WO1998033872A1

WO1998033872A1 - Huile lubrifiante ou composition d'huile lubrifiante et composition de fioul

Info

Publication number: WO1998033872A1
Application number: PCT/JP1998/000212
Authority: WO
Inventors: Ryousuke Kaneshige; Hideki Hirano; Masahide Tanaka; Kenichi Morizono; Keiji Okada
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 1997-01-31
Filing date: 1998-01-21
Publication date: 1998-08-06
Also published as: CN1091143C; HK1052722A1; HK1052723A1; DE69820179D1; KR20000064521A; CN1216060A; CN1396248A; HK1052724A1; TW400376B; CN1204233C; AU728753B2; EP0902081B1; CN1181167C; ID20056A; US6214779B1; CN1396247A; CN1176197C; NZ331021A; KR100432537B1; DE69820179T2

Description

¾jg 糸田

潤滑油ないし潤滑油組成物、および燃料油組成物技術分 ff 本発明は、潤滑油ないし潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、 α —ォレフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる合成潤滑油およびこのような共重合体を含む潤滑油組成物、ならびに鉱油および/または炭化水素系合成油からなる基油と、 α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体とを含む潤滑油組成物に関する。

また、本発明は、 α —ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる潤滑油粘度指数向上剤および潤滑油用相溶化剤に関する。

さらに、本発明は、中留分燃料油と、 α —才レフイン，芳香族ビニル化合物ランダム共重合体とを含む潤滑性を具備した燃料油組成物に関する。背景技術従来から、石油中に含まれる鉱油あるいはエチレン · ひ一才レフィン共重合体などの合成油からなる潤滑油基油が知られており、さらにひ一才レフィン重合体などからなる粘度指数向上剤あるいは潤滑油添加剤を含む潤滑油組成物が知られている。

このような潤滑油基油としては、粘度特性、特に低温流動性に優れるとともに熱安定性、酸化安定性、潤滑性に優れていることが求められている。

また潤滑油基油には、極圧剤などの添加剤が配合されるが、一般に潤滑油基油特に炭化水素系合成基油と潤滑油添加剤とは相溶性に劣ることがあり、潤滑油に配合される粘度指数向上剤あるいは潤滑油添加剤の種類および添加量は、著しく制限されたきた。

このような潤滑油基油と潤滑油添加剤との相溶性を改良するため、エステルなどを相溶化剤として添加した潤滑油組成物が知られている。

このような粘度指数向上剤あるいは相溶化剤が含まれている潤滑油組成物においても、熱安定性、酸化安定性、潤滑性、潤滑油添加剤との相溶性のさらなる改良が求められている。また、このような相溶化剤を用いなくとも潤滑油添加剤が相溶するような潤滑油基油が求められている。

ところで、軽油、重油などの中留分燃料油は、低温下で使用あるいは保存すると、油中に含まれるワックスの結晶が成長し、このようなヮックスの結晶が成長した油を用いると、配管を閉塞したり、油全体の粘度が極端に上昇して流動しなくなるという問題点があり、このような問題点を解消するためエチレン · ひ —ォレフィン共重合体などの流動性向上剤を中留分燃料油に添加することが知られている。

また、低温濾過器目詰り点（CFPP ) を低下させるために、 1 , 2 結合が 7 0 %以上の水酸基末端ポリブタジエンまたはその水素添加物などを中留分燃料油に添加することも知られている。

一方、自動車排気ガス浄化のため、ディーゼル軽油中のィォゥを低減した低ィォゥ含有軽油を使用する傾向にあり、法的な規制も厳しくなつている。しかしながら、燃料油中のィォゥは潤滑性に寄与しており、燃料油中のィォゥ含量を低下させると、燃料油の潤滑性が低下し、これに伴って燃料噴射ノズルに摩耗問題を生じることがある。したがって、潤滑性に優れた燃料油流動性改良剤が求められている。

本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなされたものであって、潤滑油添加剤との相溶性に優れ、しかも、粘度特性、熱安定性、酸化安定性、および潤滑性に優れた潤滑油ないし潤滑油組成物を提供することを目的としている。

また、本発明は、鉱油および Zまたは炭化水素系合成油からなる基油と、特定の α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる粘度指数向上剤とからなり、優れた特性を有する潤滑油組成物を提供することを目的としている。

さらに、本発明は、鉱油および/または炭化水素系合成油からなる基油と、特定の低分子量一才レフイン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる相溶化剤と、潤滑油添加剤とからなり、優れた特性を有する潤滑油組成物を提供することを目的としている。

さらにまた、本発明は、特定の α —才レフイン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる粘度指数向上剤、および特定の低分子量 α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる潤滑油用相溶化剤を提供することを目的としている。発明の開示本発明に係る潤滑油は、

エチレンから導かれる構成単位 7 5〜 4 0モル％と、

炭素原子数が 3〜 2 0の α —才レフィンから導かれる構成単位 0 〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1 〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デカリン中で測定した極限粘度 [ ] が 0. 0 1 〜 0. 5 0 d l / gの範囲にある —ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなることを特徴としている。

本発明に係る第 1 の潤滑油組成物は、

上記 α —ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と、潤滑油添加剤と

を含有してなることを特徴としている。

上記のような α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を潤滑油基油とし、この潤滑油基油に、極圧剤、耐摩耗剤、油性剤および清浄分散剤から選ばれる少なくとも一種の潤滑油添加剤を配合すると、優れた特性を有する潤滑油組成物が得られる。

また、本発明に係る第 2の潤滑油組成物は、

鉱油および Ζまたは炭化水素系合成油からなる基油と、ェチレンから導かれる構成単位 7 5〜 4 0モル％と、炭素原子数が 3〜 2 0の α—ォレフィンから導かれる構成単位 0〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デ力リン中で測定した極限粘度 [ ] が 0. 1〜 5. 0 d 1 Z gの範囲にある一才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体とを含有してなることを特徴としている。

また、本発明に係る第 3の潤滑油組成物は、

鉱油および/または炭化水素系合成油からなる基油と、

ェチレンから導かれる構成単位 7 5〜 4 0モル％と、炭素原子数が 3〜 2 0の α—ォレフィンから導かれる構成単位 0〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デ力リン中で測定した極限粘度 [ ] が 0. 0 1〜 0. 3 0 d l / g の範囲にある低分子量 α—ォレフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と、

潤滑油添加剤と

からなることを特徴としている。

本発明に係る粘度指数向上剤は、本発明に係る第 2の潤滑油組成物に用いられる特定の α—才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と同じ一才レフィン · 芳香族ビニルランダム共重合体カヽらなる。

また、本発明に係る潤滑油用相溶化剤は、本発明に係る第 3の潤滑油組成物に用いられる特定の低分子量 α—才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と同じ低分子量 α —才レフィン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる。

本発明に係る燃料油組成物は、

沸点が 1 5 0 〜 4 0 0 °Cにある中留分燃料油と、

エチレンから導かれる構成単位 9 0 〜 6 0モル％と、炭素原子数が 3 〜 2 0の α —ォレフィンから導かれる構成単位 0 〜 3 9モル％ (但し、両者の合計量は 9 9 〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1 〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デカリン中で測定した極限粘度 [ ] が 0 . 0 1 〜 1 . 0 d 1 / gの範囲にある一才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる α —才レフイン · 芳香族ビニル系燃料油流動性改良剤とを含有してなることを特徴とする燃料油組成物。発明を実施するための最良の形態以下、本発明に係る潤滑油ないし潤滑油組成物、粘度指数向上剤、潤滑油用相溶化剤、および燃料油組成物について具体的に説明する。

まず、本発明に係る潤滑油について説明する。

本発明に係る潤滑油は、エチレンと、芳香族ビニル化合物と、必要に応じて炭素原子数が 3 〜 2 0の —ォレフィンとから得られる α —ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる。

一才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体

本発明で用いられるひ —ォレフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は、ェチレンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体（エチレン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）、またはェチレンと炭素原子数が 3〜 2 0の一才レフィンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体（エチレン · α —ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）である。

エチレン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体では、エチレンから導かれる構成単位が 7 5〜 6 0モル⁰ /0、好ましくは 7 0〜 6 0 モル <%の範囲にあり、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 2 5〜 4 0モル％、好ましくは 3 0〜 4 0モル <½の範囲にあることが望ましい。

ここで芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチレン； 0 メチルスチレン、 m-メチルスチレン、 p-メチルスチレン、 0， p ジメチノレスチレン、 ϋ ェチノレスチレン、 m-ェチノレスチレン、 p ェチルスチレン等のモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニノレべンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、（)-クロロスチレン、 P-クロロスチレン、ジビニルベンゼン等の官能基含有スチレン誘導体； 3 フヱニルプロピレン、 4-フヱニルブテン、 —メチルスチレンなどが挙げられる。これらの中では、スチレンまたは 4-メトキシスチレンが好ましい。

エチレン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体には、エチレンおよび芳香族ビニル化合物以外の α —才レフィンが共重合されていてもよく、このような一ォレフィンとしては、具体的には、プロピレン、 1-ブテン、 3-メチル 1- ブテン、 4-メチル 1- ブテン、 1 ペンテン、 1-へキセン、 4-メチル -1- ペンテン、 1-ヘプテン、卜ォクテン、 1 -ノネン、卜デセン、 1 -ゥンデセン、 1 - ドデセン、 1 - トリデセン、 1 -テトラデセン、 1 -ペンタデセン、 1 -へキサデセン、 1 -へプタデセン、 1 ォクタデセン、 1 -ノナデセン、 1 -エイコセンなどの炭素原子数が 3 〜 2 0の α —ォレフィンが挙げられる。これらの中では、プロピレン、 1 -ブテン、 1 -ペンテン、 1 -へキセンまたはレオクテンが好ましい。これらの一ォレフィンは、 1 種単独でまたは 2種以上組合わせて用いることができる。

エチレン · ひ一才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体では、エチレンから導かれる構成単位が 7 5 〜 4 0モル ¾、炭素原子数が 3〜 2 0の α —才レフィンから導かれる構成単位が 4 5 モル％以下（但し、両者の合計量は 9 9 〜 6 0モル％) 、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 1 〜 4 0モル％、好ましくはェチレンから導かれる構成単位が 7 0 〜 4 0モル ¾、炭素原子数が 3 〜 2 0の α —ォレフィンから導かれる構成単位が 4 0モル％以下（但し、両者の合計量は 9 9〜 7 0モル％) 、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 1 〜 3 0モル％の範囲にあることが望ましい。

ェチレンから導かれる構成単位と、炭素原子数が 3〜 2 0の α — ォレフィンから導かれる構成単位と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が上記のような範囲にあると、種々のバランスたとえば粘度特性、耐熱性および潤滑性のバランスに優れた潤滑油基油が得られる。

上記共重合体の中でも、炭素原子数が 3〜 2 0の α —才レフィンから導かれる構成単位と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位との合計量が 0 . 1 〜 4 0モル％の範囲にある α - ォレフィン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体が好ましい。

さらに α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体には、他の単量体たとえば非共役ジェンが共重合されていてよく、非共役ジェンとしては、 1, 4-ペンタジェン、 1, 4-へキサジェン、 4 -メチル- 1, 5- へブタジエン、 5 メチレン -2- ノルボルネン、 5 ェチリデン- 2- ノルボルネン、 5-イソプロぺニル -2- ノルボルネン、 2, 5 ノルボルナジェン、 1， 6-シクロォクタジェン、 2-エチレン 2， 5- ノルボルナジェン、 2-イソプロぺニル -2, 5- ノルボルナジェン、ジシクロペン夕ジェン、 1, 6-ォクタジェン、 1, 7-ォクタジェン、トリシクロペンタジェン、および

ジヒドロジシクロペンタジェニルォキシエチレンと、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸とのエステルなどが挙げられる。これらの非共役ジェンは、 1種単独でまたは 2種以上組合わせて用いることができる。

このようなひ —ォレフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の 1 3 5 °C、デカリン中で測定した極限粘度 [ ] は、 0. 0 1 〜 0. 5 0 d l / g、好ましくは 0. 0 2〜 0. 4 0 d l / gの範囲にあることが望ましい。

本発明で用いられる α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 2個以上連続した連鎖構造を構成する構成単位の割合が、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位に対して 1 %以下、好ましくは 0. 1 % 以下であることが望ましい。なお芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 2個以上連続した連鎖構造の含有割合は、 ^{1 3}C - NM R により求めることができる。

なお、上記の α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の製造方法については後述する。

上記のような —ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる、本発明に係る潤滑油は、粘度特性、熱安定性、酸化安定性、耐摩耗性に優れ、しかも添加剤との相溶性にも優れている。次に、本発明に係る第 1 の潤滑油組成物について説明する。

本発明に係る第 1 の潤滑油組成物は、上述した本発明に係る潤滑油を構成する α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と同じ共重合体からなる潤滑油基油と、潤滑油添加剤とを含有している。

潤滑油添加剤

本発明で用いられる潤滑油添加剤は、極圧剤、耐摩耗剤、油性剤および清浄分散剤から選ばれた少なくとも一種の添加剤を含んでいる。

極圧剤としては、スルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チォホスフイネ一ト類、チォカーボネート類、油脂、硫化油脂、硫化ォレフィン等のィォゥ系極圧剤、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リン酸エステルアミン塩、亜リン酸エステルアミン塩等のリン酸類、塩素化炭化水素等のハロゲン系化合物などを例示することができる。

耐摩耗剤としては、二硫化モリブデンなどの無機または有機モリブデン化合物、アルキルメルカプチルポレート等の有機硼素化合物、グラフアイト、硫化ァンチモン、硼素化合物、ポリテトラフルォ口エチレン等を例示することができる。

油性剤としては、ォレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ォレイルアルコール等の高級アルコール、ァミン、エステル、硫化油脂、塩素化油脂などを例示することができる。

清浄分散剤としては、カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネ一卜、ノくリウムスルホネ一ト等の金属スルホネート、チォホスホネート、フヱナ一ト、サリチレート、コハク酸イミド、ベンジルアミン、コハク酸エステルなどを例示することができる。

本発明に係る第 1 の潤滑油組成物は、さらに粘度指数向上剤、酸化防止剤、防锖剤および抑泡剤などを含んでいてもよい。

粘度指数向上剤としては、通常潤滑油に配合できる粘度指数向上剤を使用することができ、たとえば鉱油などの天然樹脂、あるいはエチレン · α —才レフィン共重合体または α —才レフィン単独重合体、スチレン · ブタジエン共重合体、ポリ（メタ）ァクリレート、ナフタレン縮合物などの合成樹脂が挙げられる。

酸化防止剤としては、 2, 6 _ジブチル - 4 - メチルフヱノール等のァミン系化合物、ジチオリン酸亜鉛等のィォゥまたはリン系化合物などを例示することができる。

防鐯剤としては、蓚酸などのカルボン酸およびその塩；スルホン酸塩；エステル；アルコール；リン酸およびその塩；ベンゾトリアゾ一ルおよびその誘導体；チアゾール化合物などを例示することができる。

抑泡剤としては、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコ一ン系化合物、アルコール系またはエステル系の化合物などを例示することができる。

これらの潤滑油添加剤の配合量は、要求される潤滑性能によって変化するが、通常は上記 α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体 1 0 0重量部に対し、 0 . 0 1 〜 8 0重量部、好ましくは 0 . 0 5 〜 6 0重量部である。

また、本発明に係る潤滑油組成物には、 5 0重量％までの割合で鉱油、炭化水素合成油を含んでいてもよい。

本発明に係る第 1 の潤滑油組成物は、上記のような α —才レフィン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を基油としているので、粘度特性、熱安定性、酸化安定性、耐摩耗性に優れ、しかも添加剤との相溶性にも優れている。次に、本発明に係る第 2の潤滑油組成物および粘度指数向上剤について説明する。

本発明に係る第 2の潤滑油組成物は、鉱油または炭化水素系合成油からなる基油と、粘度指数向上剤としての機能を有する特定の一才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体とを含有している。

また、本発明に係る粘度指数向上剤は、本発明に係る第 2の潤滑油組成物に用いられる α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と同じ共重合体からなっている。

基油

本発明に係る第 2の潤滑油組成物に用いられる基油は、鉱油または炭化水素系合成油の潤滑基油が用いられ、 1 0 0 °Cにおける粘度力 1 . 5〜 4 0 . 0 題 ² / S 、好ましくは 2 . 0〜 1 0 . 0 mm ² /S の粘度範囲にある基油であれば一種でも二種以上の混合物でもよく、特に制限されない。

鉱油としては、上記粘度範囲にあればよい。

このような鉱油は、たとえばパラフィン基系原油や中間基系原油を常圧蒸留するかあるいは常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油を常法に従って精製することによって得られる精製油、あるいは精製後さらに深脱ロウ処理することによって得られる深脱口ゥ油などが挙げられる。この際に用いられる精製法として、水素化処理、脱ロウ処理、溶剤抽出処理、アルカリ蒸留または硫酸洗浄処理ぉよび白土処理などを単独であるいは適宜組み合わせて行なうことができ、また同一処理を複数回繰り返して行なうことができ、その順序および繰返し回数は問わない。特に、本発明では、過酷な条件下で行なう溶剤脱ロウ処理や、ゼォライト触媒を用いた接触水添脱ロウ処理法などの深脱ロウ処理によって得られる鉱油を用いることが好ましい。

炭化水素系合成油としては、炭素数 2〜 2 0のォレフィンまたはこれらのォレフィンの任意の混合物を重合または共重合させて得られるオリゴマー、たとえば 1 -ォクテンのオリゴマー、 1 -デセンのォリゴマ一および卜ドデセンのォリゴマーなどが好ましく用いられる。また前記鉱油や炭化水素系合成油に加え、ジ - 2 - ェチルへキシルセバゲ一ト、ジォクチルアジペート、ジォクチルドデカノエ一トなどのジエステル、ペンタエリスリトールテトラオレェ一ト、トリメチロールプロノ、。ン卜リペラルゴネ一トなどのポリオールエステルを用いても良い。

上記の炭素数 2〜 2 0のォレフィンを（共）重合させて得られるオリゴマーは、従来公知の方法により製造される。

本発明に係る第 2の潤滑油組成物中の基油は、 5 0. 0〜 9 9. 8重量％、好ましくは 6 0. 0〜 9 5. 0重量％の量で用いられる。

α—才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体

本発明に係る第 2の潤滑油組成物では、粘度指数向上剤としての機能を有する特定の α —才レフィン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体が基油または粘度指数向上剤として用いられる。この共重合体は、上述した本発明に係る潤滑油ないし第 1 の潤滑油組成物を構成する α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と同様であり、ェチレンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体 (エチレン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）またはェチレンと炭素原子数が 3〜 2 0の α—才レフィンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体（エチレン · α—才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）である。

ただし、本発明に係る第 2の潤滑油組成物に用いられる α—才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダ厶共重合体の 1 3 5 °C、デカリン中で測定した極限粘度 [ り ] は、 0. 1 〜 5. 0 d 1 Z g、好ましくは 0. 5〜 3. 0 d 1 Z gであることが望ましい。

粘度指数向上剤としての機能を有する α—才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の添加量は、基油 1 0 0重量部に対し、 1. 0〜 5 0. 0重量部、好ましくは 2. 0〜 3 0. 0重量部である。

本発明に係る第 2の潤滑油組成物は、鉱油および Zまたは炭化水素系合成油からなる基油に、上記のような α -ォレフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を基油または粘度指数向上剤として配合されているので、優れた潤滑油特性を有している。次に、本発明に係る第 3の潤滑油組成物および潤滑油用相溶化剤について説明する。

本発明に係る第 3の潤滑油組成物は、鉱油および Ζまたは炭化水素系合成油からなる基油と、相溶化剤としての機能を有する特定の低分子量 α—才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と、潤滑油添加剤と含有している。

また、本発明に係る潤滑油用相溶化剤は、本発明に係る第 3の潤滑油組成物に用いられる α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と同じ共重合体からなっている。

基油

基油としては、上述した本発明に係る第 2の潤滑油組成物の基油として用いられる鉱油、炭化水素系合成油が挙げられる。

α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体

本発明に係る第 3の潤滑油組成物では、相溶化剤としての機能を有する特定の低分子量 α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体が用いられる。この共重合体は、上述した本発明に係る潤滑油ないし第 1 の潤滑油組成物を構成する α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と同様であり、エチレンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体（ェチレン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）またはェチレンと炭素原子数が 3〜 2 0の —ォレフィンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体（ェチレン . α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）である。ただし、本発明に係る第 3の潤滑油組成物に用いられる低分子量 α —才レフィン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の 1 3 5 °C、デカリン中で測定した極限粘度 [ ] は、 0. 0 1 〜 0. 3 0 d l Z g、好ましくは 0. 0 1 〜 0. 2 0 d l Z gであることが望ましい。

このような相溶化剤としての機能を有する低分子量 α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を用いることにより、潤滑油添加剤が基油中に溶解し易くなる。

相溶化剤としての機能を有する α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の添加量は、基油 1 0 0重量部に対し、 ◦重量部を超え 5 0重量部以下、好ましくは 0重量部を超え 3 0重量部以下である。

なお、この低分子量 α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と潤滑油添加剤との重量比は、 0. 0 1 〜 4. 0、好ましくは 0. 0 1 〜 2. 0である。

潤滑油添加剤

本発明に係る第 3の潤滑油組成物は、前述したような極圧剤、耐摩耗剤、油性剤、清浄分散剤、酸化防止剤、防鐯剤および抑泡剤などの潤滑油添加剤を含んでいる。

これらの潤滑油添加剤の配合量は、要求される潤滑性能によって変化するが、通常は潤滑油組成物中に、 0 . 0 1 〜 5 0重量％、好ましくは 0 . 0 5 〜 3 0重量％で含まれる。

本発明に係る第 3の潤滑油組成物は、鉱油および/または炭化水素系合成油からなる基油に、潤滑油添加剤を配合するとともに、上記のような低分子量 α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を基油または相溶化剤として配合しているので、優れた潤滑油特性を有している。次に、 α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の製造方法について説明する。

本発明で用いる（低分子量） α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は、例えばメタ口セン触媒（ a ) の存在下に、ェチレンと芳香族ビニル化合物と、必要に応じて炭素原子数が 3 〜 2 0の α —才レフィンとを共重合することにより製造することができる。

上記メタ口セン触媒（ a ) としては、シングルサイ卜触媒として従来より用いられているメタロセン系触媒、ならびにこれらに類似するメタロセン系触媒が制限なく用いられるが、特に遷移金属のメ夕口セン化合物（遷移金属化合物）（ b ) と、有機アルミニウムォキシ化合物（ c ) および/またはイオン化イオン性化合物（ d ) とからなる触媒が好ましく用いられる。

メタ口セン化合物（ b ) としては、 I U P A C無機化学命名法改定版（ 1 9 8 9 ) による族番号 1 〜 1 8で表示される元素の周期表 (長周期型）の 4族から選ばれる遷移金属のメタ口セン化合物、具体的には下記一般式（ 1 ) で表されるメタロセン化合物が挙げられる。

M L X … （ 1 )

式（ 1 ) 中、 Mは周期表の 4族から選ばれる遷移金属であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、 Xは遷移金属の原子価である。

Lは遷移金属に配位する配位子であり、これらのうち少なくとも 1個の配位子 Lはシク口ペンタジェニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタジェニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよい。

シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子としては、例えば、シクロペンタジェニル基、メチルシクロペンタジェニル基、ェチノレシク口ペンタジェニル基、 n または i -プロピルシク口ペンタジェニル基、 n -、 i -、 sec -または t -ブチルシクロペンタジェニル基、へキシルシクロペンタジェニル基、ォクチルシクロペンタジェニル基、ジメチルシク口ペンタジェニル基、トリメチノレシク口ペンタジェ二ル基、テトラメチルシクロペンタジェニル基、ペンタメチルシクロペンタジェニル基、メチルェチルシクロペンタジェニル基、メチルプロピルシク口ペン夕ジェニル基、メチルブチルシク口ペンタジェニル基、メチルへキシルシクロペンタジェニル基、メチルベンジルシク口ペンタジェニル基、ェチルブチルシク口ペン夕ジェニル基、ェチルへキシルシク口ペン夕ジェニル基、メチルシク口へキシルシクロペンタジェニル基等のアルキルまたはシクロアルキル置換シク口ペンタジェニル基、さらにインデニル基、 4， 5, 6， 7 -テトラヒドロィンデニル基、フルォレニル基などが挙げられる。

これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで置換されていてもよい。

これらの中では、アルキル置換シクロペンタジェニル基が特に好ましい。

式（ 1 ) で示されるメタ口セン化合物（ b ) が配位子 L としてシクロペンタジェニル骨格を有する基を 2個以上有する場合には、そのうち 2個のシクロペンタジェニル骨格を有する基同士は、ェチレン、プロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフヱ二ルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフヱ二ルシリレン基、メチルフヱニルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

シクロペン夕ジェニル骨格を有する配位子以外の L としては、炭素原子数 1 〜 1 2の炭化水素基、アルコキシ基、ァリ一ロキシ基、スルホン酸含有基（一 S 0 ₃ R ¹ ) 、ハロゲン原子または水素原子 (ここで、 R ¹ はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、ァリ一ル基またはハロゲン原子またはアルキル基で置換されたァリール基である。）などが挙げられる。

炭素原子数 1 〜 1 2の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァラルキル基などが挙げられ、より具体的には、

メチル基、ェチル基、 n -プロピル基、イソプロピル基、 n -ブチル基、イソブチル基、 sec-ブチル基、 t -ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基などのアルキル基、シク口ペンチル基、シク口へキシル基などのシク口アルキル基、フエ二ル基、トリル基などのァリール基、

ベンジル基、ネオフィル基などのァラルキル基が挙げられる。また、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、 n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n-ブトキシ基、イソブトキシ基、 se c-ブトキシ基、 t-ブトキシ基、ペントキシ基、へキソキシ基、ォクトキシ基などが挙げられる。

ァリ一ロキシ基としては、フエノキシ基などが挙げられる。

スルホン酸含有基（― S 0₃ R ¹ ) としては、メタンスルホ十卜基、 p-トルエンスノレホナト基、トリフルォロメタンスノレホナト基、 p-クロルベンゼンスルホナト基などが挙げられる。

ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

前記式（ 1 ) で表されるメタ口セン化合物（ b ) は、例えば遷移金属の原子価が 4である場合、より具体的には下記一般式（ 2；' で表される。

R² _k R ³! R ⁴ _m R ⁵ _n M … （ 2 )

式（ 2 ) 中、 Mは式（ 1 ) の遷移金属と同様の遷移金属、好ましくはジルコニウムまたはチタンであり、 R ² はシクロペンタジェ二ル骨格を有する基（配位子）であり、 R ³ 、 R ⁴ および R ⁵ は、互いに同一でも異なっていてもよく、シク口ペンタジェニル骨格を有する基または前記一般式（ 1 ) 中のシクロペンタジェニル骨格を有する配位子以外の Lと同様である。 kは 1以上の整数であり、 k + 1 + m+ n = 4である。また本発明では、メタ口セン化合物（ b ) として下記一般式（ 3 ) で示されるメタロセン化合物を用いることもできる。

L ¹ M ² Z ¹2 ··■ ( 3 )

(式中、 M² は周期表の 4族またはランタニド系列の金属であり、

L ¹ は、非局在化 7Γ結合基の誘導体であり、金属 M² 活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、

Z ¹ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または 2 0以下の炭素原子、ゲイ素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する、炭化水素基、シリル基もしくはゲルミル基である。）

このような式（ 3 ) で示されるメタ口セン化合物（ b ) の中では、下記一般式（ 4 ) で示されるメタ口セン化合物が好ましい。

W丄 V

Cp ³

\

は¹

··· ( 4 ) 式（ 4 ) 中、 M³ は、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、 Z ¹ は、上記と同様である。

C pは、 M³ に ⁵ 結合様式で 7Γ結合したシクロペンタジェニル基、置換シクロペンタジェニル基またはこれらの誘導体である。

W¹ は、酸素、ィォゥ、ホウ素もしくは周期表の 1 4族の元素、またはこれらの元素を含む基であり、 V ¹ は、窒素、リン、酸素またはィォゥを含む配位子である。 W ¹ と V ¹ とで縮合環を形成してもよい。また C p と W ¹ とで縮合環を形成してもよい。

一般式（ 4 ) の C pで示される基の好ましいものとしては、シク口ペンタジェニル基、インデニル基、フルォレニル基およびこれらの飽和誘導体などが挙げられ、これらは金属原子（M ³ ) と環を形成する。シクロペンタジェニル基中の各炭素原子は、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基（その 1以上の水素原子がハロゲン原子で置き換えられている）、ヒドロカルビル置換メ夕ロイド基（メ夕ロイドは周期律表第 1 4族元素から選ばれる）およびハロゲン基から選択された同一または異なる基で置換されていてもよく、または非置換でもよい。また、 2種またはそれ以上の置換基は一緒になつて縮合環を形成していてもよい。シクロペンタジェニル基中の少なくとも 1 つの水素原子を置換しうる好ましいヒドロカルビルおよび置換ヒドロカルビル基は 1 〜 2 0個の炭素原子を含み、かつ直鎖または分岐状のアルキル基、環状炭化水素基、アルキル置換環状炭化水素基、芳香族基およびアルキル置換芳香族基を包含する。好ましい有機メタロイド基は 1 4族元素のモノ —、ジ—およびトリー置換有機メタロイド基を包含し、ヒドロカルビル基のそれぞれは 1 〜 2 0個の炭素原子を含む。好ましい有機メタロイド基の具体的なものとしては、トリメチルシリノレ、トリェチノレシリル、ェチルジメチルシリル、メチルジェチルシリル、フニルジメチルシリル、メチソレジフエニノレシリノレ、トリフエニノレシリノレ、トリフエニルゲルミル、トリメチルゲルミルなどが挙げられる。一般式（ 4 ) の Z ¹ の具体的なものとしては、ヒドライド、ハロ、アルキル、シリル、ゲルミル、ァリール、アミド、ァリ一ルォキシ、アルコキシ、ホスフアイド、サルフアイド、ァシル、疑似ハラィドたとえばシアニド、ァジドなど、ァセチルァセトネ一卜またはそれらの混合物などが挙げられ、これらは互いに同一でも異なっていてもよい。

メタロセン化合物（ b ) としては、前記一般式（ 3 ) で示されるメタ口セン化合物が特に重合活性ならびに成形体の透明性、剛性、耐熱性および耐衝撃性の面から好ましい。これまで説明したメ夕口セン化合物（ b ) は単独で用いてもよいし、 2種以上を組合せて用いてもよい。

本発明で使用するメタ口セン化合物（ b ) は、炭化水素またはハロゲン化炭化水素に希釈して用いてもよい。

次に、メタ口セン触媒（ a ) を形成する際に用いられる有機アルミニゥムォキシ化合物（ c ) およびイオン化イオン性化合物（ d ) について説明する。

本発明で用いられる有機アルミニウムォキシ化合物（ c ) は、従来公知のアルミノォキサンであってもよく、また特開平 2 — 7 8 6 8 7号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミ二ゥムォキシ化合物（ c ) であってもよい。

アルミノォキサンは、例えば下記のような方法によつて製造され、通常炭化水素溶媒の溶液として回収される。

( 1 ) 吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸二ッゲル水和物、塩化第 1 セリゥム水和物などを懸濁した芳香族炭化水素溶媒に、トリアルキルアルミニゥ厶などの有機アルミニゥム化合物を添加して反応させて芳香族炭化水素溶媒の溶液として回収する方法。

( 2 ) ベンゼン、トソレエン、ェチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニゥム化合物に直接水（水、氷または水蒸気）を作用させて芳香族炭化水素溶媒の溶液として回収する方法。

( 3 ) デカン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミ二ゥム化合物に、ジメチルスズォキシド、ジブチルスズォキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。

イオン化イオン性化合物（ d ) としては、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物、およびカルボラン化合物を例示することができる。これらのイオン化イオン性化合物（ d ) は、特表平 1 — 5 0 1 9 5 0号公報、特表平 1 一 5 0 2 0 3 6号公報、特開平 3 - 1 7 9 0 0 5号公報、特開平 3 - 1 7 9 0 0 6号公報、特開平 3 - 2 0 7 7 0 3号公報、特開平 3 - 2 0 7 7 0 4号公報、 U S P _ 5 3 2 1 1 0 6号公報などに記載されている。

イオン化イオン性化合物（ d ) として用いるルイス酸としては、 B R 3 (ここで、 Rは同一であっても異なっていてもよく、フッ素原子、メチル基、トリフルォロメチル基などの置換基を有していてもよぃフヱニル基またはフッ素原子である。）で示される化合物が挙げられ、例えば卜リフノレオロボロン、トリフヱニノレボロン、トリス（ 4 フノレオ口フエニル）ボロン、トリス（ 3, 5 ジフルオロフヱニル）ボロン、トリス（ 4 -フルォロメチルフエニル）ボロン、トリス（ペンタフルォロフヱニル）ボロンなどが挙げられる。

イオン化イオン性化合物（ d ) として用いるイオン性化合物は、カチォン性化合物とァニォン性化合物とからなる塩である。ァニォン性化合物は、前記メタ口セン化合物（ b ) と反応することによりメタ口セン化合物（ b ) をカチオン化し、イオン対を形成することにより遷移金属カチォン種を安定化させる働きがある。そのようなァニオンとしては、有機ホウ素化合物ァニオン、有機ヒ素化合物ァ二オン、有機アルミニウム化合物ァニオンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カルボニゥムカチオン、トリピウ厶カチオン、ォキソニゥムカチオン、スルホニゥムカチォン、ホスホニゥムカチオン、アンモニゥ厶カチオンなどが挙げられる。さらに詳しくはトリフヱニルカルべニゥムカチオン、トリプチノレアンモニゥムカチオン、 Ν, Ν -ジメチルアンモニゥムカチオン、フエロセニゥムカチオンなどである。

これらのうち、ァニオン性化合物としてホウ素化合物を含有するィォン性化合物が好ましく、具体的にはィォン性化合物としては、トリアルキル置換ァンモニゥム塩、 Ν， Ν -ジアルキルァニリニゥム塩、ジアルキルアンモニゥム塩、卜リアリールホスフォニゥ厶塩などを挙げることができる。

上記トリアルキル置換ァンモニゥム塩としては、例えばトリェチノレアンモニゥムテトラ（フヱニル）ホウ素、トリプロピルアンモニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリ（n -プチル）アンモニゥムテトラ（フエニル）ホウ素、トリメチルアンモニゥムテトラ（p - トリル）ホウ素などが挙げられる。

前記 N， N ジアルキルァニリニゥム塩としては、例えば N, N -ジメチルァニリニゥムテトラ（フヱニル）ホウ素などが挙げられる。

前記ジアルキルアンモニゥム塩としては、例えばジ（n プロピル）アンモニゥムテトラ（ペン夕フルオロフヱニル）ホウ素、ジシクロへキシルアンモニゥムテトラ（フヱニル）ホウ素などが挙げられる。前記トリァリールホスフォニゥム塩としては、例えばトリフエ二ルホスフォニゥムテトラ（フヱニル）ホウ素、トリ（メチルフエ二ル）ホスフォニゥムテトラ（フヱニル）ホウ素、トリ（ジメチルフヱニル）ホスフォニゥムテトラ（フヱニル）ホウ素などが挙げられる。

さらに前記ィォン性化合物としては、トリフヱニルカルべニゥ厶テトラキス（ペンタフルオロフヱニル）ボレート、 X， N -ジメチルァ二リニゥムテトラキス（ペン夕フルオロフヱニル）ボレート、フエロセニゥムテトラ（ペンタフルオロフヱニル）ボレートなどを挙げることもできる。

イオン化イオン性化合物（ d ) として用いるボラン化合物としては、下記のような化合物を挙げることもできる。

デカボラン（ 1 4 ) ；

ビス〔トリ（ n -プチル）アンモニゥム〕ノナボレ一卜、ビス〔トリ（ n -ブチル）アンモニゥム〕デカボレートなどのァニオンの塩；および

トリ（ n プチル）アンモニゥムビス（ドデ力ハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩（ 111 )、ビス〔トリ（ n -プチル）アンモニゥム〕ビス（ドデ力ハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩 (III)などの金属ボランァニオンの塩などが挙げられる。

イオン化イオン性化合物（ d ) として用いるカルボラン化合物としては、

4 -カルパノナボラン（ 1 4 ) 、 1， 3-ジカルパノナボラン（ 1 3 ) などのァニオンの塩；および

トリ（n -プチル）アンモニゥムビス（ノナハイドライド 1, 3 ジカルパノナボレ一ト）コバルト酸塩（111)、トリ（n プチル）アンモニゥムビス（ゥンデカハイドライド -7， 8- ジカルバウンデカボレ — ト）鉄酸塩（III)などの金属カルボランァニオンの塩などが挙げられる。

上記のようなイオン化イオン性化合物（ d ) は、 2種以上組合せて用いてもよい。

本発明で用いるメタ口セン触媒（ a ) は、必要に応じて、前記各成分に加えてさらに下記有機アルミニウム化合物（ e ) を含んでいてもよい。

必要に応じて用いられる有機アルミニウム化合物（ e ) としては、例えば下記一般式（ 5 ) で示される有機アルミニウム化合物を挙げることができる。

( R ⁶ ) n A 1 X 3 -„ ·■· ( 5 )

式（ 5 ) 中、 R ⁶ は、炭素原子数 1〜 1 5、好ましくは 1〜 4の炭化水素基であり、 Xは、ハロゲン原子または水素原子であり、 n は 1 〜 3である。

このような炭素原子数 1 〜 1 5の炭化水素基としては、例えばァルキル基、シクロアルキル基またはァリ -ル基が挙げられ、具体的には、メチル基、ェチル基、 n プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基などが挙げられる。

このような有機アルミニゥム化合物としては、具体的には以下のような化合物が挙げられる。

トリメチルアルミニウム、トリェチルァノレミニゥ厶、トリイソプ口ピルアルミニウム、トリ n -ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ sec -ブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニゥム、

一般式（i - C ₄ H ₉ ) _x A 1 _y ( C ₅ H !。）：：

(式中、 x、 y、 z は正の数であり、 z ≥ 2 Xである。）

で表わされるイソプレニルアルミニウム等のアルケニルアルミニゥム、

ジメチルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、

ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミ二ゥムノヽィドライド、

ジメチルアルミニウムメトキシド等のジアルキルアルミニウムァノレコキシド、

ジェチルアルミ二ゥムフヱノキシド等のジアルキルアルミニゥムァリ一口キシドなどが挙げられる。エチレンと、芳香族ビニル化合物と、必要に応じて炭素原子数が 3〜 2 0の α—才レフインとは、バッチ法、連続法のいずれの方法で共重合されてもよい。共重合を連続法で実施するに際しては、メ夕口セン触媒（ a ) は以下のような濃度で用いられる。

すなわち、重合系内のメタ口セン化合物（ b ) の濃度は、通常 0. 0 0 0 0 5〜 0. 1 ミリモル Zリットル（重合容積）、好ましくは 0. 0 0 0 1〜 0. 0 5 ミリモル Zリットルである。

また有機アルミニウムォキシ化合物（ c ) は、重合系内のメタ口セン化合物（ b ) の遷移金属に対するアルミニウム原子の比（ A 1 ノ遷移金属）で 0. 1 〜 1 0 0 0 0、好ましくは 1 〜 5 0 0 0の量で供給される。

イオン化イオン性化合物（ d ) は、重合系内のメタ口セン化合物 ( b ) に対するイオン化イオン性化合物（ d ) のモル比（イオン化ィォン性化合物（ d ) /メタ口セン化合物（ b ) ) で 0. 1〜 2 0、好ましくは 1〜 1 0の量で供給される。

また有機アルミニウム化合物（ e ) が用いられる場合には、通常約 0〜 5 ミリモルリットル（重合容積）、好ましくは約 0〜 2 ミリモル Zリットルとなるような量で供給される。

α—才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダ厶共重合体を製造する際の共重合反応は、通常温度が— 3 0〜 + 2 5 0 ° (：、好ましくは 0〜 2 0 0。C、圧力が 0を超えて〜 8 0 k g / c m ² (ゲージ圧）、好ましくは 0を超えて〜 5 0 k g Z c m² (ゲージ圧）の条件下に行われる。

また反応時間（共重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常 5分間〜 3時間、好ましくは 1 0分間〜 1 . 5時間である。

α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を製造する際には、エチレンおよび芳香族ビニル化合物、必要に応じて炭素原子数が 3 〜 2 0のひ一才レフィンは、前記のような特定組成の共重合体が得られるような量で重合系に供給される。さらに共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。

上記のようにしてエチレンおよび芳香族ビニル化合物、必要に応じて炭素原子数が 3 〜 2 0の α —才レフインを共重合させると、 α 一才レフイン ■ 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は通常これを含む重合液として得られる。この重合液は常法により処理され、 α 一才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体が得られる。次に、本発明に係る燃料油組成物について説明する。

本発明に係る燃料油組成物は、

沸点が 1 5 0 〜 4 0 0 °Cにある中留分燃料油と、

エチレン、芳香族ビニル化合物、および必要に応じて炭素原子数力、' 3 〜 2 0 の α —ォレフィンから得られる一ォレフィン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と

カヽらなる。

中留分燃料油

本発明で用いられる中留分燃料油は、沸点が 1 5 0 〜 4 0 0 °Cの範囲にあり、その典型的な中留分燃料油は軽油、 A重油などであり、 9 0 <%留出温度と初留点の差が 1 1 0 °C以上、たとえば 2 0 0 °C以下、好ましくは 1 1 5ないし 1 9 0 °Cであつて、低温濾過器目詰り点が— 1 0でないし + 1 0 °Cの範囲にあるものが特に好ましい。

これらの中留分燃料油は 1種または 2種以上の混合物であつてもよい。

α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体

本発明では、 α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は、燃料油流動性改良剤として用いられる。この共重合体は、ェチレンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体（エチレン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）、またはエチレンと炭素原子数が 3 〜 2 0の α —才レフィンと芳香族ビニル化合物とのランダム共重合体（エチレン · α —才レフィン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体）である。

エチレン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体では、エチレンから導かれる構成単位が 9 0 〜 6 0モル％、好ましくは 8 5 〜 6 5 モル％の範囲にあり、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 1 0 〜 4 0モル⁰" ό、好ましくは 1 5 〜 3 5モル％の範囲にあることが望ましい。

ここで芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチレン；（) _ メチルスチレン、 m -メチルスチレン、 p -メチルスチレン、（)， p -ジメチルスチレン、 0 -ェチルスチレン、 m -ェチルスチレン、 p -ェチルスチレン等のモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、 0 -クロロスチレン、 P -クロロスチレン、ジビニルベンゼン等の官能基含有スチレン誘導体； 3 フヱニルプロピレン、 4 フヱニルブテン、 a —メチルスチレンなどが挙げられる。これらの中では、スチレンまたは 4-メトキシスチレンが好ましい。

エチレン，芳香族ビニル化合物ランダム共重合体には、エチレンおよび芳香族ビニル化合物以外のひ一才レフィンが共重合されていてもよい。このような α —ォレフィンとしては、プロピレン、 1-ブテン、 3-メチル -1- ブテン、 4-メチル -1- ブテン、レペンテン、卜へキセン、 4-メチル -1 ペンテン、レヘプテン、 1-ォクテン、 1-ノネン、 1 -デセン、 1 -ゥンデセン、 1 ドデセン、 1 - トリデセン、 1 -テトラデセン、 1 ペンタデセン、 1-へキサデセン、 1-ヘプタデセン、 1-ォクタデセン、 1 ノナデセン、 1-エイコセンなどの炭素原子数が 3〜 2 0の α —ォレフインが挙げられる。これらの中では、プロピレン、 1-ブテン、ペンテン、 1-へキセンまたは 1-ォクテンが好ましい。これらの α —才レフインは、 1種単独でまたは 2種以上組合わせて用いることができる。

エチレン · α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダ厶共重合体では、エチレンから導かれる構成単位が 9 0〜 6 0モル °₀、炭素原子数が 3〜 2 0の α —ォレフィンから導かれる構成単位が 3 9 モル％以下（但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0 モル⁰ 'ό ) 、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 1 〜 4 0モル％、好ましくはェチレンから導かれる構成単位が 8 5〜 6 5モル⁰ /0、炭素原子数が 3 〜 2 0 の α —ォレフィンから導かれる構成単位が 1 0 〜 3 2 モル％ (但し、両者の合計量は 9 5〜 7 5モル％ ) 、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 5〜 2 5モル％の範囲にあることが望ましい。

ェチレンから導かれる構成単位と、炭素原子数が 3 〜 2 0の α - ォレフィンから導かれる構成単位と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が上記のような範囲にあると、低温流動性改良効果などの潤滑性に優れている。

上記共重合体の中でも、炭素原子数が 3 〜 2 0の α —才レフィンから導かれる構成単位と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位との合計量が 3 9 〜 6モル⁰ 、好ましくは 3 2 〜 1 3モル Q'0、より好ましくは 3 0 〜 1 5モル％の範囲にあるひ一才レフィン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体が好ましい。

さらに α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体には、他の単量体たとえば非共役ジェンが共重合されていてよい。このような非共役ジェンの具体例は、既に前述した通りである。

このような α —才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の 1 3 5 °C、デカリン中で測定した極限粘度 [ 7/ ] は、 0 . 0 1 〜 1 . 0 d 1 / g、好ましくは 0 . 0 5 〜 0 . 5 d 1 / gの範囲にあることが望ましい。

また、このような燃料油流動性改良剤としての機能を有する α — ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は、 0 . 0 0 5 〜 5 . 0重量％、好ましくは 0 . 0 1 〜 1 . 0重量％の量で燃料油組成物に含まれる。

本発明で用いられる α —才レフィン ■ 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 2個以上連続した連鎖構造を構成する構成単位の割合が、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位に対して 1 %以下、好ましくは 0 . 1 % 以下であることが望ましい。なお芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位が 2個以上連続した連鎖構造の含有割合は、 ^{1 3} C - N M R により求めることができる。

上記のような α—ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体は、上述した α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の製造方法により、製造することができる。発明の効果本発明に係る潤滑油ないし第 1 の潤滑油組成物は、粘度特性、熱安定性、酸化安定性および耐摩耗性に優れ、しかも、潤滑油添加剤との相溶性にも優れている。

また、本発明に係る第 2の潤滑油組成物は、鉱油および Ζまたは炭化水素系合成油からなる基油と、特定の α —才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる粘度指数向上剤または基油と含有しているので、優れた潤滑油特性を有する。

また、本発明に係る第 3の潤滑油組成物は、鉱油および Ζまたは炭化水素系合成油からなる基油と、特定の低分子量 α —才レフィン • 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる相溶化剤または基油と、潤滑油添加剤と、さらに必要に応じて特定の一才レフイン • 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる粘度指数向上剤とを含有しているので、優れた潤滑油特性を有する。

また、本発明によれば、特定の α -ォレフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる粘度指数向上剤、および特定の低分子量 α —才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる潤滑油用相溶化剤が得られる。

本発明に係る燃料油組成物を構成する α —才レフイン · 芳香族ビニル系燃料油流動性改良剤は、中留分燃料油中のヮックスの結晶成長を防止して中留分燃料油の粘度上昇を防止するとともに低温濾過器目詰り点 .（CFPP ) および流動点を低下させ、しかも、優れた潤滑性を有し、これにより燃料および空気の供給を安定化させ安全運転を可能にするとともに燃料噴射ノズルの摩耗を抑制する効果がある。

したがって、本発明に係る燃料油組成物は、中留分燃料油の粘度上昇を防止し、低温濾過器目詰り点および流動点を低くするとともに、燃料噴射ノズルの摩耗を抑制する効果を有する。実施例

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。実施例 Α - 1

[ α—才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] 冷却管および撹拌装置を備えたガラス製の 1 リットル反応装置を窒素で充分に置換し、トルエン 4 2 5 m 1 、スチレン 7 5 m 】を仕込み、撹拌しながらエチレンで飽和させた。次いで、系内を 4 0 °C に昇温し、メチルアルミノォキサン（東ソ一ァクゾ社製、 1 0重量 % トルエン溶液）を A 1 と触媒とのモル比が 5 0 0 となるようにメチルアルミノォキサン 3 0. O mM、（t-ブチルアミド）ジメチル (テトラメチル一 ⁵ —シクロペンタジェニル）シランチタンジクロリド 0. 0 6 mM ( 0. O l mM トルエン溶液）を添加した。ェチレン 1 0 0 Nリットル Zhrを連続的に供給しながら 8 0 °Cで 6 0 分間重合した。

重合終了後、イソブチルアルコール 2 5 0 m 1、塩酸水 1 0 m l を加えて 8 0 °Cで 3 0分間加熱撹拌し、イソブチルアルコールを含む反応液を分液口一卜に移し、水 2 5 0 m 1 で 2回洗浄し、油水分離した。次いで油層部を 3 リットルのメタノールに添加してポリマ —を析出させた。析出したポリマ一を 1 3 0 °Cで 1 2時間真空乾燥し、エチレン ' スチレンランダム共重合体 2 0 gを得た。

得られた共重合体を構成するェチレンとスチレンとのモル比（ェチレン 7スチレン）は 6 9 Z 3 1であった。この共重合体（ a ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は 0. 3 d 1 Z gでめった。

得られた共重合体の粘度、全酸価および耐熱試験後の物性を表 1 に示す。

この共重合体は合成潤滑油として使用され、良好な性能を示した。実施例 A - 2

[ α—才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] トルエン 4 5 0 m l、スチレン 5 0 m l、さらにエチレン 9 5 N リットル Zhr、プロピレン 5 N 1 Zhrを連続的に供給した以外は、実施例 A— 1 と同様にして、エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体を合成した。

得られた共重合体のエチレンとプロピレンとスチレンとのモル比 (エチレン 7プロピレン /スチレン）は、 6 9 / 1 1 Z 2 0であつた。また、この共重合体（ b ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は 0. 4 d 〗 / _gであった。

得られたこの共重合体の粘度、全酸価および耐熱試験後の物性を表 1 に示す。

この共重合体は合成潤滑油として使用され、良好な性能を示した。実施例 A - 3

[ ひ —ォレフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] トルエン 4 5 0 m l、スチレン 5 0 m l、さらにエチレン 8 5 N リットル/ hr、プロピレン 1 5 N ] Zhrを連続的に供給した以外は、実施例 1 と同様にして、エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体を合成した。

得られた共重合体のェチレンとプロピレンとスチレンとのモル比 (エチレン Zプロピレン 7スチレン）は、 6 2 / 1 9 / 1 9であつた。また、この共重合体（ c ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は 0. 4 d l / gであった。 '

この共重合体は合成潤滑油として使用され、良好な性能を示した。実施例 A - 4 [ α—才レフイン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] 冷却管、及び撹拌装置を備えたガラス製の 1 リットル反応装置を窒素で充分に置換し、トルエン 4 2 5 m l、スチレン 7 5 m l を仕込み、撹拌しながらエチレンで飽和させた。次いで、系内を 4 0 °C に昇温し、メチルアルミノォキサン（東ソ一ァクゾ社製 1 0重量％トルエン溶液）を A 1 と触媒とのモル比が 5 0 0 となるようにメチノレアノレミノォキサン 3 0. 0 mM、〔（ C ₅ M e ₄ ) S i M e ₂ ( N - t - B u ) 〕 T i C 1 ( ( t -ブチルアミド）ジメチル（テトラメチノレー ⁵ — シクロペン夕ジェニル）シランチタンジクロリド） 0. 0 6 m M ( 0. 0 1 m M トルエン溶液）を添加した。ェチレン 8 5 N リツトル/ h r とプロピレン 1 5 Nリツトル/ h r と水素 2 Nリットル Z h rを連続的に供給しながら 8 0 °Cで 6 0分重合した。重合終了後、イソブチルアルコール 2 5 0 m 1 、塩酸水 1 0 111 1 を加ぇて 8 0 ⁽€、 3 0分加熱撹拌し、イソブチルアルコールを含む反応液を分液ロートに移し水 2 5 0 m 1 で 2回洗浄し油水分離した。次いで油層部を 3 リツトルのメタノールに添加しポリマーを析出させた。析出したポリマ一を 1 3 0 °C、 1 2時間、真空乾燥しエチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体を得た。

得られた共重合体を構成するエチレンとプロピレンとスチレンとのモル比（エチレン Zプロピレン/スチレン）は 6 8 / 2 9 / 3であった。この共重合体（ d ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ?7 ] は、 0. 1 d 1 Z gであった。

得られた共重合体の粘度、全酸価および耐熱試験後の物性を表 1 に示す。この共重合体は合成潤滑油として使用され、良好な性能を示した。実施例 A - 5

[ α—才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] 冷却管およ '撹拌装置を備えたガラス製の 1 リットル反応装置を窒素で充分に置換し、トルエン 4 2 5 m l、スチレン 7 5 m l を仕込み、撹拌しながらエチレンで飽和させた。次いで、系内を 8 0 °C に昇温し、メチルアルミノォキサン（東ソーァクゾ社製、 1 0重量 % トルエン溶液）を A 1 と触媒とのモル比が 5 0 0 となるようにメチルァノレミノォキサン 3 0. 0 mM、 C ( C ₅ M e ₄ ) S i M e ₂ ( N— t — B u ) 〕 T i C 1 ₂ ( t ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル一 7? ⁵ —シクロペンタジェニル）シランチタンジクロリド 0. 0 6 mM ( 0. O l mM トルエン溶液）を添加した。エチレン 5 1 Nリットル /hrとプロピレン 9 Nリットル Z h r と水素 4 0 N リットルズ h rを連続的に供給しながら 8 0 °Cで 6 0分間重合した。重合終了後、イソブチルアルコール 2 5 0 m 1 、塩酸水 1 0 m 1 を加えて 8 0 °Cで 3 0分間加熱撹拌し、イソブチルアルコールを含む反応液を分液口一卜に移し、水 2 5 0 m 1 で 2回洗浄し、油水分離した。次いで油層部を 3 リットルのメタノ一ルに添加してポリマ —を析出させた。析出したポリマ一を 1 3 0 °Cで 1 2時間真空乾燥し、エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体を得た。得られた共重合体を構成するェチレンとプロピレンとスチレンとのモル比（エチレン 7プロピレン Zスチレン）は 6 9 / 2 8 Z 3であった。この共重合体（ e ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は 0 . 0 3 d 1 / gであった。

この共重合体は合成潤滑油として使用され、良好な性能を示した。実施例 A - 6

実施例 A— 5 において、（ t -ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル一 ⁵ —シクロペンタジェニル）シランチタンジクロリドの代わりにイソプロピリデンビスィンデニルジルコニウムジクロライドを用いた以外は、実施例 A— 5 と同様にして、エチレン ' プロピレン · スチレンランダム共重合体を合成した。

得られた共重合体のエチレンとプロピレンとスチレンとのモル比 (エチレン Zプロピレン/スチレン）は、 7 2 Z 2 5 / 3であった。また、この共重合体（ f ) の 1 3 5 °〇デ力リン中で測定した極限粘度 [ 7? ] は 0 . 0 1 d 1 Z gであった。

この共重合体は合成潤滑油として使用され、良好な性能を示した。実施例 A - 7

実施例 A— 5で得られたエチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体（ e ) 9 5 . 0重量部と、耐荷重能添加剤 5 . 0重量部とを約 6 0 °Cの温度下で混合し、配合油を調製した。

得られた配合油の動粘度および外観（耐荷重能添加剤の相溶性）を表 2に示す。比較例 A - 1

実施例 A - 7において、実施例 A - 5で得られたェチレン ' プロピレン · スチレンランダム共重合体（ e ) の代わりに、 P A 0— 4 0 (1-デセンのオリゴマー；モ一ビル社製、商品名 S H F— 4 0 1 ) を用いた以外は、実施例 A— 7 と同様にして、配合油を調製した。

得られた配合油の動粘度および外観（耐荷重能添加剤の相溶性）を表 2に示す。比較例 A— 2

P A O— 4 0 (1-デセンのオリゴマー） 9 0. 0重量部と、エステル（ D I D A ：ジイソデシルァジぺート、（株）大八化学工業所製） 5. 0重量部と、耐荷重能添加剤 5. 0重量部とを約 6 0 の温度下で混合し、配合油を調製した。

得られた配合油の動粘度および外観（耐荷重能添加剤の相溶性）を表 2に示す。

表 1

* 1 ：ブルックフィールド ¾I計（DV— 11) により測定。

* 2 : J I S K 2 5 0 1 に規定された方法により測定。

* 3 ： J I S K 2 5 1 9に規定された方法により測定。

* 4 ：当社法 5 5國（径） X 3 5mm (高さ）の ¾ガラス容こサンプル 3 0 gを採取し、エアーオーブン中 2 0 0°Cx 6. 5時間加熱処理 ^

* 5 _:上記 * 4の耐熱試験衡 Z減量を i 。

* 6 ：上記 * 4の耐熱試験後 J I S K 2 5 0 1に規定された方法により測定。

表 2

実施例比較例

A - 7 A - 1 A 一 2 配合油の組成 ( wt %)

実施例 A — 5 の共重合体 95. 0

P A 0 - 4 0 95. 0 90. 0 エステル（ D 1 D A ) 5. 0 耐荷重能添加剤 5. 0 5. 0 5. 0

。 n 1 ( wt ¾) 100. 0 100. 0 100. 0 配合油の物性

動粘度 (mm²/s) 1 oo°c 37.5 36.5 34. 0 外観 *2 (添加剤相溶性）良不良良

* 1 ： J I S K 2283に規定された方法で測定<

* 2 ：目視判定

実施例 B - 1

[ 一才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] 冷却管および撹拌装置を備えたガラス製の 1 リットル反応装置を窒素で充分に置換し、トルエン 4 2 5 m l、スチレン 7 5 m l を仕込み、撹拌しながらエチレンで飽和させた。次いで、系内を 4 0 °C に昇温し、メチルアルミノォキサン（東ソーァクゾ社製、 1 0重量 % トルェン溶液）を A 1 と触媒とのモル比が 5 0 0 となるように 3 0. 0 m M、（ t-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルー？？ ⁵ — シクロペンタジェニル）シランチタンジクロリド 0. 0 6 mM (◦ . 0 1 mM トルェン溶液）を添加した。ェチレン 1 0 0 Nリットル Z hrを連続的に供給しながら 8 0 °Cで 6 0分間重合した。

重合終了後、イソブチルアルコール 2 5 0 m 1、塩酸水 1 0 m l を加えて 8 0。じで 3 0分間加熱撹拌し、ィソブチルアルコールを含む反応液を分液口一卜に移し、水 2 5 0 m 1 で 2回洗浄し、油水分離した。次いで油層部を 3 リットルのメ夕ノールに添加してポリマ —を析出させた。析出したポリマーを 1 3 0 °Cで 1 2時間真空乾燥し、エチレン . スチレンランダム共重合体 2 4 gを得た。

得られた共重合体を構成するェチレンとスチレンとのモル比（ェチレン Zスチレン）は 7 1 Z 2 9であった。この共重合体（ g ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は 1. 1 d 1 Z gであった o

[ 潤滑油組成物の調製]

上記のようにして得られた共重合体（ g ) を鉱油 A (富士興産社製、 1 0 0ニュートラルオイル）に対し 1 0重量％の濃度で加熱溶解して粘稠な液体を調製する。これをさらに鉱油 B (富士興産社製、 1 5 0ニュートラルオイル）に配合（ 1 0 0 °C粘度が約 1 1匪²/ S になる濃度）し、得られた配合油の動粘度、粘度指数、酸化安定性を測定した。その結果を表 3に示す。実施例 B - 2

[ α—才レフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] トルエン 4 5 0 m l、スチレン 5 0 m l、さらにエチレン 9 5 N リットル/ hr、プロピレン 5 N 1 /hrを連続的に供給した以外は、実施例 B— 1 と同様にしてエチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体を合成した。

得られた共重合体のエチレンとプロピレンとスチレンとのモル比 (エチレン Zプロピレン Zスチレン）は、 7 1 / 1 0 Z 1 9であつた。またこの共重合体（ h ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は 1. 5 d 1 Z gであった。

[ 潤滑油組成物の調製]

上記のようにして得られた共重合体（ h ) を実施例 B— 1 と同様に配合して配合油を調製した。

得られた配合油の動粘度、粘度指数、酸化安定性を表 3に示す。実施例 B - 3

[ α—才レフイン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の合成] トルエン 4 5 0 m l 、スチレン 5 0 m l、さらにエチレン 8 5 N リットル/ hr、プロピレン 1 5 N 1 Zhrを連続的に供給した以外は、実施例 B— 1 と同様にして、エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体を合成した。

得られた共重合体のエチレンとプロピレンとスチレンとのモル比 (エチレン Zプロピレン Zスチレン）は、 5 9 / 2 1 / 2 0であつた。またこの共重合体（ i ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は 1 . 6 d 1 / gであった。

[ 潤滑油組成物の調製]

上記のようにして得られた共重合体（ i ) を実施例 B— 1 と同様に配合して配合油を調製した。

得られた配合油の動粘度、粘度指数、酸化安定性を表 3 に示す。実施例 B - 4

実施例 B— 1で用いたエチレン · スチレンランダム共重合体（ g ) と鉱油 A (富士興産社製、 1 0 0ニュートラルオイル）とからなる粘稠液体を、鉱油 Bに変えて低粘度 P A 0— 6 ( 1 -デセンのオリゴマ一；新日鐵化学（株）製、商品名シンフルード 6 1 ) に配合 ( 1 0 0 °C粘度が約 1 1 mm² /S になる濃度）し、得られた配合油の動粘度、粘度指数、酸化安定性を測定した。その結果を表 3に示す。実施例 B - 5

実施例 B — 1 で得られたエチレン · スチレンランダム共重合体 ( ) を、鉱油 Aに変えて低粘度 P A 0— 4 ( 1 -デセンのオリゴマ一；新日鐵化学（株）製、商品名シンフルード 4 1 ) に 1 0重量 %の濃度で加熱溶解して粘稠な液体を調製した。この粘稠液体を更に実施例 B — 4 と同様に、低粘度 P A O— 6 (卜デセンのオリゴマ - ；新日鐵化学（株）製、商品名シンフルード 6 1 ) に配合（ 1

0 0 °C粘度が約 1 1 mra ² /S になる濃度）し、得られた配合油の動粘度、粘度指数、酸化安定性を測定した。その結果を表 3 に示す。実施例 B - 6

実施例 B — 1 で得られたエチレン · スチレンランダム共重合体 ( g ) と鉱油 Aとの混合粘槻液体と、清浄分散剤、更に相溶化剤としてエチレンとプロピレンとスチレンとのモル比が 6 9 / 1 1 / 2 0であり、 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] が 0 . 2 d 1 / gである低分子量 α —才レフイン . 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体（エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体）とを、基油 P A 0— 6 ( デセンのオリゴマー；新日鐵化学（株）製、商品名シンフルード 6 1 ) ) に混合し、配合油を調製した。得られた配合油の動粘度、粘度指数および外観（添加剤の相溶性）を表 4 に示す。比較例 B - 1

実施例 B — 6 において、相溶化剤として低分子量 α —才レフイン • 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体の代わりに、エステル（ D

1 D Α ：ジイソデシルアジべ一ト、（株）大八化学工業所製）を用いた以外は、実施例 B — 6 と同様に行なった。

得られた配合油の動粘度、粘度指数および外観（添加剤の相溶性）を表 4 に示す。比齩例 B - 2

実施例 B — 6 において、相溶化剤として低分子量 α —才レフィン • 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体を用いなかった以外は、実施例 Β — 6 と同様に行なつた。

得られた配合油の動粘度、粘度指数および外観（添加剤の相溶性）を表 4 に示す。

表 3

* 1 J I S K 2283に規定された方法で測定。

* 2 J I S K 2 283に規定された方法で算出。

* 3 J I S K 2 5 1 4に規定された方法に準拠。

( 1 6 5. 5°Cx 48時間）

氺 J I S K 2283に規定された方法で測定。

酸化試験後の 40て動粘度/酸化試験前の 40て動粘度氺 5 J I S K 2 50 1 に規定された方法により測定。表 4

実施例比較例

Q

D ― b □ 一 I D — Δ 配合油の組成（ w t % )

( 1 1 A

) 実施例 B - 1 の共重合体と鉱油 14. 0 14. U I 4. U

A との混合物からなる粘稠液体

(2) 清浄分散剤（ S H 級） 10. 5 10. 5 1 U . ο

( 3 ) 相溶化剤

①低分子量 α — 才レフィン • 芳香族 5. 0

ビニル化合物ランダム共重合体

②エステル（ D 1 D A ) 5. 0

(4) 基油： P A 0 — 6 70. 5 70. 5 75. 5

。 p 1 ( w t % ) 100. 0 100. 0 100. 0 配合油の物性

動粘度 * 1 (匪 ² / s ) 100°C 12. 4 10. 2 10. 8

40°C 72. 7 56. 1 62. 1 粘度指数 *2 170 172 166 外観 *3 (添加剤相溶性）良良不良

* 1 J IS K 22831；規定された方法で測定。

* 2 J I S K 22831；規定された方法で算出。

* 3 目視判定

実施例 C一 1

( 1 ) エチレン · スチレンランダム共重合体（ A ) の合成

冷却管、及び攪拌装置を備えたガラス製の 1 リットル反応装置を窒素で充分に置換し、トルエン 4 5 O ml、スチレン 5 O mlを仕込み、攪拌しながらエチレンで飽和させた。次いで、系内を 4 0 °Cに昇温し、メチルアルミノォキサン（東ソ一ァクゾ社製 1 0重量％トルェン溶液）を A 1 と触媒とのモル比が 5 0 0 となるようにメチルアルミノォキサン 3 0. 0 mM、 [ ( C ₅ M e ) S i M e ₂ ( N - t - B u ) ] T i C 1 2 ( ( t ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル Π ⁵ シクロペン夕ジェニル）シランチタンジクロリド） 0. 0 6 m M ( 0. 0 1 mM トルェン溶液）を添加した。エチレン 1 0 0 N L /hrを連続的に供給しながら 8 0 °Cで 6 0分重合した。重合終了後、イソブチルアルコール 2 5 0 ml、塩酸水 1 0 mlを加えて 8 0 °C、 3 0分加熱攪拌し、ィソブチルアルコールを含む反応液を分液ロートに移し、水 2 5 0 ralで 2回洗浄し油水分離した。次いで、油層部を 3 リットルのメタノールに添加し、ポリマーを析出させた。析出したポリマーを 1 3 0 °C、 1 2時間、真空乾燥し、エチレン ' スチレンランダム共重合体（ A) を得た。

得られた共重合体（ A) を構成するエチレンとスチレンとのモル比（エチレン /スチレン）は 8 1 / 1 9であった。また、この共重合体（A) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ ] は、 0. 4 dl/ gであつた。

( 2 ) 燃料油組成物の性能評価

市販の 2号軽油（ィォゥ含量： 0. 1重量％) に、上記エチレン • スチレンランダム共重合体（A) を 0. 0 2重量％添加して、この組成物について流動点、低温濾過目詰り点（ C F P P ) および潤滑性を評価した。

結果を表 5に示す。実施例 C一 2

実施例 C— 1 において、エチレン · スチレンランダム共重合体 ( A) の燃料油組成物中の含量を 0. 1 0重量％に変更した以外は、実施例 C一 1 と同一条件で組成物を調製し、実施例 C一 1 と同様にして評価した。

その結果を表 5に示す。実施例 C一 3

( 1 ) エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体（ B ) の合成

トルエン 4 7 5 0 ml, スチレン 2 5 ml, さらにはエチレン 1 0 0 N L Zhr、プロピレン 5 N L Zhrを連続的に供給した点以外は、実施例 C一 1 と同様に実施した。

得られたエチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体（ B ) を構成するェチレンとプロピレンとスチレンとのモル比（エチレン Zプロピレンノスチレン）は 7 8 Z 1 1 / 1 1であった。また、この共重合体（ B ) の 1 3 5 °Cデカリン中で測定した極限粘度 [ η ] は、 0. 3 dl/' gであった。

( 2 ) 燃料油組成物の性能評価実施例 C— 1 において、上記エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体（ B ) を用いた以外は、実施例 C一 1 と同様に評価した。

その結果を表 5に示す。実施例 C一 4

実施例 C— 3において、エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体（ B ) の燃料油組成物中の含量を 0. 1 0重量¾に変更した以外は、実施例 C一 3 と同一条件で組成物を調製し、実施例 C 一 3 と同様に評価した。

その結果を表 5に示す。実施例 C一 5

( 1 ) エチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体（ C ) の合成

トルエン 4 8 8 0 ml、スチレン 1 2 ml、さらにはエチレン 9 5 N L Zhr、プロピレン 6 N L Zhrを連続的に供給した点以外は、実施例 C— 1 と同様に実施した。

得られたェチレン · プロピレン · スチレンランダ厶共重合体（ C ) を構成するェチレンとプロピレンとスチレンとのモル比（エチレン Zプロピレン/スチレン）は 7 9 Z 1 6 Z 5であった。また、この共重合体（ C ) の 1 3 5 デ力リン中で測定した極限粘度 [ ] は、 0. 4 dl/ gであった。

( 2 ) 燃料油組成物の性能評価実施例 C 一 1 において、上記ェチレン ' プロピレン ' スチレンランダム共重合体（ C ) を用いた以外は、実施例 C 一 1 と同様に評価した。

その結果を表 5 に示す。比較例 C 一 1

実施例 C 一 1で用いた市販の 2号軽油について、流動点、低温濾過目詰り点および潤滑性を評価した。

その結果を表 5 に示す。実施例 C 一 6

実施例 C 一 3 において、軽油を低ィォゥ軽油（ィォゥ含量： 0 . 0 1 重量％以下）に変更した以外は、実施例 C 一 3 と同一条件で組成物を調製し、実施例 C 一 3 と同様に評価した。

その結果を表 6 に示す。実施例 C 一 7

実施例 C— 6 においてエチレン · プロピレン · スチレンランダム共重合体の燃料油組成物中の含量を 0 . 1 0重量％に変更した以外は、実施例 C - 6 と同様に同一条件で組成物を調製し、実施例 C 一 6 と同様に評価した。

その結果を表 6 に示す。比 C 一 2 実施例 C 一 7 と同様の軽油（ィォゥ含量： 0 . 0 1重量％以下）を用いて、前記と同様に評価した。

その結果を表 6 に示す。

表 5

表 6

【評価法】

[流動点] J I S K 2 2 6 9 に従って測定した。

[低温濾過目詰り点] J I S K 2 2 8 8 に従って測定した。

[潤滑性] ォプチモール社製 S R V摩擦摩耗試験機を用い、試験開始温度： 6 0 ° (：、試験片接触：鋼球 Zプレート、荷重： 2 0 N、振動数： 5 0 H z、振幅： 1 の条件下で 3 0分間摺動時の摩擦係数を評価した。

Claims

請求の範面

1.

ェチレンから導かれる構成単位 Ί 5〜 4 0モル％と、

炭素原子数が 3〜 2 0の α —才レフィンから導かれる構成単位 0

〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0モル％ ) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1 〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デカリン中で測定した極限粘度 [ ] が 0.

0 1 〜 0. 5 0 d l Z gの範囲にある α —ォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなることを特徴とする潤滑油。

2.

ェチレンから導かれる構成単位 7 5〜 4 0モル。と、炭素原子数が 3〜 2 0の α —才レフィンから導かれる構成単位 0〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1 〜 4 0モル％と力、らなり、 1 3 5 °C、デ力リン中で測定した極限粘度 [ ] が 0. 0 1 〜 0. 5 0 d l , g の範囲にある一才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体と、

潤滑油添加剤と

を含有してなることを特徴とする潤滑油組成物。

3.

前記潤滑油添加剤が、極圧剤、耐摩耗剤、油性剤および清浄分散剤から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の潤滑油組成物。

4 .

鉱油および Zまたは炭化水素系合成油からなる基油と、

ェチレンから導かれる構成単位 7 5 〜 4 0モル％と、炭素原子数が 3 〜 2 0の α —ォレフィンから導かれる構成単位 0 〜 4 5モル⁰ /0 (但し、両者の合計量は 9 9 〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1 〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デ力リン中で測定した極限粘度 [ ] 力 0 . 1 〜 5 . 0 d ] gの範囲にあるォレフイン ' 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる粘度指数向上剤と

を含有してなることを特徴とする潤滑油組成物。

5 .

ェチレンから導かれる構成単位 7 5 〜 4 0モル％と、炭素原子数が 3 〜 2 0の α —才レフィンから導かれる構成単位 0 〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9 〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1 〜 4 0モル⁰ とからなり、 1 3 5 °C、デ力リン中で測定した極限粘度 [ ] が 0 . 1 〜 5 . 0 d 1 gの範囲にある一才レフイン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなることを特徴とする粘度指数向上剤。

6 .

鉱油および/または炭化水素系合成油からなる基油と、

ェチレンから導かれる構成単位 7 5 〜 4 0モル％と、炭素原子数が 3 〜 2 0の一才レフィンから導かれる構成単位 0 〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9 〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1 〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 。C、デ力リン中で測定した極限粘度 [ /? ] が 0. 0 1〜 0. 3 0 d l Z g の範囲にある低分子量一才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる相溶化剤と、

潤滑油添加剤と

を含有してなることを特徴とする潤滑油組成物。エチレンから導かれる構成単位 7 5〜 4 0モル％と、炭素原子数が 3〜 2 0の α—ォレフィンから導かれる構成単位 0〜 4 5モル％ (但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デ力リン中で測定した極限粘度力、' 0. 0 1〜 0. 3 0 d l Z g の範囲にある低分子量 α—才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなることを特徴とする潤滑油用相溶化剤。

8.

請求の範囲第 5項に記載の粘度指数向上剤をさらに含むことを特徴とする請求の範囲第 6項に記載の潤滑油組成物。

9.

沸点が 1 5 0〜 4 0 0 °Cにある中留分燃料油と、

ェチレンから導かれる構成単位 9 0〜 6 0モル％と、炭素原子数力 3〜 2 0の α—ォレフィンから導かれる構成単位 0〜 3 9モル⁰ /0 (但し、両者の合計量は 9 9〜 6 0モル％) と、芳香族ビニル化合物から導かれる構成単位 1〜 4 0モル％とからなり、 1 3 5 °C、デ力リン中で測定した極限粘度 [ 7? ] 力 0. 0 1〜 1. 0 d 1 /' gの範囲にある α—才レフィン · 芳香族ビニル化合物ランダム共重合体からなる α —才レフイン ' 芳香族ビニル系燃料油流動性改良剤とを含有してなることを特徴とする燃料油組成物。