JP4164600B2 - インクジェット受理層用組成物、及びそれを用いた被記録材 - Google Patents
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例えば、吸水性の低い基材(支持体)上に水溶性高分子塗布層を設けた、インクの流れ出し、混色、飛散などを抑制し、発色濃度、解像力が高く、色再現性が向上したインクジェット記録シート(特許文献1。)が開示されている。しかしながら、当該インクジェット記録シートは、水溶性高分子を使用しているため、インクジェット受理層である塗工層の耐水性に劣り、未だ満足できるものではなかった。
しかしながら、これらのインクジェット受理層は大量に無機微粒子を含有しているため、基材上に塗工し乾燥した時に塗工面にクラックを生じやすく、このため、低温で乾燥する必要があり、生産効率が著しく悪いという問題があった。
また、これらのインクジェット受理層は無数の微細な空隙を有しており、この空隙がインクの溶媒を吸収して印刷を可能にする機構であるが、この空隙量には限界があるため、近年急速に発達しているワイドフォーマットインクジェットプリンターのようなインク吐出量の非常に多いプリンターで印刷すると、インクの溶媒を吸収しきれずにインクが溢れてしまい、良好な印刷物が得られない場合がある。
そのため、耐水性及び光沢に優れ、ワイドフォーマットインクジェットプリンターのように大量のインクを用いる場合でもインクの溶媒の吸収が高速で可能であり、且つ印刷特性に優れるインクジェット受理層の開発が切望されていた。
よって、基材上に前記インクジェット受理層用組成物からなるインクジェット受理層を設けてなる本発明の被記録材は、特に屋外広告用途等に利用できる。
先ず、本発明のインクジェット受理層用樹脂組成物を構成する、分子中に4級アンモニウム塩基、水酸基、アセトアセチル基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、及びスルホン酸塩基からなる群より選ばれる少なくとも一種の官能基を有する重合体(A)とシランカップリング剤(B)について述べる。
本発明で用いるエピクロルヒドリンポリアミド樹脂としては、如何なる製法のものも使用することができ、特に限定しないが、例えば、ジエチレントリアミンの如き多官能ポリアミンとアジピン酸の如き多塩基酸を縮合させて得られたポリアミドポリアミンを、エピクロルヒドリンと反応させて得ることができる。エピクロルヒドリンポリアミド樹脂は、市販品として、例えば、星光PMC(株)、住友化学工業(株)、四日市合成(株)等から入手できる。
尚、本発明でいうアセトアセチル化ポリビニルアルコール樹脂とは、一般にポリビニルアルコール系樹脂の溶液あるいは粉末に、液状又はガス状のジケテンを添加、反応させて製造されるものをいう。
本発明で用いるシランカップリング剤(B)は、分子中に加水分解性のアルコキシシリル基またはシリルハライド基を有し、且つ異なった官能基、例えばアミノ基、エポキシ基、ビニル基、アクリル基、メタクリル基、イソシアネート基、4級アンモニウム塩基、メルカプト基、アルキルハライド基等を有する化合物である。
これらシランカップリング剤の中でも、前記重合体(A)との反応性が良好である点、またはインクジェットインク中の色材のアニオン性基と結合して画像の耐水性を向上させる点から、アミノ基、イソシアネート基、及び4級アンモニウム塩基からなる群より選ばれる一種以上の官能基を有するシランカップリング剤が好ましい。
本発明で用いる水性ポリウレタン樹脂(C)は、水分散型あるいは水可溶型のポリウレタン樹脂のどちらでも使用可能であるが、耐水性がより良好な点で水分散型の水性ポリウレタン樹脂の方が好ましい。
〔方法1〕活性水素含有化合物と、親水性基含有化合物、及びポリイソシアネートを反応させて得られた親水性基含有ポリウレタン樹脂の有機溶剤溶液又は有機溶剤分散液に、必要に応じて中和剤を含む水溶液を混合して水性分散体を得る方法、あるいは、
〔方法2〕活性水素含有化合物と、親水性基含有化合物、及びポリイソシアネートを反応させて得られた親水性基含有末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに、中和剤を含む水溶液と混合するか、又は予めプレポリマー中に中和剤を加えた後水を混合して水に分散させた後、ポリアミンと反応させて水性分散体を得る方法、あるいは、
〔方法3〕活性水素含有化合物と、親水性基含有化合物、及びポリイソシアネートを反応させて得られた親水性基含有末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーに、中和剤及びポリアミンを含む水溶液と混合するか、又は予めプレポリマー中に中和剤を加えた後ポリアミンを含む水溶液と混合して水性分散体を得る方法、等である。
これら高分子量化合物のうち、インクジェット受理層への耐光性及び耐久性の付与の点からポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
本発明で用いることができる高分子化合物の具体例は以下の通りである。
また、ノニオン性の化合物を使用する場合は、最終的に得られる水性ポリウレタン樹脂固形分100重量部当り20重量部以下が好ましく、10重量部以下がより好ましい。
これら添加剤の添加量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に限定しないが、通常インクジェット受理層用組成物中に固形分含有率で0.01〜5重量%の範囲が好ましい。
前記インクジェット受理層用組成物中に固形分含有率で1〜30重量%の範囲が好ましい。
前記多孔質顔料を添加することにより、本発明のインクジェット受理層用組成物を塗工、乾燥して設けたインクジェット受理層に適度な白度を与え、インク吸収性を向上させることができる。
前記多孔質顔料の添加量としては、インクジェット受理層用組成物中に固形分含有率で10〜90重量%の範囲が好ましい。
本発明のインクジェット受理層用組成物は、例えば60℃程度の低温条件で乾燥しても耐水性が充分に発現するため、高温をかけられない基材、例えばレジンコート紙や合成紙等に対しても有用である。
また、インクジェットインクの吸収性に優れるため、インク吐出量の多いワイドフォーマットインクジェットプリンタにおいても優れた印刷特性を示す。
また、耐水性に優れているため、特に屋外広告用の被記録材として有用である。
エピクロルヒドリンポリアミド樹脂の25%水溶液を13重量%、アセトアセチル化ポリビニルアルコール樹脂の15%水溶液を43重量%、アミノ基含有シランカップリング剤である3−アミノプロピルトリエトキシシランを0.7重量%、水性ポリウレタン樹脂の40%水分散液を8重量%、塩化マグネシウムの50%水溶液を3重量%、及び水を32重量%の割合でプロペラ型攪拌機で充分に混合し、本発明のインクジェット受理層用組成物を得た。このインクジェット受理層用組成物を、ワイヤーバーで透明なポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ100μm)に乾燥後の塗工厚が15μmになるように塗工し、120℃で3分間乾燥し、本発明の被記録材M1を得た。
得られた被記録材M1について、以下の評価を行った。その結果を表1に示した。
被記録材の塗工表面の光沢を目視にて観察し評価した。
被記録材の塗工表面を水で湿らせた綿棒にて擦り、透明なPETフィルム面が現れるまでの回数で評価した。
セイコーエプソン(株)製のワイドフォーマットインクジェットプリンターであるPX−7000を用い、顔料インクで印刷を行った。印刷画像は、シアン(以下C)、マゼンタ(以下M)、イエロー(以下Y)、ブラック(以下Bk)の各色の100%ベタ画像を印刷した。得られた各ベタ画像の発色濃度をグレタグマクベス社製の反射発色濃度計を用いて測定した。また、Y100%のベタ画像の中に、C、M、Y、Bkの各色を100%ずつ、計400%用いたベタ画像を印刷し、400%ベタ画像部分のインク吸収の度合い、にじみの有無を目視にて観察、評価した。
印刷特性の評価において印刷した被記録材を25℃の水中に1時間浸漬した。水より取り出し、風乾後、C、M、Y、Bkの各色の100%ベタ画像の発色濃度を前記と同様に測定し、各色についてその発色濃度の保持率(%)を下式にて算出した。
保持率(%)=水浸漬後の発色濃度/水浸漬前の発色濃度×100
実施例1で用いたアミノ基含有シランカップリング剤の代わりに、4級アンモニウム塩基含有シランカップリング剤であるN−ステアリル−[N−3−(トリメトキシシリル)プロピル]−N,N−ジメチルアンモニウムクロライドを用いた以外は、全て実施例1と同様にして本発明のインクジェット受理層用組成物と被記録材M2を得た。被記録材M2について実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示した。
実施例1で用いたアミノ基含有シランカップリング剤を用いない以外は、全て実施例1と同様にしてインクジェット受理層用組成物と被記録材M4を得た。被記録材M4について実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示した。
エピクロルヒドリンポリアミド樹脂の25%水溶液を5重量%、及び部分ケン化ポリビニルアルコール樹脂の15%水溶液を95重量%の割合でプロペラ型攪拌機で充分に混合し、インクジェット受理層用組成物を得た。このインクジェット受理層用組成物を実施例1と同様の基材、方法で塗工、乾燥し、被記録材M5を得た。被記録材M5について実施例1と同様の評価を行った。その結果を表1に示した。
比較例である被記録材M4、M5は画像耐水性評価において、水中に浸漬中にインクジェット受理層が溶解してしまい、発色濃度の測定が不可能であった。
Claims (3)
- インクジェット記録方式による印刷を施すためのインクジェット受理層を、基材上に形成するために用いる組成物であり、当該組成物が、エピクロルヒドリンポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、シランカップリング剤(B)、及び水性ポリウレタン樹脂(C)を必須に含有して成ることを特徴とするインクジェット受理層用組成物。
- 前記インクジェット受理層用組成物において、シランカップリング剤(B)が、分子中にアミノ基又は4級アンモニウム塩基を有するものである請求項1記載のインクジェット受理層用組成物。
- 基材上に請求項1または2に記載のインクジェット受理層用組成物から成るインクジェット受理層を設けてなることを特徴とする被記録材。
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