JPS5811511A - エチレン共重合体の製造方法 - Google Patents
エチレン共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS5811511A JPS5811511A JP10785581A JP10785581A JPS5811511A JP S5811511 A JPS5811511 A JP S5811511A JP 10785581 A JP10785581 A JP 10785581A JP 10785581 A JP10785581 A JP 10785581A JP S5811511 A JPS5811511 A JP S5811511A
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- JP
- Japan
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- ethylene
- styrene
- copolymer
- melt index
- weight fraction
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- Granted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン共重合体に関する。
近年エチレンの重合触媒の発達によシ、ポリエチレンの
製造工業社着るしく発達した。しかも今や効率よく大量
に工業的有利にポリエチレンを製造するのみならず、数
々のｑ＃−徴を持ったポリエチレンを得ようとする試み
が多くなされている。エチレンとα−オレフィンとの共
重合によるＩＩ状低密度ポリエチレン等はその一例であ
るが１本発明者らは鋭意検討の結果エチレンと比較的夕
景のスチレンをある種の方法で共重合させることによジ
エチレンとスチレンか゛◆効率よ〈共重合し、しかもき
わめて特徴あるエチレン共重合体となることを見出した
。
製造工業社着るしく発達した。しかも今や効率よく大量
に工業的有利にポリエチレンを製造するのみならず、数
々のｑ＃−徴を持ったポリエチレンを得ようとする試み
が多くなされている。エチレンとα−オレフィンとの共
重合によるＩＩ状低密度ポリエチレン等はその一例であ
るが１本発明者らは鋭意検討の結果エチレンと比較的夕
景のスチレンをある種の方法で共重合させることによジ
エチレンとスチレンか゛◆効率よ〈共重合し、しかもき
わめて特徴あるエチレン共重合体となることを見出した
。
本発明の要旨は、エテレ／とスチレ／との共２０１７１
０分であるエチレンとスチレンとの共重合体に存する。
０分であるエチレンとスチレンとの共重合体に存する。
本発明をさらに詳細に説明するに、本発明のエチレン共
重合体はスチレン単位をθ、７〜−２０重量−含有する
メルトインデックス０．０／〜コ０ｆ ／ ／ ０分の
エチレンとエチレンとのランダム共重合体であるが、ス
チレン単位をあまシ多く含有すると、耐衝撃性の低下を
きたし、有用なものとはな夛得ない。即ち０．／〜コ０
重量％のスチレン単位を含むとき、その共重合体はきわ
めて高−耐衝撃性を示す、一般にエチレン重合体の衝撃
強度を改良するにはエチレンをα−オレフィンと共重合
させることが広く行わｈるがその場合、密度の低下に伴
う弾性率の低下が生じ。
重合体はスチレン単位をθ、７〜−２０重量−含有する
メルトインデックス０．０／〜コ０ｆ ／ ／ ０分の
エチレンとエチレンとのランダム共重合体であるが、ス
チレン単位をあまシ多く含有すると、耐衝撃性の低下を
きたし、有用なものとはな夛得ない。即ち０．／〜コ０
重量％のスチレン単位を含むとき、その共重合体はきわ
めて高−耐衝撃性を示す、一般にエチレン重合体の衝撃
強度を改良するにはエチレンをα−オレフィンと共重合
させることが広く行わｈるがその場合、密度の低下に伴
う弾性率の低下が生じ。
耐衝撃性の向上と、弾性率の低下とのバランスに悩まさ
れるのが通常である。
れるのが通常である。
しかるに本発明によると弾性率の低下が少くしかも耐衝
撃性の高いエチレン共重合体が得らｈる。言いかえねば
エチレンとαニオレフインとの共重合体き比べるならば
同じ耐衝撃性を得ようとする場合、本発明の方法による
とより高い弾性率の共重合体が得られるのである。
撃性の高いエチレン共重合体が得らｈる。言いかえねば
エチレンとαニオレフインとの共重合体き比べるならば
同じ耐衝撃性を得ようとする場合、本発明の方法による
とより高い弾性率の共重合体が得られるのである。
また、本発明のエチレン共重合体はその主鎖に９重した
ベンゼン核を有するため１通常のエチレン共重合体に比
し、種々の化学反応性に富み、エチレン共重合体を化学
的に修飾するのＫきわめて有用である。
ベンゼン核を有するため１通常のエチレン共重合体に比
し、種々の化学反応性に富み、エチレン共重合体を化学
的に修飾するのＫきわめて有用である。
もちろん本発明のエチレン共重合体はエチレンと炭素数
３〜／Ｊのα−オレフィン及ヒステレンとを含む三元の
ランダム共重合体であってもよい。ここで、炭素数３〜
１２のα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
ｌ、ペン、ヘキセン−７，オクテン−１等が挙 げらｈ、その含有貴は、０．／−／ｊ重量−好ましくハ
０．−〜ｌコ重量％である。
３〜／Ｊのα−オレフィン及ヒステレンとを含む三元の
ランダム共重合体であってもよい。ここで、炭素数３〜
１２のα−オレフィンとしては、プロピレン、ブテン−
ｌ、ペン、ヘキセン−７，オクテン−１等が挙 げらｈ、その含有貴は、０．／−／ｊ重量−好ましくハ
０．−〜ｌコ重量％である。
本発明のエチレン共重合体を得るＫは、いわゆるチーグ
ラー型触媒を用いるのがよく、中でもマグネシウムとチ
タンとハログ／を含む固体成分と有機アルミニウム化合
物よりなる触媒系を使用するのが好ましい。例えば虐化
マグネシウム又はその電子供与体処理物とチタンのハロ
ゲン化合物とを接触させて得られる生成物、マダネシウ
ムアルコラート、チタンのアルコラード又はチタンのハ
ロゲン化合物及び有機アルミニウム化合物とを接触して
得らｈる生成物その他公知のエチレン重合用触媒が用い
られ、有機アルミニウム化合物としてはトリアルキルア
ルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド。
ラー型触媒を用いるのがよく、中でもマグネシウムとチ
タンとハログ／を含む固体成分と有機アルミニウム化合
物よりなる触媒系を使用するのが好ましい。例えば虐化
マグネシウム又はその電子供与体処理物とチタンのハロ
ゲン化合物とを接触させて得られる生成物、マダネシウ
ムアルコラート、チタンのアルコラード又はチタンのハ
ロゲン化合物及び有機アルミニウム化合物とを接触して
得らｈる生成物その他公知のエチレン重合用触媒が用い
られ、有機アルミニウム化合物としてはトリアルキルア
ルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライド。
ジアルキルアルミニウムアルコキサイド等公知の有機ア
ルミニウム化合物線いずｈも使用可能である。重合反応
は上記触媒を用いて通常不活性溶剤中ｏＣ−λ！ＯＣで
行わわる。そして溶剤中でのエチレンに対するスチレン
のモル比が０、／〜ｔ００．好ましくは０．す〜１００
になるようにして行われる。その他の条件社、エチレン
の単独重合または共重合をおこなう際に通常採用される
条件から選択すればよい。
ルミニウム化合物線いずｈも使用可能である。重合反応
は上記触媒を用いて通常不活性溶剤中ｏＣ−λ！ＯＣで
行わわる。そして溶剤中でのエチレンに対するスチレン
のモル比が０、／〜ｔ００．好ましくは０．す〜１００
になるようにして行われる。その他の条件社、エチレン
の単独重合または共重合をおこなう際に通常採用される
条件から選択すればよい。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、
本発明は、とわらの実施例によシ制限されるものではな
い。
本発明は、とわらの実施例によシ制限されるものではな
い。
以下において、メルトインデックス（Ｍｌと略称する）
はム日テＭＤ−／コ３ｒに基きｌデ０ＣＡ、／ｄｋｇ荷
重下荷重室した。引張衝撃強度はム８テＭＤ−／Ｉココ
ＬＫよシ求めた。弾性率はム８テ輩Ｄ−６ＪＩＫより求
めた。密度はム８テＭＤ−／１０１に基づいてコ０Ｃで
求めた。スチレン含量、α−オレフィン含量は赤外分光
光度計により求め喪。
はム日テＭＤ−／コ３ｒに基きｌデ０ＣＡ、／ｄｋｇ荷
重下荷重室した。引張衝撃強度はム８テＭＤ−／Ｉココ
ＬＫよシ求めた。弾性率はム８テ輩Ｄ−６ＪＩＫより求
めた。密度はム８テＭＤ−／１０１に基づいてコ０Ｃで
求めた。スチレン含量、α−オレフィン含量は赤外分光
光度計により求め喪。
実施例１〜乙
（１） 重合触媒の製造
（ＩＬ） ノルマルプチルマグネシウムク四ライド７
ｏ ｍｍｏｌ とベンゼン／１Ｏｘｌを混合し、次−
でここに、エチルアル電ニウムジクロライドＦ ｏ ｍ
ｍｏｔを加える。その後室温で１時間攪拌し、固体部分
をｎ−ヘキサンで洗浄した。固体成分ｉ、ｔ ｔを含む
ｎ−へ中ｆ：／？０ｗ１Ｋジエチルアルミニウムクロラ
イド７ ｍｍｏｊを°加え、６ｔＣｆＣ昇温し先後、四
塩化チタン０．１ ｍｍｏｔを加え、≦ｊＣで３０分攪
拌した。次いで室温にて沈澱部分を十分洗浄後、乾燥し
、マグネシウム−チタン−ハロゲン含有成分（１）を得
た。
ｏ ｍｍｏｌ とベンゼン／１Ｏｘｌを混合し、次−
でここに、エチルアル電ニウムジクロライドＦ ｏ ｍ
ｍｏｔを加える。その後室温で１時間攪拌し、固体部分
をｎ−ヘキサンで洗浄した。固体成分ｉ、ｔ ｔを含む
ｎ−へ中ｆ：／？０ｗ１Ｋジエチルアルミニウムクロラ
イド７ ｍｍｏｊを°加え、６ｔＣｆＣ昇温し先後、四
塩化チタン０．１ ｍｍｏｔを加え、≦ｊＣで３０分攪
拌した。次いで室温にて沈澱部分を十分洗浄後、乾燥し
、マグネシウム−チタン−ハロゲン含有成分（１）を得
た。
（ｂ）！グネシウムジエトキナイドｊｆＫ四塩化チタン
！０ｄを加え／！ＯＣで一時間攪拌し良。沈澱部をｎ−
ヘキサンで洗浄後、乾燥し同じく成分（ｂ）を得喪。
′（Ｃ） マグネシクムジエトキナイド２ ｏ
ｗ＊ｍｏｔ。
！０ｄを加え／！ＯＣで一時間攪拌し良。沈澱部をｎ−
ヘキサンで洗浄後、乾燥し同じく成分（ｂ）を得喪。
′（Ｃ） マグネシクムジエトキナイド２ ｏ
ｗ＊ｍｏｔ。
トリノル！ルプトキシテタニクムクμライド／ Ｏｍｍ
ｏｊにノｋ ｆｆ Ａ／ブタノールｏ、ｒｔを加え１餌
ｏＣで２時間攪拌した。室温に冷却してベンゼンをｔｒ
ｏｄ加えた。その後６θＣにてエチルアルミニウムセス
キクロライド／ ０ ＃ ｍｍｏｚを添加した。生成し
走沈澱をｎ−ヘキサンで洗浄後乾燥し同じく成分（Ｃ１
を得た。
ｏｊにノｋ ｆｆ Ａ／ブタノールｏ、ｒｔを加え１餌
ｏＣで２時間攪拌した。室温に冷却してベンゼンをｔｒ
ｏｄ加えた。その後６θＣにてエチルアルミニウムセス
キクロライド／ ０ ＃ ｍｍｏｚを添加した。生成し
走沈澱をｎ−ヘキサンで洗浄後乾燥し同じく成分（Ｃ１
を得た。
（２） エチレン共重合体の製造
／１オートクレーブにｎ−ヘキサン１００ｄとり、前記
成分のｅ）、（ｔ））又は（０）を表−／に示した量仕
込む。次に分子量調節剤として水素を導入し、ｑｏＣｙ
ｃ昇温する。表−７に示し友有機アルミニウム化合物を
表−／に示し走置だ杜、表−ｌに示した量のスチレンと
共に導入すると同時にエチレンを圧入し１表−／に示し
た全圧にする。エチレン圧入と同時に重合反応が社じま
り圧の低下がみられるがエチレンを追加導入し、一定の
全圧を保つ。
成分のｅ）、（ｔ））又は（０）を表−／に示した量仕
込む。次に分子量調節剤として水素を導入し、ｑｏＣｙ
ｃ昇温する。表−７に示し友有機アルミニウム化合物を
表−／に示し走置だ杜、表−ｌに示した量のスチレンと
共に導入すると同時にエチレンを圧入し１表−／に示し
た全圧にする。エチレン圧入と同時に重合反応が社じま
り圧の低下がみられるがエチレンを追加導入し、一定の
全圧を保つ。
また前記の水素導入量は表−７記載の気相の水素対エチ
レンのモル比Ｈ，／１ｅＴＹを重合中保つようか量とす
る。エチレン圧入後１時間後にエタノールを圧入し重合
を停止し１表−７に示すような結果を得た。
レンのモル比Ｈ，／１ｅＴＹを重合中保つようか量とす
る。エチレン圧入後１時間後にエタノールを圧入し重合
を停止し１表−７に示すような結果を得た。
実施例？〜？および比較例Ｉ−コ
実施例３に於いてエチレン導入時にα−オレフィンを同
時に圧入し又重合温度をｒｏｃＫする以外社全く同様に
して表−／に示すような結果を得た。
時に圧入し又重合温度をｒｏｃＫする以外社全く同様に
して表−／に示すような結果を得た。
実施例１σ
四塩化チタン／ ｏ ｍｍｏｔおよびトリノルマルブト
シバナジル１０ｍｍｏｌｆｔＯｍのシクロヘキサン中で
混合する。ｕｏＣにてエチルアルミニウムセスキクロラ
イド、ｔ ｏ ｍｍｏｔを滴下して得らｈる沈澱をｎ−
ヘキサンで洗浄し成分（ｄ）を得た。
シバナジル１０ｍｍｏｌｆｔＯｍのシクロヘキサン中で
混合する。ｕｏＣにてエチルアルミニウムセスキクロラ
イド、ｔ ｏ ｍｍｏｔを滴下して得らｈる沈澱をｎ−
ヘキサンで洗浄し成分（ｄ）を得た。
実施例／に於いて成分（ＩＬ）をコナダ用いるかわシに
上記成分（（１）をすσダを用い、かつ〒Ｍムｏ、ｏ
ｙ ｍｍｏｔの代＃）Ｋテ罵ムｏ、ｙ ｔ ｗｎｍｏｔ
用いる以外は全く同様にしてエチレンとスチレンの共重
合を行ったところ白色粉末状ポリｆｆ−４％ｆ カ得ら
れ７Ｖａ コｔ１１４ ＭＮ＝０．９１ ｔ ｆ／ １
０分、密度σ、９ダｓ ｔ ／ａｃ 、スチシン含量３
．を重量−のエチレン−スチレン共重合体であり九。
上記成分（（１）をすσダを用い、かつ〒Ｍムｏ、ｏ
ｙ ｍｍｏｔの代＃）Ｋテ罵ムｏ、ｙ ｔ ｗｎｍｏｔ
用いる以外は全く同様にしてエチレンとスチレンの共重
合を行ったところ白色粉末状ポリｆｆ−４％ｆ カ得ら
れ７Ｖａ コｔ１１４ ＭＮ＝０．９１ ｔ ｆ／ １
０分、密度σ、９ダｓ ｔ ／ａｃ 、スチシン含量３
．を重量−のエチレン−スチレン共重合体であり九。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （りエチレンとスチレンとの共重合体であって、スチレ
ン単位の重量分率が０．１−Ｊｏ−で。 メルトインデックスが０．０ ／ Ａ−Ｊ １！７ ｆ
／ ／ ０分であるエチレンとスチレンとの共重合体
（２）エチレンとスチレンのほかに、炭素数３〜ｌコの
α−オレフィン単位を含み、該単位の重量分率が０．／
−／ｌチである特許請求の範囲第１項記載の共重合体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10785581A JPS5811511A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | エチレン共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10785581A JPS5811511A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | エチレン共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5811511A true JPS5811511A (ja) | 1983-01-22 |
| JPH0338289B2 JPH0338289B2 (ja) | 1991-06-10 |
Family
ID=14469765
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10785581A Granted JPS5811511A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | エチレン共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5811511A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61206108A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-12 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁材料 |
| US5043408A (en) * | 1989-06-26 | 1991-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ethylene-aromatic vinyl compound alternating copolymer and process for the production thereof |
| WO1998012252A1 (fr) * | 1996-09-18 | 1998-03-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | COMPOSITION DE COPOLYMER α-OLEFINE/VINYLE AROMATIQUE ET ARTICLES MOULES AVEC CELLE-CI |
| US5849847A (en) * | 1995-08-04 | 1998-12-15 | Fmc Corporation | Telechelic polystyrene/polyethylene copolymers and processes for making same |
| EP0902081A1 (en) * | 1997-01-31 | 1999-03-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil or lubricating oil composition and fuel oil composition |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5461283A (en) * | 1977-10-25 | 1979-05-17 | Chisso Corp | Method of producing -olefin polymer |
| JPS54124091A (en) * | 1978-03-20 | 1979-09-26 | Chisso Corp | Preparation of alpha-olefin polymer |
-
1981
- 1981-07-10 JP JP10785581A patent/JPS5811511A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5461283A (en) * | 1977-10-25 | 1979-05-17 | Chisso Corp | Method of producing -olefin polymer |
| JPS54124091A (en) * | 1978-03-20 | 1979-09-26 | Chisso Corp | Preparation of alpha-olefin polymer |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61206108A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-12 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁材料 |
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| WO1998012252A1 (fr) * | 1996-09-18 | 1998-03-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | COMPOSITION DE COPOLYMER α-OLEFINE/VINYLE AROMATIQUE ET ARTICLES MOULES AVEC CELLE-CI |
| EP0902081A1 (en) * | 1997-01-31 | 1999-03-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil or lubricating oil composition and fuel oil composition |
| EP0902081A4 (en) * | 1997-01-31 | 2000-06-14 | Mitsui Chemicals Inc | LUBRICATING OIL OR LUBRICATING OIL COMPOSITION AND OIL COMPOSITION |
| US6214779B1 (en) | 1997-01-31 | 2001-04-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil or lubricating oil composition and fuel oil composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0338289B2 (ja) | 1991-06-10 |
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