WO2001030934A1

WO2001030934A1 - Composition reactive d'adhesif thermofusible

Info

Publication number: WO2001030934A1
Application number: PCT/JP2000/007414
Authority: WO
Inventors: Takeo Kuroda; Tsuyoshi Hasegawa; Masanori Matsuda; Takeshi Miyake; Takashi Shinjo
Original assignee: Sekisui Chemical Co., Ltd.
Priority date: 1999-10-27
Filing date: 2000-10-24
Publication date: 2001-05-03
Also published as: EP1154004A4; US6608148B1; US20030187156A1; EP1154004A1; JP2001348554A

Description

明細書反応性ホットメルト接着剤組成物技術分野

本発明は、加熱溶融塗工により適用され、活性エネルギー線の照射により硬化が進行する反応性ホットメルト接着剤組成物に関する。背景技術

製本、包袋、繊維加工、家具木工、弱電、輸送などの分野において、紙、繊維、木材、ガラス、プラスチック、金属などを接着するために幅広く利用されている接着剤としてホットメルト接着剤が知られている。

ホットメルト接着剤は、その使用に際し、アプリケータ一内で通常 1 0 0 〜 2 0 0 °C程度の温度にて加熱溶融される。

そして、溶融状態で被着体に塗布されたホットメルト接着剤は、冷却固化することによって被着体を接着する。

このようなホットメルト接着剤は、被着体を貼合わせてから接着強度を発現するまでの時間が通常 1分以内と非常に短い。したがって、接着作業を非常に短時間で行うことが可能である。しかし、ホットメルト接着剤は加熱溶融する必要があるため、一般的に耐熱性に劣るという欠点を有している。

そこで、ホットメルト接着剤の塗布、貼り合わせの際に、何らかの化学反応による硬化システムを導入することにより、耐熱性を向上させる検討が幅広く行われている。

例えば、特開昭 4 9一 9 8 4 4 5号公報には湿気硬化型のホットメノレト接着剤が開示されている。

しかし、このホットメルト接着剤は、

空気中の水分によって硬化反応が進行するため、貯蔵安定性が悪く、硬化反応が遅い、更に、非透湿材料では硬化不十分となる、

ィソシァネ一ト系化合物を含有しているために作業環境が劣悪である、といった問題が指摘されている。

そこで、湿気硬化型以外の反応性ホットメルトとして、特開平 6— 3 0 6 3 4 6号公報には、エポキシ化合物とポリエステル化合物と光開始剤からなる、耐熱性に優れるホットメルト組成物が開示されている。一方、近年、環境問題等の視点から、脱塩化ビニル樹脂が急速に進められてきている。

例えば、塩化ビュルフィルムをポリエステル（P E T ) フィルムに置き換える検討が盛んに行われている。

しかしながら、 P E Tは一般的に難接着性の被着体であるので、上記特開平 6— 3 0 6 3 4 6号公報に開示されているホットメルト組成物では、 P E

Tを被着体とした場合に十分な接着強度が得られないといった問題があった本発明の目的は、上記従来技術の課題に鑑み、活性エネルギー線の照射により硬化反応が進行し、耐熱性に優れ、且つ、 P E Tに対する接着性に優れた反応性ホットメルト接着剤を提供することである。発明の開示

1 . 請求項 1に記載の発明は、

1分子当たり、下記の式（ 1 ) の構造のカチオン重合反応性基を平均 1 以上有するカチオン重合性化合物、下記の式（2) の構造のフタル酸ジエステル化合物、

及び

光力チオン重合開始剤

を含むことを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成物である ₍

一 C c ―

( 1 )

(R,R₂C)_m (C RaRJn

0

(式（ 1 ) において、 Rい R₂、 R₃、 R₄は、水素原子、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソアミル基、又はフエ二ル基を表す。

但し、 m、 nは 0、 1又は 2である。）

(式（ 2 ) において；

R_sは (C_hH_2hO) iHを表す。

R₆は (C_kH_2kO) 又は（C_kH_2kO) J C_kH₂₁ を表す _£

但し、 h、 i 、 k、 1は 1以上の整数である。）

2. 請求項 2に記載の発明は、

1分子当たり、下記の式（ 1 ) の構造のカチオン重合反応性基を平均 1以上有するカチオン重合性化合物、下記の式（3) の構造のフタル酸ジエステル化合物、

及び

光力チオン重合開始剤

を含むことを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成物である,

一 C C

( 1)

(R ,R₂C)_m (CR ） _n

0

(式（ 1 ) において、 R₂、 R₃、 R₄は、水素原子、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソアミル基、又はフエ二ル基を表す。

但し、 m、 nは 0、 1又は 2である。）

(式（ 3 ) において、

h、 kは 1以上の整数、

i、 1 は 0又は 1以上の整数であり、

R₇は下記の式（4) の構造のカチオン重合性基であり、

R₈は下記の式（ 4 ) の構造のカチオン重合性基、 H又はアルキル基である。） ― C _}H 一 C —— C — R₉

I I … （

(R₁R₂ C)_M (C R₃R 0

(式（4) において、

j は 0又は 1以上の整数、

m、 nは 0、 1又は 2、

R,〜R₄は水素原子、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソアミル基, 又はフエ二ル基を示し、

R₉はアルキル基又は水素原子を示す。）

3. 請求項 3に記載の発明は、熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項 1及び請求項 2に記載の反応性ホッ卜メルト接着剤組成物である。

4. 請求項 4に記載の発明は、カチオン重合性化合物のカチオン重合反応性基が、エポキシ基であることを特徴とする請求項 1ないし請求項 3に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物である。発明を実施するための最良の形態

本発明（請求項 1〜 3に記載の発明）で用いられるカチオン重合性化合物は、上記の式（ 1 ) の構造のカチオン重合反応性基を分子中に平均 1以上有する化合物で有れば特に限定されない。

モノマー、オリゴマー、ポリマーであってもよく、炭素、水素、酸素、窒素、硫黄、リン原子等を構成原子として含んでもよく、カチオン重合反応性基は分子骨格の末端に有しても側鎖としても、分子骨格内に有してもよく、その構造や分子量も限定されるものではない。

カチオン重合性化合物は、それ自身がホットメルト型樹脂であってもよい。また、カチオン重合性化合物は常温で液状であってもよく、この場合は、液状カチオン重合性化合物と固形熱可塑性樹脂とが混合され、固形の組成物として提供される。このようなカチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物、ォキセタン化合物、ォキソラン化合物等の環状エーテル化合物が挙げられる。中でも、カチオン重合性に優れているという理由で、エポキシ化合物が好適に用いられる。

更に、エポキシ化合物のなかでも、ビスフエノール系エポキシ樹脂が接着性向上効果が高いことから好ましく、具体的にはビスフエノール A型、ビスフエノール F型、ビスフエノール S型、ビスフエノール A D型などが挙げられる。

中でも、ビスフエノール F型エポキシ樹脂を用いると P E Tに対して優れた接着性が得られるので特に好ましい。

また、これらのカチオン重合性化合物を 2種以上併用してもよい。本発明における熱可塑性樹脂としては、加熱により溶融し、冷却により固化する樹脂であれば特に限定されない。

例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン樹脂、ポリブタジェン、ポリクロ口プレン、ポリイソプレン、スチレン一ブタジエン共重合体、アクリロニトリル一ブタジエン共重合体等のエラストマ一樹脂、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリテトラメチレンォキサイド等のポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル、エチレン一酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビュル、エチレン一塩化ビュル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニノレアルコ一ノレ、エチレン一ビニノレアルコーノレ共重合体、ポリビニノレホノレマーノレ、ポリビニノレブチラール、ポリビニノレエーテノレ等のポリビニル系樹脂、（メタ）アクリル共重合体樹脂、スチロール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ケトン樹脂、アクリロニトリル一スチレン共重合体樹脂、アタリロニトリルーブタジエン一スチレン共重合体樹脂等が挙げられる。

前記樹脂の内、 2 0 °Cにおいて固体状のものが光力チオン重合反応後の接着剤の耐熱性が発現されやすいので好適に用いられる。

具体的には、ポリビニル系樹脂、（メタ）アクリル共重合体樹脂、ボリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が好適に用いられる。

これら樹脂は単独で使用されても良いし、 2種以上が併用されても良い。上記熱可塑性樹脂とカチオン重合性化合物との比は、重量比で、 9 5 Z 5 〜 5 / 9 5の範囲が好ましく、特に好ましい範囲は 1 0 / 9 0〜 8 0 / 2 0 である。請求項 1 に記載の発明におけるフタル酸ジエステルとしては、上記式 ( 2 ) に示される構造を有するものが用いられる。

これらの化合物はフタル酸のカルボン酸基とアルコール及び/又はグリコ —ルとの水酸基との縮合反応や、フタル酸エステルとアルコール及び Z又はグリコールとのエステル交換反応により得られる。

このように P E Tに類似の構造を有する化合物を組成物の一部として用いることにより、 P E Tに対する親和性が向上し、高い接着強度が得られる。また、エステル部分の少なくとも一方に水酸基を有することにより、カチォン重合性化合物との反応が可能となり、高い耐熱性が発現される。

これらのフタル酸ジエステルは単独で使用されても良いし、 2種以上が併用されても良い。

請求項 2に記載の発明におけるフタル酸ジエステルとしては、上述した式 ( 3 ) に示される構造を有するものが用いられる。

このフタル酸ジエステルは、フタル酸のカルボン酸基とカチオン重合反応基とを有するアルコールとの縮合反応や、フタル酸のカルボン酸とグリコールの水酸基とを縮合反応した後にカチオン重合反応性基を有するハロゲン化物との反応により得られる。

このように、 P E Tに類似した構造を有するフタル酸ジエステルを組成物の一部として用いることにより、 P E Tに対する親和性が高められ、高い接着性が得られる。

また、エステル部分の少なくとも一方にカチオン重合反応基を有するので、カチオン重合性化合物との反応が可能となり、高い耐熱性が発現される。

請求項 2に記載の発明における上記フタル酸ジエステルは、単独で用いられても良く、 2種以上併用されても良い。上記フタル酸エステルの量は、カチオン重合性化合物 1 0 0重量部に対して、 1〜 5 0重量部が好ましく、特に好ましくは 1〜4 ◦重量部である。

1重量部未満の場合には、 P E Tに対する接着性が不十分で、 5 0重量部を超えると、耐熱性が低下してしまう。

なお、熱可塑性樹脂が含まれる場合は、カチオン重合性化合物と熱可塑性樹脂との合計 1 0 ◦重量部に対して、 1〜 5 0重量部が好ましく、特に好ましくは：！〜 4 0重量部である。上記光力チオン重合開始剤としては、活性エネルギー線の照射により、力チオン重合性化合物の重合を開始するためのカチオンを生成し得るものであれば特に限定されない。具体的には、芳香族ョードニゥム塩、芳香族スルホニゥム塩、メタ口セン塩、ァリールシラノール · アルミニウム錯体等が挙げられる。

これらの光力チオン重合開始剤の例としては、例えば、芳香族ョードニゥム塩および芳香族スルホ二ゥム塩は、米国特許第 4 , 2 5 6 , 8 2 8号に開示されている。

また、メタ口セン塩については、米国特許第 5 , 0 8 9， 5 3 6号に開示されている。これらの光力チオン重合開始剤を用いることにより、 2 0 0〜4 0 0 n m の波長を含む光を照射することにより、硬化を速やかに進行させることができ優れた耐熱接着高度を発現することができる。

又、活性エネルギー線を遮断しておけば硬化反応が起こらないので、貯蔵安定性に優れた接着剤となる。

光力チオン重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線の種類や強度、カチオン重合性化合物の種類や量、カチオン重合開始剤の種類、などによって異なる。

好ましくは、カチオン重合性化合物 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 1〜 1 0重量部配合される。上記、カチオン重合性化合物、熱可塑性樹脂、フタル酸ジエステル化合物、及び光力チオン重合開始剤を均一に混合分散した組成物が、 2 0 °Cにて固体であることが、本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物には必須要件である。

なお、ここでいう固体には常温（2 0 °C) で粘着性を有するものも含まれる。更に、上記反応性ホットメルト接着剤組成物には、必要に応じて、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等の密着性改良剤、増感剤、脱水剤、老化防止剤、安定剤、可塑剤、ワックス、充填剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、防カビ剤、粘度調整剤などの成分を添加することもできる。

添加できるものはこれらの成分に限定されるわけではない。

また、これらの成分を 2種以上併用してもよい。

また、これらの成分は先に述べた成分に予め添加されていても良いし、後から添加されても良い。本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物の製造方法としては、配合する各成分を混合し、均一に分散し得る限り、如何なる方法を採用してもよい。ただし、使用材料が溶融し得る適度な加熱条件下で製造する必要がある。

また、製造に際しての各成分の混合分散は無溶剤で行ってもよく、不活性溶媒中で混合した後、脱溶剤を行ってもよい。

具体的混練設備としては、ダブルへリカルボン浴、ゲート浴、バタフライミキサー、プラネタリミキサー、三本ロール、ニーダールーダー型混練機、ェクストルーダー型混練押出機等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。上記いずれの製造方法も、カチオン重合を阻害する成分である水分の混入を少なくするために、無水条件下で行われるのが好ましい。

また、いずれの製造方法も大気圧下もしくは必要であれば大気圧以上か大気圧以下で行われる。

また、いずれの接着剤製造方法の場合も硬化開始に有効な活性エネルギー線を実質的に遮断した状態で行うことが必要である。

また、製造時の加熱温度の範囲としては、 5 0〜 2 5 0 °Cが好ましく、 8 0 〜 2 0 0 °Cが更に好ましい。

また、これらの製造方法は 2種以上併用してもよい。

このようにして製造した組成物は、粘着性を有しても、非粘着性であってもよい。上記反応性ホットメルト組成物は、活性エネルギー線により反応が進行するので、貯蔵に関しては、硬化開始に有効な光を含む活性エネルギー線を遮断し得る方法であれば特に限定されない。

好ましい貯蔵容器としてはペール缶、ブリキ缶、ドラム缶、カートリッジ、離型箱、離型トレー、段ボール、紙袋、プラスチック類等の、硬化開始に有効な活性エネルギー線に対して不透明な容器が挙げられるが、これらの容器に限定されるわけではなレ、。

また、これらの容器の材質は限定されない。

また、本発明における組成物は、これらの貯蔵方法を採用することなく、製造直後に使用されてもよい。上記反応性ホットメルト接着剤組成物を用いて、被着体を接着する方法としては、特に限定されない。

例えば、

反応性ホットメルト接着剤組成物を加熱溶融してから被着体の一方または両方に溶融状態で塗布し、塗布された反応性ホットメルト接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してから被着体を貼合わせ、圧着又は加熱圧着することにより接着を行う方法、

加熱溶融した反応性ホットメルト接着剤組成物から、ロールコーター、フローコ一ター、バーコ一ター、ホットメノレト面塗工機、エタストルーダー等によりフィルムを作成し、得られたフィルム状反応性ホットメルト接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してから被着体を貼合わせ、圧着又は加熱圧着することにより接着を行う方法

等が挙げられる。また、被着体として活性エネルギー線を透過するものを用いる場合には、被着体を貼り合わせた後、又は圧着した後に、活性エネルギー線を照射する方法をとることも可能である。組成物を被着体に加熱溶融塗布する方法としては、

通常のホットメルトアプリケーターゃホットメルトコータ一などにより加熱溶融した組成物を被着体に塗布する方法、

被着体を加熱溶融した組成物に浸漬する方法、

ホットメルトエアーガンなどにより加熱溶融した組成物を被着体に噴霧する方法、

押出機などにより加熱溶融した組成物を被着体に押出する方法

等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

また、ぺ一ルアンローダー、カートリッジディスペンサーなどを使用してホットメノレトアプリケーターに送られてもよレ、し、スティック、ペレット、スラッグ、ブロック、ピロ一、ビレットなどの形で上記の各塗布装置に送られてもよレ、。

また、加熱は、組成物全体を加熱溶融してもよく、加熱体の近傍のみを加熱溶融してもよい。

また、いずれの溶融塗工方法の場合も硬化開始に有効な活性エネルギー線を遮断した状態で行うことが必要である。本発明に用いられる活性エネルギー線としては、上記カチオン重合開始剤からカチオンを生成し得る限り、適宜の活性エネルギー線を用いることがでさる。

活性エネルギー線の種類については、カチオン重合開始剤の種類に応じて適宜選択され、好ましくは紫外線が用いられる。

好ましくは 2 0 0〜 6 0 0 n mの波長を含む光が用いられる。

特に、光力チオン重合開始剤として、芳香族ョードニゥム塩、芳香族スルホニゥム塩、メタ口セン塩などを用いる場合には、 2 0 0〜4 0 0 n mの波長を含む光を用いることが望ましい。

活性エネルギー線の照射方法としては、直接、もしくは透明または半透明の被着体を通して活性エネルギー線を有効量照射する方法であれば、特に限定されない。活性エネルギー線の照射量については、カチオン重合開始剤の種類や反応性ホットメルト接着剤組成物の塗布されている部分の厚みや量によっても異なるため、一義的には定め得ないが、 0 . 0 0 1 J〜 1 0 J の範囲とすることが望ましい。

低照射エネルギーで硬化するため、 2 0 0 μ程度の厚みであれば 6 0 m J 以上であれば充分である。

その照射源としては、紫外線を用いる場合には、紫外線の照射源として一般に使用されている低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウエーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、蛍光灯などが例示される。

また、自然光であってもよい。本発明の組成物は、活性エネルギー線を照射することにより十分硬 1 L し守る。さらに硬化時間を短縮したい場合は活性エネルギー線照射時もしくは照射後、適度な加熱を行うこともできる。

この場合の加熱方法は、組成物の種類、被着体の形状や性質、加熱条件、などによって適宜最適な方法をとればよい。

例えば、温風を吹き付ける、加熱したオーブン中に置く、ヒーターにて加熱する、などが例示されるが、これらに限定されるものではなレ、。

またこれらの硬化方法を 2種以上併用してもよい。本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物を用いて貼り合わせる被着体としては、 P E T (ポリエチレンテレフタレート）が好適なものとして挙げられる。

更に、その他のものとして、金属（鉄、アルミニウムなど）およびその合金、 P E T以外のプラスチックおよびその混合物、無機材（ガラス、コンクリート、石、モルタル、セラミックなど）、セルロース材料（木材、紙など）. 皮革、なども例示されるが、これらに限定されるものではない。

また、これらの被着体は、板、塊、棒、シート、紐、繊維、ハニカム、管- 粒子、その他さまざまな形態のいずれであってもよい。

また、これらの異なる被着体の貼合わせに使用してもよい。本発明の組成物は、反応性ホットメルト接着剤として、特に、弾性接着剤、構造用接着剤、感圧接着剤、シーリング材などとして、使用することが可能である。

特に好適な用途しては、 P E Tフィルムからなるカード類の接着、 P E T 成型品の接着等の、 P E Tを被着体とする用途が挙げられる。

また、その他に、

ドアパネル、間仕切り、雨戸、家具、黒板、白板、事務機器のハウジング用パネルなどに用いられるサンドイッチパネルの芯材と表面材との接着、家具、パーティション、自動車内装材用のドアパネルや天井材などに用いられる芯材と表面材との接着、

などの用途に好ましく使用される。

しかしながら、これらの用途に限定されて使用されるわけではない。

(作用）

本発明の反応性ホットメルト接着剤組成物は、加熱により溶融し、軟化するため、通常のホットメルト接着剤と同様にして被着体に適用することがでさる。

また、活性エネルギー線の照射により、カチオン重合性化合物中のカチォン重合反応性基を反応させるため、比較的低温での被着体への塗布又はフィルム化、及び、貼合わせと硬化後の高耐熱性を両立することが可能である。更に、 P E Tに類似の特定構造のフタル酸ジエステル化合物を用いることにより、 P E Tに対する高い接着性を発現することが可能となる。実施例

以下、本発明の非限定的な実施例を挙げることにより、本発明を説明する _c 実施例 1

〔組成物の調製〕

ビスフエノール F型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名；ェピコート 4 0 0 7 P ) 7 0重量部、

o —フタル酸ジエチレングリコールジエステル（別名；ビス ( β— ( 2— ヒドロキシェトキシ）ェチル） ο—フタレート、大日本ィンキ社製、商品名；スピノドール R D— 3 1 5 0 Ρ ) 3 0重量部、

光力チオン重合開始剤（U C C社製、商品名； U V I — 6 9 9 0 ) 1重量部からなる組成物を、

加熱したオイルを循環させることのできるジャケット付きプラネタリーミキサ一で 1 5 0°Cにて混練して調製し、反応性ホットメルト接着剤組成物を得た。

〔複合シートの作成〕

上記で得られた反応性ホットメルト接着剤組成物を、

1 2 0 で厚さ 0. 1 mmの白色 P E Tシート（東レ社製、商品名；ルミラ一 E 2 0) に塗布した後、

超高圧水銀灯を用いて 1 5 0 0 m j Z c の紫外線を照射し、

反応性ホットメルト接着剤組成物を塗布していない白色 P E Tシートと積層し、 7 0°Cにて熱ラミネートして複合シートを得た。実施例 2

〔組成物の調製〕

ビスフエノール F型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名；ェピコート 4 0 0 7 P) 7 5重量部、

フタル酸ジグリシジルエステル（ナガセ化成工業社製、商品名；デナコール E X- 7 2 1 ) 2 5重量部、

光力チオン重合開始剤（U C C社製、商品名； U V I— 6 9 9 0 ) 1重量部からなる組成物を、

加熱したオイルを循環させることの出来るジャケット付きプラネタリーミキサ一で 1 5 0°Cにて混練して調製し、反応性ホットメルト接着剤組成物を得た。

〔複合シートの作成〕

実施例 1 と同様の方法により複合シートを得た。実施例 3

〔組成物の調製〕

ビスフエノール A型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名；ェピコート 1 00 1) 6 0重量部、

ポリエステル化合物（数平均分子量 2 5 00 0、東洋紡社製、商品名；バイロン 20 ◦ ) 2 5重量部、

o—フタル酸ジエチレングリコールジエステル（大日本インキ社製、商品名；スピノドール RD— 3 1 5 0 P) 1 5重量部、

光力チオン重合開始剤（UCC社製、商品名； UV I — 6 9 9 0 ) 1重量部からなる組成物を、

〔複合シートの作成〕

実施例 1 と同様の方法により複合シートを得た。実施例 4

〔組成物の調製〕

ビスフエノール A型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名；ェピコート 1 00 1 ) 6 0重量部、

ポリエステル化合物（数平均分子量 2 5 0 0 0、東洋紡社製、商品名；バイロン 2 0 0 ) 2 5重量部、

フタル酸ジグリシジルエステル（ナガセ化成工業社製、商品名；デナコール E X- 7 2 1 ) 1 5重量部、

光力チオン重合開始剤（UCC社製、商品名； UV I — 6 9 90 ) 1重量部からなる糸且成物を、加熱したオイルを循環させることの出来るジャケット付きプラネタリーミキサ一で 1 5 0°Cにて混練して調製し、反応性ホットメルト接着剤組成物を得た。

〔複合シートの作成〕

実施例 1 と同様の方法により複合シートを得た。比較例 1

〔組成物の調製〕

ビスフエノール F型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名；ェピコート 4 0 0 7 P) 1 0 0重量部、

光力チオン重合開始剤（UC C社製、商品名； U V I — 6 9 9 0 ) 1重量部からなる組成物を、

加熱したオイルを循環させることのできるジャケット付きプラネタリーミキサ一で 1 5 0°Cにて混練して調整し、反応性ホットメルト接着剤組成物を得た。

〔複合シートの作成〕

上記で得られた反応性ホットメルト接着剤組成物を用い、実施例 1 と同様にして複合シ一トを得た。比較例 2

〔組成物の調製〕

ビスフエノール A型エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名；ェピコート 1 00 1 ) 8 0重量部、

ポリエステル化合物（数平均分子量 2 5 0 0 0、東洋紡社製、商品名；バイロン 200) 2 0重量部、

光力チオン重合開始剤（UC C社製、商品名； UV I — 6 9 9 0) 1重量部からなる組成物を、

加熱したオイルを循環させることのできるジャケット付きプラネタリ一ミキサ一で 1 5 0°Cにて混練して調整し、反応性ホットメルト接着剤組成物を得た。

〔複合シートの作成〕

上記で得られた反応性ホットメルト接着剤組成物を用い実施例 1 と同様にして複合シ一トを得た。

〔評価〕

実施例 1〜4、比較例 1、 2で得られた複合シートを以下の要領で評価した。結果を表 1に示す。

(常態接着性）

得られた複合シートを引張試験器を用いて、温度： 2 3° (：、剥離速度： 5 0 mm/m i nの条件で T剥離試験を行い、接着強度の測定と、破壊形態の観察を行った。

破壊形態が P ETシートの材破の場合には材破した時の強度を、その他の場合は、接着強度の平均値を接着強度とした。 (耐熱接着性）

得られた複合シートを引張試験器を用いて、温度： 8 0°C、剥離速度： 5 Omm/m i nの条件で T剥離を行い、接着強度の測定と、破壊形態の観察を行った。

破壊形態が P E Tシートの材破の場合には材破した時の強度を、その他の場合は、接着強度の平均値を接着強度とした。常態接着力耐熱接着力接着強度破壊形態接着強度破壊形態

実施例 1 1420 材質破壊 1 300 材質破壊実施例 2 1310 材質破壊 1 210 材質破壊実施例 3 1350 材質破壊 1 160 材質破壊実施例 4 1300 材貧破壊 1250 材質破壊比較例 1 250 界面破壊 1 80 界面破壊比較例 2 750 界面破壊 570 界面破壊

産業上の利用可能性

本発明の反応性ホットメルト接着剤は、カチオン重合性化合物、特定構造のフタル酸ジエステル化合物、光力チオン重合開始剤とからなつているので' 難接着性の被着体である Ρ ΕΤに対する接着性が優れており、

活性エネルギー線の照射により硬化反応が進行するので、

耐熱性が優れた反応性ホットメルト接着剤である。

Claims

請求の範囲

1. 1分子当たり、下記の式（ 1 ) の構造のカチオン重合反応性基を平均 1以上有するカチオン重合性化合物、

下記の式（2) の構造のフタル酸ジエステル化合物、

及び

光力チオン重合開始剤

を含むことを特徴とする反応性ホッ卜メルト接着剤組成物。

― C C 一

( 1)

(R C)« (CRsRJn

0

但し、 m、 nは 0、 1又は 2である。）

(式（ 2) において；

R₅は (C_hH_2hO) を表す。

R₆は (C_kH_2kO) 又は（C_kH_2kO) CkH + !を表す但し、 h、 i、 k、 1 は 1以上の整数である。）

2. 1分子当たり、下記の式（ 1 ) の構造のカチオン重合反応性基を平均 1以上有するカチオン重合性化合物、

下記の式（3) の構造のフタル酸ジエステル化合物、

及び

光力チオン重合開始剤

を含むことを特徴とする反応性ホットメルト接着剤組成物。

一 C —— C ―

\ /

0

(式（ 1 ) において、 I^、 R₂、 R₃、 R₄は、水素原子、メチル基、ェチル基、イソプロピル基、イソアミル基、又はフエ二ル基を表す。

但し、 m、 nは 0、 1又は 2である。）

(式（ 3 ) において、

h、 kは 1以上の整数、

i、 1は 0又は 1以上の整数であり、

R₇は下記の式（4) の構造のカチオン重合性基であり、 R₈は下記の式（4 ) の構造のカチオン重合性基、 H又はアルキル基である。） t I

― C iH_{2 J} 一 C —— C — R₉

I I … （

(RiRjC). (CR₃R 0

(式（4) において、

j は 0又は 1以上の整数、

m、 nは 0、 1又は 2、

R₉はアルキル基又は水素原子を示す。）

3. 熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする請求項 1及び請求項 2に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。

4. カチオン重合性化合物のカチオン重合反応性基が、エポキシ基であることを特徴とする請求項 1ないし請求項 3に記載の反応性ホットメルト接着剤組成物。