WO2002044309A2 - Reinigungsmittel - Google Patents

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WO2002044309A2
WO2002044309A2 PCT/EP2001/013684 EP0113684W WO0244309A2 WO 2002044309 A2 WO2002044309 A2 WO 2002044309A2 EP 0113684 W EP0113684 W EP 0113684W WO 0244309 A2 WO0244309 A2 WO 0244309A2
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fat
salt
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Klaus Becker
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Bbt Bergedorfer Biotechnik Gmbh
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    • C11D3/38627Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing lipase

Definitions

  • the invention relates to a cleaning agent, in particular for cleaning drain pipes, for grease and / or protein-containing wastewater from the household, of municipal origin or from commercial companies containing urea, a urea derivative, a salt of urea and / or a salt of a urea derivative ,
  • Supplines are essential substances that are part of the basic structure of the cell and cannot be synthesized by individual organisms. These are, for example, amino acids, purines, pyrimidines, organic acids, carbohydrates and vitamins, in particular phenylalanine, arginine, aspartic acid, oxalic acid, malic acid, malonic and propionic acid. With regard to their function and concentration, Suppline differ significantly from nutrients. They correspond to the vitamins in animal and human nutrition.
  • the following compounds can be specified as nutrients which fundamentally differ from supplins: ammonium, nitrate and phosphate ions, glucose, polysaccharides, proteins and carbohydrates.
  • supplins ammonium, nitrate and phosphate ions, glucose, polysaccharides, proteins and carbohydrates.
  • Fat plug leads in the drain pipe.
  • the fat-degrading or emulsifying bacteria are a broad spectrum of bacteria that are normally contained in the wastewater itself.
  • a detergent can be added to promote the penetration of the suppline into the fat plug and to support the microbial fat solution.
  • the same purpose alone or in combination with the detergent is the addition of a CO 2 -developing powder, for example effervescent powder, which consists of about 50 percent by weight sodium bicarbonate and about 50 percent by weight tartaric acid.
  • a cleaning block for toilets which is dissolved in the cistern and has a composition of 5 to 85% by weight of one or more anionic surface-active agents, 2 to 50% by weight of one or more agents to control the solubility and 0.5 to 50 wt .-% of at least one water-soluble polyvalent metal salt, such as magnesium sulfate containing water of crystallization.
  • Grafting or parts thereof can take place in the drain and waste water.
  • this prior art also offers a proposal in this regard.
  • This consists in a process for cleaning drain pipes for greasy waste water from the household or commercial companies, whereby nitrogen-containing compounds are added to the fat-degrading and / or fat-emulsifying bacteria contained in the waste water, which is characterized in that 1.
  • a liquid drain cleaner additionally urea Urea derivative, a salt of urea and / or a salt of a urea derivative and 2.
  • a solid drain cleaner additionally urea, a urea derivative, a salt of urea and / or a salt of a urea derivative and / or anhydrous magnesium sulfate are added, growth factors being in the form of supplins are largely excluded, and in 1. and 2.
  • the amount of germ-inhibiting organic substance is below 0.5 g / kg, preferably below approximately 0.3 g / kg, in particular below approximately 0.1 g / kg of drain cleaner. It is preferred that urea is used, in particular in an amount of 0.1 to 20% by weight, based on the solids content. It should also be possible to use urea phosphate, in particular in an amount of 0.2 to 40% by weight, based on the solids content. It is expressed in general terms that enzymes and / or microorganisms which break down fat, protein and carbohydrates can also be used.
  • a special feature of this known proposal is that not only growth factors in the form of supplins are largely excluded, but that the amount of germ-inhibiting organic substances in a solid drain cleaner is mandatory below 0.5 g / kg, in particular below 0.3 g / kg and especially must be below 0.1 g / kg drain cleaner.
  • These are, in particular, acidic organic substances or their salt or suitable derivatives as well as essential oils.
  • aliphatic carboxylic acids include in particular aliphatic carboxylic acids, lower carboxylic acids with 1 to 7 carbon atoms, such as in particular formic acid, acetic acid, propionic acid, caproic acid, malonic acid, oxalic acid, and also various fatty acids with 6 to 12 carbon atoms, for example sorbic acid or Undecenoic acid, provided that they can be used in the form of suitable water-soluble salts.
  • Suitable derivatives of the above carboxylic acids are hydroxy acids, such as glycolic acid,
  • Tartaric acid and citric acid as well as oxo acids such as acetoacetic acid and
  • the invention relates to a cleaning agent, in particular for cleaning drain pipes, for grease and / or protein-containing wastewater from the household, of municipal origin or from commercial companies containing urea, a urea derivative, a salt of urea and / or a salt of one Urea derivative, which is characterized in that the cleaning agent contains about 50 to 90 wt .-% urea, urea derivative, salt of urea and / or salt of a urea derivative, based on dry matter, and an alkaline agent, protease and fat-degrading microorganisms.
  • the agent according to the invention consequently, in stark contrast to the procedure according to the prior art, uses an unusually high proportion of urea, urea derivative, salt of urea and / or salt of a urea derivative, based on dry matter, namely about 50 to 90% by weight. preferably about 60 to 80% by weight, in particular about 65 to 75% by weight.
  • the urea is not only germ-promoting when the cleaning agent according to the invention is used for the intended purpose, but also increases the solubility of the protease (s) to be used according to the invention and also serves as a nitrogen source for the fat-degrading bacteria. It also has a solution function for proteins that may have to be removed.
  • the germ-promoting organic substance in the form of the urea or Urea derivative is an open-chain or cyclic compound of the formula (I)
  • RiR ⁇ N-CO-NRsRt act in which Ri to R are each independently open-chain or cyclized and can have the following meaning:
  • Phenyl or naphthyl radical an aralkyl group with 7 to 18 carbon atoms, or an O-, S- or N-containing heterocyclic group with 2 to 5
  • the respective radicals R 1, R 2, Jb and R are preferably hydrogen, since the corresponding starting compounds are commercially available or easier to prepare.
  • Particularly suitable in the context of the invention are the substituents which are specified in the above definition of the invention.
  • the lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is in particular the methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl and the various isomers of the butyl group.
  • the cycloalkyl group with 3 to 6 carbon atoms in particular includes the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl radical, the aralkyl group with 7 to 18 carbon atoms in particular the benzyl and phenethyl group, the alkylaryl group with 7 to 18 carbon atoms in particular the tolyl group and among the heterocyclic group with 2 to 5 carbon atoms, in particular those in whose heterocyclic ring there is at least one oxygen, sulfur or nitrogen atom, suitable examples being the radicals of oxirane, tetrahydrofuran, dioxane and pyran ,
  • the compounds of the formula (I) can also be used in the form of their salts or other precursors, which can promote solubility. In single can then lead to the desired solubility. So it can
  • any suitable salts of the ureas or urea derivatives mentioned can be used within the scope of the invention, provided they do not impair the desired mechanism of action.
  • chlorides, sulfates, in particular hydrogen sulfate, phosphates, in particular the hydrogen phosphates are suitable.
  • Urea phosphate is particularly effective. Urea phosphate, crystallized in pure form, is colorless, has a melting point of 118 to 119 ° C, is soluble in water, alcohol, acetic acid, glycerin, ethylene glycol and the like. The aqueous solution reacts acidic (1 percent solution pH 1.8).
  • the essence of the invention is therefore to use the solid or liquid drain cleaner urea or the mentioned derivatives or salts thereof in conjunction with the fat-degrading microorganisms, protease and an alkaline agent.
  • the urea or urea derivative used also acts as a filler to a certain extent, is readily water-soluble, dissolves in a pH-neutral manner, is inexpensive and supports the dissolution process of the protease. It is also an easily usable nitrogen source for the fat-degrading bacteria.
  • proteases are enzymes that catalyze the hydrolytic cleavage of the peptide bond in proteins and peptides.
  • a protease used which shows increased effectiveness in an aqueous alkaline medium, especially since the cleaning agent according to the invention aims to show low alkalinity even in liquid form by the inclusion of an alkaline agent, the pH preferably in the range from 8 to 12, in particular is about 9 to 10. The latter area is therefore the optimum.
  • the amount of protease in the cleaning agent according to the invention is at least about 0.3% by weight, in particular at least about 0.7% by weight, based on dry substance or
  • Solids content A range between about 0.7 and 4 parts by weight is particularly preferred.
  • proteases in the form of a mixture of at least 3, in particular at least 4 different proteases.
  • Proteases which have protease activity in the alkaline pH range are used here in particular.
  • the cleaning agent according to the invention they are present, in particular, in granular form with high long-term stability.
  • An essential component of the cleaning agent according to the invention is to use fat-degrading microorganisms, in particular in the form of a
  • the fat-degrading microorganisms are preferably present in an amount of at least about 0.3% by weight, in particular at least 0.7
  • the fat-degrading microorganisms break down triglycerides and fatty acids, remove fat deposits, remove rotten smells and also have a prophylactic effect. In addition to the fat loss
  • Microorganisms can also be used lipase, especially in the form of a mixture of different lipases.
  • Lipases are enzymes that belong to the group of
  • Hydrolases belong that specifically split fats (triglycerides) into glyceride and fatty acids.
  • the cleaning agent claimed contains an alkaline agent. This is also intended to ensure an alkaline medium during use, which is essential for the effects desired according to the invention.
  • the alkaline agent is preferably in the form of an alkali and / or alkaline earth hydroxide and / or an alkaline salt of an alkali and / or alkaline earth hydroxide. Sodium is preferred as the alkali metal in these compounds. It is particularly preferred if the alkaline agent contains a mixture of sodium hydrogen carbonate and sodium carbonate.
  • the effects sought according to the invention are improved by including a surfactant, in particular a biodegradable surfactant, preferably also in the form of a mixture of different surfactants. It is preferred if the amount of surfactant in the cleaning agent according to the invention, based on dry substance, is at least about 0.3% by weight, in particular at least about 0.7% by weight. The range from about 0.7 to 2.5% by weight is considered preferred.
  • a surfactant in particular a biodegradable surfactant, preferably also in the form of a mixture of different surfactants. It is preferred if the amount of surfactant in the cleaning agent according to the invention, based on dry substance, is at least about 0.3% by weight, in particular at least about 0.7% by weight. The range from about 0.7 to 2.5% by weight is considered preferred.
  • Surfactants are solubilizers that are practically all surface active.
  • the HLB system is used to select the most suitable mediators for the aqueous systems to be considered. It can in particular be anionic surfactants, such as fatty alcohol sulfates, cationic surfactants, such as quaternary ammonium compounds, non-ionic emulsifiers or solubilizers, such as fruit acid esters of the mono-diglycerides, for example citric acid esters, and the like.
  • anionic surfactants such as fatty alcohol sulfates
  • cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds
  • non-ionic emulsifiers or solubilizers such as fruit acid esters of the mono-diglycerides, for example citric acid esters, and the like.
  • solubilizers such as fruit acid esters of the mono-diglycerides, for example citric acid esters, and the like.
  • the surfactants make a significant contribution to dissolv
  • a carbon source for them into the cleaning agent according to the invention, in particular in the form of an organic acid, which, however, largely limits their acid functionality in the alkaline medium, so that here their possible germ-inhibiting effect Effect is no longer fully effective or is excluded.
  • organic acids described at the outset in connection with the prior art, in particular citric acid, for example in the form of the anhydride in the solid cleaning agent according to the invention.
  • the citric anhydride not only has the function of the carbon source, but, in interaction with the preferred alkaline medium sodium hydrogen carbonate / sodium carbonate, leads to dissolving with gas formation, which favors the overall functional sequences of the cleaning agent according to the invention when it is used. It therefore has a effervescent effect, supports the dissolving process of the components of the agent and acoustic feedback and is also an easily usable carbon source for the fat-degrading bacteria.
  • enzymes which break down fat, protein and carbohydrates in particular enzymes which break down carbohydrates, preferably cellulase, can be added to the cleaning agent.
  • Alkaline milieu supports the fat and protein dissolving properties of the enzymes and microorganisms contained in the preparation.
  • fillers with additional properties with regard to special applications can also be incorporated in individual cases, for example in the form of
  • fragrances and / or dyes can also be added to the cleaning agent according to the invention. These are particularly lime / orange terpenes.
  • a suitable quantity range is between about 0.1 to 0.001% by weight, based on dry matter. Lime / orange terpenes therefore produce a pleasant smell, another perfume oil can also be used. If necessary, amino acids such as cysteine can also be used.
  • composition The composition:

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel, insbesondere zum Reinigen von Abflußrohren, für fett- und/oder proteinhaltige Abwässer aus dem Haushalt, kommunalen Ursprungs oder aus gewerblichen Unternehmen mit einem Gehalt an Harnstoff, einem Harnstoffderivat, einem Salz von Harnstoff und/oder einem Salz eines Harnstoffderivats, wobei das Reinigungsmittel etwa 50 bis 90 Gew.-% Harnstoff, Harnstoffderivat, Salz von Harnstoff und/oder Salz eines Harnstoffderivats, bezogen auf Trockensubstanz, und ein alkalisch wirksames Mittel, Protease sowie fettabbauende Mikroorganismen enthält.

Description

Reinigungsmittel
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel, insbesondere zum Reinigen von Abflußrohren, für fett- und/oder proteinhaltige Abwässer aus dem Haushalt, kommunalen Ursprungs oder aus gewerblichen Unternehmen mit einem Gehalt an Harnstoff, einem Harnstoffderivat, einem Salz von Harnstoff und/oder einem Salz eines Harnstoffderivats.
Ein Verfahren der oben beschriebenen Art ergibt sich aus der EP-B-236 989, die jedoch zwingend den Einsatz von Supplinen verlangt, beispielsweise in Form von stickstoffhaltigen Verbindungen. Dieser bekannte Vorschlag geht von der Erkenntnis aus, daß sich Mikroorganismen häufig so spezialisiert haben, daß sie zum Leben Suppline benötigen. Suppline sind essentielle Stoffe, die zum Grundbestand der Zelle gehören und von einzelnen Organismen nicht selbst synthetisiert werden können. Es handelt sich z.B. um Aminosäuren, Purine, Pyrimidine, organische Säuren, Kohlenhydrate sowie Vitamine, insbesondere Phenylalanin, Arginin, Asparaginsäure, Oxalsäure, Apfelsäure, Malon- und Propionsäure. Hinsichtlich ihrer Funktion und Konzentration unterscheiden sich Suppline deutlich von Nährstoffen. Sie entsprechen den Vitaminen bei der tierischen und menschlichen Ernährung. Als Nährstoffe, die sich grundsätzlich von Supplinen unterscheiden, können die folgenden Verbindungen angegeben werden: Ammonium-, Nitrat- und Phosphationen, Glucose, Polysaccharide, Proteine und Kohlenhydrate. Zur Reinigung von Abflussrohren für fetthaltige Abwässer aus dem Haushalt oder aus gewerblichen Unternehmen wird durch die Zufuhr von Supplinen für fettabbauende bzw. fettemulgierende Bakterien die Bildung eines Pfropfens im Abflußrohr verhindert bzw. , wenn sich ein derartiger Pfropfen bereits gebildet haben sollte, seine Auflösung leicht bewirkt. Im Rahmen des bekannten Vorschlags wird daher eine biologische Zersetzung des Fettes durch die im Abwasser vorhandenen Bakterien erreicht. Supplinkombinationen zur Förderung der fettabbauenden (bzw. -emulgierenden) Bakterien werden allein oder in Kombination mit einem Detergenz auf den Pfropfen im Abwasserrohr gebracht. Die Supplinkombination ermöglicht ein rasches Wachstum der erwünschten Bakterien, was zu einer Auflösung des störenden
Fettpfropfens im Abflußrohr führt. Bei den fettabbauenden bzw. emulgierenden Bakterien handelt es sich um ein breites Spektrum von Bakterien, die normalerweise im Abwasser selbst enthalten sind. Um das Eindringen der Suppline in den Fettpfropfen zu fördern und die mikrobielle Fettlösung zu unterstützen, kann ein Detergenz zugesetzt werden. Dem gleichen Zweck dient allein oder in Kombination mit dem Detergenz der Zusatz eines CO2-entwickelnden Pulvers, z.B. Brausepulver, das aus etwa 50 Gewichtsprozent Natriumbicarbonat und etwa 50 Gewichtsprozent Weinsäure besteht.
Der oben bezeichnete Vorschlag hat sich in der Praxis als sehr wertvoll erwiesen, ist jedoch verbesserungsbedürftig. Ein weiteres Verfahren aus dem Stand der Technik geht aus der DE 44 17 809 AI hervor. Hiernach wird ein Verfahren zur Sanitärreinigung mit einem Sanitärreiniger in flüssiger oder fester Form beschrieben, welcher einen Mindestgehalt an keimhemmenden organischen Stoffen, neben den üblichen kalklösenden wasserlöslichen Säuren, keimfördernde organische Stoffe und weitere Additive enthält, wobei als keimfördernder organischer Stoff beispielsweise Harnstoff enthalten ist. Diese Anmeldung offenbart ein zweistufiges Wirkungssystem, wonach in einer ersten Phase die keimhemmenden Stoffe und in einer zweiten Phase die keimfördernden Stoffe die Abwasserreinigung bewirken.
Nach der Lehre der EP 0 184 416 A2 ist ein Reinigungsblock für Toiletten bekannt, der im Spülkasten aufgelöst wird und eine Zusammensetzung aus 5 bis 85 Gew.-% eines oder mehrerer anionischer oberflächenaktiver Mittel, 2 bis 50 Gew.-% eines oder mehrerer Mittel zur Steuerung der Löslichkeit sowie 0,5 bis 50 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen mehrwertigen Metallsalzes, wie beispielsweise kristallwasserhaltiges Magnesiumsulfat, aufweist.
Der technische Vorschlag nach der PCT/EP 00/04135 bietet gegenüber den vorstehend beschriebenen Verfahren bzw. Reinigungsmitteln eine weitergehende
Verbesserung. Die darin beschriebene Lehre strebt an, die Wirkung auf abflußblockierende Pfropfen und deren Teile so zu verbessern, daß sowohl eine leichtere und raschere physikalische wie auch biologisch-chemische Auflösung von
Pfropfen oder deren Teilen im Abfluß und Abwasser erfolgen kann.
Diesbezüglich bietet dieser Stand der Technik auch einen dahingehenden Vorschlag. Dieser besteht in einem Verfahren zum Reinigen von Abflussrohren für fetthaltige Abwässer aus dem Haushalt oder gewerblichen Unternehmen, wobei man den im Abwasser enthaltenen fettabbauenden und/oder fettemulgierenden Bakterien stickstoffhaltige Verbindungen zusetzt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß 1. einem flüssigen Abflußreiniger zusätzlich Harnstoff, ein Harnstoffderivat, ein Salz vom Harnstoff und/oder ein Salz eines Harnstoffderivats und 2. einem festen Abflussreiniger zusätzlich Harnstoff, ein Harnstoffderivat, ein Salz vom Harnstoff und/oder ein Salz eines Harnstoffderivats und/oder wasserfreies Magnesiumsulfat zugesetzt werden, wobei Wachstumsfaktoren in Form von Supplinen weitgehend ausgeschlossen werden, und in 1. und 2. die Menge an keimhemmendem organischen Stoff unterhalb 0,5 g/kg, bevorzugt unterhalb etwa 0,3 g/kg, insbesondere unterhalb etwa 0,1 g/kg Abflussreiniger liegt. Es ist dabei bevorzugt, daß Harnstoff eingesetzt wird und zwar insbesondere in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffgehalt. Mit Vorteil soll auch Harnstoffphosphat, insbesondere in einer Menge von 0,2 bis 40 Gew-%, bezogen auf den Feststoffgehalt, eingesetzt werden können. Ganz allgemein wird zum Ausdruck gebracht, daß auch fett-, eiweiß- und kohlenhydratabbauende Enzyme und/oder Mikroorganismen herangezogen werden können.
Besonderes Kennzeichen dieses bekannten Vorschlags ist es jedoch, daß nicht nur Wachstumsfaktoren in Form von Supplinen weitgehend ausgeschlossen werden, sondern daß in einem festen Abflußreiniger die Menge an keimhemmenden organischen Stoffen zwingend unterhalb 0,5 g/kg, insbesondere unterhalb 0,3 g/kg und ganz besonders unterhalb 0,1 g/kg Abflußreiniger liegen muß. Hierbei handelt es sich insbesondere um saure organische Stoffe bzw. deren Salz oder geeignete Derivate sowie ätherische Öle. Hierzu zählen insbesondere aliphatische Carbonsäuren, niedere Carbonsäuren mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Capronsäure, Malonsäure, Oxalsäure, sowie auch verschiedene Fettsäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, z.B. Sorbinsäure oder Undecensäure, sofern sie in Form geeigneter wasserlöslicher Salze einsetzbar sind.
Geeignete Derivate der obigen Carbonsäuren sind Hydroxysäuren, wie Glycolsäure,
Weinsäure und Citronensäure sowie Oxosäuren, wie Acetessigsäure und
Brenztraubensäure. Besonders geeignet sind auch hinreichend wasserlösliche aromatische Carbonsäuren, wie insbesondere Benzoesäure, Salicylsäure und auch andere Phenocarbonsäuren. Derartige keimhemmende organische Stoffe will demzufolge der Vorschlag nach der PCT/EP0004135 möglichst völlig ausschließen.
Dies trifft für das nachfolgend geschilderte erfindungsgemäße Reinigungsmittel nicht zu. Es hat sich gezeigt, daß der zuletzt geschilderte technische Vorschlag zum Reinigen von Abflußrohren weiterhin verbesserungsbedürftig ist, insbesondere ein verbessertes Pfropf- Auflösevermögen anzustreben ist.
Gegenstand der Erfindung ist ein Reinigungsmittel, insbesondere zum Reinigen von Abflußrohren, für fett- und/oder proteinhaltige Abwässer aus dem Haushalt, kommunalen Ursprungs oder aus gewerblichen Unternehmen mit einem Gehalt an Harnstoff, einem Harnstoffderivat, einem Salz von Harnstoff und/oder einem Salz eines Harnstoffderivats, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Reinigungsmittel etwa 50 bis 90 Gew.-% Harnstoff, Harnstoffderivat, Salz von Harnstoff und/oder Salz eines Harnstoffderivats, bezogen auf Trockensubstanz, und ein alkalisch wirksames Mittel, Protease sowie fettabbauende Mikroorganismen enthält.
Das erfindungsgemäße Mittel setzt demzufolge in krassem Gegensatz zu dem Vorgehen nach dem Stand der Technik einen ungewöhnlich hohen Anteil an Harnstoff, Harnstoffderivat, Salz von Harnstoff und/oder Salz eines Harnstoffderivats, bezogen auf Trockensubstanz, ein, nämlich etwa 50 bis 90 Gew.- , vorzugsweise etwa 60 bis 80 Gew.-%, insbesondere etwa 65 bis 75 Gew.-% . Dabei ist der Harnstoff nicht nur bei dem zweckgerichteten Einsatz des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels keimfördernd, sondern wirkt löslichkeitserhöhend für die erfindungsgemäß ebenfalls heranzuziehende(n) Protease(n) und dient darüber hinaus als Stickstoff-Quelle für die fettabbauenden Bakterien. Ferner hat er eine Lösungsfunktion auf gegebenenfalls zu entfernende Proteine. Grundsätzlich kann es sich bei dem keimfördernden organischen Stoff in Form des Harnstoffs oder Harnstoffderivats um eine offenkettige oder zyklische Verbindung der Formel (I)
RiR∑N-CO-NRsRt handeln, worin Ri bis R jeweils unabhängig voneinander offenkettig oder cyclisiert vorliegen und folgende Bedeutung haben können:
Wasserstoff, eine niedere Alkylgrappe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine
Cycloalkylgrappe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe in Form eines
Phenyl- oder Naphtyl-Restes, eine Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, oder eine O-, S-, oder N-haltige heterocyclische Gruppe mit 2 bis 5
Kohlenstoffatomen, wobei die Verbindung der Formel (I) ganz oder teilweise in Form eines Salzes vorliegt.
Unter die obige Formel (I) sollen daher folgende Harnstoff-Derivate fallen:
Figure imgf000006_0001
In der Formel (I) sind die jeweiligen Reste Ri, R2, Jb und R vorzugsweise Wasserstoff, da die entsprechenden Ausgangsverbindungen handelsüblich bzw. leichter herstellbar sind. Geeignet sind im Rahmen der Erfindung insbesondere die Substituenten, die bei der vorstehenden Erfindungsdefinition angegeben sind. Als niedere Alkyl- gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kommen insbesondere die Methyl-, Ethyl-, n- Propyl-, i-Propyl- sowie die verschiedenen Isomeren der Butylgruppe in Frage. Unter die Cycloalkylgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen fallen insbesondere der Cyclo- propyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- sowie Cyclohexylrest, unter die Aralkylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen insbesondere die Benzyl- und Phenethylgruppe, unter die Alkylarylgruppe mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen insbesondere die Tolylgruppe sowie unter die heterocyclische Gruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen insbesondere solche, in deren heterocyclischem Ring sich mindestens ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoff-Atom befindet, wobei als geeignete Beispiele die Radikale des Oxirans, Te- trahydrofurans, Dioxans sowie Pyrans angegeben werden können.
Grundsätzlich können die Verbindungen der Formel (I) auch in Form ihrer Salze oder sonstiger Vorstufen, was die Löslichkeit fördern kann, eingesetzt werden. In Einzel- fällen kann dieses dann erst zu der gewünschten Löslichkeit führen. Es können also
Verbindungen in Frage kommen, die die Verbindungen der Formel (I) erst im wässri- gen Medium freisetzen bzw. ihre Wirksamkeit dort entfalten lassen. Die nachfolgenden Mengenangaben beziehen sich stets auf die Verbindungen der Formel (I) als sol- ehe bzw. ihren Anteil innerhalb der geeigneten Derivate bzw. Verbindungen.
Im Rahmen der Erfindung lassen sich von den genannten Harnstoffen bzw. Harnstoffderivaten beliebige geeignete Salze einsetzen, sofern sie den gewünschten Wirkungsmechanismus nicht beeinträchtigen. Hierfür in Frage kommen beispielsweise Chlo- ride, Sulfate, insbesondere Hydrogensulfat, Phosphate, insbesondere die Hydrogen- phosphate. Besonders wirksam ist das Harnstoffphosphat. Harnstoffphosphat, in reiner Form kristallisiert, ist farblos, hat einen Schmelzpunkt von 118 bis 119°C, ist löslich in Wasser, Alkohol, Essigsäure, Glyzerin, Efhylenglykol und dergleichen. Die wässrige Lösung reagiert sauer (1 prozentige Lösung pH- Wert 1,8). Neben breiter Anwendung als Kunstdünger (N/P-Quelle) bietet er eine weitere vorteilhafte praktische Verwendung aufgrund seiner Säurewirkung in Lötmitteln, Schmelzflussmitteln, Beizen, Metallputz- und Rostentfernungsmitteln und als Katalysator für säurekatalysierte Kunstharze (vergl. S. 1723, Römpp Chemie-Lexikon, Thieme Verlag, Bd. 3, 9. Aufl. 1990). Ein Vorschlag, ihn im Rahmen eines festen oder flüssigen Abflussreini- gers zur Lösung der vorstehend formulierten Aufgabe einzusetzen, findet sich im Stand der Technik nicht bzw. auch keinerlei diesbezügliche Anregung.
Kern der Erfindung ist es demzufolge, dem festen oder auch flüssigen Abflußreiniger Harnstoff bzw. die angesprochenen Derivate bzw. Salze hiervon in Verbindung mit den fettabbauenden Mikroorganismen, Protease und einem alkalisch wirksamen Mittel einzusetzen. Der eingesetzte Harnstoff bzw. Harnstoffderivat wirkt gewissermaßen auch wie ein Füllstoff, ist gut wasserlöslich, löst sich pH-neutral, ist kostengünstig und unterstützt den Lösungsvorgang der Protease. Zudem stellt dieser eine leicht verwertbare Stickstoff-Quelle für die fettabbauenden Bakterien dar.
Proteasen sind Enzyme, die die hydrolytische Spaltung der Peptid-Bindung in Proteinen und Peptiden katalysieren. Hierbei wird insbesondere eine Protease herangezogen, die in einem wäßrigen alkalischen Medium erhöhte Wirksamkeit zeigt, zumal das erfindungsgemäße Reinigungsmittel darauf abstellt, durch die Einbindung eines alkalisch wirksamen Mittels auch in flüssiger Form geringe Alkalität zu zeigen, wobei der pH-Wert vorzugsweise in dem Bereich von 8 bis 12, insbesondere etwa 9 bis 10 liegt. Letzterer Bereich ist demzufolge das Optimum. Die Menge an Protease in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel liegt bei mindestens etwa 0,3 Gew.-%, insbesondere mindestens etwa 0,7 Gew.-%, bezogen auf Trockensubstanz bzw.
Feststoffgehalt. Besonders bevorzugt wird ein Bereich zwischen etwa 0,7 und 4 Gew.-
% .
Im Hinblick darauf, daß in dem zu entfernenden Pfropfen im Abflußrohr unterschiedliche Proteine sind, die auch unterschiedliche Proteasen sinnvoll erscheinen lassen, wird bevorzugt, die Proteasen in Form einer Mischung von mindestens 3, insbesondere mindestens 4 unterschiedlichen Proteasen einzusetzen. Hier werden insbesondere solche Proteasen herangezogen, die Protease- Aktivität im alkalischen pH-Bereich haben. In dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel liegen sie insbesondere in granulierter Form mit hoher Langzeitstabilität vor.
Wesentlicher Bestandteil des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels ist es, fettabbauende Mikroorganismen einzusetzen, diese insbesondere in Form einer
Bakterienmischkultur. Die fettabbauenden Mikroorganismen liegen vorzugsweise in einer Menge von mindestens etwa 0,3 Gew.-%, insbesondere von mindestens 0,7
Gew.-%, bezogen auf Trockensubstanz, vor. Der Bereich zwischen etwa 0,7 und 4
Gew.-% ist besonders bevorzugt. Die fettabbauenden Mikroorganismen bauen Triglyceride und Fettsäuren ab, beseitigen Fettablagerungen, entfernen Fäulnisgerüche und haben auch prophylaktische Wirkung. Zusätzlich zu den fettabbauenden
Mikroorganismen kann auch Lipase herangezogen werden, insbesondere in Form eines Gemisches unterschiedlicher Lipasen. Lipasen sind Enzyme, die zur Gruppe der
Hydrolasen gehören, die spezifisch Fette (Triglyceride) in Glycerid und Fettsäuren spalten. Für den erfindungsgemäß angestrebten Erfolg ist es ferner wesentlich, daß das beanspruchte Reinigungsmittel ein alkalisch wirksames Mittel enthält. Damit soll bei der Anwendung auch ein alkalisches Medium sichergestellt sein, was für die erfindungsgemäß angestrebten Effekte wesentlich ist. Vorzugsweise liegt das alkalisch wirksame Mittel in Form eines Alkali- und/oder Erdalkalihydroxids und/oder eines alkalisch wirksamen Salzes eines Alkali- und/oder Erdalkalihydroxids vor. Als Alkalimetall wird in diesen Verbindungen Natrium bevorzugt. Besonders bevorzugt ist es, wenn das alkalisch wirksame Mittel eine Mischung aus Natriumhydrogencarbonat und Natriumcarbonat enthält. Dabei werden besonders vorteilhafte Ergebnisse erzielt, wenn die Mischung aus Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat so zusammengestellt ist, daß auf ein Gewichtsteil Natriumhydrogencarbonat etwa 2 bis 4, insbesondere etwa 2,8 bis 3,3 Gewichtsteile Natrmmcarbonat entfallen. Mit dieser Mischung wird dann auch ein vorteilhafter pH-Bereich von etwa 8 bis 11, insbesondere etwa 9 bis 10 eingestellt. Dieses pH-Optimum hat auch eine vorteilhafte Auswirkung auf die im erfindungsgemäßen Rahmen eingesetzten Proteasen mit optimaler Wirksamkeit im alkalischen Bereich.
Die erfindungsgemäß angestrebten Effekte werden dadurch verbessert, indem ein Tensid einbezogen wird, insbesondere ein biologisch abbaubares Tensid, vorzugsweise auch in Form einer Mischung unterschiedlicher Tenside. Dabei wird es bevorzugt, wenn die Menge an Tensid in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, bezogen auf Trockensubstanz, mindestens etwa 0,3 Gew.-% , insbesondere mindestens etwa 0,7 Gew.-%, beträgt. Der Bereich von etwa 0,7 bis 2,5 Gew.-% gilt als bevorzugt.
Bei Tensiden handelt es sich um Lösungsvermittler, die praktisch alle oberflächenaktiv sind. Die Auswahl der am besten geeigneten Lösungs Vermittler für die in Betracht zu ziehenden wäßrigen Systeme geschieht nach dem HLB-System. Es kann sich insbesondere um anionische Tenside, wie Fettalkoholsulf onate, kationische Tenside, wie quarternäre Ammoniumverbindungen, nicht-ionogene Emulgatoren bzw. Lösungsvermittler, wie Fruchtsäureester der Mono-Diglyceride, z.B. Citronensäureester, und dergleichen handeln. Grundsätzlich wird auch hier, wie bei allen wesentlichen Bestandteilen des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels angestrebt, daß diese unter den Einsatzbedingungen biologisch abbaubar sind. Die Tenside leisten einen wesentlichen Beitrag zum Lösen von Fetten in den zu entfernenden
Ablagerungen. Darüber hinaus wirken sie auch auf die Proteasen in dem festen erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nach Einbringen in die flüssige Phase des
Abflußrohrs lösend ein.
Um die Wirksamkeit der fettabbauenden Bakterien zu steigern, ist es von besonderem Vorteil, in das erfindungsgemäße Reinigungsmittel eine Kohlenstoff-Quelle für diese einzubinden, insbesondere in Form einer organischen Säure, die jedoch im alkalischen Medium ihre Säurefunktionalität weitgehend einschränkt, so daß hier ihre mögliche keimhemmende Wirkung nicht mehr in vollem Umfang zum Tragen kommt bzw. ausgeschlossen ist. Hierbei kann es sich um die eingangs im Zusammenhang mit dem Stand der Technik geschilderten organischen Säuren handeln, insbesondere um Citronensäure, beispielsweise in Form des Anhydrids im festen erfindungsgemäßen Reinigungsmittel.
Das Citronensäureanhydrid hat hierbei nicht nur die Funktion der Kohlenstoff-Quelle, sondern führt in Wechselwirkung mit dem bevorzugten alkalischen Medium Natrium- hydrogencarbonat/Natriumcarbonat zu einem Lösen unter Gasbildung, was die gesamten Funktionsabläufe des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels bei ihrem Einsatz begünstigt. Es entfaltet demzufolge eine Sprudelwirkung, unterstützt den Lösungsvorgang der Bestandteile des Mittels und ein akkustisches Feedback und stellt darüber hinaus für die fettabbauenden Bakterien eine leicht verwertbare Kohlenstoff- Quelle dar.
Des weiteren können zur Steigerung der erfindungsgemäß angestrebten Effekte dem Reinigungsmittel fett-, eiweiß- und kohlenhydratabbauende Enzyme zugefügt werden, insbesondere kohlenhydratabbauende Enzyme, vorzugsweise Cellulase. Alkalisches Milieu unterstützt hierbei die fett- und proteinlösenden Eigenschaften der im Präparat enthaltenen Enzyme und Mikroorganismen. Darüber hinaus können in Einzelfällen auch Füllstoffe mit zusätzlichen Eigenschaften im Hinblick auf besondere Anwendungsfälle einverleibt werden, so in Form von
Natriumsulfat, Natriumchlorid und/oder Saccharose. Wie allgemein üblich, können dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel auch Duftstoffe und/oder Farbstoffe beigesetzt sein. Hierbei handelt es sich insbesondere um Limonen-/Orangenterpene.
Ein geeigneter Mengenbereich liegt zwischen etwa 0,1 bis 0,001 Gew.-%, bezogen auf Trockensubstanz. Limonen-/Orangenterpene erzeugen demzufolge einen angenehmen Geruch, auch ein anderes Parfümöl ist einsetzbar. Gegebenenfalls können auch Aminosäuren, wie Cystein, eingesetzt werden.
Technologisch läßt sich die vorliegende Erfindung somit wie folgt erläutern:
Alle angesprochenen erfindungsgemäß zwingend heranzuziehenden oder auch bevorzugt einzusetzenden Bestandteile zeigen bei dem Erreichen des angestrebten technischen Erfolges ein ftinktionelles Zusammenwirken, das im Stand der Technik nirgendwo angesprochen ist. Zu den einzelnen technologischen Vorgängen sei auf die vorstehenden Ausführungen verwiesen. Insbesondere ist auch der hohe Anteil an Harnstoff bzw. Harnstoffderivat bzw. Salz herauszustellen. Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel zeigt gegenüber den üblichen Reinigungsmitteln des Standes der Technik eine ungewöhnliche Überlegenheit. Es erreicht mit dieser großen Harnstoffmenge nahezu die Wirkung von Ätznatron (eine halbe Stunde), nämlich nunmehr eine Auflösung des Vergleichspfropfens innerhalb von nur 4 Stunden. Unter Hinzufügen von 50 °C warmem Wasser verbessert sich die Wirkung sogar noch. Hierbei besteht zusätzlich die Möglichkeit, daß Erwärmen dadurch zu erreichen, daß vor Einsatz des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels wasserfreies Magnesmmsulfat in das Abflußrohr eingebracht wird. Dies führt durch die Hydratisierungsenergie zu einer wünschenswert hohen Erwärmung.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert. BEISPIEL
Die Zusammensetzung:
71,0% Harnstoff
17,9% Na2CO3 6,55% NaHCOs 1,0% Citronensäureanhydrid 1,0% biologisch abbaubares Tensid
1,0% im alkalischen Medium wirksame Protease
1,0% fettabbauende Bakterienmischkultur (für Fettabbau, insbesondere Speisefette, Fette aller Art, auch mineralische Fette) 0,55% Limonen-/Orangenterpene
Die Wirksamkeit dieses Reinigungsmittels wurde an genormten Verstopfungsmassen (Formen) im Becherglas und im gläsernen Abflußknie gemessen. Die Zugabe des Reinigungsmittels erfolgte bei einer Temperatur von 15 °C. Der Pfropfen im gläsernen Abflußknie war nach etwa 4 Stunden unter den gewählten Bedingungen aufgelöst und die Verstopfung völlig behoben.
* * *

Claims

Patentansprüche
1. Reinigungsmittel, insbesondere zum Reinigen von Abflußrohren, für fett- und/oder proteinhaltige Abwässer aus dem Haushalt, kommunalen Ursprungs oder aus gewerblichen Unternehmen mit einem Gehalt an Harnstoff, einem Harnstoffderivat, einem Salz von Harnstoff und/oder einem Salz eines Harnstoffderivats, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsmittel etwa 50 bis 90 Gew.-% Harnstoff, Harnstoffderivat, Salz von Harnstoff und/oder Salz eines Harnstoffderivats, bezogen auf Trockensubstanz, und ein alkalisch wirksames Mittel, Protease sowie fettabbauende Mikroorganismen enthält.
2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 60 bis 80 Gew.-%, insbesondere etwa 65 bis 75 Gew.-% Harnstoff, enthält.
3. Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Protease erhöhte Wirksamkeit in einem wäßrigen alkalischen Medium zeigt.
4. Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Protease in einer Menge von mindestens etwa 0,3 Gew.-% , insbesondere von mindestens 0,7 Gew.-%, bezogen auf Trockensubstanz enthalten ist.
5. Reinigungsmittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Protease zwischen etwa 0,7 und 4,0 Gew.-% liegt.
6. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die fettabbauenden Mikroorganismen in Form einer
Bakterienmischkultur vorliegen.
7. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die fettabbauenden Mikroorganismen in einer Menge von mindestens etwa 0,3 Gew.-% , insbesondere mindestens etwa 0,7 Gew.-%, bezogen auf Trockensubstanz, vorliegen.
8. Reinigungsmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an fettabbauenden Mikroorganismen zwischen etwa 0,7 und 4,0 Gew.-% liegt.
9. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalisch wirksame Mittel in Form eines Alkali- und/oder Erdalkalihydroxids und/oder eines alkalisch wirksamen Salzes eines Alkali- und/oder Erdalkalihydroxids vorliegt.
10. Reinigungsmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das alkalisch wirksame Mittel eine Mischung aus Natriumhydrogencarbonat und Natriumcarbonat darstellt.
11. Reinigungsmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß in der Mischung aus Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat auf ein Gewichtsteil Natriumhydrogencarbonat etwa 2 bis 4, insbesondere etwa 2,8 bis 3,3 Gewichtsteile Natriumcarbonat entfallen.
12. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Tenside, insbesondere ein biologisch abbaubares Tensid, enthalten ist.
13. Reinigungsmittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens etwa 0,3 Gew.-% Tenside, insbesondere mindestens etwa 0,7 Gew.-% Tenside, bezogen auf Trockensubstanz, enthält.
14. Reinigungsmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside in einer Menge von etwa 0,7 bis 2,5 Gew.-% vorliegen.
15. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es eine übliche Kohlenstoff-Quelle für die fettabbauenden Mikroorganismen enthält.
16. Reinigungsmittel nach Ansprach 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoff-Quelle eine organische Säure, insbesondere Citronensäure, ist.
17. Reinigungsmittel nach Ansprach 16, dadurch gekennzeichnet, daß die Citronensäure in Form ihres Anhydrids vorliegt.
18. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es kohlenhydratabbauende Enzyme, insbesondere Cellulase, enthält.
19. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Proteasen in Form einer Mischung von mindestens 3, insbesondere mindestens 4 unterschiedlichen Proteasen vorliegen.
20. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Lipase, insbesondere in Form einer Mischung von mindestens 3, insbesondere von mindestens 5 verschiedenen Lipasen enthält.
21. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Tenside in Form einer Mischung von mindestens 3, insbesondere mindestens 5 verschiedenen Tensiden vorliegen.
22. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Füllstoffe in Form von Natriumsulfat, Natriumchlorid und/oder Saccharose enthält.
23. Reinigungsmittel nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Duftstoffe und/oder Farbstoffe enthält.
* * *
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