PL186227B1 - Mikrokapsułkowana kompozycja - Google Patents
Mikrokapsułkowana kompozycjaInfo
- Publication number
- PL186227B1 PL186227B1 PL95316084A PL31608495A PL186227B1 PL 186227 B1 PL186227 B1 PL 186227B1 PL 95316084 A PL95316084 A PL 95316084A PL 31608495 A PL31608495 A PL 31608495A PL 186227 B1 PL186227 B1 PL 186227B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- composition
- composition according
- chlorpyrifos
- blue
- microencapsulated
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 70
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical group CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 claims abstract description 48
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims description 24
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 12
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ITYXXSSJBOAGAR-UHFFFAOYSA-N 1-(methylamino)-4-(4-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(NC)=CC=C1NC1=CC=C(C)C=C1 ITYXXSSJBOAGAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N Sudan III Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC(C=C1)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940099373 sudan iii Drugs 0.000 claims description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 7
- JUUJTYPMICHIEM-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCC)=CC=C2NCC JUUJTYPMICHIEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 2
- 241000894007 species Species 0.000 abstract description 12
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract description 4
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 33
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 17
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 17
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 17
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 13
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 12
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001398048 Maladera Species 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 5
- 241000276427 Poecilia reticulata Species 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 4
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 3
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 3
- 241000985284 Leuciscus idus Species 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 3
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000012612 commercial material Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N nonoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- 102100024406 60S ribosomal protein L15 Human genes 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 1
- 241001416181 Axis axis Species 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N Ethylhexyl salicylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1O FMRHJJZUHUTGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 101001117935 Homo sapiens 60S ribosomal protein L15 Proteins 0.000 description 1
- 206010058667 Oral toxicity Diseases 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 235000014680 Saccharomyces cerevisiae Nutrition 0.000 description 1
- 241000277331 Salmonidae Species 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N [(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropane-1-carboxylate;[(1s)-2-methyl-4-oxo-3-[(2z)-penta-2,4-dienyl]cyclopent-2-en-1-yl] (1r,3r)-3-[(e)-3-methoxy-2-methyl-3-oxoprop-1-enyl Chemical class CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1.CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VXSIXFKKSNGRRO-MXOVTSAMSA-N 0.000 description 1
- 230000003187 abdominal effect Effects 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 1
- 229940035674 anesthetics Drugs 0.000 description 1
- GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) butanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 GOJOVSYIGHASEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002171 ethylene diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000003193 general anesthetic agent Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 231100000418 oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070846 pyrethrins Drugs 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- OUFRIWNNMFWZTM-UHFFFAOYSA-M sodium arsanilate Chemical compound [Na+].NC1=CC=C([As](O)([O-])=O)C=C1 OUFRIWNNMFWZTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000036561 sun exposure Effects 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 description 1
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing heterocyclic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
1. Mikrokapsulkowana kompozycja zawierajaca powloke z polimocznika, srodek owadobójczy wybrany z grupy skladajacej sie z chloropiryfosu i endosulfanu oraz co naj- mniej jeden fotostabilny absorbent promieniowania widzialnego i nadfioletowego, którego logarytm molowego wspólczynnika ekstynkcji wynosi od okolo 2 do 5, przy dlugosciach fali w zakresie od 310 do 450 nanometrów, znamienna tym, ze chloropiryfos lub endosul- fan, jest zamkniety w otoczce z polimocznika obejmujacej takze fotostabilny absorbent swiatla, obojetny wzgledem monomeru powloki polimocznikowej. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest mikrokapsułkowana kompozycja owadobójcza, zawierająca powłokę z polimocznika, środek owadobójczy taki jak chloropiryfos lub endosulfan oraz co najmniej jeden fotostabilny absorbent promieniowania widzialnego i nadfioletowego, wykazująca niespodziewanie szeroką aktywność owadobójczą i równocześnie niespodziewanie niską toksyczność w stosunku do gatunków nie będących celem działania.
Chloropiryfos jest zwyczajową, nazwą 0,0-dietylo-0-(3,5,6-trichloro-2-pirydyl)-tiofosforanu, dobrze znanego środka owadobójczego. Ze stosowaniem tego środka owadobójczego wiążą się dwa poważne problemy, z jednej strony jest to łatwość jego rozkładu w środowisku i jednocześnie wysoka toksyczność w stosunku do zwierząt nie będących celem działania. Zatem toksyczność technicznego chloropiryfosu w stosunku do szczurów (ostra, doustna) określana przez LD50 wynosi 168 mg/kg. Toksyczność w stosunku do pstrąga (ostra) określana przez LC50 wynosi 0,007 mg/kg.
Endosulfan jest zwyczajową nazwą 6.7,8.9,10-heksachlo^o-1,5,5a,9a-heksahydro-6,9-metano-2,4,3-benzodioksatipia-3-tlenku, również dobrze znanego środka owadobójczego, z którym także wiążą się problemy stabilności i toksyczności. Toksyczność tego środka w stosunku do gatunków nie będących celem działania, takich jak ryby i pszczoły, jest najwyższa, jako że LD50 substancji technicznej w przypadku myszy, gatunku nie będącego celem działania, wynosi 30 mg/kg. w przypadku preparatu EC (koncentrat pestycydowy do sporządzania emulsji wodnej), sklasyfikowanego jako „tylko szkodliwy”, wartość LD50 dla myszy musi wynosić co najmniej 200 mg/kg. Jednakże aby to osiągnąć, stężenie endosulfanu musi zostać obniżone do 3%, dając w wyniku nieekonomiczną mieszaninę o bardzo niskiej aktywności.
W znanych opracowaniach, w celu przedłużania okresu trwania pestycydów i środków owadobójczych, proponowano ich mikrokapsułkowanie, co przypuszczalnie równocześnie obniża ich toksyczność w stosunku do zwierząt nie będących celem działania.
Przykładami takich opracowań są: opisy patentowe Stanów Zjednoczonych o numerach 2800458, 3069370, 3116216, 3137631, 3270100, 3418250, 3429827, 3577515, 3959464, 4417916 i 4563212; brytyjski opis patentowy numer 1371179; europejskie opisy patentowe numer 148169 i 165227; oraz opisy patentowe Izraela numer 79575 i 84910.
Mikrokapsułkowany chloropiryfos ujawniono w europejskim zgłoszeniu patentowym numer 140548. Mikrokapsułkowany endosulfan ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych o numerach 4230809. w żadnym z tych opisów nie ma informacji o zastosowaniu absorbentu promieniowania nadfioletowego w takich mikrokapsułkowanych preparatach.
Użycie absorbentu promieniowania nadfioletowego do ochrony środków owadobójczych, w szczególności piretroidowych środków owadobójczych, ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych o numerach 2168064, 3063893, 3098000, 3130121, 3264176, 3541203, 3560613 oraz 3839561.
W opisach patentowych Stanów Zjednoczonych numer 4056610 i 4497793 opisano zastosowanie specyficznych absorbentów promieniowania nadfioletowego w mikrokapsułkowanych piretrynach. Jednak że, w przypadku przedstawionym w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych numer 4056610, wymagają one zastosowania absorbentu promieniowania nadfioletowego zarówno w zewnętrznej osłonce jak i w cieczy wypełniającej.
Bez względu na ujawnienie dokonane we wcześniejszych opracowaniach, jak dotychczas nie zaoferowano w sprzedaży mikrokapsułkowanego chloropiryfosu lub mikrokapsułkowanego endosulfanu, które wykazują zarówno rozszerzoną aktywność owadobójczą jak i niezmiernie niską toksyczność w stosunku do zwierząt nie będących celem działania.
Przedmiotem wynalazku jest mikrokapsułkowana kompozycja zawierająca powłokę z polimocznika, środek owadobójczy wybrany z grupy składającej się z chloropiryfosu i endosulfanu oraz co najmniej jeden fotostabilny absorbent promieniowania widzialnego i nadfioletowego, którego logarytm molowego współczynnika ekstynkcji wynosi od około 2 do 5, przy długościach fali w zakresie od 310 do 450 nanometrów. Istotą wynalazku jest chloropiryfos lub endosulfan, zamknięty w otoczce z polimocznika obejmującej także fotostabilny absorbent światła obojętny względem monomeru powłoki polimocznikowej. Korzystnie fotostabilny absorbent promieniowania widzialnego i nadfioletowego stanowią zahamowane przestrzennie aminy i barwniki, w korzystnej odmianie przestrzennie zahamowane aminy wybrane
186 227 są z grupy składającej się z preparatów „TINUVIN 770”, czyli związku o wzorze i oraz „TINUVIN 780”, czyli związku o wzorze II, korzystniej przestrzennie zahamowaną aminę stanowi preparat „TINUVIN 770”.
W rozwiązaniu według wynalazku korzystne barwniki wybrane są z grupy obejmującej zieleń termoplastyczną, pastę błękitną, fluoresceinę (9-(o-karboksyfenylo)-6-hydroksy-3-izoksantenon), błękit Sudan (1,4-bis(etyloamino)-9,10-antracenodion), błękit Macrolex i Sudanu III (benzenazobenzenazo-(i-naftol).
Korzystnie w kompozycji według wynalazku procent otoczki zawiera się w granicach od 3% do 50% wagowego lub wag/obj, korzystniej w granicach od 10% do 30%.
Wypełnienie według wynalazku, korzystnie zawiera od 0,5 % do 5% fotostabilnego absorbentu promieniowania widzialnego i nadfioletowego, korzystniej od 1% do 3%.
W korzystnej kompozycji według wynalazku środkiem owadobójczym jest chloropiryfos, zahamowaną przestrzennie aminą jest preparat TINUVIN 770. Korzystnie kompozycja zawiera barwniki wybrane z grupy obejmującej zieleń termoplastyczną, pastę błękitną fluoresceinę (9-(o-karboks\fenyki)-(,-hydroksy-3-izoksantenon), błękit Sudan (1,4-bis(etyloumino)-9,10-untracenodion), błękit Macrolex i Sudan III (benzenazobenzenazo-e-naftol).
W drugim rozwiązaniu środkiem owadobójczym jest endosulfan, zahamowaną przestrzennie aminą jest preparat „TINUVIN 770” oraz korzystnie kompozycja zawiera barwniki wybrane z grupy składającej się z zieleni termoplastycznej, pasty błękitnej, fluoresceiny (9-(o-karboksyfenylo)-6pydroksy-3-izoksantenon), błękitu Sudan (l .4-bis(etyloamino)-9,10-antracenodion), błękitu Macrolex i Sudan III (benzenazobenzenazo-(1-naftol).
Mikrokapsułkowaną kompozycję owadobójczą według wynalazku wytwarza się stosując standardowe sposoby. Szczegóły dotyczące chloropiryfosu przedstawione są w przykładzie I. Szczegóły dotyczące endosulfanu przedstawione są w przykładzie X. Szczegóły dotyczące stabilności chloropiryfosu podano w przykładzie II. w przypadku endosulfanu stwierdzono, że ulega on rozkładowi po napromieniowaniu w czasie 100 godzin, przy długości fali 310+5 nanometrów i 475+5 nanometrów.
Fotostabilne absorbenty promieniowania widzialnego i nadfioletowego stanowiące zahamowane przestrzennie aminy i barwniki są wybrane z produktów wytwarzanych przez firmę CibaGeigy, znanych pod ogólną nazwą handlową ,,TINUVIN”, gdzie jednymi z korzystnych są „TInUvIN-770” (wzór I) i „TInUyIN-780” (wzór II), nazwa związku: ester bis-(2,2,6,6-tetrametylo-4-piperydynylowy) kwasu butanodiowego.
Jedną z przyczyn wyboru tych absorbentów promieniowania widzialnego i nadfioletowego jest fakt, że nie reagują one z monomerami, które tworzą osłonkę.
Kompozycje mikrokapsułkowane zawierające chloropiryfos zestawiono w tabeli 1. Szereg z tych kompozycji zbadano, w celu określenia która z nich najdłużej wykazuje aktywność względem gatunków będących celem działania, takich jak chrząszcze i karaczany, nawet po ekspozycji na światło słoneczne (przykłady IV, V i VIII) i równocześnie najniższą toksyczność w stosunku do gatunków nie będących celem działania, reprezentowanych przez myszy, ryby i pszczoły (przykłady III, VI, IX). w wyniku tych badań stwierdzono, że korzystne były kompozycje numer 14 i 15 zawierające chloropiryfos, w tym najkorzystniejsza była kompozycja numer 14.
Prawie wszystkie mikrokapsułkowane kompozycje według obecnego wynalazku zawierające endosulfan dają słabe wyniki badań toksykologicznych na myszach. Oznacza to, że w celu uzyskania preparatu, którego LD50 dla myszy wynosi 200, należy ten preparat bardzo rozcieńczyć, co czyni go nie do zaakceptowania ze względów handlowych. Jednakże kompozycje numer 59 i 61 wykazują znacznie niższą toksyczność w stosunku do gatunków nie będących celem działania, przy stężeniu endosulfanu akceptowalnym ze względów handlowych, przy czym kompozycja numer 61 jest najlepsza, w przykładach XI i XII przedstawiono toksyczność tych dwóch preparatów w stosunku do gatunków nie będących celem działania, reprezentowanych odpowiednio przez myszy i ryby.
Tak więc, kompozycja według wynalazku dostarcza nową kompozycję mikrokapsułkowaną zawierającą chloropiryfos lub endosulfan, która nie tylko może wytrzymać względnie długą kspozycję na światło słoneczne i która posiada niską toksyczność w stosunku do gatun186 227 ków nie będących celem działania takich jak myszy, pszczoły i ryby, ale zachowuje równocześnie toksyczność w stosunku do gatunków będących celem działania, takich jak chrząszcze i karaczany, na poziomach dopuszczalnych ze względów handlowych.
Kompozycja według wynalazku została opisana w poniższych przykładach, które nie ograniczają zakresu ochrony wynalazku do tych szczególnych odmian, w zakresie wynalazku mieszczą się bowiem wszystkie modyfikacje, odmiany alternatywne i równoważne. Poniższe przykłady, które obejmują korzystne odmiany i służą do ilustracji praktycznego stosowania wynalazku oraz są prezentowane w celu dostarczenia najbardziej użytecznego i łatwo zrozumiałego opisu sposobów postępowania jak również zasad i koncepcyjnych podstaw wynalazku.
Przykład I
Typowy sposób mikrokapsułkowania chloropiryfosu
Wytworzono cztery oddzielne roztwory A, B, C, i D, które przedstawiono poniżej:
| Roztwór A: | 1520 ml 15,2 g | wody polialkoholu winylowego) („MOWIOL-G-4”) |
| Roztwór B: | 720 g | stopionego chloropiryfosu |
| 140 g | Voranate M-580 | |
| 4g | „TINUVIN-770” | |
| Roztwór C: | 360 ml | wody |
| 20 g | etylenodiaminy | |
| 18,3g | dietylenotriaminy | |
| Roztwór D: | 14 g | glikolu propylenowego |
| 58,4 g | eteru polioksyetyleno(ó) nonylofenylowego (NP-6) | |
| 10g | gumy ksantanowej |
Wytworzono prawidłową emulsję roztworu B w roztworze A, poprzez mieszanie przez 5 minut w mieszalniku o dużej sile tnącej, utrzymując temperaturę 40°C. Do tej emulsji dodano powoli roztwór C, utrzymując temperaturę 40°C. Mieszaninę reakcyjną oziębiono do 25 °C-35°C i mieszanie kontynuowano przez 4 dodatkowe godziny. Dodano roztwór D i całość mieszano przez 15 minut.
Typowe, mikrokapsułkowane kompozycje chloropiryfosu zamieszczono w tabeli 1.
Tabela 1
Typowe, mikrokapsułkowane kompozycje chloropiryfosu
| Numer preparatu | Izocyjaniany | DETA g | PDA g | Tinu- win 770 g | TEPA g | Tinuvin P g | T1O2 g | Esca- lol g | Woda ml | PVAL g | ||
| Typy | Ilość, g | EDA g | ||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| 1. | I SONATEM-309 | 35 | 6,2 | 5,7 | - | 0,9 | - | - | - | - | 360 | 4 |
| 2. | I SONATEM-302 | 35 | 6,2 | 5,7 | - | - | - | - | - | - | 360 | 4 |
| 3. | IS ON AT E M-302 | 35 | 5,7 | - | - | 9,6 | - | - | 1 | 360 | 4 | |
| 4. | I SONATE M-302 | 35 | 5,7 | - | 0,9 | 9,6 | - | - | - | 360 | 4 | |
| 5. | ISONATE M-302 | 35 | 6,2 | 5,7 | - | 0,9 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 6. | Voranate M-580 | 35 | 5,7 | 7,7 | 0,9 | - | - | - | - | 380 | 3,8 | |
| 7. | Voranate m-220 | 35 | 6,2 | 5,7 | - | 0,9 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 8. | HMDI | 2,61 | 6,1 | 5,7 | - | - | - | 1 | - | - | 360 | 3,6 |
| 9. | HMDI | 2,61 | 6,2 | 5,7 | - | - | - | - | - | 1 | 360 | 3,6 |
| 10. | TDI | 27 | 6,2 | 5,7 | - | - | - | 1 | - | - | 360 | 3,6 |
| 11 | TD1 | 27 | 6,2 | 5,7 | - | 1 | - | - | - | - | 360 | 3,6 |
186 227 ciąg dalszy tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| 12. | TDI | 27 | - | 5,7 | - | - | 9,6 | 1 | - | - | 360 | 3,6 |
| 13. | Voranate M-580 | 35 | 6,2 | 5,7 | - | - | - | 1 | - | - | 360 | 3,6 |
| 14. | Voranate M-580 | 35 | 6,2 | 5,7 | - | 0,9 | - | - | - | - | 400 | 4 |
| 15. | Voranate M-580 | 280 | 39,7 | 36,8 | - | 8 | - | - | - | - | 3040 | 30,4 |
| 16. | Voranate M-580 | 280 | 39,7 | 36,8 | - | 8 | - | - | - | - | 3040 | 30,4 |
| 17. | Voranate M-580 | 280 | 39,7 | 36,8 | - | 8 | - | - | - | - | 3500 | 35 |
| 18. | Voranate M-580 | 280 | 34,7 | 31,9 | - | 9 | - | - | - | - | 3040 | 30,4 |
| 19. | Voranate M-580 | 4,4 | 0,62 | 0,58 | - | 1 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 20. | Voranate M-580 | 35 | 4,3 | 4 | - | 1 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 21. | Voranate M-580 | 140 | 20 | 18,3 | - | 4 | - | - | - | - | 1520 | 15,2 |
| 22. | Voranate M-580 | 35 | 5,6 | 5,3 | - | 1 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 23. | Voranate M-580 | 35 | 5,6 | 5,3 | - | 1 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 24. | Voranate M-580 | 11,7 | 1,86 | 1,71 | - | 1 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 25. | Voranate M-580 | 35 | 5 | 4,6 | - | 1 | - | - | - | - | 380 | 3,8 |
| 26. | Voranate M-580 | 35 | 6,2 | 5,7 | - | - | - | - | - | - | 360 | 3,6 |
EDA etylenodiamina
DETA dietylenotriamina
PDA propylo enodiamina
TEPA tetraetylenopentamina
Przykład II
Stabilność niezabezpieczonego chloropiryfosu w warunkach działania światła widzialnego i nadfioletowego.
Niezabezpieczony chloropiryfos został napromieniowany przez 68 godzin, przy użyciu lampy światła widzialnego i nadfioletowego.
Poniżej zestawiono dane dotyczące stabilności zależności od długości fali:
Długości fali Zakres degradacji
313±5 całkowtta degradacj a
365±5 ni s k a dogiadaja
404±5 niska degradacja
436±5 ś^i^tidnaa degradacja w nanometrach
Przykład III
Korzystne było użycie dorosłych samców (2-2,5 miesięcznych), ważących od 25g do 30g. Roztwór preparatu przygotowywano w mieszalniku „Vortex” przez 5 minut. Ilość roztworu zależała od masy myszy. Na 20 g masy myszy podawano 1 ml roztworu. Roztwór wprowadzano przy użyciu strzykawki (2ml), poprzez jamę ustną do żołądka myszy. Badanie przeprowadzono równolegle na 5-ciu osobnikach, kontrolując umieralność po 0, 5, 24, 72, 96, 120, 144 i 168 godzinach. Podczas doświadczenia podawano standaryzowane pożywienie dla myszy. Wyniki dla trzech kompozycji według obecnego wynalazku podano w tabeli 2, łącznie z danymi dotyczącymi preparatu chloropiryfosu na bazie standardowego roztworu do emulgowania (preparat EC) po 168 godzinach.
186 227
Tabela 2
LD50 szeregu preparatów chloropiryfosu w badaniu na myszach
| Numer3 preparatu | LD 50 | |
| Substancja technicznab | Preparat o stężeniu 250g/l | |
| 6 | 2250 | 9000 |
| 13 | 2250 | 9000 |
| 14 | >2700 | >10800 |
| preparat E. C. | 120 | 480 |
a dane z tabeli 1 b mg/kg
Przykład IV
Sposób oznaczania wrażliwości chrząszczy: chrząszcza trojszyka (Tribolium castaneum i Maladera matrida) na środki owadobójcze
Metodę tę zastosowano do pomiaru poziomów wrażliwości populacji chrząszczy na określony środek owadobójczy. Metodę zrealizowano w pomieszczeniu wolnym od zanieczyszczeń środkiem owadobójczym. Chrząszcze badano i utrzymywano w temperaturze 30°C, w przypadku chrząszcza trojszyka i w temperaturze 25°C, w przypadku Maladera matrida, przy względnej wilgotności powyżej 25%. Chrząszcze uzyskiwano w miarę możliwości z tego samego obszaru, utrzymując w odpowiednich pojemnikach aż do wykorzystania i podając przed doświadczeniem odpowiednią, standaryzowaną żywność. Używano dorosłych chrząszczy obydwu płci. Chrząszcza trojszyka hodowano na mące wzbogaconej 1°% roztworem drożdży piwnych. Maladera matrida uzyskiwano z obszaru fermy „Sufa” i utrzymywano w laboratorium w odpowiednich pojemnikach na podłożu, które stosowano jako pożywienie. Roztwór każdego z różnych preparatów i substancji handlowej otrzymywano stosując 5-cio minutowe mieszanie w mieszalniku o dużej sile cięcia. Podczas mieszania roztworu każdego preparatu, zanurzano w nim bibułę Whatmana nr 41 (o średnicy 9cm) i kładziono na szalkę Petriego (o średnicy 9 cm). Bibułę filtracyjną dla zerowego czasu ekspozycji suszono pod wyciągiem, natomiast inne bibuły umieszczono na dachu laboratorium i poddawano działaniu światła słonecznego, w przybliżeniu po każdych 5-ciu dniach, trzy szalki Petriego zabierano z dachu i na każdej szalce umieszczano 5 chrząszczy, stosując w przypadku chrząszcza trojszyka ssawkę wodną. Doświadczenie przeprowadzono w 3 równoległych grupach, oznaczając umieralność dla każdego powtórzenia, w tabeli 3 przedstawiono wyniki działania różnych kompozycji chloropiryfosu na Maladera matrida.
Tabela 3
Działanie różnych mikrokapsułkowanych preparatów chloropiryfosu na Maladera matrida
| Czas naświetlania słonecznegoa | Stężeniec | Procent zabitych osobników | ||||
| Typ preparat^ | ||||||
| 14 | 13 | 6 | EC45 | próba zerowa | ||
| 0 | 500 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 6 | 86,7 | 100 | 100 | 53,3 | ||
| 10 | 80 | 93,3 | 93,3 | 53,3 | ||
| 17 | 6,7 | 0 | 33,3 | 0 |
a w dniach b dane z tabeli 1 c stężenie chloropiryfosu
186 227
Przyk ład V
Sposób oznaczania odporności prusaków (Blatella germanica) na środki owadobójcze
Metodą tą zmierzono poziomy odporności populacji prusaków na chloropiryfos. Na szalce Petriego prusaki poddano działaniu standardowych osadów chloropiryfosu, a następnie określono umieralność owadów. Na podstawie wyników można było oznaczyć czasy niezbędne dla padnięcia 50% i 95% (LT50 i LT95). Użyto dorosłych samców w przypadku niemożności uzyskania wystarczającej ilości samców, informacje dotyczące wrażliwości można uzyskać używając samic. Badanie przeprowadzono w pomieszczeniu wolnym od zanieczyszczeń środkami owadobójczymi. Na prusaki działano chloropiryfosem i utrzymywano w zakresie temperatur od 25°C do 30°C, przy wilgotności względnej powyżej 25%. Przed doświadczeniem prusakom podawano odpowiednią, standaryzowaną żywność. Prusaki Blatella germanica hodowano w laboratorium w pojemnikach, żywiąc je gotowym, mięsnym pokarmem dla psów.
Roztwór każdego z różnych preparatów i substancji handlowej otrzymywano stosując 5cio minutowe mieszanie w mieszalniku o dużej sile cięcia. Przygotowano roztwór o różnych stężeniach. Podczas mieszania roztworu każdego preparatu, zanurzano w nim bibułę Whatmana nr.41 (o średnicy 9 cm) i wkładano na szalki Petriego (o średnicy 9 cm) . Bibułę fihracyjną dla zerowego czasu ekspozycji suszono pod wyciągiem, natomiast inne bibuły umieszczono na dachu laboratorium i poddano działaniu światła słonecznego, w przybliżeniu po każdych 5-ciu dniach, trzy szalki Petriego zabierano z dachu i umieszczano wewnątrz każdej płytki 5 prusaków Blatella germanica. Przed umieszczeniem 5-ciu prusaków na każdej szalce Petriego, prusaki znieczulano wstępnie dwutlenkiem węgla. Doświadczenie przeprowadzono dla 3 równoległych grup, oznaczając umieralność. Badane czasy ekspozycji wynosiły w przybliżeniu 0, 5, 10, 15, i 20 dni. Jako płytki kontrolne stosowano płytki zawierające czystą bibułę Wathmana i 5 prusaków, po 24 godzinach. Jako prusaki padłe traktowano te prusaki, które nie mogły poruszać się będąc ustawione w normalnej pozycji, w tabelach 415 przedstawiono wyniki dla różnych mikrokapsułkowanych preparatów chloropiryfosu.
Badania przeprowadzono zgodnie z „World Health Organization Technical Report Senes” numer 443, Genewa 1970, strony 130-133.
Tabela 4
Działanie różnych mikrokapsułkowanych preparatów chloropiryfosu na Blatella germanica
| Czas ekspozycji na słońcu1 | Typ preparatub | Procent zabitych osobników Stężenie (ppm) | |||||
| 100 | 200 | 300 | 400 | 500 | Próba zerowa | ||
| 0 | 14 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 0 | 13 | 26,7 | 80 | 100 | 100 | 100 | |
| 0 | 6 | 0 | 93,3 | 93,3 | 93,3 | 100 | |
| 0 | EMPIREC | 73,3 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 0 | EW-20a | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 0 | EC-45e | 93,3 | 100 | 100 | 100 | 100 |
3 godziny b dane z tabeli 1 c mikrokapsułkowany chloropiryfos z firmy Dow Chemical Company, 200g/l d preparat na bazie wody firmy Makhteshim Chemical Works e preparat chloropiryfosu na bazie standaryzowanego roztworu do emulgowania (nie kapsułkowany)
186 227
Tabela 5
Działanie różnych mikrokapsułkowanych preparatów chlotopiryfosu na Blatella germanica
| Czas ekspozycji na słońcu3 | Typ preparatub | Procent zabitych osobników Stężenie (ppm) | |||||
| 25 | 50 | 100 | 150 | 200 | Próba zerowa | ||
| 0 | 14 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 0 | EMPIRE0 | 26,7 | 33,3 | 53,3 | 80 | 100 | |
| 0 | EC-45d | 60 | 60 | 73,3 | 100 | 100 |
i godziny b dane z tabeli 1 c mikrokapsułkowany chloropiryfos f-my Dow Chemical Company, 200g/l d/ preparat chloropiryfosu na bazie standaryzowanego roztworu do emulgowania ( nie mikrokapsułkowany)
Przykład VI
Sposób oznaczania działania toksycznego na ryby (gupiki)
Wszystkie gupiki wymagają mniej więcej tej samej podstawowej opieki: jakości wody, której pH powinno być możliwie bliskie wartości 7 (obojętne), temperatury wody wynoszącej około 24°C-25°C i dobrego silnego światła przez co najmniej 12 godzin dziennie (więcej światła powoduje ich szybszy wzrost). Badanie przeprowadzono w pomieszczeniu wolnym od zanieczyszczeń środkami owadobójczymi. Użyto dorosłych ryb obu płci.
Gupiki zakupiono w sklepie i trzymano w odpowiednim 16-to litrowym akwarium (w wodzie o temperaturze 23°C-25°C), umieszczając 10 ryb w jednym akwarium. Gupikom podawano odpowiedni, standaryzowany pokarm (Europet Basie Food), przed i po doświadczeniu. Pokarm odstawiono na dwa dni przed doświadczeniem.
Roztwory preparatu i substancji handlowej uzyskano stosując 5-cio minutowe mieszanie w mieszalniku o dużej sile tnącej. Wytworzono roztwory preparatów o stężeniu 250, 500, 100, 2000, 4000, 5000 pg/litr. Umieralność oznaczano po 3, 6, 24, 48, 72, i 96 godzinach. Na podstawie uzyskanych wyników można dla każdego preparatu wyznaczyć czasy niezbędne do uzyskania 50% i 95% umieralności (LT50 i LT95). Badania przeprowadzono także na jaziach (Leuciscus idus). Wyniki dotyczące jazi Leuciscus idus przedstawiono w tabeli 6.
Tabela 6
Działanie toksyczne mikrokapsułkowanego preparatu chloropiryfosu na jazie Leuciscus idus
| Czas3 | Stężenie preparatu nr 14 (pg/l) ECb (pg/l) | |||||
| 5000 | 2000 | 1000 | 250 | 50 | 250 | |
| Procent zabitych osobników | ||||||
| 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 6 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 10 |
| 24 | 100 | 30 | 10 | 0 | 0 | 10 |
| 48 | 100 | 40 | 20 | 0 | 10 | 30 |
| 72 | 100 | 40 | 20 | 10 | 10 | 30 |
| 96 | 100 | 40 | 20 | 10 | 20 | 30 |
a godziny b preparat chloropiryfosu na bazie standaryzowanego roztworu do emulgowania (nie mikrokapsułkowany) Przykład VII
Mikrokapsułkowany chloropiryfos stanowiący odmiany preparatu nr 14 i zawierający różne stężenia barwników
Postępując zgodnie ze sposobem według przykładu I, wytworzono jeden z korzystnych mikrokapsułkowanych preparatów, oznaczony numerem 14, lecz zawierający
186 227 różne ilości różnych barwników. Wytworzone mikrokapsułkowane preparaty przedstawiono w tabeli 7.
Tabela 7
| Numer preparatu | Izocyjaniany | EDAg | DETAg | Tinuvin 770 g | Barwnik | ||
| Typ | Ilość, g | Typ | Ilość, g | ||||
| 14-G | Voranate M-580 | 35 | 5,0 | 4,6 | 1 | Zieleń termoplastyczna | 1 |
| 14-H | Voranate M-580 | 35 | 5,0 | 4,6 | 1 | Pasta błękitna | 1 |
| 14-1 | Voranate M-580 | 35 | 5,0 | 4,6 | 1 | Fluorescina | 1 |
| 14-J | Voranate M-580 | 35 | 5,0 | 4,6 | 1 | Sudan Blue | 1 |
| 14-K | Voranate M-580 | 35 | 5,0 | 4,6 | 1 | Błękit Macrolex | 0,25 |
| 14-L | Voranate M-580 | 35 | 5,0 | 4,6 | 1 | Sudan III | 1 |
| 14-M | Voranate M-580 | 35 | 5,0 | 4,6 | 1 | Sudan III | 1 |
| 14-N | Voranate M-580 | 157,5 | 22,3 | 20,7 | 4,5 | Błękit Macrolex | 1,5 |
| 14-0 | Voranate M-580 | 360 | 36,7 | 34,0 | 7,7 | Błękit Macrolex | 3,0 |
| 14-P | Voranate M-580 | 140 | 19,8 | 18,4 | 4 | Błękit Macrolex | 1,6 |
| 14-Q | Voranate M-580 | 385 | 54,5 | 50,6 | 11 | Błękit Sudan | 4,4 |
| 14-R | Voranate M-580 | 420 | 59,5 | 55,2 | 12 | - | - |
| 14-S | Voranate M-580 | 385 | 54,4 | 50,6 | 11 | Błękit Sudan | 4,4 |
| 14-T | Voranate M-580 | 525 | 74,4 | 69,0 | 15 | Błękit Sudan | 6 |
Przykład VIII
Powtarzając sposób według przykładu IV, porównano szereg mikrokapsułkowanych preparatów chloropiryfosu w zakresie ich skuteczności przeciwko Tribolium castaneum, na szalkach Petriego po ekspozycji na światło słoneczne. Wyniki przedstawiono w tabeli 8.
Tabela 8
Porównanie działania na Tribolium castaneum szeregu mikrokapsułkowanych preparatów, po ekspozycji na światło słoneczne, przy stężeniu 500 ppm
| Ekspozycja na światło słoneczne (dni) | ECa | 14A | 14 | 13 | 21 | 19 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 8 | 9 | Pennwalt C-4852 |
| Procent zabitych osobników | ||||||||||||||
| 0 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 5 | 6 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| 10 | 6 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 76 | 20 | 33 | 26 | 80 | 100 | 100 | 25 |
| 15 | 0 | 0 | 60 | 10 | 36 | 56 | 13 | 0 | 0 | 23 | 0 | 50 | 40 | 25 |
a/EC
Przykład IX
Działanie toksyczne (ostry kontakt i doustna LD50) mikrokapsułkowanego chloropiryfosu na pszczoły domowe (Apir mellifera L.)
A. Informacje ogólne
Badanie przeprowadzono na robotnicach pszczoły domowej, mniej więcej w tym samym wieku, wyhodowanych w ulach w normalny sposób. Dla potrzeb testów, pszczoły wyłapywano przy wejściu do ula, w grupach po 10 sztuk, przy użyciu szklanych rurek jako pułap186 227 ki, bez środków znieczulających. Podczas testów pszczoły były dokarmiane ad libitum handlowym, gotowym do użycia syropem, jako pożywieniem dla pszczół domowych. Komory ze stali nierdzewnej (szerokości 10 cm, wysokości 8,5 cm i głębokości 5,5 cm),służyły jako klatki do testów. Wewnętrzne boki klatek (za wyjątkiem boku frontowego), zostały wyłożone bibułą filtracyjną. Klatki służące do testów wstawiono do inkubatorów o temperaturze około 28°C, przy wilgotności względnej od 40% do 60% i w ciemności, równocześnie wentylując je w celu uniknięcia możliwości zbierania się par pestycydów. Testy przeprowadzono dla pięciu dawek mikrokapsułkowanego chloropiryfosu i jednego roztworu kontrolnego, stosując trzy równoległe próbki dla każdej dawki lub roztworu kontrolnego.
B. Test toksyczności kontaktowej
Na początku, na klatki testowe z pszczołami znajdującymi się wewnątrz, działano CO2 w inkubatorze w celu znieczulenia badanych zwierząt przy użyciu CO2, tak dobierając dawkę aby czas znieczulania był krótszy od pięciu minut. Badaną substancję działano następnie na znieczulone pszczoły, po czym pszczoły te wprowadzano z powrotem do klatek testowych i utrzymywano je w warunkach testu przez 48 godzin. Testowano pięć dawek badanych substancji, w celu uzyskania odpowiedniej podstawy do właściwego oszacowania kontrolnego LD50 mikrokapsułkowanego chloropiryfosu dla pszczół domowych. Znieczulone pszczoły kładziono stroną brzuszną do góry, na bibule filtracyjnej w szalkach Petriego. Krople roztworu mikrokapsułkowanego chloropiryfosu o objętości 1 pl na pszczołę umieszczano na wewnętrznej powierzchni brzusznej, stosując szklaną kapilarną strzykawkę.
W wyniku oznaczono kontaktową LD50 wynoszącą 22,1 pg/pszczołę, w porównaniu do toksyczności technicznego chloropiryfosu wynoszącej 0,059 pg/pszczołę.
C. Test toksyczności doustnej
Przebadano pięć dawek mikrokapsułkowanego chloropiryfosu, w celu uzyskania odpowiedniej podstawy do właściwego oszacowania doustnego LD50 dla pszczół domowych. Przygotowano dziesięć klatek, z których każda zawierała 10 pszczół bez żywności, pozwalając pszczołom głodować przez okres 1-2 godzin. Następnie, poprzez jeden z końcowych otworów zawieszono w pipetach typu Eppendorfa zawierających 250 pl sporządzonych roztworów. Pszczoły obserwowano przez cały czas pobierania roztworu. Każda pszczoła która zwymiotowała roztwór została wyłączona z testu. Po pobraniu testowanego roztworu pszczoły były karmione normalnym pożywieniem, lecz co najmniej po trzech godzinach.
W wyniku badania oznaczono doustną LD50, równą 118,5 pg/pszczołę, w porównaniu do toksyczności technicznego chloropiryfosu równej 0,25 pg/pszczołę.
Przykład X
Typowy sposób mikrokapsułkowania endosulfanu
Powtarzając ogólny sposób według przykładu I, sporządzono cztery roztwory A-D:
| Roztwór A: | 380 ml 3,8 g | wody poli (alkoholu winylowego) („MOWIOL-G-4”) |
| Roztwór B: | 180 g | stopionego endosulfanu |
| 42 g | Voranate M-580 | |
| 1 g | „TINUVIN-770” | |
| 1 g | Irganox 1076 | |
| Roztwór C: | 9g | wody |
| 9,3 g | tetraetylenopentaminy | |
| 5,6 g | di etyl enotriaminy | |
| Roztwór D: | 3,5 g | glikolu propylenowego |
| 14,6 g | eteru polioksyetyleno (6) nonylofenylowego (NP-6) | |
| 2,5 g | gumy ksantanowej |
Roztwór a ogrzano do 80°C, dodano roztwór B i wytworzono emulsję, stosując mieszalnik o dużej sile tnącej przez 1-2 minuty. Następnie, dodano roztwór C i całość mieszano przez dodatkowe 4 godziny, utrzymując temperaturę mieszaniny równą 50°C. Następnie, obniżono pH roztworu do wartości 7,6, poprzez dodanie H3PO4, dodano roztwór D i mieszaninę reakcyjną mieszano przez 15 minut. Typowe mikrokapsułkowane kompozycje endosulfanu przedstawiono w tabelach 9 i 10.
186 227
Tabela
| % fauMKpiB •jsqns 3iu3?ójs | 25,8 I | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 24 1 | MO CN | 1 25 I | Γ- | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| r·*. | ||||||||||||||||||||||||
| lątepop 9UU[ | • | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | O Ł | 1 | • | 1 | ł | 1 | 1 | t | 1 | 1 | « | i | ||||
| cC O | ||||||||||||||||||||||||
| g | Γ | C | C- | Γ | r- | O | r- | oo | 00 | oo | oo | 00 | oo | OO | 00 | MO | OO | 00 | ||||||
| BMOuejUEsą emno | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | ||||||
| § (9-dN) | ||||||||||||||||||||||||
| Xmo|Xu9JO|Xuou-(9)- | so | SO. | SO | SO | SO | so. | SO | SO. | SO,. | SO | SO | oo | OO | SO | SO | SO | SO | |||||||
| -OU3]Xj3^S5|Oilod | rf | rf^ | rf | rf | rf | rf | rf | rf* | rf »—-η | rf | rf | rf | CN | CN | rf | rf | rf* | rf | ||||||
| J313 | ||||||||||||||||||||||||
| g | CN | MO | MO | mo | MO | MO | CN | CN | (N | 00 | 00 | oo | oo | O | oo | oo | ||||||||
| ,Twou3[Adojd joąno | 1—< | co | cd | co | co | cd | cd | |||||||||||||||||
| g | Os | rf | 3 | |||||||||||||||||||||
| EUIUIE | i | 1 | < | ł | f | t | 1 | i | ł | 1 | 1 | 1 | 1 | so | i | 1 | SO | ł | f | > | 1 | |||
| -BJU3d0U3|XjaBJ131 | oo | 00* | 00* | |||||||||||||||||||||
| g | so | SO | SO | Os | Os | Os | r~- | Γ- | ||||||||||||||||
| EUlUJE}p0U3[Xd0Jd | 1 | CN | 1 | CN | CN | so | 1 | sd | so | c-' | ||||||||||||||
| >o | ||||||||||||||||||||||||
| ę | 3 | ę | ||||||||||||||||||||||
| O | £ | o | O | O | O | O | O | o | O | O | o | O | O | o | o | o | O | O | o | O | ||||
| r- | 32 cC | i»· | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r-~ | r- | r- | ||||
| iu3qjosqv | r- | ec | r- | r-~ | r- | r- | r~ | r- | r- | r- | Γ— | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | r- | |||||
| .3 > | Ίυ | iel i | s '> | vin | vin | vin | vin | vin | vin | vin | .3 > | vin | vin | vin | vin | vin | vin | 3 ’§ | .3 > | 3 ’> | 3 £ | |||
| 3 | g) | β | on | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |||
| 3 | IZ | 3 | 3 | _3 | .3 | 3 | 3 | .3 | .3 | .3 | 3 | .3 | 3 | 3 | .3 | .3 | .3 | .9 | 3 | .3 | ||||
| H | £ | £ | H | H | H | H | H | H | H | H | (-1 | H | H | H | H | H | H | H | H | H | H | |||
| g | 1 | CN | ||||||||||||||||||||||
| Os | CN | CN | o | CN | CN | r- | r~ | r- | CO | CN | CO | co | CO | CO | CO | CO | CO | CO | CN | Γ- | ||||
| EUIlUEIJ}OU3|Xj3!G | oo | 00 | oo | oo | oo | oo | OO | i | MO | MO | MO | MO | MO | oo | ||||||||||
| g | so | SO | SO | SO | ||||||||||||||||||||
| O | O | O | 00 | 00 | 00 | SO | SO | SO | SO | SO | so | SO | ||||||||||||
| Ąfl BUIlUBipOU3|Xjg | oj | CN | CN | oo | oo | 00 | oo | oo | ΟΊ | OO | ||||||||||||||
| OD | Γ | r- | r- | Γ- | r·» | r- | r- | r- | ||||||||||||||||
| T— | »—1 | 1—< | oo | oo | oo | oo | oo | oo | oo | MO | OO | OO | SO | so | SO | sd | ||||||||
| F—1 | F—1 | T— | co | CO | CO | co | co | co | co | CO | CO | r—1 | (N | CN | CN | CN | ||||||||
| >% | 1 1 | |||||||||||||||||||||||
| ϋ | ||||||||||||||||||||||||
| cc | ||||||||||||||||||||||||
| o | O | o | o | o | O | O | o | o | o | o | o | o | o | o | o | O | ||||||||
| cC | 00 | 00 | oo | oo | 00 | oo | oo | oo | oo | 00 | oo | 00 | oo | oo | oo | oo | oo | |||||||
| MO | mo | O0 | O0 | OO | MO | *Z) | oo | oo | oo | oo | oo | oo | oo | oo | o | MO | o | MO | ||||||
| o o | & | 2 | ś | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | CO 1 | 2 | CO 1 | 2 | ||||
| N | <υ | <D | <u | o | <υ | <υ | (U | <υ | O | <υ | O | O | U | V | <υ | 2 | <u | 2 | O | |||||
| H | cC | CC | Λ | cc | cC | cC | cC | cC | cc | ec | «C | cC | CC | eć | O | CC | CC | |||||||
| 3 | 3 | c | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | O | Q | |||||||
| eC | cC | cC | § | cC | CO | cC | 2 | 2 | cc | cC | cC | cC | cC | cc | 2 | cC | 2 | t t | t t | |||||
| O | O | O | o | o | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | o | O | O | O | 2 | Q | Q | 2 | ||
| > | > | >· | >- | > | > | > | CA | CA | > | s | H | H | 5C | |||||||||||
| ,\qoud J3iunfs[ | CN | co | rf | mo | sO | r- | oo | Os | o | CN | CO | rf | oo | SO | r- | oo | Os | o | CN | CO | ||||
| CO | co | co | CO | CO | CO | CO | co | fO | rf | rf | rf | rf | rf | rf | rf | rf | rf | rf | o> | OO | oo | MO |
186 227
Tabela 10
| Numer próby | Izocyjaniany | Aminy | Irganox 1076 g | Eter polioksyetyleno(6 )nonylofenylowy (NP-6) g | Guma ksantanowa g | Składnik aktywny % | ||
| Typ | Ilość g | Typ | Ilość g | |||||
| 54 | Isonate M-342 | 38,5 | DETA P DA | 5,0 6,8 | 1 | Stały dodatek | - | 19,4 |
| 55 | Voranate M-580 | 45,5 | DETA P DA | 5,98 8,06* | 1 | Stały dodatek | - | 21,3 |
| 56 | Yoranate M-580 | 38,5 | DETA PDA | 5,01 6,8 | 1 | Stały | - | 23,8 |
| 57 | Yoranate M-580 | 42 | DETA PDA | 5,7 7,4 | 1 | Stały Ciekły | 14,8 2,5 | 26,0 |
| 58 | Yoranate M-580 | 42 | DETA PDA | 5,57 9,3 | 1 | Stały Ciekły | 14,8 2,5 | 30,7 |
| 59 | Isonate M-342 | 42 | DETA PDA | 5,57 7,4 | 1 | Stały Ciekły | 14,8 2,5 | 25,1 |
| 60 | Isonate M-310 | 42 | DETA TEPA | 5,57 9,3 | 1 | Stały Ciekły | 14,8 2,5 | 25,2 |
| 61 | Isonate M-342 | 42 | TEPA DETA | 9,3 5,57 | 1 | Stały Ciekły | 2,5 | 25,6 |
Tabela 11
Toksyczność dwóch najlepszych preparatów mikrokapsułkowanych endosulfanu wobec myszy3
| Czas wystawienia na promieniowanie w godzinach | Preparat nr 59 | Preparat nr 61 | ||||||
| Stężenie roztworu mg/kg | ||||||||
| 33,3 | 50 | 75 | 112,5 | 33,3 | 50 | 75 | 112,5 | |
| 1 | 0 | 50 | 50 | 50 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 3 | 50 | 50 | 100 | 100 | 0 | 20 | 100 | 100 |
| 24 | 50 | 100 | - | - | 0 | 50 | - | - |
| 48 | 50 | - | - | - | 50 | 100 | - | - |
| 72 | 50 | - | - | - | 50 | - | - | - |
| 168 | 50 | - | - | - | 50 | - | - | - |
aProcent śmiertelności
Tabela 12
Toksyczność dwóch najlepszych preparatów mikrokapsułkowanych endosulfanu wobec ryba
| Czas wystawienia na promieniowanie w godzinach | EC-35 | Preparat nr 59 | Preparat nr 6 | ||||||||||||
| Stężenie roztworu | |||||||||||||||
| 1 | 5 | 10 | 2,5 | 5 | 8 | 16 | 50 | 100 | 2,5 | 5 | 8 | 16 | 50 | 100 | |
| 3 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 6 | 0 | 0 | 30 | 0 | 0 | 0 | 10 | 10 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 24 | 0 | 57 | 70 | 0 | 20 | 20 | 40 | 43 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | 50 |
| 48 | 0 | 57 | 100 | 0 | 20 | 30 | 40 | 71 | - | 0 | 0 | 30 | 30 | 30 | 100 |
| 72 | 0 | 57 | - | 0 | 20 | 30 | 40 | 71 | - | 0 | 0 | 30 | 30 | 40 | - |
| 96 | 0 | 57 | - | 0 | 20 | 30 | 40 | 71 | - | 0 | 0 | 30 | 30 | 40 | - |
a Procent śmiertelności
186 227
Przykład XI
Powtarzając sposób według przykładu III, zbadano toksyczność dwóch najlepszych mikrokapsułkowanych preparatów według obecnego wynalazku zawierajacych endosulfan, w stosunku do gatunków nie będących celem działania, reprezentowanych przez wyspy. Wynki przedstawiono w tabeli 11. z pokazanych wyników widać, że toksyczność nr 61 jest niższa od toksyczności preparatu nr 59.
Przykład XII
Powtarzając sposób według przykładu III, zbadano toksyczność dwóch najlepszych mikrokapsułkowanych preparatów według obecnego wynalazku zawierajacych endosulfan, w stosunku do gatunków nie będących celem działania, ryb, porównywanego z niekapsułkowanym preparatem EC-35. Wyniki przedstawiono w tabeli 12. Z pokazanych wyników widać, że toksyczność preparatu nr 61 jest niższa zarówno od toksyczności preparatu nr 59, jest i od niekapsułkowanego preparatu endosulfanu EC-35
Wzór I
Wzór II
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (15)
- Zastrzeżenia patentowe1. Mikrokapsułkowana kompozycja zawierająca powłokę z polimocznika, środek owadobójczy wybrany z grupy składającej się z chloropiryfosu i endosulfanu oraz co najmniej jeden fotostabilny absorbent promieniowania widzialnego i nadfioletowego, którego logarytm molowego współczynnika ekstynkcji wynosi od około 2 do 5, przy długościach fali w zakresie od 310 do 450 nanometrów, znamienna tym, że chloropiryfos lub endosulfan, jest zamknięty w otoczce z polimocznika obejmującej także fotostabilny absorbent światła, obojętny względem monomeru powłoki polimocznikowej.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że fotostabilny absorbent promieniowania widzialnego i nadfioletowego stanowią zahamowane przestrzennie aminy i barwniki.
- 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że przestrzennie zahamowane aminy wybrane są z grupy składającej się z preparatów „TINUVIN 770”, czyli związku o wzorze i oraz „TINUViN 780”, czyli związku o wzorze II.
- 4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że przestrzennie zahamowaną aminę stanowi preparat „TINUVIN 770”.
- 5. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że barwniki wybrane są z grupy obejmującej zieleń termoplastyczną, pastę błękitną, fluoresceinę (9-(o-karboksyfenylo)-6hydroksy-3-izoksantenon), błękit Sudan (1,4-bis(etyloamino)-9,10-antracenodion), błękit Macrolex i Sudanu III (benzenoazobenzenazo-p-naftol).
- 6. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2 , albo 3, albo 4, albo 5, znamienna tym, że procent otoczki zawiera się w granicach od 3% do 50% wagowego lub wag./obj.
- 7. Kompozycja według zastrz.6, znamienna tym, że procent otoczki zawiera się w granicach od 10% do 30%.
- 8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że wypełnienie zawiera od 0,5 % do 5% fotostabilnego absorbentu promieniowania widzialnego i nadfioletowego.
- 9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że wypełnienie zawiera od 1% do 3% fotostabilnego absorbentu promieniowania widzialnego i nadfioletowego.
- 10. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że środkiem owadobójczym jest chloropiryfos.
- 11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zahamowaną przestrzennie aminąjest preparat „TINUVIN 770”.
- 12. Kompozycja według zastrz. 10 albo 11, znamienna tym, że zawiera barwniki wybrane z grupy obejmującej zieleń termoplastyczną pastę błękitną, fluoresceinę (9-(o-karboksyfenylo)-6-hydroksy-3-izoksantenon), błękit Sudan (1,4-bis(etyloamino)-9,10-antracenodion), błękit Macrolex i Sudanu III (benzenoazobenzenazo-p-naftol),
- 13. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że środkiem owadobójczym jest endosulfan.
- 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zahamowaną przestrzennie aminą jest preparat „TiNUVIN 770”.
- 15. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawiera barwniki wybrane z grupy obejmującej zieleń termoplastyczną pastę błękitną. fluoresceinę (9-(o-karboksyfenylo)-6-hydroksy-3-izoksantenon), błękit Sudan (1,4-bis(etyloamino)-9,10-antracenodion), błękit Macrolex i Sudanu III (benzenoazobenzenazo-p-naftol).186 227
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IL10883594A IL108835A (en) | 1994-03-03 | 1994-03-03 | Microencapsulated composition containing chlorpyrifos or endosulfan |
| US08/281,677 US5549903A (en) | 1994-03-03 | 1994-07-28 | Microencapsulated composition containing chlorpyrifos or endosulfsan |
| PCT/US1995/002736 WO1995023506A1 (en) | 1994-03-03 | 1995-03-03 | Microencapsulated compositon of chlorpyrifos or endosulfan |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL316084A1 PL316084A1 (en) | 1996-12-23 |
| PL186227B1 true PL186227B1 (pl) | 2003-12-31 |
Family
ID=26322791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95316084A PL186227B1 (pl) | 1994-03-03 | 1995-03-03 | Mikrokapsułkowana kompozycja |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5549903A (pl) |
| EP (1) | EP0748158B1 (pl) |
| JP (1) | JP3816098B2 (pl) |
| AT (1) | ATE241266T1 (pl) |
| AU (1) | AU684627B2 (pl) |
| BR (1) | BR9507127A (pl) |
| DE (1) | DE69530913T2 (pl) |
| DK (1) | DK0748158T3 (pl) |
| ES (1) | ES2197197T3 (pl) |
| IL (1) | IL108835A (pl) |
| NZ (1) | NZ282973A (pl) |
| PL (1) | PL186227B1 (pl) |
| PT (1) | PT748158E (pl) |
| WO (1) | WO1995023506A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA951786B (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09169610A (ja) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | マイクロカプセル化された有害生物防除剤組成物 |
| DE19646880A1 (de) * | 1996-11-13 | 1998-05-14 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Endosulfan-Mikrokapseldispersion |
| IL120802A (en) * | 1997-05-08 | 2000-10-31 | Univ Ben Gurion | Process for encapsulating laygon |
| JP4514077B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2010-07-28 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルおよび微生物増殖抑制剤含有マイクロカプセルの製造方法 |
| AUPR158400A0 (en) * | 2000-11-20 | 2000-12-14 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Improved method and insecticide formulation for reducing insect pests and infestation in agriculture |
| IL148693A0 (en) * | 2002-03-14 | 2002-09-12 | Agrichem Ltd | Encapsulated nematocides |
| GB0501060D0 (en) * | 2005-01-19 | 2005-02-23 | Central Science Lab Representi | Microcapsule |
| GB0501030D0 (en) * | 2005-01-19 | 2005-02-23 | Central Science Lab The | Formulation |
| US20060165746A1 (en) * | 2005-01-24 | 2006-07-27 | Arie Markus | Formulations containing microencapsulated essential oils |
| US20060227288A1 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-12 | Seibert Joseph W | Multifocal lens |
| WO2008061721A2 (en) * | 2006-11-23 | 2008-05-29 | Gat Microencapsulation, Ag | Novel agrochemical formulations containing microcapsules |
| WO2010100638A2 (en) | 2009-03-04 | 2010-09-10 | Celsius Property B.V. Amsterdam (Nl) | Seed treatment and pesticidal composition |
| KR101960110B1 (ko) | 2010-12-29 | 2019-03-19 | 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 | 곤충 방제 방법 |
| TWI556737B (zh) * | 2011-02-11 | 2016-11-11 | 陶氏農業科學公司 | 改良的殺蟲劑配方 |
| CN115120923A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-09-30 | 江苏省环境科学研究院 | 一种毒死蜱的降解方法 |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3098000A (en) * | 1963-07-16 | Non-phytocidal spray oil | ||
| US2168064A (en) * | 1935-06-11 | 1939-08-01 | Hammond Paint & Chemical Co In | Insecticide |
| BE530008A (pl) * | 1953-06-30 | |||
| US3069370A (en) * | 1958-12-22 | 1962-12-18 | Upjohn Co | Coacervation process for encapsulation of lipophilic materials |
| US3063893A (en) * | 1959-11-24 | 1962-11-13 | Kenya Pyrethrum Board | Stabilized pyrethrum compositions |
| US3137631A (en) * | 1959-12-01 | 1964-06-16 | Faberge Inc | Encapsulation in natural products |
| US3130121A (en) * | 1961-02-10 | 1964-04-21 | Leeco Chemican Company Divisio | Insecticidal powder |
| US3116216A (en) * | 1962-07-02 | 1963-12-31 | Merck & Co Inc | Production of cephalosporin c by fermentation |
| US3270100A (en) * | 1962-08-01 | 1966-08-30 | Delvan Mfg Company | Method for making capsules by interfacial polymerization |
| US3429827A (en) * | 1962-11-23 | 1969-02-25 | Moore Business Forms Inc | Method of encapsulation |
| US3264176A (en) * | 1963-02-11 | 1966-08-02 | Leeco Chemical Company Divisio | Ultraviolet light stable synergistic pyrethrum compositions |
| US3577515A (en) * | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| US3418250A (en) * | 1965-10-23 | 1968-12-24 | Us Plywood Champ Papers Inc | Microcapsules, process for their formation and transfer sheet record material coated therewith |
| US3560613A (en) * | 1967-05-09 | 1971-02-02 | Us Agriculture | Stabilization of pyrethroid compositions |
| US3541203A (en) * | 1969-05-08 | 1970-11-17 | Ncr Co | Protected virus composition for insect control |
| US3839561A (en) * | 1970-07-22 | 1974-10-01 | Scm Corp | Insecticidal compositions stabilized by certain diisophorone derivatives |
| US3959464A (en) * | 1971-06-03 | 1976-05-25 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated methyl and ethyl parathion insecticide in aqueous carrier |
| CA1104882A (en) * | 1972-03-15 | 1981-07-14 | Herbert B. Scher | Encapsulation process |
| US4056610A (en) * | 1975-04-09 | 1977-11-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Microcapsule insecticide composition |
| DE2757017C3 (de) * | 1977-12-21 | 1986-07-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von druckbeständigen Polyurethan-Polyharnstoff-Kapseln mit strukturierter Innenmasse |
| US4280833A (en) * | 1979-03-26 | 1981-07-28 | Monsanto Company | Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby |
| WO1981002505A1 (en) * | 1980-03-05 | 1981-09-17 | Ici Ltd | Stabilised compositions containing behaviour modifying compounds |
| US4497793A (en) * | 1980-08-11 | 1985-02-05 | Pennwalt Corporation | Microencapsulated naturally occuring pyrethrins |
| GB8321913D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Acacia Chem Ltd | Spray method |
| GB8325061D0 (en) * | 1983-09-20 | 1983-10-19 | Dow Chemical Co | Microcapsules |
| US4563212A (en) * | 1983-12-27 | 1986-01-07 | Monsanto Company | High concentration encapsulation by interfacial polycondensation |
| US4534783A (en) * | 1984-01-03 | 1985-08-13 | Monsanto Co. | High concentration encapsulation of water soluble-materials |
| US4640709A (en) * | 1984-06-12 | 1987-02-03 | Monsanto Company | High concentration encapsulation by interfacial polycondensation |
| JPH0818937B2 (ja) * | 1987-07-06 | 1996-02-28 | 住友化学工業株式会社 | 農園芸用有機燐系殺虫組成物 |
| US4888174A (en) * | 1987-10-19 | 1989-12-19 | The Dow Chemical Company | Insecticidal polymeric compositions |
| US5160530A (en) * | 1989-01-24 | 1992-11-03 | Griffin Corporation | Microencapsulated polymorphic agriculturally active material |
| JPH0816215B2 (ja) * | 1990-06-18 | 1996-02-21 | 株式会社松井色素化学工業所 | フォトクロミック材料 |
-
1994
- 1994-03-03 IL IL10883594A patent/IL108835A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-07-28 US US08/281,677 patent/US5549903A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-03 DK DK95913557T patent/DK0748158T3/da active
- 1995-03-03 JP JP52306995A patent/JP3816098B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-03 WO PCT/US1995/002736 patent/WO1995023506A1/en not_active Ceased
- 1995-03-03 ES ES95913557T patent/ES2197197T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-03 AU AU20949/95A patent/AU684627B2/en not_active Ceased
- 1995-03-03 PL PL95316084A patent/PL186227B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-03-03 EP EP95913557A patent/EP0748158B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-03 NZ NZ282973A patent/NZ282973A/en not_active IP Right Cessation
- 1995-03-03 AT AT95913557T patent/ATE241266T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-03-03 BR BR9507127A patent/BR9507127A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-03-03 DE DE69530913T patent/DE69530913T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-03 ZA ZA951786A patent/ZA951786B/xx unknown
- 1995-03-03 PT PT95913557T patent/PT748158E/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL108835A0 (en) | 1994-06-24 |
| JP3816098B2 (ja) | 2006-08-30 |
| US5549903A (en) | 1996-08-27 |
| EP0748158A1 (en) | 1996-12-18 |
| DK0748158T3 (da) | 2003-06-23 |
| ES2197197T3 (es) | 2004-01-01 |
| DE69530913T2 (de) | 2004-03-11 |
| ATE241266T1 (de) | 2003-06-15 |
| AU2094995A (en) | 1995-09-18 |
| BR9507127A (pt) | 1997-09-30 |
| EP0748158A4 (en) | 1998-11-25 |
| ZA951786B (en) | 1995-12-11 |
| AU684627B2 (en) | 1997-12-18 |
| NZ282973A (en) | 1998-05-27 |
| WO1995023506A1 (en) | 1995-09-08 |
| EP0748158B1 (en) | 2003-05-28 |
| JPH09509945A (ja) | 1997-10-07 |
| PT748158E (pt) | 2003-12-31 |
| DE69530913D1 (de) | 2003-07-03 |
| PL316084A1 (en) | 1996-12-23 |
| IL108835A (en) | 1997-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL186227B1 (pl) | Mikrokapsułkowana kompozycja | |
| Hlth | Molluscicide screening and evaluation | |
| Perry et al. | Insecticides in agriculture and environment: retrospects and prospects | |
| EP0049837B1 (en) | Synergistic insecticidal compositions | |
| Abobakr et al. | Contact toxicity and biochemical impact of metaldehyde against the white garden snail Theba pisana (Müller, 1774) | |
| Ariens | Domestication of chemistry by design of safer chemicals: structure-activity relationships | |
| Fouad et al. | Acute toxicity, biochemical and histological of fenitrothion and thiobencarb on fish Nile tilapia (Oreochromis niloticus) | |
| Hinds et al. | Efficacy of a combined insecticide–rodenticide product on ectoparasite and commensal rodent mortality | |
| CZ207587A3 (en) | Solid pesticidal agent | |
| US2872367A (en) | Insecticidal compositions containing 9,9'-bifluorylidene | |
| CN107711884B (zh) | 一种用于白蚁灭治的复配组合及其应用 | |
| KR100377246B1 (ko) | 마이크로 캡슐에 담긴 클로르피리파스 또는 엔도술판 조성물 | |
| CA2338434C (en) | Pesticide in gel form | |
| Gutteridge | Chemicals in rodent control | |
| Bhatia et al. | Pesticides as Environmental Toxicants | |
| JP3172698B2 (ja) | 木材食害虫防除組成物 | |
| US3127310A (en) | Novel feeding-deterrent compositions | |
| Lal et al. | Assessment of chlorpyrifos induced toxicity against Acetyl cholinesterase and investigation of various biochemical parameters. | |
| Bowen et al. | Molluscicide formulation studies | |
| DD235553A5 (de) | Synergetische wirkstoffkombinationen enthaltende herbizide mittel | |
| CHAVAN | lor t~'De?, u 0 | |
| JPS58128302A (ja) | アリの横行に対処する方法 | |
| US20100189813A1 (en) | Cidal formulations and methods of use | |
| FUNGICIDE | Evaluation of the new active TRIFLOXYSTROBIN in the product | |
| JPS58157708A (ja) | 安全な除草剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110303 |