式会社製 バーノックD750
燐酸エステル系界面滑性剤: 2.8重量部
第一工業製薬株式会社製 プライサーフA208S
タルク:日本タルク株式会社製ミクロエースP−3 0.7重量部
メチルエチルケトン 32.0重量部
トルエン 32.0重量部
【0031】
離型層用塗工液
ウレタン樹脂: 2.0重量部
大日本インキ化学工業株式会社製 ハイドランAP−40
ポリビニルアルコール: 3.0重量部
日本合成化学株式会社製 ゴーセノール C−500
蛍光増白剤:チバ・ガイギー社製 Uvitex CF 0.1重量部
水/エタノール(重量比2/1) 90.0重量部
保護層用塗工液
アクリル樹脂:綜研化学株式会社製 LP−45M 20.0重量部
蛍光増白剤:チバ・ガイギー社製 Uvitex OB 0.1重量部
ポリエチレンワックス(平均粒径5μm) 0.1重量部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 80.0重量部
白色層用塗工液1
ウレタン樹脂: 30.0重量部
日本ポリウレタン工業株式会社製 N−5199
酸化チタン(アナターゼ型): 60.0重量部
トーケムプロダクツ株式会社製 TCA888
蛍光増白剤:チバ・ガイギー社製 Uvitex OB 0.1重量部
メチルエチルケトン/トルエン/ 170.0重量部
イソプロピルアルコール(重量比1/1/1)
白色層用塗工液2
ウレタン樹脂: 30.0重量部
日本ポリウレタン工業株式会社製 N−5199
酸化チタン(アナターゼ型): 30.0重量部
トーケムプロダクツ株式会社製 TCA888
蛍光増白剤:チバ・ガイギー社製 Uvitex OB 0.1重量部
メチルエチルケトン/トルエン/ 170.0重量部
イソプロピルアルコール(重量比1/1/1)
白色層用塗工液4
ウレタン樹脂: 30.0重量部
日本ポリウレタン工業株式会社製 N−5199
酸化チタン(ルチル型): 60.0重量部
トーケムプロダクツ株式会社製 TCR18
蛍光増白剤:チバ・ガイギー社製 Uvitex OB 0.1重量部
メチルエチルケトン/トルエン/ 170.0重量部
イソプロピルアルコール(重量比1/1/1)
接着層用塗工液
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂: 20.0重量部
電気化学工業株式会社製 #1000ALK
蛍光増白剤:チバ・ガイギー社製 Uvitex OB 0.1重量部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 130.0重量部
【0032】
さらに、受像シートの構成に使用する各種塗工液を以下の配合で調整した。
静電気防止層用塗工液
カチオン・アクリル樹脂: 20.0重量部
綜研化学株式会社製 エレコンド PQ50B
メタノール/エタノール(重量比1/1) 80.0重量部
中間層用塗工液
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂: 20.0重量部
電気化学工業株式会社製 #1000GK
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 80.0重量部
受容層用塗工液
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂: 20.0重量部
電気化学工業株式会社製 #1000A
アミノ変性シリコーン: 0.5重量部
信越化学工業株式会社製 KF−393
エポキシ変性シリコーン: 0.5重量部
信越化学工業株式会社製 X−22−343
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 80.0重量部
裏面層用塗工液
アクリルポリオール樹脂: 30.0重量部
大日本インキ化学工業株式会社製アクリディック 47−538
イソシアネート硬化剤: 3.0重量部
武田薬品株式会社製 タケネート A−14
ポリアミド系樹脂粒子: 0.1重量部
神東塗料株式会社製 MW−330
触媒:三共有機合成株式会社製 S−CAT24 0.1重量部
メチルエチルケトン/トルエン/ 70.0重量部
酢酸ブチル(重量比3/3/1)
【0033】
(実施例1)
予め、厚さ6μmのPETの基材シートの他方の面に、上記の耐熱層用塗工液を、グラビア印刷機により、塗布、乾燥させて、乾燥状態で塗工厚1μmの耐熱層を設け、さらに60℃にて5日間オーブン中で加熱熟成して、硬化処理を行っておく。
その耐熱層つきの基材シートの一方の表面に、上記の染料層用塗工液をグラビア印刷機により、塗布、乾燥させて、乾燥状態で塗工厚1μmの図2に示す面順次の染料層を有する熱転写シートを作製した。
さらに、耐熱層つきの別の基材シート(厚さ6μmのPET)の一方の表面に、上記の離型層用塗工液をグラビア印刷機により、塗布、乾燥させて、乾燥状態で塗工厚0.2μmの離型層を設け、さらに離型層上に上記の保護層用塗工液を乾燥状態の厚み1.5μmとなるように保護層を設け、また、保護層上に上記の白色層用塗工液1を乾燥状態の厚み0.8μmとなるように白色層を設け、さらに、白色層上に上記の接着層用塗工液を乾燥状態の厚み1.0μmとなるように接着層を設けて、本発明の熱転写シートを作成した。
次に、厚さ125μmの透明PETの基材の一方の表面に、上記の静電気防止層用塗工液を乾燥状態の厚み7.0μmとなるように静電気防止層を設け、また、静電気防止層上に上記の中間層用塗工液を乾燥状態の厚み6.0μmとなるように中間層を設け、さらに、中間層上に上記の受容層用塗工液を乾燥状態の厚み5.0μmとなるように受容層を設け、また、基材の他方の面に上記の裏面層用塗工液を乾燥状態の厚み8.0μmとなるように裏面層を設けて受像シートを用意した。
【0034】
(実施例2)実施例1における白色層用塗工液1を白色層用塗工液2に変え、その他は実施例1と同様にして、本発明の熱転写シートと受像シートを得た。
【0035】
(比較例1)
実施例1における白色層用塗工液1を白色層用塗工液4に変え、白色層用塗工液4を乾燥状態の厚み2.0μmとなるように白色層を設け、その他は実施例1と同様にして、熱転写シートと受像シートを得た。
(比較例2)
白色層を設けない他は、実施例1と同様にして、熱転写シートと受像シートを得た。
【0036】
前記の実施例及び比較例の熱転写シートの染料層と受像シートの受容層が接触するように重ね、線密度300dpiのサーマルヘッドを搭載した256階調制御が可能なプリンターを使用し、イエロー、マゼンタ、シアンの各色により、カラー画像を形成した。印字条件は、印字スピードが10ms/lineで、最大階調時の印加エネルギーが、0.65mj/dotである。さらに、得られた画像を有する受容層の上に、白色転写層を有する各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、白色転写層をサーマルヘッドにて転写し、印字物を作成した。なお、この転写時の印加エネルギーは、0.55mj/dotである。
以上の用意した白色転写層を有する熱転写シートの形態で、JIS K7105で規定する方法で、その白色転写層の個所の全光線透過率と拡散透過率を測定し、その数値からヘイズを算出する。
また、各実施例及び比較例の熱転写シートと受像シートを用いて、作成した印字物について、イエロー、マゼンタ、シアンの3色重ね(ブラック)の最大透過濃度及び非印字部(白地)の透過濃度をマクベス透過反射濃度計TR924で、StatusAで測定した。
さらに、各印字物について、電飾用装置に設置して、電飾用表示体としての、画像品質を目視にて下記の評価基準にて評価した。
電飾画像品質の評価基準
○:非常に見栄えが良い。
△:見栄えは、あまり良くない。
【0037】
(評価結果)
評価結果を表1に示す。
【0038】
【表1】
*1;光源からの光を表示体がさえぎることになるため、実施例と比べ、やや暗めの印象を与える。
*2;非常に透明なため、光源の明るさのムラがそのまま見えてしまう。
【0039】
上記の画像品質は、印字物自体が適度な光拡散性と光透過性を有していると、電飾用表示体としての画像品質の見栄えが非常に良くなる。
比較例1のように、全光線透過率が低くなると、非印字部の透過濃度が高くなり、電飾用表示体としての画像が暗くなってくる。
また、比較例2のように、ヘイズが低くなると、印字部及び非印字部の下地が見えて、透けてしまい、光源の明るさのムラが見立ってくる。
【0040】
【発明の効果】
本発明によれば、以上説明したように、個人用途などで、異なる情報の文字や画像を記録した電飾用表示体を使用したい要望に答えられ、電飾用表示体の耐水性、耐擦過性などの耐久性に優れ、カラー写真のような優れた連続階調性を有する画質をもつ電飾用表示体としての印字物が得られ、また、その印字物を得る際の熱転写シート及び記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の熱転写シートの一例の斜視図である。
【図2】本発明の熱転写シートの他の例の斜視図である。
【図3】本発明の白色転写層の一例の断面図である。
【図4】本発明の印字物の一例と、その印字物と電飾用光源との位置関係を示す概略の断面図である。
【符号の説明】
1 白色転写層
2 染料層
3 基材シート
4 離型層
5 保護層
6 白色層
7 接着層
8 耐熱層
10 基材
11 受容層
12 静電気防止層
13 中間層
14 裏面層
20 電飾用光源
30 画像形成部
Claims (5)
- 基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられている一体型熱転写シートにおいて、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有し、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とする一体型熱転写シート。
- 基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、別の基材シートに白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を設けた熱転写シートとの組み合わせからなり、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とする熱転写シート。
- 受像シートの基材または受容層に、染料層から移行した染料による画像形成部が配置され、該受像シートの基材または受容層の上に白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層が積層された印字物において、該白色転写層を基材シート上に設けた熱転写シートを使用して、該受像シートに白色転写層を転写するもので、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とする印画物。
- 基材シートの同一平面上に、染料層と白色転写層が面順次に設けられ、該白色転写層が白色顔料ないし充填剤を含有する一体型熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面に該白色転写層を加熱転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とする記録方法。
- 基材シートに染料層を設けた熱転写シートと、受像シートを重ね、加熱により染料を受像シートの基材または受容層に移行して画像を形成し、その後に該受像シートの画像形成面と、別の基材シートに設けられている白色顔料ないし充填剤を含有する白色転写層を重ね、加熱により該白色転写層を転写する記録方法において、該白色顔料ないし充填剤とバインダー樹脂とのP/V比を1.0〜2.0程度とし、該白色転写層を構成する白色層の厚さを乾燥状態で0.5〜2.0μm程度にすることにより、該白色転写層の全光線透過率が50〜85%で、およびヘイズが30〜95%であることを特徴とする記録方法。
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