WO1998013323A1 - Derive de benzene substitue, composition de cristaux liquides, et afficheur a cristaux liquides - Google Patents

Derive de benzene substitue, composition de cristaux liquides, et afficheur a cristaux liquides Download PDF

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substituted benzene
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Tomoyuki Kondou
Shuichi Matsui
Kazutoshi Miyazawa
Hiroyuki Takeuchi
Yasuhiro Kubo
Fusayuki Takeshita
Etsuo Nakagawa
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Definitions

  • the present invention relates to a novel liquid crystal compound and a liquid crystal composition, and more specifically, a compound having a fluorine-substituted 4- (4-X) xylene group, a liquid crystal composition containing the compound and a liquid crystal composition containing the compound. It relates to a liquid crystal display device.
  • a display element using a liquid crystal compound (in the present application, the term liquid crystal compound is used as a general term for a compound exhibiting a liquid crystal phase and a compound which does not exhibit a liquid crystal phase but is useful as a component of a liquid crystal composition) It is widely used for displays such as clocks, calculators, and word processors. In recent years, TFT-type displays having characteristics such as high contrast and a wide viewing angle have been actively researched.
  • Liquid crystal compositions for TFTs have a high voltage holding ratio and a low threshold voltage (V th), their temperature change is small, they have a wide liquid crystal phase temperature range, and Physical properties such as excellent compatibility and low viscosity are required. Further, a composition having a large ⁇ n is useful for improving the response speed.
  • a fluorine-substituted liquid crystal compound is suitable as a component constituting the liquid crystal composition having such characteristics.
  • a fluorine-substituted liquid crystal compound is suitable.
  • an object of the present invention is to have an extremely high voltage holding ratio and a low threshold voltage, an extremely small temperature change thereof, a large ⁇ , and a power, especially under a low temperature.
  • a liquid crystal compound having excellent compatibility with the liquid crystal material of the present invention a liquid crystal composition containing the same, and a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition.
  • R represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and any non-adjacent methylene group (one CH 2 —) in these groups may be substituted with an oxygen atom.
  • X is a halogen atom, one CF 3, one CF 2 H, one C FH 2, one ⁇ _CF 3, or one OCF 2 H indicates;
  • Z, and Z 2 independently of one another - (CH 2) 2 —,-(CHa) * —, one CH 2 ⁇ —, — OCH 2 — or shows a covalent bond, but Z, and Z 2 are not both covalent bonds: ⁇ !, ⁇ 2 , ⁇ 3 , ⁇ 4,
  • Upsilon 5, and Upsilon 6 are show ⁇ or F independently of one another, Y ,, Upsilon 2, one at least of the Upsilon 3 and represents a F, however,
  • the present inventors have found that the substituted benzene derivative represented by the formula (2) has performance in the iifr phase, and have completed the present invention.
  • the compound represented by the general formula (1) is represented by the following (a1) (a-32) and (b)
  • R-B-CH 20- B (F) One Q (a-18 RB (F, F) -CH 20 -B- Q (a-19 RB (F) One CH 20- B (F ) -Q (a-20 R-B-CH 20- B (F, F) -Q (a-21 RB (F, F) -CH 20 -B (F) -Q (a-2 2 RB (F) -CH 2 0-B (F, F) One Q (a-23 RB (F, F) -CH 20 -B ⁇ F, F) -Q (a-24 RB (F ) One CH 2 -B-Q (a-25 R-B - ⁇ CH 2 -B (F) One Q (a-26 RB (F, F) -OCH 2- BQ (a-27 RB (F) 100 CH 2 -B (F;-Q (a-28 R-B-OCH 2 -B (F, F)-Q (a-29 RB (F, F)-OCH2-
  • RB (F) one B (F, F)-(CH 2 ) 4 -Q (b— 15) RB (F, F)-B (F, F)-(CH 2 ) 4 -Q (b— 1 6) RB (F) -B-CH2O-Q (b-17)
  • R-B (F) one B (F)-0 C H,-Q (b-28)
  • Formulas (a-1) to (a-32) and (b-1) to (b32) The compounds (a-1) to (a-8), the formulas (a-17) to (a-24), and the formulas (b-1) to (b_8) are all preferred compounds. ) And the compounds represented by the formulas (b-17) to (b-24) are particularly preferred.
  • K is a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the linear alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, decyl, Pentadenyl, icosyl, etc., and branched alkyl groups such as isopropyl, sec-butyl, tert-butyl, 2-methyl-butyl, isopentyl, isohexyl, 3-ethyloctyl, 3,8-dimethyltetradecyl, 5- Ethyl-5-methylnodecyl and the like.
  • the branched alkyl group may have optical activity, and such a compound is useful as a chiral dopant.
  • alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, butoxy, pentyloxy and nonyloxy; Toxityl, methoxypropyl, methoxybutyl, methoxypentyl, methoxyoctyl, ethoxymethyl, ethoxyxetil, ethoxypropyl, ethoxyhexyl, propoxymethyl, propoxyshetyl, propoxypropyl, propoxypentyl, butoxymethyl, butoxymethyl, butoxybutyl , Pentyloxymethyl, pentoxyloxybutyl, hexyloxymethyl, hexyloxyshetyl, hexyloxypropyl, heptyloxymethyl, octyloxymethyl, etc. It may be exemplified alkoxycarbonyl Kishiarukir
  • Z and Z 2 independently represent — (CH 2 ) 2 —, one (CH 2 ) 4 —, one CH 20 —, one OCH 2 — or a covalent bond
  • one of Z 1 and Z 2 is a covalent bond, more preferably one is a covalent bond, and the other is one (CH 2 ) 2 —, one CH 20 — or one OCH 2 — .
  • atoms constituting the compound represented by the general formula (1) may be replaced by its isotope atoms.
  • the liquid crystalline compound represented by the general formula (1) of the present invention can be produced by a general organic synthesis method, but can be easily produced, for example, by the following method.
  • alcohols such as toluene or xylene and ethanol and a mixed solvent of water, K 2 C0 3 or N a 2 C0 3, etc. of a base and a palladium on carbon (P d-C), P d (PP h 3) 4 , P d C 1 2 (PP h 3) the presence of a catalyst such as 2, producing the present compound ( ⁇ ) by reacting a halogen compound ( ⁇ ) and dihydric Dorokishiboran derivatives can do .
  • halogen compound ( ⁇ ) and n—BuL lithium compounds such as i and after ZC 1 2 or a zinc compound such as Z n B r 2 is reaction, it can also be produced cowpea to be reacted with the halogen compound (i).
  • a halogen compound (U and a phenol derivative (1)) can be combined with a sodium amide (JB light, etc., Journal of Medicinal Chemical Society, 2009).
  • a sodium amide JB light, etc., Journal of Medicinal Chemical Society, 2009.
  • Potassium carbonate WT Olson, et al., Geno ob The American Chemical Society, 2451 (1947)
  • triethylamine RL Merker, etc., The Journal of Organic Chemistry, 2). 6.510 (1961)
  • hydroxide + thorium C. Wi 1 kins, synthesis, 1973, 1556
  • hydroxide hydroxide J.
  • the substituent X can be introduced using a previously introduced raw material or can be easily introduced at an arbitrary stage by a known reaction. Some specific examples are shown below. (In the following formula, Rx represents the following group.)
  • the compound (U is reacted with a lithium compound such as n-butyllithium and iodine to obtain a compound (i_).
  • the compound (i_) is reacted with sodium trifluoroacetate Z copper iodide ( I) (GE Car II, etc., Journal of Chemical Society, Parkin Transactions I, 921, (1988)) or methyl fluorosulfonyldifluoroacetate / copper iodide (I) (QY Chen et al., Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 2005 (1 9 89)) to produce a trifluoromethyl compound (10).
  • I sodium trifluoroacetate Z copper iodide
  • I methyl fluorosulfonyldifluoroacetate / copper iodide
  • I QY Chen et al., Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, 2005 (1 9 89)
  • the compounds (lithium compounds such as J and n-butyllithium and N-formylpiperidine (GA01ah, etc., Angevante International Edition in English, 20,878) (1 981)), N-formylmorpholine (GA 01 ah, etc., Zaja-Narvov Organic K :, Stri-I, J _ ⁇ _, 3885 (1894)), DMF (The compound (11) is reacted with a formylating agent such as G. B0ss, etc., Kemihitsu berichite, 119 (19989)), etc., and this is converted into getyl aminosulfur trifluoride (DAST).
  • a formylating agent such as G. B0ss, etc., Kemihitsu berichite, 119 (19989)
  • compound (11) was converted to sodium borohydride (S BH), lithium aluminum hydride (LAH), diisobutyl aluminum hydride (DI BAL) or bis (2- (Methoxyxetoxy) Reduction by reduction of aluminum sodium (S BMEA) or the like into compound (13), which is reacted with a fluorinating agent such as DAST to produce IT monofluoromethyl compound (14) Can be manufactured.
  • S BH sodium borohydride
  • LAH lithium aluminum hydride
  • DI BAL diisobutyl aluminum hydride
  • 2- (Methoxyxetoxy) Reduction by reduction of aluminum sodium (S BMEA) or the like into compound (13), which is reacted with a fluorinating agent such as DAST to produce IT monofluoromethyl compound (14) Can be manufactured.
  • a fluorinating agent such as DAST
  • Fluorine with 4173 (1992)) can be used to produce the trifluoromethoxy compound (17). Further, as shown in scheme 9, the compound (15) is fluorinated in a system of sodium chlorodifluoromethanonohydroxide (Japanese Patent Application Laid-Open (JP-A) No. 3-504001) to obtain a difluoromethoxy compound ( 1 8) can be manufactured. Alternatively, it can be produced by the method of Chen et al. (The Journal of Fluorin Chemistry, J_JL, 433 (1989)).
  • the halogen compound and the dihydroxyborane derivative as the raw materials can be easily produced by the following method, for example, the power that can be produced by a general organic synthesis method.
  • a Grignard reagent prepared from compound () and magnesium is reacted with a borane derivative such as trimethoxyborane or triisopropyloxyborane, and then hydrolyzed with hydrochloric acid or the like. Thereby, the dihydroxyporan derivative (22) can be produced.
  • a borane derivative such as trimethoxyborane or triisopropyloxyborane
  • the liquid crystal compound of the present invention thus obtained has an extremely high voltage holding ratio and a low threshold voltage, has a very small temperature change, and has a large ⁇ .
  • the compound of the present invention can also be suitably used as a constituent of liquid crystal compositions for TN, STN and TFT.
  • liquid crystal composition of the present invention Since the liquid crystal composition according to the present invention has at least one compound represented by the general formula (1) at a ratio of 0.1 to 99.9% by weight, excellent characteristics can be exhibited. Preferred.
  • liquid crystal composition provided by the present invention comprises, in addition to the first component containing at least one compound represented by the general formula (1), It is completed by mixing compounds selected from the compound group represented by (2) to (9).
  • Preferred examples of the compounds represented by formulas (2) to (4) used in the liquid crystal composition of the present invention include the following compounds.
  • the compounds represented by the general formulas (2) to (4) are compounds having a positive dielectric anisotropy value.
  • the liquid crystal composition for TFT which has very high thermal stability and chemical stability, especially high voltage holding ratio, high reliability, and high reliability is required. It is a very useful compound when preparing.
  • the amount of the compound represented by any one of the general formulas (2) to (4) is 0.1 to 99.9 weight% with respect to the total weight of the liquid crystal composition. %, Preferably from 10 to 97% by weight, more preferably from 40 to 95% by weight. Further, the compounds represented by (7) to (9) may be further contained for the purpose of adjusting the viscosity.
  • the compounds represented by the general formulas (2) to (4) can be used, but the use amount is preferably 50% by weight or less.
  • Preferred examples of the compounds represented by the general formulas (5) and (6) used in the liquid crystal composition of the present invention include compounds under £ 1.
  • the compounds represented by the general formulas (5) to (6) have a positive and large dielectric anisotropy value, and are used particularly for the purpose of reducing the threshold voltage of the liquid crystal composition. It is also used for adjusting the refractive index anisotropy value and expanding the nematic range such as increasing the clearing point. Further, it is also used for the purpose of improving the sharpness of a liquid crystal composition for STN or TN.
  • the compounds represented by the general formulas (5) and (6) are particularly useful when preparing a liquid crystal composition for STN and TN.
  • the liquid crystal composition When the amount of the compound represented by the general formulas (5) to (6) in the liquid crystal composition increases, the threshold voltage of the liquid crystal composition decreases, but the viscosity increases. Therefore, the liquid crystal composition As long as the viscosity of the resin satisfies the required value, it is advantageous to use a large amount because it can be driven at low voltage.
  • the compound of general formulas (5) to (6) can be used in an amount of 0.1 to 99.9% by weight, but preferably 1 to 99.9% by weight. It is 0 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight.
  • Preferred examples of the compounds represented by the general formulas (7) to (9) used in the liquid crystal composition of the present invention include the following compounds.
  • the compounds represented by the general formulas (7) to (9) have a small absolute value of dielectric anisotropy and are almost neutral.
  • the compound of the general formula (7) is mainly used for adjusting the viscosity or adjusting the value of the refractive index anisotropy.
  • the compounds of the general formulas (8) and (9) are used for the purpose of expanding the nematic range such as increasing the clearing point or adjusting the refractive index anisotropy value.
  • the amount of the compounds represented by the general formulas (7) to (9) in the liquid crystal composition increases, the threshold voltage of the liquid crystal composition increases, and the viscosity decreases. Therefore, as long as the threshold voltage of the liquid crystal composition satisfies the required value, it is desirable to use a large amount of the liquid crystal composition.
  • the amount of the compound represented by any of the general formulas (7) to (9) is preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less. .
  • the content is preferably 70% by weight or less, more preferably ⁇ 0% by weight or less.
  • a helical structure of the liquid crystal composition is induced to adjust a necessary twist angle.
  • an optically active compound is added to prevent reverse twist.
  • a known optically active compound can be used for such a purpose. Preferred examples thereof include the following optically active compounds.
  • the liquid crystal composition of the present invention generally adjusts the twist pitch by adding these optically active compounds.
  • the twist pitch is preferably adjusted in the range of 40 to 200 ⁇ for TFT and TN liquid crystal compositions. If it is a liquid crystal composition for STN, it is preferable to adjust it to the range of 6 to 20 ⁇ m. In the case of bistable TN (Bistable TN) mode, it is preferable to adjust the range to 1.5 to 4 m. Further, two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependency of the pitch.
  • the liquid crystal composition of the present invention is prepared by a conventional method. Generally, a method of dissolving various components at a high temperature is used.
  • liquid crystal composition of the present invention may be added to a guest host (GH ) It can also be used as a liquid crystal composition for mode.
  • GH guest host
  • PLCD polymer dispersed liquid crystal display
  • NCAP polymer dispersed liquid crystal display
  • NCAP polymer network liquid crystal display
  • ECB birefringence control
  • DS dynamic scattering
  • V 2 -H B -C 1 2.0%
  • composition example 8 0% 3 HHB - ⁇ 1 4 0% 3 HHB-3 1 3 0% 3 -HEBEB-F 2 0% 3-HEBEB-12.0% composition example 8
  • C is a crystal
  • SA is a smectic A phase
  • SB is a smectic B phase
  • SX is a smectic phase whose phase structure has not been analyzed
  • N is a nematic phase
  • I so is an isotropic phase. Show that the unit of the phase transition temperature is t.
  • R is C 3 ⁇ ⁇ ; Production of a compound (No. 1) in which ⁇ , ⁇ 3 , ⁇ 5 , ⁇ 6, and X are all F, and — (CH 2 ) 2 — and Z 2 are a covalent bond.
  • ⁇ ⁇ is the nematic phase-isotropic phase transition temperature ( ⁇ )
  • ⁇ is the dielectric anisotropy value
  • ⁇ is the refractive index anisotropy value
  • 7 is the viscosity (mP a ⁇ s)
  • V th indicates the threshold voltage (V).
  • Example 2 (use example 1)
  • Liquid crystal composition containing the following cyanophenylcyclohexane-based liquid crystal compound (A): 4- (trans-14-propylcyclohexyl) benzonitrile 24%
  • Example 2 The following compounds can be synthesized according to the method of Example 1.
  • the physical property values shown here are values measured according to Example 2.
  • the reaction solution was poured into ice water 100, extracted with CH 2 C 1 250 ml, and the obtained organic layer was washed twice with di 1.NaHC03 and three times with water, and then sulfuric anhydride was used. Dried over magnesium.
  • the solvent was distilled off under reduced pressure, and the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography (eluent: heptane) to obtain crude 4′-propyl-1,3,5-difluoro-4- (2- (3 —Fluoro 4-chlorophenyl) ethyl) biphenyl 2.8 g was obtained. This was recrystallized from a mixed solvent of ethyl heptanodiate (9/1) to obtain 1.7 g of the title compound (yield: 48.5%).
  • Example 5 (use example 3)
  • Example 4 85% of the composition (A) and 4′-propyl-3,5-difluoro-41- (2- (3-fluoro-4-monochlorophenyl) ethyl) biphenyl (4 ′) obtained in Example 4
  • the physical properties of the liquid crystal composition (C) comprising the compound No. 1 15) 15% were as follows.
  • the liquid crystal composition (C) was allowed to stand in a freezer of 120 ′, but no smectic phase appeared and no precipitation was observed even after 60 days.
  • Example 6 (Usage example 4)
  • the following compounds can be synthesized according to the method of Example 4.
  • the physical property values shown here are values measured according to Example 2.
  • R is C 3 H Yes, Y ,, ⁇ ⁇ ⁇ 3 and ⁇ 5 force: production of a compound (o. 24 1)) in which F is all F, X is F, is a covalent bond, and Z 2 is —CH 20 —.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 1 were as follows.
  • the liquid crystal composition was left in a freezer at 120, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • Example 9 (Example 6)
  • Example 10 (Usage example 7)
  • the liquid crystal composition was left in a freezer at 120. However, no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • Example 11 (Example 8)
  • the liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer of 120, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated after 60 days.
  • the liquid crystal composition was left to stand in a freezer at ⁇ 20, and even after more than 60 days, no smectic phase appeared and no crystals were precipitated.
  • Example 13 (Example 10)
  • the liquid crystal composition was left to stand in a freezer of 120 t, and the smectic phase did not appear and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 7 are as follows.
  • the liquid crystal composition was left to stand in a freezer at 120 ° C., and no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 8 were as follows.
  • the solubility of the liquid SI composition of Composition Example 9 was as follows.
  • the liquid crystal composition was left in a freezer at 120 ° C. No mectic phase appeared and no crystals precipitated.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 10 were as follows.
  • the liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer at 20. However, no smectic phase appeared and no crystals were precipitated after 60 days.
  • Example 18 (Usage example 15)
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 12 were as follows.
  • the liquid crystal composition was left in a freezer at 120. However, no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • Example 20 (Use example 17)
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 13 were as follows.
  • the liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer of —20, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 14 were as follows.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 15 were as follows.
  • This liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer of 120, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • liquid crystal composition of this composition example 16 (physical properties were as follows).
  • the liquid crystal composition was left in a freezer at 120. However, no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • Example 2 4 (Use example 2 1)
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 17 were as follows.
  • This liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer of 120, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • Example 2 5 (Example of use 2 2)
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 18 were as follows.
  • N I 90. ⁇ ⁇ : 10.0, ⁇ : 0.115,? ? : 36.9, Vth: 1.41
  • This liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer of ⁇ 20 t, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated after 60 days.
  • Example 2 6 (Use Example 2 3)
  • the liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer at ⁇ 20, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • Example 2 7 (Use example 2 4)
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 20 were as follows.
  • the liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer at ⁇ 20. However, no smectic phase appeared and no crystals were precipitated over 60 days.
  • the physical properties of the liquid crystal composition of Composition Example 21 were as follows.
  • the liquid crystal composition was allowed to stand in a freezer at ⁇ 20, but no smectic phase appeared and no crystals were precipitated even after 60 days.
  • the liquid crystal compound of the present invention has an extremely high voltage holding ratio and a low threshold voltage, has a very small temperature change, has a large ⁇ , and has good solubility with other liquid crystal materials at a low temperature. It is.
  • the liquid crystal compound of the present invention can provide a new liquid crystal compound having desired physical properties by appropriately selecting a substituent and a bonding group.
  • the liquid crystal compound of the present invention as a component of the liquid crystal composition, the liquid crystal compound has an extremely high voltage holding ratio, an extremely small temperature change, a low threshold voltage, an appropriate magnitude of ⁇ and It is possible to provide a new liquid crystal composition having ⁇ , excellent stability and compatibility with other liquid crystal materials, and to provide an excellent liquid crystal display device using the same. .

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Description

明細書
置換ベンゼン誘導体、 液晶組成物および液晶表示素子
技術分野
本発明は、 新規液晶性化合物および液晶組成物に関し、 更に詳しくは、 フッ素 置換一し 4ーフ X二レン基を有する化合物、 これを含有する液晶組成物および 該液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子に関する。
背景技術
液晶性化合物 （本願において、 液晶性化合物なる用語は、 液晶相を示す化合物 および液晶相を示さないが液晶組成物の構成成分として有用である化合物の総称 として用いられる。 ） を用いた表示素子は、 時計、 電卓、 ワープロ等のディスプ レイに広く利用されている。 近年では、 高コントラス ト、 広視野角等の特性を有 する T FT型ディスプレイの研究が盛んに行われている。
TFT用の液晶組成物には、 高い電圧保持率および低いしきい値電圧 （V t h ) を有し、 それらの温度変化が小さく、 広い液晶相温度範囲を有し、 他の液晶材 料との相溶性に優れ、 低粘性であること等の物性が求められている。 また、 大き な Δ nを有する組成物は応答速度の向上に有用である。
このような特性を有する液晶組成物を構成する成分としてフッ素置換された液 晶性化合物が好適であり、 （ 1 ) 特公昭 6 3— 1 3 4 1 1、 (2) 特公昭 6 3― 4 4 1 3 2、 (3) 特開平 2— 2 3 3 6 2 6、 (4 ) 特表平 2— 50 1 3 1 1、 ( 5 ) 特表平 3— 5004 1 3、 （ 6 ) 特表平 3— 5 0 37 7 し （ 7 ) 特表平 3 - 5 04 0 1 8 , ( 8 ) 特開平 4— 2 1 7 930、 （9) 特表平 4— 5 0 1 5 7 5、 ( 1 0) 特表平 5— 50267 6、 ( 1 1 ) 特表平 6— 504032およ び （ 1 2) EP 436089等に記載されているように、 現在までに数多くの検 討が行われてきた。
発明の開示
本発明の目的は、 前記の要求特性に鑑み、 極めて高い電圧保持率および低いし きい値電圧を有し、 それらの温度変化が極めて小さく、 大きな Δηを有し、 力、つ 特に低温下で他の液晶材料との相溶性に優れた液晶性化合物、 これを含有する液 晶組成物および該液晶組成物を用 L、て構成した液晶表示素子を提供することにあ
差替え用紙 （規貝 IJ26) る,
Figure imgf000004_0001
(式中、 Rは炭素数 1〜2 0の直鎖または分岐アルキル基を示し、 これらの基中 の相隣接しない任意のメチレン基 （一 CH2—） は酸素原子で置換されていても よく ； Xはハロゲン原子、 一 CF3、 一 CF2H、 一 C FH2、 一〇CF3、 又は一 OCF2Hを示し； Z ,および Z2は相互に独立して— （CH2)2—、 - (CHa)* ―、 一 CH2〇—、 — OCH2—または共有結合を示すが Z ,および Z2が共に共有 結合であることはなく ： Υ!、 Υ2、 Υ3、 Υ4、 Υ5、 および Υ6は相互に独立して Ηまたは Fを示すが、 Y,、 Υ2、 Υ3および のうち少なく とも 1つは Fを示し 、 ただし、
1 ) Z,=- (CH2)2—であり、 Z 2=共有結合であり、 力、つ、
a) Y,=Fであり、 かつ、 Y2=Y3=Y4=Hである場合は
YS=Fであり、
b) Y3=Fであり、 かつ、 Y Y Y Hである場合は
Y5=YS=Fであり、
c) γ, = γ2=Υ Υ3=Υ4=Ηであり、 かつ、 X = Fまたは一 C F3である場合 は
YS=Fであり、
d) Y, = Y2=F、 Y3=Y4=Hであり、 かつ、 X =— C F2Hである場合は
Y6=Hであり、
e) Y,=Y3=Fであり、 かつ、 Y2=Y<=Hである場合は
Y5=YS=Fまたは YS=YS=Hであり、
f ) Y3=Y«=F、 Y!-Y^Hであり、 力、つ、 X =— OC F3または一 OC F2H である場合は
YS=Fであり、
2
差替え用紙 （規則 26) g ) Y3=Y4=F、 Y, = Y2=Hであり、 かつ、 X =— CF3または一 CF2Hであ る場合は
Y5=Y6=Fであり、
h) Y,-Y2=Y3=F, Y4=Hであり、 かつ、 X = F、 -OC Fas-OC F2H 、 一 CF3または一 CF2Hである場合は
Y6=Hであり、
i ) Y, = Y2=Y3-F, Y4=Hであり、 かつ、 X = C 1である場合は
YS=Fであり、
j ) Y Y3=Y4=F、 Y2=Hであり、 かつ、 X = Fである場合は
Y6=Hであり、
k) Y^Y2=Y3=Y4=Fであり、 かつ、 X = F、 - 0 C F 3, — OC F2H、 一 C F3または C F2Hである場合は
Y6=Hであり、
1 )
Figure imgf000005_0001
C 1である場合は
Y5=Fであり ；
2) 共有結合、 Z2=— （CH2)2—であり、 かつ、
m)
Figure imgf000005_0002
である場合は
Y5=F、 Y6=Hであり、
n) Y3=Fであり、 力、つ、 Υ^Υ2=Υ^ Hである場合は
Y5=Y6=Fまたは Υ5=Υ6=Ηであり、
0 ) Y Y^Fであり、 かつ、 Y2=Y4=Hである場合は
丫5=丫6 または丫5=丫6=^でぁり、
p) Y3 = Y4=F、 Y,=Y2=Hであり、 かつ、 X = F、 C l、 — 0CF3、 ー0 C F2Hまたは一 C F2Hである場合は
Y6=Hであり、
q) Y Y^Y^Fであり、 かつ、 Y2=Hである場合は
Υ6=Ηであり、
r ) Y】：Y2=Y3=Y4=Fである塌合は
Y6=Hであり ； ただし、 ' :一 (CH2)2—であり、 Z2=共有結合であり、 かつ Y3-Y4=F、 Y Y^Hである場合においては、 X = Fおよび X = C 1であることはいずれも なく ； 共有結合であり、 Z2=- (CH2)2 -であり、 かつ Y! = F、 Y2=Y3= Υ4=Ηである場合においては、 X F、 X = C 1および X二 C F3であることは いずれもなく ；また、 この化合物を構成する原子は、 いずれもその同位体原子で 置換されていてもよい。 ）
で表される置換ベンゼン誘導体が iifr期の性能を有することを知り本発明を完成す るに至った。
一般式 U ) で表される本願の 合物の一部は、 前記先行文献 （6) 〜 （ 1 2 ) 等に形式的に包含されてるが、 これら先行文献には本発明の化合物に関しては 物性値等のデ—タがー切記載されておらず、 その特性について具体的な言及もな く、 本発明を示唆するものではなかった。
一般式 （ 1 ) で示される化合物は下記の （a 1 ) ( a - 3 2 ) 及び （ b
1 ) ~ (b- 3 2) のように類別される。
R-B (F) 一 (CH2)2-B-Q (a— 1 )
R - B - (CH2)2-B (F) -Q (a- 2)
R-B (F, F) - (CH2)2-B-Q (a- 3)
R-B (F) 一 (CH2)2-B (F) 一 Q (a - 4 )
R-B- (CH2)2 - B (F, F) -Q (a - 5 ) R-B (F, F) 一 (CH2)2-B (F) 一 Q (a- 6)
R-B (F) 一 (CH2)2-B (F, F) -Q (a - 7)
R-B (F, F) 一 (CH2)2-B (F, F) - Q (a - 8)
R-B (F) ― (CH2)4-B-Q (a - 9)
R-B- (CH2 - B (F) 一 Q (a- 1 0 ) R-B (F， F) - (CH2)4-B-Q (a- 1 1 )
R-B (F) 一 （CH2 - B (¥) -Q (a- 1 2)
R-B- (CH2) 4-B (F, F) -Q (a- 1 3)
R-B (F, F) 一 （CH2)4 - B (F) 一 Q ( a - 1 4 )
R-B (F) - (CH2)4-B (F. F) 一 Q (a— 1 5) R-B (F, F) 一 （CH2)4— B (F, F) 一 Q ( a - 1 6
Figure imgf000007_0001
R - B - CH20 - B (F) 一 Q (a - 1 8 R-B (F, F) -CH20-B- Q ( a - 1 9 R-B (F) 一 CH20 - B (F) -Q (a - 2 0 R - B - CH20 - B (F, F) -Q ( a - 2 1 R-B (F, F) -CH20-B (F) -Q ( a - 2 2 R-B (F) -CH20-B (F, F) 一 Q (a - 2 3 R-B (F, F) -CH20-B < F, F) -Q ( a - 2 4 R-B (F) 一〇CH2 - B - Q (a - 2 5 R - B -〇CH2 - B (F) 一 Q (a - 2 6 R-B (F, F) -OCH2-B-Q ( a - 2 7 R-B (F) 一〇CH2 - B (F; - Q (a - 2 8 R - B - OCH2 - B (F, F) - Q (a - 2 9 R-B (F, F) -OCH2-B ( F) -Q (a— 3 0 R-B (F) -OCH2-B (F, F) 一 Q (a - 3 1 R-B (F, F) -OCH2-B (F, F) — Q (a - 3 2 R-B (F) 一 B - (CH2)2-Q (b - 1 ) R-B-B (F) 一 （CH2)2 - Q ( b- 2 ) R-B (F, F) 一 B— (CH ー Q ( b - 3 ) R-B (F) 一 B (F) 一 (CH, 2-Q (b- 4 ) R-B-B (F, F) - (CH2):-Q ( b 5) R-B (F, F) 一 B (F) 一 (CH2)2-Q (b- 6 ) R-B (F) 一 B (F, F) 一 （CH2)2 - Q (b- 7 ) R-B (F， F) — B (F， F) - (CH2)2-Q (b- 8 ) R-B (F) 一 B - (CH2) 4-Q (b - 9 ) R-B-B (F) 一 (CH2)4-Q (b— 1 0 ) R-B (F, F) — B - (CH2) 4-Q (b - 1 1 ) R-B (F) 一 B (F) 一 (CH2)4-Q ( b- 1 2 ) R-B-B (F, F) 一 (CH2)4-Q (b- 1 3)
R - B (F, F) 一 B (F) ― (CH 一 Q (b - 1 4 )
R-B (F) 一 B (F, F) -- (CH2)4-Q ( b— 1 5 ) R-B (F, F) - B (F， F) - (CH2)4- Q ( b— 1 6 ) R-B (F) -B-CH2O-Q ( b - 1 7 )
R-B-B (F) -CH20-Q (b - 1 8)
R-B (F, F) 一 B - CH20 - Q (b - 1 9)
R-B (F) 一 B (F) 一 CH2〇一 Q ( b— 2 0 )
R-B-B (F, F) -CH2O- Q (b - 2 1 ) R-B (F, F) 一 B (F) -CH20-Q (b- 2 2)
R-B (F) 一 B (F, F) -CH20-Q (b- 2 3 )
R-B (F, F) 一 B (F, F) -CH2O-Q (b- 2 4 )
R-B (F) -B-OCH2-Q ( b - 2 5 )
R-B-B (F) -OCH2-Q (b 2 6〉 R-B (F, F) 一 B—〇CH2 - Q (b- 2 7)
R-B (F) 一 B (F) - 0 C H , - Q ( b - 2 8 )
R-B-B (F, F) 一〇CH2 - Q ( b— 2 9 )
R-B (F, F) — B (F) 一 OCH2 - Q ( b— 3 0 )
R-B (F) 一 B (F， F) 一〇CH2 - Q (b- 3 1 ) R-B (F， F) - B (F, F) - OCH2-Q ( b - 3 2 ) 式中、 Rは前記と同様の意味を示し、 Bは 1 , 4一フヱニレン基、 B (F) は
3—フルォロ一 1 , 4—フエ二レン基、 B (F, F) は 3, 5一ジフルオロー 1
, 4ーフ 二レン基を示し、 Qは以下に示される基を表す。
Figure imgf000008_0001
(基中 Υ5、 Υ6および)（は前記と同様の意味を示す。 ）
前記の式 （a— 1 ) 〜 （a— 3 2) および （b— 1 ) 〜 （b 3 2 ) で示され る化合物はいずれも好ましい化合物である力 中でも式 （a— 1 ) 〜 （a— 8 ) 、 式 （a— 1 7 ) 〜 （a— 2 4 ) 、 式 （b— 1 ) 〜 （b _ 8 ) および式 （b - 1 7 ) 〜 （b— 2 4 ) で表される化合物が特に好ましい。
式中、 Kは炭素数 1〜 2 0の直鎖または分岐アルキル基であるが、 具体的には 直鎖アルキル基としてはメチル、 ェチル、 プロピル、 プチル、 ペンチル、 へキシ ル、 ヘプチル、 デシル、 ペンタデンル、 ィコシル等を、 また分岐アルキル基とし てはイソプロピル、 s e c—プチル、 t e r t—プチル、 2—メチル一プチル、 イソペンチル、 イソへキシル、 3—ェチルォクチル、 3 , 8—ジメチルテトラデ シル、 5—ェチルー 5—メチルノ十デシル等を例示することができる。 なお、 分 岐アルキル基は光学活性を示すものであってもよく、 そのような化合物はキラル ドープ剤として有用である。
これらのァルキル基中に相隣接しない任意のメチレン基は酸素原子で置換され てもよく、 具体的には、 メ トキシ、 エトキン、 プロボキシ、 ブトキシ、 ペンチル ォキシおよびノニルォキシ等のアルコキシ基； メ トキシメチル、 メ トキシェチル 、 メ 卜キシプロピル、 メ トキシブ十ル、 メ トキシペンチル、 メ トキシォクチル、 エトキシメチル、 エトキシェチル、 エトキシプロピル、 ェ卜キシへキシル、 プロ ポキシメチル、 プロボキシェチル、 プロポキシプロピル、 プロポキシペンチル、 ブトキシメチル、 ブトキシェチル、 ブトキシブチル、 ペンチルォキシメチル、 ぺ ンチルォキシブチル、 へキシルォキシメチル、 へキシルォキシェチル、 へキシル ォキシプロピル、 ヘプチルォキシメチルおよびォクチルォキシメチル等のアルコ キシアルキル基等を例示することができる。
一般式 （ 1 ) において、 Z ,および Z 2は相互に独立して— （CH2)2—、 一 ( CH2)4—、 一 CH20—、 一 OCH2—または共有結合を示すが、 好ましくは、 Z ,または Z 2の一方が共有結合であり、 より好ましくは一方が共有結合であり、 かつ他方は一 （CH2)2—、 一 CH20—または一 OCH2—である。
また、 一般式 （ 1 ) で表される 合物を構成する原子は、 その同位体原子で置 換されていてもよい。
これらの置換基および結合基を適宣選択することにより所望の物性を有する化 合物を得ることができる。 本発明の一般式 （ 1 ) で示される液晶性化合物は、 一般的な有機合成法によつ て製造することができるが、 例えば以下のような方法で簡便に製造することがで きる。
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
(式中、 R、 X、 Υ,〜Υ6、 および Z ,は前記と同様の意味を示し、 X aおよび X bはハロゲン原子を示し、 mは 1または 2を示す。 ）
すなわち、 s c h e m e 1に示すごとく、 トルエンあるいはキシレン等とエタ ノール等のアルコール類および水の混合溶媒中、 K2C03あるいは N a2C03等 の塩基および炭素担持パラジウム （P d— C) 、 P d (P P h3)4、 P d C 12( P P h 3) 2等の触媒存在下、 ハロゲン化合物 （丄） とジヒ ドロキシボラン誘導体 とを反応させることにより本発明化合物の （丄） を製造することができる 。 あるいは、 s c h e m e 2に示すごとく、 ハロゲン化合物 （丄） と n— B u L i等のリチウム化合物、 および Z C 12または Z n B r 2等の亜鉛化合物とを反 応させた後、 ハロゲン化合物 （i) と反応させることによつても製造することが できる。
s c h eme 3に示すごとく、 ハロゲン化合物 （丄） をリチォ化した後、 亜鉛 化合物およびハロゲン化合物 （立： と反応させることによって本発明化合物例の ( _) を製造することができる。
また、 s c h e m e 4に示すごとくハロゲン化合物 （U とフヱノール誘導体 (1) とを、 ナトリウムアミ ド （J. B. ライ ト等， ジャーナル ォブ ジ ァ メ リカン ケミカル ソサイエティ一， 3 0 9 8 ( 1 9 4 8 ) ) 、 炭酸力 リウム （W. T. オルソン等， ジ ーナル ォブ ジ アメ リカン ケミカル ソサイエティ一， 2 4 5 1 ( 1 9 4 7 ) ) 、 トリェチルァミ ン （R. L. Me r k e r等， ザ ジャーナル ォブ オーガニック ケミス トリー， 2 6. 5 1 8 0 ( 1 9 6 1 ) ) 、 水酸化 +トリウム （C. W i 1 k i n s, シンセシス , 1 9 7 3, 1 5 6 ) 、 水酸化力リウム （ J . R e b e k等， ザ ジャーナル ォブ オーガニック ケミストリー， J_ , 1 4 8 5 ( 1 9 7 9 ) ) 、 水酸化バ リウム （カヮベ等， ザ ジャーナル ォブ オーガニック ケミス トリー， , 4 2 1 0 ( 1 9 7 2 ) ) または水素化ナトリウム （C. J. S t a r k, テト ラヘドロン レターズ， 2 0 8 9 ( 1 9 8 1 ) 、 K. タカィ等， テトラへ ドロン レ夕一ズ， 1 6 5 7 ( 1 9 8 0 ) ) 等の塩基の存在下、 ジメチル スルホキシ ド、 ジメチルホルムアミ ド （DMF) 、 1 , 2—ジメ トキシェタン、 テトラヒ ドロフラン、 へキサメチルリ ン酸トリアミ ドまたはトルエン等の溶媒中 で反応させることにより本発明化合物例の （！_) を製造することができる。 一般式 （ 1 ) において、 R中に--◦一を合む化合物も同様の方法で製造するこ とができる。
置換基 Xの導入は、 あらかじめ導入された原料を使用するか、 あるいは、 公知 の反応により任意の段階で容易に導入することができる。 その具体的な例のいく つかを以下に示す。 （以下の式において、 R xは以下の基を示す。 ）
Figure imgf000012_0001
(基中、 R、 Y,〜Y4、 Z ,および Z 2は前記と同様の意味を示す。 ）
Figure imgf000012_0002
scheme
scheme 6
Figure imgf000012_0003
scheme 7
Figure imgf000012_0004
schem 8
(15) ClCHF2NaOH
Figure imgf000012_0005
scheme 9
(式中、 Y5および γ6は前記と同様の意味を示す。 ）
すなわち、 s c h eme 5に示すごとく、 化合物 （U と n—ブチルリチウム 等のリチウム化合物およびヨウ素とを反応させて化合物 （i_) とする。 次いで、 化合物 （i_) とトリフルォロ酢酸ナトリウム Zヨウ化銅 （I) (G. E. Ca r Γ等， ジャーナル ォブ ジ ケミカル ソサイエティー パーキン トランス アクションズ I, 9 2 1 , ( 1 9 8 8 ) ) またはフルォロスルホニルジフル ォロ酢酸メチル /ヨウ化銅 （I) (Q. Y. Ch e n等， ジャーナル ォブ ジ ケミカル ソサイエティー ケミカル コミュニケイシヨンズ， 7 05 ( 1 9 8 9) ) とを反応させて、 トリフルォロメチル化合物 ( 1 0) を製造することが できる。
s c h e m e 6に示すごとく、 化合物 （ J と n—ブチルリチウム等のリチウ ム化合物および N—ホルミルピぺリジン （G. A. 0 1 a h等， アンゲバンテ へミ一 インターナショナル エディ ショ ン イン イングリ ッシュ， 2 0, 8 7 8 ( 1 9 8 1 ) ) 、 N—ホルミルモルホリン （G. A. 0 1 a h等， ザ ジャ —ナル ォブ オーガニック ケ :、ストリ一， J_^_， 3 8 5 ( 1 9 8 4 ) ) , D MF (G. B 0 s s等， ケミツヒ ベリヒテ， 1 1 9 9 ( 1 9 8 9 ) ) 等のホル ミル化剤とを反応させて化合物 ( 1 1 ) とし、 これをジェチルアミノサルファー トリフルオリ ド （ D A S T ) (W. J . M i d d 1 e t 0 n等， ザ ジャーナル ォブ オーガニック ケミストリー， J_Q_, 5 7 4 ( 1 9 7 5 ) , S. R o z e η等， テトラへドロン レターズ， JJ_, 1 1 1 ( 1 9 8 5 ) 、 M. H u d 1 i c k y , オーガニック リアク ンヨンズ， 5 1 3 ( 1 9 8 8) 、 P. A . Me s s i n a等， ジャーナル ォブ フルォリン ケミストリー， 4 2 , 1
3 7 ( 1 9 8 9 ) ) または三フッ化モルホリノ硫黄 （K. C. Ma n g e等， ザ ジャーナル ォブ フルオリン ケミストリー， 4 0 5 ( 1 9 8 9 ) ) 等のフッ素化剤と反応させてジフ, 'レオロメチル化合物 ( 1 ) を製造することが できる。
s c h ern e 7に示すごとく、 化合物 ( 1 1 ) を水素化ほう素ナトリウム （S BH) 、 水素化リチウムアルミニウム （LAH) 、 水素化ジイソブチルアルミ二 ゥム （D I BAL) または水素化ビス （2—メ トキシェ卜キシ） アルミニウムナ トリウム （S BMEA) 等の還元剂により還元して化合物 ( 1 3) とし、 これを DAST等のフッ素化剤と反応さ ITモノフルォロメチル化合物 ( 1 4 ) を製造す ることができる。
s c h e m e 8に示すごとく、 化合物 ( 1 5) をアルバー卜等の方法 （シンセ ティック コミュニケイションズ， J_J_, 5 4 7 ( 1 9 8 9 ) ) により化合物 （ 1 6) とする。 これを黒星等の方法 （テトラへドロン レターズ， 2 9,
4 1 7 3 ( 1 9 9 2 ) ) でフッ素^して、 トリフルォロメ トキシ化合物 ( 1 7) を製造することができる。 また、 s c h eme 9に示すごとく、 化合物 ( 1 5 ) をクロロジフルォロメタ ンノ水酸化ナトリウム （特表平 3— 5 0 0 4 1 3 ) の系中でフッ素化して、 ジフ ルォロメ トキシ化合物 ( 1 8) を製造することができる。 あるいは C h e n等の 方法 （ザ ジャーナル ォブ フルオリン ケミストリー， J_JL, 4 3 3 ( 1 9 8 9) ) によっても製造することができる。
原料であるハロゲン化合物およびジヒドロキシボラン誘導体も一般的な有機合 成法によって製造することができる力 <、 例えば以下のような方法で簡便に製造す ることができる。
scheme 10
Figure imgf000014_0001
scheme 11
Figure imgf000014_0002
(式中、 R、 X、 X a、 YhY2、Ysおよび Y6は前記と同様の意味を示す。 ） すなわち、 s c h e m e 1 0に示すごとく、 化合物 ( 1 9) と n— B u L i等 のリチゥム化合物およびヨウ素または臭素等とを反応させることによってハロゲ ン化合物 (2 0) を製造することができる。
また、 s c h em e 1 1に示すごとく、 化合物 （ ) とマグネシウムから調 製したグリニャール試薬とトリメ トキシボランまたはトリイソプロピルォキシボ ラン等のボラン誘導体類とを反応させた後、 塩酸等で加水分解することによって ジヒドロキシポラン誘導体 (2 2) を製造することができる。
上述の反応は全て公知のものであるが、 必要によりさらに他の公知反応を使用 できることは言うまでもない。
このようにして得られる本発明の液晶性化合物は、 極めて高い電圧保持率およ び低いしきい値電圧を有し、 それらの温度変化が極めて小さく、 大きな Δηを有
12
差替え用紙 （規則 26) する上、 種々の液晶材料と容易に混合し、 低温下でも溶解性が良好である。 また、 これらの本発明液晶性化合物は、 液晶表示素子が通常使用される条件下 において物理的および化学的に十分安定であり、 ネマチック液晶組成物の構成成 分として極めて優れている。
本発明の化合物は、 TN、 STNおよび TFT用の液晶組成物においても、 そ の構成成分として好適に使用することができる。
以下、 本発明の液晶組成物に関して説明する。 本発明に係る液晶組成物は、 一 般式 （ 1 ) で表される化合物の少なくとも 1種を 0. 1〜9 9. 9重量％の割合 で舍有することが、 優良な特性を発現せしめるために好ましい。
更に詳しくは、 本発明で提供される液晶組成物は、 一般式 （ 1 ) で表される化 合物を少なく とも 1種含有する第一成分に加え、 液晶組成物の目的に応じて一般 式 （2 ) 〜 （9 ) で表される化合物群から選択される化合物を混合することによ り完成する。
本発明の液晶組成物に用いられる一般式 （2 ) ~ (4 ) で表される化合物の好 ましい例として以下の化合物を挙げることができる。
Figure imgf000016_0001
25
14 差替え用紙 （規則 26)
Figure imgf000017_0001
()οιε.
/∞£n6 adlofcv i
5 So 5Γ cn
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
) :235- 8ΐ
Figure imgf000020_0001
Z0PZ0/L6dr/lDd £ZZ£H86 OAV
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000021_0002
d (6s-
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000022_0002
(361- cp
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
(式中、 R,および X,は前記と同様の意味を示す。 ）
一般式 （2) 〜 （4) で表される化合物は誘電率異方性値が正の化合物であり 、 熱的安定性や化学的安定性が非常に優れており、 特に電圧保持率の高い、 ある レ、は比抵抗値の大きいといつた高信頼性が要求される T F T用の液晶組成物を調 製する場合に、 極めて有用な化合物である。
T FT用の液晶組成物を調製する場合、 一般式 （2) 〜 （4) で表される化合 物の使用量は、 液晶組成物の全重量に対して 0. 1〜9 9. 9重量％の範囲で使 用できる力く、 好ましくは 1 0〜 9 7重量％、 より好ましくは 4 0 - 9 5重量％で ある。 また、 （7) 〜 （9) で表される化合物を、 粘度調整の目的で更に含有し ても良い。
STNまたは TN用の液晶組成物を調製する場合も一般式 （2) 〜 （4 ) で表 される化合物を使用することができるが、 5 0重量％以下の使用量が好ましい。 本発明の液晶組成物に用いられる一般式 （5) 〜 （6) で表される化合物の好 ましい例として £1下の化合物を挙げることができる。
ョ/86 a：
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0002
(2)S
Figure imgf000027_0001
92
Figure imgf000028_0001
COfrCO/iedf/XDJ
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0002
(式中、 R2、 R 3および X 2は前記と同様の意味を示す。 ）
一般式 （5) 〜 （6) で表される化合物は誘電率異方性値が正でその値が大き く、 特に液晶組成物のしきい値電圧を小さくする目的で使用される。 また、 屈折 率異方性値の調整、 透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的にも使 用される。 さらに、 STNまたは TN用の液晶組成物の急峻性を改良する目的に も使用される。
一般式 （5) 〜 （6) で表される化合物は、 特に STNおよび TN用の液晶組 成物を調製する場合に特に有用な化合物である。
液晶組成物中の一般式 （5) ~ (6) の化合物の使用量が増加すると、 液晶組 成物のしきい値電圧が小さくなるが、 粘度が上昇する。 したがって、 液晶組成物 の粘度が要求値を満足している限り、 多量に使用した方が低電圧駆動できるので 有利である。 STNまたは TN用の液晶組成物を調製する場合に、 一般式 （5) 〜 （6) の化合物の使用量は 0. 1〜99. 9重量％の範囲で使用できるが、 好 ましくは 1 0〜9 7重量％、 より好ましくは 4 0〜9 5重量％である。
本発明の液晶組成物に用いられる一般式 （7) 〜 （9) ので表される化合物の 好ましい例として以下の化合物を挙げることができる。
Figure imgf000031_0001
29 差替え用紙 （規貝 IJ26)
i :/ Kidr/3d一
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000032_0002
(28)
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0002
) {84 (式中、 R4および R5は前記と同様の意味を示す。 ）
一般式 （7) 〜 （9) で表される化合物は、 誘電率異方性の絶対値が小さく、 中性に近い化合物である。 一般式 （7 ) の化合物は主として粘度調整または屈折 率異方性値の調整の目的で使用される。 また、 一般式 （8) および （ 9) の化合 物は透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的、 または屈折率異方性 値の調整の目的で使用される。
液晶組成物中の一般式 （7) 〜 （9) で表される化合物の量が増加すると、 液 晶組成物のしきい値電圧が大きく り、 粘度が小さくなる。 したがって、 液晶組 成物のしきい値電圧が要求値を満足している限り、 多量に使用することが望まし い。 T FT用の液晶組成物を調製する場合に、 一般式 （7) 〜 （9) で表される 化合物の使用量は好ましくは 4 0 ^量％以下、 より好ましくは 3 5重量％以下で ある。 また、 STNまたは TN用の液晶組成物を調整する場合には、 好ましくは 7 0重量％以下、 より好ましくは β 0重量％以下である。
また、 本発明では、 OCB (O t i c a l l y C o mp e n s a t e d B i r e f r i n g e n c e) モ'-ド用液晶組成物等の特別な場合を除き、 液晶 組成物のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、 逆ねじれ （ r e V e r s e t w i s t) を防ぐ目的で、 通常、 光学活性化合物を添加する。 本発明の 光学活性化合物は、 このような目的で公知化の光学活性化合物が使用できるが、 好まし L、例として下の光学活性化合物を挙げることができる。
C2H5-CH-CH20-^ ^-^ CN C 1 5 CH3
Figure imgf000035_0001
C3H7- CH2_CH— C2HS C M 4 4
Figure imgf000035_0002
本発明の液晶組成物は、 通常、 これらの光学活性化合物を添加して、 ねじれの ピッチを調整する。 ねじれのピッチは、 T FT用および TN用の液晶組成物であ れば 40~ 200 μηιの範囲に調整するのが好ましい。 STN用の液晶組成物で あれば 6〜20 umの範囲に調整するのが好ましい。 また、 双安定 TN (B i s t a b l e TN) モード用の場合は、 1. 5 ~ 4 mの範囲に調整するのが好 ましい。 また、 ピッチの温度依存性を調整する目的で、 2種以上の光学活性化合 物を添加しても良い。
33
差替え用紙 （規貝 IJ26) 本発明の液晶組成物は、 慣用な方法で調製される。 一般には、 種々の成分を高 い温度で互いに溶解させる方法がとられている。
また、 本発明の液晶組成物は、 メロシアニン系、 スチリル系、 ァゾ系、 ァゾメ チン系、 ァゾキシ系、 キノフタロン系、 アントラキノン系、 およびテトラジン系 等の二色性色素を添加してゲストホスト （GH) モード用の液晶組成物としても 使用できる。 あるいは、 ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製した NC A Pや液晶中に三次元網目状高分子を作製したポリマーネッ トワーク液晶表示素 子 （PNLCD) に代表されるポリマー分散型液晶表示素子 （PDLCD) 用の 液晶組成物としても使用できる。 その他、 複屈折制御 （ECB) モードや動的散 乱 (DS) モード用の液晶組成物としても使用できる。
本発明の化合物を含有する液晶組成物例として以下のものを示すことができる 。 なお、 組成物例および後述の実施例中の化合物は、 以下に示す規則に従って略 号で表記し、 化合物の N o. は後述の実施例中に示されるそれと同一である。 ま た、 組成物例および実施例中において、 特に断りのない限り 「％」 は 「重量％」 を示す。
Rc Aa— Za -Zn— Ao-Rd
Figure imgf000037_0001
環構造 Aa〜Ao
Figure imgf000038_0001
右末端基 Rd
-F 一 F -CI -CL -CN -C 一 CF3 -CF3 一 OCF3 一 OCR 一 OCF2H -OCF2H
-OCF2CF2H -OCF2CF2H
-OCF2CFHCF3 -OCF2CFHCF3 一 ^¾H2w+1 — w
— OCwH2w+i -Ow 一 CwH2wCH=CH2 -wV
― CwH2wCH=CHCxH2x+1 — wVx
-COOCH3 一 EMe
-CwH2wCH=CHCxH2xF — wVxF 一 CH=CF2 -VFF -CwH2wCH=CF2 -wVFF 一 C≡C一 CN -TC 組成物例 1
3 -B 2 B (F) B (F， F) F (化合物 N 0. 1 3 1 0. 0% 1 V 2— BEB (F, F) 一 C 5. 0% 3一 HB - C 2 5. 0% 1 -BTB- 3 5. 0% 3 -HH- 1 1. 0% 3 - HH B - 1 1 1. 0 % 3 -HHB- 3 9. 0 % 3 - H 2 B T B 2 4. 0 % 3 -H 2 BT B- 3 4. 0 % 3 -H 2 B T B- 4 4. 0 %
3 -H B (F) T B - 2 6. 0 % 3 -H B ( F) T B- 3 6. 0 % 組成物例 2
3 - B (F) 2 B (F) B (F, F) — F (化合物 N o. 6. 0 % 3 - B (F) 2 B (F, F) B (F) — F (化合物 N o. 6 8 ) 6， 0 %
V 2 -H B -C 1 2. 0 %
IV 2 -H B -C 1 . 0 %
3 -HB-C 1 2. 0 %
3 -H B (F) 一 C 5. 0 % 2 - BT B— 1 2. 0 %
3一 HH -- 4 8. 0 %
3 -HH-V F F 6. 0 %
2 - HH B-C 3. 0 %
3 - HHB-C 6. 0 % 3 - H B ( F ) T B - 2 8. 0 % 3 - H 2 B T B - 2 5. 0 % 3 H 2 BT B - 3 5. 0 % 3 -H 2 B TB - 4 4. 0 % 組成物例 3
3 - B (F) 2 B (F, F) B (F) -C L (化合物 N o. 7 1 ) 5. 0 % 3— B B (F, F) 2 B (F) - C L (化合物 N o. 1 1 5 ) 2. 0 %
3 0 1 - B E B (F) 一 C 1 3. 0 %
4 0 1 - B E B (F) -C 1 3. 0 %
5 0 1 -B E B (F) -C 1 3. 0 % 2 -HHB (F) 一 C 1 5. 0%
3 - HHB (F) -C 1 5. 0%
3 -HB (F) TB - 2 4. 0% 3 - HB (F) TB - 3 4. 0% 3 - HB (F) TB - 4 4. 0% 3 - H H B - 1 8. 0% 3一 HHB . - 0 1 4. 0% 組成物例 4
3 -B (F) 2 B (F) B (F, F) 一 F (化合物 N o. 1 ) 5. 0% 5 - P y B - F 4. 0%
Figure imgf000040_0001
5 - P y BB-F 6. 0% 3 -HHB- 1 6. 0 %
3 - H H B - 3 8 0% 2 -H 2 BTB- 2 4 0% 2 -H 2 BTB- 3 4 0% 2— H 2 BTB— 4 5 0% 3 -H 2 BTB- 2 5. 0% 3 -H 2 BTB- 3 5. 0% 組成物例 5
3 -B (F) 2 B (F, F) B (F) - F (化合物 N o 6 8) 1 0， 0% 3 -DB-C 1 0. 0%
2- BEB-C 1 2. 0% 3 - B E B - - C 4. 0%
3- Py B (F) 一 F 6. 0%
3 - HEB -〇 4 8. 0%
4一 HEB - 02 6. 0%
5— H E B - 01 6. 0% 3 - H E B - -〇 2 5. 0 % 5一 HEB 〇 2 4. 0% 5 -HEB- 5 5. 0%
4 - HEB- 5 5. 0%
10 - B E B - 2 4 - 0% 3 -HHB- 1 6. 0% 3一 HHEBB - C 3. 0% 3-HBEBB-C 3. 0%
5 - HBEBB-C 3. 0% 組成物例 6
3 - BB (F, F) 2 B (F) -C L (化合物 N a. 1 1 5) 3.
3 -B 2 B (F) B (F, F) -? (化合物 N o 1 3 ) 7. 0% 3 -HB-C 1 8. 0%
1〇 1 -HB-C 1 0. 0% 3-HB (F) — C 1 0. 0% 2 - P y B— 2 2. 0% 3 -P y B- 2 2. 0%
4 -P y B- 2 2„ 0%
Figure imgf000042_0001
1 V 2 -BEB (F, F) 一 C 0% 3 - H H - E M e 0% o o 3 - H B - -〇 2 1 8 0% 7 - H E B - F 2 0% 3 -HHEB-F 2 0% 5 -HHEB-F 2 0% 3 - HBEB - F 4 0%
201 -HBEB (F) — C 2 0%
3 - HB (F) EB (F) 一 C 2 0% 3 -HBEB (F, F) 一 C 2 0%
3 -HHB-F 4 0% 3一 HHB -〇 1 4 0% 3一 HHB - 3 1 3 0% 3 -HEBEB-F 2 0% 3 - HEBEB- 1 2. 0% 組成物例 8
Figure imgf000043_0001
3— B (F, F) B (F) 2 B (F, F) -CFH2 (化合物 N o 1 9 3)
2 0%
201 -BEB (F) 一 C 5 0%
301 -BEB (F) — C 1 0% 501 -BEB (F) 一 C 4 0%
1 V 2 -BEB (F, F) 一 C 1 6 0%
3 -HB-02 1 0 0%
3一 HH - 4 3 0%
3 - HHB - F 3 0%
3 - HHB - 1 8 0%
3— HHB— 01 4 0% 3 -HBEB-F 4 0% 3 -HHEB-F 7 0% 5 -HHEB-F 7 0%
3 - H 2 BTB- 2 4 0% 3 -H 2 BTB- 3 4 0%
3 -HB (F) TB- 2 5 0% 組成物例 1 0
Figure imgf000044_0001
組成物例 1 1
3 -B 2 B (F) B (F， F) 一 F (化合物 N o. 1 3) 2. 0 % 3 - BB (F, F) 2 B (F) -C L (化合物 N o. 1 1 5 ) 2. 0 % 3 -B (F) B (F) 2 B (F, ： —〇CF2H (化合物 N o. 1 5 9)
2. 0%
2 - B E B - C 1 0. 0% 5 -BB-C 1 2. 0% 7 - B B - C 7 0%
1 - BTB- 3 7 0%
2 - BTB- 1 4 0%
10-B E B- 2 1 0 0% 10— BEB - 5 1 2 0%
2 - HHB - 1 4 0%
3- HHB-F 4 0% 3 -HHB- 1 7, 0%
3一 HHB - 01 4 , 0% 3 - HHB - 3 1 3 , 0% 組成物例 1 2
3 - B 2 B (F) B (F, F) - P (ィ匕合物 N 0. 1 3) 3, 0% 3 -B (F) 2 B (F) B (F, ？) 一 F (化合物 N o. 1 ) 2, 0% 3 -B (F) 2 B (F, F) B (F) - F (ィ匕合物 N 0. 68) 2. 0% 2 -HHB (F) 一 F 1 7. 0% 3 -HHB (F) -F 1 7. 0% 5 -HHB (F) 一 F 1 6. 0%
2 -H 2 HB (F) 一 F 1 0. 0%
3 -H 2 HB (F) 一 F 5. 0% 5 -H 2 HB (F) - F 1 0. 0%
2 -HBB (F) — F 6. 0%
3 -HBB (F) 一 F 6. 0% 5 -HBB (F) 一 F 6 · 0% 組成物例 1 3
3 -B 2 B (F) B (F, F) - F (化合物 N 0 1 3) 5. 0%
3-B (F) 2 B (F, F) B (F) 一 CL (化合物 N 0 7 1 ) 2. 0% 7-HB (F) 一 F 5. 0% 5 -H 2 B (F) 一 F 5. 0% 3 -HB-02 1 0. 0% 2 -HHB (F) 一 F 8
3 -HHB (F) -F 1 0 5 HHB (F) 一 F 5 3 -H 2 HB (F) 一 F 5
2 -HBB (F) 一 F 3
3 -HBB (F) 一 F 3 5 -HBB (F) 一 F 6
2 -H 2 BB (F) — F 5 3 -H 2 BB (F) -F 6
3 - H H B - 1 8
3— HHB— 01 5 3 - H H B - 3 4 組成物例 1 4
ooooooooooooo
Figure imgf000046_0001
組成物例 1 5 3 - B (F) 2 B (F) B (F, F) 一 F (化合物 Ν ο. 1 ) 7 0% 7 -HB (F, F) - F 4 0%
3 -H 2 HB (F, F) -F 5 0%
4 -H 2 HB (F, F) 一 F 1 0 ◦ %
5 -H 2 HB (F, F) 一 F 1 0 0%
3一 HHB (F, F) -F 1 0 0%
4 -HHB (F,. F) - F 5 0%
3 -HH 2 B (F， F) — F 1 0%
5 - HH 2 B (F, F) 一 F 1 0 0% 3 -HBB (F, F) 一 F 1 2 0%
5 - HBB (F, F) 一 F 1 2 0% 組成物例 1 6
3 - B (F) 2 B (F, F) B ( P) 一 F (化合物 Ν ο. 0% 7 -HB (F, F) - F 0%
6
8
/—
6 55
Figure imgf000047_0001
3 - HHBB (F, F) -F 0% 組成物例 1 Ί
3 -Β (F) 2 Β (F, F) Β ） 一 CL (化合物 N o. 7 1 ) 2. 0% 3 - BB (F, F) 2 B (F) 一 C L (化合物 N o. 1 1 5) 2. 0% 3 - H B - C L 1 0. 0% 5 -HB-C L 4. 0% 7 -HB-CL 4. 0% 101 HH - 5 5. 0%
2 - HBB (F) 一 F 8. 0%
3 - HBB (F) 一 F 8. 0% 5 - HBB (F) 一 F 1 0. 0%
4一 HHB CL 8. 0% 5 - HHB - 8. 0%
3 - H 2 H B (F) 一 CL 4. 0% 3 - HBB (F, F) 一 F 1 0. 0%
5 -H 2 BB (F, F) 一 F 9. 0% 3 -HB (F) VB— 2 4. 0% 3 - HB (F) VB- 3 4. 0% 組成物例 1 8
3 - B 2 B (F) B (F, F) F (化合物 N o. 1 3) 2. 0% 3 -B (F) 2 B (F) B (F, F) -F (化合物 N o. 1 ) 2. 0% 3 - B (F) 2 B (F， F) 一 B (F) — F (化合物 N o. 6 8) 2. 0 % 3 - B (F) 2 B (F， F) - B (F) 一 C L (化合物 N o. 7 1 ) 2. 0% 3 - BB (F, F) 2 B (F) 一 C L (化合物 N o. 1 1 5) 2. 0% 3— HHB (F, F) 一 F 9. 0%
3 -H 2 HB (F, F) -F 8. 0%
4 - H 2 PI B (F, F) 一 F 8. 0% 5 -H 2 HB (F, F) - F 8. 0%
3 -HHB (F, F) 一 F 2 1. 0%
5 -HHB (F, F) 一 F 1 0. 0%
3 - H 2 BB (F, F) _F 1 0. 0% 5 -HHBB (F, F) 一 F 3. 0% 3 -HH 2 BB (F, F) 一 F 3. Q% 5 - HHEBB - F 2. 0% 1 0 1一 HBBH - 4 4. 0% 1 0 1 -HBBH- 5 4. 0% 組成物例 1 9
3 -B 2 B (F) B (F, F) - F (化合物 N o. 1 3) 2. 0% 3 - B (F) 2 BB (F) 一 CF2H (化合物 N o. 1 1 ) 2. 0% 3 -B (F) B (F) B (F, F) 一 OCF2H (化合物 N o. 1 5 9)
2 0%
5 - HB-F 1 2 0%
6 - HB-F 9 0% 7— H B— F 7 0%
2 - HHB-OC F3 7 0%
3 - HHB-OC F3 1 1 0%
Figure imgf000049_0001
5 - HHB-OCF3 5 0%
3 -HH 2 B-OC F3 4 0%
5一 HH 2 B-OC F 3 4 0%
3 -HHB (F, F) 一 OCF3 5 0%
3-HBB (F) -F 1 0 0%
5 -HBB (F) -F 4 0%
3 -HH 2 B (F) 一 F 3 0%
3-HB (F) BH- 3 3 0%
5 - HBBH - 3 3 0% 組成物例 2 0
3 - B (F) 2 B (F, F) B 、） — F (化合物 N 0 6 8) 5 0% 3— B (F) 2 B (F, F) B (？) -C L (化合物 N 0 7 1 ) 5 0% 5-H4HB (F, F) 一 F 7 0% 5 - H4 HB - OC F3 1 0 0%
Figure imgf000050_0001
組成物例 2 \
3-B 2 B (F) B (F, F) 一 F (化合物 N o. 1 3) 3. 0% 3 -B (F) 2 B (F, F) B (F) F (化合物 N o. 6 8) 3. 0%
3 -B (F, F) B (F) 2 B (F, F) C FH2 (化合物 N o. 1 9 3)
3 0%
2 -HHB (F) 一 F 2 0%
3 -HHB (F) -F 2 0% 5 -HHB (F) 一 F 2 0% 2-HBB (F) -F 6 0% 3 -HBB (F) 一 F 6 0% 5 -HBB (F) 一 F 1 0 0%
2 -H 2 BB (F) 一 F 9 0%
3 -H 2 BB (F) — F 9 0%
3 - HBB (F, F) — F 2 5. 0 % 5 -HBB (F, F) 一 F 1 0. 0% 1〇 1— HBBH— 4 5. 0%
101 -HBBH- 5 5. 0% 発明を実施するための最良の形態
以下、 実施例により本発明をより詳細に説明する。 なお、 各実施例中において 、 Cは結晶を、 S Aはスメクチック A相を、 S Bはスメクチック B相を、 SXは 相構造未解析のスメクチック相を、 Nはネマチック相を、 I s oは等方相を示し 、 相転移温度の単位は全て tである。
実施例 1
4 ' ― (2— （ 2—フルオロー 4一プロピルフエニル） ェチル ） 一 V —フ ルオロー 3， 4, 5—トリフルォロビフエニル （一般式 （ 1 ) において、 Rが C 3Η·;であり、 Υ,、 Υ3、 Υ5、 Υ6および Xがいずれも Fであり、 がー (CH2 )2—、 Z 2が共有結合である化合物 （N o. 1 ) ) の製造。
(第一段） （2— （ 2—フルオロー 4—プロピルフエニル） ェチル） 一 3—フル オロー 4—ョードベンゼンの製造；
( 2 - ( 2—フルオロー 4一プロピルフエニル） ェチル） 一 3—フルォロベン ゼン 2. 6 g ( 1 0. 1 mm 0 1 ) のテトラヒ ドロフラン （T H F ) 4 0 m 1溶 液中に s e c—B u L i 1 1 m l ( 1 1. 1 mm o 1 ) を一 6 0 ¾以下を保つ 速度で滴下し、 滴下終了後、 同温度で 2時間攪拌した。 次いでヨウ素 2. 9 g ( 1 1. 6 mmo 1 ) の THF 2 0 m 1溶液を一 6 0 °c£l下を保つ速度で滴下し、 同温度で 1時間攪拌した。
反応溶液に 1 N— HC 1 5 0m lを滴下した後、 ヘプタン 5 0 m 1で抽出し た。 得られた有機層を d i 1. N aHCC で 3回、 水で 3回洗浄した後、 無水 硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残査をシリカ ゲルカラムクロマトグラフィー （溶出液：ヘプタン） に付し、 粗製の （2— (2 —フルオロー 4一プロピルフヱ二,'レ） ェチル） 一 3—フルオロー 4 _ョ一ドベン ゼン 3. 5 gを得た （収率： 9 0. 5 %) 。
(第二段） 4' 一 （2— (2—フルオロー 4—プロピルフヱニル） ェチル ） 一 2， 一フルオロー 3, 4, 5—トリフルォロビフエニルの製造；
前段で得られた （2— ( 2—フルオロー 4一プロピルフヱニル） ェチル） 一 3 一フルオロー 4一ョー ドベンゼン 3. 5 g ( 9. 1 mm 0 1 ) 、 ジヒ ドロキシ （
3, 4 , 5— トリフルオロフェニル） ボラン 2. 1 g ( 1 1. 9 mm 0 1 ) 、 K
2C 03 2. 5 g ( 1 8. 3 mm o 1 ) 、 5 %P d -C 0. 3 g、 およびトルェ ン /エタノ一ル/氷 （ 1 / 1ノ 1 ) の混合溶媒 3 0 m iの混合物を 1 2時間加熱 還流させた。 次に P d—Cを濾過により除去した後、 トルエン 1 0 0 m lで抽出 し、 得られた有機層を氷で 3回洗浄した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した
。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残査をシリカゲルカラムクロマ卜グラフィ一 (溶出液：ヘプタン） に付して、 粗製の 4 ' 一 （ 2 - ( 2—フルオロー 4一プロ ピルフエニル） ェチル） 一 2' —フルオロー 3 , 4， 5— トリフルォロビフエ二 ノレ 2. 5 gを得た。
このものをエタノールから再結晶して表題化合物し 2 gを得た （収率： 3 4.
3%) 。
このものの転移温度は
C 6 6. 6〜6 7. 8 I s o であった。
また、 各スぺク トルデータはよ；その構造を支持した。
質量分析： 3 9 0 (M+)
Ή-NMR (C DC 1 a, TMS内部標準）
δ ( p p m)
0. 9 3 ( t , 3 Η)
1. 5 4 -- 1. 7 5 (m, 2 Η)
2. 5 6 ( t, 2 Η)
2. 9 2 ( s , 4 Η)
6. 8 0 - 7. 3 6 (m, 8 Η)
以下に本発明の化合物を液晶組成物の成分として用いた場合の例を示す。 各使 用例において、 Ν Ιはネマチック相一等方相転移温度 （で） を、 Δ εは誘電率異 方性値を、 Δ ηは屈折率異方性値を、 7 は粘度 （mP a · s ) を、 V t hはしき い値電圧 （V) を示す。
なお、 ·>?は 2 0 で測定し、 Δ ε、 厶 nおよび V t hは、 各々 2 5 tで測定し た。 実施例 2 (使用例 1 )
下記のシァノフ ニルシクロへキサン系液晶化合物を含む液晶組成物 （A) ： 4一 （トランス一 4—プロビルシクロへキシル） ベンゾニトリル 2 4 %
4一 （トランス一 4一ペンチルシクロへキシル） ベンゾニトリル 3 6% 4一 （トランス一 4—ヘプチルシクロへキシル） ベンゾニトリル 2 5% 4 - (トランス一 4一ペンチルシクロへキシル） 一 4 ' —シァノビフエニル は、 以下の物性を有する。
N I ： 7 1. 7 , Δ ε ： 1 1. 0、 Δ η : 0. 1 3 7、 r/ : 2 6. 7、 V t h ： 1. 7 8ο
この組成物 （Α) 8 5%と、 実施例 1で得られた 4 ' 一 ( 2 - ( 2—フルォロ 一 4一プロピルフエニル） 工チル ） ー 2' —フルオロー 3, 4 , 5 _ トリフル ォロビフニニル （化合物 Ν 0. 1 ) 1 5 %とからなる液晶組成物 （Β) の物性値 は次の通りであった。
△ ε : 】 2. 4、 Δ η : 0. i ?. 3、 ？？ ： 3 0. 2 V t h ： 1. 3 5。 この液晶組成物 （B) を一 2 0 'し'のフリ一ザ一中に放置したが、 6 0日を越え てもスメクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 3 (使用例 2)
実施例 1の方法に準じて以下の化合物を合成することができる。 なお、 ここに 示した物性値は、 実施例 2に準じて測定した値である。
化合物 N 0. 2 : 1 — B (F) 2 BB (F, F) — F
化合物 N o. 3 ： 2 -B (F) 2 BB (F) 一 F
化合物 N o. 4 ： 3— B (F) 23 B (F， F) 一 C L
化合物 N o. 5 ： 5 -B (F) 2 BB (F) -C L
化合物 N o. 6 ： 30— B (F) 2 ΒΒ (F, F) -0C F3
化合物 N o. 7 ： 3 -B (F) 2 BB (F) 一 0C F3
化合物 N o. 8 ： 4 -B (F) 23B (F, F) 一 C F3
化合物 N 0. 9 ： 5 -B (F) 2 B B ( F ) - C F 3
化合物 N 0. 1 0 : 1 030— B (F) 2 B B (F, F) -C F2H
化合物 N o. 1 1 ： 3 -B (F) 2 BB (F) — C F2H 化合物 N o. 1 2 : 2 - B (F) 2 BB (F) -C FH2 化合物 N o. 1 3 : 3 - B 2 B (F) B (F, F) -F
Δ ε : 1 2. 1、 Δ n ： 0. 1 3 3 7? ： 3 0. 5
化合物 N o. 1 4 4 -B 2 B ( P) B (F, F) C L 化合物 N o. 1 5 5 - B 2 B (F) B (F, F) —〇C I 化合物 N o. 1 6 6 - B 2 B (F) B (F, F) -OC F2H 化合物 N o. 1 7 7 -B 2 B (F) B (F, F) C F 3 化合物 N o. 1 8 10-B 2 B (F) B (F, F) 一 C F2H 化合物 N o. 1 9 2 0 -B 2 B (F) B (F, F) 一 C FH2 化合物 N o. 2 0 4一 B (F, P) 2 BB (F, F) 一 F 化合物 N 0. 2 1 5 - B (F, F) 2 BB (F) 一 F
化合物 N o. 2 2 301 -B (F, F) 2 B B (F, F) -C L 化合物 N Q. 2 3 301 0-B (F, F) 2 BB (F) 一 C L 化合物 N ϋ. 2 4 3 - B (F, F) 2 BB-C L
化合物 N o. 2 5 3 - B (F, F) 2 BB (F， F) 一〇C F3 化合物 N o. 2 6 4一 B (F， F) 2 BB (F) - 0 C F 3 化合物 N 0. 2 7 4一 B (F, F) 2 BB-OC F3
化合物 N o. 2 8 5 - B (F, F) 2 BB (F, F) 一〇C F2H 化合物 N o. 2 9 5 - B (F, F) 2 B B (F) 一 OC F2H 化合物 N o. 3 0 1 50-B (F, F) 2 BB-OC F2H 化合物 N 0. 3 1 2 -B (F, F) 2 BB (F, F) — CF3 化合物 N o. 3 2 3 - B (F, F) 2 BB (F) -CF3 化合物 N o. 3 3 2 - B (F, F) 2 BB (F) -CF2H 化合物 N 0. 3 4 3— B (F, F) 2 B B-C F2H
化合物 N 0. 3 5 4一 B (F, F) 2 BB (F, F) 一 CFH2 化合物 N 0. 3 6 5 - B (F) 2 B (F) B (F, F) - - F 化合物 N 0. 3 7 7 -B (F) ί B (F) B-F
化合物 N o. 3 8 8 - B (F) 2 B (F) B (F, F) - CL 化合物 N o. 3 9 5 -B (F) 2 B (F) B-C L 化合物 N o. 4 0 : 4— B (F) 2 B (F) B (F, F) 一〇C F3 化合物 N o. 4 1 : 3 -B (F) 2 B (F) B— 0C F3
化合物 N o. 4 2 : 105 -B (F) 2 B (F) B (F, F) -0CF2H 化合物 N o. 4 3 : 5 -B (F) 2 B (F) B-OC F2H
化合物 N o. 4 4 : 3 -B (F) 2 B (F) B (F, F) -CF3 化合物 N o. 4 5 : 4 - B (F) 2 B (F) B-C F3
化合物 N o. 4 6 : 2 -B (F) 2 B (F) B (F, F) -CF2H 化合物 N o. 4 7 : 5 -B (F) 2 B (F) B-C F2H
化合物 N o. 4 8 : 3 - B (F) 2 B (F) B (F, F) — C FH2 化合物 N o. 4 9 : 3 -B 2 B (F, F) B (F, F) 一〇C F3 厶 £ : 1 3. 6、 厶 n : 0. 1 2 了、 ？？ ： 2 7. 0
化合物 N o. 5 0 : 4 -B 2 B ( F, F) B (F) —〇CF3
化合物 N o. 5 1 ： 3 -B 2 B (F, F) B (F, F) —〇CF2H 化合物 N o. 5 2 : 3— B 2 B (F, F) B (F) 一〇CF2H
化合物 N o. 5 3 : 5 -B 2 B (F, F) B (F, F) — CF3 化合物 N o. 5 4 : 2 -B 2 B (F, F) B (F, F) -C F2H 化合物 N o. 5 5 : 2 -B (F, F) 2 B (F) B (F) — F
化合物 N o. 5 6 : 4 -B (F, F) 2 B (F) B-F
化合物 N o. 5 7 : 6— B (F, F) 2 B (F) B (F, F) -CL 化合物 N o. 5 8 : 5 -B (F, F) 2 B (F) B (F) 一 CL 化合物 N o. 5 9 : 3— B (F, F) 2 B (F) B (F) 一〇C F3 化合物 N o. 6 0 : 1 -B (F, F) 2 B (F) B-OC F3
化合物 N o. 6 1 : 40 - B (F, F) 2 B (F) B (F) —〇CF2H 化合物 N o. 6 2 : 905 -B (F, F) 2 B (F) B-OC F2H 化合物 N o. 6 3 : 3 -B (F, F) 2 B (F) B (F) 一 C F3 △ £ : 1 4. 2、 Δη : 0. 1 2 7, τ? : 2 8. 9
化合物 N o. 6 4 ： 5 - B (F, F) 2 B (F) B-C F3
化合物 N o. 6 5 : 2 -B (F, F) 2 B (F) B (F) 一 C F2H 化合物 N o. 6 6 : 4 -B (F, F) 2 B (F) B-C F2H
53
差替え用紙 （規貝リ 26) 化合物 N o. 6 7 ： 3 -B F) 2 Β (F Β (F, F) — C FH2 化合物 N o. 6 8 ： 3— B 2 Β (F, F Β (F) 一 F
△ ε ： 1 2. 4、 Δ η ： 0. 3 2、 τ? : 3 1 6
化合物 N o. 6 9 ： 5 -Β 2 Β (F, F B-F
化合物 N o. 7 0 ： 5— Β 2 Β (F, F Β (F, F) -CL 化合物 N o. 7 1 ： 3 -Β 2 Β (F, F Β (F) -CL
Δ ε ： 1 2. 5、 △ η ： 0. 3 9、 V 3 2 6
化合物 N o. 7 2 ： 4— Β 2 Β (F, F B-C L
化合物 N o. 7 3 2 - Β 2 Β (F, F Β (F, F) 一〇CF3 化合物 No. 7 4 1一 Β 2 Β (F, F Β (F) 一〇C F3 化合物 No. 7 5 6 - Β 2 Β (F, F Β -〇C F3
化合物 N o. 7 6 3 -Β 2 Β (F, F B (F, F) 一〇C F2H 化合物 N o. 7 7 3一 Β 2 Β (F， F B (F) -0C F2H 化合物 No. 7 8 7 -Β 2 Β (F, F B-OC F2H
化合物 N o. 7 9 4— Β 2 Β (F, F B (F, F) -C F3 化合物 N o. 8 0 5 -Β 2 Β (F, F B (F) -CF3 化合物 N o. 8 1 5-Β 2 Β (F, F B-C F3
化合物 N o. 8 2 4 -Β 2 Β (F, F B (F, F) 一 CF2H 化合物 N o. 8 3 3— Β 2 Β (F, F B (F) -C F2H 化合物 No. 8 4 3-Β 2 Β (F, F B-C F2H
化合物 No. 8 5 2 -Β 2 Β (F, F B (F) -CFH2 化合物 N o. 8 6 5 -Β F) 2 Β (F F) B (F) 一 F 化合物 N o. 8 7 501 (F, F) 2 Β (F, F) B-F 化合物 No. 8 8 3 - Β F) 2 Β (F F) B (F, F) — CL 化合物 N o. 8 9 4一 Β F) 2 Β (F F) B (F) -CL 化合物 N o. 9 0 4一 Β F) 2 Β (F F) B (F) 一〇C F3 化合物 No. 9 1 5-Β F) 2 Β (F F) B-OC F3 化合物 N o. 9 2 3— Β F) 2 Β (F F) B (F) -0C FaH 化合物 N o. 9 3 2 -Β F) 2 Β (F F) B— 0CF2H
54
差替え用紙 （規則 26) 化合物 N o. 9 4 2 - B (F, F) 2 B (F, F) B (F) -C F3 化合物 N 0. 9 5 5 - B (F, P) 2 B (F, F) B (F) -C F2H 化合物 N 0. 9 6 5 -B ( F , F) 2 B (F, F) B (F, F) -C FH2 化合物 N o. 9 7 3— B (F) 4 B B (F, F) — F
化合物 N o. 9 8 4 -B (F) 4 BB (F) - 0 C F 3
化合物 N o. 9 9 5 -B 4 B (F) B (F) -C L
化合物 N o. 1 0 0 4一 B 4 B (F) B (F, F) 一 C F3
化合物 N o. 1 0 1 5 - B (F, F) 4 B B (F) - 0 (： F a
化合物 N o. 1 0 2 3 - B (F, F) 4 B B (F, F) -OC F2H 化合物 N o. 1 0 3 4一 B (F) 4 B (F) B (F) 一 F
化合物 N o. 1 0 4 2一 B (F) 4 B (F) B (F) 一 C F3
化合物 N o. 1 0 5 3 -B 4 B (F, F) B (F, F) 一 F
化合物 N ϋ. 1 0 6 5— B 4 B (F, F) B (F) 一 C F3
化合物 N o. 1 0 7 2 - B (F, F) 4 B (F) B (F, F) -F
化合物 N ϋ. 1 0 8 4 -B (F， F) 4 B (F) B (F) -C F2H 化合物 N o. 1 0 9 1 一 B (F) 4 B (F, F) B (F, F) 一 F
化合物 N o. 1 1 0 7 -B (F) 4 B (F, F) B (F) 一〇C F3 化合物 N o. 1 1 1 6 -B (F, F) 4 B (F, F) B (F, F) 一 OC F3 化合物 N o. 1 1 2 3 - B (F, F) 4 B (F, F) B (F) 一 C F3 化合物 N o. 1 1 3 4一 B (F; 2 B (F) 2 B (F, F) 一〇C F3 化合物 N o. 1 1 4 5— B (F) 2 B (F, F) 2 B (F, F) — F 実施例 4
4 ' 一プロピル一 3 , 5—ジフルオロー 4— ( 2— （3—フルオロー 4 一クロ ロフヱニル） ェチル ) ビフヱニル （一般式 （ 1 ) において、 Rが C3H，であり 、 Y3、 Υ4および Υ5がいずれも Fであり、 Xが C 〗、 が共有結合、 Z 2がー (CH2)2- である化合物 （N o. 1 1 5 ) ) の製造。
(第一段） 4 ' 一プロピル一 3, 5—ジフルオロー 4一 （2— （ 3—フルオロー 4一クロ口フエニル） 一 1 —ヒ ド αキシェチル ） ビフエニルの製造；
4 ' 一プロピル一 3 , 5—ジフルォロビフエニル 6. 0 g ( 2 5. 8 mm 0 1 ) の TH F 3 0 m 1溶液中に n— β u L i 2 7 m l (4 3. 9mmo l ) を— 6 0で以下を保つ速度で滴下し、 滴下終了後、 同温度で 1時間攪拌した。 次いで (3—フルオロー 4—クロ口フエニル） ァセ トアルデヒ ド 7. 2 g (4 5. 2 m mo 1 ) の THF 3 5 m 1溶液を一 6 0で以下を保つ速度で滴下し、 同温度で 1 時間攪拌した。
反応溶液に 1 N— HC 1 1 0 0 m lを滴下した後、 酢酸ェチル 1 5 0 m 1で 抽出した。 得られた有機層を d i 1. N aHC03で 3回、 水で 3回洗浄した後 、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残査を シリカゲルカラムクロマ トグラフ 1 一 （溶出液： ヘプタン 酉乍酸ェチル） に付し 、 粗製の 4' —プロピル一 3, 5 -ジフルオロー 4— ( 2 -- (3—フルォロ— 4 —クロロフ； cニル） 一 1ーヒ ドロキシェチル） ビフエニル：] . 7 gを得た （収率 : 3 5. 6%) 。
(第二段） 4' 一プロピル一 3, 5—ジフルオロー 4一 （ 2— （3—フルオロー 4—クロロフ ニル） ェチル） ビフヱニルの製造；
前段で得られた 4' 一プロピル - - 3, 5—ジフルオロー 4一 ( 2 - (3—フル オロー 4 ---クロ口フエニル） 一 1 ·—ヒ ドロキシェチル） ビフエニル 3. 7 g ( 9 . 1 mmo 1 ) 、 四塩化チタン （ 1 M— CH2C 12) 1 8 mし および CH2C 12 2 0 m 1の溶液中に永冷下、 トリェチルシラン 1. 6 g ( 1 3. 7 mm o 1 ) を滴下した後、 室温で 3時間攪拌した。 反応液を氷水 1 0 0中に注ぎ、 CH 2C 12 5 0 m lで抽出し、 得ら た有機層を d i 1. N a HC03で 2回、 水 で 3回洗净した後、 無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し 、 得られた残査をシリカゲルカラムクロマ トグラフィー （溶出液：ヘプタン） に 付して、 粗製の 4' 一プロピル一 3， 5—ジフルオロー 4— ( 2 - (3—フルォ ロー 4—クロ口フエニル） ェチル） ビフエニル 2. 8 gを得た。 このものをヘプ タンノ齚酸ェチル （9/1 ) 混合溶媒から再結晶して表題化合物 1. 7 gを得た (収率： 4 8. 5%) 。
このものの転移温度は
C 9 4. i〜9 5. 0 I s 0 であった。
また、 各スペク トルデータはよくその構造を支持した。 質量分析： 3 8 8 (M+)
Ή-NMR (C DC 1 a, TMS内部標準）
δ ( p p m)
0 9 6 " 3 H)
1 5 3 - 1 7 9 (m, 2 H)
2 6 3 ( t 2 H)
2 9 1 ( s 4 H)
6 8 6 - 7 5 0 (m, 9 H)
実施例 5 (使用例 3 )
前記組成物 （A) 8 5%と、 実施例 4で得られた 4 ' 一プロピル— 3 , 5—ジ フルオロー 4一 （2— ( 3—フルオロー 4 一クロ口フエニル） ェチル） ビフエ二 ル （化合物 N o. 1 1 5 ) 1 5 %とからなる液晶組成物 （C) の物性値は次の通 りであった。
N I ： 6 4. 7, Δ ε ： 1 1. 7、 Δ η : 0. 1 4 2, 77 ： 3 1. 0、 V t h ： 6 ϋ ο
この液晶組成物 （C) を一 2 0 'じのフリーザ一中に放置したが、 6 0日を越え てもスメクチック相の出現および の析出はみられなかつた。
実施例 6 (使用例 4 )
実施例 4の方法に準じて以下の化合物を合成することができる。 なお、 ここに 示した物性値は、 実施例 2に準じて測定した値である。
化合物 N 0. 1 1 6 ： 3 -B (F) B 2 B (F) -OC F3
化合物 N 0. 1 1 7 3 -B (F) B 2 B (F) 一〇C F2H
化合物 N 0. 1 1 8 3 -B (F) B 2 B (F) -C F2H
化合物 N o. 1 1 9 30— B (F) B 2 B (F, F) 一 C FH2
化合物 N 0. 1 2 0 1 -BB (F) 2 B (F, F) - F
化合物 N 0. 1 2 1 5— BB (F) 2 B- F
化合物 N 0. 1 2 2 2 - BB (f、） 2 B (F, F) -C L
化合物 N 0. 1 3 3 -BB (F) 2 B-C L
化合物 N 0. 1 2 4 5 -BB r') 2 B (F, F) 一 OC F3 化合物 N o. 1 2 5 : 6— BB (F') 2 B-OC F3 化合物 N o. 1 2 6 : 4— BB ( P) 2 B (F, F) 一 0C F2H 化合物 N o. 1 2 7 : 3 -BB ( F) 2 B-OC F2H
化合物 N o. 1 2 8 : 5 -BB (F) 2 B ( F , F) -CF3 化合物 N o. 1 2 9 : 4 -BB (F) 2 B-C F3
化合物 N o. 1 3 0 ： 3 - B B ( F ) 2 B (F, F) -CF2H 化合物 N o. 1 3 1 : 4 - B B ( F ) 2 B-C F2H
化合物 N o. 1 3 2 : 5 -BB (F) 2 B (F) — C FH2 化合物 N o. 1 3 3 : 1 -B (F, F) B 2 B (F, F) -F 化合物 N o. 1 3 4 : 2— B (F, F) B 2 B (F) - F
化合物 N o. 1 3 5 : 3 -B (F, F) B 2 B-F
化合物 N o. 1 3 6 : 4 -B (F, F) B 2 B (F, F) - CL 化合物 N o. 1 3 7 : 5 -B (F, F) B 2 B (F) -C L 化合物 N o. 1 3 8 : 7 -B (F, F) B 2 B-C L
化合物 Ν ϋ. 1 3 9 : 2 -B (F, F) B 2 B (F, F) -0C F3 化合物 N o. 1 4 0 : 4 -B (F, F) B 2 B (F) — OC F3 化合物 N o. 1 4 1 : 1 6 - B ( F , F) B 2 B-OC F3 化合物 N o. 1 4 2 : 3 - B (F, F) B 2 B (F, F) -OC F2H 化合物 N o. 1 4 3 : 2 -B (F, F) B 2 B (F) -OC F2H 化合物 N o. 1 4 4 : 5 - B (F, F) B 2 B-OC F2H
化合物 N o. 1 4 5 : 5 - B (F, F) B 2 B (F, F) - C F3 化合物 N o. 1 4 6 : 4 -B (F, F) B 2 B (F) -CF3 化合物 N o, 1 4 7 : 3 -B (F, F) B 2 B— C F3
化合物 N o. 1 4 8 : 3— B (F, F) B 2 B (F, F) -C F2H 化合物 N o. 1 4 9 : 1 01 - B (F, F) B 2 B (F) -C F2H 化合物 N o. 1 5 0 : 5 - B (F, F) B 2 B-C F2H
化合物 N o. 1 5 1 : 6 -B (F, F) B 2 B (F) 一 C FH2 化合物 N o. 1 5 2 : 2 -B (F) B (F) 2 B (F, F) — F 化合物 N o. 1 5 3 : 5 -B (F) B (F) 2 B-F 化合物 N o. 1 5 4 : 2 -B (F) B (F) 2 B (F, F) -C L 化合物 N o. 1 5 5 : 4 -B (F) B (F) 2 B-C L
化合物 N o. 1 5 6 : 3 - B (F) B (F) 2 B (F, F) 一 0C F3 化合物 N o. 1 5 7 : 3 -B (F) B (F) 2 B-OC F3
化合物 N o. 1 5 8 : 3— B (F) B (F) 2 B (F, F) -OC F2H 化合物 N o. 1 5 9 : 5 -B (F) B (F) 2 B (F, F) — C F3 化合物 N o. 1 6 0 : 2 -B (F) B (F) 2 B-C F3
化合物 N o. 1 6 1 : 5 - B (F) B (F) 2 B (F， F) -CF2H 化合物 N o. 1 6 2 : 5 -B (F) B (F) 2 B-C F2H
化合物 N o. 1 6 3 : 4 - B (F) B (F) 2 B (F, F) -C FH2 化合物 N o. 1 6 4 : 5 -BB (F, F) 2 B (F) -F
化合物 N o. 1 6 5 : 6 -B B (F, F) 2 B— F
化合物 N o. 1 6 6 : 1 - BB (F, F) 2 B (F) — C L
化合物 N o. 1 6 7 : 7 -BB (F, F) 2 B-C L
化合物 N o. 1 6 8 : 4 -BB (F, F) 2 B (F) -OC F3 化合物 N o. 1 6 9 : 2— BB (F, F) 2 B-OC F3
化合物 N o. 1 7 0 : 2— BB (F, F) 2 B (F) -OC F2H 化合物 N o. 1 7 1 : 5 -BB (F, F) 2 B-OC F2H
化合物 N o. 1 7 2 : 3 -B B (F, F) 2 B (F, F) 一 C F3 化合物 N o. 1 7 3 : 3 -BB (F, F) 2 B (F) _C F3 化合物 N o. 1 7 4 : 501 -BB (F, F) 2 B-C F3
化合物 N o. 1 7 5 : 4 -BB (F, F) 2 B (F) -C F2H 化合物 N o. 1 7 6 : 6 -BB (F. F) 2 B-C F2H
化合物 N o. 1 7 7 : 2 - BB (F, F) 2 B (F, F) 一 C FH2 化合物 N o. 1 7 8 : 3 -B (F, F) B (F) 2 B (F, F) — F 化合物 N o. 1 7 9 : 3— B (F, F) B (F) 2 B (F) — F 化合物 N o. 1 8 0 : 3 -B (F, F) B (F) 2 B-F
化合物 N o. 1 8 1 : 3 - B (F, F) B (F) 2 B (F, F) -C L
△ s : 1 2. 6. Δ n : 0. 1 3 5, 7? : 2 8. 6
59
差替え用紙 （規則 26) 化合物 N ϋ. 1 8 2 3 -Β (F F) Β 2 Β (F) 一 C L 化合物 N 0. 1 8 3 3 - Β (F F) Β 2 B-C L
化合物 N O. 1 8 4 3 - Β (F F) Β 2 Β (F， F) -OC F3 化合物 N o. 1 8 5 3 - Β (F F) Β 2 Β (F) 一 OC F3 化合物 N o. 1 8 6 3 - Β (F F) Β 2 Β - 0 C F a
化合物 N o. 1 8 7 5— Β (F F) Β 2 Β (F, F) —〇C F2H 化合物 N o. 1 8 8 5 - Β (F F) Β 2 B (F) 一 OC F2H 化合物 N o. 1 8 9 5 - Β (F F) Β 2 B - OC F2H
化合物 N o. 1 9 0 3— Β (F F) Β 2 B (F, F) — C F3 Δ ε 1 4. 9、 Δ η : 0. 1 2 4、 τ? : 2 4
化合物 N o. 1 9 1 5 - Β (F F) Β 2 B (F) 一 C F3 化合物 N o. 1 9 2 5 - Β (F F) Β 2 D - C F 3
化合物 N o. 1 9 3 3 -Β (F F) Β 2 B (F, F) 一 C FH2 化合物 N o. 1 9 4 5 - Β (F F) Β 2 B (F) 一 C F2H 化合物 N o. 1 9 5 5 - Β (F F) Β 2 B-C F2H
化合物 N o. 1 9 6 5 - Β (F F) Β 2 B (F) -C FH2 化合物 N o. 1 9 7 303 - Β (F) Β F) 2 B (F) — F 化合物 N o. 1 9 8 4 -Β (F Β (F F) 2 B-F
化合物 N o. 1 9 9 5— B (F) B (F, F〉 2 B (F) C L 化合物 N o. 2 0 0 1 7 -B (F) B (F, F) 2 B-C L
化合物 N o. 2 0 1 2 -B (F) B (F, F) 2 B (F) 一〇C F3 化合物 N o. 2 0 2 1一 B (F) B (F, F) 2 B - 0 C F 3
化合物 N o. 2 0 3 3 -B (F) B (F, F) 2 B (F) -OC F2H 化合物 N o . 2 04 4 -B (F) B (F， F) 2 B-0C F2H
化合物 N o. 2 0 5 3 -B (F) B (F, F) 2 B (F) 一 C F3 Δ ε 1 3. 9、 Δ η ： 0. 1 2 7、 ?? : 2 7. 7
化合物 N o. 2 0 6 5 -B (F) B (F， F) 2 B— C F3
化合物 N o. 2 0 7 1 8〇— B (F) B (F, F) 2 B (F) 一 C F2H 化合物 N ϋ. 2 0 8 6 - B (F) B (F, F) 2 B-C F2H
60 差替え用紙 （規貝 IJ26 化合物 N o. 2 0 9 7 -B (F) B (F, F) 2 B (F, F) 一 CFH2 化合物 N o. 2 1 0 3 -B (F, F) B (F, F) 2 B (F) -F 化合物 N ϋ. 2 1 1 3— B (F, F) B (F, F) 2 B-F
化合物 N o. 2 1 2 3 - B (F, F) B (F, F) 2 B (F) 一 C L 化合物 Ν ο. 2 1 3 ト B (F, F) B (F, F) 2 B -- C L
化合物 Ν o. 2 1 4 4一 B (F, F) B (F， F) 2 B (F) 一〇C F3 化合物 Ν ο. 2 1 5 4一 B (F, F) B (F, F) 2 B-OC F3 化合物 Ν ϋ. 2 1 6 5 - B (F, F) B (F， F) 2 B (F) -OC F2H 化合物 Ν ο. 2 1 7 5 - B (F, F) B (F, F) 2 B-0CF2H 化合物 Ν ο. 2 1 8 5 -B (F, F) B (F, F) 2 B (F) 一 CF3 化合物 Ν o. 1 9 2 - B (F, F) B (F, F) 2 B - - C F 3 化合物 Ν ο. 2 2 0 4— B (F, F) B (F, F) 2 B (F) -CF2H 化合物 Ν ο. 2 2 1 6 - B (F, F) B (F, F) 2 B-C F2H 化合物 Ν ο. 2 2 2 4 - B (F, F) B (F, F) 2 B (F) -CFH2 化合物 Ν ο. 2 2 3 5 - B (F: B 4 B (F, F) -F
化合物 N o. 2 24 5 - B (F; B 4 B (F) -C L
化合物 N o. 2 25 3- B (F: B 4 B (F， F) —〇（： F 3
化合物 N o. 2 2 6 2 -B (F; B 4 B (F) -CF3
化合物 N o. 2 2 7 3-BB (F) 4 B (F) -F
化合物 N o. 22 8 4— BB (F) 4 B (F) -OC F3
化合物 N o. 2 2 9 6 -B (F, F) B 4 B (F, F) 一 C F3 化合物 N o. 2 3 0 5 -B (F, F) B 4 B (F) -0CF2H
化合物 N o. 2 3 1 9 -B (F; B (F) 4 B (F) -0CF3 化合物 N o. 2 32 2 - B (F) B (F) 4 B (F) -CF3
化合物 N o. 2 3 3 3 - BB (F, F) 4 B (F, F) -F
化合物 N o. 2 34 1 -BB F) 4 B (F, F) - - C L
化合物 N o. 235 7— B (F, F) B (F) 4 B-F
化合物 N o. 236 6-B (F, F) B (F) 4 B— 0CF3
化合物 N o. 2 37 5 -B (F) B (F, F) 4 B (F, F) -OC F3 化合物 N o. 2 3 8 : 4— B (F B (F, F) 4 B (F, F) 一 C F3 化合物 N o. 2 3 9 : 3— B (F, F) B (F, F) 4 B (F, F) — F 化合物 N o. 2 4 0 : 2— B (F, F) B (F， F) 4 B (F, F) 一 C L 実施例 7
( 2 ' --フルオロー 4' —プロ ル一 3—フルォロビフエ二ルー 4一ィル） メ チル = 3, 4—ジフルオロフヱ二ル=ェ一テル （一般式 （ 1 ) において、 Rが C 3H であり、 Y,、 Υ3および Υ5力:いずれも Fであり、 Xが F、 が共有結合、 Z2がー CH20—である化合物 （ o. 2 4 1 ) ) の製造。
N aH 0. 6 g ( 1 3. 8 mm o 1 ) およびジメチルホルムアミ ド （DM F) 3m lの混合物中に 3, 4—ジフ, 'レオ口フエノール 1. 8 g ( 1 3. 8 mm o 1 ) の DMF 2 0 m 1溶液を滴下し、 1時間攪拌した。 この混合物中に 2' —フル オロー 4' —プロピル一 3—フルオロー 4—プロモメチルビフエニル 3. 0 g ( 9. 2 mmo l ) を加えた後、 4時間加熱還流させた。 反応混合物を 1 N— H C 1 5 O m '中に注いだ後、 酢酸ェチル 1 0 O m lで抽出し、 得られた有機層を d i 1. N aHC03で 2回、 氷で 3回洗浄した後、 無氷硫酸マグネシウム上で 乾燥した。 減圧下に溶媒を留去し、 得られた残査をシリカゲルカラムクロマトグ ラフィ一 （溶出液：ヘプタン） に付して、 粗製の （2' —フルオロー 4' 一プロ ピル一 3—フルォロビフヱニルー 4—ィル） メチル = 3, 4—ジフルオロフェニ ル: =エーテルを得た。
このものをエタノール/酢酸ェチル （9/ 1 ) 混合溶媒から再結晶して表題化合 物を得た。
以下、 実施例 7と同様の方法により以下の化合物 N 0. 2 4 2〜2 7 8を製造 することができる。
化合物 N o. 2 4 2 : 3— B (F) CH20BB (F， F) — C L
化合物 N o. 2 4 3 : 3— B (F) CH2OBB (F, F) — CF3
化合物 N o. 2 4 4 ： 1 05 -BCH2OB (F) B (F) — F
化合物 N 0· 2 4 5 : 3 -BCH,OB (F) B (F, F) -OC F2H 化合物 N o. 2 4 6 : 3 -B (F, F) CH20BB (F) — CL
化合物 N o. 2 4 7 : 3— B (F, F) CH20BB (F, F) -OCF3 化合物 N o. 2 4 8 ： 50— B (F) CH20B (F) B (F) -0CF3 化合物 N o. 24 9 ： 3 -B (F) CH20B (F) B (F) — CF3 化合物 N o. 2 5 0 : 3 -BCH2OB (F, F) B (F, F) 一 F
化合物 N o. 2 5 1 ： 3 -BCH20B (F, F) B (F) 一 C L
化合物 N o. 2 5 2 ： 501 - B (F, F) CH20B (F) B-0CF3 化合物 N o. 2 5 3 ： 5 - B (F, F) CH2OB (F) B (F, F) _CF3 化合物 N o. 2 54 : 5 - B (F) CH2〇B (F, F) B (F， F) 一 F 化合物 N o. 2 5 5 : 5 -B (F) CH20B (F, F) B (F) 一 0CF2H 化合物 N o. 2 5 6 : 5 -B (F, F) CH2〇B (F, F) B-F
化合物 N o. 2 5 7 : 5 -B (F, F) CH2〇B (F, F) B (F, F) 一〇
C F3
化合物 N o. 2 5 8 ： 5 -B (F, F) 0CH2B (F) B (F) — F 化合物 N o. 2 5 9 : 3 -B (F) BCH2OB (F, F) - F
化合物 N o. 2 6 0 : 5 -B (F) BCH2OB (F) -C L
化合物 N o. 2 6 1 ： 3 -BB (F) CH20B (F) 一〇CF3
化合物 N o. 2 6 2 : 5 -BB (F) CH20B (F, F) 一 C F2H 化合物 N o. 2 6 3 : 3 - B (F, F) BCH20B (F, F) 一 CL 化合物 N o. 2 6 4 ： 5—B (F, F) BCH20B (F) 一 CF3
化合物 N ϋ. 2 6 5 ： 3 - B (F) B (F) CH20B (F) -0CF2H 化合物 N o. 2 6 6 : 3 -BB (F, F) CH2〇B (F， F) 一〇C F3 化合物 N o. 2 6 7 : 5— BB (F, F) CH20 B (F) -C F2H 化合物 N o. 26 8 : 30 - B (F, F) B (F) CH20B (F, F) — F 化合物 N o. 2 6 9 ： 5—B (F， F) B (F) CH20B-C F 3
化合物 N o. 2 7 0 : 301 - B (F) B (F, F) CH2OB (F, F) 一 C L
化合物 No. 27 1 ： 3— B (F) B (F, F) CH20B (F) 一 CF3 化合物 N o. 2 7 2 : 103 - B (F， F) B (F, F) CH20B (F, F) 一 F
化合物 N o. 2 7 3 ： 5—B (F， F) B (F, F) CH20B-0CF3
63 差替え用紙 （規則 26) 化合物 N o. 2 7 4 ： 3 -BB (F, F) OCH20 (F) 一 C L 化合物 N o. 2 7 5 : 5— B (F) 2 B (F, F) CH20B (F) B-OC F3 化合物 N o. 2 7 6 : 5— B (F) CH2OB (F) 2 B (F, F) 一 C F3 化合物 N o. 2 7 7 ： 5 -B 2 B (F) OCH2B (F, F) -F
化合物 N o. 2 7 8 ： 5 -B (F) 0CH2B (F, F) 2 B (F) -0C F2H 実施例 8 (使用例 5)
前記組成物例 1の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 8. 6、 Δ ε : 8. 3、 Δ η : 0. 1 5 0. τ? ： 2 0. 5、 V t h : l . 7 3
この液晶組成物を一 2 0でのフリーザー中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 9 (使用例 6)
前記組成物例 2の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 7 8. 7. Δ ε： 8. 5、 Δη : 0. 1 5 2. τ?： 2 1. 8, V t h： 2 . 2 3
この液晶組成物を一 2 0 tのフリーザ一中に放置した力 <、 .6 0曰を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 0 (使用例 7 )
前記組成物例 3の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 9 0. 7, Δ ε ： 2 9. 8、 厶 η : 0. 1 5 2, ?? : 8 8. 0、 V t h : 0. 9 4
この液晶組成物を一 2 0でのフリーザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 1 (使用例 8 )
前記組成物例 4の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 4. 9、 厶 ε : 7. 2、 Δη : 0. 1 9 5. τ? ： 3 6. 5、 V t h : l . 9 6
この液晶組成物を一 2 0 のフリーザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
64 差替え用紙 （規則 26) 実施例 1 2 (使用例 9)
前記組成物例 5の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 6 2. 6 , Δ ε ： 1 0. 2 , Δ η ： 0. 1 1 9、 ？？ ： 3 8. 4、 V t h : 1. 5 2
この液晶組成物を— 2 0でのフリーザー中に放置した力く、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 3 (使用例 1 0)
前記組成物例 6の液晶組成物の物性俠は次の. りであつた。
N I ： 7 2. 5 Δ ε ： 9. Κ Δ η ： 0. 1 4 6、 τ? : 2 3. 3、 V t h : l . 3 5
この液晶祖成物を一 2 0 tのフリーザー中に放置した力く、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 4 (使用例 1 1 )
前記組成物例 7の液晶組成物の物性値は次の通りであつナ'
N I ： 7 6. 1、 厶 ε : 2 3. 3、 Δη : 0. 1 1 5, τ? ： 3 4. 3、 V t h : 1. 0 9
この液晶組成物を一 2 0でのフリ一ザ一中に放置した力く、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 5 (使用例 1 2 )
前記組成物例 8の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 9 0. 8, Δ e ： 5. 4、 Δη : 0. 1 1 6、 ？？ ： 1 7. 8, V t h ： 2 . 1 7
この液晶組成物を一 2 0 tのフリ一ザ一中に放置した力 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 6 (使用例 1 3)
前記組成物例 9の液 SI成物の ½性値は次の通りであつた。
N I ： 8 5. 6、 Δ ε : 2 9. 0、 Δ η : 0. 1 4 3、 ？？ ： 4 3. 0、 V t h : 0. 8 2
この液晶組成物を一 2 0でのフリーザー中に放置した力く、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 7 (使用例 1 4 )
前記組成物例 1 0の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 5 7. 1、 △ £ ： 9. 8、 △ rに 0. 1 1 3 , τ? ： 2 8. 7、 V t h ： 1 - 5 1
この液晶組成物を 2 0でのフリ一ザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 8 (使用例 1 5 )
前記組成物例 1 1の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 6 4. 7、 Δ ε : 7. 3 Δ η ： 0. 1 5 4 , ?y ： 2 3. 9、 V t h : l . 6 2
この液晶組成物を一 2 0でのフリーザー中に放置した力 6 0 日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 1 9 (使用例 1 6 )
前記組成物例 1 2の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 9 5. Δ ε ： 5. 8、 Δ η : 0. 0 9 2 , τ? ： Ζ 6. 2、 V t h : l . 9 6
この液晶組成物を一 2 0でのフリ一ザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 0 (使用例 1 7 )
前記組成物例 1 3の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 8 1. 2、 Δ ε : 4. 2、 Δ η : 0. 0 9 5 , ?? : 2 0. 4、 V t h : 2 . 3 8
この液晶組成物を— 2 0 のフリーザー中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 1 (使用例 1 8 )
前記組成物例 1 4の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 1. 8, Δ e ： 6. 2. Δ n ： 0. 1 1 5 , τ? ： 2 5. 4、 V t h : l . 8 5 この液晶組成物を一 2 O tのフ リーザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 2 (使用例 1 9 )
前記組成物例 1 5の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 6 7. Κ Δ ε ： 9. 4 , Δ η ： 0. 0 8 8. 7? ： 2 9. 2 , V t h ： 1 . 3 8
この液晶組成物を一 2 0 のフリーザー中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 3 (使用例 2 0 )
前記組成物例 1 6の液晶組成物 (り物性値は次の通りであつた。
N I ： 7 1. 7 , Δ ε ： 1 3. 5、 Δ η : 0. 0 8 3 , ν 3 5. 5、 V t h : 1. 2 5
この液晶組成物を一 2 0でのフリーザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 4 (使用例 2 1 )
前記組成物例 1 7の液晶組成物の物性値は次の通りであつ.た。
N I ： 8 8. 3、 Δ ε : 5. 4、 Δ η : 0. 1 2 8、 ？？ ： 2 1. 8、 V t h : 2 . 0 4
この液晶組成物を一 2 0 のフリーザー中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 5 (使用例 2 2 )
前記組成物例 1 8の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 9 0. Κ Δ ε ： 1 0. 0、 Δ η : 0. 1 1 5、 ？？ ： 3 6. 9、 V t h : 1. 4 1
この液晶組成物を— 2 0 tのフリ一ザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 6 (使用例 2 3 )
前記組成物例 1 9の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 0. 7 , Δ ε ： 5. K A n : 0. 0 9 1、 ？？ ： 1 5. 5、 V t h : 2 . 2 4
この液晶組成物を— 2 0でのフリーザー中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 7 (使用例 2 4 )
前記組成物例 2 0の液晶組成物の物性値は次の通りであつた。
N I ： 6 0. 1、 Δ ε : 9. 4、 Δ η : 0. 0 9 4、 ？7 : 2 7. 4、 V t h : l . 8
この液晶組成物を— 2 0でのフリ一ザ一中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
実施例 2 8 (使用例 2 5 )
前記組成物例 2 1の液晶組成物の物性値は次の通りであった。
N I ： 8 8. 7、 Δ ε : 8. 1、 Δ η : 0. 1 3 4、 ？7 : 3 6. 6、 V t h : l . 6 8
この液晶組成物を— 2 0でのフリーザー中に放置したが、 6 0日を越えてもス メクチック相の出現および結晶の析出はみられなかった。
産業上の利用の可能性
本発明の液晶性化合物は極めて高い電圧保持率および低いしきい値電圧を有し 、 それらの温度変化が極めて小さく、 大きな Δ ηを有する上、 低温下で他の液晶 材料との溶解性が良好である。 また、 本発明の液晶性化合物は置換基および結合 基を適当に選択することにより、 所望の物性を有する新たな液晶性化合物を提供 することができる。
従って 、 本発明の液晶性化合物を液晶組成物の成分として用いることにより 、 極めて高い電圧保持率を有し、 その温度変化が極めて小さく、 低いしきい値電 圧、 適切な大きさの Δ ηおよび Δ εを有し、 安定性および他の液晶材料との相溶 性に優れている新たな液晶組成物を提供することができ、 これを用いた優れた液 晶表示素子を提供することができる。
68 差替え用紙 （規則 26)

Claims

锖求の範囲
一般式 （ 1 )
Figure imgf000071_0001
(式中、 Rは炭素数 1〜2 0の直鎖または分岐アルキル基を示し、 これらの基中 の相隣接しない任意のメチレン基 （一 CH2—） は酸素原子で置換されていても よく ； Xはハロゲン原子、 一 CF ,、 一 C F2H、 一 C FH2、 一〇CF3または一 〇C F2Hを示し ： Z ,および Z2は相互に独立して一 （CH2)2—、 - (CH2)4 一、 一 CHrO—、 一〇CH2—または共有結合を示すが Z ,および Z2が共に共有 結合であることはなく ； Υ,、 Υ2、 Υ3、 Ύ Υ5、 および Υ6は相互に独立して Ηまたは Fを示す力^ Υ,. Y2、 Υ3および Υ4のうち少なくとも 1つは Fを示し 、 ただし、
1 ) Z ,=- (CH2)2—であり、 Z2=共有結合であり、 かつ、
a) Y, = Fであり、 かつ、 Y2=Y3=Y4=Hである場合は
Y5=Fであり、
b) Y3=Fであり、 力、つ、 Y,=:Y2=Y Hである場合は
Y5=Y6=Fであり、
c) Y, = Y2=F. Y3=Y4=Hであり、 かつ、 X=Fまたは一 CF3である場合 は
Y5=Fであり、
d) Y, = Y2=F、 Y3=Y4=Hであり、 かつ、 Χ =— C F2Hである場合は YE=Hであり、
e) Y Y^Fであり、 かつ、 Y2=Y4=Hである場合は
YS=Y6=Fまたは Υ5=Υ6=Ηであり、
f ) Y3=Y4=F、 Y,=Y2=Hであり、 かつ、 X =— 0C F3または一 OC F2H である場合は
Y5=Fであり、 g) Y3=Y4=F、 Y】 = Y2=Hであり、 かつ、 X =— C F3または—C F2Hであ る場合は
Y5=Y6=Fであり、
h) Y!-Y^Y^F Y4=Hであり、 かつ、 X = F、 一 OC F3、 一〇C F2H 、 一 C F3または一 C F2Hである場合は
YB=Hであり、
i ) Y, = Y2=Y3=F, Y4=Hであり、 かつ、 X = C 1である場合は
Y5=Fであり、
j ) Fである場合は
Figure imgf000072_0001
k) Υ,= Υ2=Υ3=Υ4=Ρであり、 かつ、 X = F、 一〇C F3、一〇C F2H、 一 C F3または C F2Hである場合は
YS=Hであり、
1 )
Figure imgf000072_0002
C 1である場合は
Y5=Fであり ；
2) 共有結合、 Z2=— (CH2)2—であり、 かつ、
m) Y, = Fであり、 力、つ、 Y2=Y3=Y4=Hである場合は
Y5=F、 Y6=Hであり、
n) Y3=Fであり、 かつ、 Y Y^Y Hである場合は
Y5= Ys=Fまたは Y5=Y6=Hであり、
0 ) Y, = Y3=Fであり、 力、つ、 Y2=Y4=Hである場合は
¥5=丫6=?または丫5=丫6=ト1でぁり、
P) Y3=Y4=F、 Y, = Y2=Hであり、 かつ、 X=F、 C し 一〇CF3、 一〇 C F2Hまたは一 C F2Hである場合は
であり、
q) Y Y3=Y4=Fであり、 かつ、 Y2=Hである場合は
ΥΒ=Ηであり、
r )
Figure imgf000072_0003
である場合は
Y6=Hであり、 ； ただし、 Z ,=— （CH2)2—であり、 Z2=共有結合であり、 かつ Y3=Y4=F、 Υ, = Υ2=Ηである場合においては、 X = Fおよび X二 C 1であることはいずれも なく ； Z ,=共有結合であり、 Z2:: (CH2)2—であり、 かつ Y, = F、 Y2=Y3= Υ4=Ηである場合においては、 X:::F、 X = C 1および X::CF3であることは いずれもなく ； また、 この化合物を構成する原子は、 いずれもその同位体原子で 置換されていてもよい。 ）
で表される置換べンゼン誘導体。
2. Z (CH2)2—、 Z2：：共有結合、 Y, = Y5=Fであり、 かつ、 Y2=Y3 = Υ4=Ηである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
3. Ζ , = - (CH2)2—、 Z2 共有結合、 Y3=Y5=YS=Fであり、 力、つ、 Y,
= Y2=Y4=Hである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
4. 1、：一 (CH2)2—、 Z2=共有結合、 Y' = Y2=F、 Y3=Y4=Hであり、 力、つ、 X = C —〇CF3、 または一〇CF2Hである請求項 1に記載の置換べ ンゼン誘導体。
5. Z : =— （CH2)2—、 Z2- -共有結合、 Y Y^F Y3=Y4=Y6=Hであ り、 力、つ、 Χ =— C F2Hである ^求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
6. ー (CH2)2—、 Z2=:共有結合、 Y Y Y^F Y3=Y4=Hであ り、 力、つ、 X = Fまたは— CF 3である請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
7. Z (CH2)2—、 Z2::共有結合、 Y, = Y3=F、 Y2=Y4=Hであり、 力、つ、
Figure imgf000073_0001
である請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体
8. Ζ (CH2)2—、 共有結合、 Y3=Y4=Y5=F、 Y'-Y Hであ り、 かつ、 X =—〇C F3または _〇C F2Hである請求項 1に記載の置換べンゼ ン誘導体。
9. Z ,
Figure imgf000073_0002
であり、 力、つ、 Χ =— CF3または— CF2Hである請求項 1に記載の置換べンゼ ン誘導体。
1 0. Z (CH2)2—、 Z2=共有結合、 Y Y^Y^F Y4=Y6=Hで あり、 かつ、 X = F、 一〇CF3、 一 0C F2H、 一 C F3、 または一 C F2Hであ る請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
1 1. Ί (CH2)2—、
Figure imgf000074_0001
で あり、 力、つ、 X = C 1である請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
1 2. Z (CH2)2—、 Z2=共有結合、 Y YfY Fs Y2=H、 であ り、 かつ、 X = Cし 一 OC F3、 一 OC F2H、 一 C F3、 または一 C F2Hであ る請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
1 3. Z ^— (CH2)2—、 Z2=共有結合、 Y Y^Y F Y2=YG=Hで あり、 かつ、 X = Fである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
1 4. Z i=- (CH2)2—、 Z2=共有結合、 Υ, = Υ2=Υ3=Υ4=Ρ、 Υ6=Ηで あり、 かつ、 X = F、 一〇CF3、 一〇CF2H、 一 C F3、 または一 CF2Hであ る請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
1 5. Z (CH2)2—、 Z2=共有結合、 Y Y^Y^Y Y^Fであり 、 かつ、 X =C 1である請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
1 6. Z !=共有結合、 Z2=— （CH2)2—、 Y】 = Y5=F、 Y2=Y3=Y4=YG= Ηであり、 かつ、 Χ =— 0CF3、 — OC F2H、 または C F 2Hである請求項 1 に記載の置換べンゼン誘導体。
1 7. Z ,=共有結合、 Z2=— （CH2)2—、 Y3=F、 Y, = Y2=Y4=Hであり
、 力、つ、 Y5=Y6=Fまたは Υ5=Υ( Ηである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導 体。
1 8. 7ハ=共有結合、 Z2=- (CH2)2—、 Y， = Y2=ト、であり、 かつ、 Υ3= Υ4=Ηである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
1 9. Ζ ,=共有結合、 Ζ2=— （CH2)2—、 Y, = Y3=F\ Y2=Y4=Hであり 、 力、つ、 Y5=Y6=Fまたは Υ5=Υ^Ηである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導 体。
2 0. 共有結合、 Ζ2=— （CH2)2—、 Y3=Y4=F、 Υ Υ^Ηであり
、 かつ、 X-— CF3である請求 i lに記載の置換ベンゼン誘導体。
2 1. 共有結合、
Figure imgf000074_0002
で あり、 かつ、 X = F、 Cし 一〇CF3、一〇CF2H、 または一 CF2Hである請 求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
2 2. Z
Figure imgf000075_0001
であり、 かつ、 Y4=Hである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
2 3. Ζ ,=共有結合、 Z2=— (CH2)2—、 Y Y^Y Fであり、 かつ、 Y2=YG=Hである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
2 4. 共有結合、
Figure imgf000075_0002
であり、 力、 つ、 Y6=Hである請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
2 5. Ζ , = - (CH2)4—、 一 CH20—、 または一 OCH2—であり、 かつ 、 Z 2=共有結合である請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
2 6. Z ,=共有結合であり、 かつ、 Z2=— （CH2)4-ヽ — CH20 -、 また は一 OCH2—である請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導体。
2 7. Z , = Z 2— (CH2)2 -である、 請求項 1に記載の置換ベンゼン誘導 体。
2 8. 請求項 1〜 2 7のいずれか 1項に記載の化合物を少なくとも 1種含有 することを特徴とする液晶組成物。
2 9. 第一成分として、 請求項 1〜 2 7のいずれか 1項に記載の化合物を少 なくとも 1種含有し、 第二成分と—-て、 下記一般式 （2) 、 (3) および （4) からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴 とする液晶組成物。
Figure imgf000075_0003
(式中、 1^は炭素数1〜 1 0のアルキル基を示し、 このアルキル基中の相隣接 しない任意のメチレン基は酸素原子または-- C H二 C H—で置換されても良く。 また、 この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換されても良く はフッ 素原子、 塩素原子、 — OCF3、 一 OC F2H、 — C F3、 — C F2H、 一 C FH2 、 一〇C F2C F2H、 または一 0':: F2C FHC F3を示し ； L ,および L2は各々 独立して水素原子またはフッ素原子を示し； Z および Z5は各々独立して 1 , 2 —エチレン基、 1 , 4ーブチレン ¾、 一 COO—、 - C F2〇一、 一 0C F2—、 一 CH = CH—または共有結合を示し ；環 Bは卜ランス一 1 , 4—シクロへキン レン、 1 , 3—ジォキサン一 2, 5—ジィル、 または水素原子がフッ素原子で置 換されても良い 1 , 4—フエ二レンを示し ；環 Cは卜ランス一 1 , 4ーシクロへ キシレン、 または水素原子がフッ^原子で置換されても良い 1 , 4一フヱニレン を示し、 また、 これらの化合物を構成する各原子はいずれもその同位体で置換さ れていてもよい。 ） 。
3 0. 第一成分として、 請求項 1 ~ 2 7のいずれか 1項に記載の化合物を少 なくとも 1種含有し、 第二成分として、 下記一般式 （5) および （6) からなる 化合物群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液 晶組成物。
Figure imgf000076_0001
(式中、 R2および R3は各々独立して炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 この アルキル基中の相瞵接しない任意のメチレン基は酸素原子または一 CH = CH— で置換されてもよく、 また、 この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換され てもよく ； X2はーCN基またはーCョCーCNを示し；環 Dはトランス一 1 , 4—シクロへキシレン、 1 , 4—フエ二レン、 1 , 3—ジォキサン一 2, 5—ジ ィルまたはピリ ミジン一 2, 5—ジィルを示し；環 Eはトランス一 1 , 4—シク 口へキシレン、 水素原子がフッ素原子で置換されても良い 1， 4—フヱニレン、 またはピリ ミジン一 2, 5—ジィルを示し ；環 Fはトランス一 1 , 4—シクロへ キシレンまたは 1 , 4一フヱニレンを示し ； Z sは 1 , 2—エチレン基、 一 C O 0—または共有結合を示し ； L3、 L4および L5は各々独立して水素原子または フッ素原子を示し； b、 cおよび dは各々独立して 0または 1を示し、 また、 こ れらの化合物を構成する各原子はいずれもその同位体で置換されていてもよい。
3 1. 第一成分として、 請求項 1〜2 7のいずれか 1項に記載の化合物を少 なく とも ]種合有し、 第二成分と て、 前記一般式 （2) 、 （3) および （4 ) からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも 1種含有し、 第三成分とし て、 下記一般式 （7) 、 (8) および （9) からなる化合物群から選択される化 合物を少なく とも 1種含有することを特徴とする液晶組成物。 4H^G z7-i I -Z8-R5 (7)
Figure imgf000077_0001
Figure imgf000077_0002
(式中、 R4および R5は各々独立-,て炭素数 1〜 1 0のアルキル基を示し、 この アルキル基中の相隣接しない任意のメチレン基は酸素原子または一 C H二 C H— で置換されてもよく、 また、 この基中の任意の水素原子はフッ素原子で置換され てもよく ；環 G、 環 Iおよび環 Jは各々独立して、 卜ランス一 1 , 4ーシクロへ キシレン、 ピリ ミジン一 2, 5—ジィル、 または水素原子原子がフッ素原子で置 換されても良い 1 , 4—フヱニレ ンを示し ； Z7および Z8は各々独立して、 一 C =C一、 一 C00—、 —CH2CH2—、 _CH = CH—または共有結合を示し、 また、 これらの化合物を構成する各原子はいずれもその同位体で置換されていて もよい
3 2. 第一成分として、 請求項 1 ~ 2 7のいずれか 1項に記載の化合物を少 なくとも 1種含有し、 第二成分として、 前記一般式 （5) および （6) からなる 化合物群から選択される化合物を少なく とも 1種含有し、 第三成分として、 前記 一般式 （7) 、 (8) および （9) からなる化合物群から選択される化合物を少 なくとも〗種含有することを特徴とする液晶組成物。
3 3. 第一成分として、 請求項 1〜 2 7のいずれか 1項に記載の化合物を少 なく とも 1種含有し、 第二成分とンて、 前記一般式 （2) 、 (3) および （4 ) からなる化合物群から選択される化合物を少なく とも 1種類合有し、 第三成分と して、 前記--般式 （5) および （6) からなる化合物群から選択される化合物を 少なくとも 1種含有し、 第四成分として、 前記一般式 （7 ) 、 (8) および （9 ) 力、らなる化合物群から選択される化合物を少なくとも 1種含有することを特徵 とする液晶組成物。
3 4. 請求項 2 8〜3 3のいずれか 1項に記載の液晶組成物に加えて、 さら に 1種以上の光学活性化合物を舍有することを特徴とする液晶組成物。
3 5. 請求項 2 8〜3 4のいずれか 1項に記載の液晶組成物を用いて構成し た液晶表示素子。
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