WO2000006635A1 - Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate - Google Patents

Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate Download PDF

Info

Publication number
WO2000006635A1
WO2000006635A1 PCT/EP1999/004867 EP9904867W WO0006635A1 WO 2000006635 A1 WO2000006635 A1 WO 2000006635A1 EP 9904867 W EP9904867 W EP 9904867W WO 0006635 A1 WO0006635 A1 WO 0006635A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
expanded
graphite
density
styrene polymers
weight
Prior art date
Application number
PCT/EP1999/004867
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Guiscard Glück
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Priority to EP99936512A priority Critical patent/EP1102807B1/de
Priority to AT99936512T priority patent/ATE215582T1/de
Priority to US09/744,665 priority patent/US6384094B1/en
Priority to PL345699A priority patent/PL194984B1/pl
Priority to KR1020017001079A priority patent/KR100573636B1/ko
Priority to DE59901144T priority patent/DE59901144D1/de
Priority to BR9912446-7A priority patent/BR9912446A/pt
Priority to AU51584/99A priority patent/AU5158499A/en
Priority to JP2000562429A priority patent/JP2002521543A/ja
Publication of WO2000006635A1 publication Critical patent/WO2000006635A1/de
Priority to NO20010445A priority patent/NO325667B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/09—Pre-expansion of foamed polystyrene

Definitions

  • the invention relates to a process for producing expandable styrene polymers containing expandable graphite particles.
  • Polystyrene particle foams have been known for a long time and have proven themselves in many areas. Such foams are produced by foaming polystyrene particles impregnated with blowing agents and subsequent welding of the foam particles thus produced to shaped articles. An important area of application is thermal insulation in construction.
  • thermal conductivity of foams can be reduced by incorporating athermanous materials, such as carbon black, metal oxides, metal powder or dye pigments.
  • the object of the invention was therefore to avoid this process step and to develop a simple process for the preparation of expandable styrene polymers containing graphite particles.
  • This object is achieved by using particles made of expanded expanded graphite with a density of less than 1.5 g / cm 3 .
  • the invention accordingly relates to a process for the preparation of expandable styrene polymers (EPS) containing graphite particles by polymerizing styrene, optionally together with 20% of its weight of comonomers, in aqueous suspension in the presence of graphite particles and adding a blowing agent before, during or after the polymerization, using expanded expanded graphite with a density of less than 1.5 g / cm 3 .
  • Another object of the invention are particulate expandable styrene polymers which contain 0.05 to 25% by weight of expanded expanded graphite with a density of 0.1 to 1.2 g / cm 3 homogeneously distributed.
  • Unexpanded expanded graphite with a density of greater than 1.5 g / cm 3 is known as a fire protection agent for foams, in particular for polyurethane foams, and for unfoamed styrene polymers.
  • graphite Due to its layered lattice structure, graphite is able to form special forms of intercalation compounds. In these so-called interstitial compounds, foreign atoms or molecules, some of which are stoichiometric, have been taken up into the spaces between the carbon atoms. These graphite compounds, for example with sulfuric acid as a foreign molecule, which are also produced on an industrial scale, are referred to as expanded graphite.
  • the density of this expanded graphite is in the range of 1.5 to 2.1 g / cm 3 , the particle size is 100 to 1000 ⁇ m.
  • Expandable graphite can be expanded by heating to temperatures above about 150 ° C., in particular 500 to 1000 ° C., its density can be reduced to values below 0.01 g / cm 3 .
  • This expanded, expanded graphite no longer contains any foreign molecules, it can be ground to any fineness.
  • particles with a density of 0.1 to 1.2 g / cm 3 are preferred; the average diameter of the particles is preferably 1 to 200 ⁇ m, in particular 2 to 50 ⁇ m.
  • Expandable styrene polymers are understood to mean styrene polymers containing blowing agents.
  • the expandable styrene polymers according to the invention contain, as polymer matrix, in particular homopolystyrene or styrene copolymers with up to 20% by weight, based on the weight of the polymers, of ethylenically unsaturated comonomers, in particular alkylstyrenes, divinylbenzene, acrylonitrile or methylstyrene.
  • the customary auxiliaries such as, for example, peroxide initiators, suspension stabilizers, blowing agents, chain transfer agents, expansion aids, nucleating agents and plasticizers can be added. It is particularly preferred to add flame retardants, preferably in amounts of 0.6 to 6% by weight, and flame retardant synergists in amounts of 0.1 to 1% by weight, based in each case on the resulting styrene polymer.
  • flame retardants are aliphatic, cycloaliphatic and aromatic bromine Compounds such as hexabromocyclododecane, pentabromomonochlorocyclohexane and pentabromophenyl allyl ether.
  • Suitable synergists are CC- or O-0-labile organic compounds, such as dicumyl and dicumyl peroxide. Blowing agents are added in amounts of 3 to 10% by weight, based on the styrene polymer. They can be added before, during or after the polymerization of the suspension. Suitable blowing agents are aliphatic hydrocarbons with 4 to 6 carbon atoms. It is advantageous to use inorganic Pickering dispersants, for example magnesium pyrophosphate or calcium phosphate, as suspension stabilizers.
  • the suspension polymerization is preferably carried out in two temperature stages, a peroxide decomposing at low temperatures, e.g. Dibenzoyl peroxide, but preferably tert. Butyl peroxy-2-ethylhexanoate is used, and then heated to 110 to 140 ° C and mixed with a peroxide decomposing at higher temperatures, e.g. Dicumyl peroxide is polymerized.
  • a peroxide decomposing at low temperatures e.g. Dibenzoyl peroxide, but preferably tert.
  • Butyl peroxy-2-ethylhexanoate is used, and then heated to 110 to 140 ° C and mixed with a peroxide decomposing at higher temperatures, e.g. Dicumyl peroxide is polymerized.
  • the expandable graphite particles are preferably added in amounts of 0.05 to 25, in particular 0.5 to 8% by weight, and very particularly 1 to 4% by weight, based on the resulting styrene polymer.
  • Suspension polymerization produces pearl-shaped, essentially round particles with an average diameter in the range from 0.2 to 2 mm, in which the particles are homogeneously distributed.
  • the expandable, expanded, expanded styrene polymers can be processed to polystyrene foams with densities of 5 to 35 g / cm 3 , preferably 8 to 25 g / cm 3 and in particular 10 to 15 g / cm 3 .
  • the expandable particles are pre-foamed. This is usually done by heating the particles with water vapor in so-called pre-expanders. The pre-expanded particles are then welded to form bodies. For this purpose, the pre-expanded particles are brought into non-gas-tight molds and water vapor is applied. After cooling, the molded parts can be removed.
  • the foams produced from the expandable styrene polymers according to the invention are notable for excellent thermal insulation. This effect is particularly evident at low densities.
  • the thermal conductivity can be reduced from 44 mW / mK to below 35 mW / mK.
  • Material savings can be achieved through the possibility of significantly reducing the density of the styrene polymers while maintaining the same thermal conductivity. Since, in comparison with conventional expandable styrene polymers, the same thermal insulation can be achieved with significantly lower bulk densities, thinner foam sheets can be used with the expandable polystyrene particles produced according to the invention, which saves space and in particular material.
  • the suspension is heated to 80 ° C. After 140 minutes, 2.34 g of emulsifier K 30/40 (Bayer AG) is added. After a further 30 minutes, 1277.1 g of pentane are metered in and polymerized at 134 ° C. A bead-shaped granulate is obtained which has been foamed into foam stotters with a density of 15 g / cm 3 and has reached a thermal conductivity of 32 g / cm 3 .
  • the suspension is heated to 80 ° C. After 140 minutes, 2.34 g of emulsifier K 30/40 (Bayer AG) is added. After a further 30 minutes, 1277.1 g of pentane are metered in and polymerized at 134 ° C.
  • a bead-shaped granulate is obtained which has a volume resistivity of 1.8 ⁇ 10 5 ⁇ . (For comparison without graphite additive:> 10 14 ⁇ ).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Graphitpartikel enthaltenden expandierbaren Styrolpolymerisaten durch Polymerisation von Styrol in wäßriger Suspension in Gegenwart von Partikeln von geblähtem Blähgraphit mit einer Dichte von weniger als 1,5 g/cm3.

Description

VERFAHREN ZURHERSTELLUNG BLÄHGRAPHITPARTIKEL ENTHALTENDEREXPANDIERBARERSTYROLPOLYMERISATE Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer Styrolpolymerisate.
Polystyrolpartikelschaumstoffe sind seit langer Zeit bekannt und haben sich auf vielen Gebieten bewährt. Die Herstellung derartiger Schaumstoffe erfolgt durch Aufschäumen von mit Treibmitteln imprägnierten Polystyrolpartikeln und nachfolgendes Verschweißen der so hergestellten Schaumpartikel zu Formkörpern. Ein wichtiges Einsatzgebiet ist die Wärmedämmung im Bauwesen.
Es ist bekannt, daß die Wärmeleitfähigkeit von Schaumstoffen durch Einbau von athermanen Materialien, wie Ruß, Metalloxiden, Metallpulver oder Farbstoffpigmenten vermindert werden kann.
In der Patentanmeldung PCT/EP 97/02457 wird vorgeschlagen, zur Verminderung der Wärmeleitfähigkeit von Polystyrol-Schaumstoffen die Herstellung von expandierbaren Polystyrol-Partikeln durch Polymerisation von Styrol in wäßriger Suspension in Gegenwart von 0,05 bis 25 Gew.-% Graphitpartikeln durchzuführen. Handelsüblicher Graphit besitzt eine Dichte im Bereich von 2,1 bis 2,3 g/cm3. Nach PCT/EP 97/02457 wird die Polymerisation vorzugsweise mit einer Lösung von Polystyrol in Styrol durchgeführt. Diese Arbeitsweise erfordert aber einen zusätzlichen Verfahrens- schritt, nämlich das Auflösen von Polystyrol in Styrol.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, diesen Verfahrensschritt zu vermeiden und ein einfaches Verfahren zur Herstellung von Graphitpartikel enthaltenden expandierbaren Styrol- Polymerisaten zu entwickeln.
Diese Aufgabe wird durch Einsatz von Partikeln aus geblähtem Blähgraphit mit einer Dichte von weniger als 1,5 g/cm3 gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist demzufolge ein Verfahren zur Herstellung von Graphitpartikel enthaltenden, expandierbaren Styrol- polymerisaten (EPS) durch Polymerisation von Styrol, gegebenenfalls zusammen mit 20 % seines Gewichts an Comonomeren, in wässriger Suspension in Gegenwart von Graphitpartikeln und Zusatz eines Treibmittels vor, während oder nach der Polymerisation, wobei geblähter Blähgraphit mit einer Dichte von weniger als 1,5 g/cm3 eingesetzt wird. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind teilchenförmige expandierbare Styrolpolymerisate, die 0,05 bis 25 Gew.-% geblähter Blähgraphit mit einer Dichte von 0,1 bis 1,2 g/cm3 homogen verteilt enthalten.
Ungeblähter Blähgraphit mit einer Dichte von größer als 1,5 g/cm3 ist als Feuerschutzmittel für Schaumstoffe, insbesondere für Polyurethanschaumstoffe, sowie für ungeschäumte Styrolpolymerisate bekannt.
Aufgrund seiner Schichtgitterstruktur ist Graphit in der Lage, spezielle Formen von Einlagerungsverbindungen zu bilden. In diesen sogenannten Zwischengitterverbindungen sind Fremdatome oder -moleküle in z.T. stöchiometrischen Verhältnissen in die Räume zwischen den Kohlenstoffatomen aufgenommen worden. Diese Graphitverbindungen, z.B. mit Schwefelsäure als Fremdmolekül, die auch in technischem Maßstab hergestellt werden, werden als Blähgraphit bezeichnet. Die Dichte dieses Blähgraphits liegt im Bereich von 1,5 bis 2,1 g/cm3, die Teilchengröße bei 100 bis 1000 μm. Durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb von etwa 150°C, insbesondere auf 500 bis 1000°C, kann Blähgraphit gebläht werden, seine Dichte kann dabei bis auf Werte unterhalb von 0,01 g/cm3 erniedrigt werden. Dieser geblähte Blähgraphit enthält keine Fremdmoleküle mehr eingelagert, er kann beliebig fein gemahlen werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Partikel mit einer Dichte von 0,1 bis 1,2 g/cm3 bevorzugt; der mittlere Durchmesser der Partikel beträgt vorzugsweise 1 bis 200 μm, insbesondere 2 bis 50 μm.
Unter expandierbaren Styrolpolymerisaten werden Treibmittel enthaltende Styrolpolymerisate verstanden.
Die erfindungsgemäßen expandierbaren Styrolpolymerisate enthalten als Polymermatrix insbesondere Homopolystyrol oder Styrol- copolymerisate mit bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Polymeren, an ethylenisch ungesättigten Comonomeren, insbesondere Alkylstyrole, Divinylbenzol, Acrylnitril oder -Methylstyrol .
Bei der erfindungsgemäßen Suspensionspolymeriation können die üblichen Hilfsmittel, wie z.B. Peroxid-Initiatoren, Suspensionsstabilisatoren, Treibmittel, Kettenüberträger, Expandierhilfsmittel, Keimbildner und Weichmacher zugesetzt werden. Besonders bevorzugt ist der Zusatz von Flammschutzmitteln, vorzugsweise in Mengen von 0,6 bis 6 Gew. -% und von Flammschutzsynergisten in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das resultierende Styrolpolymerisat . Bevorzugte Flammschutzmittel sind aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Brom- Verbindungen, wie Hexabromcyclododecan, Pentabrommonochlorcyclo- hexan und Pentabromphencylallylether. Geeignete Synergisten sind C-C- oder O-0-labile organische Verbindungen, wie Dicumyl und Dicumylperoxid. Treibmittel werden in Mengen von 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf Styrolpolymerisat zugesetzt. Man kann sie vor, während oder nach der Polymerisation der Suspension zusetzen. Geeignete Treibmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen. Es ist vorteilhaft, als Suspensionsstabilisatoren anorganische Pickering-Dispergatoren, z.B. Magnesiumpyrophosphat oder Calciumphosphat einzusetzen.
Es hat sich gezeigt, daß es für die Stabilität der Suspension nicht notwendig ist, bei Beginn der Suspensionspolymerisation eine Lösung von Polystyrol einzusetzen.
Bevorzugt wird die Suspensionspolymerisation in zwei Temperaturstufen durchgeführt, wobei zunächst bei 80 bis 100°C ein bei niedrigen Temperaturen zerfallendes Peroxid, z.B. Dibenzoyl- peroxid, bevorzugt aber tert . -Butyl-peroxy-2-ethylhexanoat ein- gesetzt wird, und dann auf 110 bis 140°C erhitzt und mit einem bei höheren Temperaturen zerfallenden Peroxid, z.B. Dicumylperoxid, polymerisiert wird.
Die Blähgraphitpartikel werden bei der erfindungsgemäßen Suspensionspolymerisation bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 25, insbesondere von 0,5 bis 8 Gew.-%, und ganz speziell von 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das resultierende Styrolpolymerisat, zugegeben. Es ist grundsätzlich auch möglich, die Partikel erst im Verlauf der Suspensionspolymerisation zuzusetzen, bevorzugt während der ersten Hälfte des Polymerisationszyklus. Bei der
Suspensionspolymerisation entstehen perlförmige, im wesentlichen runde Teilchen mit einem mittleren Durchmesser im Bereich von 0,2 bis 2 mm, in denen die Partikel homogen verteilt sind. Sie können mit den üblichen Beschichtungsmitteln, z.B. Metallstearaten, Glycerinestern und feinteiligen Silicaten beschichtet werden.
Die expandierbaren, geblähten Blähgraphit enthaltenden Styrolpolymerisate können zu Polystyrolschäumstoffen mit Dichten von 5 bis 35 g/cm3, bevorzugt von 8 bis 25 g/cm3 und insbesondere von 10 bis 15 g/cm3, verarbeitet werden.
Hierzu werden die expandierbaren Partikel vorgeschäumt. Dies geschieht zumeist durch Erwärmen der Partikel mit Wasserdampf in sogenannten Vorschäumern. Die so vorgeschäumten Partikel werden danach zu Form orpern verschweißt. Hierzu werden die vorgeschäumten Partikel in nicht gasdicht schließende Formen gebracht und mit Wasserdampf beaufschlagt. Nach Abkühlen können die Formteile entnommen werden.
Die aus den erfindungsgemäßen expandierbaren Styrolpolymerisaten hergestellten Schaumstoffe zeichnen sich durch eine hervorragende Wärmeisolierung aus. Dieser Effekt zeigt sich besonders deutlich bei niedrigen Dichten. So kann durch Zusatz von 2 Gew.-% ge- blähtem Blähgraphit zu einem expandierbaren Styrolpolymerisat bei einer Dichte des Schaumstoffs von 10 g/cm3 die Wärmeleitfähigkeit von 44 mW/m-K auf unter 35 mW/m-K gesenkt werden.
Durch die Möglichkeit, bei gleicher Wärmeleitfähigkeit die Dichte der Styrolpolymerisate deutlich zu verringern, lassen sich Materialeinsparungen realisieren. Da im Vergleich mit herkömmlichen expandierbaren Styrolpolymerisaten die gleiche Wärmedämmung mit wesentlich geringeren Schüttdichten erreicht werden kann, können mit dem erfindungsgemäß hergestellten expandierbaren Polystyrolpartikeln dünnere Schaumstoffplatten eingesetzt werden, was eine Raumeinsparung und insbesondere eine Materialeinsparung ermöglicht .
Ferner ist es möglich, durch Zusatz von geblähtem Blähgraphit wegen des stark vergrößerten Volumenanteils mit relativ geringen Mengen, z.B. mit 5 bis 15 Gew.-%, EPS-Schaumstoffe mit antistatischen Eigenschaften und elektrischer Leitfähigkeit herzustellen.
Die Erfindung soll an nachstehenden Beispielen näher erläutert werden.
Beispiele
Beispiel 1: Wärmeleitfähigkeit
In 20,4 kg Styrol werden 200 g pulverförmiger geblähter Blähgraphit der Dichte 1,0 g/cm3 und einer mittleren Teilchengröße von 10 μm, d.h. 1 Gew. -% Graphit, bezogen auf die Styrolmenge, homogen suspendiert unter Beimischung von 85,0 g Dicumylperoxid und 13 , 6 g tert . -Butylperoxy-2-ethylhexanoa . Die organische Phase wird in 19,5 1 vollentsalztes Wasser in einem 50-1-Rühr- kessel eingebracht. Die wäßrige Phase enthält 46,6 g Natrium- pyrophosphat und 86,3 g Magnesiumsulfat (Bittersalz). Man erhitzt die Suspension auf 80°C. Nach 140 Minuten wird 2,34 g Emulgator K 30/40 (Bayer AG) zugegeben. Nach weiteren 30 Minuten wird 1277,1 g Pentan nachdosiert und bei 134°C auspolymerisiert . Man erhält ein periförmiges Granulat, welches zu Schaumstott- platten einer Dichte von 15 g/cm3 ausgeschäumt wurde und eine Wärmeleitfähigkeit von 32 g/cm3 erreichte.
Beispiel 2 : Antistatik
In 20,4 kg Styrol werden 1000 g pulverförmiger geblähter Blähgraphit der Dichte 0,05 g/cm3 und einer mittleren Teilchengröße von 20 μm, d.h. 1,0 Gew.-% Graphit, bezogen auf die Styrolmenge homogen suspendiert unter Beimischung von 85,0 g Dicumylperoxid und 13 , 6 g tert . -Butylperoxy-2-ethylhexanoat . Die organische Phase wird in 19,5 1 vollentsalztes Wasser in einem 50-1-Rühr- kessel eingebracht. Die wäßrige Phase enthält 46,6 g Natrium- pyrophosphat und 86,3 g Magnesiumsulfat (Bittersalz). Man erhitzt die Suspension auf 80°C. Nach 140 Minuten wird 2,34 g Emulgator K 30/40 (Bayer AG) zugegeben. Nach weiteren 30 Minuten wird 1277,1 g Pentan nachdosiert und bei 134°C auspolymerisiert .
Man erhält ein periförmiges Granulat, welches einen spezifischen Durchgangswiderstand von 1,8 x 105 Ω aufweist. (Zum Vergleich ohne Graphitzusatz: > 1014 Ω).

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Graphitpartikel enthaltenden, expandierbaren Styrolpolymerisaten (EPS) durch Polymerisation von Styrol, gegebenenfalls zusammen mit 20 % seines Gewichts an Comonomeren, in wäßriger Suspension in Gegenwart von Graphitpartikeln und Zusatz eines Treibmittels vor, während oder nach der Polymerisation, dadurch gekennzeichnet, daß als Graphitpartikel geblähter Blähgraphit mit einer Dichte von weniger als 1,5 g/cm3 eingesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man die Polymerisation in Gegenwart von 0,05 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gew.-%, geblähter Blähgraphit, bezogen auf Styrolpolymerisat, durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß geblähter Blähgraphit mit einer Dichte von 0,1 bis 1,2 g/cm3 eingesetzt wird.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß geblähter Blähgraphit mit einem mittleren Partikeldurchmesser von 1 bis 200 μm eingesetzt wird.
5. Teilchenförmige expandierbare Styrolpolymerisate, die 0,05 bis 25 Gew. -% Graphitpartikel homogen verteilt enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie geblähten Blähgraphit mit einer Dichte von 0,1 bis 1,2 g/cm3 enthalten.
6. Verwendung der teilchenförmigen expandierbaren Styrolpolymerisate nach Anspruch 5 zur Herstellung von Schaumstoffen mit einer Dichte von 5 bis 35 g/cm3.
PCT/EP1999/004867 1998-07-27 1999-07-12 Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate WO2000006635A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99936512A EP1102807B1 (de) 1998-07-27 1999-07-12 Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate
AT99936512T ATE215582T1 (de) 1998-07-27 1999-07-12 Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate
US09/744,665 US6384094B1 (en) 1998-07-27 1999-07-12 Method for producing expandable styrene polymers containing exfoliated graphite particles
PL345699A PL194984B1 (pl) 1998-07-27 1999-07-12 Sposób wytwarzania spienialnych polimerów styrenu zawierających cząstki grafitu, spienialne polimery styrenu oraz zastosowanie spienialnych polimerów styrenu
KR1020017001079A KR100573636B1 (ko) 1998-07-27 1999-07-12 팽창된 흑연 입자를 함유하는 발포성 스티렌 중합체의 제조 방법
DE59901144T DE59901144D1 (de) 1998-07-27 1999-07-12 Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate
BR9912446-7A BR9912446A (pt) 1998-07-27 1999-07-12 Processo para a preparação de polìmeros de estireno expansìveis, polìmeros particulados de estireno expansìveis, e, processo para uso dos mesmos
AU51584/99A AU5158499A (en) 1998-07-27 1999-07-12 Method for producing expandable styrene polymers containing exfoliated graphite particles
JP2000562429A JP2002521543A (ja) 1998-07-27 1999-07-12 グラファイト粒子を含む発泡性スチレン重合体の製造法
NO20010445A NO325667B1 (no) 1998-07-27 2001-01-26 Fremgangsmate for fremstilling av ekspanderbare styrenpolymerer inneholdende grafittpartikler

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833664 1998-07-27
DE19833664.0 1998-07-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2000006635A1 true WO2000006635A1 (de) 2000-02-10

Family

ID=7875394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1999/004867 WO2000006635A1 (de) 1998-07-27 1999-07-12 Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6384094B1 (de)
EP (1) EP1102807B1 (de)
JP (1) JP2002521543A (de)
KR (1) KR100573636B1 (de)
CN (1) CN1114649C (de)
AT (1) ATE215582T1 (de)
AU (1) AU5158499A (de)
BR (1) BR9912446A (de)
CZ (1) CZ292351B6 (de)
DE (1) DE59901144D1 (de)
ES (1) ES2176006T3 (de)
NO (1) NO325667B1 (de)
PL (1) PL194984B1 (de)
RU (1) RU2223984C2 (de)
WO (1) WO2000006635A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7435762B2 (en) 2000-03-27 2008-10-14 Ip Rights, Llc Fire resistant foam and foam products, method and dispersions for making same
ITMI20082278A1 (it) * 2008-12-19 2010-06-20 Polimeri Europa Spa Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti
US8829063B2 (en) 2012-03-08 2014-09-09 Hyundai Motor Company High heat radiation composite and a method of fabricating the same
US9187608B2 (en) 2005-09-08 2015-11-17 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance
US9359481B2 (en) 2003-11-26 2016-06-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050282952A1 (en) * 2000-01-21 2005-12-22 Cyclics Corporation Graphite-polyester composites made from macrocyclic polyester oligomers
ITMI20021711A1 (it) † 2002-07-31 2004-02-01 Polimeri Europa Spa Polimeri vinilaromatici espandibili in perle e procedimento per la loro preparazione.
US7105108B2 (en) * 2002-08-15 2006-09-12 Advanced Energy Technology Inc. Graphite intercalation and exfoliation process
DK1431370T3 (da) * 2002-12-18 2012-03-05 Synbra Tech Bv Brandbestandigt materiale
US8568632B2 (en) 2003-11-26 2013-10-29 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology
US7605188B2 (en) * 2004-12-31 2009-10-20 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite
US7128973B2 (en) * 2004-01-30 2006-10-31 Bong-Kuk Park Expanded polystyrene bead having functional skin layer, manufacturing process thereof, and functional EPS product and manufacturing process thereof using the same
DE102004028768A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Basf Ag Styrolpolymer-Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit
DE102004049912A1 (de) * 2004-10-13 2006-04-20 Bosch Rexroth Aktiengesellschaft Gliederkette
KR100602205B1 (ko) * 2004-12-18 2006-07-19 금호석유화학 주식회사 팽창흑연을 함유한 불연성 난연 폴리스티렌 발포체수지입자의 제조방법
KR100782311B1 (ko) * 2005-11-22 2007-12-06 금호석유화학 주식회사 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
US20070173630A1 (en) * 2005-12-02 2007-07-26 Cyclics Corporation Macrocyclic polyester oligomers as flow modifier additives for thermoplastics
FR2924263B1 (fr) * 2007-11-22 2012-10-12 Univ Toulouse 3 Paul Sabatier Procede de fabrication d'un solide conducteur thermique et/ou electrique.
JP5620406B2 (ja) * 2009-01-15 2014-11-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低臭素含有量ポリマーフォーム
EA016792B1 (ru) * 2009-04-10 2012-07-30 Сергей Валерьевич Кажуро Способ получения пенопласта с графитовым наполнителем и теплоизоляционное изделие на его основе
NL2004587C2 (nl) * 2010-04-21 2011-10-24 Synbra Tech Bv Isolerend geschuimd vormdeel.
RU2448130C2 (ru) * 2010-07-23 2012-04-20 Общество с ограниченной ответственностью "ПОЛИСТИРОЛ" (ООО "ПОЛИСТИРОЛ") Способ получения способного вспениваться полистирольного гранулята
WO2012091381A2 (ko) * 2010-12-30 2012-07-05 제일모직 주식회사 발포 폴리스티렌계 비드 및 그 제조방법
CN102492232B (zh) * 2011-12-08 2013-09-25 山西中环绿科环境工程项目管理有限公司 一种膨胀石墨聚苯板的制备方法
EP2872550B1 (de) 2012-07-10 2016-06-01 Ineos Europe AG Herstellungsverfahren für expandierbares polystyrol
WO2014102139A2 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Total Research & Technology Feluy Improved expandable vinyl aromatic polymers
CN103333422B (zh) * 2013-03-22 2015-09-02 李春光 一种掺有低硫膨胀石墨的阻燃型可发性聚苯乙烯颗粒及其制备方法
ITMI20130834A1 (it) * 2013-05-22 2014-11-23 Versalis Spa Procedimento di polimerizzazione cationica per la sintesi di polimeri nano-strutturati contenenti grafene
CN104292680B (zh) * 2014-09-15 2017-02-15 刘崴崴 一种聚苯乙烯泡沫保温材料及其制备方法
KR20160072411A (ko) 2014-12-15 2016-06-23 금호석유화학 주식회사 성형성이 우수하고 단열성능과 난연성능이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조방법
CN105860305A (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 江苏业达鑫化工有限公司 一种功能性石墨母粒的制备方法及其应用
EP3523362A1 (de) 2016-10-10 2019-08-14 Total Research & Technology Feluy Verbesserte dehnbare aromatische vinylpolymere
WO2018069185A1 (en) 2016-10-10 2018-04-19 Total Research & Technology Feluy Improved expandable vinyl aromatic polymers
KR20190068532A (ko) 2016-10-10 2019-06-18 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 개선된 팽창성 비닐 방향족 중합체
KR20190057841A (ko) 2017-11-21 2019-05-29 금호석유화학 주식회사 발포 폴리 스티렌 입자의 제조 방법
KR101992628B1 (ko) 2017-11-21 2019-06-25 금호석유화학 주식회사 발포 폴리 스티렌 입자의 제조 방법 및 발포 폴리 스티렌 입자
EP4025635A1 (de) 2019-09-04 2022-07-13 TotalEnergies One Tech Belgium Expandierbare vinylaromatische polymere mit verbesserter flammhemmung

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245779A1 (de) * 1986-05-13 1987-11-19 Dunlop Limited Flammenhemmender Latexschaum
DE29616362U1 (de) * 1996-09-20 1996-11-07 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Fußbodendämmung

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19629791A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymerisate
DE19716572A1 (de) * 1997-04-19 1998-10-22 Basf Ag Expandierbare Styrolpolymerisate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245779A1 (de) * 1986-05-13 1987-11-19 Dunlop Limited Flammenhemmender Latexschaum
DE29616362U1 (de) * 1996-09-20 1996-11-07 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Fußbodendämmung

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7435762B2 (en) 2000-03-27 2008-10-14 Ip Rights, Llc Fire resistant foam and foam products, method and dispersions for making same
US9359481B2 (en) 2003-11-26 2016-06-07 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite
US10184037B2 (en) 2003-11-26 2019-01-22 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite
US9187608B2 (en) 2005-09-08 2015-11-17 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance
ITMI20082278A1 (it) * 2008-12-19 2010-06-20 Polimeri Europa Spa Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti
WO2010069584A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 Polimeri Europa S.P.A. Compositions of expandable vinyl aromatic polymers with an improved thermal insulation capacity, process for their production and expanded articles obtained therefrom
RU2510406C2 (ru) * 2008-12-19 2014-03-27 Полимери Эуропа С.П.А. Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций
US10961365B2 (en) 2008-12-19 2021-03-30 Versalis S.P.A. Compositions of expandable vinyl aromatic polymers with an improved thermal insulation capacity, process for their production and expanded articles obtained therefrom
US8829063B2 (en) 2012-03-08 2014-09-09 Hyundai Motor Company High heat radiation composite and a method of fabricating the same
US9296871B2 (en) 2012-03-08 2016-03-29 Hyundai Motor Company High heat radiation composite and a method of fabricating the same

Also Published As

Publication number Publication date
BR9912446A (pt) 2001-04-17
RU2223984C2 (ru) 2004-02-20
DE59901144D1 (de) 2002-05-08
CN1114649C (zh) 2003-07-16
JP2002521543A (ja) 2002-07-16
ATE215582T1 (de) 2002-04-15
NO20010445L (no) 2001-01-29
CZ292351B6 (cs) 2003-09-17
CZ2001305A3 (cs) 2001-10-17
US6384094B1 (en) 2002-05-07
ES2176006T3 (es) 2002-11-16
EP1102807A1 (de) 2001-05-30
PL345699A1 (en) 2002-01-02
NO325667B1 (no) 2008-07-07
CN1310740A (zh) 2001-08-29
PL194984B1 (pl) 2007-07-31
NO20010445D0 (no) 2001-01-26
KR100573636B1 (ko) 2006-04-26
KR20010071028A (ko) 2001-07-28
EP1102807B1 (de) 2002-04-03
AU5158499A (en) 2000-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1102807B1 (de) Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate
EP0981575B1 (de) Verfahren zur herstellung graphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate
EP1758951B1 (de) Styrolpolymer-partikelschaumstoffe mit verringerter wärmeleitfähigkeit
EP1366110B1 (de) Kohlenstoffpartikel enthaltende expandierbare styrolpolymerisate
EP0981574B1 (de) Graphitpartikel enthaltende expandierbare styrolpolymerisate
EP1023368B1 (de) Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten
EP1137701B1 (de) Graphitpartikel enthaltende expandierbare styrolpolymerisate
EP2526143B1 (de) Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymerisatpartikeln mit verringerter wärmeleitfähigkeit
EP0902804A1 (de) Russpartikel enthaltende expandierbare styrolpolymerisate
WO2009133167A1 (de) Ps-schaumstoffe mit geringem metallgehalt
EP1436348B1 (de) Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten
DE2659403C2 (de) Nicht Klumpen bildende, verschäumbare Styrolpolymerisatteilchen
DE2546356C3 (de) Verfahren zur Herstellung von verschäumbaren Styrolpolymerisatteilchen
EP1142942B1 (de) Verfahren zur Herstellung Aluminiumpulver enthaltender expandierbarer Styrolpolymerisate
EP1994085B1 (de) Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymerisaten
EP1082383A1 (de) Verfahren zur herstellung wasserexpandierbarer recyclat enthaltender styrolpolymerisate
DE2518963A1 (de) Verfahren zur herstellung von verschaeumbaren styrolpolymerisatteilchen

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 99808879.X

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AU BG BR BY CA CN CZ GE HR HU ID IL IN JP KR KZ LT LV MK MX NO NZ PL RO RU SG SI SK TR UA US ZA

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1999936512

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2000 562429

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PV2001-305

Country of ref document: CZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020017001079

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09744665

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1999936512

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020017001079

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: PV2001-305

Country of ref document: CZ

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: CA

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1999936512

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: PV2001-305

Country of ref document: CZ

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1020017001079

Country of ref document: KR