WO2002089578A1

WO2002089578A1 - Antibacterien microencapsule

Info

Publication number: WO2002089578A1
Application number: PCT/JP2002/003278
Authority: WO
Inventors: Yasutoshi Watanabe; Toshio Sato; Shinji Goto; Kei Eto; Hisano Higurashi
Original assignee: Toppan Forms Co., Ltd.; Api Corporation
Priority date: 2001-05-09
Filing date: 2002-04-01
Publication date: 2002-11-14
Also published as: JP4121380B2; JPWO2002089578A1

Description

明細書

マイクロカプセル化抗菌剤

技術分野

本発明は、新規なマイクロカプセル化抗菌剤、さらに詳しくは、優れた抗菌活性を有するジチオール化合物もしくは 2、 2—ジブ口モー 3 —二トリ口プロピオンアミド（D B N P A) を、メラミン樹脂を膜材としてマイクロカプセル化することにより、外的環境から該抗菌成分を保護してその安定化を図り、工業用防菌、防カビ剤などとしての使用時の効果を長期間持続させるとともに、該抗菌成分の皮膚刺激性を軽減させ、且つ水性ェマルジヨン化することにより非危険物化したマイクロカプセル化抗菌剤に関する。

背景技術

本発明に使用されるジチオール系抗菌剤は、広い範囲の細菌、カビ、酵母及び藻類などに対して優れた抗菌活性を示し、かつその作用が即効性であることから、工業用抗菌剤として使用されているが、水中では短時間で分解することから用途としては製紙用スライムコントロール剤等に限定されて使用されてきた。またこのジチオール化合物は皮膚刺激性が強い上、化学的安定性に劣り、特にアルカリ性域において、あるいは液中に還元性物質ゃ求該試薬（硫化物、ァミンなど）などが共存すると分解が加速されるため、適用する系によっては十分にその効果が発揮されないという欠点があった。

ジブロモニトリ口プロピオンアミドも広範囲の細菌に対し優れた抗菌活性を示し、かつ作用が即効性を有することから工業用殺菌剤、特に製紙用スライムコント口ール剤に使用されている力ジチオール化合物と同様アル力リ性域において、あるいは液中に還元性物質や求核試薬（硫化物、ァミンなど）などが共存する系において分解が促進される為、十分効果が発揮されないことがあるという問題がめった。

このようなことから、工業用防菌、防カビ剤としてジチオール化合物もしくは D B N P Aを適用する場合には、製紙工程の白水等の限定された用途で、分解を考慮して過剰量の添加を行ったり、再添加を繰り返したり、あるいは該ジチォール化合物もしくは DBNPAよりも殺菌効力は劣るが効果の持続性に優れる他の殺菌剤を併用する方法等が採用されている。

本発明の目的は、このような事情のもとで、抗菌活性成分としてジチオール化合物もしくは DBNPAを用い、その安定化を図り、製紙用白水等のスライムコントローノレ剤としての用途ばかりでなく、工業用防菌、防力ビ剤として効力面で長期の持続性が要求される分野での使用にも耐え、且つ皮膚刺激性を軽減させた抗菌剤を提供することにある。発明の開示

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ジチオール化合物もしくは D B N P Aを疎水性溶媒に溶解又は分散させ、メラミン樹脂を膜材として用いてマイクロカプセル化することにより、その課題を解決することができることを見知した。そしてこの知見に基づいてさらに検討を行い、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ジチオール化合物もしくは DBNPAの疎水性溶媒溶液又は分散液をメラミン樹脂を膜材としてマイクロカプセル化したことを特徴とするマイクロカプセル化抗菌剤を提供するものである。

ジチオール化合物もしくは DBNPAの結晶を従来より市販されているメチル力ルビトールゃ n—メチルピロリドン、グリコール類のような極性溶媒に溶解してマイク口カプセル化しようとしても目的とするマイク口カプセルが得られない。これに対し本発明においては、今回ジチオール化合物もしくは DBNPAをあらかじめ疎水性溶媒に溶解または分散させ、マイクロ力プセル化することにより化合物もしくは DBNPAの分解を防止することにも成功した。また、膜材としてメラミン樹脂を選択したことによって、より徐放性の優れた抗菌剤組成物を得ることが出来た。

本発明に使用されるジチオール化合物は、一般式 [I] 〔I〕

(式中 R¹及び R ²は同一又は異なって、水素原子、フエニル基又はハロゲン原子を示す。）で表される化合物である。

一般式〔I〕で表される化合物の具体例としては、

4、 5—ジクロ口一 1、 2—ジチォ一ノレ一 3—オン、

4—フエニノレー 5—クロロー 1、 2—ジチォ一ノレ一 3—オン、

1、 2—ジチオール一 3—オン

などがあげられる。

ジチオール化合物もしくは DBNPAを溶解または分散させる疎水性溶媒としては、ジチオール化合物もしくは DBNPAを溶解または分散させ、ジチオール化合物もしくは DBNPAがその溶媒に対して化学的に安定であること、またジチオール化合物もしくは DBNPAを溶解または分散させた液が水と接触してもジチオール化合物もしくは DBNPAが水層に溶出しにくいものであればよレ、。このような疎水性溶媒としては、例えばへキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロへキサン等の脂環族炭化水素等の炭化水素系溶媒：灯油、軽油、パラフィン油等の石油系溶媒：酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、乳酸エステル、シユウ酸エステル、クロトン酸エステル、サリチル酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステノレ、アジピン酸エステノレ、マレイン酸エステル、セバシン酸エステノレ等の力ノレボン酸エステル類ゃリン酸エステノレ等のエステル類等のエステル類があげられる。これらの溶媒は、カプセル生成過程あるいは、ジチオール化合物もしくは DBNPA含有カプセルの使用形態等によっても異なるが、一般に高沸点、不揮発性のものであることが望ましい。高沸点の溶媒としては、好ましくは沸点 1 2 0 °C以上、より好ましくは沸点 1 5 0 °C以上、さらに好ましくは 1 7 0 °C以上のものがあげられる。そのような溶媒としては、たとえば低分子量のエポキシ樹脂、およびジメチルテレフタレート、ジェチルフタレート、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジォクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジメチノレイソフタレート、ジー 2—ェチルへキシルフタレート、ジトリデシノレフタレート、ジノルマルアルキルフタレート等のフタノレ酸エステノレ：ジブチノレマレートなどのマレイン酸エステノレ：ジブチノレアジぺート、ジブチルジグリコールアジぺート等のアジピン酸エステル：セバシン酸ジベンジル、セバシン酸ジォクチル等のセバシン酸エステル：リン酸トリフェニル、リン酸トリタレジル、リン酸トリオクチル、リン酸ォクチルジフエニル等のリン酸エステル等が挙げられる。

ジチオール化合物または D B N P Aに対する疎水性溶媒の使用割合は、重量比で 1 ： 0 . 5〜 3 0、好ましくは 1 ： 1〜2 0である。

本発明において膜材として使用されるメラミン樹脂は、そのモノマーあるいは、低分子量のプレボリマー等の重合性材料を使用し、芯物質の粒子表面で重合させることにより形成させることができる。

この膜材は、いずれもジチオール化合物もしくは D B N P Aの抗菌作用を低減させることなく、所期の目的を達成することの出来る膜材であり、これら膜材をカプセル化製剤の使用形態時における種々の条件、経済性等に鑑み適宜採用すればよい。

本発明の抗菌剤は、ジチオール化合物もしくは D B N P Aを、メラミン樹脂を膜材に用いてマイクロカプセル化したものであり、このマイクロカプセル化としては、例えば次に示す方法によって行うことができる。

すなわち、本発明のジチオール化合物もしくは D B N P Aを芯物質として用いてマイクロカプセルを調製するには、例えば、スチレン一無水マレイン酸の加水分解物やゼラチン等の水溶性ポリマーで芯物質を包括し、その濃厚相を分離、硬化するように膜材により壁膜を形成させるコアセルべーシヨン法、分散状態の芯物質に膜材の原料となるモノマーを植え付け、これと連続相を形成する溶液の水溶性モノマーとを、それらの界面で重合反応させ芯物質を包含した壁膜を形成させる界面重縮合法および芯物質に重合触媒を吸着させ、外部側から初期重縮合物を包囲させるように反応させて壁膜を形成させるインサイチュ重合法など自体公知の方法があげられるが、本発明においてはそれらの中でもインサイチュ重合法が適している。

メラミン樹脂の膜材とジチオールもしくは D B N P Aの疎水性溶液もしくは分散液の使用割合は、重量比で 1 ： 1〜3 0、好ましくは 1 ： 1〜1 0である。このようにして得られた本発明のマイクロカプセル化抗菌剤の使用方法については特に制限はないが、水又は有機分散媒に分散して用いるのが好ましい。この場合、分散質となるマイクロカプセル化抗菌剤は、分散媒体への分散性の面からその粒子径が小さいほど好ましく、実用的には平均粒径 1〜2 5 ミクロン、好ましくは 2〜1 5ミクロンの微粒体であるのが有利である。該有機分散媒については、特に制限はないが、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリンなどの高級アルコール類；ジエチレンダリコールモノメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノプチノレエーテノレなどのグリコーノレエーテル類；ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどの界面活性剤などを用いることができる。これらの分散媒は 1種用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、本発明のマイクロカプセル化抗菌剤には、分散安定化剤としてカルボキシメチルセルロース、ポリビュルアルコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸ナトリゥム、キサンタンガムなどを含んでいてもよい。

本発明のマイクロカプセル化抗菌剤の添加濃度の目安としては、例えば合成樹脂エマルシヨン、金属加工油、塗料、でんぷん液（スラリー及び糊）などに防腐剤として用いる場合、 1〜1 0 , 0 0 0 g Zm³程度であり、また紙パルプ抄紙系にスライムコントロール剤として用いる場合、 0 . l〜5 0 g Zm ³程度である。本発明のマイクロカプセル化抗菌剤は、例えば冷却水系や紙パルプ抄紙におけるスライムコントロール剤として、でんぷんやカゼインなどの防腐、防かび剤として、 S B Rラテックス、塗料、接着剤などの防腐、防かび剤として、あるいは金属加工油の防腐、防かび剤、繊維加工品における糸への含浸 ·練り込み用防腐、防かび剤等として、幅広い分野に極めて有効に使用することができる。

本発明においては、抗菌活性を有するジチオール化合物もしくは D B N P Aの 5〜 50 %濃度の疎水性溶液または分散液を、メラミン樹脂の高分子成膜成分でマイクロカプセル化することにより、該ジチオール化合物もしくは DBNP Aは外的環境から二重に安定に保護され、かつ徐放性が付与される。そのため、該ジチオール化合物もしくは DBNP Aの分解が防止されるとともに、その徐放効果でジチオール化合物もしくは DBNPAによる抗菌活性が長期間にわたり安定に持続する。しかも、該ジチオール化合物もしくは DBNP Aの皮膚刺激性も低減され、水ェマルジヨン製剤にすることで消防法等の規制も外れ、貯蔵時、使用時の取り扱いが改善される。発明を実施するための最良の形態

次に実施例および試験例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。

実施例 1

メラミン樹脂膜のカプセル

アジピン酸ジブチル 160グラムにジチオール 40グラムを溶解し A液を調製した。 2 %スチレン無水マレイン酸の加水分解物（ポリマロン K S— 1 570、荒川化学工業製）水溶液 300グラム中に A液を乳化し、 O/Wェマルジヨンを調製した。得られた OZWェマルジヨンにメラミンホルムアルデヒド初期重合物 (主成分：トリメチロールメラミンモノメチルエーテル、商品名： Sumirezレジン 607、住友化学製） 80グラムを添加した。次にクェン酸で pHを 5. 5に調製し、 70°Cで 2時間かき混ぜ続け、メラミン樹脂を膜材とする平均粒径 10 ミクロンのジチオール内包マイク口カプセ^/を得た。実施例 2

メラミン樹脂膜のカプセル

アジピン酸ジブチル 180グラムに DBNP A 20グラムを溶解し B液を調製した。 2 %スチレン無水マレイン酸の加水分解物（ポリマロン KS— 1 570、荒川化学工業製）水溶液 300グラム中に B液を加えて乳化し、 O/Wェマルジョンを調製した。得られた O/Wェマルジョンにメラミンホルムアルデヒド初期重合物（主成分：トリメチロールメラミンモノメチルエーテル、商品名： Sumire zレンジ 607、住友化学製） 80グラムを添加した。次にクェン酸で pH5. 5に調製し、 70°Cで 2時間かき混ぜ続け、メラミン樹脂を膜材とする平均粒径 1 0ミクロンの D B N P A内包マイクロカプセノレを得た。比較例 1

ポリアミド樹脂膜のカプセル

フタノレ酸ジブチノレ 1 60グラムに 4、 5—ジクロ口一 1、 2—ジチオールー3 —オン（以下、単にジチオールという。） 40グラムとテレフタル酸クロリド 1 3グラムを溶解した第一液を得た。次いで 2%のポリビニルアルコール（PVA 2 1 7 クラレ製）水溶液 300グラム中に第一液を乳化し、 OZWェマルジョンを調製した。一方、水 80グラムに炭酸ナトリウム 4グラムとジエチレントリァミン 8グラムを溶解した第二液を調製した。

上記 O/Wエマルジョンをかきまぜながら、ゆっくり第二液を加え、さらに 2 4時間撹拌を続け、ポリアミドを膜材とする平均粒径 10ミクロンのジチオール内包マイクロカプセルを得た。比例例 2

ポリウレタン 'ポリゥレア樹脂膜のカプセル

比較例 1のテレフタル酸クロリド 1 3グラムの代わりに、イソシァネートポリマー（タケネート D 1 1 ON 武田薬品工業製） 22. 5グラムと HD I (HD I 日本ポリウレタン製） 2. 5グラムを加えた第一液を用いた。その後の操作は、比較例 1 と同様にして行い、ポリウレタン 'ポリウレァを膜材とする平均粒径 1 0ミクロンのジチオール内包マイクロカプセルを得た。比較例 3

ポリゥレア樹脂膜のカプセル

比較例 1のテレフタル酸クロリド 1 3グラムの代わりに、 MD I (ミリオネート MR 200 日本ポリウレタン製） 22. 5グラムと HD I (HD I 日本ポリウレタン製） 2. 5グラムを加えた第一液を 2%のポリビニルアルコール（P VA 21 7 クラレ製）水溶液 300グラム中に加えて乳化し、 OZWェマルジョンを調製した。上記 OZWェマルジョンを 40°Cで 24時間さらにかきまぜ続け、ポリゥレア樹脂を膜材とする平均粒径 10ミクロンのジチオール内包マイク口カプセルを得た。比較例 4

ゼラチン ' アラビアゴム膜のカプセル

アジピン酸ジブチル 160グラムにジチオール 40グラムを溶解し A液を調製した。 5%ゼラチン水溶液 300グラム中に A液を加えて乳化し、 OZWェマルジヨンを調製した。次いで撹拌しながら 5%アラビアゴム水溶液 200グラムを加えたのち、酢酸で pH4. 3に調製し油滴表面にコアセルべートを生成させた。さらに 37%ホルマリン溶液 10グラム加え 60°C2時間撹拌し、ゼラチン -了ラビアゴムを膜材とする平均粒径 10ミクロンのジチオール内包マイクロカプセルを得た。試験例 1

1. 試験材料

供試微生物：スタフイロコッカスァゥレウス（黄色ぶどう球菌）

本発明薬剤： Y F— 12 (ジチオールを約 6重量％含むメラミン膜マイクロ力プセル水性懸濁液、ジチオール原体換算で 1， 10， 30ppm含有）

比較薬剤：ジチオール原体水溶液（1， 10， 100ppm)、

ブランク：薬剤無添加

2. 試験方法

pH9の炭酸塩緩衝液 10m lを試験管に分注してオートクレーブによる滅菌を行った。この中に上記薬剤の所定量を加えて 1時間，試験管振とう培養機を用いて 37°Cにて振とうした。その後、一夜前培養しておいた菌液の一定量を 1 0⁸個 Zm】になるように加え振とうしながら経時的に生菌数を測定した。その間、 2日後、 3日後の生菌数測定後に予め一夜前培養していた菌液を 1。'個 !!！ 1になるように調整し 1 % 量再接種した。

各試験液中の生菌数を測定することにより、殺菌効果を調べた。これらの結果を〔表 1〕に示す。

【表 1】

生菌数（個/ ml) ★印は菌の再接種

〔表 1〕から、本発明の薬剤 YF— 12のジチオール原体換算 1、 1 0、 .30 ppmを添加したものは、比較薬剤と比べてアル力リ条件下でも長期にわたる生菌抑止効果を有することが確認された。 YF— 1 2を a i 3 Oppm (a iは、 activ e ingredient, 即ち活性成分を意味する。）添加したものは振とう開始 5時間経過後以降特に優れた菌発育阻止効果を示した。 YF— 1 2 a i l , 1 Oppmも 1日目以降は良好な効果を発揮し、生菌は認められなかった。即ちジチオールの

差替え用紙（規則 26) マイク口カプセル製剤はいずれも効力の持続性が認められた。これに対しマイクロカプセル化されていないジチオール原体添加区では殆ど菌発育阻止効果が認められなかった。試験例 2

1. 試験材料

供試微生物：スタフイロコッカスァゥレウス

還元剤：チォ硫酸 Na 400pprti添加

本発明薬剤： Y F— 1 2 (ジチオール原体換算で 10, 3 Oppm)

YF- 1 5 (DBNPAを約3重量％含むメラミン膜マイクロ力プセル水性懸濁液、 D B N P A原体換算で 1 0， 30 ppm含有）比較薬剤：ジチオール原体（10， 30ppm)、

DBNPA原体（10， 30ppm)、

：薬剤無添加

2. 評価方法

p H 7のクェン酸緩衝液にチォ硫酸ナトリウムを 40 Oppmになるように添加し、試験管に分注し、オートクレープ滅菌を行った。更に、この中に薬剤の所定量を加えて 1時間振とうした。その後、一夜前培養しておいた菌液の一定量を 1 0⁸個 Zm 1になるように加え、振とうしながら経時的に生菌数を測定した。その間、更に 2日後、 4ョ後に、予め前培養していた菌液を 1 0⁷個 m 1になるように調整し 1 %量再接種した。これらの結果を〔表 2〕および〔表 3〕に示す。

【表 2】生菌数（個/ ml) ★印は菌の再接種

〔表 2〕から明らかなように、 Y F— 1 2のジチオールを原体換算で 3 0 ppm 添加したものは、振とう開始後 5時間目に 1 0⁴個 m 1の生菌が見られたもの、 1 S目以降 1 4日後まで菌を再接種しても生菌は検出されず、マイクロカブセル化されていない比較薬剤ジチオールに比べ顕著な殺菌効果の持続性を示した。このようにジチオール系殺菌剤はマイクロカプセル化することにより、高濃度の還元剤共存下でも分解されず、徐放性により、低添加量でも長期間にわたり、効果が持続することが確認された。

また〔表 3〕から日月らかなように、 YF— 1 5の D BN PA原体換算で 3 Opp m添加した系は、マイク口化されていない比較薬剤 D BN PAに比べ殺菌効果に優れ、かつ持続性を示した。このことから DBNPAはマイクロカプセル化することにより、高濃度の還元剤共存下でも分解されにくくなり、その徐放性により

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差替え用紙（規則 26) 長期間に渡り効果が持続することが確認された試験例 3

1. 試験材料

供試微生物スタフイロコッカスァゥレウス

本発明薬剤 YF- 12 (ジチオール原体換算で 10, 30 ppm)

比較薬剤：ジチオール原体（10， 3 Oppm)

ブランク：薬剤無添加

2. 評価方法

pH 9の炭酸塩緩衝液を試験管に分注しオートクレープ滅菌を行った。更に、この中に薬剤の所定量を加えて 1時間振とうした。その後、一夜前培養しておいた菌液の所定量を加え振とうしながら経時的に生菌数を測定した。さらに 2日後、 16日後に菌を追加接種し生菌数を測定した。これらの結果を〔表 4〕に示す。【表 4】

生菌数（個/ ml) ★印は菌の再接種

〔表 4〕から本発明薬剤 Y F— 1 2を 30 ppm添加したものは 1ヶ月間有効であった。すなわち、本発明薬剤 YF— 12は、有効成分がマイクロカプセル膜を通して系内に徐々に溶出することにより、長期にわたり薬剤が残留するため、比

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差替え用紙（規則 26) 較薬剤に比べて効果の持続性に優れていることが明らかである。

このことから、ジチオール系殺菌剤はマイクロカプセル化することにより、適用対象製品がアルカリ性でも分解されず、徐放性により、低添加量でも長期間にわたり、効果が持続することが確認された。試験例 4

1. 試験材料

供試微生物：シユードモナス · エルギノーサ（緑膿菌）

本発明薬剤： Y F— 1 2 (ジチオールを約 6重量％含むメラミン膜マイクロ力プセル水性懸濁液、ジチオール原体換算で 3 Oppm含有）

比較薬剤：

YF- 1 2N (比較例 1で調整したジチオールを約 6重量％含むポリアミド膜マイクロ力プセル水性懸濁液、ジチオール原体換算で 30 ppm含有）、

YF- 1 2WU (比較例 2で調整したジチオールを約 6重量％含むポリウレタン .ポリゥレア膜マイクロカプセル水性懸濁液、ジチオール原体換算で 3 Oppm 含有)、

YF- 1 2U (比較例 3で調整したジチオールを約 6重量％含むポリウレタン膜マイクロ力プセル水性懸濁液、ジチオール原体換算で 30 ppm含有）、

YF- 1 2 Z (比較例 4で調整したジチオールを約 6重量％含むゼラチン膜マイクロカプセル水性懸濁液、ジチオール原体換算で 30 ppm含有）

ブランク：薬剤無添加

2. 試験方法

pH9の炭酸塩緩衝液 10m lを試験管に分注してオートクレープによる減菌を行った。この中に上記薬剤の所定量を加えて 1時間、試験管振とう培養機を用いて 37°Cにて振とうした。

その後、一夜前培養しておいた菌液の一定量を 1 0⁸個 1になるように加え振とうしながら経時的に生菌数を測定した。その間、 2日後及び 8日後に、予め前培養した菌液を 10⁷個 1111になるように調整し 1%量再接種した。

各試験液中の生菌数を測定することにより、殺菌効果を調べた。これらの結果

- 3 - を〔表 5〕に示す。

【表 5 】

〔表 5〕から、本発明の薬剤 Y F— 1 2 (ジチオールを約 6重量％含むメラミン膜マイクロカプセル水性懸濁液）は、他の膜剤を使用したマイクロカプセルに比べ徐放性に優れていることが確認された。産業上の利用可能性

本発明のマイクロカプセル化抗菌剤は、（1 ) ジチオール化合物もしくは D B N P Aの分解を防止し、安定性を向上させることができる、（2 ) 徐放機能により、効果が長期間にわたり持続するため、低添加量で処理が可能であり、また再添加の必要性がなく、作業性が改善される、（3 ) ジチオール化合物もしくは D B N P Aの皮虡刺激性が低減する、（4 ) 既存のジチオール製品中の溶媒によるエマルシヨン破壊の問題もなく、各種エマルシヨン系に対しても製品に悪影響を及ぼすことなく、有効に使用することができる、などの優れた効果を奏する。したがって本発明のマイク口カプセル化抗菌剤は、例えば冷却水系や紙パルプ抄紙

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差替え用紙（規則 26) におけるスライムコントロール剤として、でんぷんやカゼインなどの防腐、防かび剤として、 S B Rラテックス、塗料、接着剤などの防腐、防かび剤として、あるいは金属加工油の防腐、防かび剤、繊維加工品における糸への含浸 '練り込み用防腐、防かび剤等として、幅広い分野に極めて有効に使用することができる。

Claims

請求の範囲

一般式〔 I〕

(式中 R¹および R²は、同一又は異なって、水素原子、フエニル基又はハロゲン原子を示す。）で表されるジチオール化合物もしくは 2、 2—ジブロモ— 3—二トリ口プロピオンアミド（以下、 DBNPAと記す。）を、疎水性溶媒に溶解又は分散させ、メラミン樹脂を膜剤としてマイクロカプセル化したマイクロカプセル化抗菌剤。

2. 一般式〔 I〕で表されるジチオール化合物が、 4， 5—ジクロロ— 1， 2— ジチオール— 3—オンである請求の範囲 1記載のマイクロカプセル化抗菌剤。

3. 疎水性溶媒が 1 20°C以上の沸点を有するものである請求の範囲 1記載のマイク口カプセル化抗菌剤。

4. マイクロカプセル化がィンサイチュ重合法により行われたものである請求の範囲 1記載のマイクロ力プセル化抗菌剤。

5. 一般式〔 I〕で表されるジチオール化合物もしくは 2， 2—ジブロモ— 3— ユトリロプロピオンアミド（以下 DBNPAと記す。）と疎水性溶媒の使用割合が重量比で 1 ： 0. 5〜30である請求の範囲 1記載のマイクロカプセル化抗菌剤。

6. メラミン樹脂の膜材とジチオールもしくは DBNPAの疎水性溶液もしくは分散液の使用割合が重量比で 1 ： 1〜30である請求の範囲 1記載のマイクロ力プセル化抗菌剤。

7. 平均粒子径が 1〜25 μπιである請求の範囲 1記載のマイクロカプセル化抗菌剤。