WO2002012394A1

WO2002012394A1 - Composition de resine de polyester recycle et articles moules a base de cette composition

Info

Publication number: WO2002012394A1
Application number: PCT/JP2001/006823
Authority: WO
Inventors: Kazutoshi Fujita
Original assignee: Daicel Chemical Industries, Ltd.
Priority date: 2000-08-09
Filing date: 2001-08-08
Publication date: 2002-02-14
Also published as: US20030096882A1; CN1388819A; KR20020039364A; EP1273627A4; CN1186390C; EP1273627A1; TW575634B

Description

明細書ポリエステル生樹脂組成物及びその成形品技術分野

本発明は、射出成形性や押出加工性等の成形加工性が改良され、優れた機械的強度を有するポリエステル再生樹脂組成物及びその成形品に関する。背景技術

ポリエステル樹脂は、軽くて強度に優れ、耐水性、耐薬品性、電気絶縁性にも優れ、その上、成形加工が容易であるために、多量に使用されている。特に、通常 P E Tと略して呼ばれているポリエチレンテレフ夕レートは、軽くて、丈夫であり、且つ透明性に優れるため、飲料ボトルとして大量に製造されている。最近では日本国で容器包装リサイクル法が施行されるなど、プラスチックに関してはリサイクルを行う施策が進められている。更に、世界的な潮流からも P E Tボトルのリサイクルが望まれている。

しかしながら、 P E T再生材は成形加工性に劣るという問題があるため、通常、ポリオレフィン樹脂などの汎用樹脂で使用されている射出成形法を用いて成形品に加工することは困難であった。そのため P E T再生材の使用用途が制限され、 P E T再生材の活用は必ずしも進んでいない。

また、 P E T再生材は、回収された飲料ボトル、繊維、フィルム等を粉砕して得られるため、その形態は、通常は不定形か、もしくはフレーク状であるので、かさ高く、輸送効率が悪い。従って、輸送効率を考慮すれば P E T再生材の形態はペレット状が望まれている。しかし、 P E T再生材は、成形加工性に劣ることから、均一なペレツ卜に成形することは困難であった。

本発明は、射出成形性や押出加工性等の成形加工性が改良され、優れた機械的強度を有するポリエステル再生樹脂組成物及びその成形品を提供することを課題とする。発明の開示

本発明者らは、ポリエステル再生材に対し、特定量のラクトン重合体及びェポキシ化ジェン系ブロック共重合体、或いは更にポリオレフィン樹脂を混合することにより、上記課題を効果的に解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は第 1に、（A) ポリエステル再生樹脂：！ 0 0重量部あたり、 ( B ) ラクトン重合体 0 . 5〜2 0重量部、（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体 5〜3 0重量部を配合してなるポリエステル再生樹脂組成物を提供する。また、本発明は第 2に、（A) ポリエステル再生樹脂 1 0 0重量部あたり、

(B ) ラクトン重合体 0 . 5〜2 0重量部、（C ) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体 5〜3 0重量部、（D) ポリオレフイン樹脂 0 . 5〜3 0重量部を配合してなるポリエステル再生樹脂組成物を提供する。

また、本発明は第 3に、（A) ポリエステル再生樹脂に、（B ) ラクトン重合体と（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体よりなるマス夕一バッチを配合してなるポリエステル再生榭脂組成物を提供する。

また、本発明は第 4に、（A) ポリエステル再生樹脂に、（B ) ラクトン重合体、

( C ) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体、（D) ポリオレフイン樹脂よりなるマスターバッチを配合してなるポリエステル再生樹脂組成物を提供する。

また、本発明は第 5に、前記（A) ポリエステル再生樹脂が、 P E T再生樹脂であることを特徴とする本発明の第 1〜 4のいずれか 1項に記載のポリエステル再生樹脂組成物を提供する。

また、本発明は第 6に、前記（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物からなるプロックと共役ジェン化合物からなるプロックとからなるブロック共重合体またはその部分水添物を、エポキシ化したものであることを特徴とする本発明の第 1〜 5のいずれか 1項に記載のポリエステル再生榭脂組成物を提供する。

また、本発明は第 7に、前記（D) ポリオレフイン樹脂がポリプロピレン樹脂であることを特徴とする本発明の第 1〜 6のいずれか 1項に記載のポリエステル再生樹脂組成物を提供する。

また、本発明は第 8に、本発明の第 1〜7のいずれか 1項に記載のポリエステル再生樹脂組成物を用いた成形品を提供する。

また、本発明は第 9に、未使用のポリエステル樹脂及び本発明の第 1〜7のいずれか 1項に記載されたポリエステル再生樹脂組成物からなる成形品を提供する。また、本発明は第 1 0に、未使用のポリエステル樹脂：ポリエステル再生樹脂組成物の重量比が 9 0 ： 1 0〜0 ： 1 0 0である本発明の第 9に記載の成形品を提供する。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明のポリエステル再生樹脂組成物について詳細に説明する。

(ポリエステル再生樹脂）

本発明でいうポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸化合物とジヒドロキシ化合物の重縮合、ォキシカルボン酸化合物の重縮合あるいはこれら三成分化合物の重縮合等によって得られる構造を有するポリエステルであり、ホモポリエステル、コポリエステルの何れであってもよい。

ここで用いられるポリエステル樹脂を構成するジカルボン酸化合物の例を示せば、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、 2 , 6 —ナフ夕レンジカルボン酸、ジフエ二ルジカルボン酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸、ジフエニルェタンジカルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸のごとき公知のジカルボン酸及びこれらのアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体等である。また、これら'のジカルボン酸化合物は、エステル形成可能な誘導体、たごとき低級アルコールエステルの形で重合に使用することも可能である。

次に本発明でいうポリエステル樹脂を構成するジヒドロキシ化合物の例を示せば、エチレングリコール、 1 , 3—プロパンジオール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルダリコール、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシフエニル、 2 , 6—ナフ夕レンジオール、ジヒドロキシジフエニルエーテル、シク口へキサンジオール、 2 , 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン、ジエトキシ化ビスフエノール Aのごときジヒドロキシ化合物、アルキレン基の炭素数が 1 〜 6のオリゴォキシアルキレングリコールおよびこれらのアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体等であり、一種又は二種以上を混合使用することができる。

また、ォキシカルボン酸の例を示せば、 4一ォキシ安息香酸、 2， 6—ォキシナフトェ酸、ジフエ二レンォキシカルボン酸等のォキシカルボン酸及びこれらのアルキル、アルコキシ又は八口ゲン置換体が挙げられる。

また、これら化合物のエステル形成可能な誘導体も使用できる。以上の化合物の一種又は二種以上を混合使用することができる。

また、これらの他に三官能性モノマー、例えばトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペン夕エリスリトール、トリメチロールプロパン等、を少量併用した分岐又は架橋構造を有するポリエステルも本発明でいうボリエステル樹脂に該当する。

更に、本発明でいうポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を公知の架橋、ダラフト重合等の方法により変性したものであってもよい。

本発明でいうポリエステル樹脂は、上記の如き化合物をモノマー成分として、重縮合により生成するポリエステル樹脂は何れも該当し、更に、これらを、二種以上混合したものも該当する。そのうち好ましいポリエステル樹脂としては P E Tを挙げることが出来る。

P E Tとは、ポリエチレンテレフタレートの略称であり、通常、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体（例えば、ジメチルエステル、モノメチルエステル等の低級アルキルエステル) とエチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体（例えば、エチレングリコールジアセテート）とを原料にして、触媒の存在下、加熱反応せしめ、次いで得られるテレフタル酸のダリコールエステルを触媒の存在下、所定の重合度まで重合反応させて得られる樹脂である。

本発明では、上記のポリエステル樹脂が飲料ボトル、繊維、フィルムもしくはコンテナーなどの大型成形品などの製品として使用されたものが、再度利用するために回収され、必要に応じて洗浄、粉碎、分別などの処理されたものをポリエステル再生樹脂と称する。これは、再生材ゃリサイクル樹脂とも呼ばれている。 ' 再生処理されるポリエステル樹脂の製品形態は限定されるものではないが、具体的な例を挙げれば、飲料ボトル、繊維、フィルム、その他の成形品等の再生処理品を挙げることができる。また、実際に製品として使用されなくても、製品を製造する上で発生する、フィルムの端材、射出成形品のゲート及びランナー部材、不合格品等も再生材として使用できる。

(ラクトン重合体）

本発明に用いられる（B ) ラクトン重合体としては、炭素数 4〜1 1のラクトンの開環重合で得られる構造を有する重合体が好ましい。炭素数 4〜1 1のラクトンで好ましいものとしては、ポリ一 ε—力プロラクトンが挙げられる。また、 ε—力プロラクトン以外に、バレロラクトンゃグリコリド、ラクチド等のコモノマーを使用した共重合体もラクトン重合体として使用可能である。更に、上記以外のラクトン重合体として末端基が封鎖されているポリ力プロラクトン（以下、単に末端封鎖ポリ力プロラクトンという）も使用可能である。

本発明に用いられる（Β ) ラクトン重合体の製造方法は特に限定されないが、一例として、ラクトンモノマーに重合開始剤を加え、更に好ましくは、重合触媒を添加し、 1 2 0〜 2 3 0 °C、好ましくは 1 4 0〜 2 2 0 °Cで数時間攪拌下に反応させる方法が挙げられる。

重合開始剤は、水または水酸基末端を有する化合物であり、水酸基末端を有する化合物としては、例えば、 n—へキシルアルコール、 n—へプチルアルコール、 n 一才クチルアルコール、 n—ノニルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール等の一価アルコール；エチレングリコール、 1， 3—プロパンジオール、プロピレングリコール、ェチルエチレングリコール（即ち、 α—ブチレングリコール）、テトラメチレングリコール、 2—メチルー 1， 2—プロパンジオール、ピナコール、 3—プチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコ一ル、 1 , 4—シクロへキサンジメタノール等のグリコール類；グリセリン、 1 , 2 , 3—ブタントリオ一ル、 1 , 2 , 3—ペンタントリオール、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール類；エリスリット、ペン夕エリスリトール等の四価アルコール類；フエノール、ビスフエノール— Α、 2 , 4 , 6—トリブロモフエノール、テトラブロモビスフエノールー Α等の芳香族アルコール類；安息香酸、 p _メチル安息香酸、 2 , 3 , 4—トリブロモ安息香酸、ペンタブロモ安息香酸、ラウリン酸、ミリスチン酸等の一価カルボン酸類；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、 2， 6—ナフタレンジカルボン酸、 4， 4 ' ージフエノキシェタンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸、デカジ力ルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモテレフタル酸等の二価カルボン酸類；トリ力ルバリル酸、卜リメリシン酸、トリメリット酸等の三価カルボン酸類；ピロメリット酸等の四価カルボン酸類； ε一ォキシカルボン酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のォキシカルボン酸類などを例示することができる。

また、重合触媒としては、種々の有機または無機の金属化合物等が使用でき、具体的には、テ卜ラブチルチ夕ネート、テトライソプロピルチタネート、'テトラエチルチタネート、ジブチルスズォキシド、ジブチルスズラウレート、ォクチル酸スズ、塩化第一スズ等を挙げることができる。これらの触媒の使用量は、出発原料に対して 0 . 1〜1 , 0 0 O ppm、好ましくは 0 . 5〜 5 0 0 ppmである。

本発明に用いられる（B ) ラクトン重合体の分子量は、数平均分子量で 1 , 0 0 0〜500, 000、好ましくは 5， 000〜 200, 000、更に好ましくは 1

0, 000〜 100, 000である。

(B) ラクトン重合体の数平均分子量が、 1， 000未満ではポリエステル再生樹脂の成形加工性を改良する効果が十分でなく、また、 500, 000より大きいとポリエステル再生樹脂への溶融混練が困難である。

(エポキシ化ジェン系プロック共重合体）

本発明に用いられる（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物からなるブロックと共役ジェン化合物からなるブロックとからなるブロック共重合体、またはその部分水添物をエポキシ化したものである。'また、エポキシ化前のプロック共重合体の数平均分子量は 5, 000〜1, 000， 000、好ましくは 10, 000〜 800, 000の範囲であり、分子量分布 [重量平均分子量 (Mw)と数平均分子量 (Mn)との比（MwZMn)] は 10以下である。またブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組み合せのいずれであってもよい。例えば X— .Y— X、 Y— X— Y— X、（X— Y—） ₄S

1、 X_Y— X— Y— X、等の構造を有するビニル芳香族化合物（X) ブロック一共役ジェン化合物（Υ) ブロック共重合体である。さらにジェン系ブロック共重合体の共役ジェン化合物の不飽和結合は、部分的に水素添加したものでもよい。

ジェン系ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、 α—メチルスチレン、ビニルトルエン、 ρ—第 3級プチルスチレン、ジビニルベンゼン、 ρ—メチルスチレン、 1, 1ージフエニルスチレン等のうちから 1種または 2種以上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役ジェン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、 1, 3—ペン夕ジェン、 2, 3—ジメチル一 1, 3—ブタジエン、ピペリレン、 3—ブチル— 1, 3—ォクタジェン、フエ二ルー 1, 3—ブタジエン等のうちから 1種、または 2種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合せが好ましい。本発明に供するブロック共重合体の製造方法としては上記した構造を有するものであればどのような製造方法もとることができる。例えば、特公昭 4 0— 2 3 7 9 8号、特公昭 4 3— 1 7 9 7 9号、特公昭 4 6— 3 2 4 1 5号、特公昭 5 6— 2 8 9 2 5号などの各公報に記載された方法により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でビニル芳香族化合物一共役ジェン化合物プロック共重合体を合成することができる。さらに特公昭 4 2 - 8 7 0 4号公報、特公昭 4 3— 6 6 3 6号公報、あるいは特開昭 5 9 - 1 3 3 2 0 3号公報に記載された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加して、本発明に供する部分的に水添したブロック共重合体を合成することができる。

本発明に用いられるエポキシ化ジェン系プロック共重合体は上記のプロック共重合体を不活性溶媒中でハイドロパーォキサイド類、過酸類等のエポキシ化剤と反応させることにより得ることができる。過酸類としては過ギ酸、過酢酸、過安息香酸を例示することができる。ハイド口パーオキサイド類の場合、タングステン酸と苛性ソ一ダの混合物を過酸化水素と、あるいは有機酸を過酸化水素と、あるいはモリブデンへキサルポニルを夕一シヤリブチルハイドロパーォキサイドと併用して触媒効果を得ることができる。

エポキシ化剤の使用量には厳密な制限はなく、それぞれの場合における最適量は、使用する個々のエポキシ化剤、所望されるエポキシ化度、使用する個々のブロック共重合体等の可変要因によって決まる。

得られたエポキシ化ジェン系ブロック共重合体の単離は適当な方法、例えば貧溶媒で沈殿させる方法、重合体を熱水中に攪拌の下で投入し溶媒を蒸留除去する方法、直接脱溶媒する方法などで行うことができる。

得られたェポキシ化ジェン系ブロック共重合体のエポキシ当量の好ましい範囲は、 3 2 0〜8 0 0 0である。

(ポリオレフィン樹脂）

本発明に用いられる（D ) ポリオレフイン樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ一 1—ブテン、ポリ— 1一ペンテンなどのォレフィン重合体及びその混合物；エチレン、プロピレン、 1ープテン、 1一ペンテン等の共重合体及びその混合物；エチレン一プロピレンゴム（EPM， EPR) 、エチレン一プロピレンージェン三元共重合体（EPDM, EPD, EPT) 等のポリオレフイン系エラストマ一及びその混合物；ポリオレフィン系エラストマ一とポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン一プロピレン共重合体等のォレフィン重合体との混合物；ォレフインを主成分とする他のビニル系モノマーとの共重合体；又は上記の二種以上の混合物から任意に選択することができる。

(各成分の配合量）

本発明のポリエステル再生樹脂組成物は、（A) ポリエステル再生樹脂 100重量部あたり、（B) ラクトン重合体 0. 5〜20重量部、好ましくは 3~10重量部、（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体 0. 5〜30重量部、好ましくは 3〜15重量部を配合してなる。

又、本発明のポリエステル再生樹脂組成物は、（A) ポリエステル再生樹脂 10 0重量部あたり、（B) ラクトン重合体 0. 5〜20重量部、（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体 0. 5〜30重量部、（D) ポリオレフイン樹脂 0, 5〜 30重量部、好ましくは 3〜15重量部を配合してなる。

ここで、（B) ラクトン重合体が、（A) ポリエステル再生樹脂 100重量部に対し、 0. 5重量部未満では、ポリエステル再生樹脂への成形性改良効果がなく、 20重量部より多くなるとポリエステル再生樹脂組成物の強度が低下する不利益を生じる。

(C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体が 0. 5重量部未満では、機械的強度が十分でなく、 30重量部より多くなると混練性及び成形加工性の低下が問題となる。

(D) ポリオレフイン樹脂が 0. 5重量部未満では、価格メリットが少なく、 3 0重量部より多くなると混練性及び成形加工性の低下が問題となる。本発明の組成物には、その他の添加剤として、無機化合物、有機化合物又は他の樹脂添加剤等を混合することができる。

樹脂添加剤としては、安定剤、着色剤、耐候剤（紫外線吸収剤）、滑剤、静電気防止剤、増量剤、その他の添加剤が挙げられる。

(ポリエステル再生樹脂組成物の製造方法及び成形方法）

本発明のポリエステル再生樹脂組成物は、通常公知の方法で製造される。例えば、

(A) ポリエステル再生樹脂、（B ) ラクトン重合体、（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体、及び必要に応じて加えられる（D) ポリオレフイン樹脂及び樹脂添加剤を、ェクストルーダー、ニーダ一、ロールあるいはバンバリ一ミキサー中で溶融混練する方法、あるいは、粒子状物同士を均一に機械的に混合したあと、直接射出成形機で混合と同時に成形する方法などが挙げられる。

また、本発明では、（B ) ラクトン重合体、（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体、及び必要に応じて加えられる（D) ポリオレフイン樹脂を予め混合して、マスターバッチにしておいて、このマスターバッチを（A) ポリエステル再生樹脂に添加するようにしてもよい。マスターバッチ中のそれぞれの比率は、（B ) ラクトン重合体 0 . 5 ~ 2 0重量部：（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体 0 . 5〜3 0重量部：（D) ポリオレフイン樹脂 0 . 5〜3 0重量部である。マスターバツチには、上記樹脂添加剤を加えてもよい。

上記のようにして得られたポリエステル再生樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形などにより成形品に加工できる。そして得られた成形品は、機械的強度のほか、耐熱性、電気絶縁性にも優れている。

(ポリエステル再生樹脂組成物の用途）

本発明のポリエステル再生樹脂組成物は、ポリエステル再生樹脂組成物のみを使用してペレツト化ゃ製品を得ることが可能であるが、未使用のポリエステル樹脂に添加使用してペレット化や製品を得ることもできる。その場合、未使用のポリエステル樹脂：ポリエステル再生樹脂組成物の重量比は 9 0 ： 1 0〜0 ： 1 0 0、好ましくは 50 ： 50〜0 ： 100である。ポリエステル再生樹脂組成物の重量比が上記範囲より少なすぎると、混合するメリツ卜が少なくなる。

本発明のポリエステル再生樹脂組成物は、従来の熱可塑性樹脂の各種成形品の用途に使用することができる。例えば、家電関係製品、具体的には、冷蔵庫カバー、洗濯機コンデンサーカバー、 TVバックカバー、 TVスピーカーボックス、 TV偏向ヨーク、コンセント及びソケット、クリスマスライトソケット、 CRTモニターボディー、エアコン吹き出し口羽根、エアコン風向板及び本体カバー、加湿器カバ一、電子レンジドア、ゥォッシュレット便座及び温水タンク、扇風機モ一夕一カバ一及びコントロールパネル、コネクター、 PPCトナー容器、換気扇カバー、土木建築関連材料、具体的にはトラフ、地下埋設用電線カバ一、パイプカバー、フラットヤーン用モノフィラメント及びラミネートフィルム、競技場椅子及び背カバー、観葉植物用植木鉢、 OAフロア一、 PPバンド、各種コネクター、パレット、コンテナー、トレイ、及び自動車関連材料、具体的には、電線コルゲートチューブ、フロアマット、ドアトリム、トランクルームシート及びライニング、バッテリーケース、ラジェター冷却ファン、ェンジンルーム落下物防止板、インストルメン卜パネル、内装用トリム、グローブボックス、コンソールボックス、ファンシュラウド、エアークリーナーハウジング、シートフレーム、コネクター、灰皿などに有用である。実施例

以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で実施したアイゾット衝撃強度試験は、ノッチ付試験片（3. 2mm厚）を作製し、 23°Cで、 ASTM D 2 56に準じて測定した。

[実施例 1~15]

ポリエステル再生樹脂（大誠樹脂製、 PET) 、ラクトン重合体（ダイセル化学工業製、 PLAC CELH7 [ポリ一 ε—力プロラクトンで数平均分子量 7 0， 0 0 0] ) , エポキシ化ジェン系ブロック共重合体（ダイセル化学工業製、 A 1 0 2 0 [エポキシ化スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体] 、エポキシ当量 50 0) 、ポリオレフイン樹脂（住友化学工業製、 ΑΖ 564 [ポリプロピレン樹脂] ) を、表 1〜 3に示す配合でタンブラ一にて混合した。その後、東芝（株）製 ΤΕΜ3 5 Β二軸押出機を用いて 2 5 5 °Cにて溶融混練しペレツトイ匕した。こうして得られたペレツ卜を、東芝（株） I S 1 0 0 P射出成形機を用いて、加工温度 2 5 5°C、金型温度 2 5 °Cの条件で試験片に成形し、アイゾット衝撃強度を測定した。又、ペレットのメルトフ口一レート（MFR) を 2 7 0°CX 2. 1 6 k gの条件で測定した。結果を表 1〜3に示す。

表 1

実施例 1 2 3 4 5 6 配合（重量部）

再生 PET 80 80 80 80 80 80

PLACCCEL H7 2 4 5 6 7 8

A1020 8 6 5 4 3 2

AZ564 10 10 10 10 10 10 物性

ァイソ"ツト衝撃強度 (kgf- cm/cm²) 8.0 10.4 7.9 7.6 6.7 6.4

MFR (g/10min) 41.7 50.3 51.9 60.8 65.2 62, 0

実施例 7 8 9 1 0 1 1 1 2 配合（重量部）

再生 PET 90 90 90 90 90 90

PLACCCEL H7 1 2 2.5 3 3.5 4

A1020 4 3 2.5 2 1.5 1

AZ564 5 5 5 5 5 5 物性

ァイソ"ット衝撃強度 (kgf* cm/cm²) 6.5 6.4 6.7 6.7 6.9 5.9

MFR (g/10min) 55. 1 59.7 64.9 62.8 80. 1 78.2 表 3

[比較例：！〜 7 ]

ポリエステル再生樹脂（大誠樹脂製、 PET) 、ラクトン重合体（ダイセル化学工業製、 PLACCELH7 [ポリ— ε—力プロラクトンで数平均分子量 70 , 0 00] ) , エポキシ化ジェン系ブロック共重合体（ダイセル化学工業製、 A102 0 [エポキシ化スチレン一ブタジエン—スチレンブロック共重合体] ) 、スチレン一ブタジエン一スチレンブロック共重合体の部分水添物（旭化成製、タフテック）を、表 4に示す配合でタンブラ一にて混合した。その後、東芝（株）製 ΤΕΜ35 Β二軸押出機を用いて 255°Cにて溶融混練しペレツトイ匕した。こうして得られたペレツ卜を、東芝（株） I S 100 P射出成形機を用いて、加工温度 255°C、金型温度 25 °Cの条件で試験片に成形し、アイゾット衝撃強度を測定した。又、ペレットのメルトフローレ一トを 270°CX 2. 16 k gの条件で測定した。結果を表 4に示す。

比較例 1では MF Rが測定不能であった。また比較例 2では満足する衝撃強度が得られなかった。

比較例 3では、造粒を試みたが、二軸押出機から安定したストランドが出てこず、造粒が困難であった。

比較例 4では、造粒は可能であつたが、成形時にショートショットとなり成形性が劣っていた。この原因は、メルトフローレートが低いためと思われる。比較例 5〜7では、造粒は可能であつたが、成形性が劣り、比較例 6では更離型性も劣っていた。

表 4

表 1〜4より明らかなように本発明のポリエステル再生樹脂組成物は、ペレツ卜化（造粒）と射出成形が問題なく行える。更に、得られた射出成形品は、優れた耐衝撃強度を有する。産業上の利用可能性

本発明のポリエステル再生樹脂組成物は、造粒や射出成形が可能であり、その成形品は優れた機械的強度を有する。

Claims

請求の範囲

1. (A) ポリエステル再生樹脂 100重量部あたり、（B) ラクトン重合体 0. 5〜20重量部及び（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体 0. 5〜30重量部を配合してなるポリエステル再生樹脂組成物。

2. (A) ポリエステル再生樹脂 100重量部あたり、（B) ラクトン重合体 0. 5〜20重量部、（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体 0. 5〜30重量部及び（D) ポリオレフイン樹脂 0. 5~30重量部を配合してなるポリエステル再生樹脂組成物。

3. (A) ポリエステル再生樹脂に、（B) ラクトン重合体と（C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体よりなるマスターバッチを配合してなるポリエステル再生樹脂組成物。

4. (A) ポリエステル再生樹脂に、（B) ラクトン重合体、 (C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体及び（D) ポリオレフイン樹脂よりなるマスターバッチを配合してなるポリエステル再生樹脂組成物。

5. (A) ポリエステル再生樹脂が、ポリエチレンテレフ夕レート再生樹脂であることを特徴とする請求項 1〜 4のいずれか 1項に記載のポリエステル再生樹脂組成物。

6. (C) エポキシ化ジェン系ブロック共重合体が、ビニル芳香族化合物からなるブロックと共役ジェン化合物からなるブロックとからなるブロック共重合体またはその部分水添物を、エポキシ化したものであることを特徴とする請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載のポリエステル再生樹脂組成物。

7. (D) ポリオレフイン樹脂がポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載のポリエステル再生樹脂組成物。

8. 請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載されたポリエステル再生樹脂組成物を用いた成形品。

9 . 未使用のポリエステル樹脂及び請求項 1〜 7のいずれか 1項に記載されたポリエステル再生樹脂組成物からなる成形品。

1 0 . 未使用のポリエステル樹脂：ポリエステル再生樹脂組成物の重量比が 9 0 ： 1 0〜0 ： 1 0 0である請求項 9に記載の成形品。