WO2019203210A1 - 潤滑油組成物および潤滑油用粘度調整剤 - Google Patents

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ethylene
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晃央 早川
瑛弘 宇田川
紀子 甲斐
悠司 徳永
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition and a viscosity modifier for lubricating oil.
  • Petroleum products generally have a so-called temperature dependency of viscosity, in which the viscosity changes greatly when the temperature changes.
  • a temperature dependence of viscosity in which the viscosity changes greatly when the temperature changes.
  • a certain polymer that is soluble in the lubricating base oil is used as a viscosity modifier.
  • An ethylene / ⁇ -olefin copolymer is widely used as a viscosity modifier for lubricating oil, and various improvements have been made to further improve the performance balance of the lubricating oil (see, for example, Patent Document 1).
  • lowering the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil is effective for improving fuel efficiency.
  • power loss in the engine and transmission can be divided into friction loss at the sliding part and stirring loss due to the viscosity of the lubricating oil.
  • one of the measures for reducing fuel consumption by using engine oil is to reduce these losses. Lowering the viscosity is effective in reducing these losses in engine oil.
  • Patent Document 1 is not an engine lubricating oil but a power transmission system lubricating oil such as an automobile / industrial transmission oil, a power steering oil, a hydraulic fluid. Since the power transmission system lubricant is not frequently replaced, high durability is required. On the other hand, the lubricating oil for engines requires a low amount of the viscosity modifier for lubricating oil from the viewpoint of cost, and it is necessary to achieve both low temperature and high temperature lubricating characteristics from the viewpoint of fuel efficiency. Because it is high, it is not as durable as the power transmission system lubricant. Therefore, both require different performance.
  • An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having a reduced viscosity.
  • an object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having excellent shear stability and a low kinematic viscosity at 100 ° C., and a viscosity modifier for lubricating oil.
  • the present invention provides an engine lubricating oil composition that is low in cost and capable of achieving both well-balanced lubrication characteristics in a temperature range from low to high temperatures, and thus excellent in fuel efficiency, and engine lubricating oil. It is also an object to provide a viscosity modifier for the purpose.
  • the present inventors have studied to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by the lubricating oil composition described below, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to the following [1] to [11], for example.
  • [1] Contains an ethylene / ⁇ -olefin copolymer (A) having an ethylene-derived constituent unit content of 70 to 90 mol% and an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 0.3 to 1.0 dl / g A lubricating oil composition.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene is more than 70 mol% and 90 mol% or less, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is 0.3 to 1.0 dl / g.
  • the copolymer (A) is a copolymer having a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 100 ° C. or lower or a melting point not observed.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene is more than 70 mol% and 90 mol% or less, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is 0.3 to 1.0 dl / g.
  • the copolymer (A) is a copolymer having a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 100 ° C. or lower or a melting point not observed, and used for engines [1] Or the lubricating oil composition as described in [7].
  • DSC differential scanning calorimeter
  • An engine comprising an ethylene / ⁇ -olefin copolymer having an ethylene-containing constituent unit content of 79 to 90 mol% and an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 0.3 to 1.0 dl / g Viscosity modifier for lubricating oil.
  • a lubricating oil composition having a reduced viscosity can be provided.
  • a lubricating oil composition having excellent shear stability and a low kinematic viscosity at 100 ° C. and a viscosity modifier suitably used for the production of such a lubricating oil composition. it can.
  • an engine lubricating oil composition that is low in cost and capable of achieving both well-balanced lubrication characteristics in a temperature range from low temperature to high temperature, and thus excellent in fuel saving, and engine lubrication. Viscosity modifiers for oils can be provided.
  • FIG. 1 is a graph plotting shear stability (SSI) and kinematic viscosity (KV100) at 100 ° C. for the lubricating oil compositions obtained in Example B, Example C and Comparative Example B.
  • SSI shear stability
  • KV100 kinematic viscosity
  • n 1 to n 2 means n 1 or more and n 2 or less.
  • n 1 is a lower limit value of the numerical range
  • n 2 is an upper limit value of the numerical range.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains a specific ethylene / ⁇ -olefin copolymer (A), and preferably further contains a lubricating base oil (B).
  • the copolymer (A) can function as a viscosity modifier for lubricating oil.
  • the lubricating oil composition of the present invention is for an engine in one embodiment.
  • the copolymer (A) can function as a viscosity modifier for engine lubricating oil.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (A) (hereinafter also referred to as “copolymer (A)”) used in the present invention will be described.
  • the copolymer (A) has a content ratio of structural units derived from ethylene of 70 to 90 mol% and an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 0.3 to 1.0 dl / g.
  • the copolymer (A) is a copolymer of at least ethylene and an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms.
  • the copolymer (A) having a structural unit derived from an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms as a comonomer unit, a lubricating oil composition having excellent shear stability and a low kinematic viscosity at 100 ° C. can be obtained. There is a tendency.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms constituting the copolymer (A) in the first embodiment include butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, and heptene-1.
  • Examples thereof include ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, and more preferably 5 to 8 carbon atoms. Further, the ⁇ -olefin may be linear or branched. Of the ⁇ -olefins, butene-1, octene-1, 4-methyl-pentene-1 are preferred in terms of giving the lubricating oil composition a low kinematic viscosity at 100 ° C. and good shear stability. 1,4-methyl-pentene-1 is more preferred.
  • the copolymer (A) can have one or more structural units derived from ⁇ -olefin.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene (ethylene unit) is more than 70 mol% and 90 mol% or less, preferably 72 mol% or more, more preferably 74. In addition, it is preferably not more than 89 mol%, more preferably not more than 88 mol%. If this content is above the lower limit, the lubricating oil composition tends to have high shear stability, and if it is below the upper limit, it tends to be excellent in oil solubility and low-temperature storage stability. .
  • the content ratio of the constituent unit derived from ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms is preferably 10 mol% or more and less than 30 mol%, and more Preferably it is 11 mol% or more, More preferably, it is 12 mol% or more; More preferably, it is 28 mol% or less, More preferably, it is 26 mol% or less.
  • the copolymer (A) is a copolymer of at least ethylene and an ⁇ -olefin.
  • the copolymer (A) of the second aspect is preferable as a component of the engine lubricating oil composition.
  • Examples of the ⁇ -olefin constituting the copolymer (A) in the second embodiment include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methyl-pentene-1, heptene-1, octene- 1, decene-1, undecene-1, dodecene-1, tridecene-1, tetradecene-1, pentadecene-1, hexadecene-1, heptadecene-1, octadecene-1, nonadecene-1, eicosene-1, etc.
  • ⁇ -olefins having ⁇ 20, preferably 3 to 12 carbon atoms are mentioned. Further, the ⁇ -olefin may be linear or branched.
  • propylene is preferable because it gives good low temperature viscosity characteristics and shear stability to the engine lubricating oil composition.
  • the copolymer (A) can have one or more structural units derived from ⁇ -olefin.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene (ethylene unit) is 70 to 90 mol%, preferably more than 70 mol%, more preferably 72 mol% or more, Preferably it is 74 mol% or more, Especially preferably, it is 79 mol% or more; Preferably it is 89 mol% or less, More preferably, it is 88 mol% or less, More preferably, it is 86 mol% or less.
  • this content is above the lower limit, the lubricating oil composition tends to have a low CCS viscosity and high shear stability. When the content is below the upper limit, solubility in oil and low temperature It tends to be excellent in storage stability.
  • the content ratio of the structural unit derived from ⁇ -olefin ( ⁇ -olefin unit) is preferably 10 to 30 mol%, more preferably 11 mol% or more, Preferably, it is at least 12 mol%, particularly preferably at least 14 mol%; it is preferably less than 30 mol%, more preferably at most 28 mol%, even more preferably at most 26 mol%, particularly preferably at most 21 mol%. is there.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene is the total amount of the structural unit derived from the monomer constituting the copolymer (A) (for example, ethylene, ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms, ⁇ -olefin, and other monomers). It is a value when it is 100 mol%.
  • Examples of other monomers include cyclic olefins, aromatic vinyl compounds, conjugated dienes, non-conjugated polyenes, functionalized vinyl compounds, hydroxyl group-containing olefins, and halogenated olefins.
  • Examples of the cyclic olefin, aromatic vinyl compound, conjugated diene, non-conjugated polyene, functionalized vinyl compound, hydroxyl group-containing olefin and halogenated olefin are described in, for example, paragraphs [0035] to [0041] of JP2013-169585A. The compound of this is mentioned.
  • the copolymer (A) has an intrinsic viscosity [ ⁇ ] of 0.3 to 1.0 dl / g, preferably 0.3 dl / g or more and less than 1.0 dl / g, more preferably 0.35 to 0.001. 99 dl / g, particularly preferably 0.40 to 0.98 dl / g.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is equal to or higher than the lower limit, the addition of a small amount of the copolymer (A) tends to increase the HTHS viscosity described later of the lubricating oil composition, and the CCS viscosity tends to decrease. If it is not more than the upper limit, the shear stability of the lubricating oil composition tends to be high, and the 100 ° C. kinematic viscosity tends to be low.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is measured at 135 ° C. in decalin.
  • the copolymer (A) according to the first embodiment wherein the content of the structural unit derived from ethylene is more than 70 mol% and 90 mol% or less, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is 0.3 to 1.0 dl / g. Since the viscosity adjustment effect can be sufficiently exerted even if the amount added to the lubricating oil composition is small, it is excellent in terms of cost.
  • the copolymer of the second embodiment in which the content ratio of the structural unit derived from ethylene is 70 to 90 mol%, particularly 79 to 90 mol%, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is 0.3 to 1.0 dl / g ( A) is excellent in terms of cost since the viscosity adjusting effect can be sufficiently exhibited even if the amount added to the lubricating oil composition is small.
  • the copolymer (A) is preferably a copolymer having a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) of 100 ° C. or lower or a melting point not observed, and a melting point of 95 ° C. or lower, More preferred is a copolymer whose melting point is not observed.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the copolymer (A) is, for example, a catalyst containing a compound containing a transition metal such as vanadium, zirconium, titanium, hafnium, and at least one selected from an organoaluminum compound, an organoaluminum oxy compound, and an ionized ionic compound.
  • a catalyst containing a compound containing a transition metal such as vanadium, zirconium, titanium, hafnium
  • at least one selected from an organoaluminum compound, an organoaluminum oxy compound, and an ionized ionic compound can be produced by copolymerizing at least ethylene and an ⁇ -olefin.
  • Examples of the olefin polymerization catalyst used at this time include the catalysts described in International Publication No. 00/34420.
  • the copolymer (A) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the copolymer (A) in the lubricating oil composition of the present invention is usually 0.1 to 5.0% by mass, preferably 0.2 to 0.2% by mass of the total amount of the composition. 4.0% by mass, particularly preferably 0.3 to 3.0% by mass.
  • a sufficient effect can be obtained only by using a small amount of the copolymer (A), and is therefore preferable from the viewpoint of cost.
  • the lubricating oil composition of the present invention for example, an engine lubricating oil composition, preferably further contains a lubricating base oil (B) (hereinafter also referred to as “base oil (B)”).
  • base oil (B) those usually used as a lubricating base oil such as an engine lubricating base oil can be used without limitation, and examples thereof include mineral oil and synthetic oil.
  • base oil (B) a blend of mineral oil and synthetic oil may be used.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the base oil (B) is usually 1 to 50 mm 2 / s, preferably 1.5 to 40 mm 2 / s, more preferably 2 to 30 mm 2 / s.
  • Mineral oil is generally used through a refining process such as dewaxing, and there are several grades depending on the refining method, and this grade is defined by API (American Petroleum Institute) classification.
  • mineral oils containing 0.5 to 10% by weight of wax are used.
  • a highly refined oil having a composition mainly composed of isoparaffin having a low pour point and a high viscosity index produced by a hydrocracking refining method can be used.
  • a mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 10 to 200 mm 2 / s is generally used.
  • synthetic oils include poly ⁇ -olefins; diesters such as polyol esters, dioctyl phthalate, and dioctyl sebacate; and polyalkylene glycols.
  • Table 1 shows the characteristics of lubricant base oils classified into each group.
  • the poly- ⁇ -olefin in Table 1 is a hydrocarbon polymer obtained by polymerizing an ⁇ -olefin having 10 or more carbon atoms at least as a raw material monomer, and examples thereof include polydecene obtained by polymerizing decene-1. .
  • the base oil (B) is preferably a mineral oil belonging to group (II) or group (III) or a poly- ⁇ -olefin belonging to group (IV).
  • Group (II) and group (III) tend to have a lower wax concentration than group (I).
  • the mineral oils belonging to Group (II) or Group (III) those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 50 mm 2 / s are preferable.
  • the base oil (B) preferably has one or both properties selected from the following (B0-1) to (B0-2) particularly from the viewpoint of low-temperature properties.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 to 10 mm 2 / s, preferably 3 to 8 mm 2 / s.
  • the resulting lubricating oil composition is excellent in fluidity and lubricity.
  • the obtained engine lubricating oil composition is excellent in CCS viscosity.
  • the viscosity index is 90 or more, preferably 100 or more. Although there is no restriction
  • Viscosity index The method described in ASTM D2270 (JIS K2283).
  • the base oil (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the base oil (B) in the lubricating oil composition of the present invention is usually 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, particularly preferably 80% by mass of the total amount of the composition. %, And the upper limit of the content ratio of the base oil (B) is defined by the amount of the copolymer (A) and the additive.
  • the lubricating oil composition of the present invention When used as a lubricating oil additive composition (so-called concentrate), the lubricating oil composition comprises 1 to 50 parts by mass of the copolymer (A) and 50 base oil (B). These can be contained in a ratio of ⁇ 99 parts by mass (provided that the total of the copolymer (A) and the base oil (B) is 100 parts by mass). The ratio is preferably in the range of 2 to 40 parts by weight of the copolymer (A) and 60 to 98 parts by weight of the base oil (B), more preferably 3 to 30 parts by weight of the copolymer (A). The base oil (B) is in the range of 70 to 97 parts by mass.
  • the lubricating oil composition of the present invention when used as a lubricating oil additive composition (so-called concentrate), it usually does not contain an additive which will be described later, or 0.01% of an antioxidant which will be described later if necessary.
  • the content is generally in the range of ⁇ 1% by mass, preferably 0.05 to 0.5% by mass. You may use it as lubricating oil compositions, such as a lubricating oil composition for engines, by mix
  • the lubricating oil composition of the present invention can contain other components (additives) other than the copolymer (A) and the base oil (B).
  • Other components include, for example, other viscosity modifiers other than the copolymer (A), pour point depressants, cleaning dispersants, antiwear agents, antifoaming agents, antioxidants, friction modifiers, color stabilizers. Rust inhibitors, corrosion inhibitors and metal deactivators.
  • viscosity modifiers include, for example, polyisobutenes, polymethacrylates, diene polymers, polyalkylstyrenes, esterified styrene-maleic anhydride copolymers, alkenyl arene conjugated diene copolymers And polymers such as polyolefins, hydrogenated SBR (styrene butadiene rubber) and SEBS (styrene ethylene butylene styrene block copolymer). Multifunctional viscosity modifiers that also have dispersibility and / or antioxidant properties are known and may be used arbitrarily.
  • pour point depressants examples include alkylated naphthalene, (co) polymer of alkyl (meth) acrylate, copolymer of alkyl fumarate and vinyl acetate, ⁇ -olefin polymer, ⁇ -olefin and styrene. A copolymer is mentioned. In particular, (co) polymers of alkyl (meth) acrylates are preferred.
  • detergent dispersant examples include sulfonates such as calcium sulfonate and magnesium sulfonate; finates; salicylates; succinimides; benzylamines.
  • the amount of the typical detergent and dispersant in the lubricating oil composition is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is usually 1 to 10% by mass, preferably 1.5 to 9.0% by mass, more preferably Is 2.0 to 8.0% by mass. All of these amounts are based on the absence of oil in the cleaning dispersant (ie, no diluent oil conventionally supplied to them).
  • Antiwear agents include metal thiophosphates, phosphate esters and salts thereof, phosphorus-containing carboxylic acids, esters, ethers, amides; and phosphorus-containing wear inhibitors such as phosphites / An extreme pressure agent is mentioned.
  • the antiwear agent is a zinc dialkyldithiophosphate (ZDP).
  • ZDP zinc dialkyldithiophosphate
  • a typical ZDP may contain 11% by weight of P (calculated based on the absence of oil), with a suitable amount of 0.09 to 0.82% by weight.
  • Antiwear agents that do not contain phosphorus include boric acid esters (including boric acid epoxides), dithiocarbamate compounds, molybdenum-containing compounds, and sulfurized olefins.
  • the phosphorus-containing antiwear agent is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is usually 0.01 to 0.2% by mass, preferably 0.015 to 0.15% by mass, and more preferably 0.8. It may be present in an amount to provide 02-0.1% by weight, more preferably 0.025-0.08% by weight phosphorus.
  • antifoaming agent examples include silicon-based antifoaming agents such as dimethylsiloxane and silica gel dispersion; alcohols and ester-based antifoaming agents.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol; and amine-based antioxidants such as dioctyldiphenylamine.
  • the typical amount of antioxidant will of course depend on the specific antioxidant and its individual effectiveness, but exemplary total amounts are 0.01-5% by weight, preferably 0.15 It can be -4.5% by mass, more preferably 0.2-4% by mass.
  • one or more antioxidants may be present and these particular combinations can be synergistic to the overall effect of combining them.
  • Examples of the rust inhibitor include carboxylic acid, carboxylate, ester, and phosphoric acid.
  • Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
  • the content ratio when the lubricating oil composition of the present invention (for example, the lubricating oil composition for an engine) contains an additive is not particularly limited, but the total of the base oil (B) and all the additives is 100% by mass.
  • the total content of additives is usually more than 0% by weight, preferably 1% by weight or more, more preferably 3% by weight or more; usually 40% by weight or less, preferably It is 30 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less.
  • the lubricating oil composition of the present invention for example, the lubricating oil composition for engines, is prepared by a conventionally known method, for example, by mixing the copolymer (A), the base oil (B) and additives as necessary. be able to.
  • the copolymer (A) may be arbitrarily supplied as a concentrate in the base oil (B) because it is easy to handle.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably has a low viscosity under a high temperature and low shear rate, for example, in order to improve fuel efficiency during engine operation at a high temperature. That is, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is usually 50 mm 2 / s or less, preferably 1 to 40 mm 2 / s, more preferably 2 to 30 mm 2 / s.
  • the lubricating oil composition of the present invention has stability against a shearing force at the time of starting the engine and during operation, for example (evaluated by, for example, Shear Stability Index (SSI) described later).
  • SSI Shear Stability Index
  • Lubricant for engine has viscosity that can maintain lubricity (hold oil film) under high temperature and high shear rate to protect sliding part during engine operation at high temperature (for example, High Temperature High Shear (HTHS) described later) (Evaluated by viscosity) is preferred.
  • HTHS High Temperature High Shear
  • the lubricating oil composition of the present invention is excellent in the balance of the above physical properties, and specifically has a low 100 ° C. kinematic viscosity and Has good shear stability.
  • the lubricating oil composition of the present invention includes, for example, automotive engine oil, lubricating oil for heavy-duty diesel engines, lubricating oil for marine diesel engines, lubricating oil for two-stroke engines, automatic transmissions and As a lubricating oil for manual transmission, a gear lubricating oil, grease, etc., it can be applied to any of various known mechanical devices.
  • the engine lubricating oil composition (hereinafter also referred to as “the engine lubricating oil composition of the present invention”) containing the copolymer (A) of the second aspect will be described.
  • the engine lubricating oil preferably has a small friction loss at the sliding portion and a stirring loss due to the viscosity of the lubricating oil.
  • Lubricant for engine has viscosity that can maintain lubricity (hold oil film) under high temperature and high shear rate to protect sliding part during engine operation at high temperature (for example, High Temperature High Shear (HTHS) described later)
  • HTHS High Temperature High Shear
  • the viscosity at a low temperature and a high shear rate is small (for example, evaluated by a Cold Cranking Simulator (CCS) viscosity described later). Is preferred.
  • the viscosity under a high temperature and low shear rate is in a specific range.
  • the lower the kinematic viscosity the lower the viscous resistance, which is effective in reducing fuel consumption.
  • the kinematic viscosity is too low, the oil film becomes thin and the lubricity may be poor.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. be in a specific range. That is, the engine lubricating oil composition of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of usually 7.4 to 14.7 mm 2 / s, preferably 7.5 to 14.5 mm 2 / s, more preferably Is 7.6 to 14.0 mm 2 / s.
  • the engine lubricating oil has stability against a shearing force at the time of starting the engine and during operation (e.g., evaluated by Shear Stability Index (SSI) described later).
  • SSI Shear Stability Index
  • the engine lubricating oil composition of the present invention is excellent in the balance of the above physical properties, and particularly has a low CCS viscosity, a specific kinematic viscosity and good shear stability. Therefore, the engine lubricating oil composition of the present invention is useful as, for example, engine oils such as gasoline engine oil and diesel engine oil, and specifically, for gasoline engines for automobiles, gasoline engines for motorcycles, and large vehicles. It is useful as an engine oil for engines such as diesel engines and marine diesel engines.
  • the viscosity modifier for lubricating oil of the present invention contains the copolymer (A) of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 or more carbon atoms according to the first aspect described above.
  • the preferable requirements for the copolymer (A) of the first aspect are as described above.
  • the content ratio of the copolymer (A) of the first aspect in the viscosity modifier for lubricating oil of the present invention is usually 5% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 50% by mass or more.
  • the viscosity modifier for lubricating oil of the present invention can further contain at least one selected from the base oil (B) and additives described above. .
  • the viscosity modifier for an engine lubricating oil of the present invention contains the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (A) of the second aspect described above.
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene in the copolymer (A) is 79 to 90 mol%.
  • Other preferable requirements for the copolymer (A) are as described above.
  • the content ratio of the copolymer (A) of the second aspect in the viscosity modifier of the present invention is usually 5% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 50% by mass or more.
  • the viscosity modifier of the present invention may further contain at least one selected from the above-described base oil (B) and additives as long as the content ratio of the copolymer (A) is in the above range.
  • [ ⁇ ] lim ( ⁇ sp / C) (C ⁇ 0) ⁇ Content of ethylene unit (C2 content)>
  • the content ratio of the structural unit derived from ethylene and the content ratio (mol%) of the structural unit derived from ⁇ -olefin in the ethylene / ⁇ -olefin copolymer were determined by analysis of 13 C-NMR spectrum.
  • AVANCE III500 CryoProbe Prodigy type nuclear magnetic resonance apparatus manufactured by Bruker Biospin (Measurement conditions) Measurement nucleus: 13 C (125 MHz), measurement mode: single pulse proton broadband decoupling, pulse width: 45 ° (5.00 ⁇ sec), number of points: 64 k, measurement range: 250 ppm ( ⁇ 55 to 195 ppm), repetition time: 5.5 seconds, number of integration: 512 times, measurement solvent: orthodichlorobenzene / benzene-d 6 (4/1 v / v), sample concentration: ca. 60 mg / 0.6 mL, measurement temperature: 120 ° C., window function: exponential (BF: 1.0 Hz), chemical shift standard: benzene-d 6 (128.0 ppm).
  • ⁇ DSC measurement> The melting point of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer was measured as follows using a differential scanning calorimeter (X-DSC7000) manufactured by SII calibrated with an indium standard.
  • a measurement sample (ethylene / ⁇ -olefin copolymer) was weighed on an aluminum DSC pan so as to be about 10 mg.
  • the lid was crimped onto the pan to create a sealed atmosphere to obtain a sample pan.
  • a sample pan was placed in the DSC cell and an empty aluminum pan was placed as a reference.
  • the DSC cell was heated from 30 ° C. (room temperature) to 150 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen atmosphere (first temperature raising process). Next, after holding at 150 ° C. for 5 minutes, the temperature was lowered at 10 ° C./min, and the DSC cell was cooled to ⁇ 100 ° C. (temperature lowering process). After maintaining at ⁇ 100 ° C. for 5 minutes, the DSC cell was heated to 150 ° C. at 10 ° C./min (second temperature raising process).
  • the melting peak top temperature of the enthalpy curve obtained in the second temperature raising process was defined as the melting point (Tm).
  • Tm melting point
  • the maximum peak temperature was defined as Tm.
  • melting fusing point is not observed means that it is amorphous.
  • HTHS High Temperature High Shear
  • CCS Cold Cranking Simulator
  • the CCS viscosity ( ⁇ 35 ° C.) of the lubricating oil composition was measured based on ASTM D5393.
  • the CCS viscosity is used for evaluation of slidability (startability) at a low temperature on the crankshaft. It shows that the low temperature viscosity (low temperature characteristic) of lubricating oil is excellent, so that CCS viscosity is small.
  • the smaller the CCS viscosity of the lubricating oil composition the better the lubricating oil composition is in fuel efficiency at low temperatures (low temperature startability).
  • SSI Shear Stability Index
  • SSI (%) 100 ⁇ (Vo ⁇ Vs) / (Vo ⁇ Vb)
  • Vo 100 ° C.
  • Vs Kinematic viscosity at 100 ° C. after ultrasonic irradiation (mm 2 / s)
  • Vb 100 ° C.
  • a lubricating oil composition or engine oil (lubricating oil composition) prepared by adjusting the component amount of the viscosity modifier for lubricating oil (ethylene / ⁇ -olefin copolymer obtained in the following polymerization example) to 0% by mass Kinematic viscosity (mm 2 / s) [Polymerization Examples 1A, 1B]
  • polymerization examples of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer will be described.
  • a plurality of polymerizations may be performed.
  • the compound (1) represented by the following formula used as a catalyst was synthesized by a known method.
  • a hexane solution (0.020 mmol / L) of the above compound (1), triphenylcarbenium tetrakis (pentafluoro) is fed into one feed port of a 0.95 L stirring blade pressure-added continuous polymerization reactor sufficiently purged with nitrogen.
  • ethylene was continuously supplied to another supply port of the continuous polymerization reactor at a flow rate of 251 g / hour, propylene at a flow rate of 122 g / hour, and hydrogen at a flow rate of 6.2 NL / hour.
  • the heat of polymerization reaction was removed by circulating a refrigerant through a jacket provided on the outer periphery of the polymerization reactor.
  • the hexane solution containing the ethylene / propylene copolymer produced by performing the polymerization under the above-described conditions is passed through the discharge port provided at the top of the polymerization reactor so that the pressure is maintained at 3.6 MPa-G. -It was continuously discharged as a propylene copolymer at a rate of 189 kg / hour.
  • the resulting polymerization solution was put into a large amount of methanol to precipitate an ethylene / propylene copolymer. Then, the ethylene / propylene copolymer was dried under reduced pressure at 180 ° C. for 1 hour. Properties of the resulting polymers are shown in Table 2A and Table 2-1B.
  • Polymerization Examples 2A to 10A It carried out like polymerization example 1A except having changed polymerization conditions as indicated in Table 2A. However, in Polymerization Examples 7A and 8A, a hexane solution (0.038 mmol / L) of the above compound (1), a hexane solution of Ph 3 CB (C 6 F 5 ) 4 (0.30 mmol / L), iBu 3 Al A hexane solution (5.0 mmol / L) was used.
  • Polymerization Examples 2B to 22B The same procedure as in Polymerization Example 1B was conducted except that the polymerization conditions were changed as described in Tables 2-1B and 2-2B. However, in Polymerization Example 6B, a hexane solution (0.038 mmol / L) of the above compound (1), a hexane solution of Ph 3 CB (C 6 F 5 ) 4 (0.30 mmol / L), and a hexane solution of iBu 3 Al. (5.0 mmol / L) was used.
  • polymerization examples 21B and 22B a hexane solution (0.015 mmol / L) of the above compound (1), a hexane solution (1.2 mmol / L) of Ph 3 CB (C 6 F 5 ) 4 , iBu 3 Al A hexane solution (5.0 mmol / L) was used.
  • propylene butene-1 was used as a comonomer in polymerization examples 7B to 13B, octene-1 was used as polymerization examples 14B to 20B, and 4-methyl-pentene-1 was used as polymerization examples 21B and 22B.
  • Example A and Comparative Example A A lubricating oil composition was prepared using the ethylene / propylene copolymer obtained in the above polymerization example as a viscosity modifier for lubricating oil. The addition amount of the ethylene / propylene copolymer was adjusted so that the HTHS at 150 ° C. of the lubricating oil composition was about 2.6 mPa ⁇ s.
  • the formulation composition is as follows.
  • Additive * 8.64% by mass
  • Pour point depressant 0.3% by mass
  • Ethylene / propylene copolymer 0.53 to 2.92% by mass (as shown in Table 3A) Total 100.0 (mass%)
  • Additive Ca and Na overbased detergent, N-containing dispersant, aminic and phenolic antioxidants, zinc dialkyldithiophosphates, friction modifiers, and antifoam agents Including conventional GF-5 engine oil additive package.
  • Example B A lubricating oil composition was prepared using the ethylene / ⁇ -olefin copolymer obtained in the above polymerization example as a viscosity modifier for lubricating oil.
  • the addition amount of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer was adjusted so that the HTHS at 150 ° C. of the lubricating oil composition was about 2.6 mPa ⁇ s.
  • the formulation composition is as follows.
  • API group (III) base oil (“Yubase-4”, manufactured by SK Lubricants, kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.212 mm 2 / s, viscosity index: 123)
  • Additive * 8.64% by mass
  • Pour point depressant 0.3% by mass
  • Ethylene / ⁇ -olefin copolymer 0.63 to 1.44% by mass (as shown in Table 3B) Total 100.0 (mass%)
  • Additive Ca and Na overbased detergent, N-containing dispersant, aminic and phenolic antioxidants, zinc dialkyldithiophosphates, friction modifiers, and antifoam agents Including conventional GF-5 engine oil additive package.
  • FIG. 1 shows a graph plotting shear stability (SSI) and kinematic viscosity (KV100) at 100 ° C. for the lubricating oil compositions obtained in Example B, Example C and Comparative Example B.
  • Example B ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-octene-1 copolymer, ethylene-4-methyl-pentene-1 copolymer having comparable shear stability (SSI) and Example
  • SSI shear stability
  • Example B ethylene / propylene copolymer

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Abstract

エチレン由来の構成単位の含有割合が７０～９０モル％であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇであるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する潤滑油組成物。

Description

潤滑油組成物および潤滑油用粘度調整剤
　本発明は、潤滑油組成物および潤滑油用粘度調整剤に関する。
　石油製品は、一般に温度が変わると粘度が大きく変化する、いわゆる粘度の温度依存性を有する。例えば、自動車に用いられる潤滑油では、粘度の温度依存性が小さいことが好ましい。そこで潤滑油には、粘度の温度依存性を小さくする目的で、潤滑油基油に可溶なある種のポリマーが粘度調整剤として用いられている。
　潤滑油用粘度調整剤としてはエチレン・α－オレフィン共重合体が広く用いられており、潤滑油の性能バランスをさらに改善するため種々の改良がなされている（例えば、特許文献１参照）。
　近年、石油資源の低下や、地球温暖化のような環境問題から、排ガス汚染物質やＣＯ2の排出量の低減を目的とする自動車の燃費向上が求められている。潤滑油による省燃費化は潤滑機械の物理的な改良に比べて費用対効果に優れるため、重要な省燃費化技術として期待されており、潤滑油による燃費向上の要求が高まっている。
　例えば、潤滑油の１００℃における動粘度の低粘度化は、燃費向上に有効である。
　また、エンジンやトランスミッションにおける動力損失は、摺動部での摩擦損失と潤滑油の粘性による攪拌損失とに分けられる。特にエンジン油による省燃費化の一つの方策として、これらの損失の低減が挙げられる。低粘度化は、エンジン油のこれらの損失の低減に有効である。
　上述した特許文献１はエンジン用潤滑油ではなく、自動車用・産業用変速機油、パワーステアリング油、油圧作動油等の動力伝達系用潤滑油である。動力伝達系用潤滑油は、頻繁に交換されるものではないので、高い耐久性が必要とされる。一方、エンジン用潤滑油は、コストの観点から潤滑油用粘度調整剤の使用量が小さいこと、燃費性能の観点から低温および高温での潤滑特性を両立することが必要とされ、ただし交換頻度が高いので動力伝達系用潤滑油ほどは高い耐久性は必要とされていない。したがって、両者は求められる性能が異なっている。
国際公開第２００６/１０１２０６号
　本発明は、低粘度化された潤滑油組成物を提供することを課題の一つとする。
　また、潤滑油は動粘度の剪断安定性に優れていることが好ましいが、本発明者らの検討によれば、良好な剪断安定性を有し、かつ１００℃動粘度が小さい潤滑油はまだ充分に提供されているとはいえない。そこで本発明は、剪断安定性に優れ、かつ１００℃動粘度が小さい潤滑油組成物、および潤滑油用粘度調整剤を提供することを課題の一つとする。
　また、本発明は、コストが低く、低温から高温での温度領域でバランス良く潤滑特性を両立することが可能な、したがって省燃費化に優れたエンジン用潤滑油組成物、およびエンジン用潤滑油のための粘度調整剤を提供することも課題の一つとする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく検討した。その結果、以下に記載の潤滑油組成物により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、例えば以下の［１］～［１１］に関する。
　［１］エチレン由来の構成単位の含有割合が７０～９０モル％であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇであるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する潤滑油組成物。
　［２］前記共重合体（Ａ）が、エチレン由来の構成単位の含有割合が７０モル％を超えて９０モル％以下であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇである、エチレンと炭素数４以上のα－オレフィンとの共重合体である前記［１］に記載の潤滑油組成物。
　［３］前記共重合体（Ａ）が、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されない共重合体である前記［１］または［２］に記載の潤滑油組成物。
　［４］潤滑油基油（Ｂ）をさらに含有する前記［１］～［３］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
　［５］エンジン油である前記［１］～［４］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
　［６］エチレン由来の構成単位の含有割合が７０モル％を超えて９０モル％以下であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇである、エチレンと炭素数４以上のα－オレフィンとの共重合体を含有する潤滑油用粘度調整剤。
　［７］１００℃における動粘度が７．４～１４．７ｍｍ2／ｓであり、エンジン用である前記［１］に記載の潤滑油組成物。
　［８］前記共重合体（Ａ）が、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されない共重合体であり、エンジン用である前記［１］または［７］に記載の潤滑油組成物。
　［９］前記共重合体（Ａ）において、エチレン由来の構成単位の含有割合が７９～９０モル％であり、エンジン用である前記［１］、［７］または［８］に記載の潤滑油組成物。
　［１０］潤滑油基油（Ｂ）をさらに含有し、エンジン用である前記［１］、［７］～［９］のいずれかに記載の潤滑油組成物。
　［１１］エチレン由来の構成単位の含有割合が７９～９０モル％であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇであるエチレン・α－オレフィン共重合体を含有する、エンジン用潤滑油のための粘度調整剤。
　本発明によれば、低粘度化された潤滑油組成物を提供することができる。例えば、本発明によれば、剪断安定性に優れ、かつ１００℃動粘度が小さい潤滑油組成物と、このような潤滑油組成物の製造に好適に用いられる粘度調整剤とを提供することができる。また、本発明によれば、コストが低く、低温から高温での温度領域でバランス良く潤滑特性を両立することが可能な、したがって省燃費化に優れたエンジン用潤滑油組成物、およびエンジン用潤滑油のための粘度調整剤を提供することができる。
図１は、実施例Ｂ、実施例Ｃおよび比較例Ｂで得られた潤滑油組成物について剪断安定性（ＳＳＩ）および１００℃における動粘度（ＫＶ１００）をプロットしたグラフである。
　以下、本発明を実施するための形態について説明する。
　本明細書において数値範囲「ｎ1～ｎ2」は、ｎ1以上ｎ2以下を意味する。ここでｎ1は前記数値範囲の下限値であり、ｎ2は前記数値範囲の上限値である。
　［潤滑油組成物］
　本発明の潤滑油組成物は、特定のエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有し、好ましくはさらに潤滑油基油（Ｂ）を含有する。ここで、共重合体（Ａ）は、潤滑油用粘度調整剤として機能することができる。
　本発明の潤滑油組成物は、一実施態様においてエンジン用である。この場合、共重合体（Ａ）は、エンジン用潤滑油の粘度調整剤として機能することができる。
　＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）＞
　本発明で使用されるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）（以下「共重合体（Ａ）」ともいう）について説明する。共重合体（Ａ）は、エチレン由来の構成単位の含有割合が７０～９０モル％であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇである。
　以下、共重合体（Ａ）に関して、好ましい態様である第１の態様の共重合体および第２の態様の共重合体を説明する。
　共重合体（Ａ）は、第１の態様において、少なくともエチレンと炭素数４以上のα－オレフィンとの共重合体である。コモノマー単位として炭素数４以上のα－オレフィン由来の構成単位を有する共重合体（Ａ）を用いることで、剪断安定性に優れ、かつ１００℃動粘度が小さい潤滑油組成物を得ることができる傾向にある。
　第１の態様における共重合体（Ａ）を構成する炭素数４以上のα－オレフィンとしては、例えば、ブテン-１、ペンテン-１、ヘキセン-１、4-メチル-ペンテン-1、ヘプテン-１、オクテン-１、デセン-１、ウンデセン-１、ドデセン-１、トリデセン-１、テトラデセン-１、ペンタデセン-１、ヘキサデセン-１、ヘプタデセン-１、オクタデセン-１、ノナデセン-１、エイコセン-１等の炭素数４～２０、好ましくは炭素数４～１２、より好ましくは炭素数５～８のα－オレフィンが挙げられる。また、α－オレフィンは直鎖状であっても分岐を有してもよい。α－オレフィンの中では、潤滑油組成物に対して低い１００℃動粘度および良好な剪断安定性を与える点で、ブテン-１、オクテン-１、4-メチル-ペンテン-1が好ましく、オクテン-１、4-メチル-ペンテン-1がより好ましい。
　共重合体（Ａ）は、α－オレフィン由来の構成単位を１種または２種以上有することができる。
　第１の態様における共重合体（Ａ）は、エチレン由来の構成単位（エチレン単位）の含有割合が７０モル％を超えて９０モル％以下であり、好ましくは７２モル％以上、より好ましくは７４モル％以上であり；また、好ましくは８９モル％以下、より好ましくは８８モル％以下である。この含有割合が前記下限値以上であると、潤滑油組成物は剪断安定性が高くなる傾向にあり、前記上限値以下であると、オイルへの溶解性および低温貯蔵安定性に優れる傾向にある。
　第１の態様における共重合体（Ａ）は、炭素数４以上のα－オレフィン由来の構成単位（α－オレフィン単位）の含有割合が、好ましくは１０モル％以上３０モル％未満であり、より好ましくは１１モル％以上、さらに好ましくは１２モル％以上であり；また、より好ましくは２８モル％以下、さらに好ましくは２６モル％以下である。
　共重合体（Ａ）は、第２の態様において、少なくともエチレンとα－オレフィンとの共重合体である。第２の態様の共重合体（Ａ）は、エンジン用潤滑油組成物の成分として好ましい。
　第２の態様における共重合体（Ａ）を構成するα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン-１、ペンテン-１、ヘキセン-１、4-メチル-ペンテン-1、ヘプテン-１、オクテン-１、デセン-１、ウンデセン-１、ドデセン-１、トリデセン-１、テトラデセン-１、ペンタデセン-１、ヘキサデセン-１、ヘプタデセン-１、オクタデセン-１、ノナデセン-１、エイコセン-１等の炭素数３～２０、好ましくは炭素数３～１２のα－オレフィンが挙げられる。また、α－オレフィンは直鎖状であっても分岐を有してもよい。α－オレフィンの中では、エンジン用潤滑油組成物に対して良好な低温粘度特性および剪断安定性を与える点で、プロピレンが好ましい。
　共重合体（Ａ）は、α－オレフィン由来の構成単位を１種または２種以上有することができる。
　第２の態様における共重合体（Ａ）は、エチレン由来の構成単位（エチレン単位）の含有割合が７０～９０モル％であり、好ましくは７０モル％超、より好ましくは７２モル％以上、さらに好ましくは７４モル％以上、特に好ましくは７９モル％以上であり；また、好ましくは８９モル％以下、より好ましくは８８モル％以下、さらに好ましくは８６モル％以下である。この含有割合が前記下限値以上であると、潤滑油組成物はＣＣＳ粘度が低くなり、また、剪断安定性が高くなる傾向にあり、前記上限値以下であると、オイルへの溶解性および低温貯蔵安定性に優れる傾向にある。
　第２の態様における共重合体（Ａ）は、α－オレフィン由来の構成単位（α－オレフィン単位）の含有割合が、好ましくは１０～３０モル％であり、より好ましくは１１モル％以上、さらに好ましくは１２モル％以上、特に好ましくは１４モル％以上であり；また、好ましくは３０モル％未満、より好ましくは２８モル％以下、さらに好ましくは２６モル％以下、特に好ましくは２１モル％以下である。
　エチレン由来の構成単位の含有割合は、共重合体（Ａ）を構成するモノマー（例えば、エチレン、炭素数４以上のα－オレフィンまたはα－オレフィン、その他のモノマー）に由来する構成単位の全量を１００モル％としたときの値である。
　その他のモノマーとしては、例えば、環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能化ビニル化合物、水酸基含有オレフィン、ハロゲン化オレフィンが挙げられる。環状オレフィン、芳香族ビニル化合物、共役ジエン、非共役ポリエン、官能化ビニル化合物、水酸基含有オレフィンおよびハロゲン化オレフィンとしては、例えば、特開２０１３－１６９６８５号公報の段落［００３５］～［００４１］に記載の化合物が挙げられる。
　共重合体（Ａ）は、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上１．０ｄｌ／ｇ未満、より好ましくは０．３５～０．９９ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．４０～０．９８ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が前記下限値以上であると、少量の共重合体（Ａ）の添加で潤滑油組成物の後述するＨＴＨＳ粘度が高くなり、また、ＣＣＳ粘度が低くなる傾向にあり、また、前記上限値以下であると、潤滑油組成物の剪断安定性が高くなり、また、１００℃動粘度が低くなる傾向にある。
　極限粘度［η］は、１３５℃、デカリン中で測定される。
　エチレン由来の構成単位の含有割合が７０モル％を超えて９０モル％以下であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇである第１の態様の共重合体（Ａ）は、潤滑油組成物に対するその添加量が少なくても粘度調整効果を充分に発揮することができることから、コストの点で優れている。
　エチレン由来の構成単位の含有割合が７０～９０モル％、特に７９～９０モル％であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇである第２の態様の共重合体（Ａ）は、潤滑油組成物に対するその添加量が少なくても粘度調整効果を充分に発揮することができることから、コストの点で優れている。
　共重合体（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されない共重合体であることが好ましく、融点が９５℃以下であるかまたは融点が観測されない共重合体であることがより好ましい。このような態様であると、潤滑油組成物のＣＣＳ粘度の低減に寄与できる。
　以上の物性の測定条件の詳細は、実施例欄に記載する。
　共重合体（Ａ）は、例えば、バナジウム、ジルコニウム、チタニウム、ハフニウム等の遷移金属を含有する化合物と、有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合物およびイオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種とを含む触媒を用いて、少なくともエチレンとα－オレフィンとを共重合することにより製造することができる。このとき用いられるオレフィン重合用触媒としては、例えば、国際公開第００／３４４２０号に記載されている触媒が挙げられる。
　共重合体（Ａ）は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の潤滑油組成物、例えばエンジン用潤滑油組成物、における共重合体（Ａ）の含有割合は、組成物全量の通常は０．１～５．０質量％、好ましくは０．２～４．０質量％、特に好ましくは０．３～３．０質量％である。本発明では、共重合体（Ａ）による組成物の粘度調整効果が高いため、共重合体（Ａ）を少量使用するのみで充分な効果が得られ、したがってコストの観点から好ましい。
　＜潤滑油基油（Ｂ）＞
　本発明の潤滑油組成物、例えばエンジン用潤滑油組成物は、潤滑油基油（Ｂ）（以下「基油（Ｂ）」ともいう）をさらに含有することが好ましい。基油（Ｂ）は、通常、エンジン用潤滑油基油などの潤滑油基油として用いられるものを制限なく用いることができ、例えば、鉱物油、合成油が挙げられる。基油（Ｂ）としては、鉱物油と合成油とのブレンド物を用いてもよい。
　基油（Ｂ）の１００℃における動粘度は、通常は１～５０ｍｍ2／s、好ましくは１．５～４０ｍｍ2／s、より好ましくは２～３０ｍｍ2／sである。
　鉱物油は、一般に脱ワックスなどの精製工程を経て用いられ、精製の仕方により幾つかの等級があり、本等級はＡＰＩ（米国石油協会）分類で規定される。一般に０．５～１０質量％のワックス分を含む鉱物油が使用される。例えば、水素分解精製法で製造された流動点の低い、粘度指数の高い、イソパラフィンを主体とした組成の高度精製油を用いることができる。４０℃における動粘度が１０～２００ｍｍ2／ｓの鉱物油が一般的に使用される。
　合成油としては、例えば、ポリα－オレフィン；ポリオールエステル、ジオクチルフタレート、ジオクチルセバケート等のジエステル類；ポリアルキレングリコールが挙げられる。
　表１に各グループに分類される潤滑油基油の特性を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 　＊１：ＡＳＴＭ　Ｄ２２７０（ＪＩＳ　Ｋ２２８３）に準じて測定
　＊２：ＡＳＴＭ　Ｄ３２３８に準じて測定
　＊３：ＡＳＴＭ　Ｄ４２９４（ＪＩＳ　Ｋ２５４１）に準じて測定
　＊４：飽和炭化水素分が９０（vol％）未満でかつ硫黄分が０．０３質量％未満または飽和炭化水素分が９０（vol％）以上でかつ硫黄分が０．０３質量％を超える鉱物油もグループ（Ｉ）に含まれる。
　表１におけるポリ－α－オレフィンは、炭素数１０以上のα－オレフィンを少なくとも原料モノマーとして重合して得られる炭化水素ポリマーであって、例えば、デセン-１を重合して得られるポリデセンが挙げられる。
　基油（Ｂ）としては、グループ（II）またはグループ（III）に属する鉱物油、またはグループ（IV）に属するポリ－α－オレフィンが好ましい。グループ（Ｉ）よりもグループ（II）およびグループ（III）の方が、ワックス濃度が少ない傾向にある。グループ（II）またはグループ（III）に属する鉱物油の中でも、１００℃における動粘度が１～５０ｍｍ2／ｓのものが好ましい。
　基油（Ｂ）としては、特に低温特性の点から、下記（Ｂ０-1）～（Ｂ０-2）から選ばれる１つまたは双方の特性を有していることが好ましい。
　（Ｂ０-1）１００℃における動粘度が２～１０ｍｍ2／sであり、好ましくは３～８ｍｍ2／ｓである。動粘度がこの範囲にあれば、得られる潤滑油組成物は、流動性と潤滑性に優れる。動粘度がこの範囲にあれば、得られるエンジン用潤滑油組成物は、ＣＣＳ粘度に優れる。
　（Ｂ０-2）粘度指数が９０以上であり、好ましくは１００以上である。粘度指数の上限に特に制限はないが、例えば１６０または１３０である。粘度指数が９０以上であれば、エンジン用潤滑油基油などの潤滑油基油として特に有用である。
　上記特性は、下記方法で測定される。
　１００℃における動粘度：ＡＳＴＭ　Ｄ４４５（ＪＩＳ　Ｋ２２８３）に記載の方法。
　粘度指数：ＡＳＴＭ　Ｄ２２７０（ＪＩＳ　Ｋ２２８３）に記載の方法。
　基油（Ｂ）は１種または２種以上用いることができる。
　本発明の潤滑油組成物、例えばエンジン用潤滑油組成物、における基油（Ｂ）の含有割合は、組成物全量の通常は５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上であり、基油（Ｂ）の含有割合の上限は共重合体（Ａ）および添加剤の量により画定される。
　本発明の潤滑油組成物を、潤滑油添加剤組成物（いわゆるコンセントレイト）として用いる場合は、前記潤滑油組成物は、共重合体（Ａ）１～５０質量部と、基油（Ｂ）５０～９９質量部（ただし、共重合体（Ａ）と基油（Ｂ）との合計を１００質量部とする）との比率でこれらを含有することができる。前記比率は、好ましくは共重合体（Ａ）を２～４０質量部、基油（Ｂ）を６０～９８質量部の範囲で、より好ましくは共重合体（Ａ）を３～３０質量部、基油（Ｂ）を７０～９７質量部の範囲である。
　なお、本発明の潤滑油組成物を、潤滑油添加剤組成物（いわゆるコンセントレイト）として用いる場合は、通常、後述する添加剤は含まないかあるいは必要に応じて後述する酸化防止剤を０．０１～１質量％、好ましくは０．０５～０．５質量％の範囲で含有することが一般的である。前記潤滑油添加剤組成物に、必要に応じて基油（Ｂ）と後述する添加剤とを配合することにより、エンジン用潤滑油組成物などの潤滑油組成物として用いてもよい。
　＜その他の成分（添加剤）＞
　本発明の潤滑油組成物、例えばエンジン用潤滑油組成物は、共重合体（Ａ）および基油（Ｂ）以外の他の成分（添加剤）を含有することができる。他の成分としては、例えば、共重合体（Ａ）以外の他の粘度調整剤、流動点降下剤、清浄分散剤、摩耗防止剤、消泡剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、色安定剤、錆止め剤、腐食防止剤および金属不活性化剤が挙げられる。
　他の粘度調整剤としては、例えば、ポリイソブテン類、ポリメタクリル酸エステル類、ジエンポリマー類、ポリアルキルスチレン類、エステル化されたスチレン－無水マレイン酸共重合体類、アルケニルアレーン共役ジエン共重合体類およびポリオレフィン類、水添ＳＢＲ（スチレンブタジエンラバー）、ＳＥＢＳ（スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体）等のポリマーが挙げられる。分散性および／または酸化防止性も有する多機能性の粘度調整剤は公知であり、任意に用いてもよい。
　流動点降下剤としては、例えば、アルキル化ナフタレン、（メタ）アクリル酸アルキルの（共）重合体、フマル酸アルキルと酢酸ビニルとの共重合体、α－オレフィンポリマー、α－オレフィンとスチレンとの共重合体が挙げられる。特に、（メタ）アクリル酸アルキルの（共）重合体が好ましい。
　清浄分散剤としては、例えば、カルシウムスルフォネート、マグネシウムスルフォネート等のスルフォネート系；フィネート；サリチレート；コハク酸イミド；ベンジルアミンが挙げられる。潤滑油組成物中の典型的な清浄分散剤の量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常は１～１０質量％、好ましくは１．５～９．０質量％、より好ましくは２．０～８．０質量％である。なお、該量はすべて、清浄分散剤において油がない（すなわち、それらに従来供給される希釈油がない）状態をベースにする。
　磨耗防止剤としては、チオリン酸金属塩類、リン酸エステル類およびそれらの塩類、リン含有のカルボン酸類・エステル類・エーテル類・アミド類；ならびに亜リン酸塩などのようなリン含有磨耗防止剤／極圧剤が挙げられる。多くの場合、上記磨耗防止剤はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＰ）である。典型的なＺＤＰは、１１質量％のＰ（オイルがない状態をベースに算出）を含んでもよく、好適な量として０．０９～０．８２質量％を挙げてもよい。リンを含まない磨耗防止剤としては、ホウ酸エステル類（ホウ酸エポキシド類を含む）、ジチオカルバメート化合物類、モリブデン含有化合物類、および硫化オレフィン類が挙げられる。また、リン含有磨耗防止剤は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、通常は０．０１～０．２質量％、好ましくは０．０１５～０．１５質量％、より好ましくは０．０２～０．１質量％、さらに好ましくは０．０２５～０．０８質量％のリンを与える量で存在してもよい。
　消泡剤としては、例えば、ジメチルシロキサン、シリカゲル分散体等のシリコン系消泡剤；アルコール、エステル系消泡剤が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤；ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。酸化防止剤の典型的な量は、具体的な酸化防止剤およびその個々の有効性にもちろん依存するだろうが、例示的な合計量は、０．０１～５質量％、好ましくは０．１５～４．５質量％、より好ましくは０．２～４質量％となり得る。さらに、１つ以上の酸化防止剤が存在していてもよく、これらの特定の組合せは、これらを組み合わせた全体の効果に対して、相乗的でなり得る。
　錆止め剤としては、例えば、カルボン酸、カルボン酸塩、エステル、リン酸が挙げられる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物が挙げられる。
　本発明の潤滑油組成物（例えばエンジン用潤滑油組成物）が添加剤を含有する場合の含有割合は特に限定されないが、基油（Ｂ）と全添加剤との合計を１００質量％とした場合に、添加剤の全含有割合としては、通常は０質量％を超え、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり；通常は４０質量％以下であり、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
　＜潤滑油組成物、エンジン用潤滑油組成物の製造方法＞
　本発明の潤滑油組成物、例えばエンジン用潤滑油組成物は、従来公知の方法で、例えば共重合体（Ａ）、必要に応じて基油（Ｂ）および添加剤を混合することにより調製することができる。共重合体（Ａ）は、取扱いが容易なため、基油（Ｂ）中の濃縮物として任意に供給してもよい。
　＜潤滑油組成物の物性＞
　本発明の潤滑油組成物は、例えば高温でのエンジン作動中の燃費性を改善するため、高温低剪断速度下での粘度が低いことが好ましい。すなわち、本発明の潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が、通常は５０ｍｍ2／ｓ以下であり、好ましくは１～４０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは２～３０ｍｍ2／ｓである。
　また、本発明の潤滑油組成物は、例えばエンジン始動時および作動中における剪断力に対する安定性を有する（例えば後述するShear Stability Index（ＳＳＩ）で評価される）。
　また、本発明の潤滑油組成物は、例えばエンジン油として使用する場合に、摺動部での摩擦損失と潤滑油の粘性による攪拌損失とが小さいことが好ましい。エンジン用潤滑油は、高温でのエンジン作動中の摺動部保護のため、高温高剪断速度下において潤滑性を維持（油膜保持）できる粘度を有すること（例えば後述するHigh Temperature High Shear（ＨＴＨＳ）粘度で評価される）が好ましい。
　本発明の潤滑油組成物、特に第１の態様の共重合体（Ａ）を含有する潤滑油組成物は、以上の各物性のバランスに優れており、具体的には低い１００℃動粘度と良好な剪断安定性とを有する。
　したがって、本発明の潤滑油組成物は、例えば、自動車用エンジンオイル、大型車両用ディーゼルエンジン用の潤滑油、船舶用ディーゼルエンジン用の潤滑油、二行程機関用の潤滑油、自動変速装置用およびマニュアル変速機用の潤滑油、ギア潤滑油ならびにグリース等として、多様な公知の機械装置のいずれにも注油することができる。
　以下、第２の態様の共重合体（Ａ）を含有するエンジン用潤滑油組成物（以下「本発明のエンジン用潤滑油組成物」ともいう）について説明する。
　エンジン用潤滑油は、摺動部での摩擦損失と潤滑油の粘性による攪拌損失とが小さいことが好ましい。エンジン用潤滑油は、高温でのエンジン作動中の摺動部保護のため、高温高剪断速度下において潤滑性を維持（油膜保持）できる粘度を有し（例えば後述するHigh Temperature High Shear（ＨＴＨＳ）粘度で評価される）、かつ、低温でのエンジン始動時の燃費性を改善するため、低温高剪断速度下での粘度が小さいこと（例えば後述するCold Cranking Simulator（ＣＣＳ）粘度で評価される）が好ましい。
　また、高温でのエンジン作動中の燃費性を改善するため、高温低剪断速度下での粘度が特定の範囲にあることが好ましい。例えば動粘度が低いほど、粘性抵抗が低減するため、省燃費化に有効である。一方で、動粘度が低すぎると、油膜が薄くなり、潤滑性に劣ることがある。これらのバランスを満足させるためには１００℃における動粘度が特定の範囲にあることが望ましい。すなわち、本発明のエンジン用潤滑油組成物は、１００℃における動粘度が、通常は７．４～１４．７ｍｍ2／ｓであり、好ましくは７．５～１４．５ｍｍ2／ｓ、より好ましくは７．６～１４．０ｍｍ2／ｓである。
　また、エンジン用潤滑油は、エンジン始動時および作動中における剪断力に対する安定性を有すること（例えば後述するShear Stability Index（ＳＳＩ）で評価される）が好ましい。
　本発明のエンジン用潤滑油組成物は、以上の各物性のバランスに優れており、特に低いＣＣＳ粘度と特定の動粘度と良好な剪断安定性とを有する。したがって、本発明のエンジン用潤滑油組成物は、例えば、ガソリンエンジンオイルおよびディーゼルエンジンオイル等のエンジン油として有用であり、具体的には、自動車用ガソリンエンジン、自動二輪用ガソリンエンジン、大型車両用ディーゼルエンジン、船舶用ディーゼルエンジン等のエンジン用のエンジン油として有用である。
　［潤滑油用粘度調整剤］
　本発明の潤滑油用粘度調整剤は、前述した第１の態様の、エチレンと炭素数４以上のα－オレフィンとの共重合体（Ａ）を含有する。第１の態様の共重合体（Ａ）の好ましい要件は、前述したとおりである。
　本発明の潤滑油用粘度調整剤における第１の態様の共重合体（Ａ）の含有割合は、通常は５質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。
　本発明の潤滑油用粘度調整剤は、共重合体（Ａ）の含有割合が上記範囲にある限り、前述した基油（Ｂ）および添加剤から選ばれる少なくとも１種をさらに含有することができる。
　［エンジン用潤滑油のための粘度調整剤］
　本発明のエンジン用潤滑油のための粘度調整剤は、前述した第２の態様のエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する。ここで、前記共重合体（Ａ）におけるエチレン由来の構成単位の含有割合は、７９～９０ｍｏｌ％である。共重合体（Ａ）のその他の好ましい要件は、前述したとおりである。
　本発明の粘度調整剤における第２の態様の共重合体（Ａ）の含有割合は、通常は５質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは５０質量％以上である。
　本発明の粘度調整剤は、共重合体（Ａ）の含有割合が上記範囲にある限り、前述した基油（Ｂ）および添加剤から選ばれる少なくとも１種をさらに含有することができる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　［共重合体の物性］
　共重合体の各種物性は、以下のようにして測定した。
　＜極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）＞
　共重合体の極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。具体的には、共重合体のパウダー、ペレットまたは樹脂塊約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
　　［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ）　（Ｃ→０）
　＜エチレン単位の含有割合（Ｃ２含量）＞
　エチレン・α－オレフィン共重合体におけるエチレン由来の構成単位の含有割合およびα－オレフィン由来の構成単位の含有割合（モル％）については、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。
　（測定装置）
　ブルカーバイオスピン社製ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ５００ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ　Ｐｒｏｄｉｇｙ型核磁気共鳴装置
　（測定条件）
　測定核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）、測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅：４５°（５．００μ秒）、ポイント数：６４ｋ、測定範囲：２５０ｐｐｍ（－５５～１９５ｐｐｍ）、繰り返し時間：５．５秒、積算回数：５１２回、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／ベンゼン－ｄ6（４／１　ｖ／ｖ）、試料濃度：ｃａ．６０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度：１２０℃、ウインドウ関数：ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：１．０Ｈｚ）、ケミカルシフト基準：ベンゼン－ｄ6（１２８．０ｐｐｍ）。
　＜ＤＳＣ測定＞
　エチレン・α－オレフィン共重合体の融点は、インジウム標準にて較正したＳＩＩ社製示差走査型熱量計（Ｘ－ＤＳＣ７０００）を用いて、以下のようにして測定した。
　アルミニウム製ＤＳＣパン上に測定サンプル（エチレン・α－オレフィン共重合体）を約１０ｍｇになるように秤量した。蓋をパンにクリンプして密閉雰囲気下とし、サンプルパンを得た。サンプルパンをＤＳＣセルに配置し、リファレンスとして空のアルミニウムパンを配置した。ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて３０℃（室温）から、１５０℃まで１０℃／分で昇温した（第一昇温過程）。次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で降温し、ＤＳＣセルを－１００℃まで冷却した（降温過程）。－１００℃で５分間保持した後、ＤＳＣセルを１５０℃まで１０℃／分で昇温した（第二昇温過程）。
　第二昇温過程で得られるエンタルピー曲線の融解ピークトップ温度を融点（Ｔｍ）とした。融解ピークが２個以上存在する場合には、最大のピーク温度をＴｍとして定義した。なお、融点が観測されないとは、非晶性であることを意味する。
　［潤滑油組成物の物性］
　＜High Temperature High Shear（ＨＴＨＳ）粘度＞
　潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度（１５０℃）は、ＡＳＴＭ　Ｄ４６８３に基づき、１５０℃、１０6ｓ-1で測定した。なお、ＨＴＨＳ粘度は、ＳＡＥ粘度分類によって、エンジン保護のための下限粘度が規定されている。したがって、潤滑油組成物の省燃費性の優劣を確認するため、ＨＴＨＳ粘度が同程度となるよう配合を行い、潤滑油組成物の各種粘度特性を比較した。
　＜１００℃における動粘度（ＫＶ）＞
　潤滑油組成物の１００℃における動粘度（ＫＶ）を、ＡＳＴＭ　Ｄ４４５に基づいて測定した。なお、ＨＴＨＳ粘度が同程度の潤滑油組成物を比較した場合、潤滑油組成物の前記動粘度が小さいほど、潤滑油組成物は、高温時の省燃費性に優れる。一方で、動粘度が低すぎると、潤滑性に劣ることがある。これらのバランスを満足させるためには動粘度が特定の範囲にあることが望ましい場合がある。
　＜Cold Cranking Simulator（ＣＣＳ）粘度＞
　潤滑油組成物のＣＣＳ粘度（－３５℃）を、ＡＳＴＭ　Ｄ５３９３に基づいて測定した。ＣＣＳ粘度は、クランク軸における低温での摺動性（始動性）の評価に用いられる。ＣＣＳ粘度が小さいほど、潤滑油の低温粘度（低温特性）が優れることを示す。なお、ＨＴＴＳが同程度の潤滑油組成物を比較した場合、潤滑油組成物のＣＣＳ粘度が小さいほど、潤滑油組成物は、低温時の省燃費性（低温始動性）に優れる。
　＜Shear Stability Index（ＳＳＩ）＞
　潤滑油組成物のＳＳＩを、ＪＰＩ－５Ｓ－２９－８８規定を参考にした超音波法で測定した。潤滑油組成物に超音波を照射し、照射前後の動粘度低下率からＳＳＩを測定した。ＳＳＩは潤滑油中の共重合体成分が摺動下で剪断力を受け分子鎖が切断することによる動粘度の低下の尺度である。ＳＳＩが大きい値であるほど、動粘度の低下が大きいことを示す。
　（測定装置）
　ＵＳ－３００ＴＣＶＰ型超音波剪断安定度試験装置（プリムテック製）
　（測定条件）
　　発振周波数：１０ＫＨｚ
　　試験温度：４０℃
　　照射ホーン位置：液面下２ｍｍ
　（測定方法）
　試料容器に試料を３０ｍｌ採取し、４．２Ｖの出力電圧により超音波を３０分間照射する。超音波照射前後の試料油の１００℃における動粘度を測定し、以下に示す式により、ＳＳＩを求める。
　　　ＳＳＩ（％）＝１００×（Ｖｏ-Ｖｓ）／（Ｖｏ-Ｖｂ）
　　　Ｖｏ：超音波照射前の１００℃動粘度（ｍｍ2／ｓ）
　　　Ｖｓ：超音波照射後の１００℃動粘度（ｍｍ2／ｓ）
　　　Ｖｂ：潤滑油用粘度調整剤の成分量（下記重合例で得たエチレン・α－オレフィン共重合体）を０質量％として調整した潤滑油組成物またはエンジン油（潤滑油組成物）の１００℃動粘度（ｍｍ2／ｓ）
　［重合例１Ａ、１Ｂ］
　以下、エチレン・α－オレフィン共重合体の重合例について記載する。なお、分析および潤滑油調整剤評価に必要な量を確保するため、複数回の重合を実施していることがある。
　触媒として使用した下記式で示される化合物（１）は公知の方法によって合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 　充分に窒素置換された容積０．９５Ｌの攪拌翼付加圧連続重合反応器の一つの供給口に、上記化合物（１）のヘキサン溶液（０．０２０ｍｍｏｌ／Ｌ）、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（Ｐｈ3ＣＢ（Ｃ6Ｆ5）4とも記す）のヘキサン溶液（０．２ｍｍｏｌ／Ｌ）、トリイソブチルアルミニウム（ｉＢｕ3Ａｌとも記す）のヘキサン溶液（５．０ｍｍｏｌ／Ｌ）をそれぞれ５５ｍＬ／時、２２ｍＬ／時、１００ｍＬ／時の流量で連続的に供給した。同時に連続重合反応器の別の供給口に、エチレンを２５１ｇ／時の流量で、プロピレンを１２２ｇ／時の流量で、水素を６．２ＮＬ／時の流量で連続的に供給した。前記重合反応器の供給口二つと最上部の口から脱水精製したｎ－ヘキサンを２,７６０ｍＬ／時の合計流量で連続的に供給し、重合温度１１１℃、全圧３．６ＭＰａ－Ｇ（Ｇ＝ゲージ圧力）、攪拌回転数７００ｒｐｍの条件下で連続溶液重合を行った。重合反応器外周に設けられたジャケットに冷媒を流通させることにより、重合反応熱の除去を行った。
　上記条件で重合を行うことによって生成したエチレン・プロピレン共重合体を含むヘキサン溶液は、圧力を３．６ＭＰａ－Ｇに維持するように、重合反応器最上部に設けられた排出口を介してエチレン・プロピレン共重合体として１８９ｋｇ／時の速度で連続的に排出させた。得られる重合溶液を、大量のメタノールに投入してエチレン・プロピレン共重合体を析出させた。そして、該エチレン・プロピレン共重合体を、１８０℃で１時間減圧乾燥を行った。得られたポリマーの性状を表２Ａおよび表２－１Ｂに示す。
　［重合例２Ａ～１０Ａ］
　表２Ａに記載したとおりに重合条件を変更したこと以外は重合例１Ａと同様に行った。ただし、重合例７Ａおよび８Ａでは、上記化合物（１）のヘキサン溶液（０．０３８ｍｍｏｌ／Ｌ）、Ｐｈ3ＣＢ（Ｃ6Ｆ5）4のヘキサン溶液（０．３０ｍｍｏｌ／Ｌ）、ｉＢｕ3Ａｌのヘキサン溶液（５．０ｍｍｏｌ／Ｌ）を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　［重合例２Ｂ～２２Ｂ］
　表２－１Ｂおよび２－２Ｂに記載したとおりに重合条件を変更したこと以外は重合例１Ｂと同様に行った。ただし、重合例６Ｂでは、上記化合物（１）のヘキサン溶液（０．０３８ｍｍｏｌ／Ｌ）、Ｐｈ3ＣＢ（Ｃ6Ｆ5）4のヘキサン溶液（０．３０ｍｍｏｌ／Ｌ）、ｉＢｕ3Ａｌのヘキサン溶液（５．０ｍｍｏｌ／Ｌ）を用いた。また、重合例２１Ｂおよび２２Ｂでは、上記化合物（１）のヘキサン溶液（０．０１５ｍｍｏｌ／Ｌ）、Ｐｈ3ＣＢ（Ｃ6Ｆ5）4のヘキサン溶液（１．２ｍｍｏｌ／Ｌ）、ｉＢｕ3Ａｌのヘキサン溶液（５．０ｍｍｏｌ／Ｌ）を用いた。また、プロピレンの代わりに、重合例７Ｂ～１３Ｂではブテン-1を、重合例１４Ｂ～２０Ｂではオクテン-1を、重合例２１Ｂおよび２２Ｂでは4-メチル-ペンテン-1をコモノマーとして使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 　［実施例Ａおよび比較例Ａ］
　上記の重合例で得られたエチレン・プロピレン共重合体を潤滑油用粘度調整剤として用いて、潤滑油組成物を調製した。潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳが２．６ｍＰａ・s程度になるように、エチレン・プロピレン共重合体の添加量を調整した。
　配合組成は以下のとおりである。
　ＡＰＩグループ（III）基油（「Ｙｕｂａｓｅ－４」、ＳＫ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製、１００℃における動粘度：４．２１２ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２３）
　添加剤*：８．６４質量％
　流動点降下剤：０．３質量％
　（ポリメタクリレート「ルブラン１６５」、東邦化学工業社製）
　エチレン・プロピレン共重合体：０．５３～２．９２質量％（表３Ａに示すとおり）
　合計　１００．０（質量％）
　注（＊）　添加剤＝ＣａおよびＮａの過塩基性清浄剤、Ｎ含有分散剤、アミン性［ａｍｉｎｉｃ］およびフェノール性の酸化防止剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛類、摩擦調整剤、および消泡剤を含む従来のＧＦ－５用エンジン油用添加剤パッケージ。
　評価結果を表３Ａに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 　［実施例Ｂ、実施例Ｃおよび比較例Ｂ］
　上記の重合例で得られたエチレン・α－オレフィン共重合体を潤滑油用粘度調整剤として用いて、潤滑油組成物を調製した。潤滑油組成物の１５０℃におけるＨＴＨＳが２．６ｍＰａ・s程度になるように、エチレン・α－オレフィン共重合体の添加量を調整した。
　配合組成は以下のとおりである。
　ＡＰＩグループ（III）基油（「Ｙｕｂａｓｅ－４」、ＳＫ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ社製、１００℃における動粘度：４．２１２ｍｍ2／ｓ、粘度指数：１２３）
　添加剤*：８．６４質量％
　流動点降下剤：０．３質量％
　（ポリメタクリレート「ルブラン１６５」、東邦化学工業社製）
　エチレン・α－オレフィン共重合体：０．６３～１．４４質量％（表３Ｂに示すとおり）
　合計　１００．０（質量％）
　注（＊）　添加剤＝ＣａおよびＮａの過塩基性清浄剤、Ｎ含有分散剤、アミン性［ａｍｉｎｉｃ］およびフェノール性の酸化防止剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛類、摩擦調整剤、および消泡剤を含む従来のＧＦ－５用エンジン油用添加剤パッケージ。
　評価結果を表３Ｂに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 　図１に、実施例Ｂ、実施例Ｃおよび比較例Ｂで得られた潤滑油組成物について剪断安定性（ＳＳＩ）および１００℃における動粘度（ＫＶ１００）をプロットしたグラフを示す。同程度の剪断安定性（ＳＳＩ）を有する実施例Ｂ（エチレン・ブテン-1共重合体，エチレン・オクテン-1共重合体、エチレン・4-メチル-ペンテン-1共重合体）と、実施例Ｃおよび比較例Ｂ（エチレン・プロピレン共重合体）とを比較した場合、実施例ＢはＫＶ１００が低く、より優れている。

Claims (11)

  1. 　エチレン由来の構成単位の含有割合が７０～９０モル％であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇであるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ａ）を含有する潤滑油組成物。
  2. 　前記共重合体（Ａ）が、エチレン由来の構成単位の含有割合が７０モル％を超えて９０モル％以下であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇである、エチレンと炭素数４以上のα－オレフィンとの共重合体である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　前記共重合体（Ａ）が、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されない共重合体である請求項１または２に記載の潤滑油組成物。
  4. 　潤滑油基油（Ｂ）をさらに含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  5. 　エンジン油である請求項１～４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  6. 　エチレン由来の構成単位の含有割合が７０モル％を超えて９０モル％以下であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇである、エチレンと炭素数４以上のα－オレフィンとの共重合体を含有する潤滑油用粘度調整剤。
  7. 　１００℃における動粘度が７．４～１４．７ｍｍ2／ｓであり、エンジン用である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  8. 　前記共重合体（Ａ）が、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１００℃以下であるかまたは融点が観測されない共重合体であり、
    　エンジン用である
    請求項１または７に記載の潤滑油組成物。
  9. 　前記共重合体（Ａ）において、エチレン由来の構成単位の含有割合が７９～９０モル％であり、
    　エンジン用である
    請求項１、７または８に記載の潤滑油組成物。
  10. 　潤滑油基油（Ｂ）をさらに含有し、
    　エンジン用である
    請求項１、７～９のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
  11. 　エチレン由来の構成単位の含有割合が７９～９０モル％であり、極限粘度［η］が０．３～１．０ｄｌ／ｇであるエチレン・α－オレフィン共重合体を含有する、エンジン用潤滑油のための粘度調整剤。
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