WO1998017117A1

WO1998017117A1 - Melange fluide bactericide

Info

Publication number: WO1998017117A1
Application number: PCT/JP1996/003035
Authority: WO
Inventors: Tadayo Hata; Kose Hata; Toshiyuki Maruoka
Original assignee: Zaidan Hojin Shiniryozaidan
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1996-10-18
Publication date: 1998-04-30
Also published as: AU7333996A

Description

明細書混合殺菌液技術分野

本願発明は、手の消毒等に使用するためのものであって、現存する薬剤と他の物質を混合した人体に無害の殺菌液に関するものである。背景技術

大腸菌 0— 1 5フに関しては、最も進んだ道路網、通信網、多額の予算、多数の防疫センター（C D C ) 職員、進んだ医療を有する米国において、発見以来 1 5年を経て、なお年間 2万人を越える患者を出し、 2 0 0人に登る死者が出ている。

日本においても、最近この菌による被害が発生し、多数の集団伝染病を引き起こした。この 0— 1 5 7は、普通の菌とは異なる超微生物である、という人も居て、この問題の掌握のみでも歳月を要するものと想定される _β

我々も、この進んだ人間の知識や技術によってもなかなか制圧できない 0— 1 5 7の病状の凑さと菌の性質からみて、やはり上記の見解に理解を示さずして、この疾病に対しては十分なる対応は出来ないと思うに到っている。

また、この疾病が、力、くも強い伝染力を示しているのは、 1つには人間の側に、この菌を死滅させるに足り、且つ安全な消毒薬を持ち合わせていないことにもその原因がある。

更に、米国では、畜肉に対しては放射線を用いて殺菌を試み、見事に成功している力、我が日本では、放射線に対して特にアレルギーが強く、これが锶められる迄には未だ時間が掛かるため、安全度の特に高い消毒薬力 <望まれている。ところで、 0— 1 5 7力超微生物と言われる理由の一つは、消毒薬の種類によつては菌がなかなか死滅しないという点が挙げられる。

例えば、シーマロ 'ンクス（商標名、シマニシ化研株式会社製、以下同じ。）を使用した場合、サルモネラ、シゲラ、ビブリオ菌等が 1 5分で死滅する港度の 1 0倍の 1 000 P pmにしても 15分間は耐える。また 500 P pmの場合には 8時間は生存し統ける，このような特性を持った微生物はこれ迄に全く知られざる所であった。

このシーマロックス（商標名）とは、日本人である嗨西浅男氏の発明によるもので、 S母の風化体である蛭石から希酸によって、そこに舍まれる鉱物性元素を抽出し、それらを硫酸塩又はそれらの複塩、錯塩或いは酸化物として水に溶解させ、イオン状態で保存しているものである。その鉱物性元素の金属としては、 A 1 , F e. Mg, Κ, Ρ, Τ i . C a, η, Ν a, V, R b, S i , Ζ η, W , C o, L i , C u, S e, N i , o. B aが主たるもので、使用潘度によつては植物の生育に好遛であり、菌の増殖は阻止する力があるとの説がある。他方、人間の側から見れば、殺菌薬が安全性の点で信頼できることが必要であり、安全性が確 ISされた濃度で、短時間で殺菌することが出来なければ、実際には実用性に乏しい。また安価であることも今日の資本市場では最も大切な条件の一つである。

このような殺菌液を求めて、出来うるかぎり八方手を尽くして探し求めたが、 1分以内で殺菌し、かつ安全性の高い液は見当たらなかった。しかも実際には我々の日常生活を考慮すれば、 10秒以内で殺菌できる効果を有する殺菌液を期待したのである。発明の開示

このような殺菌液を期待することは殆ど無理であると蹄めかけたときに、我々の目を疑うデータが現れ、そこから遂に目的に合致したと思われる殺菌液、即ち、プラントパワー 2003 (商標名、サントロンーィンターナショナルゲーェムベーハー（Santron-International GmbH) (ドイツ）製、以下同じ。）と、ビタミンじと、 3価の塩化鉄（F e C 1₃ ) の混合液を見出すことができた。この混合液で使用する上記プラントパワー 2003 (商標名）とは、 1924 年ドイツで初めて発売され出したもので、今ではアメリカ、カナダ等に輪出され、その量も漸次增ぇ铳けている。

前記のシーマロックス（商欏名）と同様、植物の生育に好適であり、菌の発育を阻止するものである。

その成分は、植物の抽出液と、液の変性を防ぎかつ雑菌の発育を抑える為の c u , n , Z n等の金属イオン等からなり、水の活性を高める為の処置を施してある点でユニークな製品である。ァメリカにおいては、この製品の 1 0 0 0 P P m溶液の安全性に合格点を与えている。日本には未だ輸入されていない。

このプラントパワー 2 0 0 3 (商摞名）は、上記のように混合して用いた場合に、殺菌効果という極めて面白い性質が発揮されることが多数の実駿を重ねることによって明らかとなって来た。この混合液は、人体に全く無害の殺菌液として将来十分に社会に貢献できるものと考えられる

以下、この混合液を構成する構成要素としての薬剤や物質等の個別の性質（殺菌効果）と、これらの構成要素の組み合わせに係るものの殺菌効果について、実験結果と共に詳銳する。

( A ) プラントパワー 2 0 0 3 (商標名）のみによる殺菌効果

下記の表一 1に、各種の濃度に水で希釈したブラントパワー 2 0 0 3 (商摞名 ) のみの殺菌効果を、接触時間（ 1分、 5分、 1 5分、 3 0分、 6 0分、 1 2 0 分）別に示した。殺菌効果については、 +表示は菌の生存状趣を示し、一表示は菌の死滅状態を示し、丄表示は菌が多少生存している状態を示している（表一 2 以降においても同様である _β ) 。実験に使用された菌は、大腸菌 0— 1 5 7、一般の大腸菌、及び M R S Α (耐性ブドウ球菌）である（以下の実験でも同じ。）

表一 1

表一 1から解る通り、殺菌効果が出るのは、 l O O O p pm以上で、 1 2 0分の接触で菌が死減した。米国においては、 1 000 p p mの濃度のものが人畜無害であると^定されており、以下主として 1 000 p p mの瀵度のものを使用する。 (B) ビタミン Cのみによる殺菌効果

ビタミン Cのみを水に溶解させ、各濃度における殺菌効果の実験データを表- に示す _n 表一 2 ビタミン cの'; 接触綱 "^の

(p P m) (分） 0-157 MRSA

1

丄十十十卞 "Γャ

5

1000 15

30

60

120 十

1丄 4-4-

5

2000 15

30

60

120

1

丄 Γ 4-4-

5 十 +

3000 15

30

60

120

1丄 4-4- 4-4-

5

4000 15

30

60 +

120 十

1

5

5000 15

30

60 十

1 20 表— 2から解る通り、ビタミン C単独では、ほとんど殺菌効果を期待することは出来なかった。しかしながら、後の実験結果から解るように、金属イオンと混合した場合には、相乗効果によって殺菌効果を発揮するのである。

( C ) 3価の塩化鉄（F e C 1 ₃ ) のみによる殺菌効果

各種金厲イオンの内、人畜無害で、有効な殺菌効果を発揮するものとして 3悃の塩化铁（ F e C I ₃ ) を見出した。その塩化跌のみの殺菌効果は、下記表一 3 の通りであって、 8 0 0 P p m以上の濃度で殺菌効果が見られた。表中、塩化铁の濃度は、塩化鉄の水溶液中の鉄イオン（F e ^{3 +} ) の濃度を示している。表一 3

以下、本願発明に係る混合液の構成要素の内の 2者を選択して混合した場合の殺菌効果についての実験データを示す。これら 2者を混合した混合液には殺菌効果の増大が見られた _β (D) プラントパワー 2 0 0 3 (商標名）とビタミン Cの混合液による殺菌効プラントパヮ一200 3 (商標名）の濃度を 1 0 00 P p mとし、ビタミン C の濃度を 1 000、 2 0 0 0、及び 3 0 0 0 P P mの 3段階に変更したものを混合した混合液を作成し、実験を行った。その結果を表— 4に示す。表一4

この表—.4から解る通り、プラントパワー 20 03 (商裰名）とビタミン Cの両者を混合することによって、前記単独で用いた場合よりも格段殺菌効果が增幅することが判明した。

即ち、ブラントパワー' 20 0 3 (商標名）単独の場合には、菌がほぼ死滅するのに 1 0 0 0 P p mで 1 20分間要していた力く、この绲合液の場合にはブラントパワー 2 ϋ 03 (商標名）の l O O O p p mにビタミン Cの Ι Ο Ο Ο Ρ Ρ m以上のものを ¾合するだけで、約 5分で菌がほぼ死滅するのである。また、ビタミン cは、ある一定の濃度以上のものを使用すればよく、その濃度の高いものを使用しても殺菌効果の向上は見られなかった。

(E) プラントパワー 20 0 3 (商標名）と塩化鉄（F e C 1₃ ) の溫合液による殺菌効果

プラントパワー 20 0 3 (商標名）の濃度を 1 0 00 P pmの一定とし、 3俩の塩化鉄の鉄ィォンとしての濃度を 1 00 P p mから 1 0 00 P p mまでの 5段階に变更したものをそれぞれ混合した混合液を作成し、上記と同様の実験を行つた。その結果を表— 5に示す。

表— 5 プラントパワー 2003

1000 p pm

¾ィ Φ

F e^{3 +}としての接触時間 H¾の

(p P m) 0-157 mm MRSA

10秒 + + ++ + +

100 1分 + + ++ + +

5分 + + +

10秒 + + + +

200 1分 + + + + +

5分 + + + +

10秒 + + + +

400 1分 + 丄

• +

5分丄丄

+

10秒丄丄

+

800 1分 +

5分

10秒丄丄

1000 1分丄

5分表 - 5から解る通り、それぞれ単独で用いた場合よりも混合液の方が効果が高く、塩化鉄の濃度を高めるとそれに比例して殺菌効果も向上し、塩化鉄の濃度が 1 0 00 pmのときに最も殺菌効果が良好であった。

(F) ビタミン Cと塩化鉄（F e C 1₃ ) の混合液による殺菌効果

ビタミン Cの馕度を 5 00 P pm、 1000 P P m及び 20 0 0 P P mとし、それぞれのものに塩化鉄の 25 0 p pm、 5 00 p pm及び 1 0 00 P P mのものをそれぞれ混合した液を作成し、実験を行った結果を下記の表一 6に示す。ビタミン C単独の場合には殆ど殺菌効果が ISめられず（表一 2 ) 、また塩化鉄のみの場合にも 8 O O P pm乃至 1 0 00 P pmで殺菌効果が現れたが（表一 3 ) 、表一 6から解る通り、両者を混合した混合液においては、塩化鉄が 1 0 00 P mの場合でもビタミン Cを混合することによって殺菌効果はより向上していることが判明する。

また、この場合においてもビタミン Cの濃度は、 50 0 P P m乃至 2 00 0 p p mにおいて、混合液の殺菌効果はほぼ同等であった。

(G) プラントパワー 2003 (商欏名）とビタミン Cと塩化鉄（F e C 1₃) の 3者混合液による殺菌効果

最後に、本願発明に係る上記 3者混合液の殺菌効果を表一 Ίに示す。

表一 7から解る通り、プラントパワー 2003 (商標名）の 1 000 p Ρ ΠΚ ビタミン Cの 5 0 0 P P m以上、塩化鉄（F e C l ₃ ) の I O O O P P mの混合液により、接触時間 1 0秒間で、これらの菌をほぼ死滅させることができ、本願発明の目的を達成することができた。

[-6 塩 ihi*の

»ヽ、 "*

ヒタ ¾ノ0 F e ^J+とし "^の

Ρ Ρ ΤΏ.) ての髓接触 0-157 菌 MRSA ρπθ

I 0秒 + + + + + +

250 I分 ++ + + + +

5分 + + + +

10秒 + + + + +

500 500 1分丄 + + +

5分一丄 +

10秒

1000 1分丄

5分一 ― 一

11 n Uも I、 1

十十十十十 +

250 1分 ++ ++ ++

5分 ++ 十 ++

10杪 + + + + + +

1000 500 1分 ++ + +

5分 ― 丄 +

1 1 •

10秒

1000 1分丄

5分一

10秒 + + ++ + +

250 1分 ++ ++ + +

5分十 + + + +

11 n ϋも」

秒 t、十十 + + + +

2000 500 1分 + 丄十

5分丄

10秒丄丄

1000 1分丄

5分 [-Ί

ブラントパワー 2003

I 000 P pm ビタミン c Fe³⁺とし： Wfi

/ 、菌 "^の

(p m) ての ¾s¾ 接触 0- I 57 ^dSS菌 MRSA

(p pm)

10秒 + + ++ + +

250 1分 + + ++ + +

5分 + ++ + +

10秒 + + ++ + +

500 500 1分 + 丄 + +

5分丄丄丄

10秒

1000 1分

5分

10秒 + + ++ + +

250 1分 + + ++ ++

5分丄丄

10秒 + + ++ ++

1000 500 1分丄

5分 ― 一

10秒

1000 1分

5分

10秒 + + ++ + +

250 I分 + + ++ + +

5分丄丄

I 0秒 + + + + + +

2000 500 I分

5分

I 0秒

1000 I分

5分実施例

(1) ブラントパワー 2 0 0 3 (商檁名）の 3 0 0 0 p p mの水溶液を作成する。

(2) ビタミン Cの 3 0 0 0 p p mの水溶液を作成する。

(3) 塩化鉄（F e C 1 ₃ ) の水镕液を作成し、 F eイオンの濃度を 3 0 0 0 P P mとする。

これらの水溶液の 1 リットルずつを混合して、 3 リ 'ントルの混合液を作成すると、それぞれ 1 0 0 0 p p mの濃度の混合液が完成する。

この 3リツトルの混合液内に、大腸菌 0— 1 5 7並びに M R S Aを多量に付着した手を入れ、 1 0秒間十分に洗って、その後手と、洗った液の微生物を調べた力上記 2種の菌は発見できなかった。

尚、シーマロックス（商檁名）の 1 0 0 p p mをブラントパワー 2 0 0 3 (商標名）の代わりに用いる力、、又は両者を併用しても、 1 0秒間で菌は死滅した。また、 3価の塩化妷は、その他の 3価の鉄イオン（F e ^{3 +} ) を瑢出しうるリン酸鉄、クヱン酸鉄、硫酸跌等を用いても同様の効果を発揮する。

更には、上記 3者の混合液に 2価の綱イオン（C u ^{2 +} ) を溶出する物質、例えば硫酸銅、酢酸綱等を少量付加することによつても同様の効果を発揮する。以上の通り、本願発明の特徴は、高度な安全性にもかかわらず、猛毒の強力殺菌剤以上の瞬間的な殺菌力を示す点にある。

先ず第一に、プラントパワー 2 0 0 3 (商標名）の 1 0 0 0倍希釈液は、米国の F D A ( Food and Drug Admi nis tra tion) において人畜に無害であるとの認可を受けたものである。

次にビタミン Cは、人、畜類、魚ばかりでなく、微生物に至る迄、その発育に有益に働く有用ビタミンであり、この物質に毒性は全く認められないことは明白である。

さらに塩化鉄 ( F e C 1 3 ) についても、人畜に対し害を及ぼす恐れの全くない物質である。

そして、これらの 3者をある滇度で混合するだけで、途端に細菌に対する瞬間的な殺菌力を示すに至るのである。

人問の実生活において、消毒薬で手を消毒する時間は、短くて 3秒、長くても 1 0秒である。本願発明に係る混合殺菌液は、それぞれ 1 0 0 0 P pmの溶液によって 1 0秒前後で菌を殺すことができる。このように短い時間で菌を死滅させる消毒薬は余り多くはない。

他方、コストの点においても、今日ビタミン Cの製造法は、非常に進んでおり、多量生産、低廉価格での販売が可能となっている。

本願発明に係る混合殺菌液は、製造時色が付いているが、 3〜4曰後には、殆ど無色透明になるので、何の問題もない。

以上の通り、本願発明に係る混合殺菌液は、ブラントパワー 2 00 3 (商標名 ) の l O O O p p mと、ビタミン Cの l O O O p pmと、 3価の塩化鉄の鉄ィォン（F e ³⁺) の 1 00 0 P pmを舍有する溶液が良好な効果を発揮するのである力、'、その周辺の濃度でもほぼ同様の効果を有することが明らかとなつた。

本 SI発明においては、有効な殺菌液として実施し得るこれら 3者の好適な濃度は、ブラントパワー 2 0 03 (商標名）が約 800 p p m〜約 2 00 0 P P ra, ビタミン Cが約 500 p pm〜約 2000 P P m、塩化鉄の鉄イオン（F e ³⁺) が約 8 O O p m〜約 200 0 P P m程度の範囲であればよい。

更に、鉄イオン（ F e ³⁺) の 1 000 p P mを大幅に减少させて、綢イオン（ C uⁱ⁺) を極く少量添加しても同等の効果を示すことが判明した。

一例を示せば、ブラントパワー 2003 (商標名）の 1 0 0 0 P p mと、ビタミン Cの 1 00 0 P P mと、 F e ^{3 +}の 1 0 0 p p mと、 C u^z+の 50 p pmの混合液を挙げることができる。

これに対して、下記の表— 8に示した通り、公知の 3%石炭酸（3 0 00 0 P Pm) は、本願発明の 300 0 P pmの殺菌液よりもかなり殺菌力は強いが、これは 3%石炭酸の方が 1 0倍濃いことが原因であり、石炭酸を本願発明の場合と同様の 3 0 00 p pmに簿めた場合には、短時間での殺菌力は全く無くなつてしまつ 7Z

更に、 5 00 0 P Pinの石炭酸液を作っても 3000 P pmの濃度の場合と同様で、全く殺菌能力としては劣り、 5分にして漸く殺菌効果を示し始めるのは 1 0000 P pmの濃度になつてからである。

またォキシフルとしてよく知られている 3%過酸化水素水（ 3 00 0 0 p p m ) の場合にも、表— 8に示した通り、 1 0 0 0 0 p 乃至 3 O O O O p p mの濃度で、 1分乃至 5分で菌を死滅させることができるが、本願発明に係る混合液と同等の濃度に簿めるならば、 1分乃至 5分以内の短時間での殺菌力は期待できないのである。

比較例

比較例として上記の消毒薬の殺菌効果を示す試験結果を表一 8に示す。

この公知の殺菌剤としては石炭酸（フノール）と過酸化水素水を選択した。最後に、表一 9は、本願発明に係る混合液の各構成要素の濃度を種々変更したもめの殺菌効果を試験した結果を示したものである。これから解る通り、本願発明に係る混合殺菌液は、その濃度を濃くしても殺菌力の強化には必ずしもつながらない。ビタミン Cの場合には、 2 0 0 0 p p m以上の濃度では、却ってその殺菌効果は滅退する。

表- 8 殺菌剤

( p p m) 腿 ^Bi菌 "^の

M R S A

5秒 1 1 + + 石 3 0 0 0 1 0秒 ++ + +

1分 + + +十 + + 炭 5リ分ノ J + + ++ + + 酸 5秒 + + 1 1

5 0 0 0 1 0秒 + + ++ + +

1分 + + ++ + + フ 5分 O + + ++ ++ ェ

ノ 5秒 + + + +

1 1 0 0 0 0 1 0秒 + +卜 ++ ++ ル 1分 + + + ++

5 "分ノ + 一 +

5秒丄丄丄ノ

3 0 0 0 0 1 0秒 ― ―

1分一

一

5秒 4- 4- + i + 1 過 3 0 0 0 ++ ++ + + ン J + ++ + + 酸 5リ分ノ J ++

化 5秒 + ++ + +

1 0 0 0 0 1 0

^秒 »、 ++ ++ 水 1分丄

5分

素

5秒丄丄 + 水 3 0 0 0 0 1 0秒上

1分

5分表一 9

更に実験によれば、本願発明に係る殺菌液は、病原菌の殆どに対して 1 0秒前後で死滅させる能力を有するが、芽胞を有するバシラス（B a c i 1 1 u s ) 厲の菌に対しては、 3%石炭酸と同様、短時間での殺菌力は比較的弱い。

また、本願発明に係る殺菌液は、生ゴミ、トイレなどの脱臭効果をも併せ持つことが判明した。

Claims

請求の範囲

1. プラントパワー 200 3 (商標名）と、ビタミンじと、塩化鉄、リン酸鉄、クェン酸鉄、硫酸跌等の 3価の鉄イオン（F e ³⁺) を镕出する物質とを混合したものからなる混合殺菌液。

2. プラントパワー 200 3 (商標名）と、ビタミンじと、塩化鉄、リン酸铁、クェン酸鉄、硫酸鉄等の 3価の鉄イオン（F e ³⁺) を溶出する物質の内から任意に 2者を選択して混合したものからなる混合殺菌液。

3. プラントパワー 2003 (商摞名）の一部又は全部をシーマロックス（商標名）に代えたことを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の混合殺菌液。

4. プラントパワー 2003 (商標名）の一部又は全部をシーマロックス（商摞名）に代えたことを特徴とする請求の範囲第 2項に記載の混合殺菌液。

5. 3価の跌イオン（F e ³⁺) を溶出する物質として塩化鉄を用いたことを特徴とする請求の範囲第 1項又は第 3項に記載の混合殺菌液。

6. 3価の鉄イオン（F e ^{3 +} ) を溶出する物質として塩化鉄を用いたことを特徴とする請求の範囲第 2項又は第 4項に記載の混合殺菌液。

7. 硫酸銅、酢酸網等の 2価の銅イオン（Cu^z+) を溶出する物質を少量加えたことを特徴とする蹐求の範囲第 1項、第 3項又は第 5項に記載の混合殺菌液。

8. 硫酸嗣、酢酸銅等の 2価の網イオン（Cu ²⁺) を溶出する物質を少量加えたことを特徴とする請求の範囲第 2項、第 4項又は第 6項に記載の混合殺菌液。