WO1997039868A1 - Procede de recuperation de resine - Google Patents

Description

明 細 書 樹脂の回収法 技術分野

本発明は、 金属薄膜層や印刷塗膜層により表面が被覆された光学 式情報記録媒体から、 その基板である樹脂を回収する方法に関する _c さらに詳しく は、 本発明は、 前記光学式情報記録媒体から、 その表 面に被覆された金属薄膜層および印刷膜層を選択的に除去し、 基板 である樹脂成分を再利用するために回収する方法に関する。 従来の技術

従来、 レーザ一光によってディスク基板上に設けた微細な凹凸を 検出して音声や画像を再生する方式、 基板面に設けた情報記録層に より情報を記録 · 再生する方式、 または記録された情報を消去した り重ね書きできる方式およびこれらを張り合わせ記録容量が增加さ れたもの等の種々の光学式情報記録媒体が開発および市販されてい る。 かかる情報記録媒体は、 多量かつ極めて高密度の記憶容量およ び極めて高品質のものが要求されるために微少な欠陥を有しても不 良品とならざるを得ない。 さらには高品質を維持する目的で生産ェ 程の各所より抜き取られる検査用サンプルも多量にならざるを得な い。 特に再生専用のコ ンパク トディ スクは多量に生産されており、 サンプル、 不良品および市場等からの回収品等多量の樹脂板の処理 が問題になっている。

従来、 かかる記録媒体はポリカーボネー 卜樹脂、 ポリメチルメタ ク リ レー ト樹脂、 非晶性環状ポリオレフィ ン樹脂等の透明樹脂で製 造されており、 なかでもポリカーボネー ト樹脂はほとんどのコ ンパ ク トディ スクに使用され大規模な生産が行われる一方で、 多量のサ ンプル、 不良品等が同時に発生している。 これらサンプル、 不良品 等の処理は、 情報記録層や反射層を付与する前の透明な光学基板で はそのまま粉砕またはリベレツ 卜化して一般のポ リカ一ボネー 卜樹 脂や他樹脂とのァロイに混合して問題なく再使用できる。 しかしな がら、 情報記録層や反射層を付与しさらに U Vコー ト等の保護コー ト層および貼り合わせに接着剤層を施した樹脂板 （以下、 "被覆さ れた樹脂板" ということがある） の再使用は著しく制限される。 た とえば、 U Vコー ト した樹脂板は、 U Vコー ト層がポリカーボネー ト樹脂と非相溶であるため、 単に一般のポリカーボネー 卜樹脂に混 合したのでは得られる成形品の表面に凹凸が発生して外観を著しく 損ねるようになる。 貼り合わせ樹脂板の場合は、 接着剤の熱安定性 が樹脂より劣るため色相が悪化したり、 樹脂の分子量低下を招く こ とがある。

そこで、 情報記録層、 反射層や保護コー ト層を樹脂基板から選択 的に除去し、 樹脂自体を回収しょうとする提案がなされている。

以下にそのいくつかの提案について説明する。

( i ) 特開平 4一 3 0 5 4 1 4号公報 （欧州特許第 4 7 6 , 4 7 5号、 米国特許第 5 , 1 5 1 , 4 5 2号） 、 特開平 5— 2 0 0 3 7 9号公報 (欧州特許第 5 3 7 , 5 6 7号、 米国特許第 5 , 2 1 4 , 0 7 2号） お よび特開平 6 - 2 2 3 4 1 6号公報 （欧州特許第 6 0 1 , 7 1 9号、 米国特許第 5 , 3 0 6 , 3 4 9号） ：

これらの方法は、 被覆された樹脂板を、 例えば酸またはアルカ リ の水溶液で化学的に処理する方法である。 すなわち、 これらの方法 は情報記録層や反射層の金属部を溶解することによって U Vコー ト 層やレーベル印刷層を除去する方法であり、 金属部がない部分ゃコ 一卜テス ト、 レーベル印刷テス 卜等に供された樹脂板の不良品等の 層除去ができない欠点を有すほか処理後の中和処理や排水の中和ェ 程を必要とする等ランニングコス トのァップが避けられなかった。 ( i i ) 特開平 5— 3 4 5 3 2 1号公報 ：

この方法は、 被覆された樹脂板を長時間熱水中に浸漬する方法で あり、 前記した方法における中和処理を要しない点では優れている。 しかしながら、 この方法は熱水中に長時間浸漬するためポリカーボ ネー ト樹脂基板の場合、 分子量低下や白化が起き易い欠点があり、 回収された樹脂の再利用のためには好ま しい方法ではなかった。

( i i i ) 特開平 5 - 2 1 0 8 7 3号公報および米国特許第 5 , 2 0 3 , 0 6 7号明細書 ：

これらの方法は、 被覆された樹脂板の被覆層表面を機械的に刃物 や研磨材を用いて切削 ·研磨して除去する方法である。 これらの方 法は切削面を読み取るための装置や樹脂板の面を反転する装置を必 要とするため初期投資額が大きくなり、 また切削により樹脂回収率 が低下する等デメ リ ッ トもあり普及されにく い状況にあった。 さら に最近の技術として記録容量を増加する目的で薄い樹脂板を貼り合 わせる技術が開発されているが樹脂部分を外側とするため研削がで きないという新たな問題が生じている。 発明が解決しょうとする課題

前記した被覆された樹脂板からの樹脂の回収方法は、 経済的かつ 工業的に満足すべき方法とは云えず、 さらに樹脂の再利用という観 点からは品質並びに回収率において納得し難いものであった。 殊に 再利用される樹脂成形品が透明性や高品質を要求される場合、 従来 の方法は不適当な方法であった。

これら従来提案された方法は、 いずれも実用的でなく、 そのため、 サンプリ ングによる樹脂板、 不良品としての樹脂板および回収され た樹脂板の大部分は産業廃棄物として処理されており、 今後の光学 式情報記録媒体の增加を考慮すると大きな問題である。 特に資源の 有効活用や地球環境保全の点から重大な問題である。

そこで本発明の第 1の目的は、 光学式情報記録媒体からその被覆 層を効果的に除去し、 樹脂成分を選択的に回収しうる工業的に有利 な方法を提供することにある。 本発明の第 2の目的は、 光学式情報記録媒体からその基板の樹脂 の品質を実質的に劣化させることなく、 しかも被覆層を実質的に含 まないようにして回収しうる方法を提供することにある。

本発明の第 3の目的は、 公害の発生が起こ らず、 かつ環境の保全 に役立つ方法で、 光学式情報記録媒体から樹脂成分および被覆層成 分のそれぞれを分離する方法を提供することにある。

本発明の第 4の目的は、 光学式情報記録媒体からコ ンパク 卜な装 置でかつ大量に樹脂成分を回収できる方法、 殊に連続的方法を提供 することにある。

本発明の他の目的は、 光学式情報記録媒体から樹脂を回収しさら にその樹脂を再利用する方法を提供することにある。 課題を解決するための手段

本発明者らの研究によれば、 前記本発明の目的は、 樹脂製の基板 の少なく とも片面に、 金属薄膜層、 印刷塗膜層または金属薄膜と印 刷塗膜との層が被覆された光学式情報記録媒体から、 該樹脂を回収 するにあたり、 下記工程

( 1 ) 該記録媒体を少なく とも 1つの一対口一ラー間を通過させて 圧延する工程 （A工程） 、

( 2 ) 圧延された記録媒体を加熱水と接触させる工程 （ B工程） 、 ( 3 ) 該記録媒体から剥離した塗膜の実質量を分離する工程 （ Cェ 程） 、

( 4 ) 得られた記録媒体を粉砕する工程 （D工程） 、

( 5 ) 得られた記録媒体の細片を加熱水と接触させて、 金属薄膜成 分を除去する工程 （E工程） および

( 6 ) 除去された金属薄膜成分を加熱水と共に細片から分離し、 細 片を回収し、 取得する工程 （F工程）

よりなることを特徴とする樹脂の回収法によって達成することが見 出された。 以下、 本発明方法についてさらに詳細に説明する。

本発明方法において、 樹脂の回収の対象となる光学式情報記録媒 体は、 基板の材料として赤外光または可視光を透過しうる樹脂を使 用したものであり、 かかる樹脂には、 染料等を含有し、 黒色、 金色 等に着色されているものも含まれ、 該樹脂の片面或いは貼り合わせ したサン ドィ ツチ構造の中央部に、 被覆層を有しているものである。 前述したように、 被覆層を有する樹脂は、 その製造過程において検 査のためのサンブル、 不良品と して得られるものでもよく、 また製 品と して回収されたものであってもよい。 また一部と して被覆層を 有しない樹脂基板が混在していてもよい。

かかる樹脂基板の厚さは、 通常記録媒体と して使用されているも のであれば特に制限されないが、 一般には 0 . 5〜 3 m m、 好ま しく は 0 . 6〜 2 m mの範囲である。 また貼り合わせした樹脂基板の場合、 総厚みが前述の範囲であれば制限されない。 樹脂基板の形状は好ま しく は射出成形により成形されたディスク型の平板であり、 そのま ま本発明の回収方法に供することができる。

記録媒体と して使用される樹脂基板の表面には、 通常金属薄膜、 例えばアルミ ニウム、 T e、 F e、 C o、 G d、 S i N\ Z n S— S i 0 ₂、 G e S b T e、 Z n Sおよびアルミニゥム合金等があり、 アルミニウムが適している。 また、 金属薄膜はスパッ タ リ ング、 蒸 着等の手段で形成させることができる。 一般にはこの金属薄膜は 0 . 0 4〜2 ^ mの厚さであり、 その金属薄膜の表面には保護膜が被覆 されている。 この保護膜は、 通常アクリル系樹脂の U Vコー ト膜が 使用され、 5〜 1 0 mの厚みを有している。

さ らに、 樹脂基板上には、 直接或いは上記金属薄膜上に印刷塗膜 層が形成されている。 この印刷塗膜層は一般にレーベル印刷とも云 われており、 その印刷塗膜層は一般に 5〜 3 0 m、 好ま しく は 1 0〜 2 5 z mの厚さを有している。 この印刷層を形成する塗膜は、 例えばアク リル系塗料、 アクリル一ビニル系塗料、 ビニル系塗料、 ボリエステル系塗料、 メ ラ ミ ン系塗料、 エポキシ系塗料およびウ レ 夕ン系塗料が使用されている。 また 2枚の樹脂板を貼り合わす接着 剤と しては、 例えば、 アク リル系、 エポキシ系およびウレタン系等 が挙げられ、 紫外線硬化型ゃホッ トメル トタイプと して使用されて いる。

本発明では、 前記したように、 樹脂基板上に前記金属薄膜層 （そ の上の保護コー ト層も含む） 、 印刷塗膜層または金属薄膜層と印刷 塗膜層との層が形成されて被覆されているものを回収の対象と して いる。 本発明によれば、 このような被覆された樹脂基板から、 被覆 層を実質的に除去して樹脂成分を選択的に回収することができる。 以下、 本発明においては、 前記被覆層が形成された情報記録媒体に おける基板および被覆層が除去された基板を "樹脂基板" と総称す ることがある。 また、 それら基板の粉砕されたものを "基板細片" と称することがある。

被覆された樹脂基板としては、 具体的には、 例えば再生専用方式 のものではコ ンパク トディ スク、 ミニディ スク、 レーザーディ スク 等の R 0 Mディ スクがあり、 記録および再生方式のものでは C D— R、 ライ トワ ンスディ スク等の D R A Mディ スクがあり、 書き換え 可能方式のものでは光磁気ディ スク、 相変化光ディ スク等の E — D R A Wの光ディ スクが挙げられる。 これらの光ディ スクには、 片面 記憶型および最近開発されている D V D用の 2枚貼り合せ型がある。 本発明の方法は、 特に、 金属薄膜層と して、 アルミニウム薄膜層 が形成され、 またその一部の上に印刷塗膜層が形成された記録媒体、 好ま しく はコ ンパク トディ スクおよび D V Dから樹脂成分を選択的 に回収するのに優れた方法である。

かかる樹脂板の基板を構成する材料は光透過性の樹脂であればよ い。 通常ボリ カーボネー ト樹脂、 ポリメチルメ タク リ レー ト樹脂、 非晶性環状ポリオレフィ ン樹脂等が使用されている。 その中でもポ リカ一ボネー ト樹脂またはポリ メチルメ タク リ レー ト樹脂が好ま し いが、 ボリカーボネー ト樹脂が最も好ま しい。

上記ボリカーボネー ト樹脂は、 通常熱可塑性の芳香族ポリカーボ ネー ト樹脂成形品として使用されるものであればよく、 一般に 2価 フエノールとカーボネー ト前駆体とを溶液法或いは溶融法により反 応させて製造され、 いずれの方法によって得られたものであっても 同じように使用することができる。

この芳香族ポリカ一ボネ一 ト樹脂の製造に使用される 2価フユノ ールの代表的な例と しては、 ハイ ドロキノ ン、 レゾルンノール、 4 ， 4 'ージヒ ドロキシジフエニル、 ビス （ 4 ーヒ ドロキシフエニル） メ タン、 1 , 1 — ビス一 （ 4— ヒ ドロキシフエニル） ェタ ン、 2 , 2— ビス一 （ 4ー ヒ ドロキシフエニル） プロパン [通称ビスフヱノ ール A ] 、 2 , 4— ビス一 （ 4ー ヒ ドロキシフエニル） 一 2 —メ チルブタ ン、 1 , 1 一ビス一 （4—ヒ ドロキシフエニル） ーシク ロへキサン、 1 , 1 一ビス一 （ 4ーヒ ドロキシフエニル） 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チル シク ロへキサン、 ' 一 ビス一 （ 4ー ヒ ドロキシフエニル） 一 0 ージイソプロ ビルベンゼン、 α , α ' —ビス一 （ 4— ヒ ドロキシフエ ニル） 一 m— ジイ ソプロビルベンゼン、 α ,な ' 一 ビス一 （ 4 ー ヒ ド ロキシフエニル） 一 ρ —ジイ ソプロ ビルベンゼン、 2 , 2 — ビス一 ( 3 —メ チルー 4 —ヒ ドロキシフエニル） ープ ン、 2 , 2 — ビス 一 （ 3 —ク ロ口一 4ー ヒ ドロキシフエニル） 一プロ 'ン、 ビス一 ( 3 , 5 — ジメ チルー 4ーヒ ドロキシフエニル） 一メ タ ン、 2 , 2— ビス一 （ 3 , 5 —ジメチル一 4— ヒ ドロキンフエニル） 一プ ン、 2 , 4 —ビス一 （ 3 , 5 —ジメチルー 4—ヒ ドロキシフエニル） 一 2 一メ チルブタ ン、 1 ， 1 —ビス一 （ 3 , 5 —ジメチルー 4— ヒ ドロキ シフエニル） 一シクロへキサン、 1 , 1 — ビス一 （ 3 , 5 —ジメ チル — 4 —ヒ ドロキシフエニル） 一 3 , 3 , 5 — ト リメ チルシク ロへキサ ン、 α , α ' — ビス一 （ 3 , 5—ジメチル一 4 —ヒ ドロキシフエニル） 一 ο —ジイ ソプロビルベンゼン、 α , α' —ビス一 （ 3 , 5 —ジメチ ル一 4ー ヒ ドロキシフエニル） 一 m—ジイ ソプロ ビルベンゼン、 , a ' 一 ビス一 （ 3 , 5—ジメチルー 4ーヒ ドロキシフエニル） 一 p— ジイ ソプロビルベンゼン、 2 , 2 —ビス一 （ 3 , 5 —ジクロロ一 4 一 ヒ ドロキシフエニル） 一プロ 'ン、 2 , 2 —ビス一 （ 3 , 5 —ジブ口 モー 4ーヒ ドロキシフエニル） ーブ ン、 ビス一 （ 4ー ヒ ドロキ シフエ二ル） 一スルホン、 ビス一 （ 4ーヒ ドロキシフエニル） 一サ ルフ ァイ ド、 ビス一 （ 4 ー ヒ ドロキシフエニル） 一エーテル、 ビス 一 （ 4— ヒ ドロキシフエニル） 一ケ トンおよびビス一 （ 4 ー ヒ ドロ キシフエニル） 一スルホキシ ド等が挙げられ、 これらは単独または 2種以上を混合して使用できる。

なかでもビスフエノ ール Aの単独重合体ゃビスフヱノール A 1 , 1 一 ビス一 （ 4ー ヒ ドロキシフエニル） 一シクロへキサン、 1 , 1 — ビス一 （ 4ー ヒ ドロキシフエニル） 一 3 , 3 , 5— 卜 リ メチルシクロ へキサン、 α , α ' —ビス一 （ 4 —ヒ ドロキシフエニル） 一 m— ジィ ソブロピルベンゼン、 2 , 2 —ビス一 （ 3 —メ チル一 4 —ヒ ドロキシ フエニル） 一プロパン、 2 , 2 — ビス一 （ 3 , 5 — ジメチルー 4 ーヒ ドロキシフエニル） 一プロパン、 2 , 2 — ビス一 （ 3 , 5 — ジク ロ口 — 4 — ヒ ドロキシフエニル） 一プロパンおよび 2 ， 2 — ビス一 （ 3 , 5—ジブ口モー 4ーヒ ドロキシフヱニル） 一プロパンから選ばれた 少なく と も 2種以上のビスフヱノールより得られる共重合体、 特に 1 , 1 —ビス一 （ 4 — ヒ ドロキンフエニル） 一 3 , 3 , 5 — ト リ メ チル シク ロへキサンと ビスフエノール A , a ' —ビス一 （ 4 — ヒ ドロ キシフエニル） 一 m— ジイ ソプロビルベンゼンまたは 2 , 2 —ビス一 ( 3 —メ チルー 4 —ヒ ドロキシフエニル） 一プロパンとの共重合体 が好ま し く使用される。

また、 カーボネー 卜前駆体と しては、 カルボニルハライ ド、 力一 ボネ一 トエステルまたはハロホルメー ト等が挙げられ、 具体的には ホスゲン、 ジフエ二ルカ一ボネー ト、 2価フエノールのジハロホル メ一 トおよびそれらの混合物等である。 ボリ カーボネ一 ト樹脂を製 造するにあたり、 適当な分子量調節剤、 分岐剤、 反応を促進するた めの触媒等も通常の方法に従って使用できる。 かく して得られた芳 香族ポリ カーボネー 卜樹脂の 2種以上を混合しても差し支えない。

また、 上記ポリ メチルメ タク リ レー ト樹脂は、 メ タク リ ル酸メチ ルモノマーを主原料と して、 これを重合して得られる樹脂である。 光学用途と しては、 通常単独重合体が用いられるが、 他の共重合可 能なモノマ一、 具体的にはアク リル酸メチル、 アク リル酸ェチル、 ァク リル酸プロビル、 ァク リル酸ブチル等のァク リル酸エステルや メ タク リ ル酸ェチル、 メ タク リル酸プロ ビル、 メ タク リル酸ブチル 等のメ タク リ ル酸エステルを 1 0モル％以下共重合させたものも使 用するこ とができる。

重合方法は、 特に制限されず、 塊状重合、 懸濁重合、 溶液重合ま たは乳化重合等の製造方法が用いられる。

また、 上記非晶性環状ポ リオレフイ ン樹脂としては、 例えばノル ボルネン系モノマ一の開環重合体の水素添加物が挙げられる。 かか るノルボルネン系モノマーとしては、 例えばノルボルネン、 ジメ タ ノォクタ ヒ ドロナフタ レン、 ト リメ タノ ドデカヒ ドロアン トラセン およびそれらのアルキル置換体やアルキリデン置換体、 ジシク ロべ ンタ ジェン、 2 . 3 —ジヒ ドロジシクロペンタ ジェン、 ジメ タノォク 夕 ヒ ドロべンゾイ ンデン、 ジメ タノデカ ヒ ドロベンブイ ンデン、 ジ メ タノデカヒ ドロフルオレンおよびそれらのアルキル置換体等を挙 げることができる。 また、 ハロゲン原子、 エステル型残基、 ェ一テ ル型残基、 シァノ基等の極性の置換基を有するものであってもよい。 これらの中でも、 2官能以上のものは射出成形が困難となり、 1官 能のものが好ま しく使用される。

これらのノルボルネン系モノマ一は、 それぞれ単独で使用しても よいが、 2種以上組合せて使用することもできる。

また、 共重合成分と して、 他のシクロォレフィ ン類、 例えばシク 口プロベン、 シク ロブテン、 シクロペンテン、 シクロヘプテン、 シ クロォクテン、 5 , 6 —ジヒ ドロジシクロペンタジェン等を通常 3 0 重量％以下の範囲で用いることができる。

また、 分子量調節剤として、 非環式ォレフイ ンを用いてもよく、 その中でも、 特に 1 —ブテン、 1一ペンテン、 1 一へキセン等の α —ォレフィ ンが好ま しい。

ノルボルネン系モノマーの開環重合体は、 通常のノルボルネン類 の重合法により製造される力 重合触媒としては、 周知のメタセシ ス触媒を使用することが好ましい。 メタセシス触媒と しては、 四ハ ロゲン化チタン等の遷移金属化合物と有機アルミニゥム化合物等の 有機金属を含む触媒系あるいはこれに脂肪族または芳香族第三級ァ ミ ン等の第三成分を組合せた触媒系が好ま しい。

開環重合は、 溶媒を用いなくても可能であるが、 通常はベンゼン、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素、 へキサン、 ヘプタ ン等の 脂肪族炭化水素、 シクロへキサン等の脂環族炭化水素、 ジクロルェ 夕ン等のハロゲン化炭化水素等の不活性有機溶媒中で実施される。 また、 通常重合温度は、 — 2 0て〜 1 0 0て、 重合圧力は 0 ~ 5 0 k g / c m ²以下の範囲から選択される。

ノルボルネン系モノマーの開環重合体は、 その水素添加物を光学 用透明基板の材料とするためには、 T gが 1 2 0〜 2 0 0 °Cである ことが望ましい。

ノルボルネン系モノマーの開環重合体の水素添加物は、 周知の水 素添加触媒を使用するこ とにより製造される。

水添触媒と しては、 ォレフィ ン化合物の水素化に際して一般に使 用されているものであれば使用可能であり、 例えばウ ィ ルキンソン 錯体、 酢酸コバル ト/ ト リェチルアルミニウム、 ニッケルァセチル ァセ トナー 卜 / ト リ イ ソブチルアルミニウム、 ノ、'ラ ジウム一カーボ ン、 ルチニゥムーカ一ボン、 ニッケル—けいそう土等を挙げること ができる。

水素化反応は、 触媒の種類により均一系または不均一系で、 1〜 2 0 0気圧の水素圧下、 0〜 2 5 0 °Cで行われる。 水素添加率は、 耐熱劣化性、 耐光劣化性等の観点から、 9 5 %以 上が好ま しく、 9 9 %以上とすることが特に好ま しい。

また、 ノルボルネン系モノマーの付加重合体も非晶性環状ポリォ レフィ ン樹脂の例として挙げられ、 ノルボルネン系モノマーの単独 重合体も使用されるが、 エチレ ンを共重合させた共重合体が好まし く使用される。 かかるノルボルネン系モノマーと しては、 前述のも のと同様のものが用いられる。

本発明は、 前記した被覆された樹脂基板をそのまま下記 A工程〜 F工程によって被覆層を樹脂基板から除去 · 分離することができ、 樹脂成分を単離し回収することができる。

以下各工程について説明する。

A工程 ：

この工程は、 被覆された樹脂基板を少なく とも 1つの一対ローラ 一間を通過させることによって圧延する工程である。 この圧延工程 では樹脂基板のローラ一によって圧延される長さが元の長さに対し て 1 . 0 8〜 2 . 0倍好ま しくは 1 . 1〜 1 . 8倍となるように圧延さ れる。 一対ローラーの間隙は、 樹脂基板が前記範囲で圧延されるよ うに、 樹脂基板の元の厚さより も 0 . 0 5〜 0 . 8倍、 好ま しく は 0 . 1〜 0 . 7倍の間隙であるのが望ま しい。 この際ローラ一の温度は 3 0〜 1 4 0 °C、 好ましく は 6 0〜； L 3 0。Cの温度に維持されるの力く 望ま しい。 口一ラーは一対でも或いは 2〜 3対でもよい。 一対口一 ラーを用いて数回通過させることもできる。

一対口一ラーの回転方向は、 通常互いに異なる方向であり、 2つ のローラ一は同じ円周速度で回転していてもよく、 円周速度に差を 有していてもよい。 その場合、 円周速度の差は速度が小さい円周速 度に対して、 速度が大きい円周速度の倍率が 1 . 0 5〜 2倍程度であ つてもよい。 し力、し、 本発明の A工程において一対ローラーの円周 速度の差は、 特に必要ではなく、 実質的に同じでもよい。 しかし一 対ローラ一の円周速度に差をつけると、 より剪断が生じ易く有利に P T JP97/01239

- 12 - なることがある。 特に制限されないが相対するローラー間隙が 0 . 1 〜 0 . 7 m mでは周速差 1 c m / s e c以上が好ま しい。 特に好ま し く は 3〜： L O c m Z s e cであり、 1 5 c m Z s e cを超えると極 端な反り現象が生じ、 以降の取扱いが困難になり好ま しく ない。 圧 延回数は多い方が有利であるが、 ほとんどの場合、 数回圧延すれば 効果は十分得られるが、 圧延方向を単一方向のみではなく、 多方向 に圧延させる方が剝離し易く有利である。 さらに口一ラーを加熱し 表面温度を樹脂のガラス転移温度以下に保つことは圧延する際の圧 力を低減し機械寿命を延ばす点で有利である。

使用される口一ラーは、 工業的に使用されるものであればよく、 基本的には樹脂基板より硬く、 変形を起こさない材質のものであれ ば特別なものを必要と しない。 例えば鋼材、 メ ツキ鋼、 ステンレス 鋼等が挙げられる。 なかでも靖防止の面でステンレス鋼が好ま しい。

ローラ一の表面は、 鏡面、 ナシ地加工された面或いはその他の凹 凸加工が施されていてもよいが鏡面であるものが通常使用される。

この A工程では樹脂基板を圧延し、 その長さ方向に圧延すること が必要であり、 樹脂基板の表面、 殊に被覆層と樹脂基板に応力を掛 けることは特に必要ではない。

B工程 ：

前記 A工程で得られた樹脂基板 （以下 "圧延された樹脂基板" と いうことがある） は、 加熱水と接触される。 この B工程は、 特別の 装置や薬剤を必要とせず、 適当な大きさの容器 （または槽） を利用 し、 加熱水が使用される。

この B工程においては、 A工程で得られた圧延された樹脂基板が 加熱水と接触し、 被覆層と樹脂基板との間に歪が起こ り、 被覆層、 殊に印刷塗膜層が剝離し易くなる。

そのため、 加熱水と圧延された樹脂基板とを両者が効果的に接触 し、 しかも樹脂基板同志が互いに絡合し合うように、 容器内で樹脂 基板と加熱水とを流動させることが好ま しい。 樹脂基板同志が互い に接触し合い、 離合を繰り返すことによって、 印刷塗膜が基板から —層剥離し易く なる。 また、 その際、 加熱水の作用によっても剝離 が促進される。

加熱水の温度は、 5 0〜 1 0 0ての範囲が好ま しく、 7 0〜 9 5 。(：の範囲が特に好ましい。 加熱水の温度が 5 0 °Cより も低いと、 時 間が長く なり、 また印刷塗膜の剥離が効果的に行われなく なる。

—方、 加熱水の温度が 1 0 0 °Cを超えると、 加圧を必要とするの で、 装置が複雑となり、 しかも高価となるばかりでなく、 樹脂の劣 化も生起するようになるので望ま しくない。 B工程における加熱水 と樹脂基板との接触時間は、 通常 3〜 6 0分、 好ま しく は 5 ~ 3 0 分の範囲が実用的である。

加熱水の成分と しては、 水のみで充分であるが、 樹脂を溶解せず 水に可溶性のある他の溶媒を 2 0重量％以下、 好ま しくは 1 0重量 %以下含有していても差し支えない。 かかる溶媒としては、 アルコ —ル、 グリコールまたはケ トンが挙げられる力 樹脂が芳香族ポリ カーボネー トの場合、 アルコールであるのが好ま しい。

前述したとおり、 B工程は、 樹脂基板が互いに離合を繰返し、 ま た加熱水と樹脂基板が接触するような装置で実施される。 具体的に は、 容器内に樹脂基板と加熱水とを入れ、 この容器内において、 樹 脂基板同志が互いに離合し、 加熱水と接触するように攪拌するか或 いは容器を回転させる方法が採用される。

B工程が実施される容器中において、 樹脂基板と加熱水との割合 は、 その割合を適当な範囲とすることにより、 樹脂基板の互いの離 合を効果的に行うことができる。 あまりに多量の加熱水の使用は、 樹脂基板が効果的に離合せず、 接触が充分に行われなく なる。 好ま しい範囲は、 両者の合計に対して、 基板の重量が 0 . 1〜 3 0重量％ - 特に好ま しく は 0 . 5〜 1 5重量％である。 最も好ま しいのは、 1 ~ 1 0重量％の範囲である。

また、 容器中に回転ドラムを内装し、 その ドラム中に樹脂基板お よび加熱水を入れ、 ドラムを回転させることにより、 樹脂基板を互 いに離合を繰返させ、 かつ樹脂基板と加熱水とを接触させる方法は 好ま しい態様である。

その際、 回転ドラムの側壁に多数の細孔を有するものが適当であ る。 回転ドラムの細孔は、 剥離した印刷塗膜の細片が加熱水と共に ドラム外へ分離するのに役立つ。

回転ドラムの使用は、 B工程の連続運転にも極めて効果的である。 すなわち、 加熱水を有する容器中に回転ドラムを設置し、 その回転 ドラムの一方の端部から樹脂基板を供給し、 回転する ドラム中で加 熱水の存在下で樹脂基板同志を互いに離合させながら、 剥離した印 刷塗膜の細片を ドラムの側壁に設けられた多数の細孔より加熱水と 共に ドラム外へ排出し、 一方回転ドラムの他端より印刷塗膜が実質 的に除去された樹脂基板を取り出す方法が好ま しい。

回転ドラムは、 供給された樹脂基板が一方の端部から他方の端部 へ回転に従ってゆつく り移動するような内部構造を有していること が望ま しい。 かかる構造と しては、 ドラムの内部にスパイラル状の 仕切板が設けられているものが好ま しい。 また、 ドラムは、 樹脂基 板が一定量滞留して後、 次の区域に移動するようにいくつかの区域 が設けられ、 その区域間に堰が設けられていてもよい。 回転ドラム は、 縱型、 横型或いは傾斜型のいずれでもよいが、 横型或いはゆる やかな傾斜型が有利である。

また、 回転 ドラムの側壁の細孔から排出された印刷塗膜の細片は、 加熱水と共に容器外へ取り出し、 その細片を濾別して加熱水は再び 容器内へ戻して利用することができる。 かく して少ない加熱水の循 環使用が可能となり、 熱の損失も少なく なる。

C工程 ：

前記 B工程においては、 樹脂基板表面に塗布されていた印刷塗膜 が実質的に剝離され、 その塗膜が細片となつて加熱水中に分離され この C工程では、 基板から剥離した塗膜細片を分離する工程であ る。 この C工程は、 特別の装置を必要としない。 すなわち、 基板か ら剝離した塗膜細片は、 容器中に多量の水または加熱水を入れて、 攪拌することによって分離することができる。

水または加熱水中に塗膜細片を分散させて、 容器外へ取り出すこ とによって分離することができる。 また、 必要ならば、 さ らに水ま たは加熱水を加えてもよく、 また水または加熱水を基板にシャ ワー することによって塗膜細片を分離し除去することができる。

この C工程は、 B工程と一緒の装置 （容器） で実施することがで き、 その方が有利である。 すなわち、 樹脂基板の加熱水との接触 ( B工程） および剥離した塗膜細片の分離 （ C工程） とを 1つの容 器中で行う方法が有利であり、 特に好ま しく はこれらの工程を 1つ の容器中で連続的に実施する方法が有利である。

この連続的方法の 1つは、 前記 B工程で説明したように、 容器中 に回転ドラムを内装した装置を使用し、 B工程を実施し、 その回転 ドラムの側壁に設けられた細孔を通して剝離した塗膜細片を加熱水 と共に ドラム外へ排出せしめ、 次いで容器外へ細片を加熱水と一緒 に取り出すことにより C工程を実施する方法である。 この回転 ドラ ムを使用する方法は、 B工程および C工程を連続的に実施すること が容易に可能であり、 しかも多量に樹脂基板を処理するこ とができ るので好ま しい。

D工程 ：

前記 C工程により、 塗膜層が実質的に剝離除去された樹脂基板が 得られる。 コ ンパク トディ スクの場合、 A工程で圧延された楕円形 の形をしたディ スクであって、 塗膜層が分離したものが得られる。 この D工程は、 圧延された樹脂基板を粉砕する工程である。 樹脂基 板の粉砕時に塗膜細片が存在すると、 樹脂基板に再び付着すること があるので、 剥離した塗膜細片はできる限り除去しておいた方が有 利である。 D工程における樹脂基板の粉砕の手段は、 特に制限されず、 ブラ スチック板の通常の粉砕化手段が採用される。 その例と して、 例え ば切断型やハンマー型の粉砕機を使用する方法が挙げられ、 微粉の 発生量が少ないことから、 切断型の粉砕機が好ま しく使用される。 その中でも回転する回転刃と固定刃を有し、 下部に円孔スク リーン を設けた粉砕機が好ま しく採用され、 これを使用することにより、 樹脂基板から微粉の少ないスク リ―ンを通過可能な樹脂基板の細片 のみを得ることができる。

粉砕化された樹脂基板の細片は、 その形や大きさが均一であつて もよ く、 またランダムであってもよい。

その大きさは、 直径 1 5 m mの円孔を実質的に通過し、 また直径 2 m mの円孔をその 9 0重量％が通過しない大きさであるのが適当 である。 樹脂基板細片の大きさが前記範囲より も大きいと、 次の E 工程において、 金属薄膜成分の除去が効果的に実施し難く なり、 一 方あまりに細片が小さくなると、 粉碎化の工程が煩雑になり、 その 上得られた細片末の取扱いが面倒となるので好ま しく ない。

E工程 ：

前記 D工程で得られた樹脂基板の細片を、 この E工程において加 熱水と接触させて基板表面に被覆された金属薄膜成分を除去する。 この E工程は、 特別の装置や薬を必要とせず、 適当な大きさの容器 (または槽） を利用し加熱水が使用される。

この E工程においては、 D工程で得られた基板細片に加熱水を接 触させて、 基板表面における金属薄膜成分を除去するのである力 <、 A〜 D工程までの間に除去できなかつた残余塗膜層もこの E工程で ほぼ完全に除去される。

そのため、 加熱水と基板細片とを両者が効果的に接触し、 しかも 基板細片同志が互いに絡合し合うように容器内で基板細片と加熱水 とを適当な割合で流動させることが好ま しい。 基板細片同志が互い に接触し合い、 離合を繰返すことによって金属薄膜成分が基板から 除去され易く なる。 また、 加熱水の作用によって除去が—層促進さ れる。

E工程の加熱水の温度は、 5 0〜 1 0 0 °Cの範囲が好ま しく、 7 0〜 9 5 °Cの範囲が特に好ましい。 加熱水の温度が 5 0 より も低 いと、 金属薄膜成分の除去に要する時間が長くなる傾向がある。 一 方、 加熱温度が 1 0 0 °cを超えると加圧を必要とするので装置が複 雑となり、 しかも高価となるばかりでなく、 樹脂の劣化を招く こと になる。 E工程における基板細片と加熱水との接触時間は、 通常 1 0〜6 0分、 好ま しく は 2 0〜 4 0分の範囲が実用的である。

加熱水の成分と しては、 水のみで充分であるが、 樹脂を溶解せず 水に可溶性のある他の溶媒を 2 0重量％以下、 好ま しくは 1 0重量 %以下含有していても差し支えない。 かかる溶媒と しては、 アルコ ール、 グリコールまたはケ トンが挙げられる力 <、 樹脂が芳香族ポリ カーボネー トの場合、 アルコールであるのが好ま しい。

E工程は、 基板細片が互いに離合を繰返し、 また加熱水と基板細 片が接触するような装置で実施される。 具体的には、 容器内に基板 細片と加熱水とを入れ、 この容器内において基板細片同志が互いに 離合し、 加熱水とも接触するように攪拌するか或いは容器を回転さ せる方法が採用される。

E工程が実施される容器内において、 基板細片と加熱水との割合 を適当な範囲とすることにより、 基板細片の互いの離合を効果的に 行うことができる。 あまりに多量の加熱水の使用は、 基板細片が効 果的に離合せず、 接触が充分に行われなく なる。

好ま しい割合は、 両者の合計に対して基板細片の重量が 1〜5 0 重量％、 好ま しく は 2〜 3 0重量％、 特に好ましくは 3〜 2 0重量 %の範囲である。

また、 容器中に回転ドラムを内装し、 その ドラム中に基板細片お よび加熱水を入れ、 ドラムを回転させることにより基板細片を互い に離合させながら、 加熱水と基板細片とを接触させる方法は好まし い態様である。

その際、 回転ドラムは、 その側壁に多数の細孔を有するものが適 当である。 回転ドラムの側壁の細孔は、 除去した金属薄膜成分が加 熱水と共に ドラム外へ分離するのに役立つ。

回転ドラムの使用は、 E工程の連続運転にも極めて効果的である _c すなわち、 加熱水を有する容器中に回転ドラムを設置し、 その回転 ドラムの一方の端部から基板細片を供給し、 回転する ドラム中で加 熱水の存在下で基板細片同志を互いに離合させながら、 分離した金 属薄膜成分を加熱水と共に、 ドラムの側壁に設けられた細孔から排 出し、 回転ドラムの他の端部より、 金属薄膜成分および塗膜層が除 去された基板を連続的に取り出す方法が好ま しい。

回転ドラムは、 供給された基板細片が一方の端部から他方の端部 へ回転に従ってゆつく り移動するような内部構造を有していること が好ま しい。 かかる構造と しては、 ドラムの内部にスパイラル状の 仕切板が設けられているものが好ま しい。 回転ドラムは、 縱型、 横 型或いは傾斜型のいずれでもよいが、 横型或いはゆるやかな傾斜型 が有利である。

また、 回転ドラムの側壁の細孔から排出された金属薄膜成分は、 加熱水と共に容器外へ取り出し、 固型成分を濾別して、 加熱水は再 び容器内へ戻して利用することができる。 かく して少ない加熱水の 循環使用が可能となり、 熱の損失も少なく なる。

樹脂基板表面の金属薄膜がアルミニゥムである場合、 この E工程 において、 そのアルミ ニウム薄膜はその大部分は恐らく加熱水中に 水酸化アルミ ニウムと して溶解し、 溶液として除去されるものと考 えられる。 基板上のアルミ ニウム薄膜が剝離して後、 加熱水に溶解 するの力、、 溶解しながら除去されるのか或いはこれらが並行して起 こるのかは明確でない力〈、 結果と して E工程を経ることによって金 属薄膜がほぼ完全に除去された基板が得られることは確かである。 本発明者らの推察であるが、 B工程においても金属アルミニゥム 薄膜の加熱水への溶解が一部生起していると考えられる。

F工程 ：

この F工程では、 前記 E工程において分離された金属薄膜成分お よび残余の塗膜成分を加熱水と共に基板細片から分離し、 細片を樹 脂成分と して回収し取得する工程である。

この F工程は、 特別の装置を必要としない。 すなわち、 基板細片 から分離した金属薄膜成分は、 加熱水と共に基板細片から容易に分 離するこ とができる。 また必要ならば、 E工程の終了後、 水または 加熱水をさらに加えて基板細片と分離することもできる。 さらに、 基板細片に水または加熱水をシャ ワーするこ とによって、 金属薄膜 成分を分離することができる。

この F工程は、 E工程と一緒の装置 （容器） で実施することがで きその方が有利である。 すなわち、 基板細片の加熱水との接触 ( E 工程） および除去された金属薄膜成分との分離 （ F工程） との 1つ の容器中で行う方法が有利であり、 特に好ま しく はこれらの工程を 1つの容器中で連続的に実施する方法が有利である。

この連続的方法の 1つは、 前記 E工程で説明したように、 容器中 に回転ドラムを内装した装置を使用し、 E工程を実施し、 その回転 ドラムの側壁に設けられた細孔を通して分離した金属薄膜成分を加 熱水と共に ドラム外へ排出せしめ、 次いで容器外へ金属薄膜成分を 加熱水と一緒に取り出すことにより、 F工程を実施する方法である。 この回転ドラムを使用する方法は、 E工程および F工程を連続的に 実施することが容易に可能であり、 しかも多量に基板細片を処理す るこ とができるので好ま しい。

前記した本発明の A工程、 B工程、 C工程、 D工程、 E工程およ び F工程は、 連続して実施することができ、 工業的に有利である。 前記した本発明の A工程〜 F工程により、 金属薄膜および印刷塗 膜との層が被覆された光学式情報記録媒体から、 被覆層を選択的か つ効率的に除去でき、 樹脂基板を高い回収率でしかも物性の劣化が 少なく 回収することができる。

特に、 本発明の A工程〜 F工程は、 方法が簡単でかつ複雑な装置 を必要とせず、 小さな装置で大量の樹脂基板を処理するこ とができ る o

本発明者らの研究によれば、 本発明方法の工業的なプロセスとし て下記工程の組合せが優れていることが見出された。 すなわち、 樹 脂製の基板の少なく とも片面に、 金属薄膜層、 印刷塗膜層または金 属薄膜と印刷塗膜との層が被覆された光学式情報記録媒体から、 該 樹脂を回収するに当り、 下記工程

( 1 ) 該記録媒体を少なく とも 1つの一対ローラ一間へ供給して圧 延し （A工程） 、

( 2 ) 圧延された記録媒体を、 細孔を有する回転ドラムの一方の端 部へ供給し、 該回転ドラム中で記録媒体を互いに絡合させながら加 熱水と接触させ （B工程） 、

( 3 ) 該記録媒体から剝離した塗膜の実質量を回転ドラムの細孔か ら分離し、 回転ドラムの他方の端部から記録媒体を取り出し （ Cェ 程） 、

( 4 ) 得られた記録媒体を粉砕し （D工程） 、

( 5 ) 記録媒体の細片を、 細孔を有する回転ドラムの一方の端部へ 供給し、 該回転ドラム中で細片を加熱水と接触させ （ E工程） 、

( 6 ) 該回転ドラムの細孔から除去された金属薄膜成分を加熱水と 共に分離し、 回転ドラムの他方端部より細片を取り出す （ F工程） 、 ことを特徴とする樹脂の回収法である。

本発明によって回収された樹脂基板細片は、 被覆層を含有せず、 品質も殆ど劣化しておらず、 そのまま溶融して再利用することがで きる。 また、 同種の樹脂と混合して使用することもできる し、 また 他の樹脂とブレン ドして利用することもできる。 例えばポリカーボ ネー 卜樹脂の樹脂基板の場合、 回収された樹脂基板細片はそのまま、 または同じポリカーボネ一 ト樹脂或いは種類の異なる他のボリ 力一 ボネ一 ト樹脂と混合して再利用して成形品と して利用することがで きる。 また、 A B S樹脂やボリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂と混 合して再利用し成形品を得ることができる。 実施例

以下に実施例を挙げてさらに本発明を説明する。 なお、 評価項目 と測定方法は次のとおりに行った。

( 1 ) 剥離状態 · · ' 残留する被覆層を F工程後の基板細片の剝離 度を目視による 3段階評価とし、 剥離状態 3を合格と した。

剥離状態 = 3 ： 全被覆層が剝離した状態

剥離状態- 2 ： 非剥離の被覆層が部分的も しく は点状に残存また は多層被覆層の一部の層が全面に残存した状態

剥離状態 = 1 ： 被覆層が全く剝離していない状態

( 2 ) 成形品外観 · · · 目視により、 異物の有無を確認した。

( 3 ) 衝撃値 · · · Vノ ッチ付きアイゾッ ド衝撃値を厚み 1 8ィ ンチの試験片で A S T M D 2 5 6に従って測定した。

( 4 ) 平均分子量 ， · · ポ リカーボネー 卜樹脂の粘度平均分子量 (M) は溶媒と して塩化メチレンを使用して H u g g i n sの式 η s p / c = [ η ] + k ' [り ] ² c、 k ' = 0 . 4 5

により極限粘度 [ ] を求め、 S c h n e 1 1 の式

[ _η ] = 1 . 2 3 X 1 0 -⁴Μ° - ⁸⁵

により Μを求めた。

( 5 ) 吸水率 · · · 1辺が 5 0 ± l mm、 厚み 3 ± 0 . 2 m mの正方 形の板を状態調整として 5 0 °Cに保った恒温槽中で 2 4時間乾燥し、 デシケ一夕中で放冷する。 試験片は浸漬液 （新しい蒸留水） に 2 0 °Cで 2 4時間浸潰し、 重量変化を計測して吸水率を求めた。

実施例 1

粘度平均分子量 1 5 , 1 0 0、 吸水率 0 . 2 0重量％で 2価フ ノ ール成分がビスフヱノール Aのポリカーボネー ト樹脂製基板 ί 1 . 2 mm) /アルミ蒸着層 （0 .1 i m) /U Vコー ト層 （ 5 ~ 1 0 / m) Zレーベル印刷層 （2 0 /w m) の構成からなる樹脂基板 A (直径 1 2 c m) を相対するロール間隙が 0 .4 mmで、 表面温度を 1 3 0 °C に設定した大竹機械工業製 2本ロール機にて圧延 （A工程） した。 この時の圧延条件はロール回転数 =高速側 1 6 r p m、 低速側 1 4 r p m、 ロール径 = 1 2イ ンチ、 ロール巾 = 2 4イ ンチと した。 圧 延された樹脂基板は、 その長さ （長径） が 1 3.8 c mとなり、 元の 基板の長さの 1 .1 5倍に圧延され、 その全面の被覆層にクラ ックが 生じていた。 次に熱水処理として 9 0 °Cの加熱水に 5分間浸潰し、 膨潤させながら攪拌した。 この時の樹脂基板の割合は、 樹脂基板と 加熱水との合計に対して 5重量％と し、 主と してレーベル印刷層お よび保護コー ト層を剝離させた （B工程） 。 次に水洗を施し、 剥離 した被覆層を除去した樹脂基板を得て （ C工程） 、 かかる樹脂基板 を回転する回転刃と固定刃を有し、 下部に 8 mmの円孔スク リ ーン を設けた朋来 （株） 製粉砕機により粉砕した （D工程） 。

得られた基板細片は、 その 9 7重量％が直径 2 mmの円孔を通過 しないものであった。

この基板細片を、 主に残留するアルミ蒸着成分を除去するために 9 0 °Cの加熱水に 3 0分間攪拌浸潰した （ E工程） 。 このとき、 基 板細片の割合は、 基板細片と加熱水との合計に対して 1 5重量％と した。 その後、 かかる基板細片から除去されたアルミ蒸着成分を加 熱水と共に分離し、 透明なポリカーボネ一 ト樹脂基板細片を回収し た （ F工程） 。

得られたポリカーボネー ト樹脂基板細片を常法によりペレツ ト化 し、 1 2 TCで 5時間乾燥した後、 日本製鋼所 （株） 製射出成形機 により 2 7 0 °Cで試験片を成形した。 成形品中に異物は観察されず、 表面上に凹凸も認められなかった。 また衝撃値も 5 k _g f · c / c mであり、 試験片の粘度平均分子量は 1 5 , 00 0で、 初期のポリ 力一ボネ一卜樹脂とほぼ同等のものであつた。 実施例 2、 3

表 1の各種樹脂板を用い、 表 1の条件以外は実施例 1と同様に実 施し、 結果を表 1に示した。

なお、 表 1〜 3で使用した樹脂板の構成は以下のとおりである。 樹脂板 A ： 基板 Zアルミ蒸着層/ UVコー ト層 Zレーベル印刷層 樹脂板 B ： 基板 アルミ蒸着層 ZUVコー ト層

樹脂板 C ： レーベル印刷層 基板 Zアルミ蒸着層 ZU Vコー ト層 ノレ一ベル印刷層

樹脂板 D ： 基板ノアルミ蒸着層 ϋ Vコー 卜層/レーベル印刷層 樹脂板 Ε ： 基板/アルミ蒸着層 U Vコー 卜層ノアク リ ル系接着 剤層 ZU Vコー ト層 アルミ蒸着層 基板

こ こで、 樹脂板 A〜 Cの基板は厚さ 1 .2 mm、 吸水率 0.2 0重 量％、 粘度平均分子量 1 5 , 100で 2価フユノール成分がビスフエ ノール Aの芳香族ポリ カーボネー ト樹脂 （帝人化成 （株） 製） 製基 板であり、 アルミ蒸着層の厚さは 0.1 m、 UVコー ト層 （保護コ ー ト層） の厚さは 5〜： L 0 m、 レーベル印刷層の厚さは 20 m でめ " S> ₀

また樹脂板 Dの基板は、 粘度平均分子量 1 5 , 000で吸水率 0. 1 9重量％の共重合ポリ力一ボネ一 ト樹脂製の基板であり、 この共 重合ポリ カーボネー トは二価フヱノール成分がビスフヱノ ール Aと 1 , 1—ビス （ 4ー ヒ ドロキシフエニル） 一 3 , 3 , 5— ト リ メ チルシ クロへキサンの 70 : 30 (モル％) の共重合体である。

また樹脂板 Eの基板は厚さ 0.6 mm、 吸水率 0.2 0重量％、 粘 度平均分子量 1 5 , 1 00で 2価フユノール成分がビスフヱノ ール A の芳香族ポリカーボネー ト （帝人化成 （株） 製） 製であり、 アルミ 蒸着層の厚さは 0.1 μηι、 UVコー ト層 （保護コー 卜層） の厚さは 5〜 1 0 //mである。 これら 2枚を芳香族ボリカーボネー ト面が外 側になるようにァク リル系紫外線硬化型接着剤で貼り合わせ、 総厚 み力 1 .2 m mになるように したものである。 実施例 実施例 実施例

1 2 3 樹脂板 A B C

A工程

ローノレ周速差 (cm/sec) 3 .2 3 .2 3 .2

A工程

ロール間隙 （ mm ) 0.4 0 .3 0 .4

A工程

ロール温度 （ °C ) 1 3 0 1 1 0 1 2 0

A工程 樹脂基板

圧延後の長さ Z元の長さ 1 .1 5 1 .1 9 1 .1 7

B工程 水温 （て） 9 0 9 0 9 0 時間 （分） 5 1 0 1 0 樹脂基板の割合（重量％) 5 5 5

E工程 水温 （て） 9 0 9 0 9 0 時間 （分） 3 0 3 0 3 0 基板細片の割合（重量％) 1 5 1 0 1 0 剥離状態 3 3 3 成形品外観 （異物） 無 無 A mnt, 衝攀値 ( kgf - cm/cm) 5 5 5 平均分子量 （X I 0 1 5 .0 1 5 .0 1 5.0 実施例 4 ~ 7

圧延用ロール機と して等速回転の大竹機械工業製 2本ロール機 (ロール怪 = 1 2イ ンチ） を用い、 ロール回転数を共に 1 4 r p m として、 表 2の各種樹脂板を用いて表 2の条件以外は実施例 1 と同 様に実施し、 結果を表 2に示した。

701239

26 - 表 2 実施例 実施例 実施例 実施例 4 5 6 7 樹脂板 A B D E

A工程

□一ノレ周速差 cm/secj 無 無 無 無

A工程

ロール間隙 （ 随 ） 0.4 0.3 0.4 0.3

A工程

ロール温度 （ °C ) 1 20 1 20 1 40 1 2 0

A工程 樹脂基板

圧延後の長さ 元の長さ 1.1 2 1 .1 7 1 .1 4 1 .1 8

B工程 水温 （°c) 90 8 0 90 9 0 時間 （分） 1 0 1 5 1 0 1 0 樹脂基板の割合（重量％) 5 8 5 5

E工程 水温 （°C) 9 0 9 0 90 9 0 時間 （分） 30 4 0 30 4 0 基板細片の割合（重量％) 1 0 1 0 1 5 1 5 剝離状態 3 3 3 3 成形品外観 （異物） "、 無 無 無 衝擎値 ( kgf - cm/cm) 5 5 5 4 平均分子量 （ X 1 0³) 1 5.0 15.0 1 5.0 1 5.0 実施例 8

粘度平均分子量 15 , 1 00で吸水率 0.2 0重量％の実施例 1と 同様のポリカ一ボネ一 卜樹脂製基板 （1 .2 mm) Zアルミ蒸着層 (0.1 ^ m) ZUVコー ト層 （5 ~ 1 0 ^ 111 ) レーベル印刷層 (20 m) の構成からなる樹脂基板 Aを、 洗浄機へ連続的に供給 し、 樹脂基板表面のほこりを除く ために 40 °Cの温水で 1 .5秒間洗 浄を行った。 連続的に排出された樹脂基板は、 次々とロール間隙が 0.2 mmで、 表面温度を 1 30 °Cに設定した大竹機械工業製 2本口 —ル機にて圧延した （ A工程） 。 この時の圧延条件は、 ロール回転 数-高速側 1 6 r p m、 低速側 1 4 r p m、 口—ル怪 = 1 2イ ンチ、 ロール巾 = 24イ ンチと した。 圧延された樹脂基板は、 その長さ (長径） が 1 5.8 c mとなり、 元の基板の長さの 1 .32倍に圧延 され、 その全面の被覆層にクラックが生じていた。

連続的に排出された圧延された樹脂基板は、 次々とコンベアによ つて運ばれ、 回転ドラムの一方の端部へ供給した。 この回転ドラム は、 側壁に 1 7 mmの細孔を有し、 また ドラム内は 3枚の堰板によ り 4つの区域が設けられており、 樹脂基板が一定量滞留すると ドラ ムの回転により次の区域へ移動するような構造となっている。 圧延 された樹脂基板がドラム内を 1 0分間滞留するように、 ドラムの回 転数と堰板を調整し、 樹脂基板の割合が樹脂基板と加熱水との合計 に対して 3重量％となるように 80 の加熱水と接触させた （ Bェ 程） 。 かかる樹脂基板から主と して剥離したレーベル印刷層および 保護コー ト層は、 加熱水と共に細孔から分離し （C工程） 、 剝離し た被覆層が実質的に除去された樹脂基板が、 回転ドラムの他方の端 部から連続的に排出された。 これらの樹脂基板は、 そのまま連続的 に回転する回転刃と固定刃を有し、 下部に 1 Ommの円孔スク リー ンを設けた朋来 （株） 製粉砕機へ供給し、 粉砕した （D工程） 。

得られた基板細片は、 その 9 8重量％が直径 2 mmの円孔を通過 しないものであった。 連続的に排出された基板細片を回転 ドラムの 一方の端部へ次々と供給した。 この回転ドラムは、 側壁に 2 m mの 細孔を有し、 また ドラム内はスパイラル状に仕切板を設けた構造と なっている。

該回転ドラム中で基板細片の割合が基板細片と加熱水との合計に 対して 8重量％となるように、 9 0 の加熱水と 2 5分間接触させ た （ E工程） 。 かかる基板細片から主として除去されたアルミ蒸着 成分は、 加熱水と共に細孔から分離し、 被覆層が除去された透明な 基板細片が回転ドラムの他方の端部から連続的に排出された （ Fェ 程） 。 この際、 2 m m未満の小さい樹脂細片も加熱水と共に細孔か ら回転ドラムの外へ排出された。 これらの基板細片は、 回転ドラム 型の遠心脱水機の一方の端部へ次々 と導入され、 回転 ドラム内に 1 2 5 °Cの熱風を吹き込みながら、 基板細片を 2分間脱水および予備 乾燥を行い、 他方の端部より排出された基板細片は、 ホッパー ドラ ィヤーへ運ばれ、 1 2 0てで 5時間乾燥した。 その後、 日本製鋼所 (株） 製射出成形機により 2 7 0 で試験片を成形した。

実施例 9、 1 0

表 3の各種樹脂板を用い、 表 3の条件以外は実施例 8と同様に実 施し、 結果を表 3に示した。

表 3

実施例 1 1〜 1 4

圧延用ロール機と して等速回転の大竹機械工業製 2本ロール機 (ロール怪 = 1 2インチ） を用い、 ロール回転数を共に 1 4 r p m として、 表 4の各種樹脂板を用いて表 4の条件以外は実施例 8 と同 様に実施し、 結果を表 4に示した。

表 4 実施例 実施例 実施例 実施例 1 1 1 2 1 3 1 4 樹脂板 A B D E

A工程

ローノレ周速差 (cm/sec) 無 無 無

A工程

ロール間隙 （ 麵 ) 0.2 0.2 0.2 0.2

A工程

ロール温度 （ °c ) 12 0 1 20 1 20 1 2 0

A工程 樹脂基板

圧延後の長さ/元の長さ 1.3 1 1 .2 3 1 .3 0 1 .3 3

B工程 水温 （て） 8 0 8 0 90 9 0 時間 （分） 1 0 1 5 1 0 1 0 樹脂基板の割合（重量％) 3 5 5 5

E工程 水温 （ ） 9 0 90 90 9 0 時間 （分） Δ θ 4 υ o U 4 0 基板細片の割合（重量％) o Q 1丄 πリ 丄 リ 丄 U 剝離状態 3 3 3 3 成形品外観 （異物） 無 無 無 無 衝攀値 ( kgf - cm/cm) 5 5 5 4 平均分子量 （X 1 03) 1 5.0 15.0 1 5.0 1 5.0 比較例 1

樹脂基板 Aを圧延工程や加熱水と接触させる工程等を行わずに、 そのまま細かく砕き、 実施例 1 と同様にペレツ ト化し、 試験片を成 形した。 その結果を表 5に示した。

比較例 2

樹脂基板 Aを圧延工程を行わずに、 1 2 0 °Cの加熱水と 6 6 0分 接触させた。 その後かかる樹脂基板を細かく砕き、 実施例 1 と同様 にペレッ ト化し、 試験片を成形した。 その結果を表 5に示した。 比較例 3

樹脂基板 Aを圧延工程を行わずに、 表 5の条件で実施例 1 と同様 に B工程以降の処理を行った。 その結果を表 5に示した。

比較例 4

樹脂基板 Aを表 5の条件で実施例 1と同様に圧延を行った。 この 圧延された樹脂基板を加熱水と接触させることなく細かく砕き、 実 施例 1 と同様にペレッ ト化し、 試験片を作成した。 その結果を表 5 に示した。

表 5 比較例 比較例 比較例 比較例 1 2 3 4 樹脂板 A A A A

ローノレ周速差 (cm/sec) ― ― ― 3 .2 ι A—丁1— T

ロール間隙 ( mm ) ― ― ― 0 .8

A工程

ロール温度 （ 。C ) ― 一 一 1 0 0

A工程 樹脂基板

圧延後の長さ Z元の長さ 1 .0 6

B工程 水温 （て） ― 1 2 0 9 0 ―

時間 （分） ― 6 6 0 1 0 ― 樹脂基板の割合（重量％) ― 5 5 ―

E工程 水温 （ ） 一 9 0 ―

時間 （分） 3 0 基板細片の割合（重量％) 1 5 剝離状態 1 1 1 2 成形品外観 （異物） 有 有 有 有 衝撃値 (kgf* cm/cm) 1 2 2 2 平均分子量 （X I 0³) 1 4.8 1 4 .0 1 4 .8 1 5 .01 発明の効果

本発明によれば、 従来ほとんど無価値で産業廃棄物と して処理さ れていた光学式情報記録媒体から容易に樹脂成分を回収し、 再利用 することを可能にし、 光学式記録媒体産業の発展や地球環境保護か ら資源のリサイクルに大きく貢献するものであり、 工業的に極めて 有効である。 しかもそのプロセスは簡単であり、 公害の発生がなく 工業的に有利である。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 樹脂製の基板の少なく とも片面に、 金属薄膜層、 印刷塗膜層ま たは金属薄膜と印刷塗膜との層が被覆された光学式情報記録媒体 から、 該樹脂を回収するにあたり、 下記工程

( 1 ) ΐ亥記録媒体を少なく とも 1つの一対口一ラー間を通過させ て圧延する工程 （Α工程） 、

( 2) 圧延された記録媒体を加熱水と接触させる工程 （Β工程） 、

( 3) 該記録媒体から剝離した塗膜の実質量を分離する工程 （C 工程） 、

(4) 得られた記録媒体を粉砕する工程 （D工程） 、

(5) 得られた記録媒体の細片を加熱水と接触させて、 金属薄膜 成分を除去する工程 （Ε工程） および

( 6 ) 除去された金属薄膜成分を加熱水と共に細片から分離し、 細片を回収し取得する工程 （F工程）

よりなることを特徴とする樹脂の回収法。

2. Β工程において、 圧延された記録媒体を互いに絡合させながら、 加熱水と接触させる請求の範囲第 1項による回収法。

3. Ε工程において、 記録媒体の細片を互いに絡合させながら、 加 熱水と接触させる請求の範囲第 1項による回収法。

4. Β工程および C工程は、 1つの容器中で実施する請求の範囲第 1項による回収法。

5. Β工程および C工程は、 側壁に細孔を有する回転ドラムを内装 した容器中で実施する請求の範囲第 1項による回収法。

6. Ε工程および F工程は、 1つの容器中で実施する請求の範囲第 1項による回収法。

7. Ε工程および F工程は、 側壁に細孔を有する回転 ドラムを内装 した容器中で実施する請求の範囲第 1項による回収法。

8. Α工程において記録媒体は、 元の長さの 1.0 8〜 2倍に圧延さ れる請求の範囲第 1項による回収法。

9. A工程における一対ローラーの温度は、 30〜 1 40°Cの範囲 である請求の範囲第 1項による回収法。

1 0. B工程における加熱水の温度は、 50〜 1 00 °Cの範囲であ る請求の範囲第 1項による回収法。

1 1 . B工程の接触時における記録媒体および加熱水の割合は、 両 者の合計重量に対し、 記録媒体の重量が 0.1〜 3 0 %の範囲であ る請求の範囲第 1項による回収法。

1 2. C工程において、 剝離塗膜の実質量を加熱水と共に分離する 請求の範囲第 1項による回収法。

1 3. D工程において、 粉砕された細片は、 直径 1 5 mmの円孔を 実質的に通過し、 直径 2 mmの円孔をその 90重量％以上が通過 しない大きさである請求の範囲第 1項による回収法。

1 4. E工程における加熱水の温度は、 50〜 1 00 °Cの範囲であ る請求の範囲第 1項による回収法。

1 5. E工程における接触時における記録媒体の細片および加熱水 の割合は、 両者の合計重量に対し、 記録媒体の細片の重量が 1〜 5 0%の範囲である請求の範囲第 1項による回収法。

1 6. A工程、 B工程、 C工程、 D工程、 E工程および F工程を連 続して実施する請求の範囲第 1項による回収法。

1 7. 光学式情報記録媒体が、 ポリカーボネー 卜樹脂、 ポ リ メ チル メ タク リ レー ト樹脂または非晶性環状ポリオレフィ ン樹脂よりな る基板より形成されている請求の範囲第 1項による回収法。

1 8. 光学式情報記録媒体が、 ポリカーボネー 卜樹脂よりなる基板 より形成されている請求の範囲第 1項による回収法。

1 9. 光学式情報記録媒体が、 アルミニウム金属薄膜層を有するコ ンパク 卜ディスクである請求の範囲第 1項による回収法。

20. 光学式情報記録媒体が、 アルミニウム金属薄膜層を有する D V Dである請求の範囲第 1項による回収法。

21 . 樹脂製の基板の少なく とも片面に、 金属薄膜層、 印刷塗膜層 または金属薄膜と印刷塗膜との層が被覆された光学式情報記録媒 体から、 該樹脂を回収するにあたり、 下記工程

( 1 ) 該記録媒体を少なく とも 1つの一対ローラ一間へ供給して 圧延し （A工程） 、

( 2) 圧延された記録媒体を、 細孔を有する回転ドラムの一方の 端部へ供給し、 該回転ドラム中で記録媒体を互いに絡合させなが ら加熱水と接触させ （B工程） 、

( 3) 該記録媒体から剝離した塗膜の実質量を回転 ドラムの細孔 から分離し、 回転ドラムの他方の端部から記録媒体を取り出し

(C工程） 、

(4) 得られた記録媒体を粉砕し （D工程） 、

( 5) 記録媒体の細片を、 細孔を有する回転ドラムの一方の端部 へ供給し、 該回転ドラム中で細片を加熱水と接触させ （E工程） 、 (6) 該回転ドラムの細孔から除去された金属薄膜成分を加熱水 と共に分離し、 回転ドラムの他方端部より細片を取り出す （Fェ 程） 、

こ とを特徴とする樹脂の回収法。

22. B工程における回転ドラムは、 一方の端部から他方の端部に 向かってドラムの回転により記録媒体が移動するような内部構造 を有している請求の範囲第 2 1項による回収法。

23. E工程における回転ドラムは、 一方の端部から他方の端部に 向かってドラムの回転により記録媒体の細片が移動するような内 部構造を有している請求の範囲第 21項による回収法。

24. A工程において、 記録媒体は、 元の長さの 1 .0 8〜 2倍に圧 延される請求の範囲第 2 1項による回収法。

25 . B工程における加熱水の温度は、 50 ~ 1 00 °Cの範囲であ る請求の範囲第 21項による回収法。

26 . D工程において、 粉砕された細片は、 直径 1 5 mmの円孔を 実質的に通過し、 直径 2 mmの円孔をその 90重量％以上が通過 しない大きさである請求の範囲第 2 1項による回収法。

7 . E工程における加熱水の温度は、 5 0 ~ 1 0 0 の範囲であ る請求の範囲第 2 1項による回収法。