WO2000066540A1 - Complexe de fer poudreux de s,s-ethylenediamine-n,n'-acide disuccinique et son procede de production - Google Patents

Complexe de fer poudreux de s,s-ethylenediamine-n,n'-acide disuccinique et son procede de production Download PDF

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ethylenediamine
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powdery
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Shigeho Tanaka
Hiroyasu Banba
Kiyonobu Niwa
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Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
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    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes

Definitions

  • the present invention relates to a powdery S, S-ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid having improved caking property (hereinafter, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid is abbreviated as "EDDS").
  • EDDS ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid
  • the present invention relates to an iron complex and a method for producing the same.
  • the S, S-EDDS iron complex is a biodegradable chelating agent useful in photoprocessing, especially in the field of photobleaching.
  • Examples of the EDDS iron complex and its production method include, for example, EDDS ferric complex salt and its production method (see JP-A-7_2745 and JP-A-7-29184), S, S—EDDS ferric An ammonium salt and a method for producing the same (see JP-A-8-34764) are known. These production methods involve reacting EDDS (racemic or meso mixture) or S, S_EDDS, alkali metal hydroxide or ammonia, and iron oxide or iron, respectively, in an aqueous medium. It is a method of oxidizing things. In addition, there is also known a method of producing by mixing an EDDS alkali metal salt and a dissolved iron salt (WO 981 1058).
  • EDDS iron complexes remove water from the aqueous reaction solution and are recovered as solids, which are mainly used in the photographic processing field.
  • An example of the use of such a solid processing agent is disclosed in, for example, JP-A-7-295162.
  • an object of the present invention is to provide a powdery S, S-EDDS iron complex having improved caking properties, which is hardly caking even under severer conditions.
  • the present inventors first investigated the effect of the S, S-EDDS iron complex powder on the particle size and the contact area between particles by spray-drying and fluidized-bed forming an aqueous solution containing the iron complex. Dehydration and drying were performed by the granulation method, and the consolidation properties were examined. The spray-dried product (average particle size 50-80 zm) was consolidated, but the fluidized bed type granulated product (average particle size 300-600 Aim) Found that it did not solidify.
  • the presence or absence of the consolidation was determined by the consolidation strength measurement method described later.
  • the fluidized bed granulated product was pulverized to an average particle size of about 100 m, which is close to that of a spray-dried product, and the caking property was examined.
  • the spray-dried product was caulked, it was pulverized to an average particle size of about 100 m and the caking properties were examined.
  • the powder of the EDDS iron complex which is a mixture of the racemic and meso forms, is less likely to solidify in the spray-dried product than the powder of the S, SE DDS iron complex. Examination of the spray-dried product by X-ray crystal diffraction showed almost no crystallization.
  • the present invention relates to a specific powdery S, S-EDDS iron complex obtained based on these findings. It is an O-isomer and has been completed by specifying the production conditions for this complex.
  • the present invention provides (1) a powdery S, S-ethylenediamine-N, N, -disuccinate iron complex which is crystalline and has an average particle size of 10 to 1000 m and a water content of 7% by weight or less; 2) The complex as described in (1) above, having a water content of 5% by weight or less, (3) JIS after 2 months at a temperature of 50 ° C and a load of 300 g / c.
  • Powdery [S, S] ethylenediamine-N, N, iron disuccinate complex having a compressive strength of 1 kg / cm 2 or less measured according to A 1108. (4) Compressive strength of 0.
  • Fig. 1 shows the X-ray crystal diffraction results of the S, S-EDDS iron complex powder for the spray-dried product and the once-consolidated spray-dried product.
  • the powdery S, S-EDDS iron complex of the present invention is composed of S, S-EDDS, alkali gold A method of reacting a metal hydroxide or ammonia, and iron oxide or iron, and then oxidizing a reaction product, such as a ferric ammonium aqueous solution obtained by the method described in JP-A-8-34764; Alternatively, it can be obtained by dehydrating, drying and pulverizing an aqueous solution of a ferric alkali metal salt.
  • the product temperature during drying is 200 ° C or less, preferably 140 ° C or less, and the drying time is 1 minute or more, preferably 10 minutes or more, and the water content is 7% by weight. /. Below, preferably 5 weight. / 0 or less.
  • the drier is not particularly limited, and a stir-mixing type or fluidized bed type granulator may be used, or a spray dryer may be used in combination with another drier.
  • the drying method may be batch or continuous.
  • the above “product temperature” means the temperature inside the dryer for a box-type constant-temperature dryer or agitated mixer, the temperature inside the fluidized bed for a fluidized-bed granulator, and the exhaust temperature for a spray-dryer. I do.
  • the “drying time” means the time from when a predetermined temperature is reached until the product is taken out in the case of a batch type, and the average residence time in the apparatus in the case of a continuous type.
  • the “moisture content” means a value obtained by dividing the weight of the water contained in the powder after drying by the weight of the whole powder after drying, expressed as a percentage.
  • the obtained powdery S, S-EDDS iron complex is crystalline and has an average particle size of 10 to 1000 / m and a water content of 7 weight. /. Less and, also, the temperature 50 ° C, compression strength measured according to JISA 1 1 08 after two months elapsed under a load of 300 g / cm 2 is 1 k GZC m 2 or less, preferably, 0. It has improved caking of less than 5 kg / cm 2 .
  • the "caking was observed” means that the caking was observed when stored for one month at a temperature of 71. 4 gf pressure Zc m 2 and 80 ° C
  • “consolidation was recognized” means that consolidation was recognized when stored for the same month under the same conditions.
  • the powdery S, S-EDDS iron complex ammonium salt of the present invention can be obtained by mixing S, S-EDDS and unreacted raw materials and by-products such as aspartic acid, maleic acid, acrylic acid, and apple during the production of the iron complex.
  • the petri dish in which the sample (A (g)) was spread thinly was placed in a thermostat at 120 ° C, and after drying for 3 hours, the weight (B (g)) of the sample was measured. was asked.
  • Moisture content (% by weight) (A-B) X 100 / A
  • iron ammonium salt powder which is a 3, S-EDDS iron complex, having an average particle size of about 500 // m and a water content of 2.06% by weight was obtained.
  • the consolidation strength was 0.1 kg / cm 2 , and no consolidation was observed.
  • Example 1 Except that the drying conditions were changed, the same operation as in Example 1 was performed using the same apparatus, seed material and raw materials as in Example 1.
  • the seed material is fluidized at a hot air temperature of 150 ° C, a temperature in the fluidized bed of 110 ° C, and an air velocity of 0.7 mZs, and the raw material is supplied there so that the average residence time is about 20 minutes.
  • the powder was discharged.
  • the average particle size was 100 ⁇ m and the water content was 1.59 weight.
  • S / S-EDDS iron / ammonium salt powder having a ratio of / 0 was obtained.
  • the consolidation strength was 0.1 kgZcm 2 , and no consolidation was observed.
  • S-EDDS iron ammonium salt was dried by spray drying over 52 min.
  • the average residence time in the device was about 8 seconds.
  • the average particle size was 50 zm, and the water content was 7.93 weight.
  • S / S-EDDS iron ammonium salt powder having a ratio of / 0 was obtained.
  • the binding structure of the powder by X-ray diffraction it was found to be amorphous.
  • the obtained powder was spread on a tray to a thickness of about 5 mm, and dried in a constant temperature dryer at 100 ° C for about 3 hours.
  • the water content was 1.8% by weight.
  • As a result of examining the crystal structure of the powder by X-ray diffraction it was found to be crystalline.
  • the compaction strength was 0.2 kgcm, and almost no compaction was observed.
  • an EDDS iron ammonium salt powder having an average particle diameter of 50 ⁇ m and a water content of 7.1% by weight was obtained.
  • the consolidation strength was 1.2 kgZcm 2 , and consolidation was observed.

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Description

明 现 曞 粉䜓状 S S—゚チレンゞァミン䞀 N N ヌゞコハク酞鉄錯䜓
およびその補造方法 本発明は、 固結性の改善された粉䜓状の S S—゚チレンゞァミン䞀 N, N' —ゞコハク酞 以䞋、 ゚チレンゞァミン䞀N N' —ゞコハク酞を 「EDDS」 ず略蚘する 鉄錯䜓及びその補造方法に関する。 S S— EDDS鉄錯䜓は、 写 真凊理、 特に写真挂癜分野に有甚な生分解性キレヌト剀である。
背景技術
EDDS鉄錯䜓及びその補造方法ずしおは、 䟋えば、 E D D S第二鉄錯塩およ びその補造方法 特開平 7 _ 2745号、 特開平 7— 291 84号各公報参照 、 S, S— EDDS第二鉄アンモニゥム塩およびその補造方法 特開平 8— 347 64号公報参照 等が知られおいる。 これらの補造方法は、 氎性媒䜓䞭で、 それ ぞれ、 EDDS (ラセミ䜓、 メ゜䜓混合物 たたは S S_EDDS、 アルカリ 金属氎酞化物たたはアンモニア、 䞊びに酞化鉄たたは鉄を反応させたのち、 反応 生成物を酞化する方法である。 この他、 EDDSアルカリ金属塩ず溶解した鉄塩 を混合しお補造する方法 WO 981 1058) も知られおいる。
これら EDDS鉄錯䜓は反応氎溶液から氎分を陀去し固䜓状で回収され䞻ずし お写真凊理分野に䜿甚される。 そのような固䜓凊理剀の䜿甚䟋ずしおは、 䟋えば、 特開平 7— 2951 62号公報がある。
䞀方、 EDDS鉄錯䜓および S S— EDDS鉄錯䜓の固結性に぀いおは、 そ れぞれ特開平 10— 1660号公報および特開平 10— 23 1469号公報にそ の改善に関する蚘茉がある。
発明の開瀺
粉末等固䜓状補品においおは、 生産盎埌は問題なくおも、 生産埌、 その補品が 䜿甚されるたでの 1ヶ月ないしそれ以䞊の貯蔵期間䞭に固結が生じるこずは通垞 よくあるこずである。 この固結問題は、 䜿甚に際しお、 塊を砎砕、 粉砕するなど その固結の皋床に応じた䜙蚈な工皋を加えざるを埗なくする。 本発明者らは、 写真凊理、 特に写真挂癜分野に甚いられるキレヌト剀ずしおは、 固䜓状で、 䞔぀、 ラセミ䜓ずメ゜䜓混合物からなる EDDS鉄錯䜓よりも生分解 性の良い S S— EDDS鉄錯䜓が望たれるこずから、 䞊蚘特開平 10— 1 66 0号公報および特開平 10— 23 1469号公報蚘茉の固結性改善に぀いお、 さ らに詳现に怜蚎した。 その結果、 S S— EDDS鉄錯䜓はラセミ䜓ずメ゜䜓混 合物からなる EDDS鉄錯䜓よりも固結し易いこずが確認された。
したがっお、 本発明の課題は、 より過酷な条件䞋においおも固結し難い固結性 の改善された粉䜓状の S S-EDDS鉄錯䜓を提䟛するこずにある。
本発明者らは、 先ず、 S S— EDDS鉄錯䜓の粉䜓に぀いお、 粒埄および粒 子間の接觊面積の圱響を調べるために、 該鉄錯䜓を含む氎溶液をスプレヌドラむ および流動局型造粒方法にお脱氎、 也燥を行い固結性を調べたずころ、 スプレヌ ドラむ品 平均粒埄 50〜80 zm) は固結するが、 流動局型造粒品 平均粒埄 300〜600 Aim) は固結しないこずを芋い出した。
なお、 固結性は埌蚘固結匷床枬定方法によりその有無を刀断した。
たた、 流動局型造粒品をスプレヌドラむ品に近い平均粒埄玄 100 mたで粉 砕しお固結性を調べたが、 やはり固結は認められなかった。 䞀方、 䞀旊固結した スプレヌドラむ品を平均粒埄玄 100 mたで粉砕し固結性を調べたずころ意倖 にも固結は認められなかった。
さらに怜蚎を進めたずころ、 プレヌドラむ品の残存氎分量が 5〜 9重量であ るのに察し、 流動局造粒品の残存氎分量および䞀旊固結したスプレヌドラむ品の 氎分量は 2重量。/。以䞋になっおいた。 たた、 粉䜓を X線結晶回折で調べた結果、 スプレヌドラむ品が非晶質であるのに察し、 流動局造粒品および䞀旊固結したス プレヌドラむ品は結晶質になっおいるこずが確認された。 図 1に、 これらの X線 結晶回折結果を瀺す。
䞀方、 ラセミ䜓ずメ゜䜓混合物からなる EDDS鉄錯䜓の粉䜓は、 S S-E DDS鉄錯䜓の粉䜓に比べ、 スプレヌドラむ品でも固結しにくく、 たた、 流動局 造粒品および若干固結したスプレヌドラむ品を X線結晶回折で調べおも、 ほずん ど結晶化が認められなかった。
本発明はこれらの知芋に基づき埗られた特定の粉䜓状の S S-EDDS鉄錯 O 䜓であり、 さらにこの錯䜓の補造条件を特定化し完成したものである。
すなわち、 本発明は、  1 ) 結晶質であり平均粒埄 10〜 1000 mおよび 含氎率 7重量以䞋である粉䜓状 S S—゚チレンゞァミン䞀N N —ゞコハ ク酞鉄錯䜓、 2) 含氎率が 5重量以䞋である䞊蚘 1) 蚘茉の錯䜓、 3) 枩床 50°C、 荷重 300 g/c の条件䞋で 2ヶ月経過埌における J I S
A 1 108に準じお枬定した圧瞮匷床が 1 k g/cm2以䞋である粉䜓状 [S S] 䞀゚チレンゞァミン䞀N N ヌゞコハク酞鉄錯䜓、 4) 圧瞮匷床が 0.
5 k gZcm2以䞋である䞊蚘 3) 蚘茉の錯䜓、 5) S, S—゚チレンゞァ ミン䞀 N N ヌゞコハク酞の鉄アンモニゥム塩たたは鉄アルカリ金属塩を含む 氎溶液を、 也燥時の品枩 200°C以䞋、 か぀、 也燥時間 1分以䞊の条件䞋、 含氎 率 7重量以䞋に也燥し、 粉化する、 䞊蚘 1) 、 3) たたは 4) 蚘茉の粉 䜓状 S S—゚チレンゞァミン䞀 N N' ヌゞコハク酞鉄錯䜓の補造方法、
(6) 含氎率を 5重量以䞋に也燥する、 䞊蚘 5) に蚘茉の方法、 7) 也燥 及び粉化を、 流動局型造粒機で行なう、 䞊蚘 5) たたは 6) に蚘茉の方法、 (8) 也燥及び粉化を、 スプレヌドラむにより行ない、 その埌、 曎に也燥する、 䞊蚘 5) たたは 6) に蚘茉の方法、 9) 也燥及び粉化を、 スプレヌドラむ により行ない、 その埌、 埗られた粉䜓を固結させ、 固結させた生成物を曎に也燥 する、 䞊蚘 5) たたは 6) に蚘茉の方法、 10) 䞊蚘 1) 〜 4) のい ずれかに蚘茉の錯䜓を、 写真凊理剀に䜿甚する方法、 䞊びに 1 1) 写真凊理剀 が写真挂癜剀である、 䞊蚘 10) に蚘茉の方法、 である。
図面の簡単な説明
図 1は、 S S— EDDS鉄錯䜓の粉末に぀いお、 スプレヌドラむ品及び䞀旊 固結したスプレヌドラむ品の X線結晶回折結果を瀺す。
発明を実斜するための最良の圢態
本発明における 「結晶質」 の刀断は X線結晶回折の結果による。 たた、 「枩床
50°C、 荷重 300 g/c m2の条件䞋で 2ヶ月経過埌における J I S A 1 1 08に準じお枬定した圧瞮匷床」 ずは、 埌蚘固結匷床枬定方法により定矩され る。
本発明の粉䜓状 S S— EDDS鉄錯䜓は、 S S— EDDS、 アルカリ金 属氎酞化物たたはアンモニア、 䞊びに酞化鉄たたは鉄を反応させたのち、 反応生 成物を酞化する方法など、 䟋えば、 前蚘特開平 8— 34764号公報蚘茉の方法 により埗られる第二鉄アンモニゥム氎溶液、 あるいは第二鉄アルカリ金属塩氎溶 液を脱氎、 也燥し、 粉化するこずにより埗るこずができる。 也燥時の品枩は 20 0 °C以䞋、 奜たしくは 140 °C以䞋、 か぀、 也燥時間は 1分以䞊、 奜たしくは 1 0分以䞊、 か぀、 含氎率は 7重量。/。以䞋、 奜たしくは 5重量。 /0以䞋ずする。
也燥機は、 特に限定されるものではなく、 攪拌混合型や流動局型の造粒機の䜿 甚、 たたはスプレヌドラむず他の也燥機を組み合わせお䜿甚しおもよい。 たた、 也燥方匏は回分、 連続いずれでもよい。
䞊蚘 「品枩」 は、 箱型恒枩也燥機、 攪拌混合機の堎合は也燥機内の枩床、 流動 局型造粒也燥機の堎合は流動局内枩床、 スプレヌドラむ也燥機の堎合は排気枩床 を意味する。 たた、 「也燥時間」 は、 回分匏の堎合、 所定の枩床に達しおから取 り出すたでの時間を意味し、 連続匏の堎合は装眮内での平均滞留時間を意味する。 たた、 「含氎率」 は、 也燥埌粉䜓䞭に含たれる氎分の重量を也燥埌の粉䜓党䜓の 重量で陀した倀をパヌセント衚瀺した倀を意味する。
埗られる粉䜓状 S S-EDDS鉄錯䜓は、 結晶質であり平均粒埄 10〜 10 00 / mおよび含氎率 7重量。 /。以䞋であり、 たた、 枩床 50°C、 荷重 300 g/ cm2の条件䞋で 2ヶ月経過埌における J I S A 1 1 08に準じお枬定した 圧瞮匷床が 1 k gZc m2以䞋、 奜たしくは、 0. 5 k g/cm2以䞋である改 善された固結性を有する。 尚、 実斜䟋においお、 「固結が認められなかった」 ず は、 71. 4 g f Zc m 2の圧力及び 80°Cの枩床で䞀ヶ月保存したずきに固結 が認められなかったこずを意味し、 「固結が認められた」 ずは、 同じ条件でヌケ 月保存したずきに固結が認められたこずを意味するものずする。
なお、 本発明の粉䜓状 S S— EDDS鉄錯䜓アンモニゥム塩は、 S S -E DDSや該鉄錯䜓補造時の未反応原料や副生物であるァスパラギン酞、 マレむン 酞、 ァクリル酞、 リンゎ酞、 グリシン、 グリコヌル酞、 ィミノ二酢酞、 二トリ口 䞉酢酞、 α—ァラニン、 β—ァラニン、 むミノニプロピオン酞、 フマル酞、 ェチ レンゞァミン、 ゚チレンゞァミン䞀Ν—モノコハク酞、 S S— EDDSの環化 物および゚チレンゞアミンモノコハク酞の環化物等の䞍玔物の少なくずも 1぀を 8重量以䞋、 奜たしくは 6重量以䞋の量を含んでいおもよい。
以䞋、 実斜䟋により本発明を具䜓的に説明する。 なお、 本発明は、 その芁旚を 越えない限り、 これらの実斜䟋に限定されるものではない。
ぐ固結匷床枬定方法 >
J I S A 1 1 08 (コンク リヌトの圧瞮匷床詊隓方法 に準じ、 䞋蚘 (1) 〜 3) に埓い枬定した。
(1) 内埄 Ί 25 mm, 分離面断面積 4. 9じ1112の313補セルに1 0 g皋床 充填し、
(2) セルの䞊に濟玙、 目皿を眮き、 その䞊から䞀点匏プレス機により 31 3 g c m の荷重をかけ、
(3) 䞀点匏プレス機を 50°Cの恒枩箱に入れ、 䞀ヶ月埌、 セルから固結したテ ストピヌスを取り出し、 枩床 25 °C及び湿床 55%の䞋、 圧瞮詊隓機 コンビュ ヌタ蚈枬制埡匏粟密䞇胜詊隓機島接ォヌトグラフ AG S— 100 B) により、 テストピヌスに荷重し、 テストピヌスが砎壊した時に詊隓機が瀺した最倧荷重を、 テストピヌス断面積で割った倀を固結匷床ずした。
ぐ含氎率枬定方法 >
è©Šæ–™ A (g) ) を薄く広げたシャヌレを、 1 20°Cの恒枩箱に入れ、 3時間 也燥させた埌の詊料の重量 B (g) ) を枬定し、 以䞋の匏により含氎率を求め た。
含氎率 重量) = (A-B) X 100/A
実斜䟋 1
流動局造粒也燥機に、 皮材ずしおスプレヌドラむにお也燥した粒埄 50 / mの S, S— EDDS鉄アンモ-ゥム塩粉䜓を 2. 50 k g投入し、 熱颚枩床 1 10 °C、 流動局内枩床 64°C、 颚速 0. 85 m/ sにより皮材を流動化させた。 そし お、 原料ずしお、 S S— EDDS鉄アンモニゥム塩 2. 4 k g、 䞊びに䞍玔 物ずしお、 フマル酞 0. 01 k g、 ゚チレンゞァミン 0. 01 k g、 S S 䞀゚チレンゞァミン䞀N N' ヌゞコハク酞の環化物 0. 10 k g、 ゚チレン ゞァミン䞀 N—モノコハク酞 0. 02 k g, ゚チレンゞァミン䞀 N—モノコハ ク酞の環化物 0. 02 k gを含む氎溶液 4. 8 k gを 60. 5m i n力けお嘖 霧した。 その埌、 曎に熱颚を玄 10分間送颚埌、 送颚を停止し、 粉䜓を取り出し た。
その結果、 平均粒埄玄 500 //mで、 含氎率が 2. 06重量でぁる3 S - EDDS鉄錯䜓である鉄アンモニゥム塩粉䜓を埗た。 この粉䜓を X線回折により 結晶構造を調べた結果、 結晶質であった。 たた、 固結匷床は 0. 1 k g/cm2 であり、 固結は認められなかった。
実斜䟋 2
也燥条件を倉えた以倖は実斜䟋 1ず同じ装眮、 皮材および原料を甚い実斜䟋 1 ず同様の操䜜を行った。
すなわち、 熱颚枩床 1 50°C、 流動局内枩床 1 10°C、 颚速 0. 7mZsにお 皮材を流動化させ、 そこぞ、 平均滞留時間が玄 20分ずなるように原料を䟛絊し、 粉を排出した。
その結果、 平均粒埄 100 ÎŒ m、 含氎率が 1. 59重量。 /0である S S— ED DS酞鉄アンモニゥム塩粉䜓を埗た。 この粉䜓を X線回折により結晶構造を調べ た結果、 結晶質であった。 たた、 固結匷床は 0. 1 k gZc m2であり、 固結は 認められなかった。
実斜䟋 3
熱颚入り口枩床 1 80°C、 排気枩床 86°Cにより、 S S— EDDS鉄アンモ 二ゥム塩 50%氎溶液 28. 5 k gを 52m i nかけおスプレヌドラむにより也 燥した。 装眮内の平均滞留時間は玄 8秒であった。 その結果、 平均粒子埄 50 zmであり、 含氎率が 7. 93重量。 /0である S S— EDDS鉄アンモニゥム塩 粉䜓を埗た。 この粉䜓を X線回折により結構造を調べた結果、 非晶質だった。 さらに、 埗られた粉䜓をトレむに厚さ玄 5 mm皋床に敷き、 100°Cの恒枩也 燥機内で玄 3時間也燥した。 含氎率は 1. 8重量であった。 この粉䜓を X線回 折により結晶構造を調べた結果、 結晶質であった。 たた、 固結匷床は 0. 2 k g c m であり、 ほずんど固結は認、められなか぀た。
比范䟋 1
実斜䟋 3蚘茉のスプレヌドラむのみにより也燥した平均粒子埄 50 ÎŒ m、 含氎 率が 7. 93重量の非晶質の3 S— EDDS鉄アンモニゥム塩粉䜓の固結匷 床を枬定した結果、 固結匷床は 2. O k g cm2であり、 固結が認められた。 比范䟋 2
熱颚入り口枩床 1 80°C、 出口枩床 93°Cにより、 S S—EDDS鉄アンモ 二ゥム塩 50%氎溶液 88. 7 k gを 3 1 3m i nでスプレヌドラむを行った。 装眮内の平均滞留時間は玄 1 6秒であ぀た。
その結果、 平均粒子埄 81 / mであり、 含氎率が 5. 1重量である S S- EDDS鉄アンモニゥム塩粉䜓を埗た。 この粉䜓を X線回折により結晶構造を調 ベた結果、 非晶質であった。 たた、 固結匷床は 1. 5 k gZc m2であり、 固結 が認められた。
比范䟋 3
S, S— EDDS鉄アンモニゥム氎溶液をラセミ䜓ずメ゜䜓混合物 S S  R, S  R, Rのモノレ比 = 25  50  25) からなる EDDS鉄アンモニゥム 塩の氎溶液に倉えた以倖は、 比范䟋 1ず同様の操䜜を行った。
その結果、 平均粒子埄 50 ÎŒ mであり、 含氎率が 7. 1重量である EDDS 鉄アンモニゥム塩粉䜓を埗た。 この粉䜓を X線回折により結構造を調べた結果、 非晶質であった。 たた、 固結匷床は 1. 2 k gZcm2であり、 固結が認められ た。
産業䞊の利甚可胜性
長期保存においおも砎砕、 粉砕等の工皋を必芁ずしない取り扱い容易な固結性 の改善された粉䜓状 S S— EDDS鉄錯䜓の提䟛が可胜である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 結晶質であり平均粒埄 1 0〜1 000 // mおよび含氎率 7重量。 /。以䞋であ る粉䜓状 S S—゚チレンゞァミン— N N' —ゞコハク酞鉄錯䜓。
2. 含氎率が 5重量以䞋である、 請求項 1に蚘茉の錯䜓。
3. 枩床 50°C、 荷重 3 00 g c m2の条件䞋で 2ヶ月経過埌における J I S A 1 1 0 8に準じお枬定した圧瞮匷床が 1 k gZc m2以䞋である粉䜓状 S, S—゚チレンゞァミン䞀 N N' —ゞコハク酞鉄錯䜓。
4. 圧瞮匷床が 0. 5 k gZc m2以䞋である、 請求項 3に蚘茉の錯䜓。
5. S S—゚チレンゞァミン䞀 N N ヌゞコハク酞の鉄アンモニゥム塩た たは鉄アルカリ金属塩を含む氎溶液を、 也燥時の品枩 200°C以䞋、 か぀、 也燥 時間 1分以䞊の条件䞋、 含氎率 7重量。/。以䞋に也燥し、 粉化する、 請求項 1、 3 及び 4のいずれか 1項に蚘茉の粉䜓状 S S—゚チレンゞァミン䞀 N N' ヌゞ コハク酞鉄錯䜓の補造方法。
6. 含氎率を 5重量以䞋に也燥する、 請求項 5に蚘茉の方法。
7. 也燥及び粉化を、 流動局型造粒機で行なう、 請求項 5たたは 6に蚘茉の方 法。
8. 也燥及び粉化を、 スプレヌドラむにより行ない、 その埌、 曎に也燥する、 請求項 5たたは 6に蚘茉の方法。
9. 也燥及び粉化を、 スプレヌドラむにより行ない、 その埌、 埗られた粉䜓を 固結させ、 固結させた生成物を曎に也燥する、 請求項 5たたは 6に蚘茉の方法。
10. 請求項 1〜4のいずれか 1項に蚘茉の錯䜓を、 写真凊理剀に䜿甚する方法。
11.写真凊理剀が写真挂癜剀である、 請求項 1 0に蚘茉の方法。
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