WO1998031755A1 - Encre a base aqueuse permettant d'ecrire sur des ustensiles - Google Patents

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WO1998031755A1
WO1998031755A1 PCT/JP1998/000067 JP9800067W WO9831755A1 WO 1998031755 A1 WO1998031755 A1 WO 1998031755A1 JP 9800067 W JP9800067 W JP 9800067W WO 9831755 A1 WO9831755 A1 WO 9831755A1
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water
ballpoint pen
writing
viscosity
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PCT/JP1998/000067
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French (fr)
Inventor
Shigeru Miyazaki
Yoji Takeuchi
Masaru Miyamoto
Original Assignee
Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks

Definitions

  • the present invention relates to a novel water-based ink for writing implements, and more particularly to a water-based ink for writing implements having excellent drying resistance, including an ink for pseudoplastic water-based ballpoint pens.
  • inks for ballpoint pens include low-viscosity aqueous ballpoint pens, in which the solvent is an aqueous solvent such as water, and the viscosity of the ink is 1 O mPa's or less, and the solvent is mineral oil, polyhydric alcohol,
  • An oil-based ink for a ballpoint pen which is composed of an oil-based solvent such as a fatty acid or cellosolve and has a viscosity of 100 to 200 mPa's, is generally used.
  • An oil-based ballpoint pen that uses an oil-based ballpoint pen has a small diameter ink storage tube, and the ink attached to the ball at the pen tip is transferred to the paper by the rotation of the ball, and only the transferred ink is transferred from the storage tube to the ball. Supplied structure
  • the water-based ballpoint pen that uses the water-based ballpoint pen ink has a structure in which ink is supplied to the ball surface or paper surface by the capillary action of a relay induction core made up of fine fibers.
  • the inks for water-based ballpoint pens and the oil-based ballpoint pens described above each have excellent advantages, but have various problems.
  • the ink for water-based ballpoint pens has a low viscosity, so the principle of ink supply is based on the capillary action.A ballpoint pen that uses this ink works on the contact point as long as the tip of the ballpoint pen contacts the paper. Since ink is supplied, good handwriting can be created on the paper surface without applying too much pressure, and line breaks, blurring and blurring are less likely to occur.
  • a ball pen using oil-based ballpoint pen ink prevents the ink from dripping from the pen tip due to the high viscosity of the ink, and can store the ink directly in a small-diameter ink storage tube.
  • the water-based ballpoint pen using this pseudoplastic water-based ink draws a shearing force on the ink due to the rotation of the ball at the tip of the tip when writing, which reduces the ink viscosity and enables smooth writing like a water-based ballpoint pen It is possible to create good handwriting on paper.
  • the ink has a high viscosity, so that the ink can be prevented from dropping from the pen tip.
  • the water-based ballpoint pen using this pseudo-plastic water-based ink can store ink directly in the ink storage tube, simplifying the structure, and using a transparent material for the ink storage tube to check the remaining amount of the ink. Become.
  • the use of the pseudoplastic water-based ballpoint pen ink results in a writing implement having both characteristics of a water-based ballpoint pen and an oil-based ballpoint pen.
  • the main solvent of water-based ink is water
  • the dissolved substance or mixture in the ink at the tip of the writing implement will concentrate, precipitate, dry and solidify, and clogging will occur. This causes the viscosity of the ink and the ink to increase, which may hinder rewriting.
  • urea urea, thiourea, polyhydric alcohols or derivatives thereof, tetrahydrofurfuryl alcohol, 4-methoxy-4-methylpentane-12-one, ethylene oxide adduct of P-toluenesulfonamide, thiojeta
  • a non-volatile dye solubilizer or a dye dissolving aid such as noralkanolamine, sorbitol and the like.
  • the ink containing each of the above additives has an insufficient drying prevention effect, and the additive itself is toxic and unsuitable as an additive, and increases the ink viscosity. It was not possible to obtain a satisfactory water-based ink for writing implements, for example, because of the adverse effects of poor ink tracking.
  • an object of the present invention is to provide a water-based ink for writing implements that has excellent drying resistance, is safe, and does not increase the viscosity of the ink.
  • an aqueous ink suitable as an ink for a pseudoplastic aqueous ballpoint pen is provided. Disclosure of the invention
  • the present invention relates to a water-based ink for a writing instrument comprising at least a colorant, a dispersant, water and a polar solvent, wherein the ink contains 0.5 to 20% by weight of dextrin or manoletodextrin with respect to the total weight of the ink.
  • the present invention provides a water-based ink for writing implements.
  • an ink for a pseudoplastic aqueous ballpoint pen comprising at least a colorant, a dispersant, water, a polar solvent and a viscosity modifier is a preferred embodiment of the present invention.
  • Dextrin or maltodextrin which is added to the aqueous ink for writing instruments in the present invention, is a safe non-toxic saccharide that is generally used as an edible sweetener, has high solubility in water, and has extremely excellent water retention. There are features.
  • the water-based ink for writing implements containing this dextrin or maltodextrin is safe, and can improve the drying resistance without causing any adverse effect such as increasing the viscosity of the ink over time.
  • Dextrin or maltodextrin does not adversely affect the properties of commonly used aqueous inks and does not change the hydrogen ion concentration in the ink, and therefore has an adverse effect on anions and cationic substances. Therefore, there is an advantage that the colorant can be arbitrarily selected from all aqueous dyes and organic or inorganic pigments.
  • the content of dextrin or maltodextrin in the aqueous ink of the present invention is preferably 0.5 to 20% by weight based on the total amount of the ink.
  • the amount is less than 0.5% by weight, the effect of drying resistance is small, and when the amount is more than 20% by weight, the spinnability becomes strong and the writing feeling is deteriorated.
  • colorant all dyes and pigments that can be dissolved or dispersed in an aqueous solvent can be used, and specific examples thereof include eosin, foxin, Ottaichiero I # 6—C, Acid Red, and Oota Blue # Acid dyes such as 105, Brilliant Blue FCF, Nigguchi Shin NB, etc., direct dyes such as Direct Black 154, Direct Sky Blue 5B, Violet BB, etc., basic dyes such as rhodamine and methyl violet, Inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and ultramarine blue, or organic pigments such as copper phthalocyanine blue and benzine yellow, various metal powders, and the like can be used alone or in combination of two or more.
  • Acid dyes such as 105, Brilliant Blue FCF, Nigguchi Shin NB, etc.
  • direct dyes such as Direct Black 154, Direct Sky Blue 5B, Violet BB, etc.
  • basic dyes such as rhodamine and methyl violet
  • water-soluble polymers include polyacrylates, styrene-monoacrylate copolymer salts, styrene-maleic acid copolymer salts, vinyl acetate Salts of lunaphthalene-maleic acid copolymer, anionic polymers such as / 3-naphthalenesulfonic acid formalin condensate, and nonionic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene glycol.
  • anionic polymers such as / 3-naphthalenesulfonic acid formalin condensate
  • nonionic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene glycol.
  • Water can be used as the main agent, and as the polar solvent, any solvent having a polar group compatible with water can be used, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, and ethylene.
  • Glycol monomethyl ether, glycerin, pyrrolidone, triethanolamine and the like can be used.
  • the viscosity modifier is used to impart pseudoplasticity to the ink.
  • the polyacrylic acid salt a cross-linked acrylic acid polymer, a salt of a styrene-acrylic acid copolymer, a salt of styrene-maleic acid are used.
  • polymer salts nonionic polymers such as polyvinyl pyridone, polyethylene glycol, xanthan gum, guar gum, casein, arabia gum, gelatin, carrageenan, alginic acid, taragacanth gum, locust bean gum, etc. You can do it.
  • the viscosity range of the ink adjusted by these viscosity modifiers is preferably 100 to 400 OmPa ⁇ s when the shear rate is 3.84 s ⁇ 1 . If the viscosity is lower than 10 O mPa ⁇ s under the above conditions, the ink may fall off the pen tip. When a colorant having a large specific gravity, such as titanium dioxide or metal powder, is used, it is necessary to adjust the viscosity to a higher level in order to prevent the colorant from settling, but the upper limit is preferably 400 OmPa ⁇ s. . If it exceeds 400 O mPa ⁇ s, the writing performance may be deteriorated due to poor tracking of the ink.
  • regulators other than the above components include lubricants such as polyalkylene glycol derivatives, fatty acid alkali salts, nonionic surfactants, and fluorine surfactants, and benzotriazoles, saponins, and the like as antioxidants.
  • lubricants such as polyalkylene glycol derivatives, fatty acid alkali salts, nonionic surfactants, and fluorine surfactants, and benzotriazoles, saponins, and the like as antioxidants.
  • potassium hydroxide, potassium phosphate or the like can be used as a pH adjusting agent, and naritomomadin, 1,2-benzoisothiazoline or the like can be used as a preservative, if necessary.
  • the method for producing a water-based ink for a writing instrument of the present invention can be easily obtained by heating, dissolving, mixing and stirring the above components as necessary.
  • Example 1
  • a blue aqueous pigment ink for a ballpoint pen was prepared with the following composition.
  • a blue aqueous pigment ink for a ballpoint pen was prepared with the following composition.
  • Phthalocyanine blue 8.0% by weight Styrene monoacrylic acid resin
  • Ammonium salt 3.0 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Ethylene glycol: 20.0 ⁇
  • a black water-based felt-tip pen was prepared with the following formulation.
  • Carbon black 8.0% by weight Styrene-maleic acid resin Ammonium salt: 3.0 "Maltodextrin: 3.0 ⁇ Ethylene glycol: 20.0 ⁇
  • Example 2 In the ink of Example 1, a blue water-based ink for a ballpoint pen was prepared except for dextrin. Comparative Example 2
  • Example 2 In the ink of Example 2, except for maltodextrin, 5% by weight of urea was added to prepare a blue water-based ink for a ballpoint pen. Comparative Example 3
  • Example 3 In the ink of Example 3, except for maltodextrin, for black aqueous felt-tip pens An ink was prepared. Each of the inks obtained by the formulations of Examples 1 and 2 and the inks obtained by the formulations of Comparative Examples 1 and 2 was filled into a ballpoint pen having a ball diameter of 0.7 mm. Fill the ink obtained by the prescription of Comparative Example 3 into a commercially available felt-tip pen, leave the cap off, measure the date and time until rash occurs, and store the ink at 50 ° C for one month. Was examined for viscosity change. Table 1 shows the results.
  • a pigmented ink for a blue pseudoplastic aqueous ballpoint pen was prepared with the following composition.
  • Phthalocyanine blue 8.0% by weight Styrene monoacrylate resin ammonium salt: 3.0 "Ethylene glycol: 20.0" Dextrin: 5.0 ⁇ Phosphate ester: 0.7 " 0.3 aminomethylpropanol 0.3 benzotriazole 0.2 polyacrylic acid salt (acrylic synthetic polymer) 0.4 ion-exchanged water balance Example 5
  • a pigment was prepared for a blue pseudoplastic water-based ballpoint pen with the following composition ( Shiftable 1,0,0-fold) Styrene-acrylic acid resin ammonium salt 30 Ethylene glycol 200 Maltodextrin 4.0 Phosphate ester 0.5
  • a black pseudoplastic aqueous ballpoint pen ink was prepared with the following composition.
  • Example 4 In the ink of Example 4, a blue water-based ink for a ballpoint pen was prepared except for dextrin. Comparative Example 5
  • Example 6 In the ink of Example 5, except that maltodextrin was added, 5% by weight of urea was added to prepare an ink for a blue aqueous ballpoint pen. Comparative Example 6
  • Example 6 a black aqueous ballpoint pen was prepared except for maltodextrin.
  • the inks obtained by the formulations of Examples 4 to 6 and the inks obtained by the formulations of Comparative Examples 4 to 6 were respectively filled into a ballpoint pen having a ball diameter of 1.0, and the cap was removed. while left to measure the time until the blur occurs, it was further investigated the viscosity at a shear rate of 3. 8 4 s 1 initial ink, and the viscosity change of 5 0 ° C, 1 month after save. The results are shown in Table 2. Table 2 Performance evaluation of prototype inks
  • the water-based ink for writing implements of the present invention is extremely safe, has no adverse effect of increasing the viscosity with time, and has extremely excellent drying resistance, and is easy to use for pen and ball pens, especially pseudoplastic water-based ink pens. It is suitable for use.

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Description

明 細 書 筆記 具 用 水 性 ィ ン キ
技術分野
本発明は、 新規な筆記具用水性インキに関し、 詳しくは擬塑性水性ボールペン 用ィンキを含む、 耐乾燥性に優れた筆記具用水性ィンキに関するものである。 背景技術
従来より、 ボールペン用インキとしては、 溶剤が水等の水性溶媒からなり、 且 っィンキの粘度が 1 O mPa's以下である低粘度の水性ボールペン用ィンキと、 溶 剤が鉱物油、 多価アルコール、 脂肪酸、 セルソルブ等の油性溶媒からなり、 且つ ィンキの粘度が 1 0 0 0〜2 0 0 0 O mPa'sである油性ボールペン用ィンキとが 一般的である。
油性ボールペン用ィンキを使用する油性ボールペンは、 小径のィンキ収納管を 通しペン先のボールに付着したィンキがボールの回転によって紙面に転写され、 その転写された分だけのィンキが収納管からボールに供給される構造になってい
O
水性ボールペン用ィンキを使用する水性ボールペンは、 細かい繊維をかためた 中継誘導芯の毛細管作用によってボール面や紙面ヘインキが供給される構造にな つている。
前記した水性ボールペン用ィンキ及び油性ボールペン用ィンキはそれぞれ優れ た長所を有している反面、 いろいろな問題点を有している。 例えば、 水性ボール ペン用インキは、 粘性が低いためインキ供給の原理は毛細管作用が利用され、 こ れを使うボールペンは、 ボールペン先端部と紙が接触さえすれば、 その接点に毛 細管作用が働きィンキが供給され、 筆圧をあまり加えなくても紙面に良好な筆跡 をつくり出すことが出来、 線割、 かすれやボテの発生が起こり難くなつている。 その反面、 インキ収納管に直接インキを収容すると、 振動、 衝撃、 外気の温度上 昇等が原因でィンキが洩れ出しボールへの供給量が不安定になるため、 細かい繊 維で固めた中継誘導芯を有した複雑な構造が必要となり、 更にィンキ残量が確認 しにくいといった問題点を有している。
—方、 油性ボールペン用インキを使用するボ一ルペンでは、 インキの粘性が高 いためペン先からのィンキのボタ落ちが防止でき、 小径のィンキ収納管に直接ィ ンキを収納できボ一ルペンの構造が簡素化出来る事や、 ィンキ収納管に透明な材 質を使用することでィンキ残量の確認が可能となる特徴がある反面、 回転したボ ールと接触した紙面のみにィンキが転写されるため、 ボールの回転が不安定な挙 動を呈すると線割やかすれを発生し易く、 紙面にインキが浸透しにくいため、 未 転写のインキによつて汚れが生じるボテが発生しゃすいという問題点を有してい る。
このような問題点を解決するために、 最近では、 水溶性インキにゲル化剤や水 溶性糊剤を添加し、 ィンキに特殊な粘度特性を与えた水性ボールペン用ィンキ (以下、 擬塑性水性インキと称す） が提供されている。
この擬塑性水性ィンキを用いた水性ボールペンは、 筆記する際にはチップ先端 のボールの回転により、 ィンキに剪断力が加えられる為にィンキ粘度が低下し、 水性ボールペンのような滑らかな筆記が可能となり、 紙面に良好な筆跡をつく り 出すことが出来る。 また、 非筆記時にはインキの粘度が高いためにペン先からの ィンキのボタ落ちが防止できる。 この擬塑性水性ィンキを用いた水性ボールペン では、 インキ収納管に直接インキを収納でき構造が簡素化出来る事や、 インキ収 納管に透明な材質を使用することでィンキ残量の確認が可能となる。
このように、 擬塑性水性ボールペン用インキを用いると、 水性ボールペンと油 性ボールべンとの両方の特徴を兼ね備えた筆記具となる。
水性インキは主溶剤が水であるために、 その水分が蒸発すると、 例えば、 筆記 具の先端においてインキ中の溶解物や混合物が濃縮、 析出、 乾燥固化して目詰ま り及びィンキの粘度上昇を引き起こし、 再筆記に支障が生じるといった弊害があ る。 そのため、 従来より、 尿素、 チォ尿素、 多価アルコール、 もしくはその誘導 体、 テトラヒ ドロフルフリルアルコール、 4ーメ トキシー 4ーメチルペンタン一 2オン、 P— トルエンスルホンアミ ドのエチレンォキサイ ド付加物、 チオジェタ ノ一ルアルカノールァミンなどの難揮発性の染料可溶化剤もしくは染料溶解助剤、 ソルビトールなどを添加することが提案されている。
しかしながら、 上記各添加剤を配合したインキは、 乾燥防止効果が不十分であ つたり、 また、 添加剤自体が毒性を有して添加物として不適当であったり、 イン キ粘度を増大させ、 インキの追従不良を引き起こす弊害がある等の理由で、 満足 できる筆記具用水性ィンキを得ることが出来なかった。
そこで、 本発明は、 耐乾燥性に優れ、 且つ安全でインキの粘度が上昇すること のない筆記具用水性ィンキを提供することを目的とする。 特に擬塑性水性ボール ペン用ィンキとして好適な水性ィンキを提供する。 発明の開示
本発明は、 少なくとも着色剤、 分散財、 水及び極性溶剤よりなる筆記具用水性 ィンキにおいて、 当該ィンキは、 全ィンキ重量に対して、 デキストリン、 又はマ ノレトデキストリンを 0 . 5〜2 0重量％含有することを特徴とする筆記具用水性 インキを提供するものである。 特に、 少なくとも着色剤、 分散剤、 水、 極性溶剤、 にさらに粘度調整剤を含んでなる擬塑性水性ボールペン用ィンキは本発明の好適 な一形態である。
本発明の筆記具用水性ィンキ中には、 他の所要な水溶性有機溶剤が一種単独で- もしくは複数組み合わせて添加されてもよい。 発明の実施するための最良の形態
本発明の筆記具用水性ィンキに於いて使用される成分について説明する。 本発明において筆記具用水性ィンキに添加されるデキストリン又はマルトデキ ストリンは、 食用甘味料としても一般に用いられている毒性のない安全な糖類で、 水に対する溶解度が高く、 極めて優れた水分保持性を有するという特徴がある。
したがつてこのデキストリン又はマルトデキストリンを含有した筆記具用水性 ィンキは安全で、 ィンキ粘度を経時的に上昇させるような弊害を生じることなく、 耐乾燥性を向上させることが可能となる。
デキストリン又はマルトデキストリンは一般的に用いられている水性ィンキの 性質に対して悪影響を与えず、 ィンキ中の水素イオン濃度などを変化させること もないので、 ァニオン及びカチオン性の物質に対しても悪影響を及ぼさず、 従つ て着色剤としては全ての水性染料及び有機もしくは無機顔料の中から任意に選択 できる利点がある。
本発明の水性ィンキ中のデキス卜リン又はマルトデキストリンの含有量はィン キ全量に対して 0. 5〜2 0重量％が好ましい。 0 . 5重量％より少ないと耐乾 燥性の効果が少なく、 2 0重量％より多いと曳糸性が強くなり、 筆記感を低下さ せる。
着色剤としては、 水性溶媒に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使 用可能であり、 その具体例を挙げると、 ェォシン、 フォキシン、 ゥオタ一イエロ 一 # 6— C、 アシッ ドレッ ド、 ゥォターブルー # 1 0 5、 ブリ リアントブルー F C F、 ニグ口シン N B等の酸性染料、 ダイレク トブラック 1 5 4、 ダイレク トス カイブルー 5 B、 バイオレッ ト B B等の直接染料、 ローダミン、 メチルバィォレ ッ ト等の塩基性染料、 二酸化チタン、 カーボンブラック、 群青等の無機顔料、 あ るいは銅フタロシアニンブルー、 ベンジシンイェロー等の有機顔料、 および各種 金属粉末等が使用でき、 これら 1種もしくは 2種類以上混合して使用できる。 着色剤として顔料を用いた場合には、 水溶性高分子分散剤や界面活性剤などを 適宜選択、 配合する事が必要である。 水溶性高分子としては、 ポリアクリル酸塩、 スチレン一アクリル酸共重合体の塩、 スチレン一マレイン酸共重合体の塩、 ビニ ルナフタレン一マレイン酸共重合体の塩、 /3—ナフタレンスルホン酸ホルマリン 縮合物等の陰イオン性高分子や、 ポリビニルアルコール、 ポリビニルピロリ ドン、 ポリェチレングリコール等の非ィォン性高分子等が挙げられる。
水は主要剤として使用でき、 極性溶剤としては水に相溶性のある極性基を有し た全ての溶剤が使用でき、 例えば、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 ポリエチレングリコール、 プロピレングリコール、 ェ チレングリコールモノメチルエーテル、 グリセリン、 ピロリ ドン、 トリエタノ一 ルアミン等が使用することが出来る。
粘度調整剤は、 インキに擬塑性を付与するためのもので、 具体的には、 ポリア クリル酸塩、 架橋型アクリル酸重合体、 スチレン一アクリル酸共重合体の塩、 ス チレン一マレイン酸共重合体の塩、 ポリビニルピ口リ ドン、 ポリエチレングリコ ールなどの非イオン性高分子、 キサンタンガム、 グァーガム、 カゼイン、 ァラビ ァゴム、 ゼラチン、 カラギ一ナン、 アルギン酸、 タラガカントガム、 ローカスト ビーンガムなどの多糖類等を使用することが出来る。
また、 これらの粘度調整剤によって調整されたインキの粘度範囲は、 剪断速 度が 3 . 8 4 s —1である場合において、 1 0 0〜4 0 0 O mPa · sが好ましい。 上 記条件下で粘度が 1 0 O mPa · sより低いと、 ペン先からィンキがボタ落ちしてし まう。 また、 二酸化チタンや金属粉末など比重の大きい着色剤を用いた際には、 着色剤沈降防止のために粘度を高めに調整する必要があるが、 その上限は 4 0 0 O mPa · sが好ましい。 4 0 0 O mPa · sを越えるとィンキの追従不良による筆記性 の低下を引き起こす恐れがある。
上記成分以外の他の調整剤としては、 潤滑剤として、 ポリアルキレングリコー ル誘導体、 脂肪酸アルカリ塩、 ノニオン系界面活性剤、 フッ素系界面活性剤等が、 防鲭剤として、 ベンゾトリアゾール、 サポニン類等が、 p H調整剤として、 水酸 化カリウム、 りん酸カリウム等が、 防腐剤として、 ナリ トウムォマジン、 1、 2 —ベンゾイソチアゾリン等を、 必要に応じて使用することが出来る。 本発明の筆記具用水性ィンキの製造法は、 上記成分を必要に応じて加熱溶解 · 混合撹拌する事により容易に得ることが出来る。 実施例
以下、 実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、 本発明はこれらの実 施例によって何等限定されるものではない。 実施例 1
下記配合で青色水性ボールペン用顔料インキを調製した。
フタ口シァニンブル一 ： 8. 0重量％ スチレン一ァク リル酸樹脂アンモニゥム塩 ： 3. 0 〃 ェチレングリコーノレ : 20. 0 〃 デキストリ ン ： 5. 0 " リ ン酸エステル 0. 7 〃 バイオデン ： 0. 3 〃 アミノメチルプロパノール ： 0. 3 " ベンゾトリァゾール ： 0. 2 〃 換水 ：残 部 実施例 2
下記配合で青色水性ボールペン用顔料インキを調製した。
フタロシアニンブルー ： 8. 0重量％ スチレン一ァクリル酸樹脂アンモニゥム塩 ： 3. 0 〃 エチレングリコール : 20. 0 〃 マルトデキストリ ン ： 4. 0 " リ ン酸エステル ： 0. 5 " 0. 3
アミノメチルプロパノール 0. 3
ベンゾトリァゾ一ル 0. 2
ィォン交換水 残 部 実施例 3
下記配合で黒色水性サインペン用ィンキを調製した
カーボンブラック ： 8. 0重量％ スチレン一マレイン酸樹脂アンモニゥム塩 ： 3. 0 " マルトデキストリン ： 3. 0 〃 エチレングリコール : 20. 0 〃
： 0. 3 〃 アミノメチルプロパノール ： 0. 3 〃 ベンゾトリァゾール ： 0. 2 〃
5換水 ：残 部 比較例 1
実施例 1のィンキにおいて、 デキストリンを除き青色水性ボールペン用ィンキ を調製した。 比較例 2
実施例 2のィンキにおいて、 マルトデキストリンを除き尿素を 5重量％添加し て青色水性ボールペン用ィンキを調製した。 比較例 3
実施例 3のィンキにおいて、 マルトデキストリンを除き黒色水性サインペン用 ィンキを調製した。 上記実施例 1〜 2の処方によって得られたィンキと比較例 1〜 2の処方によつ て得られたインキをそれぞれ、 ボール径 0. 7mmを有するボールペン体に充填し、 また実施例 3及び比較例 3の処方によって得られたィンキを市販のサインペンに 充填して、 キャップをはずしたまま放置して、 カスレが生じるまでの日時を測定 し、 更にインキの 50°C、 1ヶ月間保存後の粘度変化を調べた。 その結果を表 1
表 1 試作インキの性能評価
Figure imgf000010_0001
実施例 4
下記配合で青色擬塑性水性ボールペン用顔料ィンキを調製した。
フタロシアニンブルー ： 8. 0重量％ スチレン一アクリル酸樹脂アンモニゥム塩 ： 3. 0 " エチレングリコール ： 20. 0 " デキストリン ： 5. 0 〃 リン酸エステル ： 0. 7 " 0. 3 アミノメチルプロパノール 0. 3 ベンゾトリアゾール 0. 2 ポリアクリル酸塩 （ァクリル系合成高分子） 0. 4 ィォン交換水 残 部 実施例 5
下記配合で青色擬塑性水性ボールペン用顔料ィンキを調製した ( フタ口シァニンブル一 8, 0重] スチレン一ァクリル酸樹脂アンモニゥム塩 3 0 エチレングリコール 20 0 マルトデキストリン 4. 0 リン酸エステル 0. 5
0. 3 アミノメチルプロパノ一ル 0. 3 ベンゾトリァゾール 0. 2 ポリアクリル酸塩 （ァクリル系合成高分子） 0. 4 イオン交換水 残 部
実施例 6
下記配合で黒色擬塑性水性ボールペン用顔料インキを調製した。
カーボンブラック ： 8. 0重】 スチレン一マレイン酸樹脂アンモニゥム塩 ： 3. 0 マルトデキストリン ： 3. 0 カリ石鹼 ： 0. 5 プロピレングリコール ： 20. 0 バイオデン ： 0 . 3 " アミノメチルプロパノール ： 0. 3 " ベンゾトリアゾール ： 0. 2 〃 架橋型アクリル酸重合体 ： 0. 4 " イオン交換水 ：残 部 比較例 4
実施例 4のィンキにおいて、デキストリンを除き青色水性ボールペン用ィンキ を調製した。 比較例 5
実施例 5のィンキにおいて、 マルトデキストリンを除き尿素を 5重量％添加し て青色水性ボールペン用ィンキを調製した。 比較例 6
実施例 6のィンキにおいて、 マルトデキストリンを除き黒色水性ボールペン用 ィンキを調製した。 上記実施例 4〜 6の処方によって得られたインキと比較例 4〜 6の処方によつ て得られたインキをそれぞれ、 ボール径 1 . 0關を有するボールペン体に充填し、 キャップをはずしたまま放置してカスレが生じるまでの日時を測定し、 更に初期 のインキの剪断速度 3. 8 4 s 1における粘度、 およびその 5 0 °C、 1ヶ月間保 存後の粘度変化を調べた。 その結果を表 2に示す。 表 2 試作インキの性能評価
Figure imgf000013_0001
産業上の利用分野
本発明の筆記具用水性インキは、 極めて安全で、 また、 粘度が時間と共に上昇 する弊害が生じることもなく、 耐乾燥性が極めて優れており、 サインペンやボー ルペン、 特に擬塑性水性ィンキは水性ボールペン用に好適である。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 少なくとも、 着色剤、 分散剤、 水及び極性溶剤よりなる筆記具用水性ィン キにおいて、 当該ィンキは、 全ィンキ重量に対して、 デキストリン又はマルトデ キストリンを 0 . 5〜2 0重量％含有することを特徴とする筆記具用水性ィンキ。
2 . 請求の範囲 1記載の筆記具用水性ィンキにおいて粘度調整剤を加えて擬塑 性を付与した水性ボールペン用ィンキ。
3 . 剪断速度が 3 . 8 4 s—1である場合に、 前記インキの粘度は 1 0 0〜4 0 0 O mPa - sであることを特徴とする請求の範囲 2記載の水性ボールペン用ィンキ c
4. 粘度調整剤が、 ポリアクリル酸塩、 架橋型アクリル酸重合体、 スチレン一 アクリル酸共重合体の塩、 スチレン一マレイン酸共重合体の塩、 ポリビニルピロ リ ドン、 ポリエチレングリコール、 キサンタンガム、 グァ一ガム、 カゼイン、 ァ ラビアゴム、 ゼラチン、 カラギーナン、 アルギン酸、 タラガカントガム、 口一力 ストビーンガムから選んだ少なくとも一種である請求の範囲 2又は 3記載の水性 ボールペン用ィンキ。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0997509A1 (en) * 1997-07-07 2000-05-03 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Aqueous ink composition for writing utensils
JP2005263982A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Mitsubishi Pencil Co Ltd 模型用塗装液、模型用塗装液塗布具及び模型用塗装液描線調整液
JP2012158685A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Pilot Corporation ボールペン用インキ組成物
JP2013040302A (ja) * 2011-08-19 2013-02-28 Pilot Corporation 水性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた水性ボールペン
JP2013091674A (ja) * 2011-10-24 2013-05-16 Pilot Corporation ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン
JP2015040269A (ja) * 2013-08-23 2015-03-02 株式会社パイロットコーポレーション ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン
JP2019094364A (ja) * 2017-11-17 2019-06-20 ゼネラル株式会社 インクジェットインク
JP2019094365A (ja) * 2017-11-17 2019-06-20 ゼネラル株式会社 インクジェットインク

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6769829B1 (en) * 2000-06-30 2004-08-03 Avery Dennison Corporation Drawable and/or traceable binder
US7045199B2 (en) 2001-06-14 2006-05-16 Avery Dennison Corporation Drawable and writable photo album
US7241335B2 (en) * 2002-04-25 2007-07-10 Sakura Color Products Corporation Aqueous ink for ball point pens
WO2010059562A1 (en) 2008-11-18 2010-05-27 Sun Chemical Corporation Printing ink and coating compositions containing derivatives of starch and modified starch
CN100590162C (zh) * 2008-12-19 2010-02-17 刘丙阳 圆珠笔用假塑性水基染料型油墨
JP6223764B2 (ja) * 2012-10-12 2017-11-01 三菱鉛筆株式会社 水性ボールペン用インク組成物
WO2015013549A1 (en) 2013-07-25 2015-01-29 Invado Pharmaceuticals, LLC Treating oral inflammation, injury or pain
CN111410697B (zh) * 2020-05-29 2021-12-17 上海晨光文具股份有限公司 一种水包油型乳化墨水及其制备方法
KR102572788B1 (ko) * 2021-06-29 2023-08-30 주식회사 윌켐코리아 타이어 마킹용 친환경 수성 잉크의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63223077A (ja) * 1987-03-13 1988-09-16 Mitsubishi Pencil Co Ltd 水性インキ組成物
JPH05140498A (ja) * 1991-11-21 1993-06-08 Sailor Pen Co Ltd:The 水性インキ
JPH0790215A (ja) * 1993-09-22 1995-04-04 Nippon Fine Chem Kk ホワイトボード用水性マーカーインキ
JPH08277302A (ja) * 1995-04-05 1996-10-22 Chiba Seifun Kk 新規デキストリン脂肪酸エステル及びその用途

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3949132A (en) * 1972-05-25 1976-04-06 The Gillette Company Marking boards and erasable ink compositions therefor
JPS5412924A (en) * 1977-06-30 1979-01-31 Pilot Ink Co Ltd Aqueous ink composition
JPS58125770A (ja) * 1982-01-21 1983-07-26 Pentel Kk ボ−ルペン用水性インキ
JPS60166347A (ja) * 1984-02-09 1985-08-29 Taoka Chem Co Ltd 染料溶液組成物
US5302195A (en) * 1991-05-22 1994-04-12 Xerox Corporation Ink compositions containing cyclodextrins
EP0719846B1 (en) * 1994-12-27 2003-03-19 Seiko Epson Corporation Ink composition and process for producing the same
US5854320A (en) * 1995-08-03 1998-12-29 Sakura Color Products Corporation Water base erasable ink compositions
US5954866A (en) * 1996-06-11 1999-09-21 Seiko Epson Corporation Ink for ink jet recording and image forming method using the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63223077A (ja) * 1987-03-13 1988-09-16 Mitsubishi Pencil Co Ltd 水性インキ組成物
JPH05140498A (ja) * 1991-11-21 1993-06-08 Sailor Pen Co Ltd:The 水性インキ
JPH0790215A (ja) * 1993-09-22 1995-04-04 Nippon Fine Chem Kk ホワイトボード用水性マーカーインキ
JPH08277302A (ja) * 1995-04-05 1996-10-22 Chiba Seifun Kk 新規デキストリン脂肪酸エステル及びその用途

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0997509A1 (en) * 1997-07-07 2000-05-03 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Aqueous ink composition for writing utensils
EP0997509B1 (en) * 1997-07-07 2003-11-19 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Aqueous ink composition for writing utensils
JP2005263982A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Mitsubishi Pencil Co Ltd 模型用塗装液、模型用塗装液塗布具及び模型用塗装液描線調整液
JP2012158685A (ja) * 2011-01-31 2012-08-23 Pilot Corporation ボールペン用インキ組成物
JP2013040302A (ja) * 2011-08-19 2013-02-28 Pilot Corporation 水性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた水性ボールペン
JP2013091674A (ja) * 2011-10-24 2013-05-16 Pilot Corporation ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン
JP2015040269A (ja) * 2013-08-23 2015-03-02 株式会社パイロットコーポレーション ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン
JP2019094364A (ja) * 2017-11-17 2019-06-20 ゼネラル株式会社 インクジェットインク
JP2019094365A (ja) * 2017-11-17 2019-06-20 ゼネラル株式会社 インクジェットインク

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