WO2001000923A1

WO2001000923A1 - Auxiliaire de digestion pour lignocelluloses et procede de production de pates a papier

Info

Publication number: WO2001000923A1
Application number: PCT/JP2000/004117
Authority: WO
Inventors: Kenichiro Yano; Hiroaki Maeda
Original assignee: Oji Paper Co., Ltd.; Sanyo Chemical Industries, Ltd.
Priority date: 1999-06-25
Filing date: 2000-06-22
Publication date: 2001-01-04
Also published as: JP2001064888A; SE0104407L; SE525464C3; JP3989153B2; CA2377520A1; SE0104407D0; SE525464C2; FI20012461A; BR0011706A

Description

リグノセルロース物質の蒸解助剤およびパルプ製造方法技術分野

本発明は、リグノセルロース物質のアル力リ蒸解または亜硫酸塩蒸解用の蒸解助剤およびパルプ製造方法に関す明る。田

背景技術

木材や非木材（草本類等）のリグノセルロース物質のアルカリ蒸解または亜硫酸塩蒸解によって、パルプを製造するに際し、原木原単位やエネルギー原単位を低下させて、良質な製品を経済的に生産するために、少量のヒドロキシアントラセン誘導体を添加して、蒸解を行う方法が広く知られている（特開昭 5 3 - 7 4 1 0 1号公報等）。また、キノン系蒸解助剤の効率をさらに高めるために、水溶性ジヒドロキシアントラセン化合物と浸透促進剤を添加して、蒸解するパルプの製造方法が知られている（特公平 1 _ 2 0 2 7 6号公報）。さらに、蒸解工程用の脱樹脂剤としてアルキルポリォキシアルキレンエーテルカルボン酸塩を蒸解ェ程に使用することが知られている（特公昭 5 3 - 2 8 5 2 2号公報）。

従来のキノン系蒸解助剤を使用する方法では、キノンのパルプへの浸透を高めることが課題であった。例えば、特公平 1— 2 0 2 7 6号公報に示すような浸透剤を添加しても、蒸解収率（蒸解後のパルプの収率。以下、同じ）、蒸解速度およびパルプ品質の向上には不十分であった。また、特開昭 5 3 - 2 8 5 2 2号公報に示されているような界面活性剤の蒸解工程での使用は、脱樹脂には効果があるものの、蒸解収率の向上、蒸解速度の向上およびパルプ品質の向上に十分な効果が得られていなかった。

本発明者等は、リグノセルロース物質の蒸解工程において、蒸解収率、蒸解速度およびパルプ品質の向上図る目的で、鋭意研究を重ねた結果、特定の化合物を蒸解助剤として使用することにより、蒸解後のパルプ収率の向上、蒸解後のカツパー価の低下、蒸解速度の向上、蒸解時の蒸気エネルギーの低減、蒸解液の硫化度の低減および蒸解液の活性アルカリの低減ができ、さらに、比引裂強度、裂断長および比破裂強度を向上できて、パルプ品質の向上ができることを見出した。発明の開示

本発明は、リグノセルロース物質の蒸解助剤およびパルプ製造方法に関し、本発明の第 1番目のリグノセルロース物質の蒸解助剤は、下記一般式（ 1 ) で示される化合物の 1種または 2種以上の化合物からなるノニオン性界面活性剤（A) を含有する。

一般式 R¹— 0 - [ (C₂H₄0) _m/ (A'O) J -H ( 1) ただし、 R¹は下記一般式（2) で示される炭素数 4〜 2 4の分岐アルキル基； mは平均が 4〜 2 0となる 1以上の整数； A ¹は炭素数 3または 4のアルキレン基； nは平均が 0〜 1 5となる 0または 1以上の整数を示す。 n力く；！〜 1 5の場合、 [ ] 内の付加形式はランダム状およびノまたはブロック状である。

—般式 R² - CH - R⁴ -

I (2) R³

ただし、 R², R³は炭素数 1〜2 1の直鎖または分岐のアルキル基； R⁴は炭素数 1〜 2 1のアルキレン基を示す。

また、本発明の第 2番目のリグノセルロース物質の蒸解助剤は、脂肪族アルコ —ルにアルキレンォキサイドを付加して得られるノニオン性界面活性剤（B) を含有し、ノニオン性界面活性剤（B) が、下記一般式（3) で表される化合物の 1種または 2種以上の混合物からなると共に、ノニオン性界面活性剤（B) の重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) の比が下記関係式（4) を満たしている。

—般式 R⁵— 0— C (C₂H₄0) p/ (A²0) _q] — H (3) ただし、 R⁵は炭素数 4〜2 4の直鎖、分岐または環状の脂肪族 1価炭化水素基； pは 4〜2 0の付加モル数； A ²は炭素数 3または 4のアルキレン基； Qは 0または 1〜1 5の付加モル数を示す。 qが 1〜1 5の場合、 [ ] 内の結合形式はランダム状および Zまたはプロック状である。

関係式

Mw/Mn≤- 0. 1 8 3 xK-。· ⁹³⁰ x L nX+ 1. 3 2 7 x K _。. ° ⁶⁵ ( 4 ) ただし、 L nXは Xの自然対数； Xは脂肪族アルコール 1モル当たりのアルキレンォキサイドの平均付加モル数； Kは一般式（3) の R ⁵の炭素数を示す。さらに、本発明の第 3番目のリグノセルロース物質の蒸解助剤は、下記一般式 (5) 表されるァニオン性界面活性剤（C) または Zおよび下記一般式（6) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物からなるァニォン性界面活性剤（

D) を含有する。

一般式 R⁶— S 0₃NT (5)

0

II

一般式 {R⁶— 0_ (A³0) _r-} _kP (一 OM²) 3— _k (6) ただし、 R⁶は炭素数 4〜2 4の直鎖、分岐または環状の脂肪族 1価炭化水素基； A ³は炭素数 3または 4のアルキレン基； rは平均が 0〜 1 5となる 0または 1以上の整数； kは 1または 2の整数； M¹, M ²は一価の陽イオンを示す。また、本発明の第 4番目のリグノセルロース物質の蒸解助剤は、 a. ノニオン性界面活性剤（A) または Zおよびノニオン性界面活性剤（B) と、 b. ァニォン性界面活性剤（C) 、ァニオン性界面活性剤（D) およびァニオン性界面活性剤（E) の内から選ばれる 1種以上のァニオン性界面活性剤を 1 0 0ノ0. ：！〜 1 0 0 / 3 0の重量比率で配合した組成物を含有する。

ただし、界面活性剤（A) 〜（D) は上記と同様のものであり、ァニオン性界面活性剤（E) は下記一般式（7) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物である。

一般式 R⁷ - 0_ (A 0) _S-R⁸C OOM³ (7) ただし、 R⁷は炭素数 4〜2 4の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基またはモノもしくはジヒドロキシアルキル基； R⁸は炭素数 1〜 6のアルギレン基； A ⁴は炭素数 3または 4のアルキレン基； sは平均が 0〜 1 5となる 0または 1以上の整数； M³は一価の陽イオンを示す。さらに、本発明のパルプの製造方法は、リグノセルロース物質を、蒸解助剤の存在下で、アルカリ蒸解または亜硫酸塩蒸解して、パルプを製造する方法において、蒸解助剤として、本発明の上記蒸解助剤、または、これと、キノン系蒸解助剤およびノまたはポリサルフアイドを使用するものである。

尚、本発明の上記蒸解助剤の添加後、添加中およびまたは添加前に、リグノセルロース物質を加熱することもある。

本発明の蒸解助剤は、リグノセルロース物質のアル力リ蒸解または亜硫酸塩蒸解に使用することにより、以下のような特徴を有する。

( 1 ) 蒸解速度、蒸解収率およびパルプ強度を向上させることが出来る。

( 2 ) キノン系蒸解助剤による蒸解促進効果をさらに高めることが出来る。

( 3 ) 操業効率ゃメンテナンスに悪影響を及ぼす蒸解装置内のスケールの付着を抑制することが出来る。

以上のような効果を奏することから、本発明の蒸解助剤は、パルプ製造において重要な原木原単位やエネルギー原単位を低下させて、良質な製品を経済的に生産でき、極めて実用的に使用できる。さらに、本発明の蒸解助剤の使用により、泡立ちを抑制するための装置や消泡剤の添加を不要とでき、上記従来の課題を極めて有効かつ経済的に解決できる。図面の簡単な説明

第 1図は、 Kが 4の場合の関係式（4 ) または（a ) 等を満たす範囲を示すグラフである。第 2図は、 Kが 1 2の場合の関係式（4 ) または（a ) 等を満たす範囲を示すグラフである。第 3図は、 Kが 2 4の場合の関係式（4 ) または（a ) 等を満たす範囲を示すグラフである。発明を実施するための最良の形態

本発明を実施するための形態の第 1例を説明すると、本例での蒸解助剤は、下記一般式（ 1 ) で示される化合物の 1種または 2種以上の化合物からなるノニォン性界面活性剤（A ) を含有する。一般式 R¹ -◦— [ (C₂H₄0) _mZ (A^) _n] — H ( 1 ) 上記 R¹は、下記一般式（2) で示される分岐アルキル基であり、その炭素数は、通常、 4〜2 4、好ましくは 6〜2 0、特に好ましくは 8〜1 4である。炭素数が 4未満であるか、 2 4を越えると、界面活性が低下して、十分な浸透効果が得られない。尚、 R¹が、上記のように、分岐アルキル基であれば、浸透効果の面で好ましい。

—般式 R²— CH— R⁴ -

I (2) R³

ただし、 R²， R³は炭素数 1〜2 1の直鎖または分岐のアルキル基、 R⁴は炭素数 1〜2 1のアルキレン基を示す。 R²、 R³の具体例としては、メチル、ェチル、 n—プロピル、イソプロピル、 n—ブチル、イソブチル、 n—ペンチル、ィソペンチル、 n—へキシル、イソへキシル、プロピレンのダイマ一からなるへキシル、 n—へプチル、 n—ォクチル、 n—ノニル、プロピレンのトリマ一からなるノニノレ、 n—アシノレ、 n—ゥンアシノレ、 n—ドデシノレ、 n—卜リテンノレ、 n— テトラデシル、 n—ペン夕デシル、 n—へキサテンル、 n—ぺ "夕テンル、 n— ォク夕デシル、 n—エイコシル、ォキソ法によって合成される炭素数 4〜2 1の分岐アルキル基等が挙げられる。 R ⁴の具体例としては、メチレン、エチレン、 n—プロピレン、 n—ブチレン、 n—ペンチレン、 n—へキシレン、 n—へプチレン、 n—ォクチレン、 n—ノニレン、 n—デシレン， n—ゥンデシレン、 n— 卜テンレン、 n—卜リテシレン、 n—テ卜ラ 7 "シレン、 n—ペンタテンレン、 n 一へキサデシレン、 n—ヘプ夕デシレン、 n—ォクタデシレン、 n—ノナデシレン， n—エイコシレン基等が挙げられる。

一般式（2) で示されるアルキル基の具体例としては、イソプチル、イソペンチル、イソへキシル、イソへプチル、イソォクチル、 2—ェチルへキシル、イソノニル、イソデシル、プロピレンのトリマーから合成される分岐ノニル、イソゥンデシル、イソドデシル、プロピレンのテトラマーから合成される分岐ドデシル、イソトリデシル、イソテトラデシル、イソペン夕デシル、イソへキサデシル、イソヘプ夕デシル、イソォクタデシル、イソエイコシル、ォキソ法によって合成される炭素数 4〜2 4の分岐アルキル基等が挙げられる。好ましいものは、 2― ェチルへキシル、イソノニル、イソデシル、プロピレンのトリマ一から合成される分岐ノニル、イソゥンデシル、イソドデシル、プロピレンのテトラマーから合成される分岐ドデシル、イソトリデシル基である。特に好ましいものは、 2—ェチルへキシル、イソノニル、イソデシルである。

一般式（ 1 ) の mは、通常、平均が 4〜2 0となる 1以上の整数、好ましくは平均が 5〜 1 8となる 1以上の整数、特に好ましくは平均が 6〜 1 6となる 1以上の整数である。 mの平均が 4未満であると、浸透効果が低下する。また、 mの平均が 2 0を越えると、浸透効果が低下すると共に、泡立ちを抑制することが困難となる。

—般式（ 1 ) の A ¹は、炭素数 3または 4のアルキレン基である。アルキレン基の炭素数が 3未満であると、泡立ちを抑制する作用が少なくなり、洗浄機における黒液の濾水性の向上が望めなくなる。アルキレン基の炭素数が 4を越えると、浸透性が低下すると共に、蒸解助剤のパルプへの吸着量が多くなり、パルプ表面物性が変化する。

また、一般式（1 ) の A ¹ 0は、炭素数 3〜 4のアルキレンォキサイドの付加により形成されるォキシアルキレン基である。上記アルキレンォキサイドとしては、プロピレンオキサイド（以下、 P 0と略す）、 1， 2 _または 2 , 3—プチレンォキサイド（以下、 B 0と略す）、テトラヒドロフラン（以下、 T H Fと略す）等および 2種類以上の炭素数 3〜 4のアルキレンォキサイドの併用が挙げられ、好ましくは、 P 0である。

—般式（ 1 ) の nは、通常、平均が 0〜1 5となる 0または 1以上の整数、好ましくは平均が 0〜 1 0となる 0または 1以上の整数、特に好ましくは 0〜 7となる 0または 1以上の整数である。 nの平均が 1 5を越えると、浸透効果が低下すると共に、蒸解助剤のパルプへの吸着量も多くなり、パルプ表面物性が変化す o

一般式（ 1 ) の [ ] 内は、 mモルのエチレンォキサイド（以下、 E Oと略す ) 、または、これと nモルの炭素数 3〜 4のアルキレンォキサイドの（共）付加により形成されるポリオキシアルキレン基であり、 nの平均が 1〜1 5の場合の付加形式は、ランダム状およびまたはブロッグ状、または、これらの混在したものとされる。なお、付加順序を問わない。

ノニオン性界面活性剤（A) の具体例としては、 R¹— OHで示されるアルコールに、 EO、 P〇、 BOを下記の（a) 〜（c) に示す順序で付加したものが挙げられる。なお、（EO) は EO残基、（PO) は PO残基、（BO) は BO 残基を、それぞれ、示し、（）の横の添字は付加モル数を示し、ノはランダム状に付加していることを示し、一はブロック状に付加していることを示し、く

〉内は各化合物の mおよび nと、〜; Iとの関係を示している。

(a) 一 (EO) « - (BO) ₀ - (EO) (PO) _δ - < m= { α + 7 } η = { ^ + δ } >

(b) - (BO) _£一 (EO) _z// (PO)

< m= ζ n = { s + η } >

(c) 一 (EO) _e— (PO) _t一 (EO) (PO) (EO)

<m= { Θ + K + μ ] n = { L + 1 } >

—般式（1) に示される化合物のうちで、好ましいものは、 R¹— OHで示されるアルコールに、 E0を付加したもの、または、 E 0と P 0を共付加したものでのる。

次に、本発明を実施するための形態の第 2例を説明すると、本例での蒸解助剤は、脂肪族アルコールにアルキレンォキサイドを付加して得られるノニオン性界面活性剤（B) を含有し、ノニオン性界面活性剤（B) 、下記一般式（3) で表される化合物の 1種または 2種以上の混合物からなると共に、ノニォン性界面活性剤（B) の重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) の比が下記関係式（4) を満たす点にある。

—般式 R⁵ - 0— [ (C₂H₄0) ノ (A²0) _q] — H (3) なお、重量平均分子量（Mw) は、個の分子量 Miの分子（ i = l， 2, · • · ) からなる多分散系において、 Mw=∑ (NiXMi²) ÷∑ (Ni xMi) で表される。ただし、 ∑は合計を表す（以下、同じ）。また、数平均分子量（Mn ) は、 N i個の分子量 M iの分子（ i = 1， 2， · · ·）からなる多分散系において、 M n =∑ ( N i X M i ) ÷∑ N iで表される。

また、 R ⁵は直鎖、分岐または環状の脂肪族 1価炭化水素基であり、その炭素数は、通常、 4〜2 4、好ましくは 6〜2 0、特に好ましくは 8〜1 4である。炭素数が 4未満であるか、 2 4を越えると、十分な浸透効果が得られないため、蒸解助剤として好ましくない。

R ⁵の具体例としては、 n —プチル、 n—ペンチル、 n—へキシル、 n—ォクナノレ、 n—ノニノレ、 n—アシノレ、 n — トテシノレ、 n— 卜リテシノレ、 n—テトラテシル、 n—へキサデシル、 n—才クタデシル、 n —ノナデシル基等の直鎖アルキル基；一般式（2 ) のアルキル基の具体例に示した分岐アルキル基；シクロへキシル、ェチルシクロへキシル、プロビルシクロへキシル、ォクチルシクロへキシル、ノニルシクロへキシル、ァダマンチル基等の環状のアルキル基；ァリル、ブテニル、へキセニル、ォクテニル、ドデセニル、トリデセニル、ペン夕デセニル、ォレイル、ガドレイル、リノレイル基等の直鎖のアルケニル基若しくはアル力ジェニル基； 2 —メチル— 2 —プロぺニル、 2， 3 —ジメチルー 1 , 3—ブタジェニル、 2 —ェチルー 1 —へキセニル、 2 —ェチル— 3 —へキセニル、 2， 6 - ジメチルー 7 —ォクテニル、 2， 5， 8 — トリメチルー 3， 7—ノナジェニル、 2， 1 5—ジメチルー 9， 1 0 —へキサデカジエニル基等の分岐のアルケニル基若しくはアルカジエニル基； 4 一メチル— 1ーシクロペンテニル、 6—ェチルー 1 , 3—シクロへキサジェニル、 3， 5 —ジェチル一 1—シクロペンテニル、 3 一（ 1ーメチルブチル） — 1—シクロへキセニル、 1— ( 2—プロぺニル）ーシクロへキセニル基等の環状のアルケニル基が挙げられる。これらの内、好ましいものは、炭素数 6〜 2 0の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基であり、特に好ましいものは、 n—ォクチル、 n —ノニル、 n—デシル、イソォクチル、 2—ェチルへキシル、イソノニル、イソデシルである。

一般式（ 3 ) の pは、通常、 4〜 2 0、好ましくは 5〜 1 8、特に好ましくは 6〜1 6の整数である。 pが 4未満であると、浸透効果が低下する。また、 pが 2 0を越えると、浸透効果が低下すると共に、泡立ちが多くなる。一般式（3) の A²は、炭素数 3または 4のアルキレン基である。アルキレン基の炭素数が 3未満であると、泡立ちを抑制する作用が少なくなり、洗浄機における黒液の濾水性の向上が望めなくなる。一方、アルキレン基の炭素数が 4を越えると、浸透性が低下すると共に、蒸解助剤のパルプへの吸着量が多くなり、パルプ表面物性が変化する。 A²0の具体例としては、一般式（1) のに示したものが挙げられ、好ましくは、 PO残基である。

—般式（ 3 ) の qは、通常、 0または 1〜 1 5、好ましくは 0または 1〜 1 0 、特に好ましくは 0または 1〜 7の整数である。 Qが 1 5を越えたものは、浸透効果が低下するため、蒸解助剤として好ましくない。

—般式（3) の [ ] は、 pモルの E O、または、これと Qモルの炭素数 3〜 4のアルキレンオキサイドの（共）付加により形成されるポリオキシアルキレン基を示す。 [ ] 内の付加形式、具体例は、一般式（1) で説明したものと同様である。なお、上記の場合における、 mおよび nと、ひ〜スとの関係式において、 mは pに、 nは qに置き換えられる。

また、本発明のノニオン性界面活性剤（B) は下記の関係式（4) を満たしている。

関係式

Mw/Mn≤ - 0. 1 83 X K 。. ⁹³⁰ X L n X+ 1 , 32 7 x Κ"°· ⁰⁶ ( 4 ) 重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) の比 MwZMnは、分子量分布の程度を表す。 Mw/Mnは 1以上の数となり、特に MwZMn = 1のときには、単分散（単一分子量の化合物のみから構成されること）を意味する。

Mwおよび Mnの測定は、テトラヒドロフランを展開溶媒として、ゲルパーミェ一シヨンクロマトグラフ（GP C) 法によって実施した。

L n Xは Xの自然対数、 Xは脂肪族アルコール 1モル当たりのアルキレンォキサイド（EOを含む）の平均付加モル数、 Kは一般式（3) の R ⁵の炭素数を、それぞれ、示す。

ノニオン性界面活性剤（B) の MwZMnが関係式（4) を満たすと、良好な浸透効果が得られると共に、泡立ちの制御も容易となる。特に、関係式（4) の右辺で求まる値から左辺（Mw/Mn) の値を差し引いた値が、 0. 0 2以上を満たすものが好ましい。なお、 Mw/Mnが小さいことは、分子量分布幅が狭く、浸透効果を示す主成分の割合が増えることを意味する。さらに、 MwZMnが下記関係式（a) を満たすものが好ましい。

関係式

Mw/Mn≤- 0. 1 83 XK- ⁰.⁹³。x L nX+ 1. 3 l xK- ⁰ °⁶⁵ (a) なお、 LnX、 X、 Kは関係式（4) と同じものを示す。

MwZMnが上式（4) を満たすノニオン性界面活性剤.（B) の製造法としては、 [1] 公知の一般的触媒（リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸化物あるいはァミン化合物等の塩基性触媒）にくらベて、分子量分布を狭くできる触媒を使用し、脂肪族アルコールにアルキレンォキサイドを付加する方法、 [2] 公知の一般的触媒を用いて、脂肪族アルコールにアルキレンォキサイドを 1〜3モル付加し、未反応アルコールを除去した後に、公知の一般的触媒を用いて、アルキレンォキサイドを付加する方法、 [3] 上記の [1] の方法でアルキレンオキサイドを付加した後、公知の一般的な触媒を用いて、さらに、アルキレンォキサイドを付加する方法等が挙げられる。好ましくは、 [1] または [3] の製造方法である。

分子量分布を狭くすることができる触媒としては、焼成した酸化マグネシゥム含有化合物（特開平 1一 1 644 3 7号公報）、焼成したハイドロタルク石（特開平 2 - 7 1 84 1公報）、過塩素酸塩類（米国特許 4， 1 1 2， 23 1号）、過ハロゲン酸（塩）、硫酸（塩）、硝酸（塩）および二価若しくは三価の金属ァルコラー卜から選ばれる触媒等が挙げられる。この内、好ましくは、過塩素酸塩類および過ハロゲン酸（塩）であり、さらに好ましくは、過塩素酸の、マグネシゥム塩、亜鉛塩およびまたはアルミニウム塩である。

第 1図〜第 3図は関係式（4) または（a) を満たす範囲を示すもので、図中の斜線領域は関係式（4) を満たす範囲、網線領域は関係式（a) を満たす範囲を示している。なお、各図の横軸は関係式（4) または（a) の X、縦軸は Mw ZMnを、それぞれ、表している。また、第 1図は関係式（4) または（a) の Kが 4の場合、第 2図は Kが 1 2の場合、第 3図は Κが 2 4の場合を、それぞれ、示している。さらに、公知の一般的触媒（水酸化カリウム）を用いて、 Ε Οを付加したときの結果を、上記各図の細い曲線で示している。

本発明のノニオン性界面活性剤（Α) またはノニオン性界面活性剤（Β) の Η L Βは、好ましくは 6〜 1 8、特に好ましくは 1 0〜 1 6. 5である。 H L Βが 6〜 1 8であると、より高い浸透効果が得られる。

ここで、 HL Bとは、有機性と無機性を示す数値（小田、寺村著「界面活性剤の合成と其応用」 5 0 1頁、槓書店）を合計することにより計算される HL B ( Hydrophile— Lipophile Balance) である ₀

本発明を実施するための形態の第 3例を説明すると、本例での蒸解助剤は、下記一般式（5) 表されるァニオン性界面活性剤（C) または Zおよび下記一般式 ( 6 ) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物からなるァニォン性界面活性剤（D) を含有する点にある。

一般式 R⁶— S OsM¹ (5)

0

II

一般式 {R⁶— 0— (A³0) _r-} _kP (一 OM²) ₃-_k (6) 上記 R⁶は直鎖、分岐または環状の脂肪族 1価炭化水素基であり、その炭素数は、通常、 4〜2 4、好ましくは 6〜 2 0、特に好ましくは 8〜 1 4である。炭素数が 4未満であるか、または、 2 4を越えると、浸透力が低下するため、蒸解助剤として好ましくない。 R⁶の具体例としては、一般式（3) の R⁵の具体例と同様のものが挙げられ、好ましくは、炭素数 6〜2 0の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基である。特に好ましくは炭素数 8〜 1 4の直鎖または分岐のアルキル基である。

一般式（6) の A³は、炭素数 2〜 4のアルキレン基を表す。炭素数が 2未満では、浸透性の向上が望めず、また、炭素数が 4を越えると、蒸解助剤のパルプへの吸着量が増加するため、パルプ表面物性が変化する。 A³の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、 1， 2—または 2, 3—ブチレン基、テトラメチレン基およびこれらの 2種以上を併用したもの等が挙げられる。これらの内、好ましくはエチレン基またはプロピレン基である。

一般式（6 ) の rは、通常、平均が 0〜 1 5となる 0または 1以上の整数、好ましくは平均 0〜 1 0となる 0または 1以上の整数、特に好ましくは平均が 0〜

7となる 0または 1以上の整数である。 rの平均が 1 5を越えると、浸透効果が低下するため、蒸解助剤として好ましくない。

ァニオン性界面活性剤（D ) としては、一般式（6 ) の kが 1のモノホスフヱ —ト、 kが 2のジホスフェートおよびこれらの混合物が使用できる。好ましくはモノホスフエ一卜およびこれを主体とする（5 5重量％以上含有する）混合物である。モノ—および Zまたはジーホスフェートの他に、 kが 3のトリホスフヱ一トが少割合（5重量％以下）副生していてもよい。さらに、モノー、ジ—および Zまたはトリーホスフー卜が 2分子以上縮合してできる縮合物を副生していてもよい。

—般式（5 ) の M ¹および一般式（6 ) の M ²は一価の陽イオンを表す。 M ¹および M ²が二価以上の陽イオンであると、不溶化しやすくなり、浸透力が低下して、パルプ収率の向上が望めない。また、蒸解助剤のパルプへの吸着が起こりやすくなり、パルプの表面物性を変化させる。上記陽イオンとしては、例えば、水素イオン、ナトリウム、カリゥムおよびリチウム等のアル力リ金属イオン；アンモニゥムイオン、有機アンモニゥムイオンが挙げられる。この内、有機アンモニゥムイオンとしては、炭素数 4〜 2 6の第 4級アンモニゥムイオン、例えば、テトラメチルアンモニゥムイオン、へキシルトリメチルアンモニゥムイオン、ォクチルトリメチルアンモニゥムイオン、 2 —ェチルへキシルトリメチルアンモニゥムイオン、ジデシルジメチルアンモニゥムイオン、トリオクチルメチルアンモニゥムイオン、ジラウリルジメチルアンモニゥムイオン等；炭素数 1〜 2 5の 1級、 2級または 3級アルキルァミンに水素イオンが結合して得られる陽イオン、例えば、メチルァミン（モノ、ジまたはトリアミン。以下、同じ）、ェチルァミン、プロピルァミン、ラウリルァミン、ステアリルァミン、ラウリルジメチルァミンおよびシクロへキシルァミン、トリオクチルァミン、ジラウリルモノメチルァミン等のアミンに水素イオンが結合した陽イオン；炭素数 2〜 2 4のアルカノールァミンに水素イオンが結合して得られる陽イオン、例えば、エタノールァミン (モノ、ジまたはトリァミン。以下、同じ）、プロパノールァミン、ブ夕ノールァミンおよびォクタノ一ルァミン等のアルカノールァミンに水素イオンが結合して得られる陽イオンが挙げられる。これらの内、特に好ましいものは、アルカリ金属ではナトリウム、有機アンモニゥムイオンでは、 2—ェチルへキシルトリメチルアンモニゥムイオン、ォクチルトリメチルアンモニゥムイオン、トリエタノールアミンの陽イオンである。

一般式（6) において、 k= lの場合、 M²は同種または異種の陽イオンを示す。

次に、本発明を実施するための形態の第 4例を説明すると、本例での蒸解助剤は、 a. ノニオン性界面活性剤（A) またはおよびノニオン性界面活性剤（B ) と、 b. ァニオン性界面活性剤（C) 、ァニオン性界面活性剤（D) およびァ二オン性界面活性剤（E) から選ばれる 1種以上のァニオン性界面活性剤を併用

(配合）している。

—般式 R⁷— 0— (A⁴0) _s-R⁸COOM³ ( 7 ) 上記 R⁷は直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基またはモノもしくはジヒドロキシアルキル基であり、その炭素数は、通常、 4〜2 4、好ましくは 6〜 2 0、特に好ましくは 8〜1 4である。炭素数が 4未満であるか、または、 2 4 を越えると、十分な浸透効果が得られず、蒸解助剤として好ましくない。 R⁷としては、モノヒドロキシへキシル基、モノヒドロキシォクチル基、モノヒドロキシデシル基、モノヒドロキシドデシル基、ジヒドロキシドデシル基等の炭素鎖の末端または中間にヒドロキシル基の結合した、直鎖または分岐のモノもしくはジヒドロキシアルキル基の他、一般式（3) の R⁵の具体例に示した直鎖または分岐のアルキル基およびアルケニル基が挙げられる。好ましくは、炭素数 6〜 2 0 の直鎖または分岐の、アルキル基もしくはモノヒドロキシアルキル基であり、特に好ましくは、炭素数 8〜 1 4のアルキル基またはモノヒドロキシアルキル基である。

一般式（7 ) の A ⁴は炭素数 2〜4のアルキレン基を表す。炭素数が 2未満では、浸透性の向上が望めず、また、炭素数が 4を越えると、蒸解助剤のパルプへの吸着量が増加するため、パルプの表面物性が変化する。 A ⁴の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、 1， 2 —または 2， 3—ブチレン基、テトラメチレン基およびこれら 2種以上を併用したもの等が挙げられる。これらの内、好ましいのはエチレン基およびプロピレン基である。

一般式（7 ) の sは、通常、平均が 0〜 1 5となる 0または 1以上の整数、好ましくは平均が 0〜 1 0となる 0または 1以上の整数、特に好ましくは平均が 0 〜 7となる 0または 1以上の整数である。 sの平均が 1 5を越えると、浸透効果が低下するため、蒸解助剤として好ましくない。

一般式（7 ) の R ⁸は直鎖または分岐のアルキレン基で、その炭素数は通常 1〜 6、好ましくは 1〜4、さらに好ましくは 1または 2である。炭素数が 1未満であると、化学的に不安定であり、炭素数が 6を超えると、製造が容易でなくなる。尚、 R ⁸が存在しないと、ァニオン性界面活性剤（E ) は不安定である。

R ⁸の具体例としては、メチレン、エチレン、 1， 3 —プロピレン、メチルェチレン、ェチルメチレン、 1， 4ーブチレン、 1 一メチル一 1， 3—プロピレン、 1 , 2—ジメチルエチレン、 1 , 1—ジメチルエチレン、 1 一ェチルエチレン、 n—プロピルメチレン、イソプロピルメチレン、 1 , 5—ペンチレン、 2—メチル _ 1， 4ーブチレン、 1， 3—ジメチルー 1， 3 —プロピレン、 1， 1 , 2 一トリメチルエチレン、 1 , 1 一メチル一 2 —ェチルエチレン、 1 , 6—へキシレン、 4 一メチル一 1 , 5 _ペンチレン、 2 , 4—ジメチルー 1， 4ーブチレン基等が挙げられる。

—般式（7 ) の M ³は一価の陽イオンを表す。陽イオンとしては、一般式（5 ) の M ¹と同様のものが挙げられ、これらの内、特に好ましいものは、アルカリ金属イオンでは、ナトリウムイオン、有機アンモニゥムイオンでは、 2—ェチルへキシルトリメチルァンモニゥムイオン、 n—ォクチルトリメチルァンモニゥムイオン、トリエタノールァミンの陽イオンである。

ノニオン性界面活性剤（A) または/およびノニオン性界面活性剤（B) と、ァニオン性界面活性剤（C) 〜（E) から選ばれる 1種以上のァニオン性界面活性剤の重量比率は、 1 0 0/0. 1〜： L 0 0Z3 0、好ましくは 1 0 0/0. 3 - 1 0 0 / 2 0. さらに好ましくは 1 0 0 Z 0. 5〜 1 0 0 Z 1 0である。重量比率が 1 0 0Z0. 1〜1 0 0Z3 0の範囲で、特に浸透効果が高くなる。

ところで、界面活性剤（A) 〜（E) は、それぞれ、単独で用いても、良好な効果が得られるが、これらを上記のように併用（配合）することによって、単独使用時よりも泡立ちの増加をほとんど伴わず、高温下でも大きな浸透効果を発揮できる。上記単独使用、又は、併用の内、好ましくは、 a. ノニオン性界面活性剤（B) 単独、 b. ノニオン性界面活性剤（A) と、ァニオン性界面活性剤（C ) もしくはァニオン性界面活性剤（E) の組み合わせ、 c. ノニオン性界面活性剤（B) と、ァニオン性界面活性剤（C) もしくはァニオン性界面活性剤（E) の組み合わせである。この内、特に好ましくは上記 cである。

本発明の蒸解助剤を適用するリグノセルロース物質としては、木材（針葉樹、広葉樹）または非木材（草本類）およびこれら由来のパルプが挙げられる。非木材の具体例としては、ケナフ、バガスまたはバンブーフ等がある。

本発明におけるアルカリ蒸解方法としては、クラフト法、ソ一ダ法、炭酸ソーダ法、ポリサルフアイド法等による蒸解方法が挙げられる。また、蒸解設備は連続式またはバッチ式のいずれでもよい。さらに、蒸解システムとして、従来の連続蒸解式以外に、修正クラフト蒸解（MC C) 、アイソサ一マル蒸解（ I TC) またはローソリツド（L o— s o 1 i d) 蒸解の方式にも適用できる。

このうち、もっとも多用されるクラフト法による蒸解条件の一例を次に示す。即ち、活性アルカリ（活性アルカリとは N a OHと N a ₂ Sの合計）の添加率は 1 2-2 3重量％ (対絶乾チップ N a ₂0換算）、全蒸解時間は 9 0〜 5 0 0分、蒸解温度は 1 2 0〜 1 7 5°C、チップと蒸解液の液比は 1Z2〜 1Z6である。また、蒸解に用いる白液（蒸解に使用するアルカリ溶液）の濃度は 8 0〜 1 5 0 gZL、硫化度は 2 0〜 3 5重量％である。本発明における亜硫酸塩蒸解方法としては、アルカリ性亜硫酸塩法、中性亜硫酸塩法、重亜硫酸塩法等による蒸解方法が挙げられる。

界面活性剤（A ) 〜（E ) の添加量は、絶乾相当のリグノセルロース物質に対して、通常、 0 . 0 0 1〜 2重量％、好ましくは 0 . 0 0 1 5〜 1 . 0重量、特に好ましくは 0 . 0 0 2〜 0 . 5重量％である。添加量が 0 . 0 0 1〜 2重量％であると、経済的でありながら、蒸解収率、蒸解速度を向上できる。

リグノセルロース物質を、蒸解助剤の存在下で、アルカリ蒸解または亜硫酸塩蒸解して、パルプを製造する方法において、蒸解助剤として、本発明の蒸解助剤を単独で使用してもよいし、キノン系蒸解助剤およびノまたはポリサルフアイドと、本発明の蒸解助剤を併用してもよい。キノン系蒸解助剤および Zまたはポリサルフアイドと、本発明の蒸解助剤を併用した場合の方が、蒸解後カッパ一価、蒸解収率およびパルプ強度において、より優れた効果が得られる。

キノン系蒸解助剤および Zまたはポリサルフアイドを、本発明の蒸解助剤と併用する場合、キノン系蒸解助剤、ポリサルフアイド、アルカリ性蒸解液（白液）、および亜硫酸塩を各々単独で添加してもよいし、これらの任意の 2つ以上の組み合わせを同時に添加してもよい。

キノン系蒸解助剤としては、通常、環状ケト化合物に属する化合物を使用し、具体的には、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フエナントレンキノンおよび前記キノン系化合物の核置換体、例えばそのアルキル、アルコキシ、ァミノ、ニトロ、ヒドロキシもしくはハロゲンもしくはカルボキシ誘導体、スルホン酸塩、またはカルボン酸塩が適している。

また、キノン系蒸解助剤として、上記キノン系化合物の還元型であるヒドロキノン系化合物を使用することもあり、具体的には、アントラヒドロキノン、アルキルアントラヒドロキノン、アルコキシアントラヒドロキノン、アミノアントラヒドロキノン、ノヽロアントラヒドロキノン、ヒドロキシアントラヒドロキノンおよびカルボキシアントラヒドロキノンならびに上記アントラヒドロキノン化合物の互変異性体、上記任意の複数の化合物の混合物から適宜選ばれる。

上記化合物の互変異性体としては、 1 0 —ヒドロキシ—アントロン、 1—および 2—アルキル— 1 0—ヒドロキシーアントロン、 1—および 2 _アミノー 1 0 —ヒドロキシ一アントロン、 1一および 2—ヒドロキシ一 1 0—ヒドロキシーアントロン、 1—および 2—ハロー 1 0—ヒドロキシ—アントロン、上記任意の複数のアントロン化合物の混合物が挙げられる。

さらに、キノン系蒸解助剤として使用する環状ケト化合物としては、ディールズーアルダー法によるアントロキノン合成法の中間体として得られ且つ安定な化合物である 9 , 1 0—ジケトヒドロアントラセン系化合物および 9， 1 0—ジォキシヒドロアントラセン系化合物からなる群から選ばれた一種以上の化合物を使用できる。

上記 9 , 1 0—ジケトヒドロアントラセン系化合物としては、例えば、 1， 4 ージヒドロ一 9 , 1 0—ジケトアントラセン、 1 , 2, 3 , 4—テトラヒドロ一 9 , 1 0—ジケトアントラセン、 1 , 4, 4 a, 9 a—テトラヒドロー 9 , 1 0 一ジケトアントラセン、 2 _ェチル_ 1， 4， 4 a , 9 a—テトラヒドロ一 9， 1 0 _ジケトアントラセン、 2, 3—ジメチル一 1 , 4 , 4 a , 9 a—テトラヒドロ一 9， 1 0—ジケトアントラセン、 1 , 3—ジメチル一 1， 4， 4 a , 9 a —テトラヒドロ一 9， 1 0—ジケトアントラセン、 1—メチル _ 1， 2, 3， 4 —テトラヒドロ一 9， 1 0—ジケトアントラセン、 1， 2 , 3， 4, 5, 8—へキサヒドロ一 9， 1 0—ジケトアントラセン、 1， 4， 4 a, 5， 8， 8 a, 9 a, 1 0 a—ォクタヒドロ一 9， 1 0—ジケトアントラセン、 2， 3， 6 , 7 - テトラメチルー 1， 4, 4 a , 5， 8， 8 a , 9 a, 1 0 a—ォクタヒドロ一 9 , 1 0—ジケトアントラセン、 1 , 2 , 3, 4， 5， 6， 7 , 8—ォクタヒドロ一 9， 1 0 _ジケトアントラセン、ならびに 2, 6—および 2， 7—ジェチルー 1， 4 , 4 a , 5, 8， 8 a , 9 a , 1 0 a—ォクタヒドロ一 9， 1 0—ジケトアントラセンの混合物等が使用される。この内、好ましくは、ナフトキノンおよびべンゾキノンの非置換、または、低級アルキル置換のディールズーアルダー付加物から選ばれる化合物であり、効果、経済性の面からは、 1 , 4ージヒドロー 9 , 1 0—ジケトアントラセン、 1 , 4, 4 a , 9 a—テトラヒドロー 9， 1 0 —ジケトアントラセンおよび 1 , 4， 4 a, 5， 8, 8 a, 9 a, 1 0 a—ォク夕ヒドロ一 9， 1 0 _ジケトアントラセンが適している。

また、上記 9， 1 0—ジォキシヒドロアントラセン系化合物としては、 1 , 4 ージヒドロ一 9， 1 0—ジォキシアントラセン、 1， 4， 5， 8—テトラヒドロー 9， 1 0 _ジォキシアントラセン、 1， 4 , 5, 8， 8 a , 1 0 a—へキサヒドロー 9 , 1 0 _ジォキシアントラセン等が使用されるが、 1， 4—ジヒドロ一 9 , 1 0—ジォキシアントラセンのナトリウム、カリゥム塩も使用可能である。キノン系蒸解助剤の添加量は、絶乾相当のリグノセルロース物質に対して、通常、 0. 0 0 5〜3重量％、好ましくは 0. 0 1〜1重量％である。添加量が 0 . 0 0 5〜3重量％であると、経済的でありながら、蒸解収率、パルプ強度を向上でき、カッパ一価を低下できる。

ポリサルフアイドとしては、リグノセルロース物質の蒸解液を酸化して得られるもの、苛性ソーダに単体ィォゥを添加したもの等が挙げられる。ポリサルファィ卜の添加量は、単体ィォゥ換算で、絶乾相当のリグノセルロース物質に対して、通常、 0. 1〜2重量％、好ましくは 0. 5〜1. 5重量％である。添加量が 0. 1〜2重量％であると、経済的でありながら、蒸解収率、パルプ強度を向上でき、カッパ一価を低下できる。

キノン系蒸解助剤および/またはポリサルフアイドと、界面活性剤（A) 〜（ E) を併用する場合の重量（配合）比率は、通常、 1 Z4 0 0〜 5 0 0 0/ 1、好ましくは 1 Z 1 0 0〜 1 6 6 7/ 1、特に好ましくは 1Z5 0〜1 2 5 0Z 1 である。重量（配合）比率が 1 4 0 0〜5 0 0 0 Z 1であると、蒸解収率、パルプ強度を向上でき、カッパ一価を低下できる。

界面活性剤（A) 〜（E) のいずれかを、蒸解前に、あらかじめ、リグノセルロース物質に添加して、使用するパルプの製造方法において、本発明の蒸解助剤を添加する場合には、蒸解助剤そのものをリグノセルロース物質に添加する方法、もしくは蒸解助剤の水溶液をリグノセルロース物質に添加する方法のいずれを用いてもよい。上記の内、本発明の蒸解助剤を、 1〜5 0重量％水溶液として添加することが、リグノセルロース物質の水分増加を来すことなく、リグノセル口 —ス物質の隅々までまんべんなく蒸解助剤を添加させることができるので、特に好ましい。

また、本発明の蒸解助剤のリグノセルロース物質への添加方法は、リグノセルロース物質に蒸解助剤を噴霧する方法または塗布する方法、および蒸解助剤にリグノセルロース物質を浸漬する方法等があるが、設備的な簡便さの観点から、リグノセルロース物質に噴霧する方法が好ましい。

本発明の蒸解助剤のリグノセルロース物質への添加の時期は、蒸解する前であれば、いずれのタイミング（例えば、直前）でもよい。このようにすれば、蒸解開始時点で、蒸解液がリグノセルロース物質に浸透してい.るからである。なお、蒸解工程までの間に、水等によって、添加した蒸解助剤が洗い流される可能性のある場合は、それを回避する処置を講じるのが好ましい。回避策の一例として、蒸解助剤を添加したリグノセルロース物質を屋内ゃストツクタンクに貯蔵する方法等が挙げられる。

界面活性剤（A ) 〜（E ) をリグノセルロース物質に添加する際（添加後、添加中およびまたは添加前（尚、これは、添加後、添加中、添加前の何れか、または、上記の 3つの時期の任意の 2つ以上の時期を意味している。以下、同様。 ) ) には、リグノセルロース物質を加熱するのが好ましい。加熱によって、アルカリ性蒸解液（白液）、亜硫酸塩、キノン系蒸解助剤、ポリサルフアイドを、リグノセルロース物質の内部まで浸透させることができる。

リグノセルロース物質の加熱の時期は蒸解前で、界面活性剤（A ) 〜（E ) の添加前、添加中および/または添加後のいずれであってもよいが、添加した界面活性剤（A ) 〜（E ) と加熱したリグノセルロース物質との接触時間が 0 . 5分以上確保できることが好ましい。

加熱手段としては、スチームをリグノセルロース物質に直接接触させて加熱する方法、赤外線加熱機によってリグノセルロース物質を加熱する方法、または、リグノセルロース物質を入れた容器の外部から熱媒にて加熱する方法等がある。上記 1番目の方法で、リグノセルロース物質をスチ一ミングベッセルに投入し、スチームを直接接触させて、加熱する方法が一般的である。加熱温度としては、好ましくは 5 0〜 1 8 0 °C、特に好ましくは 8 0〜： L 6 0 °Cである。 1 8 0 °Cを超えない方が、リグノセルロース物質の蒸解後の強度を低下させにくいという点で好ましい。加熱時間は通常 0 . 5分〜 3 0分であり、好ましくは 1分〜 1 0分こ'、あ o

本発明の蒸解助剤をリグノセルロース物質に添加する際に、リグノセルロース物質を加熱した後、キノン系蒸解助剤およびノまたはポリサルフアイドを添加するのがより好ましい。本発明の蒸解助剤をリグノセルロース物質に添加して、 5 0〜1 8 0 °Cに加熱した後、キノン系蒸解助剤およびノまたはポリサルフアイドを添加することが特に好ましい。

界面活性剤（A ) 〜（E ) は、公知の方法で、下記のようにして、製造できる。例えば、ノニオン性界面活性剤（A ) の場合には、脂肪族アルコールに公知の触媒下で、アルキレンォキサイドを 8 0〜2 0 0 °Cで付加反応させることにより、製造できる。

また、ノニオン界面活性剤（B ) の場合には、上記のように、 [ 1 ] 分子量分布を狭くできる触媒を使用して、脂肪族アルコールにアルキレンォキサイドを付加する方法、 [ 2 ] 公知の一般的触媒を用いて、脂肪族アルコールにアルキレンォキサイドを 1〜3モル付加し、未反応アルコールを除去した後に、公知の一般的触媒を用いて、アルキレンォキサイドを付加する方法等により製造できる。さらに、ァニオン界面活性剤（C ) の場合には、パラフィンに S O ₂を反応させて製造する方法（具体的には、ォキシスルホネ一シヨン法やォキシクロリネーシヨン法）によって、スルホン酸化合物を製造した後、これを、アルカリ金属水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アンモニアおよび有機アミンから選ばれる 1種以上の化合物で所定量中和することにより、得ることができる。また、 M ¹が第 4級アンモニゥムイオンであるァニオン性界面活性剤（C ) の場合には、上記の中和後に、トリェチルメチルアンモニゥムメチルカ一ボネートのメタノール溶液等の第 4級アンモニゥム炭酸塩メタノール溶液で、さらに、塩交換し、次に、メタノールを留去する事により、得ることができる。

また、ァニオン性界面活性剤（D ) の場合には、脂肪族アルコールにリン酸化合物（無水リン酸、ポリリン酸、ォキシ塩化リン等）を反応させて、リン酸エステル化合物を製造した後、これを、ァニオン性界面活性剤（C) の場合と同様の化合物で所定量中和（塩交換）することにより、得ることができる。

さらに、ァニオン性界面活性剤（E) の場合には、ノニオン性界面活性剤（A ) 、ノニオン性界面活性剤（B) またはこれらの前駆体（脂肪族アルコールもしくはそのアルキレンォキサイド低モル付加物等）にモノクロルアルキルカルボン酸（モノクロル酢酸等）を反応させて、カルボン酸化合物を製造した後、これを、ァニオン性界面活性剤（C) の場合と同様の化合物で所定量中和（塩交換）することにより得ることができる。また、 R⁷がモノもしくはジヒドロキシアルキル基である場合のァニオン性界面活性剤（E) は、アルケニルモノオールのアルキレンォキサイド付加物にモノクロルアルキルカルボン酸（モノクロル酢酸等）を反応させて、カルボン酸化合物を製造し、次いで、ジボランを反応させて、ヒドロキシホウ素化させた後、アルカリ下（NaOH等）で過酸化水素水を反応させることにより、得ることができる。

界面活性剤（A) 〜（E) の単独、または、これらを併用（配合）したものの具体例を以下に示す。ただし、下記の式中において、（EO) は EO残基、（P 0) は PO残基、（BO) は 1， 2— BO残基、（THF) は THF残基を、それぞれ、示し、（）の右横の添字は平均付加モル数（いくつかの単一分子の混合物のモル平均から計算できる数値）を示し、 /Zはランダム状に付加していることを示し、一はブロック状に付加していることを示す（以下、同じ）。また、

{ } 内の（Mw/Mn) は実測値から算出した値、（MwZMn) _{ca l}.は関係式（4) の右辺の値、 HLBは有機性と無機性を示す数値から計算した値を、それぞれ、示す。

[界面活性剤（A) の具体例]

A 1 ：イソデシル一 0— (PO) !- (E 0) !o-H

{ (Mw/Mn) = 1. 2 1 3、

(MwZMn) _cal. = 1. 09 K HLB ; 1 4. 5}

未反応アルコール 3. 1重量％

A 2 ：イソドデシルー 0— [ (E 0) / (P 0) x/ / (BO) o. sJ -H A 3 ：イソォクタデシル一 0— （E O) 4 - (B 0) !- (E 0) ₅— H A 4 ： 2—ェチルへキシル一0— (P O) i— (E 0) ₈- (P 0) ！ -H A 5 ：イソブチル一〇一（PO) !- [ (E 0) ₁₂// (P 0) ：] 一 H A 6 ：イソデシル一0— [ (E O) ₁₈ ZZ (P0) ₃] - (P 0) ₇— H A 7 ：ィソブチル一 0— （E 0) ₇— (P 0) ！ -H

A 8 ：イソテトラエイコシルー◦— (E 0) ₁₆Z/ (P 0) 5-H

A 9 ：イソエイコシル一 0_ (E O) ₁₆ZZ (B O) o. i-H

A 1 0 ： 2—ェチルへキシル—0— [ (E O) Z (P 0) ！] 一 H

{ (Mw/Mn) = 1. 2 0 1、

(Mw/Mn) c a i . = 1. 0 9 6 , H L B ； 1 4. 5 } 未反応アルコール 3. 7重量％

A 1 2 ：ィソデシル— 0— (E 0) l o-H

A 1 3 ： 2—ェチルへキシルー 0_ (E 0) ₁₂— H

A 1 4 ： 2 , 4—ジメチルヘプチル— 0— [ (E0) (P O) ₂] — H A 1 5 ：イソォク夕デシルー（E 0) 2 0 - (THF) !-H

A 1 6 ：イソテトラデシル一 0— (E 0) 2 0 - (P 0) ₁₅-H

A 1 7 ：イソへキシル— 0— [ (E 0) ,/ / (P 0) 0. J -H

A 1 8 ：イソエイコシル一 0— （E 0) 2 0 - (P 0) ₁₀-H

[界面活性剤（B) の具体例]

B 1 ： n—才クチルー 0— [ (E0) ₁₀/ (P 0) ！] -H

{ (Mw/Mn) = 1. 0 5 6、

(Mw/Mn) c a i. = 1. 0 9 6 H L B ； 1 4. 3

未反応アルコール 0. 5重量％

B 2 ： 2—ェチルへキシル—0— [ (E 0) ₁₀/ (P 0) Λ H

{ (Mw/Mn) = 1. 0 5 3、

(Mw/Mn) c a i. = 1. 0 9 6、 HL B ; 1 4

未反応アルコール 0. 4重量％

B 3 ： n—才クチルー 0_ [ (E 0) _Ι0/ (PO) ₂] -H { (MwZMn) 1. 043、

(Mw/Mn) i . = 1. 09 3 }

B 4 n— トリデカ _ 2 ェニルー 0— （EO) i s - (P 0) H

{ (MwZMn) = 1. 037、

(Mw/Mn) c a i . = 1. 0 7 1}

B 5 ：イソデシル一 0_ (PO) 3 - (EO) ₁₈- (P 0) 4-H

{ (Mw/Mn) = 1. 039、

(Mw/Mn) c a i . - 1. 0 7 3 }

B 6 ： n—ォクタデカ _ 2—ェニル一 0— (EO) ₁₅— H

{ (MwZMn) = 1. 04 1、

(Mw/Mn) c a i . = 1. 06 6. H L B ; 1 2. 8 }

未反応アルコール 0. 7重量％

B 7 ： 4ーェチルシクロへキシル— 0— (EO) 1 2-H

{ (MwZMn) = 1. 039、

(MwZMn) _cal. = 1. 09 3、 HLB ; 1 5. 9 }

未反応アルコール 0. 6重量％

B 8 ： n—へキシルー 0— （EO) 8-H

{ (MwZMn) = 1. 04 1、

(MwZMn) c a i . = 1. 1 09}

B 9 ： 4—ェチルシクロへキシル一0— (E0) ₁₆— H

{ (MwZMn) = 1. 036、

(MwZMn) c a i. = 1. 086 }

B 1 0 ： 2一ェチルへキシルー（E 0) l o-H

{ (MwZMn) = 1. 038、

(MwZMn) c a i . = 1. 09 8 }

(MwZMn = 1. 038 )

◎ B 1〜B 1 0の製造方法

脂肪族アルコール 1モルに対して、過塩素酸アルミニウム · 9水塩を 0. 000 3モル添加し、単独もしくはブロック付加物の場合は、 E Oまたは POを 2. 5 モル、ランダム付加物の場合は、各化学式中に示した EOと POのモル比で混合したものを合計 2. 5モル、 1 0 0°Cにて付加反応を実施し、中間体を得た。さらに、この中間体に、最終生成物の 0. 0 7重量％に相当する水酸化ナトリウムを添加し、 1 1 0°Cにて、 EOもしくは POを単独、ブロックまたはランダムにて追加付加した。

[界面活性剤（C) の具体例]

C 1 ： n—テトラデシル— S 0₃ N a

C 2 ： n—デセニルー S 0₃H · N (C 2H5OH) 3

C 3 ：イソテトラデシルー S 0₃ N a

C 4 ：ィソへキシル一 S〇₃H · N (C 2H5OH) 3

C 5 ：イソエイコシル一 S 0₃H • NH 2 1 2 H 25

[界面活性剤（D) の具体例]

D 1 ： n—才クチルー 0— P〇₃ H • N ( C H 3 ) 3 C 8 n 1 7

{モノアルキルホスフェート含有率： 8 4. 5 %}

D 2 ：イソォクチルー 0— P 0₃H · N (CH₃) ₃C₈H₁₇

{モノアルキルホスフェート含有率： 8 5. 3 %)

D 3 ：イソドデシル一 0_ P 0₃ (N a) 2

{モノアルキルホスフェート含有率： 8 4. 2 %}

[界面活性剤（E) の具体例]

E 1 ：イソドデシル一 0— (EO) 3 - CH₂C OON a

E 2 ： 2—ェチルへキシル _0— C₃H₆C〇OK

E 3 ： 2—ヒドロキシドデシルー 0— CH₂COON a

E 4 ： 2—ェチルへキシル _0— CH₂COO · N (CH) ₃C_SH₁₇

E 5 ： n -ドデシルー 0_ (EO) ₃-CH₂COONa

[界面活性剤（A) 〜 (E) を併用（配合）したものの具体例]

AC 1 ： A 1と C 1を 1 0 0Z 1の重量比で併用したもの。

B E 2 : B 1と E 3を 1 0 0/2 0の重量比で併用したもの。 A E 3 ： A lと E 3を 1 0 0 Z 1 0の重量比で併用したもの。

AD 4 : A 1と D 1を 1 0 0 / 0. 1の重量比で併用したもの。

A C 5 ： A 1 0と C 1を 1 0 0 Z 0. 3の重量比で併用したもの。

B C 6 : B 2と C 1を 1 0 0 Z O. 5の重量比で併用したもの。

[実施例]

以下、実施例および比較例により、本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、上記化合物 A 1、 B 2、 B 6、 B 7、 C l、 C 2、 D l、 A C 1 (A lと C Iの併用（配合物） ) 、 B E 2 (B 1と E 3の併用（配合）物）および A E 3 (A 1と E 3の併用（配合）物）を実施例に使用し、以下に示す X 1〜X 6を比較例に使用した。

X I ： n—ォクチル _0 _ [ (E O) (P 0) ！] -H

{ (Mw/Mn) = 1. 2 0 4、

(Mw/Mn) c a i. = 1. 0 9 6. H L B ； 1 4. 3 }

未反応アルコール 0. 9重量％

X 2 ： 2 , 4 , 6 —トリェチル—エイコシルー 0— (E 0) ₂。— H

{ (Mw/Mn) = 1. 0 2 4、

(Mw/Mn) c a .. = 1. 0 4 7. H L B ； 1 2. 4 }

未反応アルコール 0. 3重量％

X 3 ：イソプロピル _0— （P O) !- (E 0) 6 - (P 0) i-H

{ (Mw/Mn) = 1. 0 4 7、

(Mw/Mn) c a i . = 1. 0 9 9、 H L B ; 1 5. 1 }

未反応アルコール 0. 6重量％

X 4 ：イソォク夕デシルー 0— [ (E O) ₂₂// (P O) ₁₆] 一 H

{ (Mw/Mn) = 1. 0 2 2、

(Mw/Mn) c a .. = 1. 0 5 4、 H L B ; 1 0. 2 }

未反応アルコール 0. 3重量％

X 5 ： n—プロピル— S 0₃N a

X 6 : X 1と X 5を 1 0 0 / 1 0の比率で併用したもの。 X 7 ： n—ォクチルフエ二ルー 0— (E O) !o-H

◎ X 1の製造方法

最終生成物重量の 0. 0 7重量％相当する水酸化ナトリウムを、 n -才クチルァルコールに添加し、 EOと POを l 0 / 1のモル比で混合したものを 1 1 0°Cにて付加した。

◎ X 2、 X 4の製造方法

脂肪族アルコール 1モルに対して、過塩素酸アルミニウム · 9水塩を 0. 0 0 0 3モル添加し、 2の場合は£ 0を2. 5モル、 X 3の場合は P 0を 1モルと E 0を 1. 5モルをこの順序で、 X 4の場合は、 E 0と P 0を 2 2 Z 1 6のモル比で混合したものを合計 2. 5モル、 1 0 0°Cにて付加反応を実施し中間体を得た。さらに、この中間体に最終生成物の 0. 0 7重量％に相当する水酸化ナトリウムを添加し、 1 1 0 °Cにて E 0もしくは P 0を単独、ブロックまたはランダムにて追加付加した。

以下の実施例 1〜7 1および比較例 1〜6 2で実施した蒸解後（試験用）パルプの調整法、蒸解後カッパ一価、蒸解収率、比引裂強度、裂断長、比破裂強度、泡立ち（泡高）の測定方法、蒸解蒸気量およびスケール付着量の測定法を下記に示す。

く蒸解後（試験用）パルプの調製法 >

蒸解が終了したパルプを布袋に入れて、水道水にて充分に洗浄した後、フラットスクリーン（熊谷理機工業製）にて未蒸解繊維を除去し、次に、ヌッチュにて吸引ろ過して、シート状にしたものを蒸解後パルプとした。さらに、 J I S P 8 2 1 0」記載の PF I ミルにより、「J I S P 8 1 2 1」記載のカナダ標準濾水度で、 4 5 OmLに調製した後、「J I S P 8 2 0 9」記載の方法で、手抄シート（これを紙質試験用パルプとした）を作成し、紙質試験に供した o

<蒸解後カッパ一価の測定法 >

蒸解後パルプのカッパ一価を「J I S P 8 2 1 1」記載の方法により、測定した。 <蒸解収率の測定法 >

蒸解前の絶乾重量と蒸解後パルプの絶乾重量を測定し、後者を前者で除した数を重量％で表記して、蒸解収率とした。

く比引裂強度の測定法〉

紙質試験用パルプを使用し、「J I S P 8 1 1 6」記載の方法で、比引裂強度を測定した。

<裂断長の測定法 >

紙質試験用パルプを使用し、「J I S P 8 1 1 3」記載の方法で、裂断長を測定した。

<比破裂強度の測定法〉

紙質試験用パルプを使用し、「J I S P 8 1 1 2」記載の方法で、比破裂強度を測定した。

く泡立ち（泡高）の測定方法〉

蒸解黒液からパルプを除去した黒液 1 O m Lを、 1 0 O m Lの共栓付きメスシリンダ一に入れて、栓をし、 8 0 °Cに温調した後、鉛直方向に 3 0 c mの振幅で 1秒間に 2往復の速さで 2 0回振とうし、振とう前の黒液上面から振とう後の泡上面までの高さを、泡立ち（泡高）として、測定した。

<蒸解蒸気量の測定法〉

蒸解用ォートクレーブの加熱用熱媒として使用した蒸気量を積算式流量計で測定した。

<スケール付着量の測定法 >

蒸解を終了したオートクレープの内部を 5回水洗し、順風乾燥機により、 1 0 5 °Cで 2時間乾燥した。その後、ォ一トクレーブ内に 5 %塩酸 1 9 5 m Lを入れて、 2 4時間浸漬し、その塩酸を 3 0 0 m Lナスフラスコに移し、口一タリーェバポレーターにより、 7 0 0 m m H gで且つ 9 5 °Cの状態で、 1 0 m Lまで濃縮させた後、重量既知の磁製るつぼに移して、ガスバーナー加熱により、蒸発乾固させた。乾固後の重量を測定し、空のるつぼの重量を差し引いて、スケールの付着量とした。 <実施例 1〜 1 7、比較例 1〜 1 2〉

広葉樹チップ 3 0 gを 2 0 0 mLオートクレーブに詰め、これに、試薬 N a 0

Hおよび N a ₂ Sから調製した活性アルカリ 1 5%で且つ硫化度 3 0 %のクラフト蒸解液を液比 4で加えた後、本発明の蒸解助剤（A 1, B 2, B 6, B 7, C 1， C 2 , D 1 , A C 1 , B E 2および A E 3 ) 、比較の蒸解助剤（X 1〜 6 ) またはノおよび 1 , 4ージヒドロー 9， 1 0—ジヒドロキシアントラセンを、下記の表 1に示した添加量で添加して、 1 6 0°Cで 2時間蒸解を行った。評価結果を表 1に示す。

- + n.H ^-- 0 ΐ '6— α ^ 一 ' ΐ )

% m ^ *

ΐ拏

6 Ζ

Lll O/OOdT/LDd CZ600/10 Ο <実施例 1 8 ~ 3 4、比較例 1 3〜 2 4 >

針葉樹チップ 3 0 gを 2 0 0 mLォートクレーブに詰め、これに、絶乾チップあたり N a OH l 9 %に相当するソーダ蒸解液を液比 5で加えた後、本発明の蒸解助剤（A l， B 2 , B 6 , B 7 , C I , C 2， D l， A C 1 , B E 2および A E 3) 、比較の蒸解助剤（X 1〜6) または/および 9， 1 0—ジヒドロキシァントラセンを、下記の表 2に示した添加量で添加して、 1 6 5 °Cで 2時間蒸解を行った。評価結果を表 2に示す。

to

く実施例 3 5〜 5 1、比較例 2 5〜 3 6 >

亜麻 2 O gを 2 0 0mLのォ一トクレーブに詰め、これに、 N a ₂ S〇₃1 7 % 、 N a◦ H 3. 5 %を含む蒸解液を加えた後、本発明の蒸解助剤（ A 1 , B 2, B 6， B 7 , C l， C 2 , D 1 , A C 1 , B E 2および A E 3 ) 、比較の蒸解助剤（X 1〜）または Zおよび 9， 1 0—アントキノンを、下記の表 3に示す添加量で添加して、 1 7 0°Cで 4. 5時間蒸解を行った。評価結果を表 3に示す。

o/oofcvlofc OAV

CO

siss %纏ト ΐ *

§ヽΛ卜 Λ <実施例 52〜 59、比較例 37〜 44〉

針葉樹チップ 30 gを 2 00 mLォ一トクレーブに詰め、これに、試薬 N a〇 Hおよび N a ₂Sから調製した活性アルカリ 1 5%で且つ硫化度 30%のクラフト蒸解液を液比 5で加えた後、本発明の蒸解助剤（A 1， AC 1) 、比較の蒸解助剤（X l) 、 l, 4ージヒドロ一 9， 1 0—ジヒドロキシアントラセンまたは Zおよび粉末ィォゥを苛性ソ一ダ溶液に溶解して調製したポリサルファイドを、下記の表 4に示す添加量で添加して、 1 60°Cで 2時間蒸解を行った。評価結果を表 4に示す。

表 4

* チップ絶乾重量に対する重量％

* *チップ絶乾重量に対する重量％ ( 1 , 4—ジヒドロー 9 1 0—ジヒドロキシアントラセン使用） * * *チップ絶乾重量に対する重量％ (元素ィォゥとして）

<実施例 6 0〜 6 7、比較例 4 5〜 5 8 >

広葉樹チップ 3 0 gを 2 0 0 m Lオートクレーブに詰め、これに、試薬 N a 0 Hおよび N a ₂ Sから調製したクラフト蒸解液を液比 4で加えた後、本発明の蒸解助剤（A 1 ) 、比較の蒸解助剤（X 1 ) 、 1， 4 —ジヒドロー 9， 1 0—ジヒドロキシアントラセンまたは Zおよび粉末ィォゥを苛性ソーダ溶液に溶解して調製したポリサルフアイドを、下記の表 5に示す添加量で添加して、 1 6 0 °Cで 2 時間蒸解を行った。評価結果を表 5に示す。

ただし、本実施例及び比較例（比較例 5 2を除く。）においては、それらの力ッパー価が、比較例 5 2のカッパ一価 2 2 . 3 (蒸解条件；蒸解助剤無添加、活性アル力リ： 1 5 %、硫化度： 3 0%、蒸解温度： 1 6 0て、蒸解時間： 2時間で蒸解したときの蒸解後のカッパ一価）と同じになるように、試験の蒸解条件（活性アルカリ、硫化度、蒸解温度、蒸解時間）を調整した。これらの蒸解条件を表 5に示す。

表 5

※実施例 61〜 68、比较例 45〜 58の蒸解後パルプの力ツバ一価はすべて 22. 3

* チップ絶乾重量に対する重量％

** チップ絶乾重量に対する重量％ (1, 4—ジヒドロー 9， 10—ジヒドロキシアントラセン使用）

*** チップ絶乾重量に対する重量％ (元素ィォゥとして）

*** *蒸解助剤無添加時（比較例 52) を 100とした場合の指数で表示した。

く実施例 6 8〜 7 1、比較例 5 9〜 6 2〉

本発明の蒸解助剤（A 1) または比較の蒸解助剤（X 1 ) を添加後、加熱（スチーミング）した場合：

針葉樹チップ 3 O gを 2 0 0 mLォ一トクレーブに詰め、これに、試薬 N a 0 Hおよび N a ₂ Sから調製した活性アルカリ 1 5 %で且つ硫化度 3 0 %のクラフト蒸解液を液比 5で加え、本発明の蒸解助剤（A 1) または比較の蒸解助剤（X 1 ) を添加した後、 1 0 0°Cで 5分間スチーミングを実施した。この後、 1， 4 ージヒドロー 9， 1 0—ジヒドロキシアントラセンまたは/および粉末ィォゥを苛性ソーダ溶液に溶解して調製したポリサルフアイドを、下記表 6に示す添加量で添加して、 1 6 0°Cで 2時間蒸解を行った。評価結果を表 6に示す。

表 4の結果と比較すると、本発明の蒸解助剤は、添加後に加熱する方が、さらに効果が大となることが判る。

表 6 蒸解助剤スケ-ル

付着量助剤の添加量 m g

N o 化合物 *

実施例

* チップ絶乾重量に対する重量％

* * チップ絶乾重量に対する重量％ ( 1， 4—ジヒドロ一 9 , 1 0—ジヒドロキシアントラセン使用） * * *チップ絶乾重量に対する重量％ (元素ィォゥとして）

産業上の利用可能性

以上のように、本発明にかかるリグノセルロース物質の蒸解助剤は、リグノセルロース物質のアルカリ蒸解または亜硫酸塩蒸解用の蒸解助剤として有用である。また、本発明のパルプ製造方法は、リグノセルロース物質を、蒸解助剤の存在下で、アルカリ蒸解または亜硫酸塩蒸解して、パルプを製造する方法として有用である。

Claims

請求の範囲

1. 下記一般式（ 1) で示される化合物の 1種または 2種以上の化合物からなるノニオン性界面活性剤（A) を含有するリグノセルロース物質の蒸解助剤。一般式 R¹— 0 - [ (C₂H₄0) _mZ (A^]0) _n] 一 H ( 1 ) ただし、 R¹は下記一般式（2) で示される炭素数 4〜2 4の分岐アルキル基； mは平均が 4〜 2 0となる 1以上の整数； A ¹は炭素数 3または 4のアルキレン基； nは平均が 0〜 1 5となる 0または 1以上の整数を示す。 nの平均が 1〜 1 5の場合、 [ ] 内の結合形式はランダム状およびまたはブロック状である。

一般式 R ²— C H— R ⁴—

I (2) R³

ただし、 R²， R³は炭素数 1〜2 1の直鎖または分岐のアルキル基； R⁴は炭素数 1 ~ 2 1のアルキレン基を示す。

2. 脂肪族アルコールにアルキレンォキサイドを付加して得られるノニオン性界面活性剤（B) を含有し、

ノニオン性界面活性剤（B) 力下記一般式（3) で表される化合物の 1種または 2種以上の混合物からなると共に、

ノニオン性界面活性剤（B) の重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（M n) の比が下記関係式（4) を満たすリグノセルロース物質の蒸解助剤。一般式 R⁵— 0 - [ (C₂H₄0) (A²0) J — H (3) ただし、 R⁵は炭素数 4〜2 4の直鎖、分岐または環状の脂肪族 1価炭化水素基； pは 4〜2 0の付加モル数； A²は炭素数 3または 4のアルキレン基； qは 0または 1〜1 5の付加モル数を示す。 qが 1〜1 5の場合、 [ ] 内の結合形式はランダム状および/またはプロック状である。

関係式

MwXMn≤- 0. 1 8 3 X Κ_。· ⁹³⁰ X L n X+ 1. 3 2 7 x K - ⁰· ° ⁶⁵ ( 4 ) ただし、！！はの自然対数； Xは脂肪族アルコール 1モル当たりのアルキレンォキサイドの平均付加モル数； Kは一般式（3) の R ⁵の炭素数を示す o

3. ノニォン性界面活性剤（ A ) またはノニォン性界面活性剤（ B ) の H L Bが 6〜 1 8である請求項 1または 2記載のリグノセルロース物質の蒸解助剤。

4. 下記一般式（5) で表されるァニオン性界面活性剤（C) または Zおよび下記一般式（6) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物からなるァニオン性界面活性剤（D) を含有するリグノセルロース物質の蒸解助剤。

—般式 R 6—S 03M¹ (5)

0

II

—般式 {R⁶— 0— (A³0) _r-} _kP (— ΟΜ²) 3 - (6) ただし、 R ⁶は炭素数 4〜 2 4の直鎖、分岐または環状の脂肪族 1価炭化水素基； A ³は炭素数 3または 4のアルキレン基； rは平均が 0〜 1 5となる 0 または 1以上の整数； kは 1または 2の整数； M¹, M²は一価の陽イオンを示す。

5. a. ノニオン性界面活性剤（A) または/およびノニオン性界面活性剤（B

) と、

b. ァニオン性界面活性剤（C) 、ァニオン性界面活性剤（D) およびァニオン性界面活性剤（E) の内から選ばれる 1種以上のァニオン性界面活性剤

を 1 0 0ノ 0. 1 - 1 0 0 / 3 0の重量比率で併用した組成物を含有するリグノセルロース物質の蒸解助剤。

ただし、ノニオン性界面活性剤（A) は下記一般式（ 1) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物からなる。ノニオン性界面活性剤（B) は、月旨肪族アルコールにアルキレンォキサイドを付加して得られるものであって、下記一般式（3) で表される化合物の 1種または 2種以上の混合物からなると共に、重量平均分子量（Mw) と数平均分子量（Mn) の比が下記関係式（4) を満たすものである。ァニオン界面活性剤（C) は下記一般式（5) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物であり、ァニオン性界面活性剤（D) は下記一般式（6) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物であり、ァニオン性界面活性剤（E) は下記一般式（7) で表される化合物の 1種または 2種以上の化合物である。

一般式 R¹ - 0— [ (C₂H₄0) _mZ (AiO) J -H ( 1) 一般式 R⁵— 0 - [ (C₂H₄0) ノ (A²0) J — H (3) 一般式 R⁶ - S OsM¹ (5)

〇

II

一般式 {R⁶— 0 - (A³0) _r-} _kP (-0Μ²) ₃— _k . (6) 一般式 R⁷— 0— (A⁴0) s-R⁸COOM³ (7) ただし、 R¹は下記一般式（2) で示される炭素数 4〜 2 4の分岐アルキル基； R⁵， R⁶は炭素数 4〜2 4の直鎖、分岐または環状の脂肪族 1価炭化水素基； R ⁷は炭素数 4〜 2 4の直鎖または分岐のアルキル基、アルケニル基またはモノもしくはジヒドロキシアルキル基； R⁸は炭素数 1〜6のアルキレン基

； mは平均が 4〜2 0となる 1以上の整数； pは 4〜2 0の数； A¹, A²、 A 3、 A ⁴は炭素数 3または 4のアルキレン基； n， r， sは平均が 0〜1 5となる 0または 1以上の整数； Qは 0または 1〜 1 5の付加モル数； kは 1または

2の整数； M M²、 M³は一価の陽イオンを示す。 n, qが 1〜1 5の場合

、 [ ] 内の付加形式はランダム状および Zまたはブロック状である。

一般式 R ² - C H - R ⁴—

I (2) R³

関係式

Mw/Mn≤- 0. 1 8 3 Χ Κ-°· ⁹³。x L nX+ 1. 3 2 7 x Κ"⁰· ⁰⁶⁵ ( 4 ) ただし、し 11 はの自然対数； Xは脂肪族アルコール 1モル当たりのアルキレンォキサイドの平均付加モル数； Κは一般式（3) の R⁵の炭素数を示す ο

6. キノン系蒸解助剤および /またはポリサルフアイドと併用される請求項 1〜 5のいずれかに記載のリグノセルロース物質の蒸解助剤。

7 . リグノセルロース物質を、蒸解助剤の存在下で、アルカリ蒸解または亜硫酸塩蒸解して、パルプを製造する方法において、

蒸解助剤として、請求項 1〜 6のいずれかに記載の蒸解助剤（a ) を使用するパルプ製造方法。

8 . リグノセルロース物質を、蒸解助剤の存在下で、アルカリ蒸解または亜硫酸塩蒸解して、パルプを製造する方法において、

蒸解助剤として、キノン系蒸解助剤および/またはポリサルフアイドと、請求項 1〜5のいずれかに記載の蒸解助剤（a ) を併用するパルプ製造方法。

9 . 蒸解助剤（a ) を、キノン系蒸解助剤および/またはポリサルファイドを添加する前に、あらかじめリグノセルロース物質に添加しておいて、蒸解を行う請求項 8記載のパルプ製造方法。

10. 蒸解助剤（a ) の添加後、添加中および Zまたは添加前に、リグノセルロース物質を加熱する請求項 9記載のパルプ製造方法。