WO2000024579A1

WO2000024579A1 - Support et recepteur d'image a transfert thermique

Info

Publication number: WO2000024579A1
Application number: PCT/JP1999/005935
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Koyama; Akihiko Ohno; Tamio Shikano
Original assignee: Yupo Corporation
Priority date: 1998-10-27
Filing date: 1999-10-27
Publication date: 2000-05-04
Also published as: JP4070329B2; ATE416084T1; US20020039640A1; JP2000127303A; DE69940028D1; US6627298B2; EP1142701A4; EP1142701B1; EP1142701A1

Description

明細書

支持体および熱転写画像受容体

技術分野

本発明は、熱転写画像受容体に好適に用いられる支持体に関するものである。また、本発明は、光沢度が高くて表面の肌荒れ感が少なく、鮮明な画像を得ることができる熱転写画像受容体に関するものである。さらに、本発明は、より低い印字エネルギーでも発色濃度が高く高感度な画像を得ることができる熱転写画像受容体にも関するものである。背景技術

一般に熱転写記録による画像形成は、色材層およびそれを支持する基体からなる熱転写インクリボンを加熱して色材層に含まれる染料を昇華または気化させ、該染料を熱転写画像受容体上に染着させることによって行なわれている。

具体的には、図 1に示すように、昇華性または気化性染料を含有する色材層 5 およびそれを支持する基体 4からなる熱転写インクリボン 1と、熱転写画像受容層 6およびその支持体 7からなる熱転写画像受容体 2とを、電気信号にて制御可能な熱源（例えばサーマルへッド） 3とドラム 1 2との間に挟着し、熱源 3によつて色材層 5を加熱することによって色材層 5中に含まれる染料を昇華または気化させ、該染料を熱転写画像受容体 2の熱転写画像受容層 6上に染着することによって、感熱記録転写による画像形成が行なわれている。

このとき使用する熱転写画像受容体 2の支持体 7としては、パルプ紙、無機微細粉末を含有するプロピレン系樹脂の延伸フィルムからなる不透明の合成紙（特公昭 4 6 - 4 0 7 9 4号公報)、透明なポリエチレンテレフ夕レートフィルムまたは透明なポリオレフィンフィルムの表面にシリカや炭酸カルシウム等の無機化合物をバインダ一と共に塗布することによって白色度および染着性を高めた塗工合成紙等が用いられている。

中でも、無機微細粉末含有ポリオレフィン樹脂フィルムを延伸して得られる合成紙は、内部にマイクロボイドを多数有していて、強度、寸法安定性、印字へッドとの密着性等が優れており、感熱転写後の複写性、鉛筆筆記性、保存性等も良好であるため好ましい（特開昭 6 0— 2 4 5 5 9 3号、特閧昭 6 1 - 1 1 2 6 9

3号、特閧昭 6 3 - 1 9 3 8 3 6号各公報)。この種の合成紙は、ソフト感を出し、不透明性、印字ヘッドとの密着性、給排紙性を良好なものにするために、特にポリオレフイン樹脂の融点よりも低い温度で延伸してフィルム内部にマイクロボイドを形成させている。

このようにポリオレフィン樹脂延伸フィルムからなる合成紙は優れた特徴を有しているが、最近になって熱転写画像受容体として表面の光沢感がより高い画像が得られるものが要求されるようになってきた。中でも、高速印字を行っても濃度が高い画像を形成できればより好ましい。

そこで、光沢度を上げるために、実質的に無機充填剤を含まないフィルム層を支持体表面に設けた合成紙が提案されている。しかしながら、この合成紙には、支持体表面の微少なゥネリによる肌荒れ感があるために熱転写記録された画像の光沢感は損われてしまうという問題がある。

このような問題に対処するために、表面の肌荒れ感が少なくて鮮明な画像を形成することができる熱転写画像形成シートが提案されている（特開平 7— 1 7 9

0 7 8号公報)。

しかしながら、今日では表面光沢度がさらに一段と高い熱転写画像受容体が求められている。特に、画像を形成した受容体を人が視認したときに高い光沢感を得ることができる実際的な熱転写画像受容体を提供することが強く求められている

そこで本発明は、表面の微少なゥネリによる肌荒れ感がなく、光沢度が極めて高い熱転写画像受容体を提供することを目的とした。特に本発明は、画像形成後に人が視認したときに高い光沢感を得ることができる実際的な熱転写画像受容体を提供することを目的とした。また本発明は、このような優れた熱転写画像受容体を構成する支持体を提供することも目的とした。発明の開示

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、人が視認したときに高い光沢感を得ることができる熱転写画像受容体は、入射角 6 0 ° の表面光沢度が高く、かつ三次元中心面平均粗さが特定値以下であるという 2つの条件を満たす受容体であることを見出して、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる基材層（B ) の少なくとも片面上に、三次元中心面平均粗さが 0 . 3 m以下であり、入射角 6 0 ° の表面光沢度が 8 0 %以上である熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる表面層（A) を有する支持体を提供するものである。本発明の好ましい実施態様として、表面層（A ) が、三次元中心面平均粗さが 0 . 3 m以下であり、入射角 2 0。の表面光沢度が 3 0 %以上である熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる態様；三次元中心面平均粗さが 0 . 0 5〜0 . 2〃mである態様；表面層（A) が、二酸化チタンの微細粉末を 1〜 1 0重量％含有する態様；二酸化チタンがルチル型である態様；二酸化チタンの平均粒径が 0 . 5〃m以下である態様；基材層（B ) が、無機微細粉末を 5〜4 5重量％含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる態様；無機微細粉末の平均粒径が 3〃m以下である態様；無機微細粉末が、比表面積が 2 0 , 0 0 0 c m²/g以上であり、かつ粒径 1 0〃m以上の粒子を含まない炭酸カルシウムである態様；熱可塑性樹脂がポリオレフイン系樹脂である態様；熱可塑性樹脂が、プロピレン単独重合体、エチレン 'プロピレンランダム共重合体およびェチレン 'プロピレン · 1—ブテンランダム共重合体からなる群から選択される 1以上の樹脂である態様；表面層（A) とは反対側の基材層（B ) 上に裏面層（C ) を有する態様；少なくとも表面層（A) および基材層（B ) を積層した後に二軸延伸することにより製造される態様；二軸延伸の延伸倍率が、縦方向が 3〜 8倍であり、横方向が 3〜 1 2倍である態様；全厚が 3 0〜3 0 0〃mである態様；表面層（A ) の肉厚が 1 . 5〃m以上である態様；表面層（A ) の肉厚が支持体の全厚の 1 5 % 未満である態様；空孔率が 2 0〜6 0 %である態様を挙げることができる。本発明はまた、上記支持体を有する熱転写画像受容体も提供する。本発明の熱転写画像受容体は、支持体の表面層（A) の上に熱転写画像受容層を有するものであることが好ましい。図面の簡単な説明

図 1は、感熱転写記録法を説明する断面図である。

図 2は、本発明の熱転写画像受容体の断面図である。

図 3は、マクベス濃度中間領域の説明図である。

図 1および図 2において、 1は熱転写インクリボン、 2は熱転写画像受容体、 3は熱源、 4は基体、 5は色材層、 6は熱転写画像受容層、 7は支持体、 8は表面層、 9は基材層、 1 0は裏面層、 1 1はバッキング層、 1 2はドラムを表す。発明の詳細な説明

以下において、本発明の支持体および熱転写画像受容体について詳細に説明する。本発明の支持体は、基材層（B ) の片面または両面に表面層（A ) を有する。表面層（A)は熱可塑性樹脂を二軸延伸したフィルムからなる。また、基材層（B ) は、無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂を二軸延伸したフィルムからなる。表面層（A ) および基材層（B ) に使用する熱可塑性樹脂の種類は特に制限されない。

例えば、ポリオレフイン系樹脂；ナイロン一 6、ナイロン一 6， 6、ナイロン - 6， T等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフ夕レートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレ一トやその共重合体、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、ァタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン等を使用することができる。

中でも非極性のポリオレフイン系樹脂を用いることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン、プロピレン、 1ーブテン、 1—へキセン、 1—ヘプテン、 1—ォクテン、 4—メチルー 1一ペンテン、 3—メチルー 1ーぺンテン等の炭素数 2〜 8のひ一ォレフィンの単独重合体、およびこれらのひ—ォレフイン 2〜 5種の共重合体が挙げられる。共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。具体的には、密度が 0. 89〜0. 97 g/cm³、メルトフ口一レート（ 190°C、 2. 16 kg荷重）が 1〜： L O g/10分の分枝ポリエチレン、直鎖状ポリエチレン；メルトフローレ一ト（230。C, 2. 1 6 kg荷重）が 0. 2〜8 g/10分のプロピレン単独重合体、プロピレン 'ェチレン共重合体、プロピレン ' 1—ブテン共重合体、プロピレン 'エチレン ' 1 —ブテン共重合体、プロピレン · 4—メチルー 1一ペンテン共重合体、プロピレン · 3—メチルー 1一ペンテン共重合体、ポリ（1—ブテン）、ポリ（4—メチル - 1—ペンテン）、プロピレン 'エチレン · 3—メチルー 1—ペンテン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、プロピレン単独重合体、エチレン含量が 0. 5〜 8重量％のエチレン ·プロピレンランダム共重合体、エチレン含量が 0. 5 〜8重量％、 1—ブテン含量が 4~ 12重量％、プロピレン含量が 80〜95. 5重量％のエチレン 'プロピレン ' 1ーブテンランダム共重合体、高密度ポリエチレンが、安価で成形加工性が良好であるため好ましい。

表面層（A) および基材層（B) には、上記熱可塑性樹脂の中から 1種類を選択して単独で使用してもよいし、 2種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。また、表面層（A) および基材層（B) には同一の熱可塑性樹脂を使用してもよいし、異なる熱可塑性樹脂を使用してもよい。それそれの層に求められる特性に応じて、熱可塑性樹脂は適宜選択することができる。

基材層（B) に使用する無機微細粉末の種類は特に制限されない。例えば炭酸カルシウム、焼成クレイ、ケィ藻土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ等を使用することができる。また、 2種以上の無機微細粉末を混合して用いることもできる。支持体を製造したときに表面層（A) の三次元中心面平均粗さ（SRa) を 0. 3〃m以下にするために、基材層（B) には平均粒径 3 m以下の無機微細粉末を使用するのが好ましい。

本発明は、人が視認したときに高い光沢感を得ることができる熱転写画像受容体を提供するために、入射角 60° の表面光沢度を高くしている点に 1つの特徴がある。本明細書において「入射角 60° の表面光沢度」という用語は、入射角を 60° に変更して J I S P— 8142の試験を行うことによって得られた光沢度を意味する。具体的には、本発明では入射角 60° の表面光沢度を 80%以上に設定する。その中でも、特に入射角 20° の表面光沢度が 30%以上であるものがより好ましい。ここで、「入射角 20° の表面光沢度」という用語は、入射角を 20° に変更して J I S P- 8142の試験を行うことによって得られた光沢度を意味する。

入射角が 60° または 20° の場合は、入射角が 75。の場合に比べて光の入射角度が小さいので、光沢度を上げるためには入射角 75°の場合とは異なるァブローチをする必要がある。本発明者らは、入射角が低いときの表面光沢度を効果的に高める手段を種々検討した結果、単に表面層（A) の表面の反射光を多くするだけでなく、表面層（A) の中に入った光が基材層（B) との界面で乱反射するのを極力抑え、二次反射を多くすることが望ましいことを見出した。そして、二次反射を多くするためには、基材層（B) のマイクロボイドの形状を均一かつ小さく制御するのが好ましいことを知得した。このようなマイクロボイドを形成することによって、支持体のクッション性も改善され、熱転写画像受容体とサーマルへッドとの接触が一段と良好になって、より高濃度の画像を形成することができる。

このような望ましいマイクロボイドは、無機微細粉末と熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物を延伸することによって形成することができる。好ましいマイクロボイドを形成するためには、例えば比表面積が 20, 000 cm²/g以上で、かつ粒径 10 /m以上の粒子を含まない無機微細粉末を基材層（B) に使用するのが効果的である。より好ましいのは、粒径 5〃m以上の粒子を含まない無機微細粉末を使用する場合である。特にこのような条件を満たす粒度分布がシャープな炭酸カルシウムを使用するのが好ましい。ただし、本発明の基材層（B ) に使用する無機微細粉末はこれらの条件を満たすものに限定されるものではない。

基材層（B ) に含ませる無機微細粉末の量は、 5〜4 5重量％であることが好ましく、 1 0〜3 0重量％であることがより好ましい。

なお、表面層（A) には、無機微細粉末を含ませてもよいし、含ませなくてもよい。すなわち、表面層（A) は無機微細粉末を含まない樹脂フィルムのみでもよいし、必要に応じて無機微細粉末を混合した樹脂フィルムでもよい。表面層（ A) に無機微細粉末を含ませる場合は、上で例示した無機微細粉末と同じものを使用することができる。ただし、表面層（A) と同じ無機微細粉末を使用する必要はなく、種類や粒径分布が異なる無機微細粉末を使用してもよい。表面層（A ) に含ませる無機微細粉末の量は、 0〜1 0重量％、好ましくは 0〜8重量％である。本発明では、表面層（A) には、二酸化チタンの微細粉末を 1〜1 0重量％、好ましくは 1〜 8重量％含有させることが好ましい。使用する二酸化チタンの物理的性質は特に制限されるものではないが、ルチル型の二酸化チタンを使用することが好ましい。また、二酸化チタンの平均粒径は、 0 . 5 m以下であることが好ましく、 0 . 3〃m以下であることがより好ましく、 0 . 2 / m以下であることがさらにより好ましい。本発明にしたがって、表面層（A) に二酸化チタンの微細粉末を含有させることによって、熱転写画像受容体を形成したときに中間調領域での発色濃度を高めることができる。特に入射角 2 0 ° の表面光沢度が 3 0 %以上であるときに、このような効果が顕著に現れる。

本発明の支持体は表面層（A ) および基材層（B ) のみならず、さらに別の層を有するものであってもよい。例えば、表面層（A) とは反対側の基材層（B ) 上に裏面層（C ) を有するものであってもよい。裏面層（C ) は、無機微細粉末を含まない樹脂フィルムであってもよいし、必要に応じて無機微細粉末を混合した樹脂フィルムであってもよい。裏面層（C )に無機微細粉末を使用する場合は、基材層（B ) に使用しうるものとして上で例示した無機微細粉末と同じものを使用することができる。使用量は 0〜4 5重量％にするのが好ましい。樹脂フィルムとしては、二軸延伸ポリプロビレン系樹脂フィルムを使用するのが好ましい。また、本発明の支持体は、バッキング層、接着剤層、下塗層、クッション層などを有するものであってもよい。これらの層は、支持体の使用目的や使用環境を考慮して形成することができる。使用する材料も、目的とする機能に応じて適宜選択することができる。例えば、バッキング層には、パルプ抄紙や透明または白色不透明のポリエチレンテレフタレ一トフィルムなどを使用することができる。本発明の支持体の構造は、表面層（A) および基材層（B ) を有する限り特に制限されない。典型的な構造例として、表面層（A) /基材層（B ) /裏面層（C ) からなる支持体を挙げることができる。また、このような 3層構造を有する積層体 2枚を裏面層（C ) 側が背中合わせになるようにし、その間にバッキング層を挟んだ支持体も例示することができる。すなわち、図 2に示すように、表面層（A) /基材層（B ) ノ裏面層（C ) /バッキング層/裏面層（C ) /基材層（B ) / 表面層（A) の 7層構造を有する支持体 7を例示することができる。また、層の順序を変更して、表面層（A) /基材層（B ) /裏面層（C ) /バッキング層/ 表面層（A ) /基材層（B ) /裏面層（C ) の 7層構造を有する支持体を例示することもできる。さらに、これらの層の間には、接着力を高めるために接着層を適宜設けてもよい。

本発明の支持体は、通常用いられている方法にしたがって製造することができ、その種類は特に限定されない。いかなる製造方法によって製造した支持体であつても、請求の範囲第 1項の条件を満たす限り、本発明の範囲内に包含される。本発明の支持体の典型的な製造方法では、まず各層を構成する材料を混合する。例えば、基材層（B ) を形成するための組成物は、無機微細粉末と熱可塑性樹脂を混合することによって得ることができる。このとき、これらの必須成分以外の成分として、分散剤、酸化防止剤、相溶化剤、紫外線安定剤等を適宜添加することができる。配合混鰊して得られた各層形成用の組成物は、例えば押出し等の方法によって層状に成形することができる。このとき、各層は共押出しすることによって一度に積層してもよいし、各層を別々に押出してから積層してもよい。各層を別々に押出してから積層する場合は、例えば基材層（B ) に表面層（A) を積層した後に裏面層（C) を積層してもよいし、基材層（B ) に裏面層（C ) を積層した後に表面層（A) を積層してもよい。また、表面層（A)、基材層（B ) および裏面層（C ) を同時に積層してもよい。さらに、表面層（A) および基材層（B ) を共押出しした後に裏面層（C ) を積層してもよいし、基材層（B ) および裏面層（C ) を共押出しした後に表面層（A) を積層してもよい。

本発明の支持体を製造する際には、二軸延伸を行うことが不可欠である。二軸延伸は、各層を積層する前であっても後であってもよい。したがって、あらかじめ延伸しておいてから各層を積層してもよいし、各層を積層してからまとめて延伸してもよい。さらに、延伸した層を積層後に再び延伸しても構わない。好ましい製造方法は、表面層（A；)、基材層（B ) および裏面層（C ) を積層した後にまとめて二軸延伸する工程を含むものである。別々に延伸して積層する場合に比べると簡便でありコストも安くなる。

延伸には、公知の種々の方法を使用することができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用する熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の場合には、非結晶部分のガラス転移転移点以上から結晶部の融点以下に設定することができる。また、延伸に先だって、共押出しした積層体をいつたん熱可塑性樹脂の融点より 3 0〜 1 0 0 °C低い温度に冷却した後、再び融点近傍の温度に再加熱するのが好ましい。

延伸の具体的な方法は特に制限されない。縦方向と横方向に同時に延伸してもよいし、縦方向に延伸してから横方向に逐次延伸してもよい。具体的手段として、例えばロール群の周速差を利用したロール間延伸やテン夕一を用いることができるが、これらに制限されるものではない。また、延伸倍率も特に制限されず、例えば縦方向に 3〜8倍、横方向に 3〜 1 2倍に二軸延伸することができる。

延伸後には、必要に応じて加熱ロールを用いた高温熱処理を施して熱セットすることもできる。

製造する本発明の支持体の全厚は、例えば 3 0〜3 0 0 m、好ましくは 4 0 〜1 50 zmにすることができる。表面層（A) の肉厚は 1. 5 m以上であるのが好ましい。また、光沢度を高めるために表面層（A) の肉厚は 2〜 10 zm にするのが好ましい。特に、表面層（A) の肉厚が支持体の全厚の 1 5%未満であるのが好ましく、 2〜14%であるのがより好ましい。表面層（A) の厚さが支持体の全厚の 1 5%以上になると、表面のゥネリ感は無くなるが、スティツキングが生じて発色濃度が低下することがある。

本発明の支持体における表面層（A) の三次元中心面平均粗さは 0. 3〃m以下でなければならならず、 0. 05〜0. 2 zmであるのが好ましい。高い表面光沢度を得るためには、表面層（A) の三次元中心面平均粗さが小さい方が反射される光が多くなるため好ましい。

本発明の支持体の不透明度は、 70%以上であることが好ましい。不透明度が高い程、画像のコントラストが引き立ち、視覚に訴えやすい。しかし、用途によつては半透明（不透明度が 40〜65%) が好まれる場合もあるため、使用目的に応じて適宜不透明度を調節するのが好ましい。

支持体の空孔率は、 20〜 60%であるのが好ましく、 20〜5 5%であるのがより好ましい。本明細書において「空孔率」とは、下記式（ 1) にしたがって計算される値を意味する。式（ 1) の ρθは支持体の真密度を表わし、 p iは支持体の密度（J I S P— 8 1 18) を表す。延伸前の材料が多量の空気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度にほぼ等しい。本発明の支持体の密度は一般に 0. 55~1. 20 g/cm³の範囲内であり、マイクロボイドが多いほど密度は小さくなり空孔率は大きくなる。また、支持体の密度が小さくなる程、熱転写画像受容体とサーマルへッドとの当接性が良好になり、発色濃度は高まる。

p 0— p 1

X l o o ( 1)

p 0 熱転写両像 ¥容体

本発明の支持体を用いて熱転写画像受容体を提供することができる。熱転写画像受容体は、熱転写する色材を染着させて、良質な画像を形成する機能を有するものでなければならない。このため、色材の種類に応じて、熱転写画像受容体の構成を決定するのが望ましい。例えば、熱溶融型の色材を使用する場合は、支持体そのものを熱転写画像受容体として用いることができる。一方、昇華性分散型の色材を使用する場合は、高分子材料からなる熱転写画像受容層を支持体上に設けることが好ましい。

熱転写画像受容層を有する熱転写画像受容体を製造する場合には、熱転写画像受容層として熱転写される色材の受容性が高い材料を使用する。顔料を含む熱溶融型色材に対する受容性が高い材料として、ァクリル系樹脂およびポリオレフィン系の高分子材料を例示することができる。また、昇華性または気化性染料に対して高い可染性を示す材料として、ポリエステル等の高分子材料や活性白土の様な材料を例示することができる。具体的には以下に示す材料を使用することがでぎる。

アクリル系共重合体樹脂としては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジブチルアミノエチル (メタ）ァクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリルアミド、ジェチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等を単量体として重合した樹脂が挙げられる。これらの単量体と共重合させるビニル単量体として、スチレン、メチル（メ夕）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、 n—ブチル（メタ）ァクリレ —ト、 t—ブチル（メタ）ァクリレート、塩化ビニル、エチレン、アクリル酸、メ夕クリル酸、ィタコン酸、アクリロニトリル、メ夕クリルアミド等を用いることができる。なお、本明細書において「（メタ）ァクリレート」「（メタ）ァクリルアミド」との表記は、それそれメタァクリレートまたはァクリレート、メ夕ァクリルアミドまたはアクリルアミドを意味する。

本発明の熱転写画像受容体の熱転写画像受容層には、ァクリル系共重合体樹脂、ァミノ化合物およびエポキシ化合物の混合物を使用することもできる。ァクリル系共重合体樹脂としては、上で例示した樹脂を使用することができる。アミノ化合物としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラクミン等のポリアルキレンポリアミン、ポリエチレンィミン、エチレン尿素、ポリアミンポリアミドのェピクロルヒドリン付加物（例えばディヅクハーキュレス社製：カイメン一 5 5 7 H、荒川林産化学工業（株）製： A F _ 1 0 0 )、ポリアミンポリアミドの芳香族グリシジルエーテルまたはエステル付加物（例えば三和化学（株）製：サンマイド 3 5 2、 3 5 1および X— 2 3 0 0— 7 5、シェル化学（株）製：ェピキユア一 3 2 5 5 ) 等を使用することができる。また、エポキシ化合物としては、ビスフエノール Aのジグリシジルエーテル、ビスフエノール Fのジグリシジルェ —テル、フ夕ル酸ジグリシジルエステル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン卜リグリシジルエーテル等が利用できる。上記のアルリル系共重合体樹脂；または、アクリル系共重合体樹脂、アミノィ匕合物およびエポキシ化合物の混合物には、さらに無機または有機微細粉末を混合して熱転写画像受容層に用いることができる。使用することができる無機微細粉末としては、平均粒径 0 . 5〃m以下のホワイトカーボンなどの合成シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料を例示することができる。中でも、ホワイトカーボンなどの合成シリカ、軽質の炭酸カルシウムなどの無機顔料で平均粒径 0 . 2 m以下のものを好ましく使用することができる。

有機微細粉末としては、種々の高分子微粒子を使用することができるが、粒径が 1 0 z m以下であるものを使用するのが好ましい。有機微細粉末を構成する高分子としては、例えばメチルセルロース、ェチルセルロース、ポリスチレン、ポリウレタン、尿素 .ホルマリン樹脂、メラミン樹脂、フエノール樹脂、イソ（またはジイソ）プチレン ·無水マレィン酸共重合体、スチレン '無水マレィン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメ夕クリル酸エステル、スチレン - ブタジエン ·アクリル系共重合体等を例示することができる。

これらの無機または有機微細粉末は、通常 30重量％以下の割合で使用する。特に無機微細粉末はその表面をロート油、ドデシル硫酸ナトリゥム、有機ァミン、金属石鹼リグニンスルホン酸ナトリウムなどの非イオン、陽イオンまたは両性の活性剤で処理しておくのが好ましい。このような処理を行うことによって、熱転写画像受容体のィンクとの濡れが改善され、熱転写画像受容層の機能をさらに良好にすることができる。

熱転写画像受容層には、飽和ポリエステルと塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体との混合樹脂を使用することもできる。飽和ポリエステルとしては、例えばバイロン 200、バイロン 290、バイロン 600等（以上、東洋紡（株）製)、 K A 一 1038 C (荒川化学工業（株）製)、 TP 220、 TP 235 (以上、日本合成化学工業（株）製）等を用いることができる。塩化ビニル '酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル成分含有率が 85〜 97重量％で、重合度が 200〜800程度のものが好ましい。塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体は必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル成分のみの共重合体である必要はなく、ビニルアルコール成分、マレイン酸成分等を含むものであってもよい。このような塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体としては、例えばエスレック A、エスレック C、エスレック M (以上、積水化学工業（株）製)、ビニライト VAGH、ビニライ卜 VYHH、ビニライ卜 VMCH、ビニライト VYHD、ビニライト VYLF、ビニライト VYNS、ビ二ライト VMCC、ビニライト VMCA、ビニライト VAGD、ビニライト VE RR、ビニライト VROH (以上、ユニオン力一バイト社製)、デンカビニル 10 00GKT、デンカビニル 1000 L、デンカビニル 1000 CK、デンカビニル 1000 A、デンカビニル 1000 LK 2、デンカビニル 1000 AS、デン力ビニル 1000MT 2、デンカビニル 1000 C S K、デンカビニル 1000 CS、デンカビニル 1000 GK、デンカビニル 1000 GSK、デンカビニル 1000 GS、デンカビニル 1000 LT 2、デンカビニル 1000D、デンカビニル 1000W (以上、電気化学工業（株）製）等を例示することができる。上記飽和ポリエステルと塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体との混合比は、塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体 100重量部に対し飽和ポリエステル 100〜900 重量部であることが好ましい。

熱転写画像受容層は、支持体の表面層（A)側に塗工し、乾燥することによつて形成することができる。塗工の方法は特に制限されず、ブレードコ一夕、エア —ナイフコー夕、ロールコ一夕、バーコ一夕などの通常の塗工機、あるいはサイズプレス、ゲートロール装置などを用いることができる。

熱転写画像受容層の肉厚は通常 0. 2〜20〃m、好ましくは 0. 5〜10〃 mである。

必要により、熱転写画像受容体はさらにカレンダー処理により、その熱転写画像受容体 6の表面をより平滑にしてもよい。また、熱転写画像受容層の上にさらにォ一バーコ一ト層を形成してもよい。

本発明の熱転写画像受容体の形状は特に制限されない。通常はシ一ト状であるが、使用目的や使用条件に応じてテ一プ状ゃ厚板状にすることもできる。実施例

以下に実施例、比較例および試験例を記載して、本発明をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の趣旨から免脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限されるものではない。

キネィ太の告 fiffi

(実施例 1〜8および比較例 1)

メルトフローレート（MFR： 230° 2. 16 kg荷重）が 4g/l 0分のプロピレン単独重合体（日本ポリケム（株）製）からなる材料（A)； MFR (2 30°C、 2. 16 kg荷重）が 0. 8 g/10分のプロピレン単独重合体（日本ポリケム（株）製)、高密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製）および重質炭酸カルシウムからなる組成物（B);上記（A)で用いたプロピレン単独重合体および重質炭酸カルシウムからなる組成物（C) を、それそれ別々の 3台の押出機を用いて 250°Cで溶融混練した。その後、一台の共押ダイに供給してダイ内で積層後、シート状に押し出し、冷却ロールで約 60°Cまで冷却することによって積層物を得た。

この積層物を 145 °Cに再加熱した後、多数のロール群の周速差を利用して縦方向に 5倍延伸し、再び約 150°Cまで再加熱してテン夕一で横方向に 8. 5倍延伸した。その後、 160°Cでァ二一リング処理した後、 60°Cまで冷却し、耳部をスリットして多層構造の合成紙である支持体を得た。

支持体の製造において使用した組成物（B) および（C) の各成分組成、使用した重質炭酸カルシウムの種類、支持体の各層の肉厚は、実施例 1〜8、比較例 1でそれそれ表 1に示す通りに変更した。また、実施例 8では、上記（A) の代わりに、プロピレン単独重合体からなる材料（A 1) とプロピレン単独重合体 9 5重量％と酸化チタン 5重量％の組成物（A2)を調製し、最終的に 4層構造（A 1/A2/B/C= 1. 5 m/1. 5 zm/54 m/3 /m) の支持体を得た。なお、比較例 1は特開平 7— 76186号公報の実施例 1に記載される方法で製造したものと同一である。

(実施例 9)

MFRが 4 g/10分のプロピレン単独重合体（A) を、押出機で 250°Cにて溶融混練後、冷却ロールで約 60°Cまで冷却し、このシートを 145°Cに加熱して縦方向に 5倍延伸した。ついで、テン夕一を用いて 162°Cで横方向に 8. 5倍延伸し、耳をスリットして厚さ 15〃mのフィルム（A) を得た。

これとは別に、 MFRが 4 g/10分のプロピレン単独重合体 65重量％と高密度ポリエチレン 10重量％との混合物に、重質炭酸カルシウム（a) 25重量％を添加混合した組成物（B) を、押出機で 250°Cで溶融混練後、冷却ロールで約 60°Cまで冷却した。その後、 145°Cに加熱して縦方向に 5倍延伸し、テン夕一を用いて 152°Cで横方向に 8. 5倍延伸した。耳をスリットして、厚さ 1 15Admのフィルム（B) を得た。次いで、ポリエ一テル 'ポリオール/ポリイソシァネート接着剤を用いて、フイルム（A) とフィルム（B) を貼り合わせて、 A/接着剤層/ B= 1 5 m/ 1 j m/1 15 mの支持体を得た。

(実施例 10)

肉厚が 60 zmの上質紙の表裏面に、実施例 2で得られた支持体をそれそれ支持体の表面層（A) が外側となるようにポリエーテル .ポリオール/ポリイソシァネート接着剤を用いて、 A/B/C/上質紙/ C/B/Aとなるように貼合し、支持体を得た。

(実施例 1 1 )

上質紙の代わりに密度 0. 88 g/ cm³の白色ポリエステルフィルムを用いて実施例 10を繰り返し、支持体を得た。

(実施例 12)

肉厚が 60 /mの上質紙の表裏面に、実施例 7で得られた支持体をポリエーテル .ポリオ一ル /ポリイソシァネート接着剤を用いて、 A/B/C/上質紙/ A /B/Cとなるように貼合し、支持体を得た。

(実施例 13〜： I 9および比較例 2 )

メルトフローレート（MFR : 230°C、 2. 1 6 kg荷重）が 4 g/l 0分のプロピレン単独重合体（日本ポリケム（株）製）と平均粒径 0. 2 /mのルチル型ニ酸化チタンからなる材料（A)； MFR (230°C、 2. 16 k g荷重）が 0. 8 g/10分のプロピレン単独重合体（日本ポリケム（株）製)、高密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製）および重質炭酸カルシウムからなる組成物（B); 上記（A) で用いたプロピレン単独重合体および重質炭酸カルシウムからなる組成物（C) を、それそれ別々の 3台の押出機を用いて 250°Cで溶融混練した。その後、一台の共押ダイに供給してダイ内で積層後、シート状に押し出し、冷却ロールで約 60 °Cまで冷却することによって積層物を得た。

この積層物を 145 °Cに再加熱した後、多数のロール群の周速差を利用して縦方向に 5倍延伸し、再び約 150°Cまで再加熱してテン夕一で横方向に 8. 5倍延伸した。その後、 160°Cでアニーリング処理した後、 60°Cまで冷却し、耳部をスリットして多層構造の合成紙である支持体を得た。

支持体の製造において使用した材料（A；)、組成物（B)および（C)の各成分組成、使用した重質炭酸カルシウムの種類、支持体の各層の肉厚は、実施例 13 〜19、比較例 2でそれそれ表 2に示す通りに変更した。なお、比較例 2は特開平 7— 179078号公報の実施例 1に記載される方法で製造したものと同一でめる。

(試験例 1 )

製造した実施例 1~ 9および比較例 1の各支持体について、表面層（A) の表面の三次元中心面平均粗さ（SRa) を三次元粗さ測定機（小坂研究所： SE— 3AK) と解析装置（小坂研究所： Mo d e 1 S P A— 11 ) を用いて測定した。また、入射角 60 ° および 75。の表面光沢度を、測定装置（スガ試験機（株）製： UGV— 50) を用いて、入射角を 60° および 75° にして J I S P- 8142の試験を行うことによって測定した。さらに、不透明度、密度（J I S P-8118) および空孔率を測定した。各測定結果をまとめて表 1に示す。製造した実施例 13〜19および比較例 2の各支持体について、同様に表面層 (A)の表面の三次元中心面平均粗さ（SRa)を測定した。また、入射角 20° および 75° の表面光沢度を、測定装置（スガ試験機（株）製： UGV— 50) を用いて、入射角を 20° および 75° にして J I S P— 8142の試験を行うことによって測定した。さらに、密度（ J I S P— 8118)、空孔率および白色度を測定した。各測定結果をまとめて表 2に示す。

表 i

00

P P ：プロピレン単独重合体

HPDE ：高密度ポリエチレン

CaC0₃の種類： (a) 平均粒径 0. 93 m. 比表面積 25, 000 cm²/g、粒径 5 以上の粒子を含まない重 S炭酸カルシウム

(b) 平均粒径 0. 80 μιη、比表面積 29, 1 00 c m²/g. 粒径 1 0 μΓΓ以上の粒子を含まない重質炭酸カルシウム

(c) 平均粒径 0. 20μηι, 比表面積 32. 500 C m²/g, 1 Ο ΠΊ以上の粒子を含まない重 Κ炭酸カルシウム

(d) 平均粒径 1. 24 m、比表面積 24, 200 c m²/g. 3 m以上の粒子を含まない重質炭酸カルシウム

(e) 平均粒径が 1. 5 mの重質炭酸カルシウム

表 2

P P：プロピレン単独重合体

H PDE：高密度ポリエチレン

CaC0₃の種 iS : (a) :平均粒径 0. 93 、比表面積 25 , 000 c m²/g, 粒 S5 rri以上の粒子を含まない重 R炭酸カルシウム

(e)：平均粒径が 1. 5 の重 W炭酸カルシウム

奢 Ai^ pK ィ太の告 m- (実施例 20)

実施例 1〜19および比較例 1〜2で製造した支持体の表面層（A) 上に、下記組成の熱転写画像受容層を、メイヤーバーコ一ティングにより乾燥時の厚さがとなるように塗布し、 80°Cで 3秒間乾燥させて、熱転写画像受容体を得た。

材料

飽和ポリエステル

(東洋紡（株）製：バイロン 200、 Tg67°C) 5 3 (東洋紡（株）製：バイロン 290、 Tg77°C) 5 3 塩化ビニル ·酢酸ビニル共重合体

(ユニオンカーバイド製：ビニライト VYHH) 4. 5 酸化チタン

(チタン工業（株）製： KA— 10) 1. 5 ァミノ変性シリコンオイル

(信越シリコン製： KF— 393) 1. 1 エポキシ変性シリコンオイル

(信越シリコン製： X— 22— 343) 1 トルエン 30 メチルェチルケトン 30 シクロへキサン 22

(試験例 2 )

実施例 20で製造した各熱転写画像受容体の表面のゥネリについて、目視で次の 5段階で評価した。表面のゥネリが小さいほど、評価値は大きい。

5 大変良い

4 良い

3 実用上支障はない 2 ：実用上問題がある

1 ：不良

この熱転写画像受容体の表面に、印字装置（(株）大倉電機製：ドット密度 =6 ドット/ mm、印加電圧 =13 V) を用いて印字パルス幅を変えて印字し、得られた印字の階調性について目視で次の 5段階で評価した。

5 ：大変良い

4：良い

3 ：実用上支障はない

2 ：実用上問題がある

1 ：不良

また、実施例 13〜19および比較例 2の支持体を用いた熱転写画像受容体については、印字パルス幅の中間領域（図 3) のマクベス濃度を調べるため、ドヅト密度 =6ドヅト /mm、印加電圧 = 13Vで、印字パルス幅 8 m sで印字した時の、マクベス濃度を調べた。

結果を表 3に示す。

表 3

中間調領域マクへ'ス支持休の種類ゥネリ階 ra調性濃度

(Λ°ルス lid mc) 実施例 1 5 5

実施例 2 4 5

実施例 3 5 5 ― 実施例 4 4 4 一実施例 5 4 4 ― 実施例 6 5 5 一実施例 7 5 5 ― 実施例 8 5 5 一実施例 9 5 4 一実施例 1 0 4 5 一実施例 1 1 4 5 一実施例 1 2 4 5 一比較例 1 3 4 一実施例 1 3 5 5 0. 8 4 実施例 1 4 5 5 0. 8 5 実施例 1 5 5 5 0. 8 7 実施例 1 6 5 5 0. 8 4 実施例】 7 5 5 0. 8 3 実施例 1 8 5 5 0. 8 1 実施例 1 9 5 5 0. 8 9 比較例 2 3 5 0. 8 5

産業上の利用の可能性

無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる基材層（ B ) の少なくとも片面上に、三次元中心面平均粗さが 0. 3 m以下であり、入射角 60° の表面光沢度が 80%以上である熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる表面層（A) を有する支持体を用いれば、光沢が優れており、表面のゥネリがなく、鮮明な画像を形成することができる熱転写画像受容体を提供しうる。特に、表面層（A) として、三次元中心面平均粗さ（SRa)が 0. 3〃m以下であり、入射角 20° の表面光沢度が 30%以上である二酸化チタン微粉末を含有した熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを使用した支持体を用いれば、さらに中間調領域での発色濃度が高く、高感度で鮮明な画像を形成することができる熱転写画像受容体を提供しうる。したがって本発明は、特に熱源者画像受容体をはじめとする用途に好適に利用することができる。

Claims

請求の範囲

1. 無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる基材層（B)の少なくとも片面上に、三次元中心面平均粗さが 0. 3 /m以下であり、入射角 60° の表面光沢度が 80%以上である熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる表面層（A) を有する支持体。

2. 前記表面層（A) が、三次元中心面平均粗さが 0. 3 m以下であり、入射角 20° の表面光沢度が 30%以上である熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる請求の範囲第 1項に記載の支持体。

3. 前記三次元中心面平均粗さが 0. 05〜0. 2 mである請求の範囲第 1項に記載の支持体。

4. 前記表面層（A) が、二酸化チタンの微細粉末を 1〜10重量％含有する請求の範囲第 1項に記載の支持体。

5. 前記二酸化チタンがルチル型である請求の範囲第 4項に記載の支持体。

6. 前記二酸化チタンの平均粒径が 0. 5 m以下である請求の範囲第 4項に記載の支持体。

7. 前記基材層（B) が、無機微細粉末を 5〜45重量％含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムからなる請求の範囲第 1項記載の支持体。

8. 前記無機微細粉末の平均粒径が 3 m以下である請求の範囲第 1項に記載の支持体。

9. 前記無機微細粉末が、比表面積が 20, 000 cm²/g以上であり、かつ粒径 10 / m以上の粒子を含まない炭酸カルシウムである請求の範囲第 1項に記載の支持体。

10. 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフイン系樹脂である請求の範囲第 1項に記載の支持体。

1 1. 前記熱可塑性樹脂が、プロピレン単独重合体、エチレン · プロピレンランダム共重合体およびェチレン .プロピレン . 1—ブテンランダム共重合体からなる群から選択される 1以上の樹脂である請求の範囲第 10項記載の支持体。

12. 前記表面層（A) とは反対側の前記基材層（B) 上に裏面層（C) を有する請求の範囲第 1項に記載の支持体。

13. 少なくとも前記表面層（A) および前記基材層（B) を積層した後に二軸延伸することにより製造される請求の範囲第 1項に記載の支持体。

14. 前記二軸延伸の延伸倍率が、縦方向が 3〜8倍であり、横方向が 3〜1 2倍である請求の範囲第 1項に記載の支持体。

15. 全厚が 30〜300〃mである請求の範囲第 1項に記載の支持体。

16. 前記表面層（A) の肉厚が 1. 5〃m以上であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の支持体。

17. 前記表面層（A) の肉厚が支持体の全厚の 15%未満であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の支持体。

18. 空孔率が 20〜60%である請求の範囲第 1項に記載の支持体。

19. 請求の範囲第 1項に記載の支持体を有する熱転写画像受容体。

20. 請求の範囲第 1項に記載の支持体の表面層（A) の上に熱転写画像受容層を有する熱転写画像受容体。