WO2001072526A1

WO2001072526A1 - Materiau d'impression a jet d'encre pour encre non aqueuse

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Publication number: WO2001072526A1
Application number: PCT/JP2001/002009
Authority: WO
Inventors: Masao Utsumi; Kunio Kasamatsu; Hideya Arisue
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Limited
Priority date: 2000-03-29
Filing date: 2001-03-14
Publication date: 2001-10-04
Also published as: EP1270247B1; CN1419499A; EP1270247A1; DE60102004D1; EP1270247A4; DE60102004T2

Description

明細書非水系ィンク用インクジエツト記録材料技術分野

本発明は、非水系インクを用いたインクジエツト記録方式を利用したプリンタ一やプロッタ一等に使用される非水系ィンク用ィンクジェット記録材料に関するものである。さらに詳しくは、記録面に顔料を含有する塗工層を有していない、いわゆる普通紙タイプのインクジェット記録材料に関するものであり、特に、石油系髙沸点溶剤を含む非水系インクのインク吸収性を損なわず、耐ブリーディング性に優れた非水系ィンク用ィンクジェット記録材料に関するものである。

背景技術

従来からィンクジェット記録方式では、インクとして水性或は油性の溶媒中に染料や顔料を溶解あるいは分散させたィンクが使用されてきた。中でも各種の水溶性染料を水に溶解させた水溶性染料インクが主流である。水溶性染料インクはインクジエツト記録装置のインク吐出へッドのメンテナンス性に優れており、また、印字後の発色性、解像力等に優れている。し力し、水溶性なるが故に記録画像の耐水性に問題がある。また、水溶性染料は本来耐候性（光や空気、温湿度による画像の退色や消失）が劣るため、特に記録媒体を屋外展示する場合急速に画像が退色したり、消失したりする欠点がある。

また、水性インクを用いたインクジェット記録には、記録材料の印字部分が、インク中の溶媒（主として水）を吸収して伸長することによって発生する種々の問題がある。かかる記録材料の伸長は、支持体の機械的強度を維持している繊維間の水素結合が、水性インクの溶媒、特に水によって切断されることにより生じ、プリンター内での記録材料の搬送に悪影響を及ぼすばかりでなく、記録材料とプリントへッドの相対的な位置関係の精度を悪化させて、得られる図面の寸法精度が低下したり、画像にムラが生じるなどの好ましくない現象を引き起こしている。このような問題に対して、特開昭 5 7 - 1 0 6 6 0号公報、同 5 7— 1 0 6 6 1号公報、特開平 5— 2 0 2 3 2 4号公報、同 5— 3 3 1 3 9 7号公報等では、イソパラフィン系炭化水素などの非水系溶剤中に着色剤を溶解または分散させたインクを用いることが開示されている。これらの発明によれば、被記録材の伸長をまったく伴わず、寸法精度が高く、また画像にムラが生じないインクジット記録を行うことが可能である。さらに、非水系溶剤の特徴である低粘度 ·低表面張力によって、水性インクを用いたインクジェット記録と比較して、プリントへッドの駆動周波数を高くすることが可能になり、非常に高速なインクジット記録を行うことができる。

かかる非水系インクを用いたインクジエツト記録に用いる記録材料として、特開昭 6 4— 2 4 7 8 5号公報等では吸油性無機顔料、有機顔料および水系接着剤からなる塗工層を有する記録材料が開示されており、また特開平 1—2 5 5 5 8 0号公報等では、シリカおよび接着剤からなる記録材料が記載されている。これらの記録材料は、記録面がつや消し状の外観を有する、いわゆるマットコートタィプの記録材料であつた。

一方、近年、インクジェット記録と電子写真記録の共用化を目指し、記録面に顔料を含有する塗工層を施していない、いわゆる普通紙タイプのインクジエト記録 ·電子写真記録共用紙が上巿されている。これまで提案されてきた普通紙タイプのィンクジェット記録用紙は、水性ィンクによるィンクジェット記録が可能であることに主眼が置かれ、非水系インクに対する適性に関しては、何ら考慮されていなかった。従って、これらの記録材料に対し非水系インクで記録を行おうとしても、インクの溶媒が吸収されずににじみ出す現象（ブリーデイング）が生じたり、吸収性が不足するため、解像度が悪いという欠点があった。

本発明の課題は、非水系インクを用いたインクジエツト記録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される、記録面に顔料を含有する塗工層を有していない、いわゆる普通紙タイプの非水系インク用インクジエツト記録材料において、石油系高沸点溶剤を含む非水系ィンクのィンク吸収性を損なわず、耐ブリ一ディング性に優れた非水系ィンク用ィンクジェット記録材料を提供することである。発明の開示

本発明の課題は以下に述べる手段によって解決される。

すなわち、非水系溶剤を主たる溶媒とした非水系インクを用いて記録を行うィンクジェット記録材料において、該記録材料が木材パルプと填料を含み、且つ該填料が焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシゥムの群から選ばれた少なくとも 1種を含有し、かつ該填料の合計含有量が、 J I S P 8 1 2 8に規定される灰分として、 5重量％以上 3 5重量％以下であることによって、非水系インクのインク吸収性を損なわず、耐ブリーディング性に優れた非水系インク用インクジット記録材料を本発明は、提供する。

また、該非水系溶剤の沸点が 1 0 o°c以上である場合に、特に非水系インクのィンク吸収性を損なわず、耐ブリーディング性に優れた非水系ィンク用ィンクジュット記録材料が得られる。

更に、非水系溶剤着色液によるブリストー（B r i s t o w) 吸収係数が、 5

O m 1 Zm ² · s e c ^ 以上であることで、非水系インクの定着性がさらに良くなり、インク吸収性に優れた非水系ィンク用インクジェット記録材料とすることができるので好ましい。

また、記録材料の J I S P 8 1 1 8に規定される密度が、 0 . 6 0 g Z じ！！^以上 0 5 g Z c m ³以下であることで、非水系インクの定着性がさらに良くなり、ィンク吸収性に優れた非水系ィンク用ィンクジェット記録材料とすることができるので好ましい。

発明を実施するための形態

以下に好ましい実施の形態を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。

本発明は、記録材料が木材パルプと填料を含み、非水系インクを用いて記録を行う普通紙タイプのインクジエツト記録材料において、該填料が焼成カオリン、軽質炭酸カルシゥム、水酸化アルミニゥム及び水酸化マグネシゥムの群から選ばれた少なくとも 1種である。焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニゥム及び水酸化マグネシウムの群から選ばれた少なくとも 1種を填料として使用することにより、インク吸収性を損なわず、経時による印字部分周囲からインク溶剤が滲みだしてくること（ブリーデイング）を防止する事ができる。焼成力ォリン、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムの群から選ばれた少なくとも 1種がなぜブリーディング性を防止するかは定かではなレ、が、これらの填料が非水系インクの溶媒に対して極めて親和力が強く、浸透してきたこれら溶媒を填料表面に吸着、保持する能力が通常の支持体に使用されている填料であるタルク、重質炭酸カルシウム等より優れている為ではないかと考えられる。

本発明で使用できる焼成力オリンは種々の製造方法により得られるが、一例としては、カオリナイトを約 650°C〜7◦ 0°Cの温度で焼成することにより生成した、デヒドロォキシル化すなわち部分焼成カオリンと、約 1000°C〜105 0°Cで焼成される完全焼成力オリンがある。これら方法で得られた焼成力オリンは、粒子の形状は焼成前と変わらない六角板状を維持しているが、構造水を失つて非晶質となり、光散乱能力や吸着活性が大きくなつている。一般的性質としては、 TAPP I 白色度 85〜92、粒度 2 μπι以下 60 %以上、比重 2. 4〜2.

7、比表面積 1 S S On^Zg 吸油量 80〜： L 20m lZl 00 gである。本発明で使用できる軽質炭酸カルシウムは、天然の石灰石を物理的に粉砕処理して得られる重質炭酸カルシウムとは異なり、化学的方法により合成して得られるものであり、更に、結晶型から、カルサイト型、ァラゴナイト型及びバテライト型とに分類される。製紙業界においては、これらの軽質炭酸カルシウムが填料又は顔料として広く用いられている。また、軽質炭酸カルシウムの製造方法としては石灰乳に炭酸ガスを吹き込んで反応させる炭酸ガス化合法と、炭酸塩を塩化カルシウム水溶液等と反応させて得られる炭酸塩溶液化合法等があり、現在は、前者の炭酸ガス化合法が多く採用されている。

一般に軽質炭酸カルシウムは、一次粒子が紡錘状、針状、柱状或いは局部が円みを帯びた立方体又は直方体等の形状をしており、その一次粒子径は 0. 05〜 1. Ο μιη程度のものである。そして、通常は、このように微細な軽質炭酸カルシゥムの一次粒子は、複数個乃至多数個が結合した凝集体、所謂二次粒子を形成していることが多い。

本発明で使用できる水酸化アルミニウムは、例えばボーキサイトをカセイソ一ダで抽出、アルミン酸ソーダにし、これを加水分解して結晶を析出させて作った合成顔料である。組成は A 1 ₂0₃ · 31^₂0又は 1 (OH) 3で表され形状は六角板状で単斜晶系の結晶形を有する無機顔料であり、例えば、昭和電工社から「ハイジライト」の名称で市販されている。 pHは 3. 5〜1 0. 5で安定である。

本発明で使用できる水酸化マグネシゥムは、例えば海水に石灰乳を反応させ、海水中の塩化マグネシゥムを水酸化マグネシゥムにして沈殿させることによって製造されている。

記録材料中の焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの含有量としては、 J I S P 8 1 2 8に規定される灰分として、 5重量％以上 3 5重量％以下とする必要があり、 5重量％未満の場合には本発明の所望の効果が得られず、一方、 3 5重量％を越えると、記録材料の紙層強度が極端に悪くなり、印字作業性が悪化する。これらの填料は一種でも或いは二種以上を併用しても差し支えない。二種以上併用する場合は、合計の含有量が前記灰分の範囲になれば良い。 J I S P 8 1 2 8に規定される灰分とは、炭酸カルシゥムを含有しない場合は 9 0 0 °C、炭酸カルシウムを含有する場合は 5 5 0 °Cで灰化した灰分を言う。

また、本発明の所望の効果を損なわない範囲で他の填料、たとえば、タルク、カオリン、クレー、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニゥム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、シリカ、セリサイト、ベントナイト、スメクタイト等の鉱物填料やポリスチレン樹脂、尿素樹脂、アクリル樹脂、メラニン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の微粒子、および微小中空粒子等の有機合成填料等の 1種あるいは 2種以上の填料を適宜選択して併用することもでき、さらには、古紙やブローク等に含まれる填料も再生使用することができる。この場合は、焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシゥムの合計含有量が 5重量％以上 3 5重量％以下であれば良い。

また、本発明の所望の効果を損なわない範囲で通常抄紙で添加される、内添サィズ剤、紙力増強剤等を添加することが出来る。内添サイズ剤としては、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系サイズ剤などが使用できるが、インクジェット記録用紙としては、低サイズでも均一なサイズ効果を示すことから、耐裏抜け対策として中性ロジンサイズ剤を用いることが望ましい。また、紙力増強剤としては、各種のァニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは両性の紙力剤などの抄紙用内添助剤が必要に応じて適宜選択して使用される _c 例えば、各種澱粉、およびポリアクリルアミド、ポリエチレンィミン、ポリアミン、ポリアミド 'ポリアミン、尿素ホルマリン樹脂、メラミンホルマリン樹脂、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、ポリアミド樹脂の内の 1種あるいは 2種以上が適宜組み合わされて使用される。

なおその他、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、 p H調節剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤などの抄紙用内添助剤を目的に応じて適宜添加することも可能である。

本発明の抄紙方法において、抄紙機は、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。また抄紙の途中で、コンベンショナルサイズプレス、ゲ一トロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス等によるオンマシンで各種樹脂、表面サイズ剤等を付与することも出来る。

サイズプレスで付与される樹脂としては、例えば酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自製変性澱粉、カチオン化澱粉または各種変性澱粉、ポリエチレンォキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ハイド口キシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコールまたはそれらの誘導体などを単独或レ、は併用して使用することができる。

また、水性インクの定着剤または耐水化剤として使用されることの多い水溶性カチオン性樹脂は、非水系インクを用いるインクジェット記録材料の場合は、定着効果がないばかり力、むしろィンク溶剤の浸透を助長するような働きもあり、裏抜けを悪化させる為、含有することは好ましくない場合がある。

また、表面サイズ剤は、非水系インクの浸透性をコントロールするため、適宜用いられるが、その主成分は例えばスチレンノアクリル酸系共重合体、スチレン

/メタアタリル酸系共重合体、アタリロニトリル zビニルホルマール zァクリル酸エステル共重合体、スチレン/マレイン酸系共重合体、ォレフィン zマレイン酸系共重合体、 A K D系、ロジン系などの表面サイズ剤などが挙げられる。

本発明でいう、ブリストー吸収係数とは、 J A P A N T A P P I紙パルプ試験方法 N o . 5 1、紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）に規定される吸収係数 K aを言う。本発明では試験液体として、非水系溶剤着色液を使用した。該試験液体は、高沸点溶剤 8 0部、ォレイルアルコール 2 0部、染料 (Fat Red 7B) 0 . 1部から調製された非水系インク類似の非水系着色液である。水と油（非水系液体）の吸収係数には単純な相関関係はないと言われている。水が浸透する場合、表面の化学的性質により影響を受けやすく接触角が変化する。これに対し、油が浸透する場合は、油の紙に対する接触角は 0 ° であることが示唆されていて、油の吸収からは紙の空孔構造を評価することが出来る。詳しくは「短時間での液体浸透量測定法 Bristow法について一」（紙パ技協紙第 4 1 卷第 8号 3 3頁〜 4 5頁）に記載されている。これらのことは、水性インクの吸収挙動と、非水系インクの吸収挙動は全く異なることを示唆していて、水性インクに適したインクジェット記録媒体がそのまま非水性ィンク用に適しているかどうかは全く予測出来ない。

本発明の上記測定法によつて測定したブリスト一吸収係数は、 5 0 m l Zm ² · s e c ^{1 / 2}以上であることが好ましく、 6 0 m 1 Zm ² · s e c ^{1 / 2}以上がより好ましい。

本発明における密度は、 J I S P 8 1 1 8で規定される紙の密度であり、 0 . 6 0 ₈ノ0 111 ³以上1 . 0 5 g Z c m。以下であることが好ましい。なぜ密度が非水系インクの吸収性に関与しているかは定かではないが、前記ブリストー法についての説明でも触れたように、非水系インクの吸収性は紙の空孔構造に関係していると考えられる。従って繊維間空隙量と相関する密度が吸収性に関与していることが考えられる。密度が高い程繊維間空隙量は少なく、非水系インクの吸収性は低下し、密度が余り低いと、空隙は多くなるものの、そこに保持された溶媒 (非水系溶媒）の保持（固定）が悪くなり流れ出し易くなる。

本発明における非水系インクとは、主として非水系溶剤、着色剤（顔料及び Z 又は染料）及び分散剤を含むインクジェットプリンター用インクを言う。非水系溶剤とは実質上水含量が 5重量％以下のもので、非極性溶剤のみならず極性有機溶剤をも含むものである。

この非水系溶剤としては、インクジェット記録装置のィンク吐出へッドの特性に適合するように、あるいは安全性の観点から種々な溶剤が選択され、場合によつては複数種の溶剤を混合して用いる場合もある。低臭性の石油溶剤の場合は、各種沸点の成分が混合されているため、蒸留温度に幅があり 1つの沸点としては表わせない。本発明では、その溶剤の蒸留範囲を初留温度から終点温度までとし、その初留温度をもって溶剤の沸点とする。非水系溶剤の沸点は、 6 0 °C程度の低温から 3 0 0 °C以上の高温のものが知られているが、本発明では 1 0 0 °C以上の高沸点溶剤が好ましく使用される。特に好ましくは 1 5 0 °C以上である。非水系溶剤の沸点が 1 0 0 °C未満であると、溶剤が気化しィンクが乾燥したり、周辺の空気に拡散して臭気を発したりするため、好ましくない。これらの高沸点溶剤がインク溶媒の主成分であるが、インクの粘度や表面張力を調整するために、少量の低沸点溶剤を添加してもよい。

このような溶剤の代表的な例を以下に挙げれば、例えば、ぺガゾール（モービル石油株式会社製）、シェル S B R、シェルゾール（シェル石油化学株式会社製）などの石油ナフサ系溶剤類、ハイソゾール（日本石油株式会社製）などの芳香族系石油溶剤、ソルトール（フィリップス石油株式会社製）、ェクソール、了イソパー（ェクソン化学株式会社製）、 I Pソルベント（出光石油化学株式会社製）などの脂肪族系石油溶剤、インクソルベント（三菱石油株式会社製）などのナフテン系石油溶剤などを挙げることができる。また、極性有機溶剤としては、例えばアルコール、特に長鎖アルコール、グリコール、ポリダリコール、グリコ —ル及びポリグリコールのエステル、エーテル、特にグリコール及びポリダリコールのモノー及びジ—アルキルエーテル、ケトン等が挙げられる。また、ジカルボン酸のエステル、例えばセパシン酸ジォクチルエステル等も使用される。

非水系インクに用いられる着色剤として、例えば、ナフトール染料、ァゾ染料、金属錯塩染料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、シァニン染料、キノリン染料、二ト口染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボ二ゥム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料を溶解または分散したものや、ファーネストブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類、またはオルト二トロア二リンブラック等の有機顔料、トルイジンレッド、パーマネントカーミン F B、ファーストイェロー AAA、ジスァゾオレンジ PM P、レーキレッド C、ブリリアントカーミン 6 B、フタロシアニンブ^/一、キナタリドンレツド、ジォキサンバイオレツト、ピクトリアビユアブルー、アルカリブルートナー、ファーストイェロー 10 G、ォノレトニトロア二リンオレンジ、トルイジンレッド、ノくリウムレッド 2 B、カルシウムレッド 2 B、ビグメントス力一レッド 3 Bレーキ、アンソシン 3 Bレーキ、ローダミン 6 Gレーキ、メチノレバィォレッドレーキ、ベーシックブノレー 5 Bレーキ、ファーストス力イブノレ一、ァルカリブルー Rトナー、紺青、群青、レフレックスブルー 2G、ブリリアントグリーンレーキ、フタロシアニングリーン G、酸化鉄粉、亜鉛華、炭酸カルシウム、クレー、硫酸バリウム、アルミナホワイト、アルミニウム粉、昼光けい光顔料、パール顔料などが挙げられ、その他これらを表面処理した加工顔料等が使用できるが、これらに限定されるものではない。

また、非水系インクには、その保存安定性や印字後の耐擦過性などを向上させる目的で、例えば、ポリアクリル酸エステル、アマ二油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テルペンフエノール系樹脂、アルキルフエノール変性キシレン樹脂などの極性樹脂を添加したり、金属封鎖剤、表面張力調整剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、レオ口ジーモデフアイヤーおよび酸化防止剤などの添加剤を適宜組み合わせ含有することもできる。

以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限定されるものではなレ、。

実施例 1

LBKP (濾水度 450m l c s f ) 95部、 NBKP (濾水度 500 m 1 c s f ) 5部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製） 7部、硫酸アルミニウム 1. 0部、両性澱粉（商品名： Ca t o 321 0、日本 NSC社製） 1. 0部、中性ロジンサイズ剤（商品名： NeuSize M- 10、ハリマ化成社製） 0. 3部、歩留まり向上剤（商品名： NR— 1 1 L S、ハイモ社製） 0. 02部を配合し、 0. 3%スラリーとした。これを長網抄紙機で抄造し、サイズプレスで、酸化澱粉（商品名： MS- 3800、日本食品加工社製）を乾燥量で 1 . 2 g /m ²付着させ、 3エップのマシンカレンダー処理を行って、実施例 1 の記録用紙を作製した。

実施例 2

実施例 1において、焼成力オリンの配合量を 1 2部とした他は、実施例 1と同様にして、実施例 2の記録用紙を作製した。

実施例 3

実施例 1において、焼成カオリンの配合量を 2 0部とした他は、実施例 1と同様にして、実施例 3の記録用紙を作製した。

実施例 4

実施例 1において、焼成力オリンの配合量を 3 0部とした他は、実施例 1と同様にして、実施例 4の記録用紙を作製した。

実施例 5

実施例 1において、焼成カオリンの配合量を 4 0部とした他は、実施例 1と同様にして、実施例 5の記録用紙を作製した。この記録用紙の灰分は 3 1 . 4 %、密度は、 0 . 7 8 g Z c m であった。

実施例 6

実施例 2において、 3エップのマシンカレンダー処理をしなかった他は、実施例 2と同様にして、実施例 6の記録用紙を作製した。

実施例 7

実施例 6の記録用紙をスーパー力レンダー処理をして、実施例 7の記録用紙を作製した。

実施例 8

実施例 5の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、実施例 8の記録用紙を作製した。

実施例 9

実施例 2の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、実施例 9の記録用紙を作製した。

比較例 1

実施例 1において、焼成カオリンの配合量を 4部とした他は、実施例 1と同様にして、比較例 1の記録用紙を作製した。

比較例 2

比較例 1の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、比較例 2の記録用紙を作製した。

実施例 1 0

実施例 1において、焼成力オリンの代わりに軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパール T P 1 2 1、奥多摩工業社製）を使用した他は、実施例 1と同様にして、実施例 1 0の記録用紙を作製した。

実施例 1 1

実施例 1 0において、軽質炭酸カルシウムの配合量を 1 2部とした他は、実施例 1 0と同様にして、実施例 1 1の記録用紙を作製した。

実施例 1 2

実施例 1 0において、軽質炭酸カルシウムの配合量を 2 0部とした他は、実施例 1 0と同様にして、実施例 1 2の記録用紙を作製した。

実施例 1 3

実施例 1 0において、軽質炭酸カルシウムの配合量を 3 0部とした他は、実施例 1 0と同様にして、実施例 1 3の記録用紙を作製した。

実施例 1 4

実施例 1 0において、軽質炭酸カルシウムの配合量を 4 0部とした他は、実施例 1 0と同様にして、実施例 1 4の記録用紙を作製した。

実施例 1 5

実施例 1 1において、 3エップのマシンカレンダー処理をしなかった他は、実施例 1 1と同様にして、実施例 1 5の記録用紙を作製した。

実施例 1 6

実施例 1 5の記録用紙をスーパー力レンダー処理をして、実施例 1 6の記録用紙を作製した。

実施例 1 Ί

実施例 1 4の記録用紙を更にスーパーカレンダー処理をして、実施例 1 7の記録用紙を作製した。実施例 1 8

実施例 1 1の記録用紙を更にスーパーカレンダー処理をして、実施例 1 8の記録用紙を作製した。

比較例 3

実施例 1 0において、軽質炭酸カルシウムの配合量を 4部とした他は、実施例 1 0と同様にして、比較例 3の記録用紙を作製した。

比較例 4

比較例 3の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、比較例 4の記録用紙を作製した。

実施例 1 9

実施例 1において、焼成カオリンの代わりに水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト H— 4 2、昭和電工社製）を使用した他は、実施例 1と同様にして、実施例 1 9の記録用紙を作製した。

実施例 2 0

実施例 1 9において、水酸化アルミニウムの配合量を 1 2部とした他は、実施例 1 9と同様にして、実施例 2 0の記録用紙を作製した。

実施例 2 1

実施例 1 9において、水酸ィヒアルミニウムの配合量を 2 0部とした他は、実施例 1 9と同様にして、実施例 2 1の記録用紙を作製した。

実施例 2 2

実施例 1 9において、水酸ィヒアルミニウムの配合量を 3 0部とした他は、実施例 1 9と同様にして、実施例 2 2の記録用紙を作製した。

実施例 2 3

実施例 1 9において、水酸化アルミニウムの配合量を 3 7部とした他は、実施例 1 9と同様にして、実施例 2 3の記録用紙を作製した。

実施例 2 4

実施例 2 0において、 3二ップのマシンカレンダー処理をしなかった他は、実施例 2 0と同様にして、実施例 2 4の記録用紙を作製した。

実施例 2 5 実施例 2 4の記録用紙をスーパー力レンダー処理をして、実施例 2 5の記録用紙を作製した。

実施例 2 6

実施例 2 3の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、実施例 2 6の記録用紙を作製した。

実施例 2 7

実施例 2 0の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、実施例 2 7の記録用紙を作製した。

比較例 5

実施例 1 9において、水酸化アルミニウムの配合量を 4部とした他は、実施例 1 9と同様にして、比較例 5の記録用紙を作製した。

比較例 6

比較例 5の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、比較例 6の記録用紙を作製した。

実施例 2 8

実施例 1において、焼成カオリンの代わりに水酸ィ匕マグネシウム（商品名：キスマ 5 A、協和化学工業社製）を使用した他は、実施例 1と同様にして、実施例 2 8の記録用紙を作製した。

実施例 2 9

実施例 2 8において、水酸化マグネシウムの配合量を 1 2部とした他は、実施例 2 8と同様にして、実施例 2 9の記録用紙を作製した。

実施例 3 0

実施例 2 8において、水酸化マグネシウムの配合量を 2 0部とした他は、実施例 2 8と同様にして、実施例 3 0の記録用紙を作製した。

実施例 3 1

実施例 2 8において、水酸化マグネシウムの配合量を 3 0部とした他は、実施例 2 8と同様にして、実施例 3 1の記録用紙を作製した。

実施例 3 2

実施例 2 8において、水酸化マグネシウムの配合量を 3 7部とした他は、実施例 28と同様にして、実施例 32の記録用紙を作製した。

実施例 33

実施例 2 9において、 3二ップのマシンカレンダー処理をしなかった他は、実施例 29と同様にして、実施例 3 3の記録用紙を作製した。

実施例 34

実施例 33の記録用紙をスーパー力レンダー処理をして、実施例 34の記録用紙を作製した。

実施例 3 5

実施例 32の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、実施例 3 5の記録用紙を作製した。

実施例 36

実施例 2 9の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、実施例 3 6の記録用紙を作製した。

比較例 Ί

実施例 28において、水酸ィヒマグネシウムの配合量を 4部とした他は、実施例 28と同様にして、比較例 7の記録用紙を作製した。

比較例 8

比較例 7の記録用紙を更にスーパー力レンダー処理をして、比較例 8の記録用紙を作製した。

実施例 3 7

LBKP (濾水度 450m l c s f ) 9 5部、 NBKP (濾水度 500 m 1 c s f ) 5部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製） 4部、軽質炭酸カルシウム（商品名：タマパール TP 1 2 1、奥多摩工業社製） 3部、硫酸アルミニウム 1. 0部、両性澱粉（商品名： C a t o 32 1 0、日本 NS C社製） 1. 0部、中性ロジンサイズ剤（商品名： NeuSize M- 10、ハリマ化成社製） 0. 3部、歩留まり向上剤（商品名： NR— 1 1 L S、ハイモ社製） 0. 02部を配合し、 0. 3%スラリーとした。これを長網抄紙機で抄造し、

\ 酸化澱粉（商品名： MS- 3800、日本食品加工社製）を乾燥量で

2 g/m²付着させ、 3二ップのマシンカレンダー処理を行って、実施例 3 7の記録用紙を作製した。

実施例 3 8

実施例 3 7において、軽質炭酸カルシウムの代わりに水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト H— 4 2、昭和電工社製） 3部を使用した他は、実施例 3 7 と同様にして、実施例 3 8の記録用紙を作製した。

実施例 3 9

実施例 3 7において、焼成カオリンの代わりに水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト H— 4 2、昭和電工社製） 4部を使用した他は、実施例 3 7と同様にして、実施例 3 9の記録用紙を作製した。

実施例 4 0

実施例 3 7において、焼成カオリンの代わりに水酸化マグネシウム（商品名：キスマ 5 A、協和化学工業社製） 4部を使用した他は、実施例 3 7と同様にして、実施例 4 0の記録用紙を作製した。

実施例 4 1

実施例 3 7において、焼成カオリンの代わりに水酸化マグネシウム（商品名：キスマ 5 A、協和化学工業社製） 3部を使用し、軽質炭酸カルシウムの代わりに水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト H— 4 2、昭和電工社製） 4部を使用した他は、実施例 3 7と同様にして、実施例 4 1の記録用紙を作製した。

実施例 4 2

実施例 3 7において、軽質炭酸カルシウムの代わりに水酸化マグネシウム（商品名：キスマ 5 A、協和化学工業社製） 3部を使用した他は、実施例 3 7と同様にして、実施例 4 2の記録用紙を作製した。

比較例 9

実施例 3 7において、焼成カオリンの代わりに重質炭酸カルシウム 4部を使用した他は、実施例 3 7と同様にして、比較例 9の記録用紙を作製した。

比較例 1 0

実施例 3 7において、焼成カオリンの代わりにタルク 4部を使用した他は、実施例 3 7と同様にして、比較例 1 0の記録用紙を作製した。

比較例 1 1 実施例 2において、焼成カオリン 1 2部を重質炭酸カルシウム 1 2部と置き換えた他は、実施例 2と同様にして、比較例 1 1の記録用紙を作製した。

比較例 1 2

実施例 2において、焼成カオリン 1 2部をタルク 2 0部と置き換えた他は、実施例 2と同様にして、比較例 1 2の記録用紙を作製した。

以上のようにして作製した実施例 1〜4 2、比較例 1〜1 0の記録用紙について、インクジェットプリンタ（P J 3 6 0 0 ：ォリンパス光学工業株式会社製）を用いて、下記処方の非水系ブラックインクで正方形のベタ印字パターンの印字を行い、以下に示すような方法にて評価を行い、結果を表 1〜3に示す。

<インク処方〉

高沸点混合溶剤（E X X s o 1 D 1 1 0、初留温度 2 4 3 °C) 6 0部ォレイルアルコール 1 5部トリプロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ 1 0部カーボンブラック 1 1部ポリエステルアミン系分散剤 4部

( 1 ) インク吸収性

「インク吸収性」の評価はインクジェットプリンタ（P J 3 6 0 0 ：ォリンパス光学工業式会社製）を用いて印字を行い、単色、 2色重色および 3色重色したベタ印字部分の印字直後のインク乾燥状態を目視で観測、評価を行い、 3色重色でも全くインクが溢れずに印字できたものを「5」、 2色重色で全くインクが溢れずに印字でき、 3色重色でややインクが溢れたものを「4」、実用上問題ないが多少インクが溢れ印字ムラが生じたものを「3」、溢れが生じたものを「1」とした。

( 2 ) ブリーデイング

「ブリ一ディング」の評価は、 3色重色したベタ印字部分の 2 4時間後の印字部分周囲からのインク溶剤の滲み出しを目視で観察、評価を行い、全く滲み出しがないものを「〇」、実用上問題ないがわずかに滲み出しが生じたものを「△」、滲み出しがはっきりと生じたものを「X」とした。

参考データとして、エプソン製インクジェットプリンタ（P M 7 7 0 C ) を用い黒インク（水性インク）で同じような評価をした。

(3) ブリストー吸収係数

「ブリスト一吸収係数」は次のようにして測定した。

ぐ試験溶液〉

高沸点混合溶剤（E X X s o 1 D 1 1 0、初留温度 243 °C) 8 0部ォレイルアルコール 20部オイルバイォレット（F a t R e d 7 B) 0. 1部くブリストウ試験機条件 >

スリット巾富 0. 5 mm、スリット長 1 5 mm 試験液量 50 μ 1

速度 0. 5 mm/ s e c〜2 50 mm s e c

上記条件で、 J APAN TAP P I紙パルプ試験方法 N o. 5 1、紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）に規定される吸収係数 K aを測定した。吸収係数 K aが 5 0 m 1 /m · s e c ¹ ^ "以上であると、非水性ィンクのブリ一

填料分密度ブリストーインクブリーディング吸収係数吸収性非水性水性実施例 1 6.2 0.72 62 5 〇〇実施例 2 10.6 0.73 71 5 〇〇実施例 3 16.4 0.74 90 5 〇〇実施例 4 23.8 0.76 1 1 3 5 〇〇実施例 5 31.4 0.78 1 26 5 〇〇実施例 6 10.6 0.63 86 5 〇〇実施例 7 10.6 0.83 66 5 〇〇実施例 8 31.4 1.12 108 4 〇〇実施例 9 10.6 1.08 64 4 〇〇実施例 10 6.2 0.72 59 5 〇〇実施例 1 1 10.6 0.73 68 5 〇〇実施例 12 16.4 0.74 89 5 〇〇実施例 13 23.8 0.76 109 5 〇〇実施例 14 29.5 0.78 1 1 8 5 〇〇実施例 15 10.6 0.63 85 5 〇〇実施例 16 10.6 0.83 63 5 〇〇実施例 17 29.5 1.12 107 4 〇〇実施例 18 10.6 1.08 58 4 〇〇 2 填料分密度ブリストーインクブリーディング吸収係数吸収性非水性水性実施例 1 9 6.0 0.70 5 7 5 〇〇実施例 20 10.2 0.71 72 5 〇〇実施例 2 1 16.5 0.73 9 3 5 〇〇実施例 22 23.6 0.75 1 20 5 〇〇実施例 23 29.1 0.76 1 30 5 〇〇実施例 24 10.2 0.62 88 5 〇〇実施例 2 5 10.2 0.82 64 5 〇〇実施例 26 29.1 1.09 1 02 4 〇〇実施例 27 10.2 1.08 56 4 〇〇実施例 28 6.4 0.73 6 5 5 〇〇実施例 29 10.8 0.75 72 5 〇〇実施例 30 16.7 0.75 88 5 〇〇実施例 3 1 23.9 0.77 1 1 5 5 〇〇実施例 32 29.2 0.78 1 29 5 〇〇実施例 33 10.8 0.63 88 5 〇〇実施例 34 10.8 0.85 6 3 5 〇〇実施例 35 29.2 1.15 1 03 4 〇〇実施例 36 10.8 1.08 6 6 4 〇〇 3 填料分密度ブリストーインクブリーディング吸収係数吸収性非水性水性実施例 37 6.2 0.72 60 5 〇〇夹施例 8 0.0 (J. /1 6 1 5 u 〇実施例 39 6.4 0.70 63 5 〇〇実施例 40 6.0 0.72 62 5 〇〇実施例 41 5.9 0.71 64 5 〇〇実施例 42 5.4 0.71 65 5 〇〇比較例 1 3.4 0.71 55 4 Δ 〇比較例 2 3.4 1.05 48 3 Δ 〇比較例 3 3.4 0.71 54 4 Δ 〇比較例 4 3.4 1.05 49 3 Δ 〇比較例 5 3.5 0.70 56 4 Δ 〇比較例 6 3.5 1.05 50 3 Δ 〇比較例 7 3.4 0.72 55 4 Δ 〇比較例 8 3.4 1.03 49 3 △ 〇比較例 9 5.6 0.71 55 4 Δ 〇比較例 10 5.9 0.71 52 4 Δ 〇比較例 1 1 10.5 0.73 5 1 3 X 〇比較例 1 2 16.9 0.73 45 1 X 〇表 1〜表 3に示したように、填料が焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸ィ匕アルミニウム及び水酸化マグネシウムの群から選ばれた少なくとも 1種であり、填料分が 5重量％以上の実施例 1〜 36は、非水系ィンクで記録した場合、ブリーデイングが優れている。また、密度が 0. 60 g/cm³以上 1. 05 gZ c m³以下の範囲の実施例 1〜 7、 1 0〜： 1 6、 1 9〜2 5、 28〜 34はインク吸収性が特に優れていた。填料が重質炭酸カルシウムである比較例 1 1は水性インクへは問題が無かったが、非水系インクに対するブリーデイングが悪く、填料がタルクである比較例 1 2はインク吸収性、ブリーデイング共に悪かった。填料を併用している実施例 3 7〜4 2は、本発明の填料である焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムの併用の場合はィンク吸収性及びブリーデイングが共に優れている。しかし比較例 9、 1 0に示したように、填料の合計含有量が 5重量％以上でも、本発明の填料が 5重量％未満である場合は、ブリーディングに劣る結果である。

産業上の利用可能性

本発明に従えば、普通紙タイプの記録用紙に、非水系インクでインクジェット記録を行った場合でも、ブリーデイングが発生しない、インク吸収性の良好な記録用紙を提供出来る。

Claims

請求の範囲

1. 非水系溶剤を主たる溶媒とした非水系インクを用いて記録を行うインクジエツト記録材料において、該記録材料が木材パルプと填料を含み、且つ該填料が焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及び水酸ィヒマグネシゥムの群から選ばれた少なくとも 1種を含有し、かつ該填料の合計含有量が、 J I S P 81 28に規定される灰分として、 5重量％以上 35重量％以下である非水系ィンク用ィンクジェット記録材料。

2. 該非水系溶剤の沸点が 1 00°C以上である請求項 1記載の非水系ィンク用インクジェット記録材料。

3. 非水系溶剤着色液によるブリスト一吸収係数が、 50 m 1 Zm ²， s e c ^1/2以上である請求項 1記載の非水系インク用インクジエツト記録材料。

4. 該記録材料の J I S P 81 18に規定される密度が、 0. 60 gZ じ 111³以上1. 05 g/ cm³以下である請求項 1記載の非水系インク用インクジュット記録材料。

補正書の請求の範囲

[200 1年 7月 23日（2 3. 07. 0 1 ) 国際事務局受理：出願当初の請求の範囲 1は補正された；出願当初の請求の範囲 3は取り下げられた。（1頁） ]

1. (補正後）非水系溶剤を主たる溶媒とした非水系インクを用いて記録を行うインクジェット記録材料において、該記録材料が木材パルプと填料を含み、且っ該填料が焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、水酸ィヒアルミニウム及び水酸化マグネシウムの群から選ばれた少なくとも 1種を含有し、かつ該填料の合計含有量が、 J I S P 8128に規定される灰分として、 5重量。 /₀以上 35重量％以下であり、非水系溶剤着色液によるブリストー吸収係数が、 50 m 1 Zm ² · s e c ^1/2以上である非水系インク用インクジエツト記録材料。

2. 該非水系溶剤の沸点が 100°C以上である請求項 1記載の非水系インク角インクジェット記録材料。

3. (削除）

4. 該記録材料の J I S P 81 18に規定される密度が、 0.. 60 g/ cm³以上l. 05 g/c m³以下である請求項 1記載の非水系インク用インクジェット記録材料。

襪正された用紙 (条約第 19¾)