JPH09509945A - クロルピリホス又はエンドスルフアンのマイクロカプセル化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリウレアシェルと、約３１０〜４５０ｎｍ範囲の波長を有する輻射線に対して約２〜５の対数モル吸光係数を示す１種以上の光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物とを含んでなり、該光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物がポリウレアシェルの形成に使用されるモノマーと反応しないことを特徴とするクロルピリホス又はエンドスルファンマイクロカプセル化組成物に関する。結果として、予想外に長く広範囲の殺虫活性を示すと共に、標的種に対する毒性が高く、非標的動物に対する毒性が非常に低いマイクロカプセル化組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】 クロルピリホス又はエンドスルファンのマイクロカプセル化組成物 発明の背景 本発明は、環境での分解に対して安定化されたマイクロカプセル化殺虫剤組成 物に関する。本発明は特に、可視光線や紫外線による分解に対して安定化され、 予想外に広範囲の殺虫活性を示す一方で、非標的種に対しては予想外に低い毒性 を示すマイクロカプセル化されたクロルピリホス及びエンドスルファンに関する 。 ０，０−ジエチル−０−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）−ホスホ ロチオアート（０，０−ｄｉｅｔｈｙｌ−０−（３，５，６−ｔｒｉｃｈｌｏｒ ｏ−２−ｐｙｒｉｄｙｌ）−ｐｈｏｓｐｈｏｒａｔｈｉｏａｔｅ）の一般名であ るクロルピリホスはよく知られた殺虫剤である。この殺虫剤の２つの重大な問題 は、環境に暴露すると分解し易いこと及び非標的動物に対する毒性も高いことで ある。即ち、工業的なクロルピリホスのラットに対する毒性（急性経口）ＬＤ₅₀ は１６８ｍｇ／ｋｇであり、マスに対する毒性（急性）ＬＣ₅₀は０．００７ｍｇ ／ｋｇである。 ６，７，８，９，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ， ９ａ−テトラヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピン− ３−オキシド（６，７，８，９，１０−ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏ−１，５−５ａ， ９ａ−ｔｅｔｒｙｈｙｄｒｏ−６，９−ｍｅｔｈａｎｏ−２，４，３−ｂｅｎｚ ｏｄｉｏｘａｔｈｉｐｉａ−３−ｏｘｉｄｅ）の一般名であるエンドスルファン もよく知られた殺虫剤であるが、安定性及び毒性に問題がある。この工業的原体 のマウスのような非標的種に対するＬＤ₅₀は３０ｍｇ／ｋｇなので、毒性の問題 はサカナやミツバチのような非標的種で最も深刻である。「僅かに有害である（ ｏｎｌｙ ｈａｒｍｆｕｌ）」として分類されるべきＥＣ製剤では、マウスに対 するＬＤ₅₀は少なくとも２００ｍｇ／ｋｇでなければならない。しかしながら、 このような毒性にするには、エンドスルファン濃度を３％まで下げねばならず、 得られる混合物は非常に活性の低い非経済的なものになる。 従来技術では、農薬の殺虫寿命を延ばしつつ、非標的動物に対しては毒性を低 下させることが推定される方法として農薬や殺虫剤をマイクロカプセル化するこ とが提案されてきた。例としては、米国特許第２，８００，４５８号；第３，０ ６９，３７０号；第３，１１６，２１６号；第３， １３７，６３１号；第３，２７０，１００号；第３，４１８，２５０号；第３， ４２９，８２７号；第３，５７７，５１５号；第３，９５９，４６４号；第４， ４１７，９１６号；及び第４，５６３，２１２号；英国特許第１，３７１，１７ ９号；ヨーロッパ特許出願公開第１４８，１６９号及び第１６５，２２７号；並 びにイスラエル特許第７９，５７５号及び第８４，９１０号が挙げられる。 マイクロカプセル化クロルピリホスはヨーロッパ特許出願第１４０，５４８号 に記載されている。マイクロカプセル化エンドスルファンは米国特許第４，２３ ０，８０９号に記載されている。いずれの場合も、これらのマイクロカプセル化 製剤での紫外線吸収剤の使用は報告されていない。 米国特許第２，１６８，０６４号；第３，０６３，８９３号；第３，０９８， ０００号；第３，１３０，１２１号；第３，２６４，１７６号；第３，５４１， ２０３号；第３，５６０，６１３号及び第３，８３９，５６１号では、紫外線吸 収剤を使用して殺虫剤、特にピレスロイド系殺虫剤を保護することが報告されて いる。 米国特許第４，０５６，６１０号及び第４，４９７，７９３号は、マイクロカ プセル化ピレトリンでの特殊なＵＶ 吸収剤の使用を記載している。しかしながら、米国特許第４，０５６，６１０号 の場合、外側容器及び液体内部材料（ｆｉｌｌ）の両方でＵＶ吸収剤を使用する 必要がある。 従来技術での開示の如何を問わず、広範囲の殺虫活性及び非標的動物に対する 極めて低い毒性の両方を示すマイクロカプセル化クロルピリホス又はエンドスル ファンは未だ市販されていない。発明の要約 本発明では、ポリウレアシェルと、約３１０〜４５０ｎｍ範囲の波長を有する 輻射線に対して約２〜５の対数モル吸光係数（ｌｏｇ ｍｏｌａｒ ｅｘｔｉｎ ｃｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）を示す１種以上の光安定性紫外線／可視光 線吸収性化合物（ｐｈｏｔｏｓｔａｂｌｅ ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ａｎｄ ｖｉｓｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）とを 含んでなり、該光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物が前記ポリウレアシェル の形成に使用されるモノマーと反応しないことを特徴とするクロルピリホス又は エンドスルファンのマイクロカプセル化組成物を提供する。結果として、予想外 に長く広範囲の殺虫活性を示すと共に、標的種に対 する毒性が高く、非標的動物に対する毒性が非常に低いマイクロカプセル化組成 物が得られる。発明の詳細な説明 本発明のマイクロカプセル化殺虫剤組成物は標準的な方法を用いて製造される 。クロルピリホスに関する詳細は実施例１に示す。エンドスルファンに関する詳 細は実施例１０に示す。外被の比率（水及びポリビニルアルコールは含まず）は ３％〜５０％で変動し、好ましくは３０％以下である。同様に、内部材料は光安 定性紫外線／可視光線吸収性化合物を０．５％〜５％、好ましくは１％〜３％含 んでいる。 クロルピリホスの安定性の詳細は実施例２に示す。エンドスルファンについて は、３１０±５ｎｍ及び４７５±ｎｍで１００時間照射すると分解することが知 見された。 光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物は立体障害アミン及び染料からなる群 の中から選択される。立体障害アミンは一般商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ」で知られ るＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社の製品の中から選択され、その中で好ましいのは、以 下の構造式及びケミカルアブストラクト番号（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａ ｃｔ Ｎｕｍｂｅｒｓ）： 「ＴＩＮＵＶＩＮ−７７０」 「ＴＩＮＵＶＩＮ−７８０」 名称：ブタン二酸、ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル ）エステル で表される「ＴＩＮＵＶＩＮ−７７０」及び「ＴＩＮＵＶＩＮ−７８０」である 。 これらの紫外線／可視光線吸収性化合物は、とりわけ外被を形成するモノマー とは反応しないために選択された。 本発明のマイクロカプセル化組成物は「ＴＩＮＵＶＩＮ」の１種に加えて、更 に任意に、サーモプラストグリーン（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ ｇｒｅｅｎ）、 ブルーペー スト（Ｂｌｕｅ ｐａｓｔｅ）、フルオレセイン（Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ）、 スダンブルー（Ｓｕｄａｎ ｂｌｕｅ）、マクロレックスブルー（Ｍａｃｒｏｌ ｅｘ ｂｌｕｅ）及びスダンIII（Ｓｕｄａｎ III）からなる群の中から選択さ れた染料を含み得る。 クロルピリホスを含むマイクロカプセル化組成物を表１に示す。これらの組成 物の幾つかを調べて、どれが直射日光暴露後でも甲虫やゴキブリのような標的種 に対して最長の活性を示し（実施例４、５及び８）、マウス、サカナ及びミツバ チによって代表される非標的種に対して最小の毒性を示す（実施例３、６及び９ ）かを決定した。クロルピリホスを含む組成物番号１４及び１５が好ましい組成 物であり、番号１４が最も好ましいという結果が得られた。 エンドスルファンを含む本発明のマイクロカプセル化組成物は殆ど全て、マウ スでの毒性結果が良くなかった。即ち、マウスに対するＬＤ₅₀が２００の製剤を 得るには、製剤をかなり希釈しなければならないため商業的には許容できない。 しかしながら、組成物番号５９及び６１は、商業的に成り立つエンドスルファン 濃度で非標的種に対する毒性がかなり低くなり、番号６１が最も良かった。実施 例１ １及び１２はそれぞれ、マウス及びサカナによって代表される非標的種に対する 上記２種の製剤の毒性を示している。 従って、本発明は、比較的長時間の直射日光暴露に耐え得るだけでなく、マウ ス、ミツバチ及びサカナのような非標的種に対して低い毒性を示しつつ、甲虫や ゴキブリのような標的種に対しては商業的に許容可能な毒性レベルを保持する新 規なクロルピリホス又はエンドスルファン含有マイクロカプセル化組成物を提供 する。 以下の実施例では幾つかの好ましい実施態様に関連して本発明を説明するが、 本発明はこれらの特定の実施例に限定されるものではない。反対に、全ての代替 例、変形例及び同等例は、添付の請求の範囲に定義される発明の範囲内に包含さ れ得るものとする。従って、好ましい実施態様を含む以下の実施例は本発明の実 施を例示するのに役立ち、示される事項は一例であり、単に本発明の好ましい実 施態様の議論を例示するためのものであり、最も有用であると考えられるものや 、容易に理解される本発明の手順、原理及び概念の記述を提供するために提示す るものである。実施例１ 代表的なマイクロカプセル化クロルピリホスの調製 ４種の別個の溶液Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを以下のように調製した： 溶液Ａ： １５２０ｍｌの水 １５．２ｇのポリビニルアルコール（「ＭＯＷＩＯＬ−Ｇ−４」） 溶液Ｂ： ７２０ｇの溶融クロルピリホス １４０ｇのＶｏｒａｎａｔｅ Ｍ−５８０４ｇの「ＴＩＮＵＶＩＮ− ７７０」 溶液Ｃ： ３６０ｍｌの水 ２０ｇのエチレンジアミン １８．３ｇのジエチレントリアミン 溶液Ｄ： １４ｇのプロピレングリコール ５８．４ｇのＮｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ ６モルエトキシル化（ＮＰ− ６） １０ｇのキサンタンゴム Ａ溶液とＢ溶液の混合物を４０℃で維持しながら高剪断ミキサー内で５分間混 合して、溶液Ｂが溶液Ａ中に十分に乳濁したエマルションを調製した。温度を４ ０℃で維持し ながら、このエマルションに溶液Ｃをゆっくりと添加した。この反応混合物を２ ５℃〜３５℃に冷却し、攪拌を更に４時間継続した。溶液Ｄを添加し、この混合 物を１５分間攪拌した。クロルピリホスの代表的なマイクロカプセル化組成物を 表１に示す。 実施例２ 保護されていないクロルピリホスの紫外線／可視光線に対する安定性 保護されていないクロルピリホスを紫外線／可視光線ランプで６８時間照射し た。光の波長に対する安定性を以下に示す： 波長（ｎｍ） 分解度 ３１３±５ 完全に分解 ３６５±５ 低度の分解 ４０４±５ 低度の分解 ４３６±５ 中程度の分解 実施例３ マウスでの急性経口毒性の決定方法 体重が２５〜３０ｇの成体雄（２〜２．５ケ月齢）を使用することが好ましい 。「Ｖｏｒｔｅｘ」ミキサーを５分間使用して製剤の溶液を得た。溶液量はマウ スの体重に依存した。従って、１ｍｌの溶液をマウス体重２０ｇに対して投与し た。シリンジ（２ｍｌ）を用いてこの溶液をマウスの口から胃に導入した。試験 は５反復で実施し、０、５、 ２４、７２、９６、１２０、１４４、１６８時間後に死亡率を調べた。実験中は 標準化したマウス用飼料を与えた。本発明の３種の組成物の結果を、１６８時間 経過後の標準的なクロルピリホス乳剤のデータと共に表２に示す。 実施例４ 甲虫（ＴＲＩＢＯＬＩＵＭ ＣＡＳＴＡＮＥＵＭ及びＭＡＬＡＤＥＲＡ ＭＡＴ ＲＩＤＡ）の殺虫剤に対する感受性の決定方法 この方法を使用して、所定の殺虫剤に対する甲虫個体群 の感受性レベルを測定した。この方法は、殺虫剤で汚染されていない室内で実施 した。甲虫を処理し、Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ（コクヌストモ ドキ）の場合は３０℃、Ｍａｌａｄｅｒａ ｍａｔｒｉｄａの場合は２５℃の温 度に保持し、相対湿度は２５％以上とした。甲虫はできるだけ同一区域内で入手 し、必要時まで適切な容器内で保持し、実験前は標準化した適切な飼料を与えた 。雌雄両性の成体甲虫を使用した。Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍは １％ビール酵母に富む小麦粉（ｆｌｏｕｒ）上で成長させた。Ｍａｌａｄｅｒａ ｍａｔｒｉｄａは「Ｓｕｆａ」農場の土地から入手し、実験室の適切な容器内 の土の上で飼育し、この土を飼料として使用した。高剪断ミキサーを５分間使用 して、種々の製剤と市販品の個々の溶液を得た。各製剤について、ワットマン紙 Ｎｏ．４１（ｄ＝９ｃｍ）を混合中の溶液に漬けて、ペトリ皿（ｄ＝９ｃｍ）内 に置いた。暴露時間０用濾紙はフード内で乾燥させ、他は実験室の屋根に乗せて 、直射日光にあてた。ほぼ５日毎に３個のペトリ皿を屋根から取り出して、Ｔｒ ｉｌｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍの場合はアスピレーターを用いて各皿内に５ 匹の甲虫を入れた。実験を３反復で 実施し、各反復毎に死亡率を調べた。種々のクロルピリホス組成物で処理したＭ ａｌａｄｅｒａ ｍａｔｒｉｄａの結果を表３に示す。 実施例５ ゴキブリ（ＧＥＲＭＡＮＩＣＡ ＢＬＡＴＥＬＬＡ）に対する殺虫剤効力の決定 方法 本方法で、クロルピリホスに対するゴキブリ個体群の感受性レベルを測定した 。ゴキブリをペトリ皿内の標準的なクロルピリホス残留物に暴露して、死亡率を 調べた。結果から、５０％及び９５％ノックダウンさせるのに必要な時間（ＬＴ₅₀ 及びＬＴ₉₅）を決定することができる。成体雄を使用した。十分な数の雄を得 ることができなければ、雌を使用して感受性に関する情報を得ることができる。 試験は、殺虫剤に汚染されていない室内で実施した。ゴキブリをクロルピリホス に暴露し、２５℃〜３０℃の温度に、２５％以上の相対湿度で維持した。実験前 のゴキブリには標準化した適切な飼料を与えた。ゴキブリＧｅｒｍｍａｎｉｃａ ｂｌａｔｅｌｌａは、肉のドッグフードを食べられるようにした実験室の容器 内で成長させた。 高剪断ミキサーを５分間使用して、種々の製剤と市販品の個々の溶液を得た。 種々の濃度の溶液を調製した。各製剤について、ワットマン紙Ｎ４１（ｄ＝９） を混合中の溶液に漬けて、ペトリ皿（ｄ＝９）内に置いた。暴露時間０用濾紙は フード内で乾燥させ、他は実験室の屋根に乗せて、直射日光にあてた。ほぼ５日 毎にペトリ皿を屋根から取り出して、中に５匹のＧｅｒｍａｎｉｃａ ｂｌａｔ ｅｌｌ ａ ゴキブリを入れた。５匹のゴキブリを各ペトリ皿に導入するために、まずゴキ ブリに二酸化炭素で麻酔をかけた。試験を３反復で実施して、死亡率を調べた。 試験を実施した暴露時間はほぼ０日、５日、１０日、１５日及び２０日であった 。対照皿は未処理のワットマン紙を用いて、２４時間後に５匹のゴキブリを入れ た。ゴキブリが正常な状態に戻って動き回ることができなければ、ノックダウン したとみなした。クロルピリホスの種々のマイクロカプセル化製剤の結果を表４ 及び表５に示す。 試験は、Ｗｏｒｌｄ Ｈｅａｌｔｈ Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎ ｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ Ｓｅｒｉｅｓ Ｎｏ．４４３ Ｇｅｎｅｖａ １９７ ０，ｐｐ １３０−１３３に従って実施した。 実施例６ 魚類（グッピー）の毒性決定方法 全てのグッピーはほぼ同じ基本的飼育を必要とする。即ち、水質はできるだけ ｐＨ７．０（中性）に近づけ、水温は約２４〜２５℃で、１日に少なくとも１２ 時間は強い良 好な光を当てる（多くの光を当てるほど成長が速くなる）。試験は殺虫剤で汚染 されていない室内で実施した。雌雄両性の成魚を使用した。 グッピーは熱帯魚店で入手し、適切な１６Ｌの水槽（水温は２３〜２５℃）に 水槽あたり１０匹ずつ入れて保持した。実験前後のグッピーには標準化した適切 な飼料（Ｅｕｒｏｐｅｔ Ｂａｓｉｃ Ｆｏｏｄ）を与えた。飼料は実験前の２ 日間は与えなかった。 高剪断ミキサーを５分間使用して、製剤品と市販品の溶液を得た。２５０、５ ００、１００、２０００、４０００、５０００μｇ／ｌの製剤を含む溶液を調製 した。３、６、２４、４８、７２及び９６時間後に死亡率を調べた。この結果か ら、各製剤について、５０％及び９５％死亡率に必要な時間（ＬＴ₅₀及びＬＴ₉₅ ）を決定することができる。試験はコイ（ｇｏｌｄｅｎ ｏｒｆｅ ｆｉｓｈ） でも実施した。コイでの結果を表６に示す。 実施例７ 製剤１４の変形物を使用し、且つ種々の濃度の染料を含むマイクロカプセル化ク ロルピリホス 好ましいマイクロカプセル化製剤の１種である実施例１の方法に従って、種々 の染料を含む型１４の製剤を調製した。製造したマイクロカプセル化製剤を表７ に示す。 実施例８ 実施例４の方法に従って、クロルピリホスの数種のマイクロカプセル化製剤に ついて、直射日光暴露後のペトリ皿内のＴｒｉｂｏｌｉｕｍ Ｃａｓｔａｎｅｕ ｍ に対する作用を比較した。結果は表８に示す。 実施例９ ミツバチ（Ａｐｉｒ ｍｅｌｌｉｆｅｒａ Ｌ．）に対するマイクロカプセル化 クロルピリホスの毒性（急性接触及 Ａ．総論 通常の養蜂家のやり方で飼養したほぼ同一齢のハタラキバチで研究を実施した 。試験では、麻酔を使わず、ガラス製捕捉管を用いて、蜂の巣の入り口穴でミツ バチを１０匹ずつ捕まえた。試験中、ミツバチには随意にミツバチ用の市販シロ ップを飼料として与えた。ステンレス鋼チャンバー（幅１０ｃｍ、高さ８．５ｃ ｍ、深さ５．５ｃｍ）を試験かごとして使用した。かごの内側（前側を除く）を 濾紙で覆った。試験かごを暗所にて約２８℃、相対湿度４０〜６０％のインキュ ベーター内に置く一方、殺虫剤の蒸気が蓄積しないよう通気した。マイクロカプ セル化クロルピリホスの５通りの薬量及び１種の溶媒対照で試験を実施し、各薬 量又は対照について３反復で試験した。 Ｂ．接触毒性試験 まずミツバチの入った試験かごをインキュベーター中ＣＯ₂に暴露し、麻酔時 間が５分以内になるように選択した 用量のＣＯ₂で試験動物に麻酔をかけた。次いで、麻酔のかかったミツバチに試 験物質を適用し、処理したミツバチを試験かごに戻し、試験条件下で４８時間保 持した。ミツバチに対するマイクロカプセル化クロルピリホスの対照ＬＤ₅₀を適 切に評価するための論理的基礎（ｒａｔｉｏｎａｌ ｂａｓｅ）を提供するため に、５通りの試験物質薬量で試験した。麻酔のかかったミツバチを、ペトリ皿の 濾紙上に腹を上にして横にした。ＧＣ−シリンジを用いて、溶媒中マイクロカプ セル化クロルピリホスをミツバチ１匹当たり１μｌ腹側胸部に投与した。 結果としては、工業的クロルピリホス原体の毒性０．０５９（μ／ミツバチ） に比べて、ＬＤ₅₀接触は２２．１（μ／ミツバチ）であった。 Ｃ．経口毒性試験 アセトン中のマイクロカプセル化クロルピリホスの５通りの薬量で試験して、 ミツバチに対する経口ＬＤ₅₀の適切な評価のための論理的基礎を得た。それそれ １０匹のミツバチを含む１０個のかごを準備し、食物は与えないでミツバチを１ 〜２時間飢餓状態にした。この後、各かご内に上方開口部の一つから調製溶液２ ５０μｌをＥｐｐｅｎｄｏ ｒｆピペット型でつり下げた。溶液が摂取される限りミツバチを観察した。この 溶液を吐き出した各ミツバチは試験から除外した。試験溶液摂取後、遅くとも３ 時間後にはミツバチに通常の飼料を与えた。 結果としては、工業的クロルピリホス原体の毒性０．２５（μｇ／ミツバチ） に比べて、ＬＤ₅₀経口は１１８．５（μ／ミツバチ）であった。実施例１０ エンドスルファンの代表的なマイクロカプセル化組成物 実施例１の一般的な方法に従って、４種の溶液Ａ−Ｄを調製した。 溶液Ａ： ３８０ｍｌの水 ３．８ｇのポリビニルアルコール（ＭＯＷＩＯＬ−Ｇ４） 溶液Ｂ： １８０ｇの溶融エンドスルファン ４２ｇのＶｏｒａｎａｔｅ Ｍ−５８０１ｇの「ＴＩＮＵＶＩＮ−７ ７０」 １ｇのＩｒｇａｎｏｘ １０７６ 溶液Ｃ： ９ｇの水 ９．３ｇのテトラエチレンペンタアミン ５．６ｇのジエチレントリアミン 溶液Ｄ： ３．５ｇのプロピレングリコール １４．６ｇのＮｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ ６モルエトキシル化（ＮＰ− ６） ２．５ｇのキサンタンゴム 溶液Ａを８０℃に加熱し、溶液Ｂを添加し、高剪断ミキサーを１〜２分間使用 してエマルションを調製する。次いで、溶液Ｃを添加し、混合物温度を５０℃に 維持しながら、反応混合物を更に４時間攪拌する。次いで、Ｈ₃ＰＯ₄を加えて溶 液ｐＨを７．６に下げ、溶液Ｄを添加し、反応混合物を１５分間攪拌する。エン ドスルファンの代表的なマイクロカプセル化組成物を表９及び表１０に示す。 実施例１１ 実施例３の方法に従って、エンドスルファンを含有する本発明の２種の最良の マイクロカプセル化製剤に関して、マウスによって代表される非標的種に対する 毒性を調べた。結果を表１１に示す。これは、製剤５９よりも製剤６１の毒性の 方が低いことを示している。実施例１２ 実施例６の方法に従って、エンドスルファンを含有する本発明の２種の最良の マイクロカプセル化製剤に関して、非標的種である魚類に対する毒性を調べて、 非マイクロカプセル化ＥＣ−３５製剤と比較した。結果を表１２に示す。これは 、製剤５９及びエンドスルファンの非マイクロカプセル化ＥＣ−３５製剤の両方 よりも製剤６１の毒性の方が低いことを示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ポリウレアシェルと、クロルピリホス及びエンドスルファンからなる群の中 から選択された殺虫剤と、約３００〜５００ｎｍ範囲の波長を有する輻射線に対 して約２〜５の対数モル吸光係数を示す１種以上の光安定性紫外線／可視光線吸 収性化合物とを含んでなり、該光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物がポリウ レアシェルの形成に使用されるモノマーと反応しないことを特徴とするマイクロ カプセル化組成物。 ２．光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物が立体障害アミン及び染料からなる 群の中から選択される請求項１に記載の組成物。 ３．立体障害アミンが「ＴＩＮＵＶＩＮ−７７０」及び「ＴＩＮＵＶＩＮ−７８ ０」からなる群の中から選択される請求項２に記載の組成物。 ４．立体障害アミンが「ＴＩＮＵＶＩＮ−７７０」である請求項３に記載の組成 物。 ５．染料が、サーモプラストグリーン、ブルーペースト、フルオレセイン、スダ ンブルー、マクロレックスブルー及びスダンIIIからなる群の中から選択される 請求項２に記載 の組成物。 ６．外被の比率が、水及びポリビニルアルコールを除いて、３％〜５０％で変動 する請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。 ７．外被の比率が１０％〜３０％で変動する請求項６に記載の組成物。 ８．内部材料が０．５％〜５％の光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物を含ん でいる請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。 ９．内部材料が１％〜３％の光安定性紫外線／可視光線吸収性化合物を含んでい る請求項８に記載の組成物。 １０．標的種に対しては高い毒性を示し、非標的種に対しては非常に低い毒性を 示す請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。 １１．ポリウレアシェルと、クロルピリホスと、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ−７７ ０」及び「ＴＩＮＵＶＩＮ−７８０」からなる群の中から選択された光安定性紫 外線／可視光線吸収性立体障害アミンとを含んでなるマイクロカプセル化組成物 。 １２．立体障害アミンが「ＴＩＮＵＶＴＮ−７７０」であ る請求項１１に記載の組成物。 １３．組成物が更に、サーモプラストグリーン、ブルーペースト、フルオレセイ ン、スダンブルー、マクロレックスブルー及びスダンIIIからなる群の中から選 択された染料を含んでいる請求項１１又は１２に記載の組成物。 １４．標的種に対しては高い毒性を示し、非標的種に対しては非常に低い毒性を 示す請求項１１から１３のいずれか一項に記載の組成物。 １５．ポリウレアシェルと、エンドスルファンと、商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ−７ ７０」及び「ＴＩＮＵＶＩＮ−７８０」からなる群の中から選択された光安定性 紫外線／可視光線吸収性立体障害アミンとを含んでなるマイクロカプセル化組成 物。 １６．立体障害アミンが「ＴＩＮＵＶＩＮ−７７０」である請求項１５に記載の 組成物。 １７．組成物が更に、サーモプラストグリーン、ブルーペースト、フルオレセイ ン、スダンブルー、マクロレックスブルー及びスダンIIIからなる群の中から選 択された染料を含んでいる請求項１５又は１６に記載の組成物。 １８．標的種に対しては高い毒性を示し、非標的種に対し ては非常に低い毒性を示す請求項１５から１７のいずれか一項に記載の組成物。 １９．実質的に実施例及び請求項１から１１のいずれか一項に記載のように、標 的種に対しては高い毒性を示し、非標的種に対しては非常に低い毒性を示す、紫 外線及び可視光線に対して安定なクロルピリホスマイクロカプセル化組成物。 ２０．実質的に実施例及び請求項１から１０及び１５から１８のいずれか一項に 記載のように、標的種に対しては高い毒性を示し、非標的種に対しては非常に低 い毒性を示す、紫外線及び可視光線に対して安定なエンドスルファンマイクロカ プセル化組成物。