ES2197197T3 - Composicion microencapsulada de clorpirifos o endosulfan. - Google Patents
Composicion microencapsulada de clorpirifos o endosulfan.Info
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Abstract
ESTA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION MICROENCAPSULADA DE CLORPIRIFOS O ENDOSULFAN, CONSTITUIDA POR UNA CAPSULA DE POLIUREA Y UNO O MAS COMPUESTOS FOTOESTABLES ABSORBENTES DE LUZ ULTRAVIOLETA Y VISIBLE, CON UN COEFICIENTE DE EXTINCION DEL REGISTRO MOLECULAR DE DESDE ALREDEDOR DE 2 A 5, CON RESPECTO A LA RADIACION CON LONGITUD DE ONDA EN LA GAMA DE UNOS 310 A 450 NANOMETROS, EN EL QUE DICHO COMPUESTO FOTOESTABLE ABSORBENTE DE LUZ ULTRAVIOLETA Y VISIBLE, NO REACCIONA CON EL MONOMERO UTILIZADO EN LA CONSTRUCCION DE LA CAPSULA DE POLIUREA. EL RESULTADO ES UNA COMPOSICION MICROENCAPSULADA CON UNA ACTIVIDAD INSECTICIDA INESPERADAMENTE PROLONGADA Y EXTENSA, CON ALTA TOXICIDAD PARA LAS ESPECIES-OBJETIVO Y MUY BAJA TOXICIDAD PARA LOS ANIMALES QUE NO SON SU OBJETIVO.
Description
Composición microencapsulada de clorpirifós o
endosulfán.
La presente invención se refiere a composiciones
insecticidas microencapsuladas que están estabilizadas contra una
degradación medioambiental. La presente invención se refiere más
específicamente a clorpirifós o endosulfán microencapsulado
estabilizado contra una degradación por luz visible o ultravioleta
que presenta una actividad insecticida inesperadamente prolongada,
mientras que presenta una toxicidad inesperadamente baja para
especies no objetivo.
El clorpirifós, que es el nombre vulgar para
fosforotioato de 0,0-dietil-0-
(3,5,6-tricloro-2-piridilo),
es un insecticida bien conocido. Los dos problemas principales de
dicho insecticida consisten, por una parte, en su facilidad de
descomposición cuando queda expuesto al medio ambiente y en la alta
toxicidad simultánea para animales no objetivo. Así, el clorpirifós
técnico presenta una toxicidad para ratas (aguda, oral) de una
LD_{50} de 168 mg/kg y una toxicidad para truchas (aguda) de una
LC_{50} de 0,007 mg/kg.
El endosulfán, que es el nombre vulgar de 3-óxido
de 6,7,8,9,10-hexacloro-1,5-
5a,9a-tetrahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxatipia,
es asimismo un insecticida bien conocido, con problemas de
estabilidad y de toxicidad. Su problema de toxicidad es muy agudo
para especies no objetivo, tales como peces y abejas, ya que el
material técnico presenta una LD_{50} para especies no objetivo,
tales como para ratones, de 30 mg/kg. Para que una formulación EC
sea clasificada como ``únicamente nociva'' su LD_{50} para ratones
debe ser por lo menos de 200 mg/kg. Sin embargo, para alcanzar
dicha toxicidad, la concentración de endosulfán debe reducirse al
3%, lo cual da como resultado una mezcla no económica de una
actividad muy baja.
En la técnica anterior se ha propuesto la
microencapsulación de plaguicidas y de insecticidas como un modo de
prolongar la vida insecticida de plaguicidas, mientras que se
reduce supuestamente su toxicidad para animales no objetivo. Son
ejemplos: las patentes US nº 2.800.458; nº 3.069.370; nº
3.116.216; nº 3.137.631; nº 3.270.100; nº 3.418.250; nº
3.429.827; nº 3.577.515; nº 3.959.464; nº 4.417.916; y nº 4.563.212.
La patente británica nº 1.371.179; las publicaciones de patente
europea nº 148.169 y nº 165.227; y las patentes de Israel nº 79,575
y nº 84,910.
Se ha informado de clorpirifós microencapsulado
en la solicitud de patente europea nº 140.548 y en la patente US nº
4.889.719. Se ha informado de endosulfán microencapsulado en la
patente US nº 4.230.809. En ningún caso ha habido ninguna
información sobre la utilización de absorbentes de luz ultravioleta
en dichas formulaciones microencapsuladas.
Se ha informado de la utilización de un
absorbente de luz ultravioleta para proteger insecticidas,
especialmente piretroides, en las patentes US nº 2.168.064;
nº 3.063.893; nº 3.098.000; nº 3.130.121; nº 3.264.176; nº
3.541.203; nº 3.560.613; y nº 3.839.561.
Las patentes US nº 4.056.610 y nº 4.497.793
describen la utilización de absorbentes de UV específicos en
pirefrinas microencapsuladas. Sin embargo, éstas necesitan en el
caso de la patente US nº 4.056.610 - la utilización de un
absorbente de UV tanto en la envoltura externa como en la carga
líquida.
Cualquiera que sea la exposición en la técnica
anterior, no se ha ofrecido todavía para la venta clorpirifós o
endosulfán microencapsulado, que presente tanto una actividad
insecticida prolongada como una toxicidad sumamente baja para
animales no objetivo.
Según la presente invención, se proporciona una
composición de clorpirifós o de endosulfán microencapsulada que
comprende una envoltura de poliurea y uno o más compuestos
fotoestables absorbentes de luz ultravioleta y visible que presentan
coeficiente de extinción molar logarítmico de aproximadamente 2 a 5
con respecto a una radiación que presenta longitudes de onda en el
intervalo de aproximadamente 310 a 450 manómetros, en el que dicho
compuesto fotoestable absorbente de luz ultravioleta y visible no
reacciona con el monómero utilizado en la formación de la envoltura
de poliurea. El resultado es una composición microencapsulada que
presenta una actividad insecticida inesperadamente prolongada,
extensa con una alta toxicidad para las especies objetivo y una
toxicidad muy baja para animales no objetivo.
La composición insecticida microencapsulada de la
presente invención se prepara utilizando procedimientos estándares.
En el Ejemplo 1 aparecen detalles para el clorpirifós. En el
Ejemplo 10 aparecen detalles para el endosulfán. Los porcentajes de
la envoltura - excluyendo el agua y el poli-alcohol
vinílico - varía del 3% al 50%, preferentemente hasta el 30%. De
manera similar, la carga contiene del 0,5% al 5%, preferentemente
del 1% al 3%, del compuesto fotoestable absorbente de luz
ultravioleta y visible.
En el Ejemplo 2 se relacionan detalles de la
estabilidad del clorpirifós. Para el endosulfán, se encontró que
éste se descomponía después de una irradiación durante 100 horas a
310 \pm 5 nanómetros y a 475 \pm 5 nanómetros.
Los compuestos fotoestables absorbentes de luz
ultravioleta y visible se seleccionan de entre el grupo que
consiste en aminas estéricamente inhibidas y colorantes. Las aminas
estéricamente inhibidas se seleccionan a su vez de entre productos
de Ciba-Geigy conocidos por el nombre comercial
general de ``TINUVIN'' en los que los preferidos son ``TINUVIN -
770'' y ``TINUVIN - 780'' que presentan las siguientes estructuras y
los números del Chemical Abstract, como sigue:
``TINUVIN - 770''
CAS nº: [52829 - 07 - 9]
``TINUVIN - 780''
CAS nº: [62782 - 03 - 0]
Designación: éster de
bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)
del ácido butanodioico
Se seleccionaron dichos compuestos absorbentes de
luz ultravioleta y visible, entre otras razones debido a que no
reaccionan con los monómeros que forman la envoltura.
Las composiciones microencapsuladas de la
invención contienen también opcionalmente además de los
``TINUVINS'', colorantes seleccionados de entre el grupo que
consiste en verde Thermoplast, colorante azul pasta Blue,
fluoresceína, azul Sudán, azul Macrolex y Sudán III.
En la Tabla I se relacionan las composiciones
microencapsuladas que contienen clorpirifós. Se estudiaron varias de
dichas composiciones para determinar cuál de ellas presentaba la
actividad más prolongada contra especies objetivo, tales como
escarabajos y cucarachas, incluso después de una exposición a la luz
solar, (Ejemplos 4, 5 y 8), mientras que presentaban la toxicidad
más baja para especies no objetivo, representadas por ratones,
peces y abejas (Ejemplos 3, 6 y 9). El resultado fue que las
composiciones número 14 y número 15 que contenían clorpirifós
fueron las composiciones preferidas, siendo la número 14 la más
preferida.
Casi todas las composiciones microencapsuladas de
la presente invención que contenían endosulfán proporcionaron malos
resultados toxicológicos sobre ratones. Es decir, con el fin de
obtener una formulación con una LD_{50} de 200 para ratones, la
formulación habría de ser muy diluida; lo cual la convierte en
comercialmente inaceptable. Sin embargo, las composiciones número
59 y número 61 mostraron una toxicidad apreciablemente inferior
para especies no objetivo a una concentración comercialmente viable
de endosulfán, siendo la número 61 la mejor. Los ejemplos 11 y 12
muestran la toxicidad de dichas dos formulaciones contra especies
no objetivo representadas por ratones y peces, respectivamente.
Por lo tanto, la presente invención proporciona
una nueva composición microencapsulada que contiene clorpirifós o
endosulfán, que no solamente puede soportar una exposición a la luz
solar relativamente prolongada, sino que presenta una baja
toxicidad para especies no objetivo tales como ratones, abejas y
peces, mientras que mantiene niveles de toxicidad comercialmente
aceptables para especies objetivo tales como escarabajos y
cucarachas.
Aunque la invención se describirá a continuación
con ciertas formas de realización preferidas en los siguientes
ejemplos, se comprenderá que no se pretende limitar las invención a
dichas formas de realización particulares. Por el contrario, se
pretende cubrir todas las alternativas, modificaciones y
equivalentes que puedan estar incluidas dentro del alcance de la
invención, tal como se define mediante las reivindicaciones
adjuntas. Por lo tanto, los siguientes ejemplos, que incluyen las
formas de realización preferidas, servirán para ilustrar la
práctica de la presente invención, entendiéndose que las
características particulares que se muestran son a título de ejemplo
y para propósitos de ilustrar las exposiciones de formas de
realización preferidas de la presente invención únicamente, y se
presentan con la intención de proporcionar lo que se cree que es la
descripción más útil y más fácilmente comprensible de los
procedimientos, así como de los principios y aspectos conceptuales
de la invención.
Se prepararon cuatro soluciones independientes:
A, B, C y D, como sigue:
\catcode`\#=12\nobreak\hskip-\tabcolsep\hskip-\parindent\begin{tabular}{ll}
Solución A: \+ 1.520 ml de agua \\ \+ 15,2 g de
poli-alcohol vinílico (``MOWIOL - G - 4) \\
Solución B: \+ 720 g de clorpirifós fundido \\ \+ 140 g de
Voranate M-580 \\ \+ 4 g de ``TINUVIN – 770'' \\
Solución C: \+ 360 ml de agua \\ \+ 20 g de etilendiamina \\ \+
18,3 g de dietilentriamina \\ Solución D: \+ 14 g de
propilenglicol \\ \+ 58,4 g de nonilfenol etoxilado con 6 moles
(NP-6) \\ \+ 10 g de goma de xantano
\\\end{tabular}\par
Se preparó una buena emulsión de Solución B en A
mezclando durante 5 minutos en un mezclador de alto cizallamiento,
manteniendo la mezcla a una temperatura de 40ºC. A esta emulsión se
le añadió lentamente la Solución C, manteniendo la temperatura a
40ºC. La mezcla de reacción se enfrió a una temperatura de 25ºC a
35ºC y la agitación se continuó durante 4 horas adicionales. Se
añadió la solución D y la mezcla se agitó durante 15 minutos. En la
Tabla 1 se relacionan composiciones microencapsuladas
representativas de clorpirifós.
Clorpirifós no protegido se irradió mediante una
lámpara de luz ultravioleta/visible durante 68 horas. La estabilidad
en función de la longitud de onda se expone como sigue:
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{cl}
Longitudes de onda \+ Extensión de la degradación \\
\+ \\ 313 \pm 5 \+ Degradación total \\ 365 \pm 5 \+
Degradación baja \\ 404 \pm 5 \+ Degradación baja \\ 436 \pm
5 \+ Degradación media
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
^{a} En nanómetros
Es preferible utilizar machos adultos (2 - 2,5
meses) que pesan de 25 a 30 g. Se obtuvo una solución de la
formulación utilizando un mezclador ``Vortex'' durante 5 min. La
cantidad de la solución dependía del peso del ratón. Así, se
administró 1 ml de solución para 20 g de peso del ratón. La
solución se introdujo utilizando una jeringa (2 ml) a través de la
boca al estómago del ratón. El ensayo se realizó en 5 réplicas y se
comprobó la mortalidad después de 0,5, 24, 72, 96, 120, 144 y 168
horas. Se proporcionó una alimentación normalizada para ratones
durante el experimento. En la Tabla 2 se relacionan los resultados
para tres composiciones de la presente invención, junto con los
datos para una formulación concentrada emulsionable estándar de
clorpirifós después de un periodo de tiempo de 168 horas.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{ccc}
\+\multicolumn{2}{c}{LD _{50} }\\\dddcline{2}{3} Número de la \+
Material técnico ^{b} \+ Formulación \\ formulación ^{o}
\+ \+ de 250 g/l \\\hline 6 \+ 2250 \+ 9.000 \\ 13 \+ 2250 \+
9.000 \\ 14 \+ >2700 \+ >10.800 \\ Formulación E.C. \+
120 \+ 480
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
^{a} Procedente de la Tabla 1
^{b} mg/kg
Este procedimiento se utilizó para medir los
niveles de susceptibilidad de una población de escarabajos a un
insecticida dado. El procedimiento se llevó a cabo en un recinto
exento de contaminación con insecticida. Los escarabajos se trataron
y se mantuvieron a una temperatura de 30ºC para Tribolium
castaneum y de 25ºC para Maladera matrida y a una
humedad relativa por encima del 25%. Los escarabajos se obtuvieron,
en cuanto fue posible, de la misma zona, y se mantuvieron en un
recipiente adecuado hasta que se necesitaron; y se les proporcionó
alimentación adecuada y normalizada antes del experimento. Se
utilizaron escarabajos adultos de cualquier sexo. Se criaron
Tribolium castaneum sobre harina enriquecida con el 1% de
levadura de cerveza. Se obtuvieron Maladera matrida de un
campo de la granja ``Sufa'' y se mantuvieron en el laboratorio en
un recipiente adecuado sobre el suelo que se utilizó para la
alimentación. Se obtuvo una solución de cada una de las diferentes
formulaciones y del material comercial utilizando un mezclador de
alto cizallamiento durante 5 min. Para cada formulación, se
sumergió papel Whatman nº 41 (d = 9 cm) en la solución durante la
mezcla y se dispuso en una placa de Petri (d = 9 cm). El papel de
filtro para el tiempo de exposición 0 se secó en la campana de
laboratorio, y los otros se llevaron al tejado del laboratorio y se
expusieron a la luz solar. Aproximadamente cada 5 días, se retiraron
3 placas de Petri del tejado y se dispusieron 5 escarabajos en el
interior de cada placa utilizando un aspirador para Trillium
castaneum. El experimento se realizó en 3 réplicas y se
comprobó la mortalidad en cada réplica. En la Tabla 3 se muestran
los resultados para Maladera matrida tratados con diversas
composiciones de clorpirifós.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{ccccccc} \+
\+\multicolumn{5}{c}{ Porcentaje de mortalidad }\\ Exposición
\+ Concentración ^{c} \+\multicolumn{5}{c}{ Tipo de
formulación ^{b} }\\ al sol ^{a} \+ ppm \+
14 \+ 13 \+ 6 \+ EC _{45} \+
Blanco \\ 0 \+ 500 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 0 \\
6 \+ \+ 86,7 \+ 100 \+ 100 \+ 53,3 \+ \\ 10 \+ \+ 80 \+
93,3 \+ 93,3 \+ 53,3 \+ \\ 17 \+ \+ 6,7 \+ 0 \+ 93,3 \+ 0 \+
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
^{a} En días
^{b} Procedente de la Tabla 1
^{c} De clorpirifós
Este procedimiento midió los niveles de
susceptibilidad de una población de cucarachas a clorpirifós. Las
cucarachas se expusieron a restos de clorpirifós estándares en una
placa de Petri y se determinó la mortalidad. A partir de los
resultados, se pueden determinar los periodos de tiempo necesarios
para una destrucción del 50% y del 95% (LT_{50} y LT_{95}). Se
utilizaron machos adultos. Si no fuera factible la obtención de
suficiente cantidad de machos, la información sobre la
susceptibilidad se puede obtener utilizando hembras. El ensayo se
llevó a cabo en un recinto exento de una contaminación con
insecticida. Las cucarachas se expusieron al clorpirifós y se
mantuvieron a una temperatura comprendida entre 25ºC y 30ºC y a una
humedad relativa por encima del 25%. A las cucarachas se les
proporcionó una alimentación adecuada y normalizada antes del
experimento. Las cucarachas, Germanica blatella, se criaron
en el laboratorio en recipientes con pienso de carne para perros
listo para servir.
Se obtuvo una solución de cada una de las
diferentes formulaciones y del material comercial utilizando un
mezclador de alto cizallamiento durante 5 minutos. Se preparó una
solución de diferentes concentraciones. Para cada formulación, se
sumergió papel Whatman nº 41 (d = 9) en la solución durante la
mezcla y se dispuso en una placa de Petri (d = 9). El papel de
filtro para el tiempo de exposición 0 se secó en una campana de
laboratorio y los otros se llevaron al tejado del laboratorio y se
expusieron a la luz solar. Aproximadamente cada 5 días se retiró
una placa de Petri del tejado, y se dispusieron en el interior de la
misma 5 cucarachas Germanica blatella. Para introducir 5
cucarachas en cada placa de Petri, las cucarachas se anestesiaron
en primer lugar con dióxido de carbono. El ensayo se realizó en 3
réplicas y se comprobó la mortalidad. Los tiempos de exposición
examinados fueron 0,5, 10, 15 y 20 días, aproximadamente. Placas
testigo - papel Whatman no tratado con 5 cucarachas después de 24
horas. Una cucaracha se consideraba destruida si no se movía al ser
devuelta a una postura normal. En las Tabla 4 y 5 se muestran los
resultados para diversas formulaciones microencapsuladas de
clorpirifós.
Los ensayos se llevaron a cabo según el World
Health Organization Technical Report Series No. 443, Ginebra, 1970,
páginas 130-133.
\newpage
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{cccccccc} \+
\+\multicolumn{6}{c}{ Porcentaje de mortalidad }\\ Exposición
\+ Tipo de \+\multicolumn{6}{c}{ Concentración (ppm) }\\
al sol ^{a} \+ formulación ^{b} \+ 100 \+
200 \+ 300 \+ 400 \+ 500 \+
Blanco \\ 0 \+ 14 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100
\+ 0 \\ 0 \+ 13 \+ 26,7 \+ 80 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ \\ 0
\+ 6 \+ 0 \+ 93,3 \+ 93,3 \+ 93,3 \+ 100 \+ \\ 0 \+
EMPIRE ^{c} \+ 73,3 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ \\ 0 \+
EW-20 ^{d} \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100
\+ \\ 0 \+ EC-45 ^{e} \+ 93,3 \+ 100 \+ 100
\+ 100 \+ 100 \+
\\\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
^{a} Horas
^{b} Procedente de la Tabla 1
^{c} Clorpirifós microencapsulado de la Dow
Chemical Company, 200 g/l
^{d} Formulación de base acuosa de Makhteshim
Chemical Works
^{e} Formulación de concentrado emulsionado
normalizado (no microencapsulado) de clorpirifós
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{cccccccc} \+
\+\multicolumn{6}{c}{ Porcentaje de mortalidad }\\ Exposición
\+ Tipo de \+\multicolumn{6}{c}{ Concentración (ppm) }\\
al sol ^{a} \+ formulación ^{b} \+ 25 \+
50 \+ 100 \+ 150 \+ 200 \+
Blanco \\ 0 \+ 14 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100 \+ 100
\+ 0 \\ 0 \+ Empire ^{c} \+ 26,7 \+ 33,3 \+ 53,3 \+ 80 \+
100 \+ \\ 0 \+ EC-45 ^{d} \+ 60 \+ 60 \+ 73,3
\+ 100 \+ 100 \+
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
^{a} Horas
^{b} Procedente de la Tabla 1
^{c} Clorpirifós microencapsulado de la Dow
Chemicals Company, 200 g/l
^{d} Formulación de concentrado emulsionado
normalizado (no microencapsulado) de clorpirifós
Todos los guppies necesitan el mismo cuidado
básico: calidad del agua tan próxima como sea posible a pH = 7,0
(neutra); temperatura del agua de aproximadamente 24 a 25ºC, y una
buena luz fuerte durante por lo menos 12 horas al día (más luz hace
que crezcan más rápidamente). El procedimiento de ensayo se llevó a
cabo en un recinto exento de contaminación con insecticida. Se
utilizaron peces adultos de cualquier sexo.
Los guppies se obtuvieron de una tienda de peces
y se mantuvieron en un acuario adecuado con una capacidad de 16
litros (temperatura del agua de 23 a 25ºC), 10 peces/acuario. A los
guppies se les proporcionó una alimentación adecuada y normalizada
(Europet Basic Food) antes y después del experimento. Se les retuvo
la alimentación durante 2 días antes del experimento.
Se obtuvieron soluciones de las formulaciones y
del material comercial utilizando un mezclador de alto
cizallamiento durante 5 min. Se prepararon soluciones de 250, 500,
100, 2.000, 4.000 y 5.000 \mug/litro de las formulaciones. Se
comprobó la mortalidad después de 3, 6, 24, 48, 72 y 96 horas. A
partir de los resultados, se pueden determinar los tiempos
necesarios para una mortalidad del 50% y del 95% (LT_{50} y
LT_{95}) para cada formulación. Se llevaron a cabo ensayos
asimismo con peces de colores orfe (Idus idus). En la Tabla
6 se relacionan los resultados para peces de colores orfe.
\catcode`\#=12\nobreak\centering\begin{tabular}{ccccccc} \+
\+\multicolumn{3}{c}{ Concentración ( \mu g/l) de la formulación
14 }\+ \+ EC( \mu g/l) ^{b} \\ \+ 5000
\+ 2000 \+ 1000 \+ 250 \+ 50 \+ 250 \\ Tiempo ^{a} \+
\+\multicolumn{3}{c}{Porcentaje de mortalidad}\+ \+ \\\hline 0 \+
0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \\ 3 \+ 100 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+
0 \+ 0 \\ 6 \+ 100 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 0 \+ 10 \\ 24 \+ 100
\+ 30 \+ 10 \+ 0 \+ 0 \+ 10 \\ 48 \+ 100 \+ 40 \+ 20 \+ 0
\+ 10 \+ 30 \\ 72 \+ 100 \+ 40 \+ 20 \+ 10 \+ 10 \+ 30 \\
96 \+ 100 \+ 40 \+ 20 \+ 10 \+ 20 \+ 30
\\\hline\end{tabular}\par\vskip.5\baselineskip
^{a} Horas
^{b} Formulación de concentrado emulsionado
normalizado (no microencapsulado) de clorpirifós.
Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, se
preparó una de las formulaciones microencapsuladas preferidas, el
Tipo 14, que contenía diversos colorantes diferentes. En la Tabla 7
se muestran las formulaciones microencapsuladas preparadas.
Siguiendo el procedimiento el Ejemplo 4, se
compararon varias formulaciones microencapsuladas de clorpirifós en
cuanto a su efecto contra Tribolium castaneum en placas de
Petri después de una exposición a la luz solar. En la Tabla 8 se
muestran los resultados.
Experimento
9
El estudio se realizó con abejas melíferas
obreras de aproximadamente la misma edad, criadas en una manera
normal de un apicultor. Para los ensayos, las abejas se capturaron
a partir de la abertura de entrada de las colmenas en grupos de diez
con tubos de captura de vidrio, sin anestésicos. Durante los
ensayos, a las abejas se les proporcionó como alimento ad
líbitum jarabe comercial listo para su utilización para abejas
melíferas. Cámaras de acero inoxidable (anchura 10 cm, altura 8,5
cm, y profundidad 5,5 cm) sirvieron como jaulas de ensayo. Los
lados interiores de las jaulas (excepto el lado frontal), se
cubrieron con papel de filtro, Las cajas de ensayo se expusieron en
incubadoras a una temperatura de aproximadamente 28ºC, a una
humedad relativa del 40 al 60% en la oscuridad, mientras que se
ventilaban para evitar posibles acumulaciones de vapor de
plaguicida. Los ensayos se realizaron en cinco dosificaciones de
clorpirifós microencapsulado y un testigo de solvente con tres
réplicas por dosificación o testigo.
En primer lugar, las jaulas de ensayo con las
abejas en las mismas se expusieron a CO_{2} en una incubadora
para anestesiar los animales de ensayo con una dosificación de
CO_{2} seleccionada de tal modo que la anestesia fuese más corta
de cinco minutos. Se aplicó a continuación la sustancia de ensayo a
las abejas anestesiadas; y las abejas tratadas se devolvieron a
continuación a las jaulas de ensayo y se mantuvieron en condiciones
del ensayo durante 48 horas. Se ensayaron cinco dosificaciones de
las sustancias de ensayo con el fin de proporcionar una base
racional para una determinación apropiada del control de LD_{50}
de clorpirifós microencapsulado a abejas melíferas. Las abejas
anestesiadas se tendieron, con la superficie ventral hacia arriba,
sobre papel de filtro en placas de Petri. Se dispuso una gota de un
\mul por abeja de clorpirifós microencapsulado en solvente en el
tórax ventral utilizando una jeringa GC.
El resultado fue una LD_{50} de contacto de
22,1 \mug/abeja en comparación con una toxicidad de 0,059
\mug/abeja para clorpirifós técnico.
Se ensayaron cinco dosificaciones de clorpirifós
microencapsulado en acetona con el fin de proporcionar una base
racional para una determinación apropiada de la LD_{50} oral a
abejas melíferas. Se prepararon diez jaulas que contenían 10 abejas
cada una, sin alimento, dejando a las abejas sin alimentación
durante 1 a 2 horas. Después de esto, se colgaron en cada jaula 250
\mul de las soluciones preparadas en un tipo de pipetas Eppendorf
a través de una de las aberturas de la parte superior. Se
observaron las abejas mientras que tuvo lugar la toma de la
solución. Cada abeja que vomitó la solución fue excluida del ensayo.
A las abejas se les proporciono una alimentación normal después de
la toma de la solución ensayada, pero lo más tarde después de 3
horas.
El resultado fue una LD_{50} oral de 118,5
\mug/abeja en comparación con una toxicidad de 0,25 \mug/abeja
para clorpirifós técnico.
Siguiendo el procedimiento general del Ejemplo 1,
se prepararon cuatro soluciones, A a D.
\catcode`\#=12\nobreak\hskip-\tabcolsep\hskip-\parindent\begin{tabular}{ll}
Solución A: \+ 380 ml de agua \\ \+ 3,8 g de
poli-alcohol vinílico (MOWIOL - G4) \\ Solución B:
\+ 180 g de endosulfán fundido \\ \+ 42 g de Voranate
M-580 \\ \+ 1 g de ``TINUVIN – 770'' \\ \+ 1 g
de Irganox 1076 \\ Solución C: \+ 9 g de agua \\ \+ 9,3 g de
tetraetilenpentamina \\ \+ 5,6 g de dietilentriamina \\ Solución
D: \+ 3,5 g de propilenglicol \\ \+ 14,6 g de nonilfenol
etoxilado con 6 moles (NP-6) \\ \+ 2,5 g de goma
de xantano
\\\end{tabular}\par
La solución A se calienta a una temperatura de
80ºC y se añade la Solución B y se prepara una emulsión utilizando
un mezclador de alto cizallamiento durante 1 a 2 minutos. Se añade
a continuación la Solución C y la mezcla de reacción se agita
durante 4 horas adicionales manteniendo la temperatura de la mezcla
a 50ºC. Se reduce a continuación el pH de la solución a 7,6
mediante la adición de H_{3}PO_{4}, se añade la Solución D, y
la mezcla de reacción se agita durante 15 minutos. En las Tablas 9 y
10 se relacionan composiciones microencapsuladas representativas de
endosulfán.
\newpage
Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 3, se
ensayaron las dos mejores formulaciones microencapsuladas de la
presente invención que contenían endosulfán para determinar su
toxicidad para especies no objetivo, representadas por ratones. En
la Tabla 11 se muestran los resultados. Esto muestra la inferior
toxicidad de la formulación 61 frente a la formulación 59.
Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 6, se
ensayaron las dos mejores formulaciones microencapsuladas de la
presente invención que contenían endosulfán para determinar su
toxicidad a especies no objetivo, peces, en comparación con la
formulación EC-35 no microencapsulada. En la Tabla
12 se muestran los resultados. Esto muestra la inferior toxicidad
de la formulación 61 tanto frente a la formulación 59 como frente a
las formulaciones EC-35 no microencapsuladas de
endosulfán.
Claims (18)
1. Composición microencapsulada que comprende
partículas que presentan una envoltura que consiste esencialmente
en poliurea y un plaguicida encapsulado en el interior de dicha
envoltura, siendo seleccionado dicho plaguicida de entre el grupo
que consiste en clorpirifós y endosulfán, y en la que dichas
partículas comprenden asimismo uno o más compuestos fotoestables
absorbentes de luz ultravioleta y visible que presentan un
coeficiente de extinción molar logarítmico de aproximadamente 2 a 5
con respecto a una radiación que presenta longitudes de onda en el
intervalo de aproximadamente 300 a 500 nanómetros, siendo
seleccionados dichos compuestos fotoestables absorbentes de luz
ultravioleta y visible de entre los que no reaccionan con el
monómero utilizado en la formación de la envoltura de poliurea.
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que los compuestos fotoestables absorbentes de luz ultravioleta y
visible se seleccionan de entre el grupo que consiste en aminas
estéricamente inhibidas y colorantes.
3. Composición según la reivindicación 2, en la
que las aminas estéricamente inhibidas se seleccionan de entre el
grupo que consiste en ``TINUVIN 770'' y ``TINUVIN 780''.
4. Composición según la reivindicación 3, en la
que la amina estéricamente inhibida es
``TINUVIN-770''.
5. Composición según la reivindicación 2, en la
que los colorantes se seleccionan de entre el grupo que consiste en
verde Thermoplast, colorante azul pasta Blue, fluoresceína, azul
Sudán, azul Macrolex y Sudán III.
6. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, en la que el porcentaje de la envuelta -
excluyendo el agua y el poli-alcohol vinílico -
varía del 3% al 50%.
7. Composición según la reivindicación 6, en la
que el porcentaje de la envuelta varía del 10% al 30%.
8. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, en la que la carga contiene del 0,5% al 5%
del compuesto fotoestable absorbente de luz ultravioleta y
visible.
9. Composición según la reivindicación 8, en la
que la carga contiene del 1% al 3% del compuesto fotoestable
absorbente de luz ultravioleta y visible.
10. Composición según la reivindicación 1, que
presenta una alta toxicidad para especies objetivo mientras que
presenta una toxicidad muy baja para especies no objetivo, en la
que dichas partículas de microcápsulas se forman mediante una
polimerización interfacial.
11. Composición microencapsulada que comprende
una envoltura de poliurea, clorpirifós y una amina estéricamente
inhibida fotoestable absorbente de luz ultravioleta y visible
seleccionada de entre el grupo que presenta los nombres comerciales
``TINUVIN 770'' y ``TINUVIN 780''.
12. Composición según la reivindicación 11, en la
que la amina estéricamente inhibida es
``TINUVIN-770''.
13. Composición según la reivindicación 11 ó 12,
en la que la composición contiene asimismo colorantes seleccionados
de entre el grupo que consiste en verde Thermoplast, colorante azul
pasta Blue, Fluoresceína, azul Sudán, azul Macrolex y Sudán III.
14. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 13, que presenta una alta toxicidad para
especies objetivo mientras que presenta una toxicidad muy baja para
especies no objetivo.
15. Composición microencapsulada que comprende
una envoltura de poliurea, endosulfán, y una amina estéricamente
inhibida fotoestable absorbente de luz ultravioleta y visible
seleccionada de entre el grupo que presenta los nombres comerciales
``TINUVIN 770'' y ``TINUVIN-780''.
16. Composición según la reivindicación 15, en la
que la amina estéricamente inhibida es
``TINUVIN-770''.
17. Composición según la reivindicación 15 ó 16,
en la que la composición contiene asimismo colorantes seleccionados
de entre el grupo que consiste en verde Thermoplast, colorante azul
pasta Blue, fluoresceína, azul Sudán, azul Macrolex y Sudán III.
\newpage
18. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 15 a 17, que presenta una alta toxicidad para
especies objetivo mientras que presenta una toxicidad muy baja para
especies no objetivo.
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