TW400376B - Lubricating oil and lubricating oil composition and fuel oil composition - Google Patents
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Description
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 (1 ) I 1 技 術 η 域 ♦ 1 1 本 發 明 係 有 關 m 滑 油 或 潤 滑 油 組 成 物 更 詳 之 t 偽 1 1 有 朗 由 α - 烯 烴 « 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 而 成 之 閱 1 1 合 成 濶 滑 油 及 含 有 此 種 共 聚 物 之 潤 滑 油 組 成 物 » 與 由 礦 油 1 | -k 1 1 及 /或烴糸合成油而成之基油、 及含有< Ϊ 烯 烴 • 芳 香 族 乙 1 I 之 1 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 之 潤 滑 油 組 成 物 0 意- 1 事 1 又 • 本 發 明 像 有 開 由 α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 項 ,再 1 1 無 規 共 聚 體 而 成 的 潤 滑 油 黏 度 指 數 提 高 劑 及 潤 滑 油 用 相 容 本 1 裝 頁 1 化 劑 〇 '— 1 再 者 > 本 發 明 俗 有 翻 具 備 潤 滑 性 的 含 有 中 間 皤 分 燃 料 1 1 油 及 α - 烯 烴 ♦ 芳 番 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 之 燃 料 油- 1 | 組 成 物 0 訂 I 背 景 技 術 1 1 I 向 來 参 石 油 中 所 含 的 礦 油 或 乙 烯 • α - 烯 烴 共 聚 物 等 1 1 | 之 合 成 油 而 成 的 潤 滑 油 基 油 偽 眾 所 皆 知 的 • 再 者 含 有 由 α 1 1 烯 烴 聚 合 線 _ 物 等 而 成 的 黏 度 指 數 提 高 劑 或 潤 滑 油 添 加 劑 之 1 潤 滑 油 組 成 物 % 眾 所 皆 知 的 0 1 1 至 於 此 種 潤 滑 油 基 油 » 被 要 求 有 優 越 之 黏 度 特 性 • 尤 1 1 其 是 低 溫 流 動 性 方 面 » 同 時 熱 安 定 性 \ 氧 化 安 定 性 潤 滑 I 性 方 面 亦 豁 優 越 〇 \ 1 1 1 又 於 潤 滑 油 基 油 内 配 合 有 極 壓 劑 等 之 添 加 劑 1 惟 通 常 1 1 I 潤 滑 油 基 油 尤 其 烴 % 合 成 基 油 及 潤 滑 油 添 加 劑 在 相 容 性 方 1 1 面 低 劣 9 潤 滑 油 内 配 合 的 黏 度 指 數 提 高 劑 或 潤 滑 油 添 加 劑 1 1 之 種 類 及 添 加 量 顯 著 地 受 到 限 制 0 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1 3 9 48 7 A7 B7 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 五、 發明説明(2 ) 1 I 為 改 善 此 種 潤 滑 油 基 油 及 潤 滑 油 添 加 劑 間 之 相 容 性 1 * 1 已 知 有 添 加 酯 類 等 作 為 相 容 化 劑 之 潤 滑 油 組 成 物 0 1 1 含 此 種 黏 度 指 數 提 高 劑 或 相 容 化 劑 的 潤 滑 油 組 成 物 > 1 ..、 I 亦 被 要 求 熱 安 定 性 氣 化 安 定 性 、 m 滑 性 、 與 潤 滑 油 添 加 先-1 閱 1 讀! 劑 間 之 相 容 性 之 更 加 改 良 0 又 t 即 使 不 採 用 此 種 相 容 化 劑 背-1 & | 之 1 亦 被 要 求 潤 滑 油 添 加 劑 能 與 潤 滑 油 基 油 相 容 0 | i 1 然 而 , 輕 油 重 油 等 之 中 間 播 分 燃 料 油 > 若 在 低 溫 下 項 | ,再 使 用 或 保 存 時 » 油 中 所 含 的 蟠 結 晶 會 成 長 » 若 採 用 此 種 會 、裝 成 長 結 晶 之 m 的 油 > 則 會 阻 塞 配 管 , 又 油 全 體 之 黏 度 會 有 頁1 'w- I 極 端 上 升 而 形 成 不 流 動 的 問 題 點 9 為 解 決 此 種 問 題 點 % 於 1 1 中 間 餾 分 燃 料 油 内 添 加 乙 烯 • α - 烯 烴 共 聚 物 等 之 流 動 性- 1 1 提 高 劑 一 事 為 眾 所 周 知 〇 . 訂 | 又 > 為 使 低 溫 過 濾 器 阻 塞 點 (CFPP)降 低 1 於 中 間 皤 分 1 I 燃 料 油 内 添 加 1 , 2 - 鍵 結 占 70 % 以 上 之 羥 基 終 端 聚 丁 二 烯 或 1 1 I 其 加 氫 化 物 等 一 事 亦 為 已 知 0 1 1 線 % 方 面 9 為 淨 化 汽 車 廢 氣 氣 體 • 乃 有 使 用 已 降 低 柴 1 油 輕 油 中 之 硫 的 低 含 硫 輕 油 之 傾 向 t 法 令 管 制 亦 B 益 嚴 格 1 1 0 然 而 » 燃 料 油 中 之 硫 偽 有 肋 於 潤 滑 性 » 若 使 燃 料 油 中 之 1 1 含 硫 量 降 低 P 則 降 低 燃 料 油 之 潤 滑 性 1 燃 料 噴 射 噴 嘴 上 乃 1 隨 之 産 生 磨 耗 問 題 〇 因 此 t 霈 要 潤 滑 性 優 越 的 燃 料 油;流動 | 性 改 良 剤 0 1 1 本 發 明 乃 鑑 於 上 述 的 習 知 技 術 而 兀 成 者 » 其 巨 的 為 提 1 1 供 與 潤 滑 油 添 加 劑 間 之 優 越 相 容 性 倉 而 且 黏 度 特 性 熱 安 1 1 定 性 氣 化 安 定 性 、 及 潤 滑 性 優 越 的 潤 滑 油 或 潤 滑 油 組 成 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4現格(210X297公釐〉 2 3 9487 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(3 ) 1 | 物 0 * 1 | 本 發 明 之 又 一 百 的 » 為 提 供 由 礦 油 及 / 或 烴 % 合 成 油 1 1 1 而 成 的 基 油 特 定 的 α 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 1 I I 共 聚 物 而 成 之 黏 度 指 數 提 高 劑 所 組 成 之 具 有 優 越 特 性 之 m 先 閱 I 讀 1 | 滑 油 組 成 物 Ο 背 | 之 1 本 發 明 之 再 一 百 的 > 為 提 供 由 礦 油 及 / 或 烴 条 合 成 油 意 1 1 事 1 而 成 的 基 油 、 持 定 的 低 分 子 量 α *- 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 項 再 / 1 I 合 物 無 規 共 聚 物 而 成 之 相 容 化 劑 及 潤 滑 油 添 加 劑 所 構 成 { 本 裝 頁 1 之 具 有 優 越 特 性 之 潤 滑 油 組 成 物 0 '—-· 1 1 本 發 明 之 再 又 一 百 的 1 為 提 供 由 待 定 的 α - 烯 % ♦ 芳 1 1 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 而 成 之 黏 度 指 數 提 高 劑 及- 1 1 待 定 的 低 分 子 量 α 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚. 訂 1 物 所 構 成 的 潤 滑 油 用 相 容 化 劑 0 1 | 發 明 7 示 1 I 本 發 明 有 明 的 潤 滑 油 1 其 待 m 在 於 由 乙 烯 衍 生 物 的 構 1 1 A 成 單 位 75 40 莫耳%、 硪原子數3 20 之α - 烯 烴 衍 生 的 1 I 構 成 單 位 0〜45莫耳% ( 惟, 兩者之合計量為99〜60 莫 耳 1 1 % ) 由 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 衍 生 的 構 成 單 位 1〜40 莫 耳 1 1 % 而 成 之 於 13513十氫萘中測定的極限黏度[d ]為0 .0 1 1 0 . 50d 1 / g 之範圍内的C X - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 '1 共 聚 物 〇 1 1 I 本 發 明 有 關 的 第 1種潤滑油組成物, 其特擻在於含有 1 1 I 上 述 α -烯烴 芳香族乙烯基化合物無規共聚物及潤滑油 1 1 添 加 剤 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 3 3 948 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明U ) 1 1 以 上 述 α - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 為 » * I 潤 滑 油 基 油 ,於 此 潤 滑 油 基 油 内 若 配 合 耐 待 壓 添 加 劑 、 耐 / / 1 1 磨 耗 劑 油 性劑 及 清 淨 分 散 劑 m 出 的 至 少 —- 種 潤 滑 油 添 加 / 1 I η 1 I 劑 » 則 可 得 具有 優 越 特 性 之 潤 滑 油 組 成 物 0 先 閱 1 讀 1 I 又 » 本 發明 有 關 的 第 2 種 潤 滑 油 組 成 物 % 其 特 激 在 於 背 1 | 之 1 含 有 由 礦 油 及/ 或 烴 % 合 成 油 而 成 的 基 油 * 及 由 乙 烯 衍 生 注 意 本 1 的 構 成 單 位 75〜 40莫耳 % m 原 子 數 3 λ -20 之 c 1 - 烯 烴 衍 生 項 再 t 1 I 的 構 成 單 位 0〜45莫耳% (惟 % 兩 者 之 合 計 量 為 99 60莫耳 裝 頁 1 % )、 由芳香族乙烯基化合物衍生的構成單位1 40莫 耳 % 1 I 而 成 之 於 135它十氫萘中測定的極限黏度[rj ]為0 .1 5 . 0 1 1 d 1 / g 之範圍内的c X _ 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 1 I 物 訂 1 0 . 又 本 發 明有 關 的 第 3 種 潤 滑 油 組 成 物 » 其 特 在 於 含 1 I 有 由 礦 油 及 /或 烴 % 合 成 油 而 成 的 基 油 $ 由 乙 烯 衍 生 之 構 1 I 成 單 位 75 40莫 耳 % m 原 子 數 3〜20之ί X - 烯 烴 衍 生 的 構 1 1 ’泉 成 KJO 早 位 0〜45莫耳% (惟 9 兩 者 之 合 計 量 為 99 60莫耳 % ) 1 由 芳 香 族 乙烯 基 化 合 物 衍 生 的 構 成 早 位 1 一 -40 莫 耳 % 而 1 1 成 之 於 13510十氫萘中測定的極限黏度U ]為0 .01- -0 .30 1 1 d 1 / g 之範圍内的低分子量( X - 烯 η ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 1 Ί 無 規 共 聚 物 ,與 潤 滑 油 添 加 劑 而 成 〇 » 1 本 發 明 有關 的 黏 度 指 數 提 高 劑 % 傜 由 與 本 發 明 有 關 的 1 1 I 第 2種潤滑油組成物所用的特定 ϊ - 烯 烴 芳 香 族 乙 烯 基 化 1 1 I 合 物 無 規 共 聚物 相 同 的 α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 無 規 共 聚 1 1 物 而 成 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 4 3 9 487 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7 _五、發明説明(5 ) 又,本發明有醐的潤滑油用相容化劑,偽由與本發明 有闢的第3種潤滑油組成物所用的待定低分子量α-烯烴· 芳香族乙烯基化合物無規共聚物相同的低分子量α -烯烴 •芳香族乙烯基化合物無規共聚物而成。 本發明有關的燃料油組成物,其特戡在於由沸點在 150〜400它之中間皤分燃料油,由乙烯衍生的構成單位90 〜60契耳%,及碩原子數3〜20之α-烯烴衍生的構成單位 0〜30莫耳% (惟,兩者之合計量為99〜60莫耳% ),由芳 香族乙烯基化合物衍生的構成單位1〜40莫耳%而成之於 1351C十氫萘中測定的極限黏度[7J ]為0.01〜l.〇dl/g之範 園内的a -烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物而成之 α-烯烴♦芳香族乙烯基条燃料油流動性改良劑而成者。 窗偷發昍的慕住能嫌 以下,具體說明與本發明有開的潤滑油及潤滑油組成 物、黏度指數提高劑、潤滑油用相容化劑、及燃料油組成 物。 首先,說明與本發明有關的潤滑油。 與本發明有關的潤滑油,係由乙烯♦芳香族乙烯基化 合物、及視必要時之硝原子數3〜20之ex-烯烴而得之α-烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物而成。 ; 2-烯烴·芳莕族7.烯某化合物钿規社聚物 本發明所用的α -烯經♦芳香族乙烯基化合物無規共 聚物,偽乙烯及芳香族乙烯基化合物之無規共聚物(乙烯 ♦芳香族乙烯基化合物無規共聚物)、或乙烯及碘原子數 (讀先閱讀背面之注意事項再^^本頁) i裝-
,1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公f ) 39 487 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裂 五、發明说明( 6 ) 1 | 3〜20之α - 烯 烴與芳 香族乙 烯 基 化 合 物 之 無 規 共 聚 物 ( 乙 1 1 1 烯 « a -烯烴 •芳香族乙烯基化合物無規共聚物) 0 / i ί 1 I 於 乙 烯 芳香族 乙烯基 化 合 物 無 規 共 聚 物 t 由 乙 烯 衍 ί • —V 1 I 生 的 構 成 單 位 為75〜 6 0莫耳 % 、 宜 為 70 60莫耳 % 之 範 圍 讀 閲 1 1 内 % 芳 香 族 乙 烯基化 合物衍 生 的 構 成 ua 早 位 為 25 40莫耳 % 讀 背 1 '1 J 、 宜 為 30 40莫耳% 之範圍 〇 ί 芳香族乙烯基化合物可列舉計有: 苯乙烯; m - 甲 基 事 項 再 1 1 1 苯 乙 烯 、 間 - 甲基苯 乙烯、 對 -甲基苯乙烯、 鄰、 對- 二 甲 1 本 装 基 苯 乙 烯 > 鄰 -乙基苯乙烯、 間- 乙 基 苯 乙 烯 對 乙 基 苯 頁 1 1 乙 烯 等 之 單 或 多烷基 苯乙烯 甲 氧 基 苯 乙 烯 乙 氧 基 苯 乙 1 1 烯 乙 烯 基 苯 甲酸、 乙烯基 苯 甲 酸 甲 m % 乙 烯 基 苄 基 乙 酸. 1 1 酯 羥 基 苯 乙 烯、鄰 -氦苯乙烯、 對- 氛 苯 乙 烯 二 乙 烯 基 訂 I 苯 等 含 官 能 基 之苯乙 烯衍生 物 3- 苯 基 丙 烯 Λ 4- 苯 基 丁 烯 1 1 Ι a -甲基苯乙烯等。 其中, 以苯乙烯或4 - 甲 氧 基 苯 乙 烯 1 1 1 為 宜 〇 1 1 於 乙 烯 芳香族 乙烯基 化 合 物 無 規 共 聚 物 上 • 亦 可 共 Γ 聚 合 以 乙 烯 及 芳香族 乙烯基 化 合 物 以 外 之 α - 烯 烴 0 至 於 I I 此 種 α -烯烴, 可列舉計有: 丙烯、 1 -丁烯、 3 -甲基_ 1 - 丁 1 1 烯 4- 甲 基 -1 -丁烯、 1 -戊烯、 1 -己烯、 4 _甲基- 1 - 戊 烯 I 1- 庚 烯 1 - 辛 嫌、1 士烯、 1 - 癸 烯 % 1 - 十 —* 碩 烯 Λ % 二 1 1 — 碩 烯 1 - 十 三 碩烯、 1-十四 磺 烯 1 - 十 五 m 烯 1 - 十 —1- 碩 1 1 烯 1 - 十 七 m 烯、:1 -十八磺烯 1 - 十 九 m 烯 1 - 二 十 m 烯 1 等 硪 原 子 數 3- -20 之 c i -烯烴 0 其 中 以 丙 烯 % 卜丁 烯 1 - 戊 1 1 烯 Λ 1 - 己 烯 或 1-辛烯 為宜。 此 等 α -烯烴為可單獨使用1種 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X 297公釐) 6 39 487 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 ) 或合併使用2種以上。 乙烯· α -烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物, 由乙烯衍生的構成單位為75〜40荑耳%,硪原子數3〜20 之α-烯烴衍生的構成單位為45契耳%以下(惟兩者之合計 量為99〜60莫耳% )、芳香族乙烯基化合物衍生的構成單 位為1〜40契耳%,較好由乙烯衍生的構成單位為70〜40 莫耳%、磺原子數3〜20之α-烯烴衍生的構成單位為40荑 耳%以下(惟兩者之合計畺為99〜70莫耳% )、由芳香族乙 烯基化合物衍生的構成單位在1〜30莫耳%之範圍内為宜 〇 由乙烯衍生的構成單位、磺原子數3〜20之α -烯烴衍 生的構成單位、及芳香族乙烯基化合物衍生的構成單位若 在上述範圍内,則可得各種均衡,例如黏度特性、耐熱性 及潤滑性之均衡優越的潤滑油基油。 上述共聚物中,以由碩原子數3〜20之α-烯烴衍生的 構成單位、及由芳香族乙烯基化合物衍生的構成單位之合 計量在0.1〜40莫耳%範圍内的a-烯烴•芳香族乙烯基化 合物無規共聚物為宜。 再者,於ct -烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物 内,可共聚合其他單體例如非共軛二烯。至於非共軛4烯 ,可舉出有:1,4-戊二烯、1,4-己二烯、4-甲基-1,5-庚 二烯、5 -亞甲基-2-原冰片烯、5 -亞乙基-2 -原冰片烯、5-異丙烯基-2 -原冰片烯、2,5 -原冰片二烯、1,6-環辛二烯 、2 -伸乙基-2 ,5-原冰Η二烯、2-異丙烯基-2,5-原冰片二 (請先間讀背面之注意事項再本頁) -—装. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公浼) 3 9487 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(8 ) 1 I 烯 二 環 戊 二 烯 % 1 , 6 - 辛 二 烯 1 , 7- 辛 二 烯 三 環 戊 二 烯 1 1 % 及 1 1 二 氬 二 環 戊 二 烯 基 氧 基 乙 烯 » 及 丙 烯 酸 、 甲 基 丙 烯 酸 1 I 請 1 | V 伊 康 酸 馬 來 酸 富 來 酸 等 不 飽 和 羧 酸 之 酯 類 等 0 此 等 閱 I 讀 1 非 共 軛 二 嫌 可 單 獨 採 用 1種或合併使用2 種 以 上 〇 背 1 't 之 1 此 種 α 芳香族乙烯基化合物無規共聚物之1 35 注 意 1 1 事 1 t: 十 氫 萘 中 測 定 的 極 限 黏 度 [η ] 為 0 . 01 0 . 50d 1 / g 9 宜 為 項 再 1 | 0 . 02 〇. 40d 1 /g之 範 圍 〇 1 4- 頁 1 本 發 明 所 用 的 α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 、- 1 聚 物 中 » 芳 番 族 乙 烯 基 化 合 物 衍 生 的 構 成 單 位 以 2 個 以 上 1 1 連 绩 構 成 的 m 部 份 的 比 例 1 佔 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 衍 生 的 1 1 構 成 單 位 之 1 %以下, 宜為0 .1 % 以 下 0 且 由 芳 香 族 乙 烯 基 訂 I 化 合 物 衍 生 的 構 成 單 位 以 2 個 以 上 連 鑲 構 成 之 鍵 部 份 之 含 1 1 I 有 比 例 t 可 由 1 3 C- N MR求得。 1 1 I 以 下 說 明 上 述 的 α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 1 1 共 聚 物 之 製 造 方 法 〇 I 由 上 述 a - 烯 烴 « 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 而 1 1 成 之 與 本 發 明 有 關 的 潤 滑 油 , 在 黏 度 特 性 、 熱 安 定 性 氣 1 1 化 安 定 性 耐 磨 耗 性 方 面 優 越 • 而 且 與 添 加 劑 間 之 相 容 性 1 I 優 越 0 \ 1 1 以 下 説 明 與 本 發 明 有 關 的 第 1種潤滑油組成物。 1 1 本 發 明 有 關 的 第 1 種 潤 滑 油 組 成 物 > 偽 含 有 與 構 成 上 1 1 述 本 發 明 有 關 的 潤 滑 油 之 α - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 1 1 無 規 共 聚 物 相 同 的 共 聚 物 而 成 之 潤 滑 油 基 油 > 及 潤 滑 油 添 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公趁) « 3 9 4 8 7 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、 發明説明( 9 ) 1 I 加 劑 〇 I 滑 油 添 加 削 1 本 發 明 所 用 的 潤 滑 油 添 加 劑 9 偽 含 有 由 耐 特 壓 添 加 劑 Ί 1 耐 磨 請 1 1 耗 劑 油 性 劑 及 清 淨 分 散 劑 選 出 的 至 少 一 種 添 加 劑 先 J | 讀 1 〇 背 面 ί 至 於 之 耐 待 壓 添 加 劑 t 可 例 示 有 硫 醚 類 亞 碾 類 碾 注 1 意 1 類 硫 事 、 代 次 m 酸 酯 類 硫 代 碩 酸 酯 類 、 油 脂 硫 化 油 脂 項 再 1 硫 化 烯 烴 等 之 硫 % 耐 待 壓 添 加 劑 磷 酸 酯 亞磷酸酯 m % W 本 装 酸 酯 胺 塩 亞 m 酸 酯 胺 塩 等 之 m 酸 類 、 氣 化 烴 等 之 鹵 糸 化 頁 1 1 合 物 等 0 1 1 至 於 耐 磨 耗 劑 $ 可 例 示 有 : 二 硫 化 鉬 等 之 無 機 或 有 機 1 I 鉬 化 合 物 院 基 氫 硫 基 硼 酸 塩 等 之 有 機 硼 化 合 物 、 石 墨 訂 I 硫 化 銻 > 硼 化 合 物 % 聚 四 乙 烯 等 〇 1 1 | 至 於 油 性 劑 » 可 例 示 有 » • 油 酸 、 硬 脂 酸 等 高 级 脂 肪 酸 1 1 油 醇 等 高 级 醇 、 胺 酯 硫 化 油 脂 \ 氱 化 油 脂 等 〇 1 1 至 於 清 淨 分 散 劑 f 可 例 示 有 磺 酸 鈣 磺 酸 m 磺 酸 Γ 鋇 等 金 颶 磺 酸 塩 硫 代 磺 酸 塩 、 苯 酸 塩 、 水 揚 酸 酯 琥 珀 1 1 m 亞 胺 > 苄 胺 琥 珀 酸 酯 等 〇 1 | 本 發 明 有 關 的 第 1 種 潤 滑 油 組 成 物 , 又 可 含 有 黏 度 指 1 I 數 提 高 劑 抗 氣 化 劑 防 m 劑 及 抑 泡 劑 等 0 1 1 至 於 黏 度 指 數 提 高 劑 > 可 使 用 通 常 配 合 於 潤 滑 油 之 黏 1 1 度 指 數 提 高 劑 % 可 列 舉 計 有 ·· 確 等 天 然 樹 脂 或 乙 烯 * α 1 1 -烯烴共聚物或C i - 烯 烴 均 聚 物 苯 乙 烯 * 丁 二 烯 共 聚 物 I 1 聚 (甲基)丙 烯 酸 酯 、 萘 縮 合 物 等 合 成 樹 脂 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公楚) 9 39487 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明 :1 0 ) 1 I 至 於 抗 氣 化 劑 * 可 例 示 有 2, 6 - 二 -第三 三丁基- 4- 甲 基 酚 1 I 等 胺 % 化 合 物 二 硫 代 m 酸 鋅 等 之 硫 或 m % 化 合 物 等 0 1 1 至 於 防 m 劑 » 可 例 示 有 草 酸 等 之 羧 酸 及 其 塩 ; 磺 酸 塩 1 I 讀 1 I • 1 酯 » 醇 ; 磷 酸 及 其 塩 ; 苯 并 三 唑 及 其 衍 生 物 ; 嚏 唑 化 合 先 閱 I 讀 1 物 等 0 背 1 之 1 至 於 抑 泡 劑 • 可 例 示 有 二 甲 基 矽 氣 院 > 矽 凝 醪 分 散 體 意 1 事 1 等 之 矽 氣 % 化 合 物 酵 % 或 酯 糸 之 化 合 物 等 〇 項 再 1 1 此 等 潤 滑 油 添 加 剤 之 配 合 量 t 視 潤 滑 性 能 而 異 » 惟 通 1 本 装 I 常 對 上 述 α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 100 Η '—^ 1 1 1 重 量 份 計 t 為 0 . 01 80 重 量 份 宜 為 〇. 05 60 重 量 份 0 1 1 又 9 本 發 明 有 關 的 潤 滑 油 組 成 物 中 亦 可 含 有 至 多 50 重 1 1 量 % 比 例 之 磷 油 % 烴 合 成 油 0 訂 1 本 發 明 有 闋 的 第 1種潤滑油組成物, 因係以上述α - 烯 1 | 煙 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 為 基 油 t 故 其 在 黏 度 1 I 特 性 、 熱 安 定 性 氧 化 安 定 性 耐 磨 耗 性 方 面 優 越 » 而 且 1 1 與 添 加 劑 間 之 柑 容 性 亦 優 越 0 Γ | 其 次 » 説 明 與 本 發 明 有 關 的 第 2 種 潤 滑 油 組 成 物 及 黏 1 1 度 指 數 提 高 劑 〇 1 1 與 本 發 明 有 關 的 第 2 種 潤 滑 油 組 成 物 » % 含 有 由 礦 油 ί 或 烴 % 合 成 油 而 成 的 基 油 Λ 具 有 黏 度 指 數 提 高 劑 功 能 旳 特 1- 定 α -烯烴 >芳香族乙烯基化合物無規共聚物。 1 1 又 » 與 本 發 明 有 關 的 黏 度 指 數 提 高 劑 t 係 由 與 本 發 明 1 1 | 有 關 的 第 2種潤滑油組成物所用的c X - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 1 1 化 合 物 無 規 共 聚 物 相 同 的 共 聚 物 而 成 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4規格(210X 297公飧) 10 39 48 7 Λ7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 1 1 ) 1 I 華 1 與 本 發 明 有 鼸 的 第 2 種 潤 滑 油 組 成 物 所 用 的 基 油 • 偽 1 採 用 礦 油 或 烴 % 合 成 油 之 潤 滑 基 油 » 若 為 於 100 1C 之 黏 度 r·. 1 I 請 1 1 在 1 . 5 〜4 0 · 0 D m 2 / s 9 宜 為 2 . 0〜1 〇. 0 η m 2 / S 之 黏 度 範 圍 内 的 先 閱 J 1 讀 1 基 油 時 % 可 為 種 亦 可 為 二 種 以 上 之 混 合 物 1 並 無 特 別 限 背 1¾ Γ 之 1 制 0 注 1 意 事 1 至 於 礦 油 $ 若 在 上 述 黏 度 範 團 即 可 〇 項 再 1 \ 此 種 礦 油 t 可 舉 出 有 常 壓 蒸 皤 鍵 院 烴 基 % 原 油 或 中 間 f 本 基 % 原 油 或 藉 由 常 用 方 法 精 製 由 常 壓 蒸 皤 之 殘 渣 油 經 減 壓 頁 1 1 蒸 腺 而 得 的 餾 出 油 而 得 之 精 製 油 > 或 精 製 後 再 予 深 脱 m 處 1 1 理 而 得 的 深 脱 蟠 油 等 〇 至 於 此 時 所 用 之 精 製 法 » 可 單 獼 或 I I 適 當 組 合 氫 化 處 理 脱 嫌 處 理 溶 劑 萃 取 處 理 齡 蒸 糖 或 訂 I 硫 酸 洗 淨 處 理 及 白 土 處 理 等 > 又 可 重 複 數 次 相 同 處 理 1 並 1 1 I 不 問 其 順 序 及 重 複 次 數 0 尤 其 » 於 本 發 明 » 在 嚴 苛 條 件 下 1 1 進 行 的 脫 蟣 處 理 • 或 採 用 沸 石 觸 媒 之 接 觸 氫 化 脱 蟠 處 理 法 1 1 等 之 脱 蟠 處 理 而 得 的 礦 油 為 宜 0 f 至 於 烴 % 合 成 油 , 可 採 用 m 數 2 20之 烯 烴 或 此 等 烯 1 1 烴 之 任 意 混 合 物 經 聚 合 或 共 聚 合 而 得 的 寡 聚 物 > 例 如 1 - 辛 1 | 烯 之 寡 聚 物 卜癸烯之寡聚物及 1 - 十 二 m 烯 之 寡 聚 物 等 為 I 宜 〇 又 加 上 前 述 礦 油 或 烴 % 合 成 油 亦 可 使 用 癸 二 酸 \ - 1 1 — 2 - 乙 基 己 酯 己 二 酸 二 辛 酯 十 二 院 酸 二 辛 酯 等 二 酯 四 1 1 油 酸 異 戊 四 酵 酯 三 羥 甲 基 丙 院 三 壬 酸 酯 等 之 多 元 醇 酯 〇 1 1 上 述 m 數 2〜20之烯烴經(共 ) 聚 合 而 得 的 寡 聚 物 偽 1 1 依 習 用 公 知 的 方 法 製 造 0 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) 1 1 39487 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(12 ) 與本發明有關的第2種潤滑油組成物中之基油,可採 用50.0〜99.8重量%、宜為60.0〜95.0重量%之量。 烯烴·芳莕族烯某化会物铖規#聚物 本發明有關的第2種潤滑油組成物,係使用具有用作 黏度指數提高劑之功能的待定ot -烯烴♦芳香族乙烯基化 合物無規共聚物作為基油或黏度指數提高剤。此共聚物與 構成上述與本發明有關的潤滑油或第1種潤滑油組成物之 α -烯烴•芳香族乙烯烴化合物無規共聚物相同,為乙嫌 及芳香族乙烯基化合物之無規共聚物(乙烯•芳香族乙嫌 基化合物無規共聚物)或乙烯及磺原子數3〜20之α-烯焊 與芳香族乙烯基化合物之無規共聚物(乙烯· α-烯烴♦芳 香族乙烯基化合物無規共聚物)。 惟,與本發明有關的第2種潤滑油組成物所用的ct-嫌 烴♦芳香族乙烯基化合物無規共聚物於1351C 十氫禁測定 的極限黏度[η ]為0.1〜5.0dl/g,宜為0.5〜3.0dl/g。 具有用作黏度指數提高劑之功能的α -烯烴·芳香族 乙烯基化合物無規共聚物的添加量,對基油100重量份, 為0.1〜50.0重量份,宜為2.0〜30.0重量份。 與本發明有關的第2種潤滑油組成物,因偽於礦油及 /或烴系合成油而成的基油内,配合有上述α-烯烴•萝香 \ 族乙烯基化合物無規共聚物作為基油或黏度指數提高劑, 具有優越的潤滑油待性。 其次,説明與本發明有關的第3種潤滑油組成物及潤 滑油用相容化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(21〇Χ 297公t ) ^ 39487 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 13 ) 1 I 與 本 發 明 有 關 的 第 3 種 潤 滑 油 組 成 物 > 偽 含 有 由 礦 油 1 及 / 或 烴 % 合 成 油 而 成 的 基 油 具 有 用 作 相 容 化 劑 之 功 能 1 1 的 待 定 低 分 子 量 α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 Ί | 請 1 1 物 9 及 潤 滑 油 添 加 剤 〇 先 J 1 WJ 讀 1 又 1 與 本 發 明 有 關 的 潤 滑 油 用 相 容 化 劑 係 由 與 本 發 背 1 ιέ Ί 之 1 明 有 關 的 第 3 種 潤 滑 油 組 成 物 所 用 的 α — 烯 烴 • 芳 香 族 乙 i 1 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 相 同 的 共 聚 物 而 成 0 事 項 1 I 再 1 | 革 油 W 本 展 | 至 於 基 油 9 可 舉 出 有 • 與 上 述 本 發 明 有 蘭 的 第 2 種 潤 頁 N_-· 1 1 滑 油 組 成 物 之 基 油 所 用 的 礦 油 烴 条 合 成 油 〇 1 I a -也烴 芳番族乙烯基化合物無規共聚物 1 與 本 發 明 有 關 的 第 3 種 潤 滑 油 組 成 物 » 傜 採 用 具 有 用 1 訂 I 作 相 容 化 劑 功 能 的 特 定 低 分 子 量 α - 烯 烴 芳 香 族 乙 烯 基 1 1 化 合 物 無 規 共 聚 物 0 此 共 聚 物 9 % 與 構 成 上 述 本 發 明 有 開 1 1 的 潤 滑 油 或 第 1種潤滑油組成物的C X - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 1 1 化 合 物 無 規 共 聚 物 相 同 * 為 乙 烯 及 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 1 規 共 聚 物 (乙烯· 芳香族乙烯基化合物無規共聚物) 或 乙 烯 1 I 及 碩 原 子 數 3〜2 0之( X - 烯 烴 與 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 之 無 規 1 1 共 聚 物 (乙烯· α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 1 1 ), 惟, 與本發明有關的第3 種 潤 滑 油 組 成 物 所 用 的 低 分 子 1 1 量 α -烯烴 芳香族乙烯基化合物無規共聚物在1 35 V 十 氫 1 萘 中 測 定 的 極 限 黏 度 [Π ] 為 0 . 0 1 〇. 30d 1 / g 1 宜 為 0 . 0 1 1 1 〇. 20d 1 / g 〇 1 1 ·· 藉 由 採 用 具 有 此 種 相 容 化 劑 功 能 之 低 分 子 量 α — 烯 烴 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Λ4規格(210X29^7公t) 1 3 3 9 48 7 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(14 ) 1 I • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 t 潤 滑 油 添 加 劑 即 變 得 1 易 溶 解 於 基 油 中 0 1 具 有 相 容 化 劑 功 能 之 α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 1 I 請 1 I 無 規 共 聚 物 之 添 加 量 » 對 基 油 100重量份, 為超過( 重 量 份 先 閱 J I 讀 1 1 至 50 重 量 份 以 下 » 宜 為 超 過 0重量份至30重量份以下。 背 面 f 之 1 且 P 此 低 分 子 量 α - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 注 意 1 事 1 共 聚 物 及 潤 滑 劑 添 加 劑 間 之 重 量 比 為 0 . 0 1 4 · 0 , 宜為 項 再 1 1 0 . 01 2 . 0〇 赫 本 装 頁 1 m 滑 油 添 加 劑 1 與 本 發 明 有 關 的 第 3 種 潤 滑 油 組 成 物 9 傜 含 有 如 刖 述 1 1 的 耐 特 壓 添 加 劑 、 耐 磨 耗 劑 清 淨 分 散 劑 抗 氧 化 劑 防 1 1 锈 劑 及 抑 泡 劑 等 之 潤 滑 油 添 加 劑 0 訂 | 此 等 潤 滑 油 添 加 劑 之 配 合 量 * 係 依 潤 滑 性 能 而 異 • 通 1 I 常 於 潤 滑 油 組 成 物 中 含 有 0 . 0 1 50 重 量 % 宜 為 0 . 05 30 1 1 I 重 量 % 〇 1 1 與 本 發 明 有 關 的 第 3種潤滑油組成物, 偽於由礦油及/ |' 或 烴 糸 合 成 油 而 成 的 基 油 内 9 配 合 有 潤 滑 油 添 加 劑 » 同 時 1 1 因 係 配 合 上 述 的 低 分 子 量 α - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 1 1 無 規 共 聚 物 作 為 基 油 或 相 容 化 劑 9 故 具 有 優 越 的 潤 滑 油 待 | 性 0 1. 其 次 , 説 明 2- 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 1 1 | 之 製 造 方 法 〇 1 1 本 發 明 所 用 的 (低分子量) α * 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 1 1 合 物 無 規 共 聚 物 > 例 如 在 二 茂 金 屬 絡 合 物 (m e t a 1 1 〇 c e n e ) 1 1 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公f ) 3 94 8 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 1 5 ) 1 | 觸 媒 (a ) 之 存 在 下 , 可 藉 由 乙 烯 及 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 及 1 視 必 要 時 之 磺 原 子 數 3~ 20 之( X · 烯 烴 予 以 共 聚 合 而 製 造 〇 1 至 於 上 述 二 金 屬 絡 合 物 觸 媒 (a ) 9 有 向 來 被 使 用 作 1 I 5 1 I 路 .»*4. 位 置 觸 媒 之 雙 金 靨 絡 合 物 觸 媒 > 及 類 似 於 此 等 之 二 茂 金 先 閱 I 讀 1 | 屬 絡 合 物 % 觸 媒 可 不 受 限 制 的 使 用 惟 以 採 用 由 過 渡 金 屬 背 1 备 之 1 之 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 (過渡金屬化合物) (b) 1 與 有 機 ί 1 事 1 鋁 氣 化 合 物 (C )及/或 離 子 化 離 子 性 化 合 物 (d) 而 成 之 觸 媒 項 再 1 I 為 尤 宜 0 1 本 至 於 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 (b). 為依IUPAC無 機 化 學 頁 、- 1 1 命 名 法 修 訂 販 (1989) 之族號1 18所 表 示 的 元 素 之 >ja 週 期 表 1 1 (長週期表)之 4 族 選 出 的 過 渡 金 屬 之 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 1 1 物 t 可 具 體 舉 出 以 下 述 一 般 式 (1) 表 示 的 二 茂 金 屬 絡 合 物 訂 | 化 合 物 〇 1 I ML X … (1) 1 1 I 式 (1 )中, Μ為 由 週 期 表 4 族 選 出 的 過 渡 金 屬 1 具 體 而 1 1 為 結 Λ 鈦 或 給 X為過渡金屬之原子價。 I L 為 配 位 於 過 渡 金 颶 之 配 位 子 > 其 中 至 少 一 値 配 位 子 1 1 L 為 具 有 環 戊 二 烯 基 骨 幹 之 配 位 子 » 且 有 此 環 戊 二 烯 基 骨 1 1 幹 之 配 位 子 亦 可 具 有 取 代 基 0 1 Γ 至 於 具 有 環 戊 二 烯 基 骨 幹 之 配 位 子 » 可 列 舉 計 有 1 環 1 1 戊 二 烯 基 甲 基 環 戊 二 烯 基 Λ 乙 基 環 戊 二 烯 基 、 正 _或異- 1 1 1 丙 基 環 戊 二 烯 基 、 正 -異- > 第 二 -或第三- 丁 基 環 戊 二 烯 基 1 1 Λ 己 基 環 戊 二 烯 基 Ν 辛 基 環 戊 二 烯 基 、 二 甲 基 環 戊 二 烯 基 1 1 、 三 甲 基 環 戊 二 烯 基 % 四 甲 基 環 戊 二 烯 基 Λ 五 甲 基 環 戊 二 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) J 5 3 9 487 Λ7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 五、 發明説明(16 ) 1 | 烯 基 甲 基 乙 基 環 戊 二 铺 基 > 甲 基 丙 基 環 戊 二 烯 基 甲 基 1 丁 基 環 戊 二 烯 基 甲 基 己 基 環 戊 二 烯 基 > 甲 基 苄 基 琿 戊 二 1 烯 基 、 乙 基 丁 基 環 戊 二 烯 基 乙 基 己 基 琛 戊 二 烯 基 、 甲 基 1 I 環 己 基 環 戊 二 烯 基 等 之 院 基 或 環 院 基 取 代 琛 戊 二 烯 基 > 以 請 先 閱 讀 背 意 1 J I 及 茚 基 4 , 5 , 6 . 7 - 四 氫 茚 基 基 等 〇 1 1 % | 此 等 基 亦 可 為 鹵 原 子 N 二 院 基 矽 基 等 所 取 代 〇 1 Λ 其 中 t 以 院 基 取 代 環 戊 二 烯 基 為 尤 宜 0 事 項 再 1 1 1 對 以 式 (1)表示的二茂金属絡合物化合物(b)具 有 二 値 秦 本 木 以 上 的 環 戊 二 烯 基 骨 幹 之 基 為 配 位 子 時 » 其 中 具 有 二 個 環 頁 V^ 1 1 戊 二 烯 基 骨 幹 之 基 相 互 間 • 亦 可 介 由 伸 乙 基 » 伸 丙 基 等 之 1 I 伸 烷 基 » 異 亞 丙 基 、 二 苯 基 亞 甲 基 等 之 取 代 伸 院 基 亞 矽 1 1 院 基 或 二 甲 基 亞 矽 烷 基 二 苯 基 亞 矽 院 基 、 甲 基 苯 基 亞 矽 1 訂 I 烷 基 等 之 取 代 亞 矽 院 基 等 予 以 鍵 結 〇 1 1 1 至 於 具 有 環 戊 二 烯 基 骨 幹 之 配 位 子 以 外 的 L » 可 舉 出 1 1 有 = 磺 原 子 數 1 12之烴基 院 氧 基 芳 香 烷 基 Λ 含 磺 酸 1 1 基 (- S〇3R 1 ) 鹵 原 子 或 氫 原 子 ( 其 中 ) R 1 為 烷 基 » 以 鹵 原 1 子 取 代 的 院 基 、 芳 香 基 或 以 鹵 原 子 或 院 基 取 代 的 芳 香 基 ) 1 1 等 〇 1 1 至 於 m 原 子 數 1 12之 烴 基 % 可 舉 出 有 ·· 院 基 環 烷 1 Γ 基 芳 香 基 Λ 芳 香 烷 基 等 較 具 體 的 可 舉 出 • 甲 基 乙 基 1 1 正 -丙基、 異丙基、 正- 丁 基 、 異 丁 基 N 第 二 丁 基 第 三 1 1 丁 基 戊 基 Λ 己 基 辛 基 癸 基 十 二 磺 基 等 之 院 基 » 環 1 1 戊 基 環 己 基 等 之 環 烷 基 • 芳 基 、 甲 苯 基 等 之 芳 香 基 苄 1 1 基 、 2- -甲 基 _ 4 -苯基丙基等之芳香烷基。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1 6 3 9 487 ΑΊ Β7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、' 發明説明( 17 ) 1 1 又 9 至 於 院 氣 基 » 可舉出有: 甲氣 基 、 乙 氣 基 正 - 1 1 丙 氧 基 N 異 丙 氧 基 正 -丁氧基、異丁氧基、 第二- 丁 氧 基 1 第 三 -丁氧基、 戊氣基、己氣基、 辛氧基等。 --s 1 1 請 1 1 至 於 芳 香 氧 基 * 可 舉有酚氧基 等。 先 閲 1 讀 1 1 至 於 含 磺 酸 基 (-S0 3R 1 ),可舉 出有 • 甲 烷 磺 酸 酯 基 背 面 J γ 之 I 對 -甲苯磺酸酯基、 三氟甲烷磺酸酯基、 對- 氯 苯 磺 酸 酯 基 注 意 1 1 事 i 等 〇 項 再 iL· 1 1 至 於 鹵 原 子 9 可 舉 出有:氟、 氦、 溴 碘 0 W jL 装 頁 1 前 述 式 (1 )表示的二茂金颶絡合物化合物(b) 梦 例 如 過 1 渡 金 屬 之 原 子 價 為 4時, 較具體的係以下述- -般式(2) 表 示 1 1 1 0 R2 kR 3 1 R4 mR 5η Μ … (2) 1 訂 I 式 (2)中, Μ為 與 式 (1)之過渡金屬相同的過渡金屬, 1 I 宜 為 結 或 鈦 t R2 為 具 有 環戊二烯基 骨幹 之 基 (配位子) 1 R3 1 1 I R4 及 R5 可 為 相 互 相 同 或不同,與 具有 環 戊 二 烯 基 骨 幹 之 1 1 基 或 具 有 前 述 —* 般 式 (1)中之環戊 二烯 基 骨 幹 的 配 位 子 以 1 外 之 L相同。 為1 以 上 之 整數,1 + B + η = 4〇 1 1 又 > 於 本 發 明 亦 可 採用以下述 一般 式 (3) 表 示 的 二 茂 1 1 金 屬 絡 合 物 化 合 物 作 為 二茂金屬絡 合物 化 合 物 (B) 〇 1 | L 1 M2 Z 1 2 … (3) i 1 (式中, Μ 2為週期表之4族或鑭 条列 之 金 屬 % L 1 為 非 定 1 1 I 域 化 71 鍵 結 基 之 衍 生 物 ,對金屬M2 活性 位 置 賦 予 幾 何 形 狀 1 1 1 0 z1 彼 此 可 相 同 或 不 同,且為氣 原子 、 鹵 原 子 或 含 20個 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 17 3 9 4 8 7 式(4)中,M3為鈦、鉻或姶,\ Cp為於M3上以r?5鍵結方式π 取代環戊二烯基或其衍生物。 Λ7 B7 五、發明説明(18 ) 以下之磺原子、矽原子或緒原子之烴基、矽烷基或甲鍺烷 基。) 於此式(3)表示的二茂金屬絡合物化合物(b)之中,以 下述一般式(4)表示的二茂金屬絡合物化合物為宜。
W1 - VL
(Z1) 2 …(4 ) 1與上述相同。 鍵結的環戊二烯基、經 W1為氣、硫、硼或週期表14族之元素、或含有此等元 素之基, V1為含有氮、磷、氣或硫之配位子。 W1及V1亦可形成縮合環。又CP及W1亦可形成縮合環。 至於一般式(4)中Cp表示的基較佳為環戊二烯基、茚 基、葙基及其飽和衍生物等,此等係形成金屬原子(M3)及 環。環戊二烯基中之各磺原子,亦可以烴基、經取代烴基 (其中1値以上之氫原子為鹵原子取代者)、烴基取代非金 \ 屬基(非金鼷偽由週期表第14族元素選出的)及鹵基選出的 相同或不同的基取代,或未取代亦可。又,2種或2種以上 之取代基同時形成縮合環亦可,取代環戊二烯基中之至少 一個氫原子的烴基及經取代烴基係包含1〜20個磺原子之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公f ) J g 3 9 4 8 7 I -I— -I 1 ml :!1 m^i 11 -- I n^i ^ V * -. · 5 兵 (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(19 ) 1 1 直 鐽 或 枝 m 狀 烷 基 環 狀 烴 基 院 基 取 代 之 環 狀 烴 基 芳 1 I 香 族 基 及 烷 基 取 代 之 芳 香 族 基 参 較 宜 的 有 機 非 金 屬 基 係 包 1 含 14 族元素之單- 二 _及三- 取 代 有 機 非 金 屬 基 » 各 烴 基 ,—-、 1 I 諳 1 I 包 含 1 20傾 磺 原 子 0 較 宜 的 有 機 非 金 屬 基 9 可 列 舉 計 有 先 閱 I 1 I : 三 甲 基 矽 基 、 三 乙 基 矽 基 乙 基 二 甲 基 矽 基 Λ 甲 基 二 乙 背 面 1 之 1 基 矽 基 苯 基 二 甲 基 矽 基 甲 基 二 苯 基 矽 基 三 苯 基 矽 基 注 意 1 事 1 、 三 苯 基 甲 緒 院 基 三 甲 基 甲 鍺 烷 基 等 〇 項 再 1 1 至 於 一 般 式 (4) 之 Z 1 t 可 列 舉 計 有 • • 氩 化 物 鹵 、 院 1 本 裝 I 基 矽 基 甲 緒 院 基 芳 香 基 > 醛 胺 芳 香 氣 基 Ν 院 氣 基 貝 1 1 I > 磷 化 物 硫 化 物 、 醛 基 、 似 鹵 化 物 例 如 氰 化 物 、 叠 氮 基 1 1 等 乙 醛 基 丙 明 酸 酯 基 其 混 合 物 等 » 其 可 相 互 相 同 或 不 同 1 I 〇 訂 1 至 於 二 茂 金 颶 絡 合 物 化 合 物 (b) > 由 聚 合 活 性 及 成 形 1 I 體 之 透 明 性 剛 性 、 耐 熱 性 及 耐 衝 擊 性 之 面 觀 之 » 以 前 述 1 I 一 般 式 (3) 表 示 的 二 茂 金 羼 絡 合 物 化 合 物 尤 佳 〇 巨 前 説 明 1 1 的 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 (b)可單獨使用, 亦可組合2種 以 Γ 上 使 用 〇 1 1 本 發 明 使 用 的 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 (b) 1 亦 可 於 烴 1 1 或 鹵 化 烴 中 稀 釋 而 使 用 0 ί 其 次 t 就 形 成 二 茂 金 屬 絡 合 物 觸 媒 (a) 之 際 所 用 有 1 機 鋁 氧 化 合 物 (C)及離子化離子性化合物(d) 予 以 説 明 〇 1 I 本 發 明 所 用 的 有 m 鋁 氧 化 合 物 (c) » 偽 為 習 用 公 知 的 1 1 I 鋁 氣 烷 亦 可 > 又 可 為 曰 本 特 開 平 2 - 7 8 6 8 7 號 公 報 例 示 的 苯 1 1 不 溶 性 之 有 機 鋁 氣 化 合 物 (c) 〇 1 1 19 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公t ) 3 948 7 Λ7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明(2〇 ) 1 I 鋁 氣 院 9 係 例 如 由 下 述 方 法 製 造 P 通 常 可 予 回 收 成 烴 1 I 溶 劑 之 溶 液 0 1 (1 ) 含 有 吸 附 水 之 化 合 物 或 結 晶 水 之 塩 類 • 例 如 於 氛 1 I 請 1 I 化 m 水 和 物 硫 酸 銅 水 和 物 硫 酸 鋁 水 和 物 硫 酸 錁 水 合 先 閱 I 讀 1 I 物 \ 氛 化 亞 姉 水 和 物 等 懸 浮 於 芳 香 族 烴 溶 劑 内 添 加 三 院 背 ιέ 1 1 之 I 基 鋁 等 之 有 機 鋁 化 合 物 使 反 應 而 回 收 成 芳 香 族 烴 溶 劑 之 溶 意 I 孝 I 液 的 方 法 0 項 再 I \ (2) 於 苯 甲 苯 Λ 乙 醚 四 氫 呋 喃 等 之 溶 劑 中 直 接 使 1 本 装 1 水 (水、 冰或水蒸汽) 與 三 烷 基 鋁 等 之 有 機 鋁 化 合 物 作 用 而 頁 I I 回 收 成 芳 香 族 烴 溶 劑 之 溶 液 的 方 法 0 I I (3) 於 癸 院 笨 甲 苯 等 之 烴 溶 劑 中 % 使 二 甲 基 錫 氣 I I 化 物 二 丁 基 錫 氣 化 物 等 有 機 錫 氣 化 物 與 三 院 基 鋁 等 有 機 訂 I 鋁 化 合 物 反 應 之 方 法 〇 I | 至 於 離 子 化 離 子 性 化 合 物 (d) f 可 例 示 有 路 易 士 酸 % I I 離 子 性 化 合 物 硼 院 化 合 物 > 及 m 硼 院 化 合 物 〇 此 等 之 離 I I 子 化 m 邮 子 性 化 合 物 (d), 偽記載於日本特表平1 - 5 0 1 950 號 I 公 報 特 表 平 1 - 502036號 公 報 特 開 平 3 - 179005號 公 報 1 1 特 開 平 3- 179006號 公 報 待 開 平 3 - 2 0 7 7 03號 公 報 待 開 平 1 1 3- 207704號 公 報 USP 5 3 2 1 106號公報等。 1 丨’ 至 於 用 作 離 子 化 離 子 性 化 合 物 (d) 之 路 易 士 酸 > 舉 1 出 以 BR3 (式 中 ί R 可 為 相 同 或 不 同 1 且 為 具 有 氟 原 子 % 甲 1 1 I 基 三 氟 甲 基 等 之 取 代 基 的 苯 基 或 氟 原 子 ) 表 示 的 化 合 物 1 1 1 1 例 如 可 舉 出 有 * 氟 硼 > 三 苯 基 硼 蓥 (4 -氟苯基)硼 、 1 1 (3 ,5 -二氟苯基) 硼 (4 -氟甲基苯基) 硼 、 叁 ( 五 氣 苯 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公f ) 20 3 9 487 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、' 發明説明( 21 ) 1 I 基 )硼等。 1 I 用 作 離 子 化 離 子 性 化 合 物 (d) 之 離 子 性 化 合 物 » 為 由 1 陽 離 子 性 化 合 物 及 陰 m 邮 子 性 化 合 物 而 成 之 塩 〇 陰 離 子 性 化 1 I 讀 1 I 合 物 1 傜 a 由 與 前 述 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 (b) 反 應 使 二 先 閱 1 •1 讀 1 茂 金 属 絡 合 物 化 合 物 (b) 陽 離 子 化 » 藉 由 形 成 離 子 對 而 具 背 面 1 Ή 之 1 有 使 過 渡 金 屬 陽 離 子 物 種 安 定 化 的 作 用 〇 至 於 此 種 陰 離 子 注 意 1 事 t 有 有 機 硼 化 合 物 陰 離 子 有 機 砷 化 合 物 陰 離 子 、 有 機 鋁 項 再 1 1 化 合 物 陰 離 子 等 » 以 比 較 高 度 使 過 渡 金 靥 陽 離 子 物 種 安 定 1 本 装 I 化 者 為 宜 〇 至 於 陽 離 子 » 可 舉 出 有 : 金 屬 陽 離 子 有 機 金 Η S_^ 1 1 I 羼 陽 離 子 m 陽 離 子 、 環 庚 二 烯 m 陽 離 子 、 鲜 離 子 陽 離 子 1 1 銃 離 子 陽 離 子 、 耧 離 子 陽 離 子 \ 銨 離 子 陽 離 子 等 Ο 更 詳 1 1 細 而 9 有 三 苯 基 m 鎌 陽 離 子 三 丁 基 m 陽 離 子 Λ Ν , Ν- 二 訂 1 甲 基 銨 陽 子 雙 (環戊二烯基) 鐵 離 子 陽 離 子 等 0 1 | 此 等 之 中 $ 以 含 有 硼 化 合 物 之 離 子 性 化 合 物 為 陰 離 子 1 I 性 化 合 物 為 宜 t 至 於 離 子 性 化 合 物 » 可 列 舉 計 有 : 三 烷 基 1 1 取 代 銨 塩 、 N , N - 二 院 基 苯 級 塩 、 二 院 基 m 塩 Λ 三 烯 丙 基 燐 1 塩 等 〇 1 1 至 於 上 述 三 院 基 取 代 软 塩 > 可 列 舉 計 有 : 三 乙 基 銨 四 1 1 (苯基)硼 > 三 丙 基 銨 四 (苯基) 硼 \ 三 (正丁基) 銨 四 (苯基) 1 硼 、 三 甲 基 銨 四 (對甲苯基) 硼 等 〇 1 1 至 於 刖 述 N, N- 二 烷 基 苯 銨 塩 * 可 舉 出 有 Η , Ν - 二 甲 基 苯 I 1 I m (苯基)硼 等 0 1 1 I 至 於 Λ.Λ- 刖 述 二 烷 基 銨 塩 t 可 列 舉 計 有 • 二 (正丙基) m 四 1 1 (五氟苯基) 硼 二 環 己 基 銨 四 (苯基) 硼 等 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) 21 39 487 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、 發明説明(22 ) 1 I 至 於 前述三 烯 丙 基 耧 塩, 可 列 舉計 有 = 苯 基 m 四 ( ! I 苯 基 )硼、 三(甲 基 苯 基 )燐四(苯 基 )硼、 * ( 二 甲 基 苯 基 ) 1 耧 四 (苯基)硼等 〇 1 I 請 1 | 再 者 前述離 子 性 化 合 物, 亦 可 舉出 三 苯 基 磺 絲 肆 ( 五 先 閱 I 讀 1 1 氟 苯 基 )硼酸塩、 Ν ,Η -二甲基苯銨肆(五 氣 苯 基 ) 硼 酸 塩 、 背 面 1 t 之 I 雙 (環戊二烯基) 鐵 離 子 四 (五氣苯基)硼 酸 塩 等 0 意 1 事 1 至 於 用作離 子 化 離 子 性化 合 物 (d) 之 硼 烷 化 合 物 9 亦 項 再 1 1 可 舉 出 下 列化合 物 〇 % 本 装 頁 1 十 硼 烷(14) N_, 1 雙 [三 ί (正丁 基 )銨] 九 硼烷 雙 [三( 正 丁 基 )銨] 十 硼 院 1 1 等 之 陰 離 子之塩 及 1 1 三 (正丁基) 銨 雙 (十二氫化物十二硼酸塩) 鈷 酸 塩 (I II - 訂 1 )、 雙[ 二 (正丁基) 软 ]雙(十二 氫 化 物十 二 硼 酸 塩 ) 錁 酸 塩 1 | (I II)等之金屬硼烷陰離子之塩等。 1 I 至 於 用作離 子 化 離 子 性化 合 物 (d) 之 m 硼 烷 負 可 舉 出 1 1 有 4- 磺 九 硼烷(1 4) 1 , 3 - 磺九 硼 院 (13) 等 之 陰 離 子 之 塩 ! 1 及 三 (正丁基)銨 雙 (九氫化物- 1 . 3 - 二磺 九 硼 酸 塩 ) 鈷 酸 塩 1 1 (I II) 、 三(正丁基) 銨 雙 (十- -氫化物- 7 , 8 - 二 磺 十 一 硼 酸 1 1 塩 )鐵酸塩(111) 等 之 金 颶 硪硼 烷 陰 離子 之 塩 等 0 1. 上 述 的離子 化 離 子 性 化合 物 (d ),亦可合併2 種 以 上 1 使 1 用 0 1 I 本 發 明所用 的 二 茂 金 屬絡 合 物 觸媒 (a) t 視 必 要 時 加 1 1 I 入 前 述 各 成分, 亦 可 再 含 有下 述 有 機鋁 化 合 物 (e )0 1 1 至 於 視必要 時 所 用 的 有機 鋁 化 合物 (e ) * 例 如 可 舉 下 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公漦) 22 3 9 487 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、, 發明説明(23 ) 1 I 述 一 般 式 (5)表示的有機鋁化合物。 1 I (R6) nA 1 X 3 - η •( 5) 1 «1 式 (5)中, R 6為碩原子數1 〜1 5 . 宜為1 〜4之 烴 基 t 1 I 請 1 I X為鹵原子或氫原子, η 為 1〜3 〇 先 閱 I 讀 1 1 至 於 此 種 磺 原 子 數 1 15之 烴 基 9 可 舉 出 有 • • 院 基 、 背 1¾ 1 之 1 環 院 基 或 芳 香 基 » 可 列 舉 計 有 甲 基 乙 基 正 丙 基 異 意 1 孝 1 丙 基 異 丁 基 等 〇 項 再 1 1 至 於 此 種 有 機 鋁 化 合 物 • 可 列 舉 計 有 下 述 化 合 物 可 1 本 裝 頁 1 舉 出 有 1 三 甲 基 鋁 N 三 乙 基 鋁 、 三 異 丙 基 鋁 三 異 丁 基 鋁 、 三 1 1 正 丁 基 鋁 三 異 丁 基 鋁 、 三 第 二 丁 基 鋁 等 之 三 院 基 鋁 〇 1 1 以 一 般 式 (i -C 4H 9 ) χΑ U (C bH 10 )2 - 訂 1 (式内, X N y、 Z 為 正 數 t ζ έ 2X) 表 示 的 異 戊 二 烯 基 鋁 1 I 等 之 烯 基 鋁 1 1 I 二 甲 基 鋁 氯 化 物 二 異 丁 基 鋁 氛 化 物 等 之 二 院 基 鋁 鹵 1 1 化 物 t 1 二 異 丁 基 鋁 氫 化 物 等 之 二 烷 基 鋁 氮 化 物 9 1 1 二 甲 基 鋁 甲 氣 化 物 等 之 二 院 基 鋁 院 氣 化 物 » 1 1 二 乙 基 鋁 苯 氧 化 物 等 之 二 院 基 鋁 芳 香 氧 化 物 等 0 1 Γ 乙 烯 及 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 及 視 必 要 時 之 m 原 子 m 3 1 20 之C X - 烯 烴 * 亦 可 以 批 次 法 、 連 缠 法 之 任 一 種 方 法 予 1 1 I 以 共 聚 合 〇 於 以 連 缠 法 實 施 共 聚 合 之 際 f 使 用 以 下 濃 度 之 1 1 I 二 茂 金 颶 絡 合 物 觸 媒 (a ) 〇 1 1 亦 即 » 聚 合 % 内 之 二 茂 金 屬 絡 合 物 化 合 物 (b ) 之 濃 度 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公t ) 2 3 3 9 4 87 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明(24 ) ,通常為0 . 0 0 0 0 5〜0 . 1 m m ο 1 / 1 (聚合容積),宜為0 . 0 0 0 1〜 0.05mmol/l〇 又有機鋁氣化合物(c),為聚合糸内之鋁原子對二茂 金屬絡合物化合物(b)之過渡金颶之比(A1/過渡金屬)以 0.1〜10000,宜為1〜5000之置予以供給。 離子化離子性化合物(d),為聚合条内之離子化離子 性化合物(d)對二茂金羼絡合物化合物(b)之莫耳比(離子 化離子性化合物(d)/雙金颶絡合物化合物(b))以0.1〜20 ,宜為1〜10之量予以供給。 又對採用有機鋁化合物(e)之情形,通常以約0〜5 bboI/1 (聚合容積),宜為約0〜2通《1〇1/1之量予以供應。 製造α -烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物之際 的共聚合反應,通常溫度在-30〜+ 250t!,宜為0〜2001C ,壓力為超過0至801^/〇1112(表壓),宜為超過0至501^/(:1112 (表壓)之條件下進行。 又反應時間(共聚合以連缠法實施的情形為平均滯留 時間)則視觸媒濃度,聚合溫度等之條件而異,惟通常為 5分鐘〜3小時,宜為1 0分鐘〜1 . 5小時。 於製造α -烯烴·芳香族乙烯基化合物無規共聚物之 際,乙烯及芳香族乙烯基化合物,視必要時硪原子3〜.20 i 之α -烯烴,僳以可得前述持定組成之共聚物之量供給至 聚合糸。再者於共聚合之際,亦可使用氫等分子量調整劑 Ο 如上述般,令乙烯及芳香族乙烯基化合物及視必要時 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公楚) 2 4 3 9 487 (請先閱讀背面之注意事項再5?^本頁) ,1Τ Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 五、 發明説明(25 ) 1 I 之 m 原 子 數 3 20之 α -烯烴共聚合時, 通常得到含< X - 烯 1 '1 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 之 聚 合 液 0 此 聚 合 液 1 偽 依 常 法 處 理 可 得 α - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 1 I 請 1 I 共 聚 物 〇 先 閱 I 讀 1 | 其 次 說 明 與 本 發 明 有 關 的 燃 料 油 組 成 物 0 背 之 1 與 本 發 明 有 關 的 燃 料 油 組 成 物 1 % 由 沸 點 在 150〜400 注 意 1 事 1 之 中 間 餾 分 燃 料 油 » 及 乙 烯 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 > 及 項 再 1 1 視 必 要 時 由 硪 原 子 數 3- -20 之 α - 烯 烴 而 得 的 α -烯烴 >芳 木 裝 頁 1 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 而 成 0 V.__^ 1 中 間 脯 分 燃 料 油 1 1 本 發 明 所 用 之 中 間 脯 分 燃 料 油 • % 沸 點 在 1 50〜400 1 1 之 範 圍 * 其 典 型 的 中 間 餾 分 燃 n\Vk 料 油 為 輕 油 \ A 重 油 等 1 90 . 訂 I % 餾 出 溫 度 及 初 餾 點 之 差 在 11 0 t:以上, 例如200 V 以 下 t 1 I 宜 為 11 5至1 90 % 低 溫 過 濾 器 阻 塞 點 在 -1 0¾至+ 1 0 之 範 1 1 | 圍 内 尤 佳 〇 1 1 此 等 之 中 間 瞄 分 燃 料 油 可 為 1 種 或 2 種 以 上 的 混 合 物 .* 1 1 〇 a -烯烴 >芳番旌乙烯基化合物無規共聚物 1 1 於 本 發 明 > α -烯烴 芳香族乙烯基化合物無規共聚 1 丨_ 物 » 係 用 作 燃 料 油 流 動 性 改 良 劑 〇 此 共 聚 物 » 為 乙 烯 及 芳 1 香 族 乙 烯 基 化 合 物 之 無 規 共 聚 物 (乙烯《 芳香族乙烯基化 1 1 I 合 物 無 規 共 聚 物 ), 或乙烯及磺原子數3 20之 α -烯烴與 1 1 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 之 無 規 共 聚 物 (乙烯 α - 烯 煙 • 芳 香 1 1 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 )〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(〇~5)六4規格(210乂 297公釐) 25 3 9 487 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、, 發明説明(26 ) 1 1 至 於 乙 烯 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規共 聚 物 » 由 乙 烯 1 | 衍 生 的 構 成 αο 早 位 為 90 60 Μ 耳 % % 宜 為 85〜 65 契 耳 % 之 範 1 • 1 圍 内 9 由 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 衍 生 物 的 構成 單 位 為 1 0 40 1 I 請 1 I 莫 耳 % » 宜 為 在 15 35莫 耳 % 之 範 圍 為 佳。 先 閱 I 讀 1 | 在 此 9 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 % 可 列 舉計 有 苯 乙 烯 9 背 J 之 1 鄰 -甲基苯乙烯、 間- 甲 基 苯 乙 烯 、 對 -甲基苯乙烯、 鄰、 意 1 事 1 對 -二甲基苯乙烯、 鄰- 乙 基 苯 乙 烯 間 -乙基苯乙烯、 對- 項 再 1 1 乙 基 苯 乙 烯 等 之 DD 早 或 多 院 基 苯 乙 烯 1 甲 氣基 苯 乙 烯 、 乙 氧 1 本 装 I 基 苯 乙 烯 Λ 乙 烯 基 苯 甲 酸 % 乙 烯 基 苯 甲 酸甲 酯 乙 烯 基 苄 頁 1 1 基 乙 酯 羥 基 苯 乙 烯 鄰 -氛苯乙烯、 對-氣 苯 乙 烯 、 二 乙 1 1 烯 基 苯 等 之 含 有 官 能 基 之 苯 乙 烯 衍 生 物 ;3 - 苯 基 丙 烯 \ 4- 1 1 苯 基 丁 烯 、 α -甲基苯乙烯等。 其中, 以苯乙烯或4 -甲氧 訂 1 基 苯 乙 烯 為 宜 〇 1 I 於 乙 烯 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共聚 物 内 » 亦 可 共 1 I 聚 合 乙 烯 及 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 以 外 的 α -烯烴。 至於此 1 1 種 α -烯烴, 可舉出有: 丙烯、 1 -丁烯、 3-甲基- 1 - 丁 烯 > 1 4- 甲 基 -1 -丁稀、 1 -戊烯、 1 -己烯、 4 _甲基- 1 - 戊 烯 1 - 庚 1 1 烯 Λ 1 - 辛 烯 飞 1 - 壬 烯 % 1 - 癸 烯 1 - 十 一 磺烯 1 -十 二 硪 烯 1 1 1 - 十 三 碩 烯 1 -十 四 硪 烯 Ν 1 - 十 五 磺 烯、 1 - 十 1 磺 烯 1 ί 1 - 十 七 磺 烯 1 - 十 八 m 烯 1 - 十 九 磺 烯 、1 - 二 十 m 烯 等 之 1 磺 原 子 數 3- -20 之 c X - 烯 烴 0 其 中 > 以 丙 烯、 1 - 丁 烯 、 1 - 戊 1 1 I 烯 1 - 己 烯 或 1 - 辛 烯 為 宜 〇 此 等 α -烯烴可1 種單獨使用 1 1 1 或 合 併 2 種 以 上 使 用 0 1 1 至 於 乙 烯 ♦ α -烯烴 芳香族乙烯基化合物無規共聚 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公t ) 26 3 9 48 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(27 ) 物,由乙烯衍生的構成單位為90〜60莫耳%,硝原子數3 〜20之α-烯烴衍生的構成單位為39莫耳%以下(惟,兩者 之合計量為99〜60莫耳%),由芳香族乙烯基化合物衍生 而得的構成單位為1〜40莫耳,較好乙烯衍生的構成單位 為85〜65莫耳處理,硪原子數3〜20之α-烯烴衍生的構成 單位為10〜32莫耳% (惟,兩者之合計量為95〜75莫耳% ) ,芳香族乙烯基化合物衍生的構成單位在5〜25莫耳%之 範圍為宜。 由乙烯衍生的構成單位,及碩原子數3〜20之α-烯烴 衍生的構成單位,與由芳香族乙烯基化合物衍生的構成單 位若在上述範圍内,則低溫流動性改艮效果等之潤滑性優 越。 於上述共聚物中,由碩原子數3〜20之α-烯烴衍生的 構成單位,及由芳香族乙烯基化合物衍生的構成單位之合 計量為39〜6莫耳%,宜為32〜13莫耳%,較宜為30〜15 莫耳%之範圍内的α-烯烴·芳香族乙烯基化合物無規共 聚物為佳。 再者於α-烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物, 亦可共聚合其他單體,例如非共軛二烯。此種非共軛二烯 之具體例,己如前述般。 t 此種α-烯烴♦芳香族乙烯基化合物無規共聚物於 135"C十氫萘中测定的極限黏度U ]為0.01〜1.0 dl/g, 宜為0.05〜0.5 dl/g之範圍較佳。 又,此種具有用作燃料油流動性改良劑功能的α-烯 --:--·.--.---裝-- (請先閱讀背面之注意事項再#巧本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 27 39 487 Λ7 B7 五、發明説明(28 ) 烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物,偽以0.005〜5.0重 量%,宜為0.01〜1.0重量%之量包含於燃料油組成物中 〇 本發明所用的α-烯烴♦芳香族乙烯基化合物無規共 聚物,芳香族乙烯基化合物衍生的構成單位以2個以上連 鑛構成的鐽造之構成單位佔由芳香族乙烯基化合物衍生的 構成單位之比例,宜為在0.1%以下較佳。且由芳香族乙 烯基化合物衍生的構成單位以2値以上連鑲構成的_構造 之含有比例可由13C-NMR求得。 上述的α-烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物, 可藉由上述的cx-烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物 之製造方法予以製造。 發明功效 與本發明有關的潤滑油及第1種潤滑油組成物,在鈷 度特性、熱安定性、氣化安定性及耐磨耗性方面優越,而 且與潤滑油添加劑間之相容性亦優越。 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 (讀先閱讀背面之注意事項再烫?本頁) 又,與本發明有關的第2種潤滑油組成物,因含有由 礦油及/或烯条合成油而成之基油,及特定的烯烴· 芳香族乙烯基化合物無規共聚物而成之黏度指數提高劑或 基油,故具有優越的潤滑油特性。 i 又,若依本發明,可得由待定的α-烯烴•芳香族乙 烯基化合物無規共聚物而成之黏度指數提高劑,及由特定 的低分子量烯烴♦芳香族乙烯基化合物無規共聚物而 成之潤滑油用相容化劑。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公浼) 28 39 487 經 濟 部 中 央 標 準 局 貝 工 消 合 作 社 印 製 A7 B7 五、 發明説明(29 ) 1 I 構 成 與 本 發 明 有 關 的 燃 料 油 組 成 物 之 α -烯烴 *芳香 1 I 族 乙 烯 基 糸 燃 料 油 流 動 性 改 艮 劑 > 係 防 止 中 間 餾 分 燃 料 油 1 中 的 蠟 之 結 晶 成 長 參 防 止 中 間 腺 分 燃 料 油 之 黏 度 上 升 * 同 1 I 請 1 1 時 使 低 溫 過 濾 器 之 塞 孔 點 (CFPP) 及 流 動 點 降 低 > 而 且 具 有 先 閱 I 讀 1 I 優 越 的 潤 滑 性 > 由 而 使 燃 料 及 空 氣 之 供 給 能 安 定 化 且 可 安 背 面 1 1 之 I 全 浬 轉 P 同 時 具 有 抑 制 燃 料 噴 射 噴 嘴 之 磨 耗 的 效 果 0 注 意 1 孝 1 因 此 * 與 本 發 明 有 翻 的 燃 料 油 組 成 物 9 具 有 可 防 止 中 項 再 1*/ 1 1 間 皤 分 燃 料 油 之 黏 度 上 升 t 降 低 低 溫 過 濾 器 塞 孔 點 及 流 動 本 装 I 點 f 同 時 抑 制 燃 料 噴 射 噴 嘴 之 磨 耗 的 效 果 〇 頁 1 1 W 旃 例 1 1 以 下 以 實 施 例 進 一 步 具 體 說 明 本 發 明 » 惟 本 發 明 並 非 1 1 受 此 等 實 施 例 所 限 定 者 0 . 訂 1 IF 旃 例 A - 丄 1 I [c X - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共 聚 物 之 合 成 ] 1 I 以 氮 氣 充 分 置 換 附 有 冷 凝 管 及 m 拌 裝 置 之 玻 璃 製 1 1 1 反 應 裝 置 1 播 入 甲 苯 425 ml t 苯 乙 烯 75 1, 邊予攪拌邊 1 以 乙 烯 使 其 飽 和 〇 其 次 9 將 % 内 升 溫 至 40 t: > 添 加 甲 基 鋁 1 1 氣 院 30 .0 m Μ λ (第 二 丁 基 酷 胺 基 )二甲基(四 甲 基 -Γ 5 19 -i承 1 1 戊 二 烯 基 )矽烷鈦二氛化物0 .06 m Μ (0 .0 1 m Μ甲苯溶液) 至 使 I Γ 甲 基 鋁 氣 烷 (東曹- Ag Z 0 公 司 製 造 » 10 重 量 % 甲 苯 溶 液 )卒 1 A 1 與觸媒之莫耳比成500 〇 邊 予 連 纊 供 給 乙 烯 100 Ν 1 /h r 1 I 邊 於 80 V 聚 合 60分 鐘 〇 1 1 I 聚 合 結 束 後 » 加 入 異 丁 醇 250ml, 塩酸水溶液1 0 ml 並 1 1 在 80TC 加 熱 m 拌 30分 鐘 > 將 含 有 異 丁 醇 之 反 應 液 移 入 分 液 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公漤) 29 39 4 87 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(30 ) 1 I 漏 斗 内 9 以 250 ml 水清洗2 次, 使油水分離。 其次將油 I 層 加 入 3A之甲醇内使聚合物析出。 在 1 30 1C 真 空 乾 燥已 析 1 * 1 出 的 聚 合 物 1 2小 時 , 而 得 乙 烯· 苯 乙 烯 無 規 共 聚 物 20g 〇 1 I 請 1 I 構 成 所 得 共 聚 物 之 乙 烯 及苯 乙 烯 莫 耳 tb (乙烯/苯乙 烯 先 閱 1 讀 1 1 )為 69/31 0 此 共 聚 物 (a )於 135 t: 十 氫 m 中 測 定 的 極 限黏 度 背 面 1 'i 之 1 U ]為 0 . 3 d 1 / g 0 注 意 1 事 1 所 得 共 聚 物 之 黏 度 » 全 酸價 及 耐 熱 試 驗 後 的 物 性示 於 項 再 1 % 1 表 1 〇 装 頁 1 此 共 聚 物 使 用 作 為 合 成 潤滑 油 > 顯 示 良 好 的 性 能。 1 1 菁 施 例 ή - 2 1 1 [α - 烯 烴 • 芳 香 族 乙 烯 基 化 合物 無 規 共 聚 物 之 合 成 ] 1 1 除 甲 苯450 ml 9 苯 乙 烯 5 0 m 1 , 及連鑛供給乙烯95 - 訂 1 Η 1 /h r , 丙烯5 N 1 /hr 外 9 餘 舆實 施 例 A- 1同法操作, 合成 1 I 乙 烯 • 丙 烯 • 苯 乙 烯 無 規 共 聚物 〇 1 I 所 得 共 聚 物 之 乙 烯 及 丙 烯與 苯 乙 烯 之 莫 耳 bb (乙烯/ 1 1 丙 烯 / 苯 乙 烯 )為 69 / 1 1 / 20 〇 又, 此共聚物(b )於 135C 十 1 氫 萘 中 測 定 的 極 限 黏 度 [»7 ]為 0 · 4 d 1 / g 〇 1 1 所 得 的 此 共 聚 物 之 黏 度 、全 酸 價 及 耐 熱 試 驗 後 之物 性 1 1 示 於 表 1。 1 此 共 聚 物 使 用 作 為 合 成 潤滑 油 » 顯 示 出 良 好 的 性啤 0 1 蓄 旃 例 A - 3 1 I [ y.- 烯 烴 參 芳 香 族 乙 烯 基 化 合物 無 規 共 聚 物 之 合 成 ] 1 1 | 除 甲 苯450 ml » 苯 乙 烯 5 0 m 1 , 及連缠供給乙烯85N1/ 1 1 1 hr 丙 烯 15N 1 /h r外, 餘與賁施例A -1同 法 操 作 t 合 成乙 烯 1 1 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公t ) 30 3 9 487 Λ7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(31 ) 1 I ♦ 丙 烯 ♦ 苯 乙 烯 無 規 共 聚 物 〇 1 | 所 得 共 聚 物 之 乙 烯 及 丙 烯 與 苯乙 烯 之冥 耳比 (乙烯/ 1 • 1 丙 烯 / 苯 乙 烯 )為 62/ 19/19〇 又, 此共聚物(C)於 135C 十 1 I 請 1 I 氫 萘 中 测 定 的 極 限 黏 度 [r ] 為 〇. 4 d 1 / g 〇 先 閱 1 •1 讀 1 1 所 得 的 此 共 聚 物 之 黏 度 金 酸價 及 耐熱 試驗 後 之物性 背 面 1 之 1 示 於 表 1 〇 注 意 1 事 1 此 共 聚 物 使 用 作 為 合 成 潤 滑 油, 顯 示出 良好 的 性能。 項 再 1 ! 菁 旃 例 A- 4 $ 本 装 I [α - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無規 共 聚物 之合 成 ] 頁 '—/ 1 1 以 氮 氣 充 分 置 換 附 有 冷 凝 管 及攢 拌 裝置 之玻 璃 製1 A 1 1 反 應 裝 置 • 餓 人 甲 苯 425 ml » 苯 乙烯 75 in 1, 邊予攢拌邊 1 1 以 乙 烯 使 其 飽 和 0 其 次 9 將 % 内 升溫 至 40 Ό ,添 加 甲基鋁 I 訂· 1 氧 院 30 .0 m M、 [ (C 5 Μ e 4 )S i Μ e 2 (N -第三丁基) ]T i C 1 2 ((第三 1 I 丁 基 醛 胺 基 )二甲基( 四 甲 基 -1 ? 5 -環戊二烯基)矽 院 鈦二氣 1 I 化 物 )〇 .06η Μ (0 . 0 1 nM 甲 苯 溶 液 )至使甲基鋁氧烷( 東 曹- 1 1 A g Z 0 公司製造, 1 0重量%甲苯溶液) 之 A 1與 觸媒 之 吴耳比 1 成 50 0 〇 邊予連缠供給乙烯85Ν 1 / h r及 丙 烯 1 5tU /h r與氫2N1 1 1 /h Γ , 邊 於 80 V 聚 合 60分 鐘 〇 聚 合 結束 後 ,加 入異 丁 醇 1 1 2 5 0 祖 1 , 塩 酸 水 溶 液 1 0 m 1並在80C加熱}S拌30分鐘, 將含 1 有 異 丁 醇 之 反 應 液 移 入 分 液 漏 斗 内. 以 250 hi 1水 清 洗Z次 1 1 % 進 行 油 水 分 離 〇 其 次 將 油 層 加 入3A之甲醇内使聚合物 1 1 1 析 出 〇 在 130 1 C真空乾燥已析出的聚合物12小時, 而得乙 1 1 1 烯 • 丙 烯 ♦ 苯 乙 烯 無 規 共 聚 物 0 1 1 構 成 所 得 的 共 聚 物 之 乙 烯 及 丙烯 與 苯乙 烯的 莫 耳比( 1 1 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公f ) 3 9 48 7 Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(3 2 ) 1 I 乙 烯 / 丙 烯 / 苯 乙 烯 )為 68/29/3, 此共聚 物 (d )於 1 3 5 C 十 I 氫 萘 中 測 定 的 極 限 黏 度 [Γ ]為 0 . 1 d 1 / g 〇 1 I 所 得 的 共 聚 物 之 黏 度 ,全 酸價 及耐熱 試 驗後的 物性示 1 I 請 先 1 於 表 10 閱 1 讀 1 I 此 共 聚 物 使 用 作 為 合 成潤 滑油 ,顯示 良 好的性 能。 背 1 •1 之 I | 旃 例 A- 5 注 意 1 聿 1 [α - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化合 物無 規共聚 物 之合成 ] 項 再 1 % 1 以 氮 氣 充 分 置 換 附 有 冷凝 管及 攪拌裝 置 之玻璃 製1兑 本 百 装 I 反 應 裝 置 9 饋 入 甲 苯425 ml, 苯乙 烯 75m 1 » 邊予攪 拌邊以 Η 、_^ 1 1 I 乙 烯 使 其 飽 和 〇 其 次 > 將 糸内 升溫 至 80 1C • 添加甲 基鋁氧 1 1 院 30 .0 mM (C 5 Η e 4 )S i Μ e 2 (N-第三丁基)]T i C 12 (第三丁基 1 1 m 胺 基 )二甲基( 四 甲 基 -7 | 5 -環戊二烯基)矽 烷钛二 氣化物 - 訂 1 0 . 0 6 m Μ ( 0 .OIbM甲苯溶液)至使 甲基 鋁氧烷 (東曹-Ag Z 0公司 1 1 製 造 » 1 0重 量 % 甲 苯 溶 液 )之A1與觸媒之莫耳比成500。邊 1 | 予 連 缠 供 給 乙 烯 5Ν 1 /hr 及 丙烯 9N 1 /hr與氫 40N 1 /hr, 遴於 1 80 TC 聚 合60分鐘 > 聚 合 結 束後 ,加 入異丁 醇 250m1, 塩酸 1 I 水 溶 液 10 m I並 在 80 Ό 加 熱 攪拌 30分鐘,將 含 有異丁 醇之反 1 1 應 液 移 入 分 液 漏 斗 内 % 以 2 5 0 m 1水清洗2次, 進行油水分 1 1 離 0 其 次 將 油 層 加 入 3兑之甲醇内使聚合物析出。在130t! 1 真 空 乾 燥 已 析 出 的 聚 合 物 1 2小時, 而得乙 烯 •丙烯 ♦苇乙 1 烯 無 規 共 聚 物 0 1 1 構 成 所 得 共 聚 物 之 乙 烯及 丙烯 與苯乙 烯 的莫耳 比(乙 1 1 I 烯 / 丙 烯 / 苯 乙 烯 )為6 9 / 2 8/ 3 1 ,此共聚物( e )於1 3 5它十 1 1 I 氫 萘 中 測 定 的 極 限 黏 度 [Γ}]為 0.03 d 1 / g 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公f ) 32 39 487 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(33 ) 所 得 共 聚 物 之 黏 度 » 全 酸 價 及 耐 熱 試驗後的物性示於 表 1 〇 育 旃 例 A - 除 採 用 異 亞 丙 基 雙 茚 基 錯 二 氛 化 物 取代實施例A-5之( 第 三 丁 基 醛 胺 基 )二甲基(四 甲 基 -π 5 -環戊二烯 基)矽烷鈦 二 氛 化 物 外 » 餘 與 實 施 例 A- 5同法操作, 合成乙 烯•丙烯 • 苯 乙 烯 無 規 共 聚 物 〇 所 得 共 聚 物 之 乙 烯 及 丙 烯 與 苯 乙 烯 之莫耳比(乙烯/ 丙 烯 / 苯 乙 烯 )為 7 2/ 2 5 /3 〇 又 1 此 共 聚 物(f)於 1 35 1C十氫 萘 中 測 定 的 極 限 黏 度 [77 ] 為 0 . 01 d 1 / g 〇 所 得 共 聚 物 之 黏 度 $ 全 酸 價 及 耐 熱 試驗後之物性示於 表 1 0 此 共 聚 物 使 用 作 為 合 成 潤 滑 油 » 顯 示出良好的性能。 奮 施 例 A - 7 在 約 60 之 溫 度 下 混 合 實 施 例 A- 5製得的乙 烯♦丙烯 ♦ 苯 乙 烯 無 規 共 聚 物 (e)95 . 0重量份及耐負載能 添加劑5 . 0 重 量 份 » 製 備 配 合 油 〇 所 得 的 配 合 油 之 動 黏 度 及 外 觀 (耐負載能添 加劑之相 容 性 )示於表2 0 fch 較 例 A- 1 除採用ΡΑ0-40(1-癸烯之寡聚物;美孚公司製造,商 品名S H F - 4 0 1 )取代實施例A - 7中以實施例A - 5製得的乙烯. 丙烯•苯乙烯無規共聚物(e)外,餘與實施例A-7同法操作 ,製備配合油。 n nn m ^^^1 ^^^1 ml ^^^1 ^ J •·- 、1' (請先閱讀背面之注意事項再^i;H'·本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(〇~5)六4規格(210乂 297公尨) 33 3 9 48 7 A7 B7 五、發明説明(34 ) 所得的配合油之動黏度及外觀(耐負載能添加劑之相 容性)示於表2。 hh酧例A-2 於約601C之溫度下混合PA0-40(1-癸烯之寡聚物)90.0 重量份及酷(DIDA:已二酸二異癸酯、大八化學工業所股 份有限公司製造)5.0重量份,及耐負載能添加劑5.0重量 份,製備配合油。 所得的配合油之動黏度及外觀(耐負載能添加劑之相 容性)示於表2。 1-- ^ - nn HI ^^^1 n^i m In * ^ . .yt 、vm (讀先閱讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 本紙張尺度適用中國國家標孪(CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) 34 3948 7 Α7 Β7 五、發明説明(3 5 表1 實 施 例 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 極限黏度[n] (dl/g) 0.3 0.4 0.4 0.1 0.03 0.01 黏度 1l(nPa,S) 100t: 16.500 49.000 54.000 150 39 9.5 全酸價 12(mg-K0H/g) 0.18 0.11 0.13 0.05 0.04 0.02 潤滑性四球式耐荷重能試驗13 (kg/c·2) - - - 4.0 3.0 2.5 耐熱試驗14後之物性 (200t:x6.5hrs) 蒸發減量约 (wt%) 0.8 0.5 0.5 3.0 13.0 20.5 全酸價 16 (mg-KOH/g) 3.80 4.30 4.10 4.50 4.00 4.05 n 111— JK ^^^1 ^ϋ— I ^^^1 —^m I m ——1. •-- 戈 、-° (請先閱讀背面之注意事項再•本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公楚) 35 3 9487 1 1:利用Brookfield黏度計(DV-11)測定。 *2:依JIS K 2501規定的方法測定。 *3:依J IS K 2519規定的方法測定。 .
I *4:本公司測法一於55mm(直徑)X35mm(高度)之圓筒玻璃容器内盛取試料30g,在空氣烘箱中 進行200TCX6.5小時加熱處理〇 *5:測定上述Μ之耐熱試驗後的減量。 *61·上述14之耐熱試驗後,依JIS Κ迅01規定的方法測定。 Λ7 五、發明説明(36 ) 表2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 比較例 A-7 A-1 A-2 配合油之組成 Ut% ) 實施例A-5之共聚物 95.0 PA0-40 95.0 90.0 酯(DIDA) 5.0 耐荷重能添加劑 5.0 5.0 5.0 合 計 100.0 100.0 100.0 配合油之物性 動黏度 *l(nnn2/s) lOOt: 37 . 5 36.5 34.0 外觀 *2 (添加劑相容性) 良 良 良 *1:依JIS K 2283規定的方法測定。 * 2 :目視判定。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公麓) 36 39487 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、-° Λ7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
五、 發明説明(37 ) 1 I 官 施 例 B -1 1 [α - 烯 烴·芳香族 乙烯基 化 合物 無規 共聚物 之 合成] 1 以 氮氣充分置 換附有 冷 凝管 及攪 拌裝置 之 玻璃製 1 A 1 I 請 1 1 反 應 裝 置,饋入甲 苯 42 5 m 1 , 苯乙烯75ml,邊予攪拌邊以 先 閱 1 Ί 讀 1 I 乙 烯 使 其飽和。其 次,將 % 内升 溫至 40¾ , 添 加甲基 鋁氣 背 1¾ 1 *1 之 I 烷 30 .0 mM、(第三丁基醛胺基)二 甲基 (四甲基- 環 戊二 注 意 I 孝 I 烯 基 )矽烷鈦二氱化物〇.〇6m Μ (0 . 0 1 mM 甲苯溶 液 )至使甲基 項 再 I I 鋁 氣 烷 (東曹-A g ζ 〇 公司製 造 .10 重量 %甲苯 溶 液)之A 1與 1 本 装 I 觸 媒 之 莫耳比成500。邊予連鐮供給乙烯100N1 /hr邊於80 頁 I I V 聚 合 60分鐘。 I I 聚 合結束後, 加入異 丁 醇 250 m 1 , 塩酸水溶液10m 1並 - I I 在 80 1C 加熱攢拌30分鐘, 將 含有 異丁 醇之反 應 液移入 分液 - 訂 I 漏 斗 内 ,以2 5 0 οι 1清洗2次, 進行油水分離, 其次將油層 I | 加 入 3ϋ之甲醇内使聚合物析出。 在1 30t真 空 乾燥已 析出 I I 的 聚 合 物1 2小時, 而得乙 烯 .苯 乙烯 無規共 聚 物 24g〇 I I 構 成所得共聚 物之乙 烯 及苯 乙烯 的莫耳 tb (乙烯/ 苯 Γ 乙 烯 )為 7 1 /29。此 共聚物 (g )於1 35 υ 十氫萘 中 測定的 極限 I I 黏 度 [7?]為 1 , 1 d 1 /go I I [潤滑油組成物之製備] I 對 礦油A (富士 興産公 司 製造 1 0 0中性油) 以 10重量 %之 i I 濃 度 加 熱溶解上述 製得的 共 聚物 (g), 製備黏稠液體。 再 I I I 將 此 配 合於礦油B ( 富士興 産 公司 製造 ,1 5 0中性油)成 100 I I 黏 度 為約1 1 m m 2 / S之濃度, 測定所得的配合油之動黏度 I I 黏 度 指數、氧化 安定性 〇 其結 果示 於表3。 I I 本紙張尺度適用中國國家標準(〇,5)六4規格(210乂 297公麓) 37 3 9 4 8 7 Λ7 B7 五、發明説明(38 ) 宣_1.例』-2 [α-烯烴·芳香族乙烯基化合物無規共聚物之合成] 除甲苯450ml,苯乙烯50ml,以及連績供給乙烯85 Nl/hr,丙烯15Hl/hr外,餘與實施例B-1同法操作,合成 乙烯♦丙烯♦苯乙烯無規共聚物。 所得共聚物之乙烯及丙烯與苯乙烯之莫耳比(乙烯/ 丙烯/苯乙烯)為59/21/20。又,此共聚物(i)於1351C十 氫萘中測定的極限黏度[D]為1.6 dl/g。 [潤滑油組成物之製備] 將上述而得的共聚物(i)依與實施例B-1同法配合製備 配合油。 所得的配合油之動黏度、黏度指數、氧化安定性示於 表3 〇 窗掄例R-4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 將由實施例B-1所用的乙烯♦苯乙烯無規共聚物(g)及 礦油A(富士興産公司製造,100中性油)而成的黏稠液體, 變化成礦油B,配合於低黏度PA0-6(1-癸烯之寡聚物;新 日鐵化學股份有限公司)製造,商品名Shinflude 61)内( 1 0 0 C黏度成約11 in m 2 / S之濃度),測定所得的配合油之動 黏度,黏度指數,氧化安定性,其結果示於表3。 實施例B-5 將由實施例B-1所得的乙烯♦苯乙烯無規共聚物(g), 變化成礦油A以10重量%之濃度加熱溶解於低黏度ΡΑ0-4 ( 1-癸烯之寡聚物;新日鐵化學股份有限公司製造,商品名 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公楚) 38 3 9 487 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 B7 五、發明説明(3 9 )
Shinflude 41)内,以製備黏稠的液體,再與實施例B-4同 法將此黏稠液體配合於低黏度PA0-6(1-癸烯之寡聚物;新 日鐵化學股份有限公司)製造,商品名Shinflude 61)内( 100P黏度成為11 mm2/S之濃度),測定所得的配合油之動 黏度,黏度指數,氧化安定性,結果示於表3。 ^^^1 ^^^1 ^^^1 In J^m ^^^1 I nn - J1 m * - Ί (讀先閱讀背面之注意事項再_巧本頁) 奮掄例R-fi 將 實 施 例 B - 1所得的乙烯· 苯乙烯無規共聚物 (g )及確 油 A之混合黏稠體, 與清淨分散劑,以及相容化劑 之乙 烯 及 丙 烯 與 苯 乙 烯 之 莫 耳 比為 69/11/20, 於135 t:十 氫萘 中 測 定 的 極 限 黏 度 [r ] 為 0.2 d 1 / g之低分 子量 α -烯 烴♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合 物 無 規 共聚物 (乙烯•丙烯· 苯乙 烯無 規 共 聚 物 )配合於基油PA0 -6 (1-癸烯之寡聚物; 新曰 鐵化 學 股 份 有 限 公 司 製 造 9 商 品名s h i n f 1 u d e ) 内, 製備配合油。 所 得 的 配 合 油 之 動 黏度, 黏度指數 及外 觀(添 加劑 之 相 容 性 )示於表4 〇 hh 較 例 B - 1 除 使 用 酯 (D ID A : 己二酸二異癸酯、 大八化學 工業 股 份 有 限 公 司 製 造 )取代實施例B -6之相容 化劑 低分子量C X - 烯 烴 ♦ 芳 香 族 乙 烯 基 化 合物無 規共聚物 外, 餘與實施例 B- 6同法操作。 ί 所 得 的 配 合 油 之 動 黏度, 黏度指數 及外 觀(添 加劑 之 相 容 性 )示於表4 〇 tL 較 例 B - 2 除 不 使 用 實 施 例 B - 6之相容化劑低分子量α -烯烴 .芳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公t ) 39 3 948 7 Λ7 B7 五、發明説明(4G ) 香族乙烯基化合物無規共聚物外,餘與實施例B - 6同法操 作。 所得的配合油之動黏度,黏度指數及外觀(添加劑之 相容性)示於表4。 HI n^i 1^1^1 4i (n ^^^1 n ^^^1 ^^^1 8 -g I ^^^1 In ·..· * 5, 、-'° (請先閱讀背面之注意事項再齊冯本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 40 3 9 487 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明(41 ) 表3 實 施 例 B-1 B-2 B-3 B-4 B-5 黏稠液體之組成 (wt%) 實施例B-1之共聚物 10.0 10.0 10.0 實施例B-2之共聚物 10.0 實施例B-3之共聚物 10.0 礦油A(100中性油) 90.0 90.0 90.0 90.0 PA0-4 90.0 合 計 (Wt ?〇 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 配合油之組成 (wt% ) 上記黏稠液體 24.0 18.5 15.5 25.3 25.8 磷油B 76.0 81.5 84.5 PA0-6 74.7 74.2 合 計 (wt %) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 配合油之物性 動黏度 1l(mia2/s) 100Ό 11.10 10.99 11.04 11.02 10.96 401: 68.8 67.5 68.1 61.9 60.3 黏度指數12 153 154 153 172 176 酸化試驗後13之物性 動黏度比料(400 0.66 0.68 0.65 0.75 0.73 全酸價 15(ing-K0H/g) 5.6 5.1 5.0 4.0 3.8 (請先閱讀背面之注意事項再•本頁) 、11 1 1:依JIS K 2283規定的方法測定。 *2:依JIS K 2283規定的方法測定。 *3:以JIS K 2514規定的方法為準。 (165.5T X48小時) *4:依JIS K 2283規定的方法測定。 氧化試驗後之40"〇動黏度/氧化試驗前之4010動黏度 *5:依JIS Κ 2501規定的方法測定。_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210/ 297公魈) 41 39487 Μ Β7 五、發明説明(42 ) 表4 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實施例 比較例 B-6 B-1 B-2 配合油之組成 (1)實施例B-1之共聚物與礦油Ut% ) 14.0 14.0 14.0 A之混合物所得之黏稠液體 (2)清淨分散劑(SH级) 10.5 10.5 10.5 (3)相溶化劑 ①低分子量α -烯烴·芳香族 5.0 乙烯基化合物無規共聚物 ②酯(DIDA) 5.0 (4)基油:ΡΑ0-6 70.5 70.5 75.5 合 計 (wt% ) 100.0 100.0 100.0 配合油之物性 動黏度 *l(mm2/s) 1001C 12.4 10.2 10.8 40V 72.7 56.1 62.1 黏度指數*2 170 172 166 外觀*3 (添加劑相容性) 良 良 丰良 *1:依JIS K 2283規定的方法測定。 *2:依JIS K 2283規定的方法算出。 *3:目視判定。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公f ) 42 3 9 487 ^^1 1 -I ^ϋ· ^^^1 HI - » I -- n^i i ^1* • * · * *T (讀先閱讀背面之注意事項再本頁) Λ7 B7 五、發明説明(43 ) 奮旆例C-1 以氮氣充分置換附有冷凝管及懺拌裝置之玻璃裂1A 反應裝置,餓入甲苯425 ml,苯乙烯75 ml,邊予攪拌邊 以乙烯使其飽和。其次,將条内升溫至4〇υ,添加甲基銘 氧烷 30 mM、 [(C5Me4)SiMe2(N-t-Bu)]TiCl2((第三丁基醒 胺基)二甲基(四甲基π 5環戊二烯基)矽烷鈦二氣化物) 0.06mH(0.01mM甲苯溶液)至使甲基鋁氧烷(東曹- Agzo公司 製造,10重量%甲苯溶液)之A1與觸媒之莫耳比成500。邊 予連纗供給乙烯100Hl/hr邊於80t:聚合60分鐘。 聚合結束後,加入異丁醇250ml,塩酸水溶液10ml並 在80¾加熱攪拌30分鐘,將含有異丁醇之反應液移入分液 漏斗內,以250ml水清洗2次,進行油水分離,其次將油 層加入3A之甲醇内使聚合物析出,在130它真空乾燥已析 出的聚合物12小時,而得乙烯•苯乙烯無規共聚物(A)。 構成所得共聚物之乙烯及苯乙烯的莫耳比(乙烯/苯 乙烯)為81/19。又,此共聚物(A)於135¾十氫萘中测定的 極限黏度[??]為0.4 dl/g。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再€寫本頁) (2)燃料油組成物之性能評估 於市售之2號輕油(含硫量:0.1重量% )内,添加上 述乙烯•苯乙烯無規共聚物(A)0.02重量%,對此組成ί勿 評估流動點,低溫過濾阻塞點(CFPP)及潤滑性。 結果示於表5。 啻旃例 除變更實施例C-1中乙烯♦苯乙烯無規共聚體(Α)之燃 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公t ) 43 3 9 487 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7五、發明説明(44 ) 料油組成物中的含量為0 . 1 0重量%外,餘與實施例C -1相 同條件製備組成物,與實施例C-1同法評估。 其結果示於表5。 奮施例d (1) 乙烯•丙烯•苯乙烯無規共聚物(B)之合成 除甲苯475 ml,苯乙烯25 ml,以及連缠供給乙烯100 Nl/hr,丙烯5 Nl/hr外,餘與實施例C-1同法操作。 構成所得的乙烯•丙烯•苯乙烯無規共聚體(B)之乙 烯及丙烯與苯乙烯之莫耳比(乙烯/丙烯/苯乙烯)為78/ 11/11。又,此共聚物(B)於135C十氫萘中測定的極限黏 度[7?]為 〇 . 3 d 1 / g。 (2) 燃料油組成物之性能評估 除使用上述乙烯•丙烯•苯乙烯無規共聚物(B)外, 餘與實施例C-1同法評估。 其結果示於表5。 官掄例[-4 除實施例C-3中的乙烯♦丙烯•苯乙烯無規共聚物(B) 之燃料油組成物中的含量變更成0.10重量%外,餘與實施 例C-3相同條件製備組成物,與實施例C-3同法評估。 其結果示於表5。 啻掄例d (1)乙烯•丙烯•苯乙烯無規共聚物(c)之合成 除甲苯488 ml,苯乙烯12 ml,以及連缅供給乙烯95 Ml / h r ,丙烯6 HI / h r外,餘與實施例C - 1同法操作。 if, ........ -----11 (讀先閱讀背面之注意事項再^^本頁) 丨表
*1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公f ) 44 3 948 7 400376 Μ Β7 五、發明説明(45 ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 構成所得的乙烯•丙烯•苯乙烯無規共聚體(c)之乙 烯及丙烯與苯乙烯之莫耳比(乙烯/丙烯/苯乙烯)為79/ 16/5。又,此共聚物(c)於135t!十氫萘中測定的極限黏度 [η ]為 0.4 dl/g0 (2 )燃料油組成物之性能評估 除使用上述乙烯•丙烯•苯乙烯無規共聚物(c)外, 餘與實施例C-1同法評估。 其結果示於表5。 hh較例C - 1 就實施例C-1所用的市售2號輕油,評估流動點,低 溫過濾阻塞點及潤滑性。 其結果示於表5。 奮掄例Oft 除變更賁施例C-3之輕油成低硫輕油(含硫置:0.01重 量%以下)外,餘與實施例C-3相同條件製備組成物,與實 施例C-3同法評估。 其結果示於表5。 奮掄例C-7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 除實施例C-6中的乙烯♦丙烯•苯乙烯無規共聚物之 燃料油組成物中的含量變更成0.10重量%外,餘與實施例 C-6相同條件製備組成物,與實施例C-6同法評估。 其結果示於表6。 ; 出較例C - 2 採用與實施例C-7相同的輕油(含硫量:0.01重量%以 下),與前述同法評估。 其結果7F於表6。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公t ) 45 3948 7 ΑΊ 400376 Β7 五、發明説明(46 ) 表5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 實 施 例 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-l 議^«之職 α-Μ ♦ 0.02 0.10 0.02 0.10 0.02 輕油 O.lwt%) 99.98 99.90 99.98 99.90 99.98 100.0 合 計 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 (¾) -22.5 -25.0 -25.0 -30.0 -25.0 -15.0 immmsm (V) -7 -8 -7 -9 -8 -3 mmimmo 0.238 0.226 0.234 0.222 0.225 0.260 (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公f ) 46 3 9 487 400376 五、發明説明(47 ) 表6 實施例 比較例 C-6 C-7 C-2 燃料油組成物之組成 (wt% ) α-烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物 0.02 0.10 低硫輕油 99.98 99.90 100.0 (硫含量:O.Olwt%以下) 合 計 (vt% ) 100.00 100.00 100.0 燃料油組成物之物性 流動點 (¾) -25.0 -30.0 -17.5 低溫過濾器阻塞點 CC) -8 -9 -4 潤滑性(摩檫偽數) 0.246 0.234 0.272 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) [評估法] 流動點:依JIS K 2269方法测定。 ; 低溫過濾阻塞點:依JIS K 2288方法測定。 潤滑性:採用OpUmore公司製造的SRV摩擦磨耗試驗機,試驗開始溫度:60t ,試Η接觸:鋼球/板,負載:20N,振動數:50Hz,振幅:lmm之條 件下,評估30分鐘摺動時之摩擦偽數。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公f ) 47 3 948 7
Claims (1)
- 400376 ea 10.1 5 -十 H3 ^ ^ 第87101036號專利申請案 申請專利範圍修正本 (88年10月15日) 附件一 1. 一種作為潤滑油之a-烯烴•芳香族乙烯基化合物無規 共聚物,其特徵在於由乙烯衍生的構成單位75〜40莫 耳%,碳原子數3〜20之α -烯烴衍生的構成單位〇〜45 莫耳% (惟,兩者之合計量為99〜60莫耳% ),與由芳 香族乙烯基化合物衍生的構成單位1〜40莫耳%而成之 於1351C十氫察中測定的極限黏度U ]為0.01〜0.50 dl/g之範圍内者。 2. 如申請專利範圍第1項之α-烯烴•芳香族乙烯基化合 物無規共聚物,係可與潤滑油添加劑組成而成潤滑油 組成物者。 3. 如申請專利範圍第2項之α-烯烴•芳香族乙烯基化合 物無規共聚物,其中前述潤滑油添加劑,係由耐特壓 添加劑、耐磨耗劑、油性劑及清淨分散劑選出的至少 -種。 經濟部中央標準局貝工福利委貝會印製 4. —種作為黏度指數提高劑之α-烯烴•芳香族乙烯基化 合物無規共聚物,其特徵在於含有由乙烯衍生的構成 單位75〜40莫耳%,碳原子數3〜20之烯烴衍生的 構成單位0〜45莫耳% (惟,兩者之合計量為99〜60莫 耳% ),及由芳香族乙烯基衍生的構成單位1〜40莫耳 %而成之於135t十氫萘中测定的極限黏度U ]為0.1 〜5.0 dl/g之範画者。 5·如申請專利範圍第4項之α-烯烴•芳香族乙烯基化合 物無規共聚物,係可與含有礦油及/或烴系合成油而成 3 9 487 本紙張尺度適用中國國家揉準(c N S ) A 4規格(210 X 297公Λ)400376 ea 10.1 5 -十 H3 ^ ^ 第87101036號專利申請案 申請專利範圍修正本 (88年10月15日) 附件一 1. 一種作為潤滑油之a-烯烴•芳香族乙烯基化合物無規 共聚物,其特徵在於由乙烯衍生的構成單位75〜40莫 耳%,碳原子數3〜20之α -烯烴衍生的構成單位〇〜45 莫耳% (惟,兩者之合計量為99〜60莫耳% ),與由芳 香族乙烯基化合物衍生的構成單位1〜40莫耳%而成之 於1351C十氫察中測定的極限黏度U ]為0.01〜0.50 dl/g之範圍内者。 2. 如申請專利範圍第1項之α-烯烴•芳香族乙烯基化合 物無規共聚物,係可與潤滑油添加劑組成而成潤滑油 組成物者。 3. 如申請專利範圍第2項之α-烯烴•芳香族乙烯基化合 物無規共聚物,其中前述潤滑油添加劑,係由耐特壓 添加劑、耐磨耗劑、油性劑及清淨分散劑選出的至少 -種。 經濟部中央標準局貝工福利委貝會印製 4. —種作為黏度指數提高劑之α-烯烴•芳香族乙烯基化 合物無規共聚物,其特徵在於含有由乙烯衍生的構成 單位75〜40莫耳%,碳原子數3〜20之烯烴衍生的 構成單位0〜45莫耳% (惟,兩者之合計量為99〜60莫 耳% ),及由芳香族乙烯基衍生的構成單位1〜40莫耳 %而成之於135t十氫萘中测定的極限黏度U ]為0.1 〜5.0 dl/g之範画者。 5·如申請專利範圍第4項之α-烯烴•芳香族乙烯基化合 物無規共聚物,係可與含有礦油及/或烴系合成油而成 3 9 487 本紙張尺度適用中國國家揉準(c N S ) A 4規格(210 X 297公Λ) 40C376 __m__ 之基油組合而成潤滑油組成物者。 6·—種作為潤滑油用相容化萷之α -烯烴♦芳香族乙烯基 化合物無規共聚物,其特激在於由乙烯衍生的構成單 位75〜40萁耳%,碳原子數3〜20之α -烯烴衍生的構 成單位0〜45莫耳% (惟,兩者之合計量為99〜60莫耳 % ),及由芳香族乙烯基衍生的構成單位1〜40莫耳% 而成之於135t:十氫萘中测定的極限黏度[η ]為0.01〜 0 . 3 d 1 /g之範圍者。 7. 如申請專利範圃第6項之α-烯烴•芳番族乙烯基化合 物無規共聚物,係可與含有由碾油及/或烴系合成油而 成之基油及潤滑油添加劑組合而成潤滑油組成物。 8. 如申讅專利範圍第7項之α-烯烴•芳香族乙烯基化合 · 物無規共聚物,其又可含有申請專利範圃第5項之α-, 烯烴•芳香族乙烯基化合物無規共聚物作為黏度指數 提高劑。 經濟部中央標準局貝工福利委員會印製 9. 一種作為燃料油流動性改良劑之α-烯烴♦芳香族乙烯 基化合物無規共聚物,其特徼在於由乙烯衍生的構成 單位90〜60莫耳%,碳原子數3〜20之α -烯烴衍生的 構成單位0〜39莫耳% (惟,兩者之合計量為99〜60莫 耳% ),及由芳香族乙烯基衍生的構成單位1〜40葜耳 %而成之於135¾十氫萘中測定的極限黏度U ]為〇.01 〜1.0dl/g之範圍者。 10. 如申請專利範圃第9項之ot-烯烴•芳香族乙烯基化合 物無規共聚物,係可與沸點在150〜400C之中間餱分 燃料油組合而成燃料油組成物。 39 487 本紙張尺度適用中困國家揉準(CNS ) A4規格(210 X 297公爱)
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