WO2002002695A1

WO2002002695A1 - Composition de resine aqueuse, matiere pour l'enregistrement par jet d'encre et procede d'enregistrement par jet d'encre

Info

Publication number: WO2002002695A1
Application number: PCT/JP2001/005552
Authority: WO
Inventors: Yoshimasa Tanaka; Masato Inoue; Masatoshi Matsuo; Yutaka Hashimoto
Original assignee: Dainippon Ink And Chemicals, Inc.
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2001-06-28
Publication date: 2002-01-10
Also published as: EP1298173A1; EP1298173A4; EP1298173B1; US20030103129A1; DE60138022D1; US7199182B2

Description

明細書水性榭脂糸且成物、それを用いたインクジエツト用被記録材及び

インクジエツト記録方法技術分野

本発明は、水溶性マグネシウム塩と水性ポリウレタンを含んでなる安定性に優れた水†生樹脂組成物、被記録材、インクジェット用被記録材及びこれを用いたィンクジエツト記録方法に関する。詳しくは水溶性マグネシウム塩を含ませることにより、経時安定性及び皮膜形成性が向上し、塗料、インク、コーティング剤、接着剤などの用途に有用な水性樹脂組成物、被記録材、インクジェット用被記録材及ぴこれを用いたィンクジェット記録方法に関する。背景技術

分子中に親水性基を有する水性ポリウレタンは、一般には乳化剤を使用する必要がないため、その皮膜は耐水性に優れるので、各種塗料、インク、コーティング剤、接着剤、被記録材等に応用されている。

し力しながら、特に疎水性の強いポリエステルポリオールやポリカーボネートポリオールを原料とした水性ポリウレタンは、溶媒、特に水の蒸発速度が速いことから、保管時には経時的に皮張り等が発生しやすく安定性に問題がある。また各種応用品を基材に塗装した際には、皮膜からの水の蒸発速度が速！、ことから、膜厚等が不均一となったりクラックが発生するなど皮膜形成性に問題が見られる。これらの問題点の改善策として、水性ポリゥレタンに高沸点の溶剤を添加する方法が知られているが、臭気や環境問題から本質的に好まし！/、手法とはレ、えず、また用途によっては全くこの手法を用いることができなかった。

また従来、水性ポリウレタンを水性塗料、接着剤、インク、被記録材等に応用すると、種々の問題点が発生することが知られている。

例えば水性塗料として用いた場合には、塗膜の不均一性より、耐候性、耐水性あるいは耐薬品性等の機能が発揮しえず、また外観面においても問題が生じやすかった。さらには基材への密着性や重ね塗り性も大きく損なわれるなどの不具合が発生する。

接着剤の分野においては、概して接着力は接着剤層とりわけ膜厚の均一性に大きく依存しており、上記問題点による弊害が大きい。

ィンクに応用した場合には、例えばダラビア印刷機においてィンクが充填されるバット内で皮張りが発生しやすいために、連続印刷時にトラブルが生じやすレ、。また版づまり等の印刷不良の原因にもなる。

被記録材の分野では、インクジェットプリンター、熱転写プリンター及びレーザ一プリンターによる印刷、オフセット印刷など種々の印刷用として、合成樹月旨フィルムや紙等の基材にポリウレタン組成物をはじめ各種樹脂組成物を塗布した被記録材が知られている。上記樹脂組成物としては、例えば、水性ポリウレタン ' は印刷方式を選ばず各種印刷用途に優れた性能を有することから、水溶性ェポキシ化合物、ァセトァセチル化ポリビニルアルコール、あるいはェピクロノレヒドリンポリアミド樹脂などを併用した水性ポリウレタン組成物が特開平 1 0— 1 8 1 1 8 9号公報に開示されている。

し力しながら、該組成物を用いた被記録材においても塗膜の均一性、インクの吸収性が完全ではないことから、とりわけ顔料インクを用いたインクジットプリンターで印刷した場合には、高精細な印刷画像が得られない。

また被記録材の分野では、従来から染料を含むィンクを用いたプリンターが印刷に用いられているが、電飾広告向けの被記録材としては、品質的に満足できるものではなレ、。すなわち電飾広告は、記録材印字面を耐光性フィルムにてラミネーシヨンして屋外でも使用されることが多いので、耐久性、耐水性、またラミネーシヨン適性等が良好なことが求められるが、染料を含むインクを用いた被記録材では、かかる点において十分な品質が得られない。

そこで、顔料インクが、近年急速に市場拡大が進展しつつある電飾用途のプリンター用インクとして用いられている。しかし被記録材のインク受理層に使用する樹脂組成物では、バインダーの分散能力、得られた被記録材の強度、塗布面の平滑†生の点で、満足できるものがなかつた。発明の開示

本発明のィンクジェット用被記録材は、上記屋外向けの電飾用ィンクジェット被記録材としての要求特性を満足するものである。

本発明の目的は、高沸点の溶剤を使用しないで、皮張り発生等の問題が生じることがなく、経時安定性が良好で、力っ皮膜形成性にも優れた水性樹脂組成物を提供することにある。

また本発明の目的は、各種基材上に該組成物からなるインク受理層を設けることにより、インクジェットプリンター、熱転写プリンター及ぴレーザープリンタ一による印刷あるいはオフセット印刷等の印刷方法に適用した場合に、優れた印刷性能を有する被記録材を提供することにもある。さらに本発明は、特に顔料を含むインクの印刷性能を向上させ、実用レベルの高精細性、インク吸収性、耐摩耗性、発色性を有し、かつ電飾広告用として印刷性能以外の各種作業性に優れる、インクジェット用被記録材を提供することを目的とする。また上記インクジエツト用被記録材を用いたィンクジェット記録方法を提供することを目的とする。本発明者は、上記問題点について鋭意研究した結果、水性ポリウレタンに水溶性マグネシゥム塩を含有した水性樹脂組成物が、皮張り等の問題が発生せず経時安定性に優れ、かつ皮膜形成性に優れることを見いだした。さらにこれらの組成物を塗布してなる被記録層を各種基材上に設けた被記録材を、インクジェットプリンター、熱転写プリンター及びレーザープリンターによる印刷あるいはオフセット印刷等の印刷方法に適用した場合に、上記した従来技術の問題点が改善され優れた印刷性能を発揮しうることをも見いだし、本発明を完成させるに至った。すなわち本発明は、水溶性マグネシウム塩（A) 及び水性ポリウレタン（B ) を含んでなる水性樹脂組成物を提供するものである。また本発明は、水溶性マグネシゥム塩 (A) 及び水性ポリウレタン（B ) とを含んでなる被記録材用水性樹脂組成物を提供するものである。

さらに本発明は、水溶性マグネシウム塩（A) 、水性ポリウレタン（B ) 、及ぴ多孔質顔料（D) とを含んでなるインクジェット被記録材用水性樹脂組成物を提供するものである。

また本発明は、基材上に水溶性マグネシウム塩（A) 及ぴ水性ポリウレタン (B ) を含んでなる被記録材用水性樹脂組成物からなるインク受理層を有する被記録材を提供するものである。

加えて本発明は、基材上に水溶性マグネシウム塩（A) 、水性ポリウレタン ( B ) 及び多孔質顔料（D) を含んでなる水性樹脂組成物からなるインク受理層を設けてなるインクジヱット用被記録材を提供するものである。

さらに本発明は、基材上に水溶性マグネシウム塩（A) 及び水性ポリウレタン (B ) を含んでなるインクジェット被記録材用水性樹脂組成物を塗布することによりィンク受理層を有するィンクジェット用被記録材を作製し、次いでィンクジェット記録装置を用いて該ィンクジェット用被記録材にィンクジェット記録を行うことを特徴とするインクジエツト記録方法を提供するものである。発明を実施するための最良の形態

以下、本発明の水性樹脂組成物につき詳細に説明する。

本発明の水性樹脂組成物は、水溶性マグネシウム塩（A) と水性ポリウレタン ( B ) とを含んでなるものである。

まず、本発明.の主成分である水溶性マグネシウム塩（A) について説明する。水溶性マグネシウム塩（A) の水溶性とは、 2 0 °Cの水にマグネシウム金属塩の飽和水溶液を調製した場合、飽和水溶液 1 0 0 g中に含まれるマグネシウム金属塩が 1 g以上になるものをいう。水溶性マグネシウム塩（A) としては、例えば塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、リン酸マグネシゥム、硫酸マグネシウム、塩素酸マグネシウム等が挙げられる。これらのうち、本発明の水性樹脂組成物を被記録材のィンク受理層に使用する場合は、ィンクジェットプリンターの顔料インクに対する印刷性（以下顔料印刷性という）の点から、塩ィ匕マグネシウムが好ましい。これらの水溶性マグネシウム塩の含有量としては、顔料印刷性を向上させるために、水性ポリゥレタンの樹脂固形分 1 0 0重量部に対し、 5〜3 0重量部が好ましい。 3 0重量部を越えると水溶性マグネシウム塩が被記録材の表面に析出して表面がベトべトの状態となり、 5重量部未満であると顔料印刷性が悪くなる。

次ぎに、本発明の水性樹脂組成物の主成分である水性ポリウレタン（B ) について以下に説明する。

水性ポリウレタン ( B ) とは、分子中に親水性基を有する、水分散性あるいは水可溶性のポリウレタンを意味する。これらのうち、皮膜の耐水性の点で水分散性ポリウレタンが好ましい。また水性ポリウレタン（B ) は、皮膜の耐久性の点で分子中にポリエステル鎖、ポリカーボネート鎖を有するものが好ましい。

ポリエステル鎖、ポリカーボネート鎖をそれぞれ単独に有してもよいが、耐久性の点からは、ポリカーボネート鎖単独か又はポリカーボネート鎖とポリエステル鎖とを併用しているものが好ましい。

ポリカーボネート鎖単独又はポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を含有する水"生ポリウレタン（B ) を用いることにより、アクリル樹脂系ェマルジヨンを用いたものよりも被記録材の印刷面の発色性が良好であり、被記録材のカールが少ないという効果もある。

ポリカーボネート鎖を有する水性ポリウレタン（B ) の市販品としては、例えば大日本インキ化学工業（株）製の「ボンディック」（商品名）、「ハイドラン」（商品名）やバイエル社製の「インプラニール」' （商品名）等のポリウレタン水分散液が挙げられる。この市販品を使用する場合は、皮膜の強度や耐水性の問題から、乳化剤含有量のできるだけ少ないものを選定する必要がある。

水性ポリウレタン（B ) の有する親水性基としては、例えばカチオン性基、了ユオン性基、ノニオン性基が挙げられる。

カチオン性基としては、例えば第三級ァミノ基、第四級ァミノ基等が挙げられる。

ァニオン性基としては、例えばスルホン酸基、スルホン酸塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、水酸基、シァノ基等が挙げられる。

ノニオン性基としては、例えばエチレンオキサイド鎖、プロピレンオキサイド鎖、エチレンオキサイド一プロピレンオキサイド鎖等が拳げられる。

これらの親水性基のうち、後記のカチオン性化合物と併用した場合、皮膜の光沢性及び印刷性を向上させるという点から、親水性基としてはァ-オン性基が好ましく、本発明の水性樹脂組成物を塗布して得られる塗布シートのカール性を改善するためには、特にスルホン酸塩基が好ましい。この親水性基がァニオン性基である場合、上記の皮膜の光沢性及び印刷性を向上させるためには、水性ポリウレタン（B ) 水分散液中のァニオン性基量が 0 .

5〜1 0重量％であることが好ましレ、。 0 . 5重量％に満たないと、水性ポリゥレタン（B ) の分散安定性が悪くなり、また 1 0重量％を越えると後記のカチォン生ィ匕合物に対する安定性が妨げられ好ましくない。

また本発明の水性樹脂組成物をシートに塗布したとき、塗布シートにカールを生じるのを防止するためには、ァニオン性基のうち、スルホン酸塩基が好ましレ、。通常スルホン酸塩基は、末端にイソシァネート基を有するウレタンプレボリマ一の高分子量化の工程（鎖伸長工程）で、鎖伸長剤としてスルホン酸塩基含有ジアミン又はスルホン酸塩基含有ジオールを使用することにより導入することがでさる。

また塗布シートにカールが生じない限度で、このスルホン酸塩基にカルボン酸基を併用することができる。

水性ポリウレタン (B ) の粒子の平均粒子径は、特に制限されないが、ポリウレタン水分散液に.した場合の透明性や塗膜の耐水性の観点から、 3 . ◦ μ πι以下であることが好ましい。 3 . 0 μ πιを越えると、保存安定性、塗膜の耐水性、透明性及び印刷光沢性等が低下することになる。

また水性ポリウレタン（B ) の分子量は、特に制限されないが、皮膜強度の点で、数平均分子量で 1 0 , 0 0 0以上であることが好ましい。数平均分子量が 1 0 , 0 0 0未満であると、皮膜の強度が低下するため好ましくない。

次ぎに上記の水性ポリウレタン（B ) の製造方法について説明する。

水性ポリウレタン (B ) は、公知の製造方法にて製造することができる。すなわち、公知の製造方法としては、例えば 1 ) ポリカーボネートポリオール及び/ 又はポリエステル鎖を有するポリオール（以下ポリエステルポリオールという） (a)とジィソシァネート（b)とを溶剤中で反応させ、次いで、乳化剤を含む水性媒体中に分散化することにより製造する方法、 2 ) ポリカーボネートポリオール及びノ又はポリエステルポリオール（a)とジイソシァネート（b)とを溶剤中で反応させて、イソシァネート基末端プレボリマーを調製し、次いでこのプレボリマーを鎖伸長剤（c)と反応させると共に水に分散化せしめることにより製造する方法等力 ^Sある。

本発明の親水性基を有する水性ポリウレタン（B ) を得るには、後記の親水性基を有するポリオール及び Z又は親水性基を有するカルボン酸、スルホン酸塩基等の親水性基含有化合物を原料として用いればよい。

ポリエステルポリオールとしては、ポリオールとカルボン酸とを脱水縮合反応させることによって得られるポリエステル、又は ε—力プロラクトン等の環状ェステルィヒ合物の開環重合反応によって得られるポリエステル及ぴこれらの共重合ポリエステル等が挙げられる。

ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、 1 , 3 _プロパンジオール、 1 , 4 _ブタンジオール、 1 , 5一ペンタンジオール、 1 ， 6—へキサンジォール、ネオペンチルグリコーノレ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコーノレ、トリプロピレングリコーノレ、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、 1 ， 4—シクロへキサンジォー Λ\ 1 , 4—シクロへキサンジメタノール、ビスフエノール Α、水素添加ビスフエノール Α、ハイドロキノン等が挙げられる。これらを単独又は 2種以上組み合わせて使用することができる。

カルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、 1 , 3—シクロペンタンジカルボン酸、 1， 4ーシクロへキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、 1 , 4一ナフタレンジカルボン酸、 2 , 5—ナフタレンジ力ルボン酸、 2， 6—ナフタレンジカルポン酸、ナフタル酸、ビフエニルジカルボン酸、 1 , 2—ビス（フエノキシ）ェタン一 ρ， ρ，一ジカルボン酸及ぴこれらジカルボン酸の無水物あるいはエステル形成性誘導体等が挙げられる。これらを単独又は 2種以上組み合わせて使用することができる。

親水性基含有化合物としては、例えば、 2—ォキシエタンスホン酸、フヱノ一ルスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホコハク酸、 5—スルホイソフタル酸、スルファ-ル酸、 1 , 3—フエ二レンジァミン一 4， 6—ジスノレホン酸、 2 , 4 —ジァミノトルエン一 5—スルホン酸等のスルホン酸基含有化合物、 2， 2—ジメチロールプロピオン酸、 2 , 2 _ジメチロール酪酸、 2 , 2—ジメチロール吉草酸、ジォキシマレイン酸、 2 , 6—ジォキシ安息香酸等のカルボン酸基含有化合物、ジエチレントリアミン、上記の第三級ァミノ基、第四級ァミノ基等のカチオン性基及ぴ 1個以上の活性水素を有するジオール及びジカルボン酸等のカチォン性基含有化合物、エチレンオキサイドの繰り返し単位、プロピレンオキサイドの繰り返し単位等の分子中にアルキレンォキサイドの繰り返し単位及び 1個以上の活性水素を有するノ二オン性基含有化合物、あるいはこれらの化合物の各種誘導体が挙げられる。

これらを単独又は 2種以上組み合わされていてもよい。

親水性基含有化合物としてノニオン性基含有ィ匕合物を用いる場合、皮膜の機械的強度を向上させるため、分子中にアルキレンオキサイドの繰り返し単位及び 1 個以上の活性水素を有する化合物にアルキレンォキサイドを有さない他の化合物を併用することが好ましい。

ポリカーボネートポリオールとしては、ポリオールとジフエ二カーボネート、ホスゲン等を反応させることにより得られるものが挙げられる。親水性を有するポリカーボネートポリオールとしては、ポリオールとして上記の親水性基を有するポリオールを原料として用いればよい。

ポリオールとしては、上記ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリォールの他に、これら以外のポリオールを使用することができる。

ジイソシァネートとしては、例えば 2 , 4—トリレンジイソシァネート、 2 , 6—トリレンジイソシァネート、 m—フエ二レンジイソシァネート、 p—フエ二レンジイソシァネート、 4， 4 ' —ジフエ-ルメタンジイソシァネート、 2 , 4 ' ージフエニルメタンジイソシァネート、 2， 2 '—ジフエ二ノレメタンジイソシァネート、 3， 3 '—ジメチノレー 4， 4，一ビフエ二レンジイソシァネート、 3， 3 'ージクロ口一4 , 4 'ービフエ二レンジイソシァネート、 1 , 5—ナフタレンジイソシァネート、 1 , 5—テトラヒドロナフタレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、 1 , 6—へキサメチレンジイソシァネート、ドデカメチレンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 1 , 3 ーシクロへキシレンジイソシァネート、 1， 4ーシクロへキシレンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、テトラメチレンキシリレンジイソシァネート、水素添加キシリレンジイソシァネート、リジンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、 4 , 4 '—ジシクロへキシルメタンジイソシァネート、 3 , 3 '—ジメチルー 4 , 4 '—ジシク口へキシルメタンジィソシァネート等が挙げられる。これらのジィソシァネートは単独又は 2種以上 laみ合わせて使用することができる。これらのジイソシァネートのうち、本発明の水性樹脂組成物の経時安定性と皮膜の耐光十生等の点から脂肪族ジィソシァネートが好ましい。

一般にポリォーとして疎水性の強いポリエステルポリオールゃポリカーボネートポリオールを使用した水性ポリウレタンの水分散液又は水溶液は、水の蒸発速度が速いことから、保管時には経時的に皮張り等が発生しやすく安定性に問題がある。

また上記ポリウレタン水分散液等を各種基材に塗装した際には、皮膜からの水の蒸発速度が速レ、ことから、膜厚等が不均一となったりクラックが発生するなど皮膜形成性に問題がある。

水溶性マグネシゥム塩（ Α) は、この水性ポリウレタン水分散液等からの水 (溶媒）の乾燥速度をコントロールする作用を有しているので、該塩（Α) を含有させることにより水性樹脂組成物の経時安定性と皮膜形成性を向上させることができる。

また本発明の水'性樹脂組成物を印刷用途に使用する場合、ポリカーボネート鎖、ポリエステル鎖等を有する水性ポリウレタン（Β ) 等は、保存中、水性ポリウレタン中のウレタン結合の水素結合の結合度合が強くなり、これが印刷性能に悪い影響を与えることが知られている。本発明の水性樹脂糸且成物は、この水' ι·生ポリウレタン（Β ) に水溶性マグネシウム塩 (Α) を併用することにより、印刷性能とりわけ顔料印刷性を向上させることができる。水溶性マグネシウム塩（Α) がゥレタン結合の水素結合の結合度合をコント口ールするものと推定される。

本発明の水性樹脂組成物は、経時安定性及び皮膜形成性に優れ、各種基材上に塗布した場合に均一な塗膜が得られることから、各種水性塗料、水性インク、水性コーティング剤、水性接着剤、被記録材等に応用することができる。

本発明の水性樹脂組成物を水性塗料として用いる場合は、この水性塗料は、本発明の組成物に、さらに顔料、造膜助剤、可塑剤、乳化剤、分散剤等を添加し、通常の塗料の製造方法により調製することができる。この水性塗料は、経時安定性と皮膜形成性に優れたものとなる。'

また水性接着剤として用いる場合は、この水性接着剤は、本発明の組成物をそのまま用いることができ、また該組成物に、さらに小麦粉、澱粉類、脱脂大豆等の増量剤、クレー、カオリン、タルク、木粉等の充填剤等を添加し、通常の接着剤の製造方法により調製することができる。この水性接着剤は、経時安定性及び接着性等に優れたものとなる。

また、上記の添加物の他に、カチオン性化合物、ノオン性水溶性高分子化合物及び水溶性エポキシ化合物のいずれか 1種以上を添加することができる。

次ぎに、本発明の被記録材用水性樹脂組成物について説明する。

本発明の被記録材用水性樹脂組成物は、水溶性マグネシウム塩（A) 及び水性ポリウレタン（B ) を含んでなるものである。

さらに分散安定性、皮膜の光沢性及び顔料インクに対する印刷性、耐久性等の点で、カチオン性化合物、ノニォン性水溶性高分子化合物及び水溶性ェポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物（C ) を含むものが好ましい。

カチオン性化合物としては、例えば第三級ァミン化合物、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ェピクロルヒドリンポリアミド樹脂等が挙げられる。これらのうち、ェピクロルヒドリンポリアミド樹脂が好ましい。

一般には、ァニオン性基を有する水性ポリウレタン（B ) とカチオン性化合物とを併用して用いると凝集物を形成するため、水中での分散状態を安定に保持することが困難な場合が多いが、カチオン性化合物としてェピクロルヒドリンポリアミド樹脂を用いると、水性樹脂組成物の分散状態の安定性は向上し、凝集物発生等の不具合が生じ難くなる。

カチオン性化合物は、ァニオン性基を有する水性ポリウレタン（B ) を併用することにより、被記録材のィンク受理層の皮膜の印刷性と光沢性が共に向上する。その理由の詳細は明らかではないが、カチオン性化合物（c一 1 ) とァニオン性基を有する水性ポリウレタン（B ) とのイオン的なミクロ凝集がもたらす微細な凝集構造体が形成されるが、このことが上記効果と何らかの関係があるものと推定される。

また、力チオン性化合物を用いることにより顔料ィンクに対する印刷性が向上する。

ェピクロルヒドリンポリアミド樹脂は、一般には紙力増強剤として知られているものである。この樹脂は公知の方法で製造することができ、例えばアジピン酸とジエチレントリアミンの脱水重縮合により得られたポリアミドポリアミンにェピクロルヒドリンを付加させて得られる。この樹脂の市販品としては日本 PMC (株）の「W S 5 2 5」、「W S 5 3 5」や「W S 5 7 0」等を挙げることがでさる。

ノェオン性水溶性高分子化合物としては、例えばポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビュルアルコール、ァセトァセチル化ポリビュルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、でんぷん、ポリペプチド、高分子量ポリエチレンォキシド等が挙げられる。これらのうち、ノ二オン性水溶性高分子化合物としては、印刷性を向上させる点で、部分ケン化ポリビニルアルコールが好ましく、さらにァセトァセチル化ポリビニルアルコールが特に好ましい。

部分けん化ポリビニルアルコールのけん化度は、特に限定されないが、水溶解性の点で、 8 0〜 9 5モル⁰ /₀が好ましい。

またァセトァセチル化ポリビニルアルコールは、一般に溶液状あるいは粉末状のポリビニルアルコール系榭脂に、液状またはガス状のジケテンを添加反応させて製造されるものである。

ァセトァセチル化ポリビエルアルコールの市販品としては、日本合成化学 (株）製の「ゴーセフアイマー Z— 1 0 0」、「ゴーセフアイマー Z— 2 0 0」 (いずれも商品名）等が挙げられる。

ノニオン性水溶性高分子化合物は、本発明の水性榭脂組成物が、水溶性マグネシゥム塩と水分散性ポリウレタンとの水分散液である場合、該水溶性マグネシゥム塩と水性ポリウレタン等の水性媒体中での分散状態をより安定なものとすることができる。

この分散安定ィヒをより発現させるため、このノニオン性水溶性高分子化合物の数平均分子量は 5 , 0 0 0 - 5 0 0 , 0 0 0のものが好ましい。またノニオン性水溶性高分子化合物の配合割合は、特に制限はないが、水性ポリウレタンの樹脂固形分 1 0 0重量部に対し、 5 0〜 5 0 0重量部の範囲が好適である。

本発明の被記録材用水性樹脂組成物は、基材の耐摩耗性等の耐久性を向上させるため、水溶性エポキシ化合物を配合することが好ましい。この水溶性エポキシ化合物は上記のァセトァセチル化ポリビニルアルコールと併用することにより耐久性がさらに向上する。

水溶性エポキシ化合物としては、例えばソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポリグリセ口一ルポリグリシジルエーテル、ペンタエリチリト一ルポリグリシジルエーテル、ジグリセ口一ルポリグリシジルエーテル、トリグリシデルトリス（ 2—ヒド口キシェチル）ィソシァヌレート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグルシジルエーテノレ、ネ才ペンチノレグリコーノレジグリシジ/レエーテノレ、 1， 6へキサンジ才一ノレジグリシジ/レエ一テル、エチレンノプロピレングリコールジグリシジルエーテル等各種のものが挙げられる。これらのうち、基材に塗布した場合の該基材の耐摩耗 1·生の点で、ソルビトール系ポリグリシジルエーテルが好ましく、特に 3官能以上のものが好ましい。

水溶性エポキシ化合物は、任意に配合でき、その配合割合は特に制限されない、水性ポリウレタン（B) の樹脂固形分 1 0 0重量部に対して 0 . 1〜 2 0重量部配合することが好ましい。

本発明の被記録材用水性樹脂組成物は、インクジェットプリンター、熱転写プリンター及びレーザープリンターによる印刷、オフセット印刷などの印刷に使用される被記録材に適用される。

次ぎに熱転写プリンター及びレーザープリンターによる印刷、オフセット印刷などへの適用について簡単に説明する。

オフセット印刷は、通常は上質紙にラテックス、クレー、デンプン等を表面コ一ティングして表面を力レンダー処理した、いわゆるコート紙を用いてゴム胴などを介してインクを被印刷面に転移させる印刷方式である。オフセット印刷において、印刷性を向上させるためには、コート紙の表面平滑性がよく、塗工層を嵩髙化することが必要である。

本発明の被記録材用水性樹脂組成物は、ィンク受理層の嵩高化が可能であり、塗布して得られるインク受理層の表面平滑性に優れるため、オフセット印刷用途への使用に非常に有効である。

また本発明の被記録材用水性樹脂組成物は、カチオン性化合物を含有させることによりオフセット印刷性がさらに向上する。この場合、ポリカーボネート鎖、又はポリカーボネート鎖及ぴポリエステル鎖等のエステル結合単位を有する水性ポリウレタン（B ) を併用すると、分散安定性が向上する。また上記被記録材のインク受理層は、印刷可能なミクロ多孔質を形成するため、この層の嵩高化が可能となる。さらに例えばメラミンゃェポキシ化合物のような架橋剤と併用することにより、インク受理層に対してオフセット印刷性、特にオフセットインキ着肉性の良好な物性を付与することができる。

レーザープリンターや熱転写プリンターによる印刷で使用される被記録材では、被記録材の表面の高度の平滑性の善し悪しが印字性能を左右するものである。一般的には基材にィンク受理層を設けた後、力レンダー処理することにより平滑性を付与することができるが、本発明の被記録材用水性樹脂組成物を塗布して得られるインク受理層は、表面平滑性が極めて高いものであり、水性樹脂組成物中の水 ¾feポリウレタンが各種インキ、トナーとの密着性にも優れるので、レーザープリンタ一等による印刷の用途にも極めて有効である。

本発明の被記録材用水性樹脂組成物には、印刷性を阻害しない範囲で他の添加剤を配合することができる。添加剤としては、具体的には、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等、各種酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。これらを水性樹脂組成物に混合し、分散させて用いることがでさる。

次ぎに、本発明のィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物について説明する。本発明のィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物は、本発明の上記被記録材用水性樹脂組成物に、さらに多孔質顔料（D) を含むものである。この多孔質顔料（D) を含ませることにより、インクジェット被記録材のインク受理層は、顏料ィンクの吸収速度が低下することなく、白色度及び印刷性が向上したものとなる。

本発明の水性樹脂組成物は、水分散型のェマルジヨンの形態である場合、水性ポリウレタン（B ) とカチオン性ィ匕合物とのミクロ凝集体が形成され、さらに多孔質顏料 (D) を併用することにより、屋外向け電飾用被記録材のインク受理層として適したものとなる。

多孔質顔料としては、例えば湿式シリカ、乾式シリカ、アルミナ、水酸化アルミニゥム、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、珪藻土、珪酸カルシウム、ゼォライト等が挙げられる。

これらのうち、顔料インクの吸収性や印刷性の点から、湿式シリカが好ましい。この湿式シリカは、湿式法で製造される無定型シリカである。

この無定型シリカは、平均粒子径は 5 μ πι以下のものが好ましく、 2〜5 /i m の範囲のものが特に好ましい。平均粒子径が 5 μ πιを越えるとインク受理層の白色度と表面平滑性に悪影響を及ぼし、屋外向けには好ましくない。平均粒子径が 5 μ ιη以下の湿式シリカは、インク受理層の白色度を向上させ、かつ顔料インクの吸収能力の低下を防ぐものである。

一般的には、印刷性を向上させるためには、水性榭脂組成物中、無定型シリカとその他の成分との重量比、すなわち「シリカ/その他成分」が 1以上のものが好ましい。しかしながら、この場合バインダー榭脂としてのポリウレタンの含有量が不足することになるため、被記録材の耐摩耗性や耐久性の低下が問題となる。本発明のィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物は、「シリ力/その他成分」が 1以下であっても、カチオン性基含有化合物のカチオン性基と水性ポリゥレタン（Β ) 中のァニオン性基との間に、イオン的なミクロ凝集による微細な構造体が形成されるため、インク吸収速度が低下することもなく、良好な印刷性と白色度を有するィンク受理層が形成されることが特 ί敷である。

本発明のインクジエツト被記録材用水性樹脂組成物は、無定型シリカの含有量が少ない場合でも、粘度、粘性コントロールが良好になり、得られるインクジヱット被記録材の耐摩耗性、ラミネーシヨン適性も向上し、電飾用として実用化できるものとなる。無定型の湿式シリカの市販品としては、富士シリシァ製の「サイリシァ」（商品名）、水澤化学製の「ミズ力シル」（商品名）、日本シリカ製の「-ップシル」（商品名）等が挙げられる。

本発明のインクジヱット被記録材用水性樹脂,組成物は、ィンクジェットプリンター用の被記録材に用いられ、特に屋外で使用される電飾用被記録材に用いるのが好適である。

本発明のインクジュット被記録材用水性樹脂組成物には、各種印刷性を阻害しない範囲で、被記録材用水性樹脂組成物と同様の添加剤を配合することができる。本発明の被記録材及ぴインクジェット用被記録材（以下被記録材等という）は、基材上に被記録材用水性樹脂組成物、又はィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物（以下水性樹月旨,祖成物等という）からなるインク受理層を有するものである。すなわち、本発明の被記録材等は、本発明の水性榭脂組成物等を基材上に塗工し、その後速やかに乾燥させることにより作製することができる。この場合の乾燥温度は、顔料インクの印刷性を向上させるため、 1 0 o°c以下が好ましい。基材としては、紙、板紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナィ口ン等の合成樹脂フィルム、紙と合成樹脂フィルムとの複合シート、不織布、スパンボンド等が挙げられる。電飾用被記録材の基材としては、光を透過する半透明な紙、板紙、透明な合成樹脂フィルム等が好ましい。

本発明の水性樹脂組成物等を、上記各種基材上に塗布する方法としては、エアナイフによる塗布、ブレードによる塗布、ロールコーターによる塗布、グラビアコーターによる塗布及び含浸、コンマコーターによる塗布、サイズプレス塗工、ゲートロール塗工等が挙げられる。

本発明の被記録材等は、上記のとおり、インクジェットプリンター、熱転写プリンター及びレーザープリンターによる印刷あるいはオフセット印刷等の印刷方法に適用することができる。

本発明のインクジェット用被記録材は、上記のとおり、インクジェットプリンターによる印刷に使用されるが、特に屋外での電飾広告に用いられるインクジェットプリンター印刷等に有効に利用することができる。

次ぎに、本発明のインクジエツト記録方法について説明する。本発明の基材としては、上記の基材を使用することができる。 ' 本発明は、上記のインクジエツト被記録材用水性樹脂組成物を基材上に塗工し、その後速やかに乾燥させることにより作製することができる。この場合の乾燥温度は、上記と同様に、 1 0 0°C以下が好ましい。 1 0 o°cを越えるとインクジェットプリンターのインク吐出量を最大量にしたときに、インク受理層にインクがにじんだり、クラックが発生する傾向がある。

基材上にィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物を塗布する方法としては、上記の塗布方法を用いることができる。

また基材上のィンク受理層の厚さは、該受理層の白色度と顔料印刷性の点で、乾燥塗工量が 2 0 g Zm²以上であることが好ましい。乾燥塗工量が 2 0 g /m ²に満たないと、白色度が低下し、インク吐出量を最大にした場合、インクがにじむかまたは印刷面にクラックが発生する傾向がある。

ィンクジェット記録装置としては、連続噴射荷電制御方式によるものとオンデマンド方式によるものとに大別されるが、これらのうち代表的なものとしては、例えば荷電変調方式、拡散方式、電気機械変換方式、電気熱変換方式、静電吸引方式等によるものが挙げられる。インクジェット記録装置は、各方式によりインクの吐出原理がそれぞれ異なるが、本発明はいずれの方法による装置をも用いることができる。

本発明のインクジェット記録方法は、家庭用、営業用の資料等種々の用途に適用することができ、特に電飾広告用に好ましく適用することができる。この電飾広告の方法としては、例えば、まず基材として光透過性基材を使用し、インクジエツト被記録材用水性樹脂組成物を塗布したインク受理層を有するジェットインクジエツト被記録材を作製する。次いでこれにインクジエツトプリンタ一でインクジヱット記録を行い、得られた画像記録物を、空間部を有する ®示ケースの少なくとも 1面に設置し、該空間部の内部から画像記録物の裏面に光を照射する方法が挙げられる。画像記録物の裏面から光を照射することにより画像を浮き上がらせて、展示効果を得るものである。

この場合、上記の画像を印刷した記録物は、耐光性を高めるため、耐光性を有するラミネートフィルムで包装することもできる。この電飾広告は、デパート等の企業用広告のほ力 \ 駅のプラットホームでの時刻表、空港の大型電飾広告等にも利用することができる。実施例

以下に実施例をあげて本発明を説明する。なお例中の部おょぴ％はすべて重量基準とする。

実施例 1

塩化マグネシウムを 1 0部、ボンディック 2 2 5 0 [大日本インキ化学工業 (株）製ポリカーボネート鎖を含有するポリウレタンの水性分散液、平均粒子径 0 . 2 ^ m] 5 0部と WS 5 3 5 [日本 PMC (株）製ェピクロルヒドリンポリアミド樹脂] 5 0部を配合し、ゲル化することなく安定な水性樹脂組成物を得た。この水性樹脂組成物を 1ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。

更にゴーセフアイマー Z 2 0 0 [日本合成化学（株）製ァセトァセチルイ匕ポリビュルアルコール] を固形分として 5 0部配合した、本発明の水性樹脂糸且成物を得た。この段階においても、ゲル化することなく安定な状態を保持していた。この水性樹脂糸且成物を固形分 3 0 %でコンマコーターにより未塗工のポリエチレンテレフタレート製フィルム（以下 P E Tフィルムという）に乾燥膜厚が 3 0 mとなるように塗布し、これを温度 9 0 °C、 3分で乾燥させ、本発明の被記録材を得た（以下被記録材 Aという）。

実施例 2

塩化マグネシウム 1 0部とハイドラン HW— 9 7 0 [大日本インキ化学工業 (株）製ポリカーボネート鎖を含有し、スルホン酸基を有するポリウレタン水性分散液] を固形分として 3 0部、ゴーセフアイマー Z— 2 0 0 [日本合成化学（株）製ァセトァセチルイヒポリビニルアルコール] を固形分として 7 0部及ぴ W S 5 3 5 [日本 PMC (株）製ェピクロルヒドリンポリアミド樹脂] を 3 0部配合し、本発明の水性樹脂組成物を得た。実施例 1と同様にこの組成物を 1 ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。

実施例 1と同様に未塗工の P E Tフィルムに塗布し、実施例 1と同様の条件で乾燥し、本発明の被記録材を得た（以下被記録林 Bという）。

実施例 3

実施例 1で得た水性樹脂組成物の固形分 1 0 0部に水溶性エポキシィ匕合物である C R— 5 L [水溶性エポキシ化合物大日本インキ化学工業（株）製] を固形分で 5 %添加して、本発明の水性樹脂組成物を得た。この組成物を 1ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。

実施例 1と同様に P E Tフィルムに塗布し、実施例 1と同様の条件で乾燥し、本発明の被記録材を得た（以下被記録材 Cという）。

実施例 4

実施例 1で、ボンディック 2 2 5 0の代わりに、ハイドラン HW— 9 3 0 [大日本インキ化学工業（株）製ポリエステルポリオール鎖を含有し、スルホン酸基を有するポリウレタンの水性分散液、ポリウレタン粒子の平均粒子径は 0 . 2 ； u m] とハイドラン HW 9 7 0 [大日本インキ化学工業（株）製ポリカーボネートポリオール鎖を含むポリウレタンの水性分散液、ポリウレタン粒子の平均粒子径は 0 . 1 z m] とを固形分換算で 5 0 ： 5 0に混合したものを使用する以外は、実施例 1と同様の配合組成の水性樹脂組成物を作成した。この組成物を 1ケ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。さらに水性樹脂組成物を実施例 1と同様に未塗工の P E Tフィルムに塗布し、実施例 1と同様の条件で乾燥し、本発明の被記録材を得た（以下被記録材 Dという）。

実施例 5

実施例 2において、 W S 5 3 5を使用しない以外は、実施例 2と同じ組成を有する水性樹脂組成物を作成し、実施例 1と同様に、この組成物を 1ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。またこれを未塗工の P E Tフィルムへ塗布し、乾燥して本発明の被記録材を得た（以下被記録材 Eという）。実施例 6

実施例 2において、塩化マグネシウムの代わりに硝酸マグネシウムを使用した以外は実施例 2と同様の組成を有する水性樹脂組成物を作成した。この組成物を 1ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。これを未塗工の P E Tフィルムに塗布し、乾燥して本発明の被記録材を得た（これを被記録材 Fという）。

実施例 7

実施例 2において、塩ィヒマグネシゥムの代わりに酢酸マグネシゥムを使用した以外は実施例 2と同様の組成を有する水性樹脂組成物を作成した。この組成物を 1ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。次いで実施例 2と同様の操作を行い、本発明の被記録材を得た（以下被記録材 Gという）。

実施例 8

平均粒子径が 2 . 5 μ mの湿式シリカサイリシァ 4 3 6 (富士シリシァ製湿式シリカ）を 1 5 0部と塩ィ匕マグネシウムを 1 0部、ボンディック 2 2 5 0 [大日本インキ化学工業（株）製ポリカーボネート鎖を含有するポリウレタンの水性分散液、ポリウレタン粒子の平均粒子径は 0 . 2 111] 5 0部と W S 5 3 5 [日本 P MC (株）製ェピクロルヒドリンポリアミド樹脂] 5 0部を配合し、ゲル化することなく安定な、水性樹脂組成物を得た。更に Z 2 0◦ [日本合成化学，（株）製ァセトァセチル化ポリビニルアルコール] を固形分として 5 0部配合し、本発明の水性樹脂組成物を得た。この組成物を 1ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。

この水性樹脂組成物を固形分 3 0 %でコンマコーターにより、厚さ 1 0.0 i m の未塗工の透明な P E Tフィルムに乾燥膜厚が 3 0 μ πιとなるように塗布し、温度 1 2 0 °C、 3分で乾燥させ、本発明のインクジヱット用被記録材を得た（以下被記録材 Hという）。

実施例 9

平均粒子径が 3 μ m以下の湿式シリカとして、ミズカシノレ P _ 7 8 A [7澤ィヒ学工業（株）製] を 1 2 0部と塩化マグネシウム 1 0部とハイドラン HW— 9 7 0 [大日本インキ化学工業（株）製ポリカーボネート鎖を含有し、スルホン酸基を有するポリウレタン水性分散液] を固形分として 3 0部配合し、ゴーセフアイマー Z— 2 0 0 [日本合成化学（株）製ァセトァセチル化ボリビュルァルコール] を固形分として 7 0部配合、 W S 5 3 5 [日本 PMC (株）製ェピク口ルヒドリンポリアミド樹脂] 3 0部を配合し、水性樹月旨組成物を得た。この組成物を 1ヶ月保存したところ、皮張りの発生がなく、安定であった。この組成物を、実施例 8と同様に未塗工の透明な P E Tフィルムに塗布し、乾燥させて、本発明のインクジェット用被記録材を得た（以下被記録材 Iという）。実施例 1 0

実施例 1で得た安定な水性樹脂組成物の固形分 1 0 0部に C R— 5 L [大日本インキ化学工業（株）製水溶性エポキシ化合物] を固形分で 5部添加して水性樹脂組成物を得た。

この水性樹脂組成物を、実施例 1と同様に、透明な P E Tフィルムに塗布し、乾燥させて、本発明の被記録材を得た（以下被記録材 Jという）。

実施例 1 1

実施例 8で塩化マグネシゥムを硝酸マグネシゥムに代えた以外は、実施例 8と同様の組成を有する水性樹脂組成物を作成し、これを実施例 8と同様の操作を行い被記録材を得た（以下被記録材 Kという）。

得られた被記録材、 B、 C、 D、 E、 F及び Gに、以下に示す 4色の水性ィンクを用いて、インクジェット記録装置であるノバジェットプロ（インクジエツトワイドフォーマツトプリンタ一エンキャド製）を用いてインクジェット記録を行い、記録画像を得た。

上記記録装置において、インクとして、ノバジエツト G Oインク (商品名）を使用し、シアンインク ( C ) 、マゼンタインク (M) 、イェローインク (Y) 、ブラックインク (K) 、シアンインクとマゼンタインクとの混合 ( CM) 、シァンィンクとイエローインタとの混合 ( C Y) 、マゼンタインクとイェローインクとの混合（MY) 、シアンインクとマゼンタインクとイェローインクとの混合 (CMY) 、シアンインクとマゼンタインクとイェローインクとブラックインクとの混合（CMY K) が最大の吐出量になるように調整した。

得られた被記録 WH、 I、 J及び Kに、 UVインク [ヒューレットパッカード製商品名] を用いて、実施例 1と同様な記録装置であるデザインジェット 3 8 0 0 C P [インクジェットワイドフォーマットプリンターヒューレットパッカード製] を用いてインクジェット記録を行い、記録画像を得た。

本実施例で形成された被記録材の記録特性及び記録された記録画像の画像特性等の評価結果を表 1に示す。実施例被記録材顔料印刷性発色性耐摩耗性表面平滑性

1 A 〇 7. 84 〇〇

2 B 〇 8. 05 〇〇

3 C 〇 7. 99 〇〇

4 D 〇 7. 90 Δ 〇

5 E 〇 7. 04 〇〇

6 F 〇 7. 50 〇〇

7 G 〇 7. 41 〇〇

8 H 〇 8. 00 〇〇

9 I 〇 8. 35 〇〇

1 0 J 〇 8. 13 〇〇

1 1 K 〇 7. 69 〇〇くインクジエツト顔料ィンクの印刷性の評価 >

上記実施例で得られた被記録材にィンクジェット記録によるベタ印字を行い、印刷面の外観、にじみの有無の確認、印字から 1分後に普通紙（以下 P P Cという）フィルムを重ね、 P P Cにインクへの転移量を確認した。

印字が良好で、にじみがなく、インクの転移がないものを〇、印字が良好で、にじみが若干あり、インクの転移がないものを〇△、印字が不良で、にじみが多く、インクの転移があるものを Xとした。

<発色性の測定方法及び評価 >

上記実施例で得られた被記録材にィンクジェット記録によるベタ印字を行い、グレタグ反射濃度計（ダレタグ社製）で、ベタ部の発色性の程度を測定し、測定値の合計値で評価した。この合計値の数値が高い方が発色性が高いことを意味する。

<耐摩耗性の測定方法及び評価〉

上記実施例で得られた被記録材にィンクジェット記録によるベタ印字を行い、この印字面を綿棒でこすり、色のこすり落ちがあるかどうかを観察した。三段階評価を行い、全く色のこすり落ちのないものを〇とし、一部色のこすり落ちのあるものを△とし、かなり色のこすり落ちのあるものを Xとした。

く光沢 '透明性の測定方法及び評価〉上記実施例で得られた被記録材の透明性、被記録材の表面の光沢性を目視により観察した。

三段階の目視評価を行レ、、全く濁りがなく透明で光沢性のあるものを〇、多少濁りがあるものを△、濁りがあり、不透明のものを Xとした。

<表面平滑性の測定方法及び評価 >

上記実施例で得られた被記録材の表面を手で、触り、平滑であるかどうかを確認した。インク受理層上にぶつのないものを〇、多少ざらざらがあるものを△、細かいぶつぶつが多数あるものを Xとした。

比較例 1

実施例 2において塩ィ匕マグネシウムを用いることなく、塩化パリゥムを用い、かつハイドラン HW—9 7 0の代わりにハイドラン HW—3 0 1 [大日本インキ化学工業（株）製カルボン酸基含有ポリエステルポリウレタン水性分散液] に置き換えて水性樹脂組成物を作成した。この水性樹脂組成物を温度 9 0 °C、 3 0 秒で乾燥し、本発明の被記録材（以下記録材 Lという）を得た。

比較例 2

比較例 1において塩ィヒカルシウムを用いた以外は、比較例 1と同様の操作を行い、本発明の被記録材（以下記録材 Mという）を得た。

表一 2

産業上の利用可能性

本発明の水性樹脂組成物は、高沸点の溶剤を使用しなくても、経時的に皮張り発生等の問題が生じることがなく、安定性がよく、力皮膜形成性にも優れる。また本発明の被記録材用水性樹脂組成物及ぴィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物は、経時安定性、皮膜形成性等に優れるので、これを基材に塗布した被記録材のインク受理層は表面平滑性、耐摩耗性、発色性等に優れ、インクジエツト被記録材用水性樹脂組成物は、さらに多孔質顔料を含むため、インクジェット被記録材のィンク受理層の顔料ィンクの印字性及び耐久性に優れるものである。さらに本発明のィンクジヱット記録方法は、顔料ィンクの印字性及び皮膜の耐久性等の優れた記録物が得られるので、特に屋外の電飾広告への応用に適するものである。

Claims

請求の範囲

1 . 水溶性マグネシウム塩（A) 及び水性ポリウレタン（B ) を含んでなる水性樹脂組成物。

2 . 水溶性マグネシウム塩（A) 力塩化マグネシウムである請求の範囲第 1 項に記載の水性樹脂組成物。

3 . 水性ポリウレタン（B ) カ、分子中にポリカーボネート鎖又はポリカーボネート鎖及ぴポリエステル鎖を含む請求の範囲第 1項に記載の水性樹脂組成物。

4 . 水性ポリウレタン（B ) 力分子中にァニオン性基を有する請求の範囲第 1項に記載の水性樹脂組成物。

5 . ァ-オン性基が、スルホン酸塩基である請求の範囲第 4項に記載の水性樹脂組成物。

6 . 水溶性マグネシゥム塩（A) 及び水性ポリウレタン（ B ) を含んでなる被記録材用水性樹脂組成物。

7 . さらにカチオン性ィ匕合物、ノ二オン性水溶性高分子化合物及び水溶性ェポキシィヒ合物からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物（C) を含む請求の範囲第 6項記載の被記録材用水性樹脂組成物。

8 . 水溶性マグネシゥム塩（ A) 、水性ポリウレタン（ B ) 及び多孔質顔料 (D) とを含んでなるィンクジヱット被記録材用水性樹脂組成物。

9 . さらにカチオン' I"生化合物、ノ二オン性水溶性高分子化合物及び水溶性ェポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物（C) を含む請求の範囲第 8項記載のィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物。

1 0 . 多孔質顔料（D) 、平均粒子径が 5 /i m以下の多孔質顔料である請求の範囲第 8項記載のィンクジヱット被記録材用水性樹脂組成物。

1 1 . 基材上に水溶性マグネシゥム塩（ A) 及び水性ポリウレタン（B ) とを含んでなる被記録材用水性樹脂組成物からなるィンク受理層を有する被記録材。

1 2 . 被記録材用水性樹脂組成物が、さらに力チオン性化合物、ノユオン性水溶性高分子化合物及び水溶性エポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物（C ) を含む請求の範囲第 1 1項記載の被記録材。

1 3 . 基材上に水溶性マグネシウム塩（A) 、水性ポリウレタン（B ) 及び多孔質顔料（D) を含んでなるインクジェット被記録材用水性樹脂組成物からなるインク受理層を有するインクジェット用被記録材。

1 4 . インクジェット被記録材用水性樹脂組成物が、■さらにカチオン性化合物、ノ二オン性水溶性高分子化合物及び水溶性エポキシ化合物からなる群から選ばれる少なくとも 1種の化合物 (C ) を含む請求の範囲第 1 3項記載のィンクジェット用被記録材。

1 5 . 多孔質顔料（D) 力平均粒子径が 5 μ πι以下の多孔質顔料である請求の範囲第 1 3項記載のィンクジェット用被記録材。

1 6 . 基材上に水溶性マグネシウム塩（Α) 及び水性ポリウレタン（Β ) を含んでなるィンクジェット被記録材用水性樹脂組成物を塗布することによりインク受理層を有するインクジエツト用被記録材を作製し、次いでインクジ工ット記録装置を用いて該インクジエツト用被記録材にインクジエツト記録を行うことを特徴とするインクジヱット記録方法。