JP2001247409A - 微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルおよび微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有効成分となる微生物増殖抑制剤を、良好に
封入することができ、微生物増殖抑制剤の使用量が少量
であっても、優れた効力を発現することができ、その効
力の持続性および徐放性の向上を十分に図ることができ
る、微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセル、および、
その微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造方法
を提供すること。 【解決手段】 微生物増殖抑制剤を、アミン当量１４０
〜３００のポリイソシアネート成分と、活性水素基含有
成分との反応によって形成される膜によってマイクロカ
プセル化する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微生物増殖抑制剤
含有マイクロカプセルおよび微生物増殖抑制剤含有マイ
クロカプセルの製造方法、詳しくは、抗菌性、防かび性
および防藻性などを発現する微生物増殖抑制剤が、マイ
クロカプセル化されている微生物増殖抑制剤含有マイク
ロカプセル、および、その微生物増殖抑制剤含有マイク
ロカプセルの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、各種の工業製品には、有害な
微生物の増殖を抑制するために、抗菌性、防かび性およ
び防藻性などを発現する微生物増殖抑制剤が配合されて
いる。このような微生物増殖抑制剤は、不安定な化合物
が多く、分解されやすいため、例えば、有効成分となる
化合物に金属塩を配合したり、あるいは、有効成分とな
る化合物を包接化するなど、その安定化を図ることによ
り、効力の持続性の向上を図ることが種々提案されてい
る。しかし、現実の使用において、効力の持続性が十分
に図られているものは少ない。

【０００３】また、有効成分となる化合物を、マイクロ
カプセル化することによって、効力の持続性および徐放
性の向上を図ることも、種々提案されており、例えば、
特開昭６４−７０５０５号公報には、防かび剤をポリイ
ソシアネートによってマイクロカプセル化することが提
案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリウレタン
の原料として通常使用されるポリイソシアネートモノマ
ーや、ポリイソシアネートモノマーの誘導体を、そのま
ま用いて、マイクロカプセル化しても、効力の持続性お
よび徐放性の十分な向上を図ることができない場合が多
い。そのため、有効成分となる化合物を、できるだけ少
ない使用量で用いても、優れた効力を発現し、その効力
を、長期にわたって良好に持続することのできるもの
が、強く望まれている。

【０００５】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、その目的とするところは、有効成分となる微生
物増殖抑制剤を、良好に封入することができ、微生物増
殖抑制剤の使用量が少量であっても、優れた効力を発現
することができ、その効力の持続性および徐放性の向上
を十分に図ることができる、微生物増殖抑制剤含有マイ
クロカプセル、および、その微生物増殖抑制剤含有マイ
クロカプセルの製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、（１） 微生物増殖抑制剤が、アミン当
量１４０〜３００のポリイソシアネート成分と、活性水
素基含有成分との反応によって形成される膜によってマ
イクロカプセル化されていることを特徴とする、微生物
増殖抑制剤含有マイクロカプセル、（２） アミン当量
１４０〜３００のポリイソシアネート成分中に、３官能
以上のポリイソシアネート化合物が含有されていること
を特徴とする、前記（１）に記載の微生物増殖抑制剤含
有マイクロカプセル、（３） 活性水素基含有成分が、
水および／または炭素数２〜１２のポリアミンであるこ
とを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の微生
物増殖抑制剤含有マイクロカプセル、（４） 微生物増
殖抑制剤、および、アミン当量１４０〜３００のポリイ
ソシアネート成分を含む油相と、活性水素基含有成分を
含む水相とを配合して分散し、界面重合することを特徴
とする、微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造
方法、（５） 油相に、さらに酸クロライド化合物およ
び／または酸無水化合物を含むことを特徴とする、前記
（４）に記載の微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセル
の製造方法、（６） 微生物増殖抑制剤、ポリイソシア
ネート成分、および、酸クロライド化合物および／また
は酸無水化合物を含む油相と、活性水素基含有成分を含
む水相とを配合して分散し、界面重合することを特徴と
する、微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造方
法、を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の微生物増殖抑制剤含有マ
イクロカプセルでは、有効成分として微生物増殖抑制剤
が封入される。微生物増殖抑制剤は、抗菌性、防かび性
および防藻性などを発現する化合物であって、殺菌剤、
抗菌剤、防かび剤、防腐剤、防藻剤などの各種の工業用
殺菌剤が含まれる。

【０００８】このような微生物増殖抑制剤としては、例
えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオ
フェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン系化合
物、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−
クロロ−２−ｔ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２
−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン、２
−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン
−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オ
ン、ｎ−ブチル−ベンゾイソチアゾリン−３−オンなど
のイソチアゾリン系化合物、例えば、３−ヨード−２−
プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジヨードメチル−
ｐ−トルイルスルホン、ｐ−クロロフェニル−３−ヨー
ドプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合
物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−
３−オンなどのジチオール系化合物、例えば、テトラメ
チルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化
合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタ
ロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ−（フ
ルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ
−フェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ系化
合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−
（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合
物、例えば、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン
などのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオシ
アノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾ
ール系化合物、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチ
ルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン
などのトリアジン系化合物、例えば、メチル−２−ベン
ズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）
−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、例
えば、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−
１，３−ジオキサン−２イル］メチル］−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、（±）−α［２−（４−クロロ
フェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−（１）−エタノー
ル（テプコナゾール）、（±）−１−［２−（２，４−
ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキサ
ン−２イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
などのトリアゾール系化合物、例えば、３−ベンゾ
［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，
２−オキサチアジン−４−オキサイドなどのオキサチア
ジン系化合物、例えば、２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノール、２−ブロモ−２−ニトロプロパン１，３−
ジオールなどのアルコール系化合物、例えば、３−
（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレ
アなどの尿素系化合物、２，２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロパンアミドなどのアミド系化合物などが挙げられ
る。

【０００９】これら微生物増殖抑制剤は、単独で使用し
てもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、
チオフェン系化合物、イソチアゾリン系化合物、有機ヨ
ウ素系化合物が挙げられる。

【００１０】そして、本発明の微生物増殖抑制剤含有マ
イクロカプセルは、微生物増殖抑制剤、および、アミン
当量１４０〜３００のポリイソシアネート成分を含む油
相と、活性水素基含有成分を含む水相とを配合して分散
し、界面重合することによって得ることができる。

【００１１】油相は、例えば、有機溶媒に、微生物増殖
抑制剤、および、アミン当量１４０〜３００のポリイソ
シアネート成分を配合することにより調製すればよい。

【００１２】有機溶媒としては、例えば、沸点が１００
〜５００℃、好ましくは、１５０〜４５０℃の高沸点有
機溶媒が好ましく用いられる。高沸点有機溶媒を用いる
ことにより、マイクロカプセル化された微生物増殖抑制
剤の効力の持続性を向上させることができる。このよう
な高沸点有機溶媒としては、例えば、アルキルベンゼン
類、アルキルナフタレン類、アルキルフェノール類、フ
ェニルキシリルエタンなどが挙げられ、より具体的に
は、石油留分より得られる種々の市販の高沸点有機溶
媒、例えば、サートレックス４８（高沸点芳香族系溶
媒、蒸留範囲２５４〜３８６℃、モービル石油（株）
製）、アルケンＬ（アルキルベンゼン、蒸留範囲２８５
〜３０９℃、日本石油化学（株）製）、ソルベッソ１０
０（アルキルベンゼン、蒸留範囲１６４〜１８０℃、エ
クソン化学（株）製）、ソルベッソ１５０（アルキルベ
ンゼン、蒸留範囲１８８〜２１０℃、エクソン化学
（株）製）、ソルベッソ２００（アルキルベンゼン、蒸
留範囲２２６〜２８６℃、エクソン化学（株）製）、Ｋ
ＭＣ−１１３（ジイソプロピルナフタレン、沸点３００
℃、呉羽化学工業（株）製）、ＳＡＳ２９６（フェニル
キシリルエタン、蒸留範囲２９０〜３０５℃、日本石油
化学（株）製）、アロサイザー２０２（エチルビフェニ
ル、沸点２８６℃、新日鉄化学（株）製）などが挙げら
れる。

【００１３】また、その他の有機溶媒として、例えば、
ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、デカンなどの脂
肪族炭化水素類、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類、例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
などのエステル類、例えば、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、例え
ば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、例えば、ヘキサノール、オクタノール、ベン
ジルアルコール、フルフリルアルコールなどのアルコー
ル類、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのグリコール類、例えば、四塩化
炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、１，１，１−ト
リクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素類、例えば、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、アセトニ
トリル、ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物類な
どが挙げられる。これら有機溶媒は、単独で使用しても
よく、また２種以上併用してもよい。

【００１４】アミン当量１４０〜３００のポリイソシア
ネート成分としては、例えば、ポリイソシアネートモノ
マーおよび／またはポリイソシアネートモノマーの誘導
体と、活性水素基含有化合物と反応させることにより得
られる変性ポリイソシアネート、および、変性ポリイソ
シアネートとポリイソシアネートモノマーおよび／また
はポリイソシアネートモノマーの誘導体とを併用するも
のなどが挙げられる。なお、アミン当量とは、（ポリイ
ソシアネート化合物の分子量／イソシアネート基の個
数）として定義され、本発明においては、そのアミン当
量が、１４０〜２５０の範囲がさらに好ましい。

【００１５】ポリイソシアネートモノマーは、ポリウレ
タンの原料として通常使用されるポリイソシアネートモ
ノマーであれば、特に限定されることなく用いることが
できる。そのようなポリイソシアネートモノマーとして
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂
肪族ジイソシアネート、例えば、３−イソシアネートメ
チル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４' −ジイソシ
アネート、１，３−または１，４−ビス（イソシアネー
トメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物などの脂
環族ジイソシアネート、例えば、１，３−または１，４
−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物、
１，３−または１，４−ビス（１−イソシアネート−１
−メチルエチル）ベンゼンもしくはその混合物などの芳
香脂肪族ジイソシアネート、例えば、２，４−または
２，６−トリレンジイソシアネートもしくはその混合
物、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートな
どの芳香族ジイソシアネー卜などが挙げられる。

【００１６】また、ポリイソシアネートモノマーの誘導
体としては、例えば、上記したポリイソシアネートモノ
マーの二量体、三量体、および、ポリメチレンポリフェ
ニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリッ
クＭＤＩ）などの多核体などや、例えば、上記したポリ
イソシアネートモノマーと、ウレア、ウレタン、炭酸ガ
スなどとの反応によりそれぞれ生成する、ビウレット
体、アロファネート体、オキサジアジントリオン体など
が挙げられる。

【００１７】活性水素基含有化合物は、イソシアネート
基と反応し得る、例えば、水酸基、アミノ基などの活性
水素基を有する化合物であり、ポリウレタンの原料とし
て通常使用される活性水素基含有化合物であれば、特に
限定されることなく用いることができる。そのような活
性水素基含有化合物としては、例えば、低分子ポリオー
ル、低分子ポリアミンおよびマクロポリオールなどが挙
げられる。

【００１８】低分子ポリオールとしては、例えば、エチ
レングリコール、プロパンジオール、１，４−ブチレン
グリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、アルカン（Ｃ７〜Ｃ２２）ジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、アルカン−１，２−ジオール（Ｃ１７〜Ｃ２０）、
水素化ビスフェノールＡ、１，４−ジヒドロキシ−２−
ブテン、２，６−ジメチル−１−オクテン−３，８−ジ
オール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレング
リコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレートなど
の低分子ジオール、例えば、グリセリン、２−メチル−
２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、
２，４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタ
ン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−ト
リス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−３−ブタノール、およびその他の脂
肪族トリオール（Ｃ８〜２４）などの低分子トリオール
などが挙げられる。

【００１９】低分子ポリアミンとしては、例えば、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ヒドラジン、１，２−ジアミノエタン、１，２−
ジアミノプロパン、１，３−ジアミノペンタン、ジアミ
ノトルエン、ビス−（４−アミノフェニル）メタン、ビ
ス−（４−アミノ−３−クロロフェニル）メタンなどの
低分子ジアミン、および、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペン
タエチレンヘキサミン、２，２’−ジアミノジエチルア
ミンなどのアミノ基を３個以上有する低分子アミンが挙
げられる。

【００２０】マクロポリオールとしては、例えば、上記
した低分子ポリオールおよび低分子ポリアミンと、エチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレ
ンオキサイドとの付加反応によって得られ、または、テ
トラヒドロフランなどの開環重合によって得られるポリ
オキシアルキレンポリオール、例えば、低分子ポリオー
ルの１種または２種以上と、例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピ
ン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパ
ン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン
酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１
〜Ｃ１３）、ヘット酸、およびこれらのカルボン酸から
誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハ
ク酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、
さらには、これらのカルボン酸から誘導される酸ハライ
ド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロ
ライド、セバチン酸ジクロライドなどとの反応によって
得られ、または、低分子ポリオールを開始剤として、ε
−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトン
を開環重合して得られるポリエステルポリオール、およ
び、低分子ポリオールを開始剤としてエチレンカーボネ
ートなどのカーボネートを開環重合して得られるポリカ
ーボネートポリオール、ひまし油などの天然油脂ポリオ
ール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリ
オールなどのポリオレフィンポリオールなどが挙げられ
る。

【００２１】これら低分子ポリオール、低分子ポリアミ
ンおよびマクロポリオールは、単独で使用してもよく、
また２種以上併用してもよい。好ましくは、マクロポリ
オールおよび低分子ポリオールが挙げられる。また、マ
クロポリオールとしては、ポリオキシアルキレンポリオ
ール、ポリエステルポリオールが好ましい。とりわけ、
ポリオキシアルキレンポリオールの中では、ポリプロピ
レングリコール（ポリオキシエチレンユニットを有する
ものも含む。）およびポリテトラメチレンエーテルグリ
コールが好ましく、ポリエステルポリオールの中では、
ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、
ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリブチレンアジ
ペートおよびポリカプロラクトンジオールが好ましい。

【００２２】そして、変性ポリイソシアネートは、上記
したポリイソシアネートモノマーおよび／またはポリイ
ソシアネートモノマーの誘導体と、上記した活性水素基
含有化合物とを、活性水素基に対するイソシアネート基
の当量比（イソシアネート基／活性水素基）が、少なく
とも１を超える割合において、公知のウレタン化反応の
条件で反応させることによって得ることができる。この
ようにして得られる変性ポリイソシアネートのアミン当
量は、１００〜５０００、さらには、２００〜２０００
であることが好ましい。

【００２３】そして、アミン当量１４０〜３００のポリ
イソシアネート成分は、例えば、上記した変性ポリイソ
シアネートが、アミン当量３００を超えている場合に
は、ポリイソシアネートモノマーおよび／またはポリイ
ソシアネートモノマーの誘導体を、適宜の割合において
併用することにより、そのアミン当量が１４０〜３００
の範囲となるように調整すればよい。なお、変性ポリイ
ソシアネートのアミン当量が１４０〜３００の範囲にあ
る場合には、そのまま単独で用いてもよく、また、ポリ
イソシアネートモノマーおよび／またはポリイソシアネ
ートモノマーの誘導体を、適宜の割合において併用して
もよい。さらに、ポリイソシアネートモノマーの誘導体
のアミン当量が１４０〜３００の範囲にある場合には、
そのままポリイソシアネートモノマーの誘導体を用いて
もよい。

【００２４】このようなアミン当量１４０〜３００のポ
リイソシアネート成分としては、アミン当量が、１００
〜５０００、好ましくは、２００〜２０００の変性ポリ
イソシアネート０．１〜９９重量部、好ましくは、０．
５〜９０重量部と、アミン当量が、５０〜５００、好ま
しくは、７０〜４００のポリイソシアネートモノマーお
よび／またはポリイソシアネートモノマーの誘導体１〜
９９重量部、好ましくは、５〜９５重量部とを併用する
ことが好ましく、また、そのポリイソシアネート成分中
には、３官能以上のポリイソシアネート化合物が含有さ
れていることが好ましい。３官能以上のポリイソシアネ
ート化合物としては、ポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）
などの多核体などが好ましく、その多核体中に、３核体
（３官能）以上のものが、１重量％以上、さらには、５
重量％以上含まれていることが好ましい。

【００２５】そして、油相は、例えば、上記した有機溶
媒１００重量部に対して、微生物増殖抑制剤１〜５００
重量部、好ましくは、２〜２５０重量部を配合し、ま
た、有機溶媒と微生物増殖抑制剤との合計１００重量部
に対して、アミン当量１４０〜３００のポリイソシアネ
ート成分２〜８０重量部、好ましくは、５〜５０重量部
配合することにより得ることができる。

【００２６】なお、微生物増殖抑制剤の配合量は、上記
の範囲に制限されるものではなく、得られた微生物増殖
抑制剤含有マイクロカプセルにおいて、そのマイクロカ
プセル化された微生物増殖抑制剤の効力が発現し得る量
であればよく、その量は、マイクロカプセル化される微
生物増殖抑制剤の種類によって異なるため、調製時にお
いて、適宜、具体的に決定される。

【００２７】また、このような油相には、酸クロライド
化合物および／または酸無水化合物を配合することが好
ましい。酸クロライド化合物および／または酸無水化合
物を配合することにより、油相の安定化を図ることがで
きる。酸クロライド化合物としては、例えば、ベンゾイ
ルクロライド、ｐ−トルエンスルホン酸クロライド、カ
ルボベンゾキシクロライドなどが挙げられる。また、酸
無水化合物としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸
無水物、無水ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルなどが挙げ
られる。これら酸クロライド化合物および／または酸無
水化合物は、有機溶媒１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部、さらには、０．３〜１０重量部配合するこ
とが好ましい。

【００２８】今まで述べた油相の調製においては、有機
溶媒を使用してもよいし、使用しなくてもよい。有機溶
媒を使用する場合には、例えば、ポリイソシアネート成
分、微生物増殖抑制剤、および、酸クロライド化合物お
よび／または酸無水化合物を、配合して攪拌し、必要に
より加熱すればよい。その配合の順序は特に制限されな
いが、ポリイソシアネート成分が、比較的粘度の高いも
のであれば、配合前に予め、４０〜１５０℃に加熱して
おくことが好ましい。また、使用した有機溶媒を、例え
ば、留去して除去してもよい。

【００２９】また、水相は、例えば、水に、分散剤を配
合することにより調製すればよい。分散剤としては、例
えば、キサンタンガム、アラビヤガムなどの天然多糖
類、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウム、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど
の半合成多糖類、ポリビニルアルコールなどの水溶性合
成高分子、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げ
られる。これら分散剤は、単独で使用してもよく、また
２種以上併用してもよい。また、分散剤は、水１００重
量部に対し、０．０１〜５０重量部、さらには、０．１
〜１０重量部の割合で配合することが好ましい。

【００３０】そして、上記のように調製された油相およ
び水相を配合して分散するには、例えば、油相を、水相
の水中に油滴として分散させる水中油型（Ｏ／Ｗ型）分
散（乳化）を行なえばよい。より具体的には、例えば、
油相を水中に加えて、常温下、微小滴になるまでミキサ
ーなどにより攪拌すればよい。

【００３１】次いで、分散後、界面重合するには、分散
した液中のポリイソシアネート成分を、活性水素基含有
成分と反応させればよい。活性水素基含有成分として
は、水相中の水をそのまま用いるか、あるいは、上記し
た活性水素基含有化合物を用いればよい。

【００３２】活性水素基含有成分として、水相中の水を
そのまま用いる場合には、分散後に、例えば、そのまま
連続して４０〜１００℃、好ましくは、５０〜９５℃
で、０．５〜１５時間、好ましくは、１〜８時間攪拌し
つつ加熱すればよい。これによって、ポリイソシアネー
ト成分と水とが、油相と水相との界面で反応することに
より、微生物増殖抑制剤が封入されるマイクロカプセル
を得ることができる。

【００３３】また、活性水素基含有化合物を用いる場合
には、分散後に、その分散した液中に、活性水素基含有
化合物を添加すればよい。より具体的には、例えば、活
性水素基含有化合物を水溶液として、分散した液中に、
その分散に連続して滴下することが好ましい。活性水素
基含有化合物を水溶液とするには、５０重量％以下の濃
度とすることが好ましく、このような水溶液を、例え
ば、活性水素基含有化合物の活性水素基が、ポリイソシ
アネート成分のイソシアネート基に対してほぼ等しい当
量となるような量まで滴下することが好ましい。また、
添加する活性水素基含有化合物としては、低分子ポリア
ミン、なかでも、炭素数２〜１２のポリアミン、さらに
は、炭素数４〜１２のポリアミンが好ましい。炭素数２
〜１２のポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミンが挙げられる。そして、活
性水素基含有化合物の添加後に、２５〜１００℃、好ま
しくは、３０〜９５℃で、０．５〜１０時間、好ましく
は、１〜７時間攪拌しつつ加熱して、反応を促進するこ
とが好ましい。これによって、ポリイソシアネート成分
と活性水素基含有化合物とが、油相と水相との界面で反
応することにより、微生物増殖抑制剤が封入されるマイ
クロカプセルを得ることができる。

【００３４】なお、このような界面重合は、その目的お
よび用途によって、水および活性水素基含有化合物を併
用して反応させてもよい。

【００３５】そして、このようにして得られたマイクロ
カプセルを含む水分散液に、必要により、増粘剤、凍結
防止剤、防腐剤、微生物増殖抑制剤、比重調節剤などの
公知の添加剤を適宜配合することにより、本発明の微生
物増殖抑制剤含有マイクロカプセルを得ることができ
る。このようにして得られた本発明の微生物増殖抑制剤
含有マイクロカプセルは、そのままの状態（水分散剤）
で用いてもよく、また、濾過後に、例えば、粉剤、粒剤
などの公知の剤型に製剤化して用いてもよい。

【００３６】このような本発明の微生物増殖抑制剤含有
マイクロカプセルは、有効成分である微生物増殖抑制剤
が良好に封入され、微生物増殖抑制剤の使用量が少量で
あっても、優れた効力を発現することができ、その効力
の持続性および徐放性の向上を十分に図ることができ
る。

【００３７】そのため、本発明の微生物増殖抑制剤含有
マイクロカプセルは、各種の工業製品に適用することが
でき、例えば、屋内外の塗料、樹脂、プラスチック、接
着剤、目地剤、シーリング剤、建材、製紙工程における
白水、顔料、印刷版用処理液、冷却用水、インキ、切削
油、化粧用品、不織布、紡糸油、皮革などに配合するこ
とができる。なお、これらの工業製品に対する本発明の
微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセル中の微生物増殖
抑制剤の配合量は、例えば、１０〜１０００００ｍｇ／
ｋｇ（製品重量）である。

【００３８】とりわけ、本発明の微生物増殖抑制剤含有
マイクロカプセルは、屋内外の水性塗料に好適に配合す
ることができ、その水性塗料としては、例えば、アクリ
ル系、酢酸ビニル−アクリル系、アクリル−スチレン
系、スチレン系、酢酸ビニル系、ポリエステル系、シリ
コン系、フッ素系の樹脂のエマルションまたは水性樹脂
およびこれらの混合物などが挙げられ、なかでも、ゼロ
ＶＯＣ塗料に配合すれば、環境にやさしく、かつ、微生
物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの安定性を良好に維
持して、効力の持続性および徐放性の向上を、より一
層、図ることができる。

【００３９】

【実施例】以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を
より具体的に説明する。

【００４０】実施例１ ３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン
−１，１−ジオキシド（以下、スラカーブと称する。）
７ｇを、アロサイザー２０２（エチルビフェニル、沸点
２８６℃、新日鉄化学（株）製）３３ｇに溶解させた
後、この溶液を６０℃に加温し、これに、予め８０℃で
溶解させておいたタケネートＬ−５０６０（ジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネート（以下、ＭＤＩと
称する。）のε−カプロラクトン変性ポリイソシアネー
ト：アミン当量６７０、武田薬品工業（株）製）１．３
５ｇとミリオネートＭＲ２００Ｓ（ポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネート：アミン当量１３２（３核体
以上の多核体５０重量％以上）、日本ポリウレタン工業
（株）製）３．１５ｇを混合し溶解させることにより、
油相を調製した。

【００４１】一方、水５０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール（ポバール２１７、（株）クラレ製）水溶液
９ｇ、２重量％のカルボキシメチルセルロースナトリウ
ム水溶液９ｇ、２０重量％のデモールＮＬ（アニオン系
界面活性剤、花王（株）製）水溶液４ｇを室温で混合す
ることにより、水相を調製した。

【００４２】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、ヘキサメチレン
ジアミン１．５０ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次い
で、得られた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩
やかに攪拌させながら反応させることによって、スラカ
ーブが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液を得
た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液と０．１Ｎ水酸化ナト
リウム水溶液とによって、ｐＨ７に調整後、純水を加
え、スラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分
散剤を得た。

【００４３】実施例２ 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、実施
例１と同様の操作により、スラカーブ含有量５重量％の
マイクロカプセル水分散剤を得た。

【００４４】 タケネートＬ−５０６０ ２．３８ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ ２．３８ｇ ヘキサメチレンジアミン １．２４ｇ 実施例３ 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、実施
例１と同様の操作により、スラカーブ含有量５重量％の
マイクロカプセル水分散剤を得た。

【００４５】 タケネートＬ−５０６０ ２．９４ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ １．９６ｇ ヘキサメチレンジアミン １．１０ｇ 実施例４ スラカーブ７ｇに代えて、２−ｎ−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン（以下、ＯＩＴと称する。）７ｇ
を用い、アロサイザー２０２ ３３ｇに代えて、ＫＭＣ
−１１３（ジイソプロピルナフタレン、沸点３００℃、
呉羽化学工業（株）製）３３ｇを用いた以外は、実施例
１と同様の操作により、ＯＩＴ含有量５重量％のマイク
ロカプセル水分散剤を得た。

【００４６】実施例５ スラカーブ７ｇに代えて、ＯＩＴ ７ｇを用い、アロサ
イザー２０２ ３３ｇに代えて、ＫＭＣ−１１３ ３３
ｇを用いた以外は、実施例２と同様の操作により、ＯＩ
Ｔ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００４７】実施例６ スラカーブ７ｇに代えて、ＯＩＴ ７ｇを用い、アロサ
イザー２０２ ３３ｇに代えて、ＫＭＣ−１１３ ３３
ｇを用いた以外は、実施例３と同様の操作により、ＯＩ
Ｔ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００４８】実施例７ スラカーブ７ｇに代えて、３−ヨード−２−プロピニル
−ブチル−カーバメイト（以下、ＩＰＢＣと称する。）
７ｇを用い、アロサイザー２０２ ３３ｇに代えて、ソ
ルベッソ１５０（アルキルベンゼン、蒸留範囲１８８〜
２１０℃、エクソン化学（株）製）３３ｇを用いた以外
は、実施例１と同様の操作により、ＩＰＢＣ含有量５重
量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００４９】実施例８ スラカーブ７ｇに代えて、ＩＰＢＣ ７ｇを用い、アロ
サイザー２０２ ３３ｇに代えて、ソルベッソ１５０
３３ｇを用いた以外は、実施例２と同様の操作により、
ＩＰＢＣ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を
得た。

【００５０】実施例９ 水相に油相を加えて分散させた後、ヘキサメチレンジア
ミンを含む水溶液を滴下することなく、７５℃の恒温槽
中で３時間緩やかに攪拌させながら反応させることによ
って、スラカーブが封入されたマイクロカプセルを含む
水分散液を得たこと以外は、実施例１と同様の操作によ
り、スラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分
散剤を得た。

【００５１】実施例１０ スラカーブ７ｇに代えて、ＯＩＴ７ｇを用い、アロサイ
ザー２０２ ３３ｇに代えて、ＫＭＣ−１１３ ３３ｇ
を用いた以外は、実施例９と同様の操作により、ＯＩＴ
含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００５２】実施例１１ 油相に、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドを１．５ｇ
添加したこと以外は、実施例１と同様の操作により、ス
ラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を
得た。

【００５３】実施例１２ 油相に、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドを２．０ｇ
添加したこと以外は、実施例１と同様の操作により、ス
ラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を
得た。

【００５４】実施例１３ 油相に、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドを１．５ｇ
添加したこと以外は、実施例２と同様の操作により、ス
ラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を
得た。

【００５５】実施例１４ 油相に、ｐ−トルエンスルホン酸クロライドを１．５ｇ
添加したこと以外は、実施例９と同様の操作により、ス
ラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を
得た。

【００５６】実施例１５ 油相に、カルボベンゾキシクロライドを１．５ｇ添加し
たこと以外は、実施例９と同様の操作により、スラカー
ブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００５７】実施例１６ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、タケネートＬ−
５０６０ １．５３ｇおよびミリオネートＭＲ２００Ｓ
３．５７ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン
１．５０ｇに代えて、エチレンジアミン０．９０ｇを用
いた以外は、実施例１と同様の操作により、スラカーブ
含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００５８】実施例１７ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、タケネートＬ−
５０６０ ２．６５ｇおよびミリオネートＭＲ２００Ｓ
２．６５ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン
１．５０ｇに代えて、エチレンジアミン０．９０ｇを用
いた以外は、実施例２と同様の操作により、スラカーブ
含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００５９】実施例１８ ミリオネートＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ＭＤ
Ｉ ３．１５ｇを用いた以外は、実施例４と同様の操作
により、ＯＩＴ含有量５重量％のマイクロカプセル水分
散剤を得た。

【００６０】比較例１ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ ４．２０ｇを用い、また、ヘキサメチレン
ジアミン１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン
１．８０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作によ
り、スラカーブ含有量５重量％のマイクロカプセル水分
散剤を得た。

【００６１】比較例２ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、タケネートＬ−
５０６０ ５．５０ｇを用い、また、ヘキサメチレンジ
アミン１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン
０．５０ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行
なった。しかし、電子顕微鏡観察により、マイクロカプ
セルが生成していないことが確認された。

【００６２】比較例３ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ＭＤＩ ４．２
０ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン１．５０ｇ
に代えて、ヘキサメチレンジアミン１．８０ｇを用いた
以外は、実施例１と同様の操作により、スラカーブ含有
量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００６３】比較例４ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、タケネートＬ−
５０６０ ４．６１ｇおよびミリオネートＭＲ２００Ｓ
０．６９ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン
１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン０．７０
ｇを用いた以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
しかし、電子顕微鏡観察により、マイクロカプセルが生
成していないことが確認された。

【００６４】比較例５ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ＭＤＩ ４．２
０ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン１．５０ｇ
に代えて、ヘキサメチレンジアミン１．８０ｇを用いた
以外は、実施例４と同様の操作により、ＯＩＴ含有量５
重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００６５】比較例６ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ミリオネートＭ
Ｒ２００Ｓ ４．２０ｇを用い、また、ヘキサメチレン
ジアミン１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン
１．８０ｇを用いた以外は、実施例４と同様の操作によ
り、ＯＩＴ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤
を得た。

【００６６】比較例７ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、タケネートＬ−
５０６０ ５．５０ｇを用い、また、ヘキサメチレンジ
アミン１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン
０．５０ｇを用いた以外は、実施例４と同様の操作を行
なった。しかし、電子顕微鏡観察により、マイクロカプ
セルが生成していないことが確認された。

【００６７】比較例８ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、タケネートＬ−
５０６０ ０．１７ｇおよびミリオネートＭＲ２００Ｓ
４．０７ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン
１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン１．７６
ｇを用いた以外は、実施例４と同様の操作により、ＯＩ
Ｔ含有量５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００６８】比較例９ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、タケネートＬ−
５０６０ ５．５０ｇを用い、また、ヘキサメチレンジ
アミン１．５０ｇに代えて、ヘキサメチレンジアミン
０．５０ｇを用いた以外は、実施例７と同様の操作を行
なった。しかし、電子顕微鏡観察により、マイクロカプ
セルが生成していないことが確認された。

【００６９】比較例１０ タケネートＬ−５０６０ １．３５ｇおよびミリオネー
トＭＲ２００Ｓ ３．１５ｇに代えて、ＭＤＩ ４．２
０ｇを用い、また、ヘキサメチレンジアミン１．５０ｇ
に代えて、ヘキサメチレンジアミン１．８０ｇを用いた
以外は、実施例７と同様の操作により、ＩＰＢＣ含有量
５重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００７０】比較例１１ スラカーブ５ｇをメチルカルビトール９５ｇに溶解する
ことによって、液剤を得た。

【００７１】比較例１２ ＯＩＴ５ｇをメチルカルビトール９５ｇに溶解すること
によって、液剤を得た。

【００７２】比較例１３ ＩＰＢＣ５ｇをメチルカルビトール９５ｇに溶解するこ
とによって、液剤を得た。

【００７３】試験例１（残存率） 実施例１〜３、９、１１〜１７および比較例１、３で得
られたマイクロカプセル水分散剤の残存率を、以下の方
法により求めた。結果を表１および表２に示す。

【００７４】１）調製時の残存率：油相と水相とを分散
させた時（全成分添加直後）の有効成分含有量と、マイ
クロカプセル調製後の有効成分含有量から求めた。

【００７５】２）１週間後の残存率：油相と水相とを分
散させた時（全成分添加直後）の有効成分含有量と、６
０℃で保存し、１週間経過した時の有効成分含有量から
求めた。

【００７６】試験例２（防腐性） 実施例１〜３、９、１１〜１５および比較例１、３、１
１で得られたマイクロカプセル水分散剤および液剤をそ
れぞれ用い防腐試験を実施した。防腐試験は、次の手順
により行なった。

【００７７】予め前培養した菌数既知の腐敗種を、イン
クに１０^３個となるように添加し、そのインクに各マイ
クロカプセル水分散剤および液剤を、インクに対して
０．１％となるように添加して、３３℃で、表１および
表２に示す所定の日数培養した後、寒天平板混釈法によ
って菌数を測定した。結果を表１および表２に示す。

【００７８】試験例３（徐放性） 実施例４〜８、１０、１８および比較例５、６、８、１
０、１２、１３で得られたマイクロカプセル水分散剤お
よび液剤をそれぞれ用い徐放試験を実施した。徐放試験
は、次の手順により行なった。

【００７９】表１および表２に示す所定の日数につい
て、各マイクロカプセル水分散剤および液剤を、１００
ｍＬの水中に、有効成分として１００ｍｇ／Ｌとなるよ
うに添加し、スターラーで攪拌した。水中に放出された
有効成分の濃度を、高速液体クロマトグラフにより測定
し、その放出率を次式により求めた。

【００８０】放出率（％）＝（水溶液中の有効成分含量
／全有効成分含量）×１００

【００８１】

【表１】

【表２】 実施例１９ ＯＩＴ６ｇおよびＩＰＢＣ６ｇを、アロサイザー２０２
８ｇに溶解させた後、この溶液を６０℃に加温し、こ
れに、予め８０℃で溶解させておいたタケネートＬ−５
０６０ ０．５２ｇとミリオネートＭＲ２００Ｓ ４．
６５ｇを混合し溶解させることにより、油相を調製し
た。

【００８２】一方、水５０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液９ｇ、２重量％のカルボキシメチルセ
ルロースナトリウム水溶液９ｇ、２０重量％のデモール
ＮＬ水溶液４ｇを室温で混合することにより、水相を調
製した。

【００８３】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン０．８３ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次いで、得
られた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに
攪拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよび
ＩＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液
を得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７に
調整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量％
のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００８４】実施例２０ 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、実施
例１９と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５
重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００８５】 タケネートＬ−５０６０ ０．７０ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ ３．９６ｇ エチレンジアミン １．３４ｇ 実施例２１ 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、実施
例１９と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５
重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００８６】 タケネートＬ−５０６０ ０．３５ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ １．９８ｇ エチレンジアミン ０．６７ｇ 実施例２２ 以下に示す各成分の配合量を変更したこと以外は、実施
例１９と同様の操作により、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５
重量％のマイクロカプセル水分散剤を得た。

【００８７】 タケネートＬ−５０６０ １．２５ｇ ミリオネートＭＲ２００Ｓ １．２５ｇ エチレンジアミン ０．５０ｇ 比較例１４ ＯＩＴ６ｇ、ＩＰＢＣ６ｇを、アロサイザー２０２ ２
８ｇに溶解させた後、この溶液を６０℃に加温し、これ
に、予め８０℃で溶解させておいたミリオネートＭＲ２
００Ｓ １０．２ｇを混合し溶解させることにより、油
相を調製した。

【００８８】一方、水３５ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液４．５ｇ、２重量％のカルボキシメチ
ルセルロースナトリウム水溶液４．５ｇ、２０重量％の
デモールＮＬ水溶液２ｇを室温で混合することにより、
水相を調製した。

【００８９】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン１．８ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次いで、得ら
れた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに攪
拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよびＩ
ＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液を
得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７に調
整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量％の
マイクロカプセル水分散剤を得た。

【００９０】比較例１５ ＯＩＴ６ｇ、ＩＰＢＣ６ｇを、アロサイザー２０２ ８
ｇに溶解させた後、この溶液を６０℃に加温し、これ
に、予め８０℃で溶解させておいたミリオネートＭＲ２
００Ｓ ５．１ｇを混合し溶解させることにより、油相
を調製した。

【００９１】一方、水５０ｇに、５重量％のポリビニル
アルコール水溶液９ｇ、２重量％のカルボキシメチルセ
ルロースナトリウム水溶液９ｇ、２０重量％のデモール
ＮＬ水溶液４ｇを室温で混合することにより、水相を調
製した。

【００９２】次いで、水相に油相を加え、Ｔ．Ｋ．オー
トホモミキサーにて数分間攪拌することにより分散させ
た。なお、この時のミキサーの回転数は５０００ｍｉｎ
^−１であった。そして、この攪拌中に、エチレンジアミ
ン０．９ｇを含む水溶液５ｇを滴下した。次いで、得ら
れた水分散液を、７５℃の恒温槽中で３時間緩やかに攪
拌させながら反応させることによって、ＯＩＴおよびＩ
ＰＢＣが封入されたマイクロカプセルを含む水分散液を
得た。これに、０．１Ｎ塩酸水溶液を加えてｐＨ７に調
整後、純水を加え、ＯＩＴ−ＩＰＢＣ含有量５重量％の
マイクロカプセル水分散剤を得た。

【００９３】比較例１６ ＯＩＴ５ｇおよびＩＰＢＣ５ｇをメチルカルビトール９
０ｇに溶解することによって、液剤を得た。

【００９４】試験例４（防かび性） 実施例１９〜２２および比較例１４〜１６で得られたマ
イクロカプセル水分散剤および液剤をそれぞれ用い防か
び試験を実施した。防かび試験は、次の手順により行な
った。

【００９５】供試かび液として、アスペルギルス・ニガ
ー(Aspergillus niger)、ペニシリウム・シトリナム(Pe
nicillium citrinum)、クラドスポリウム・クラドスポ
リオイデス(Cladosporium cladosporioides)の混合液を
用いた。また、供試塗料として、水性アクリル塗料であ
る外壁用高シーン塗料（スズカファイン（株）製）を用
いた。

【００９６】供試塗料に、表３に示す濃度となるよう
に、マイクロカプセル水分散剤および液剤をそれぞれ添
加した後、Ｎｏ．５定量濾紙上に、濾紙と等重量の供試
塗料を均一に塗布し、これを乾燥することによって塗装
試料を調製した。得られた塗装試料を用いて、次の試験
法によって防かび効力を評価した。

【００９７】１）試験法 （１）塗装試料を３０×３０ｍｍに切断し、これを試験
片として、２４時間自然乾燥した。

【００９８】（２）試験片を、４０℃、２００ｍＬの水
に５日間浸漬し、２４時間自然乾燥した。

【００９９】（３）オートクレーブで滅菌したグルコー
ス寒天培地を、直径９ｃｍのペトリ皿中に注いで、凝固
させた寒天平板の中央に、試験片を貼付した。

【０１００】（４）供試かび液を、試験片に噴霧した
後、２８℃、４週間培養した。

【０１０１】（５）（３）、（４）を繰り返した。

【０１０２】（６）培養後、８週目に試験片上における
かびの生育程度を判定した。なお、判定基準は以下の通
りである。

【０１０３】２）判定基準 −：試験片上にかびの生育が全く認められない。

【０１０４】±：試験片上にかびの生育がごくわずかに
認められた。

【０１０５】＋：試験片上の１／３以下にかびの生育が
認められた。

【０１０６】＋＋：試験片上の２／３以下にかびの生育
が認められた。

【０１０７】＋＋＋：試験片上の２／３より多いかびの
生育が認められた。

【０１０８】

【表３】 なお、上述の表１、表２および表３において、防かび性
以外の欄における「−」は、配合していない場合、もし
くは、測定していない場合を示す。

【０１０９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の微生物増殖
抑制剤含有マイクロカプセルの製造方法によれば、有効
成分である微生物増殖抑制剤を良好に封入することがで
き、これにより得られる本発明の微生物増殖抑制剤含有
マイクロカプセルは、微生物増殖抑制剤の使用量が少量
であっても、優れた効力を発現することができ、その効
力の持続性および徐放性の向上を十分に図ることができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G005 AA01 AB14 BA02 DB22X DC42Y DC46Y DC52W DC64Y DD12W DD37Z DD39Z DD57W DE08X EA02 EA03 4H011 AA02 AA03 BA01 BB08 BB10 BB13 BC06 BC19 DA06 DF03 DH03 DH05 DH10

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微生物増殖抑制剤が、アミン当量１４０
   〜３００のポリイソシアネート成分と、活性水素基含有
   成分との反応によって形成される膜によってマイクロカ
   プセル化されていることを特徴とする、微生物増殖抑制
   剤含有マイクロカプセル。
2. 【請求項２】 アミン当量１４０〜３００のポリイソシ
   アネート成分中に、３官能以上のポリイソシアネート化
   合物が含有されていることを特徴とする、請求項１に記
   載の微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセル。
3. 【請求項３】 活性水素基含有成分が、水および／また
   は炭素数２〜１２のポリアミンであることを特徴とす
   る、請求項１または２に記載の微生物増殖抑制剤含有マ
   イクロカプセル。
4. 【請求項４】 微生物増殖抑制剤、および、アミン当量
   １４０〜３００のポリイソシアネート成分を含む油相
   と、活性水素基含有成分を含む水相とを配合して分散
   し、界面重合することを特徴とする、微生物増殖抑制剤
   含有マイクロカプセルの製造方法。
5. 【請求項５】 油相に、さらに酸クロライド化合物およ
   び／または酸無水化合物を含むことを特徴とする、請求
   項４に記載の微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの
   製造方法。
6. 【請求項６】 微生物増殖抑制剤、ポリイソシアネート
   成分、および、酸クロライド化合物および／または酸無
   水化合物を含む油相と、活性水素基含有成分を含む水相
   とを配合して分散し、界面重合することを特徴とする、
   微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造方法。