FI62053B - Saett att reducera den mekaniska haollfastheten och/eller foerbaettra mjukheten hos cellulosa eller papper - Google Patents

Description

RjSCT μ rt1lKU4Ji.uTu*jiiucAi*u JNBTa ro ^1) UTLAOONINOtSKRIFT 62053 c Patentti myönnetty 10 11 1982

Patent aeddelat ($t) **.W3 0 07 c 95/02» D 21 H 9/12 SUOMI—FINLAND CM) Pmswlhrtn«m—PubcmmBImIih 750175 (2¾ HsfcsmhpSNt—AimMmUih^h 23-01.75 (23) AHaipSNf—GIMf)tM«Sa| 23.01.75 (41) TMhK (vtklMkal — Mvtt effwctlg 26.07-75 fr ^»tarihdfftMS (44) rmtMMpm** μ kattoko,, py.- 30.07.82 rltsilt· OCn rtgietaratjrftWM Ainekin Utfcfd och utLakrtton pubMcsrsd (3^(33X31) *wMwii—es|«i4 yrieik* 25-01.71*

Ruotei-Sverige(SE) 7101009-1 (71) Berol Kemi Ab, Fade, S—U1*U 01 Stenungsund 1, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Svante Ludvig W&hlln, Stenungsund, Jan Gunnar Emanuelsson,

Stenungsund, Ruotsi-Sverige(SE) (7^) Berggren Oy Ab (5*0 Tapa vähentää selluloosan tai paperin mekaanista lujuutta ja/tai parantaa sen pehmeyttä - Sätt att reducera den mekaniaka hällfast-heten och/eller förbättra mjukheten hoe cellulosa eller papper

Kyseisen keksinnön kohteena ovat uudet kvartääriset pinta-aktiivi-set yhdisteet, jotka on havaittu erityisen sopiviksi käytettäväksi valmistettaessa selluloosaa tai paperia,, jolla on alhainen mekaaninen lujuus ja joka on erityisen pehmeää.

On aikaisemmasta tunnettua käsitellä märkää selluloosamassaa pinta-aktiivisella aineella selluloosakuitujen välisen sitoutumisen pienentämiseksi. Tällöin saadaan selluloosaa tai paperia, joka on pehmeämpää, mutta mekaanisesti heikompaa, mitkä ovat haluttuja ominaisuuksiaj mikäli selluloosa pitää hajoittaa esim. höytäleeksi käytettäväksi nestettä absorboivaksi terveydenhoitotuotteeksi. Tähän tarkoitukseen käyttökelpoisia pinta-*aktiivisia aineita ovat mm. kvartääriset typpiyhdisteet, jotka sisältävät kaksi alkoksi-(etyleenioksi) hydroksi-propyleeniryhmää, joissa alkoksiryhmät sisältävät 12-22 hiiliatomia. Laajat tutkimukset ovat osoittaneet, että mikäli käytetään pint a-aktiivisia kvartäärisia typpiyhdisteitä teksti ilipehm/no-täjinä ja mikäli hiiliatomien lukumäärä alkoksiryhmässä ylittää 13 hiiliatomin määrän, niin yhdisteiden positiiviset vaikutukset alka vat. heiketä nousevan h i i1i at omi mää rän myötä niin, että 22 hiiliäkö- 2 62053 millä vaikutukset on suurelta osaltaan menetetty. On edelleen tunnettua tekstiilialalta, että pehmennysaine, joka sisältää alifaat-tisia ryhmiä omaa paremmat pehmennysominaisuudet kuin.pehmennysaine, joka sisältää alkyyliaryylitfyhmiä.

On odottamatta osoittautunut, että voidaan saada selluloosaa ja. paperia, joilla on parantuneet ominaisuudet, ts. parempi suuren pehmeyden ja alhaisen mekaanisen lujuuden yhdistelmä sekä samalla hyvät.hydro-fiiliset ominaisuudet tallessa, käsittelemällä selluloosamassaa tai paperia uudenlaisella pinta-aktiivisella aineella, kvartäärisilla typpiyhdisteillä, joiden tunnusmerkkeinä on, että ne hydrofobisena osana sisältävät fenoliradikaalin, joka on sub’stituoitu yhdellä tai useammalla alkyyliryhmällä, jolloin hydrofobinen osa sisältää kaikkiaan 14-46, sopivasti 20-38 ja edullisesti 23-32 hiiliatomia. Keksinnön mukaisilla pinta-aktiivisilla kvartäärisilla typpiyhdisteillä on yleinen kaava V^W^-CH^CHCOIO-CH.^ r3 R2"0_(C2H40)n ~CH2"CH(°H>_CH2^ ^ RJ| missä R^ ja R2 toisistaan riippumatta tarkoittavat mono-, di- tai trialkyyliaryyliryhmää, jossa on 14-46, sopivasti 20-38, edullisesti 23-32 hiiliatomia, ja ja R^ toisistaan riippumatta tarkoittavat metyyli-, etyyli- tai hydroksietyyliryhmää, n^ ja n2 toisistaan riippumatta ovat lukuja 4-40, sopivasti 6-30, edullisesti 11-25, sekä Jr' tarkoittaa anionia. Keksinnön sisältämät yhdisteet antavat erittäin tyydyttävän yhdistelmän hyvän imukyvyn,suuren pehmeyden jä alhaisen mekaanisen lujuuden välillä. Yleisesti voidaan todeta, että imukyky lisääntyy etyleeniglykoliyksiköiden lisääntyessä. Analogisella tavalla tapahtuu vaikutus lujuutta alentaviin ominaisuuksiin positiiviseen suuntaan ja imukykyyn negatiiviseen suuntaan hiiliatomien lukumäärän lisääntyessä substituenteissa R^ ja R2- Vaihtelemalla hiili-atomien lukumäärää R^rssä ja R2:ssa sekä etyleeniglykoliyksiköiden määrää on mahdollista täten saavuttaa haluttu yhdistelmä imukyvystä ja kuitusitoutumista alentavista ominaisuuksista kulloiseenkiin erityistarkoitukseen. Erityisen hyviä tuloksia on saavutettu molemmissa suhteissa yhdisteillä, joissa R^ ja R2 toisistaan riippumatta tarkoittavat alkyyliaryyliryhmää, jossa on 23-32 hiiliatomia ja ja Ri( tarkoittavat kummatkin me tyyli ryhmää ja /j 1 ja n2 ovat luku välillä 11-25.

5 62053

Keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan lisätä missä tahansa selluloosamassaan mahdollisen valkaisun jälkeen. Tavallisesti tapahtuu lisääminen ennen massan vedetöintämistä tai sen aikana, tai kuivatuksen aikana tai ennen sitä, esimerkiksi valmistettaessa rainamaista tuotetta selluloosa- tai paperikoneella tai hiutaleita hiutalekuivaimessa. Selluloosamassa voi koostua kaikista massatyypeistä, kuten mekaanisesta massasta, puolikemiallisesta massasta ja kemiallisesta massasta. Niinpä on kyseisillä yhdisteillä osoittautunut olevan erityisen voimakkaasti parantava vaikutus myös mekaaniseen tai puolikemialliseen massaan kemiallisen massan lisäksi, kuten sulfiitti- ja sulfaattimas-saan, jota tavallisesti käytetään pehmeiden, hyvän imukyvyn omaavien tuotteiden valmistukseen. Yhdisteet käytetään edullisesti vesiliuoksena, jossa väkevyys on 1-15 painoprosenttia aktiivista ainesta. Liuoksessa voi olla myöskin viskositeettia alentavia lisäaineita, esimerkiksi etanolia tai etyleeniglykolia, tai ei-ionisia tensidejä, kuten etyleenioksidin tai propyleenioksidin ja alifaattisten alkoholien tai alkyylifenolien välisiä addukteja, joita lisätään haluttaessa parantamaan lisää selluloosan tai paperin uudelleenkostumisen parantamiseksi. Keksinnön mukaisten kvartääristen typpiyhdisteiden li-# säysmäärät vaihtelevat riippuen siitä millainen vaikutus halutaan, mutta normaalisti ne vaihtelevat välillä 0,02-3 painoprosenttia, edullisesti 0,1-1,5 painoprosenttia, laskettuna kuivan selluloosan painosta. Selluloosa tai paperi, joka on käsitelty keksinnön mukaisilla yhdisteillä voi tulla käyttöön monilla eri aloilla. Selluloosa voidaan esimerkiksi hajoittaa nk. höytäleeksi ja tässä muodossa sitä käytetään erilaisissa hygieenisissä tuotteissa. Edelleen voidaan yhdisteitä käyttää paperin valmistuksessa, joissa pehmeä tuntuma on suurimerkityksinen, kuten hygieenisissä papereissa, pyyhepaperissa, sekä paperissa, jota käytetään moniin tekstiilin korvaaviin aineisiin, kuten lakanoihin, pyyheliinoihin, pöytäliinoihin, vaatteisiin jne.

Keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa siten, että 4-40 moolia etyleenioksidia sinänsä tunnetulla tavalla lisätään mooliin al-kyylisubstituoitua fenolia, jossa on kaikkiaan 14-46 hiiliatomia.

Täten saatu fenolipolyetyleeniglykolieetteri reagoitetaan sitten epi-kloorihydridillä vastaavaksi klooriglyseryyliesteriksi, joka saatetaan reagoimaan sekundäärisen amiinin kanssa, jonka kaava on muotoa

R3VH

24 62053 missä Rj ja toisistaan riippumatta tarkoittavat metyyli-, etyyli-tai hydroksietyyliryhmää, kloridisuolamuodossa olevaksi kvartääri-seksi yhdisteeksi. Mikäli havaitaan sopivaksi, voidaan kloridi-ionit sinänsä tunnetulla tavalla vaihtaa muihin anioneihin, esimerkiksi lisäämällä natriumsuolaa, jolla on suurempi liukoisuustulo kuin nat-riumkloridilla tai ionivaihdolla anionivaihtajassa. Anioneista voidaan mainita kloridi-ionin lisäksi hydroksyyli-, bromidi-, metyyli-sulfaatti-, asetaatti-, sulfaatti-, karbonaatti-, sitraatti- ja tartraatti-ionit ja näistä ovat edullisempia monovalenttiset ionit. Etyleenioksidin lisääminen alkyylisubstituoituun fenoliin suoritetaan alkalisen katalysaattorin läsnäollessa, edullisesti natriumhydroksi-din läsnäollessa, sinänsä tunnetulla tavalla. Etyleenioksidiadduktin ja epikloorihydridin välinen reaktio suoritetaan korotetussa lämpötilassa, 30-150°C, katalysaattorin läsnäollessa. Katalysaattoreina ovat osoittautuneet erityisesti SnCl^, BP^ ja HCIO^ erinomaisiksi ja ne antavat nopean ja helposti kontrolloitavan reaktion, mutta myös muita happamia katalysaattoreita kuten tolueenisulfonihappoa ja rikkihappoa voidaan käyttää. Täydellisen fenoliyhdisteen reagoimisen aikaansaamiseksi lisätään epikloorihydriiniä tavallisesti ylimäärin. Sekundäärisen amiinin kvartäröiminen klooriglyseryylieetterillä suoritetaan natriumhydroksidilla lämpötilassa 40-150°C. Tavallisesti suorit e t-ään reaktio polaarisen orgaanisen liuottimen läsnäollessa, jolla liuottimena on kiehumapiste yli 60°C. Sopivia orgaanisia liuottimia ovat esimerkiksi metanoli, etanoli ja etyylidiglykoli.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa myöskin ylläesitettyjen tapojen muunnelmilla. Niinpä voidaan saattaa klooriglyseryyli-eetteri reagoimaan ammoniakin kanssa tai primäärinen amiini metyyli-, etyyli- tai hydroksietyylisubstituentin kanssa ja suorittaa kvartäröiminen tämän jälkeen esimerkiksi metyyli- tai etyylikloridilla tai dimetyyli- tai dietyylisulfaatilla. Tämä menetelmä on kuitenkin monimutkaisempi kuin aikaisemmin selitetty ja siihen sisältyy useampia reaktiovaiheita samalla kun se antaa suuremman lukumäärän sivutuotteita ja alhaisemman kokonaissaannon.

Esimerkkeinä käyttökelpoisista fenoleista keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistuksessa voidaan mainita oktyylifenoli, nonyy li fenoli, desyyli-fenoli,· dodesyy] ifenoli , tetradesyylifenoli, heksadesyy] i fenoli , oktadesyylifenoli, eikosyylifenoli, dioktyylifenoli, dinonyylifenoli, didesyylifenoli, didodesyylifenoli, ditetradesyylifenoli, diheksado- 5 62053 syylifenoli, dioktadesyylifenoli, tributyylifenoli, triheksyylifenoli, trioktyylifenoli, tridesyylifenoli ja tridodesyylifenoli. Näistä on erityisesti mainittava oktadesyylifenoli,dioktyylifenoli, dinonyyli-fenoli, didesyylifenoli, didodesyylifenoli ja tritetradesyylifenoii.

Keksinnön mukaisista yhdisteistä, jotka perustuvat jollekin ylläesitetylle alkyylifenolille, on mm. seuraavilla havaittu olevan hyviä ominaisuuksia:

oktadesyylifenoksi-(C2HliO)12-CH2CH(OH)CH2>>^ CH3 O

oktadesyylifenoksi-(C2H40)l2-CH2CH(0H)CH2'^' ^ CH^ dioktyylifenoksi (C2H^O)g-CH2CH(OH)CH2\ CH3 © dioktyylifenoksi(C2H^O)^-CH2CH(OH)CH2^ ^ CH^ dioktyylifenoksi(C2Hi40)12-CH2CH(0H)CH2\CH^ 0 dioktyylifenoksi (C2Hi|0)12-CH2CH(0H)CH2/ ^ ditetradesyylifenoksi-(C2H^0)12-CH2CH(0H)CH2s^ CH^ q ir? ci" ditetradesyylifenoksi-(C2H^O)l2-CH2CH(0H)CH2^ CH^ ditetradesyylifenoksi(02Η^Ο)22^Η2ΟΗ(ΟΗ)CH^Γ\^ CH3 /r\ ditetradesyylifenoksi(C2HiiO)22CH2CH(OH)CH2CH^

Erityisen hyviä ominaisuuksia on yhdisteillä, joilla on kaava: dinonyylifenoksi-(C2HiiO)l2-CH2CH(OH)CH2>v^ ^ CH^

cP

dinonyylifenoksi-(C2H1|0)l2-CH2CH(0H)CH2 ^ ^ CH^ dinoriyylifenoksi-(C2Hi(0)1g-CH2CH(0H)CH2^ / CH3 r\ iP^ cr

dinonyylifenoksi-(C2Hj40)1g-CH2CH(0H)CH2>/ ^ CIU

6 62053 d:inonyylifenoksi-(C2H40)24-CH2CH(0H)CH2. °H3 Θ ir <n dinonyylifenoksi-(C2HilO)2ij-CH2CH(OH)CH2"/ CH^ dJdosyylifcnoksi-(C2H40)l6-CH2CH(0H)CH2^ ffv/CH3

ir cP

didesyylifenoksi-(C2H^O)^g-CH2CH(OH)CH2 ^ ^ CH^ didesyyliferioksi-(C2H40)2i|-CH2CH(OH)CH2v^ CH^

iP^ cP

didesyy lifenoksi-(C2H^O)2^-CH2CH(OH)CH2y,/ CH^ didodesyylifenoksi(C2HliO)1g-CH2CH(OH)CH2s>^ CH3 /-rs

iP cP

didodesyylifenoksi(C2H2jO)l6-CH2CH(OH)CH2'/ CH^ didodesyylifenoksi(C2H^O)2l+-CH2CH(OH)CH2sSN> ^

iP cP

didodes'yylifenoksi(C2Hi|0)24-CH2CH(0H)CH2/ CH3

Keksinnön mukaisessa menetelmässä sopivia sekundäärisiä amiineita ovat dimetyyliamiini ja dietyyliamiini, jotka ovat kauppatavaraa. Käytetyt primääriset amiinit ovat metyyli-, etyyli- ja hydroksietyyliamiini. Seuraavien suoritusesimerkkien tarkoituksena on selvittää keksintöä edelleen.

Esimerkit 1-6 Lämmityslaitteilla ja sekoituslaitteilla sekä palautusjäähdyttimellä varustettuun reaktioastiaan johdetaan 2 moolia dinonyylifenolia. Dinonyylifenoliin reagoitettiin alkalista katalysaattoria käyttäen 16 moolia etyleeniokr.idia. Saatu, etyleenioksidiaddukti käsiteltiin ja saatettiin sitten reagoimaan 2,2 epikloorihydridimoolin kanssa noin 100°C:ssa .1 50 minuutin aika. Katalysaattorina käytetti in tässä reaktiossa 6 g SnCli(. Jäljelle jäänyt epikloorihydridi poistettiin ty'njökäsittelyli ä, jolloin saatiin reaktiotuote heikosti kellertävän viskoosin nesteen muodossa. Yllämainittua reaktiotuotetta johdettiin sitten 1,8 moolia sekoittajalla ja lämmityslaitteistolla var us v. e u v-uun auuokuaHvi un , sekä 2pG g eLaiiolxa, juhun olx ixuotcttu 0,9 moolia di metyyliäni:! inia, 50 g natrlumhydroksidia sekä 30 g vettä.

7 62053

Seosta pidettiin autoklaavissa 3 tuntia lämpötilassa 125°C, jonka jälkeen jäljellä olevan dimetyyliamiinin jätteet poistettiin typpi-puhalluksella. Reaktiotuotteen muodosti heikosti kellertävä aine ja sen havaittiin koostuvan 90 $:sta kvartääristä amiinia ja 6 $:sta tertiääristä amiinia laskettuna amiinin teoreettisesta pitoisuudesta. Saatua kvartääristä yhdistettä, joka voitaisiin esittää yleisellä idealisoidulla kaavalla C9H19>^ Γ j-0(C2H40)gCH2CH(0H)CH2 CH^ C9H19^ \ / XP cp C9H19X^ ,/ N\ (li-0(C2H40)8CH2CH(0H)CH2 CH3 C9H19 merkitään jatkossa A:11a.

Samalla tavalla kuin valmistettiin yhdiste A, valmistetaan seuraavat yhdisteet B-F.

v< · B. Reaktiotuote 2 moolista dinonyylifenolia, 24 moolista etyleeni-oksidia, 2 moolista epikloorihydridiä ja 1 moolista dimetyyliamiinia C9Hi9x | j-0(C2H1i0>12CH2CH(0H)CH2 ' CHj °9“19 " cp / \ jj J-0(C2H40)12CH2CH(0H)CH2 CH3 C9H19 C. Reaktiotuote 2 moolista dinonyylifenolia, 32 moolista etyleeni-oksidia, 2 moolista epikloorihydridiä ja 1 moolista dimetyyliamiinia.

62053 s °9Hl9>rv (I Λ-o(c2h4o)i6ch2ch(oh)ch2 ch3 c9hi9 \ /

9 9 XP cP

9Ηι9Λ^ / \ [I Λ- 0(C2Hi)0)l6CH2CH(0H)CH2 CH^ C9H19 D. Reaktiotuote 2 moolista dinonyylifenolia, 60 moolista etyleeni-oksidia, 2 moolista epikloorihydridiä ja 1 moolista dimetyyliamiinia.

°9Η!9Λ (Γ J- 0(C2H40)30CH2CH(0H)CH2 ch3 \ / s / \ --0(C2H40)30CH2CH(0H)CH2 κ ch3 C9H19 E. . Reaktiotuote 2 moolista didodesyylifenolia, 32 moolista etyleeni-oksidia 2 moolista epikloorihydridiä ja 1 moolista dimetyyliamiinia.

C12H25_ [id-o(c2h4o)i6ch2ch(oh)ch2 ch3 C12H25v^ \ fjTj- o(c2h4o)i6ch2ch(oh)ch2^ ch3 C12H2 3 P. Reaktiotuote 2 moolista dioktyylifenolia, 24 moolista etyleeni-oksidia, 2 moolista epikloorihydridiä ja 1 moolista dimetyyliamiinia.

C RH Λ 7 [Γ j- 0(C2H40)12CH2CH(0H)CH2 ch

Vir \g/ 5 © N Cl C8Hr/^ . / \ li 4----0 ( 0 H i, 0) Ί,, uh 0Uh (Ori) Cii_ im, V 2 '1 12 2 2 3 c8h:«7 620 5 3 K s i. me 3 -I·: k i 7

Valkaistuun mänty»uifaatt Iinassaan, jonka sakeus on 2 % 1 i.sätt j ! n <> i, « jotakin tuotetta Λ-F. Vertailunäytteeseen lisättiin d.i , -

.In <O

rasva-a.l koksi(etyleenioksi)^-2-hydroksipropyleenj )dirnetyyliammoni um-kloridia.

Massoista muodostettiin tavalliseen tapaan koearkkeja,jotka kuivatuksen jälkeen tutkittiin mekaanisen lujuuden (murtokerroin SCANJn mukaan sekä vedenabsorboinnin suhteen Klemm’n mukaan. Tulokset ilmenevät taulukosta 1.

Taulukko 1

Lisäys Murtokerroin Vedenabsorptic

Nollakoe 21,1 100 A . 10,6 91 B 11,5 92 c 12,7 95 D 16,8 98 E 12,2 93 . F 12,9 92

Vertailukoe 12,9 90

Tuloksista ilmenee, että keksinnön mukaisten tuotteiden käyttö erityisen merkittävästi alentaa selluloosan mekaanista lujuutta (rnurto-kerrointa) samalla kun kastumisominaisuus pysyy erittäin korkealla tasolla. Suorassa vertailussa vertailutuotteella käsitellyn selluloosan kanssa ilmenee, että ainoastaan yhdiste D antaa selluloosalle suuremman murtokertoimen kun taas kaikki keksinnön mukaiset yhdisteet antavat selluloosalle paremmat imuominaisuudet.

Claims (9)

10 62053

1. Tapa vähentää selluloosan tai paperin mekaanista lujuutta ja/tai parantaa sen pehmeyttä säilyttäen samalla hyvät hydrofii-liset ominaisuudet, tunnettu siitä, että selluloosamassaan lisätään ennen sen muodostamista selluloosaksi tai paperiksi tai muodostamisen kuluessa yhdistettä, jolla on yleinen kaava R1-0-(C2H40)n -CH2CH(OH)CH2 R3 R2-0-(C2H40)n -CH2CH(OH)CH2 r4 jossa R^ ja R2 toisistaan riippumatta tarkoittavat mono-, di- tai trialkyylifenyyliryhmiä, joissa on 14-46 hiiliatomia, R^ ja Rj, toisistaan riippumatta tarkoittavat metyyli-,etyyli- tai hydroksietyyli- ryhmiä, n, ja n0 toisistaan riippumatta ovat alueella 4-40 olevia . 1 Θ ά . . lukuja ja X tarkoittaa amoma.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa, tunnettu siitä, että R^ ja R2 toisistaan riippumatta sisältävät 20-38 hiiliatomia, että Rj ja R^ molemmat tarkoittavat metyyliryhmiä ja että n^ ja n2 ovat alueella 6-30, sopivimmin alueella 11-25 olevia lukuja.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen tapa, tunnettu siitä, että Rj, ja R2 toisistaan riippumatta sisältävät 23~32 hiiliatomia.

4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen tapa, tunnettu siitä, että R1 ja R2 tarkoittavat dialkyylifenyyliryhmiä.

5· Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen tapa, tunnettu siitä, että yhdistettä lisätään 0,02-3 paino-#, sopivimmin 0,1-1,5 paino-# laskettuna selluloosan kuivapainosta.

6. Tuote patenttivaatimuksen 1 mukaisen tavan soveltamiseksi, tunnettu siitä, että se sisältää aktiivisena komponenttina yhdistettä, jolla on yleinen kaava Rl-0"(C2H40)n -CH2CH(OK)CH2 R5 ^ 0*^ Χβ R2-°-(C2H40)n2"CH2CH^OH^CH2 R4 11 62053 jossa R1 ja Rp toisistaan riippumatta tarkoittavat mono-, di- tai trialkyylifenyyliryhmiä, joissa on 14-46 hiiliatomia, R^ ja R^ toisistaan riippumatta tarkoittavat metyyli-, etyyli- tai hydroksi-etyyliryhmiä, n^ ja n2 toisistaan riippumatta ovat alueella 4-40 olevia lukuja ja Χθ tarkoittaa anionia.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen tuote, tunnettu siitä, että R1 ja R2 toisistaan riippumatta sisältävät 20-38 hiiliatomia, että ja R^ molemmat tarkoittavat metyyliryhmiä, ja että n-^ ja n2 ovat alueella 6-30, sopivimmin 11-25 olevia lukuja.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen tuote, tunnettu siitä, että R^ ja R2 toisistaan riippumatta sisältävät 23~32 hiiliatomia.

9- Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen tuote, tunnettu siitä, että R1 ja R2 tarkoittavat dialkyylifenyyliryhmiä.