WO1997034837A1

WO1997034837A1 - Procede et dispositif pour traiter des eaux usees contenant du selenium

Info

Publication number: WO1997034837A1
Application number: PCT/JP1997/000876
Authority: WO
Inventors: Rie Yano; Hideo Nishizawa
Original assignee: Organo Corporation
Priority date: 1996-03-19
Filing date: 1997-03-18
Publication date: 1997-09-25
Also published as: US6033572A; EP0891951A4; CA2249433A1; JPH09308895A; EP0891951A1; JP3445901B2

Description

明細書セレン含有排水の処理方法及び装置技術分野

本発明は、金厲精鍊工場排水、鉱山排水、火力発電所排水、ガラスェ場排水等のセレンを含有する排水の処理方法及び処理装置に関する。背景技術

前述したようなセレン含有排水中において、セレンは通常、セレン酸イオン（ S e 0 ₄ ²— ： 6価セレン）及びノ又は亜セレン酸イオン（ S e O — ： 4価セレン）の形で溶存している。この場合、これらのイオンが排水中に単独で存在することもあるが、通常は、両者が共存している場合が多い。このようなセレン含有排水中に含まれるセレン除去技術に関しては、 1 9 9 3年の水質汚濁防止法改正によりセレンが新たに規制項目に加えられ、排水基準が 0 . 1 m g S e Z 1 以下とされたという法的背景があり、それまでは除去を特に必要としていなかったことから、十分な検討が行われていないのが実情である。

その中で、これまでセレン含有排水中に含まれるセレン酸イオン及び亜セレン酸イオン（以下これらを溶解性セレンということもある）を除去する方法として検討されているのは、下記①〜③の方法である。

①セレン含有排水にマグネシウム塩、亜鉛塩、第二鉄塩といった金属塩を添加して、セレンをこれら金属塩との不溶性セレン化合物として分離除去する方法。

②セレン含有排水に溶解性セレンを単体セレン（ S e ) に還元できる第一鉄塩を添加して、溶解性セレンを不溶化した後、生成した不溶化物を沈殿等によって分離除去する方法。この方法においては、 F e ^{2 t}の還元作用による溶解性セレンの単体セレンへの還元による不溶化、 F e ^{2 +}と溶解性セレンとの反応による不溶性セレン化合物の生成、さらには生成する水酸化フロックによる上記単体セレンあるいは溶解性セレン自体の共沈及び分離等の種々の反応により、溶解性セレンが不溶化され、除去されると考えられる。

③セレン含有排水中に含まれる溶解性セレンを嫌気性生物処理によって単体セレンに還元した後、この単体セレンを分離除去する方法。

しかしながら、前述した①〜③の方法は、それぞれ次のような問題点を有するものであった。すなわち、マグネシウム塩、亜鉛塩、第二鉄塩等の金属塩を添加して不溶性セレン化合物を生成させる①の化学的処理法では、 4価の亜セレン酸ィオンからは不溶性セレン化合物が比較的容易に生成するが、 6価のセレン酸ィォンからは不溶性セレン化合物が生成しにくく、したがって 6価のセレン酸イオンが処理水中に残存し、セレン酸イオンを除去することが難しかった。

第一鉄塩を添加して溶解性セレンを不溶化する②の化学的処理法では、セレン酸イオン及び亜セレン酸イオンの両方を除去することが可能である力この方法は第一鉄塩をかなり多量に必要とするとともに、固液分離後の不溶化物（汚泥）が多量に発生するため、ランニングコスト、廃棄物処理コス卜の点で不利であつた。

溶解性セレンを嫌気性生物処理により単体セレンに還元する③の生物学的処理法では、セレン酸イオン及び亜セレン酸イオンの両方を単体セレンに還元して除去することが可能であるが、セレンを微量にまで除去することは難しく、そのため 0 . 1 m g S e Z 1 以下という新たな排水基準をクリアすることは困難であった。すなわち、セレン濃度が低い排水の場合には、嫌気性生物処理だけでも、セレン濃度を排水基準値以下にまで低減できることも有り得る。しかし、本発明者らの検討によれば、セレンを比較的高濃度で含有する排水や、セレン濃度が変動する排水の場合には、負荷変動等の原因により生物処理が不安定になり、セレンを常時排水基準値以下に保ち、安定した処理を行うのは困難であった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、金属塩等の薬品を多量に使用することなく、また汚泥を多量に発生させることなく、セレン含有排水中から 6価のセレン酸イオン又は 4価の亜セレン酸イオン、若しくはこれらの両方を高度に除去することができ、したがって 0 . 1 m g S e / 1 以下という排水基準をクリアすることが可能で、コスト的にも有利なセレン含有排水の処理方法及び装置を提供することを目的とする _t 発明の開示

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、セレン含有排水中に存在するセレン酸ィォン及び Z又は亜セレン酸ィォンを嫌気性生物処理により単体セレンに還元して不溶化して除去し、さらにこの生物処理水にセレン酸ィォン及び又は亜セレン酸イオンとの反応により不溶性セレン化合物もしくは単体セレンを生成する金属化合物を添加し、該生物処理水中に残存するセレン酸イオン及び又は亜セレン酸ィォンを不溶化して除去することにより、あるいはその処理水をさらに濾過することにより、該目的が効果的に達成されることを知見したすなわち、まず嫌気性生物処理を行うことにより、セレン含有排水 (原水）中に存在するセレン酸イオン及び又は亜セレン酸イオンを単体セレンに還元して不溶化し、除去する。しかし、前述したように、セレンを比較的高濃度で含有する排水や、セレン濃度が変動する排水の場合には、負荷変動等の原因により生物処理が不安定になり、溶解性セレンを十分に除去できずに生物処理水の水質が悪化することが考えられる: そこで、上記生物処理に続いて、セレン酸イオン及び Z又は亜セレン酸ィォンとの反応により不溶性セレン化合物もしくは単体セレンを生成する金属化合物を生物処理水に添加し、生物処理水中に残存しているセレン酸イオン及び Z又は亜セレン酸イオンを不溶化した後、沈殿処理あるいは浮上処理等の固液分離を行って不溶化物を分離除去する。これにより、装置全体の処理性能の安定化が達成され、生物処理水の水質が悪化した場合においても、生物処理で除去しきれなかった溶解性セレンを除去することができ、セレン含有排水中から 6価のセレン酸イオン及び又は 4価の亜セレン酸ィォンを微量にまで除去することが可能となる。また、このような 2段の処理を行った場合、前段の生物学的還元処理でセレン酸イオン及びノ又は亜セレン酸イオンの多くを除去できるので、後段の化学的処理の負荷を、同様の処理を単独で行う前記①ゃ②の方法に比べて大きく下げることができ、そのため後段の化学的処理における金属化合物の使用量、固液分離後の汚泥発生量を大幅に低減させることができるものである。

さらに、上記化学的処理に続いて処理後の処理水を濾過し、処理水中に漏出する微量のセレン含有懸濁物を除去することにより、セレン濃度がより一層低減された処理水を得ることができる。

したがって、本発明は、セレン含有排水中に存在するセレン酸イオン及び又は亜セレン酸イオンを嫌気性生物処理により単体セレンに還元して不溶化することによってセレン酸イオン及び/又は亜セレン酸ィォンを除去する第 1工程と、

第 1 工程を終了した水に金属化合物を添加して、該水中に残存するセレン酸イオン及び Z又は亜セレン酸イオンを不溶化して除去する第 2ェ程とからなることを特徴とするセレン含有排水の処理方法を提供する。

また、本発明は、上記第 2工程に続いて、第 2工程を終了した水をさらに濾過処理する第 3工程を行うことを特徴とするセレン含有排水の処理方法を提供する。

本発明は、セレン含有排水中に存在するセレン酸イオン及びノ又は亜セレン酸イオンを嫌気性生物処理によリ単体セレンに還元して不溶化することによってセレン酸イオン及び又は亜セレン酸イオンを除去する生物学的処理手段と、

生物学的処理手段による処理を終了した水に金属化合物を添加して、該水中に残存するセレン酸イオン及びノ又は亜セレン酸イオンを不溶化して除去する化学的処理手段とを具備することを特徴とするセレン含有排水の処理装置を提供する。

また、本発明は、化学的処理手段による処理を終了した水を濾過処理する濾過手段をさらに備えたことを特徴とするセレン含有排水の処理装置を提供する。

以下、本発明方法及び装置についてさらに詳しく説明する。

[本発明方法]

第 1ェ稃

本発明方法の第 1工程では、セレン含有排水（原水）中に存在する溶解性セレンを嫌気性生物処理により単体セレンに還元して不溶化する。析出した単体セレンは、大部分が余剰汚泥とともに引き抜かれて除去され、一部は処理水中に漏出する。この場合、第 1工程での嫌気性生物処理は、通性嫌気性条件で行えばよく、絶対嫌気性条件までは要求されない。すなわち、水中に溶存酸素が実質的に存在しない状態（無酸素状態）であればよく、硝酸イオン、亜硝酸イオンといった酸素を含むイオン等は存在していてもよい。

溶解性セレンを嫌気性生物処理により単体セレンに遝元するには水素供与体を必要とするが、必要な水素供与体（有機物など）がセレン含有排水（原水）中に不足している場合、第 1 工程において不足分の水素供与体を被処理水に添加して不足を解消する。また、原水中に硝酸イオンや硫酸ィォンが存在し、かつ溶解性セレンの遝元及び硝酸ィォンゃ硫酸ィォンの還元に必要な水素供与体が原水中に不足している場合には、第

1工程において硝酸イオンや硫酸ィォンの還元に必要な水素供与体の量も考慮して不足分の水素供与体を被処理水に添加することにより、不足を解消することが好ましい。これは、硝酸イオンや硫酸イオンの還元にも水素供与体が消費されるからである。

水素供与体としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸等の有機酸類、糖類といった有機物、あるいは有機物を含む他の排水を挙げることができる。また、水素供与体の添加量は、水中の水素供与体の量が化学量論的な必要量の 1 . 3倍量以上となるような添加量とすることが適当である。ただし、水素供与体の添加量が多少不足し、溶解性セレンが生物処理により十分に還元されない場合でも、本発明では第 2工程で溶解性セレンを化学的に除去することができるという利点がある。なお、水素供与体は生物処理装置の手前で原水に添加してもよく、生物処理装置内で被処理水に添加してもよい。

第 2ェ稈

本発明方法の第 2工程では、セレン酸イオン及び Z又は亜セレン酸ィオンとの反応により不溶性セレン化合物（難溶性セレン化合物を含む）、もしくは単体セレンを生成する金属化合物、すなわちセレン酸イオン及び Z又は亜セレン酸ィォンと反応して不溶性セレン化合物もしくは単体セレンを生成するイオンを生じさせる金属化合物を第 1 工程を終了した水に添加して、該水中に残存する溶解性セレンを不溶化し、生成した不溶化物を凝集沈殿法あるいは凝集浮上法等によリ除去する。

ところで、本発明者らの検討によれば、第 1 工程における通性嫌気性条件下での嫌気性生物処理では、溶解性セレンのうちの 6価のセレン酸イオンは生物による還元反応が進行しやすく、 4価の亜セレン酸イオンあるいは単体セレンに還元されて比較的容易に排水基準値以下にまで還元除去されること、したがって第 1工程を終了した水の中には 6価のセレン酸ィォンはほとんど残存せず、溶解性セレンとしては還元しきれなかった少量の 4価の亜セレン酸イオンのみが残存していることが多いことが判明した。なお、 6価のセレン酸イオンは 4価の亜セレン酸イオンを経由して単体セレンに還元され、 4価の亜セレン酸イオンは直接単体セレンに還元されると考えられる。

第 2工程で用いる金属化合物の種類に特に限定はないが、上記のように第 1 工程を終了した水の中に溶解性セレンとして 4価の亜セレン酸ィオンのみが残存している場合には、第 2工程の金属化合物として、第二鉄塩、銅塩、銀塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシゥム塩及びバリゥム塩から選ばれる 1種以上の金属塩を好適に用いることができる。すなわち、前述したように、第一鉄塩以外の金属化合物では 6価のセレン酸イオンを不溶化することが困難であるが、第 1 工程を終了した水の中に 6価のセレン酸イオンがほとんど存在せず、 4価の亜セレン酸イオンのみが残存している場合には、第一鉄塩以外の金属化合物を用いることが種々の点、例えば第一鉄塩よりも取り扱いやすい点、被処理水の p H調整が容易である点などで有利である。上記金属化合物としては、水中で F e ^{3 +}、 C u ² Z n A g A 1 ^J ' M g ^{2 +}、 C a ² B a を生成する化合物、例えば塩化第二鉄、硫酸銅、硫酸亜鉛、塩化銀、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化バリウム等の金属塩や、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等を用いるもので、上記金属イオンと 4価の亜セレン酸ィオンとが反応して不溶性セレン化合物を生成するため、これを凝集沈殿法あるいは凝集浮上法等により除去する。また、上記金属化合物の添加量は、鉄等の金属として残留セレン量の 4 0重量倍以上、特に 5 0〜 8 0重量倍とすること適当である。

しかし、第 1工程の生物処理が、例えば原水の水質変動や流量変動等の理由によつて不充分となった場合には、第 1工程を終了した水の中に 6価のセレン酸イオンが残存することもある。このような場合には、第 2工程の金属化合物として、 6価のセレン酸イオン及び 4価の亜セレン酸イオンの両方を不溶化する能力のある第一鉄塩を使用することが好ましい。この場合には、前述したように、 F e "の還元作用による溶解性セレンの単体セレンへの還元、 F e ^{2 +}と溶解性セレンとの反応による不溶性セレン化合物の生成等によって溶解性セレンが不溶化されるため、生成した不溶化物を凝集沈殿法あるいは凝集浮上法等により除去する。また、第一鉄塩を用いた場合、第 2工程で水酸化第一鉄のフロックが形成され、第 1 工程から漏出する単体セレンや微生物も第 2工程で生成する水酸化鉄の凝集フロックに吸着され、分離される。第 2工程で第一鉄塩を用いる場合、該第一鉄塩としては、硫酸第一鉄、塩化第一鉄等の任意の水溶性第一鉄塩を用いることができる。また、第一鉄塩の添加量は、鉄として残留セレン量の 4 0重量倍以上、特に 5 0〜 8 0重量倍とすること適当である。

第 2工程では、金属化合物とともにアルカリ剤（例えば水酸化ナトリゥム）や酸剤（例えば塩酸）等の P H調整剤を被処理水に添加し、被処理水の p Hを反応に適した範囲に調整して反応を行わせることが適当である。反応に適した被処理水の P Hは使用する金属化合物によつて異なり、例えば、第一鉄塩を用いた場合には 8 . 5〜 1 0、第二鉄塩を用いた場合には 4〜 6、マグネシウム塩を用いた場合には 1 0〜 1 0 . 5である、また、この第 2工程では、高分子凝集剤等の凝集助剤を添加して凝集処理を行うことが好ましい。

第 3工程

本発明方法の第 3工程では、第 2工程を終了した水の中に漏出するセレンを含有する不溶化物（懸濁物質）を濾過処理により除去し、セレン濃度のより低減された処理水（濾過水）を得る。濾過処理の方法としては、濾材ゃ膜（精密濾過膜や限外濾過膜等）を用いた濾過法等が挙げられる力これらに限定されるものではなレ、。

[本発明装置]

牛.物学的処理手段

本発明装置の生物学的処理手段は、前記第 1 工程を行うものである。生物学的処理手段の構成に限定はなく、例えば、固定床式生物処理法、流動床式生物処理法、浮遊式生物処理法、スラッジブランケット式生物処理法等による生物処理装置の 1 つからなるもの、あるいは同種又は異種の装置の 2つ以上を組み合わせたものなどを使用することができる。化学的処埤手段

本発明装置の化学的処理手段は、前記第 2工程を行うものである。化学的処理手段の構成に限定はなく、例えば、金属化合物添加機構、 p H 調整剤添加機構、被処理水の撹拌機構などを備えた反応槽と凝集沈澱槽とを備えた凝集沈殿装置や、凝集浮上装置を用いることができる。

濾過手段

本発明装置では、化学的処理手段の下流に濾過手段を配置することにより、セレン濃度のょリ低減された処理水（濾過水）を得ることができる。この場合、濾過手段としては、例えば、砂等の濾材や、精密濾過膜. 限外濾過膜等の膜を備えたものを用いることができる。図面の簡単な説明第 1 図は、本発明に係るセレン含有排水処理装置の一実施例を示すフ口一図である。発明を実施するための最良の形態

以下、添付の図面にしたがって本発明をよリ詳細に説明する。

第 1 図は本発明に係るセレン含有排水処理装置の一実施例を示すフロ一図である。本装置は、内部に砂利、焼成骨材、各種形状のプラスチック等の微生物担体を充填してなる前段の固定床式生物処理装置 2 と後段の固定床式生物処理装置 4 とが接続された生物学的処理手段 6 と、反応槽 δ及び凝集沈澱槽 1 0からなる凝集沈殿装置 1 2 (化学的処理手段）と、砂濾過器等の濾過装置 1 4 (濾過手段）とからなる。

生物学的処理手段 6 は、前段の生物処理装置 2 と後段の生物処理装置 4においてセレン含有排水（原水） 1 6中に存在する溶解性セレンを嫌気性生物処理により不溶性単体セレンに還元し、除去するものである。なお、本例では生物処理装置を二段に設けた態様について説明したが、生物処理装置は一段であってもよいのは勿論である。

化学的処理手段 1 2は、生物学的処理手段 6の処理水に反応槽 8内において例えば塩化第一鉄、塩化第二鉄等の金属塩と水酸化ナトリウム等の Ρ Η調整剤とを添加し、被処理水の ρ Ηを反応に適した範囲に保った状態で被処理水を 1 0〜 6 0分程度攪拌することによリ、不溶性セレン化合物あるいは単体セレン、もしくはこれらのセレン不溶化物と金属水酸化物との微細フロックを生成させる。次いで、反応液を凝集沈澱槽 1 0に導入し、凝集沈澱槽 1 0において反応液中に高分子凝集剤を添加し, 該反応液中の不溶性セレン化合物や金属水酸化物の微細フロックを粗大化して沈殿分離する。このような化学的手段により、生物学的処理手段 6の処理水中に残存する溶解性セレンを不溶化させ、沈殿物として除去することができるとともに、セレン濃度の低減された上澄水を得ることができる。

濾過装置 1 4 (濾過手段）は、凝集沈澱槽 1 0の流出水（上澄水）を濾過して該流出水中に残存するセレンを含む微量の不溶化物を除去するものであり、これによりセレン濃度の一層低減された処理水を得ることができる。実験例

以下に述べる実験を行って本発明の効果を確認した。

[実験例 1 ]

水道水に下記成分を下記濃度で溶解したセレン含有模擬排水を原水とし、下記第 1 〜第 3工程の処理を行った。なお、メタノールは水素供与体、塩化アンモニゥム及びリン酸 2水素力リゥムは微生物の栄養源である。

原水組成

セレン酸ナトリウム（ 6価セレン） 1 0 m g S c / 亜セレン酸ナトリウム（ 4価セレン） 3 m g S e / 塩化ァンモニゥム 1 m g N / リン酸 2水素力リウム 0 . 2 m g P / メタノール 7 5 m g C H ₃ O H / 第 1工程

固定床式生物処理装置を用いて通性嫌気性条件下で嫌気性生物処理を行った。生物処理装置としては、容量約 1 . 8 リットルの円筒状カラムに多孔性の焼成骨材（オルガノ社製ァクチライト）を見かけ容量が 1 . 5 リットルとなるように充填したものを用いた。この生物処理装置に被処理水の滞留時間が約 5時間となるように連続的に原水を通水した第 2ェ稈

第 1工程終了後の水を反応槽に入れ、この水に塩化第二鉄を第 1 工程終了後の水中に残留するセレンに対して鉄として 5 0重量倍となるように添加し、水酸化ナトリウムを用いて被処理水の p Hが 5. 5 ± 0. 5 となるように p H調整を行いながら、被処理水を 3 0分攪拌した。これにより凝集フロックが生成した。凝集フロックを静置によリ沈殿させ、上澄水を得た。

第 3ェ稈

第 2工程で得られた上澄水を N 0. 5 cの濾紙で濾過し、濾過水を最終処理水とした。第 1工程終了後の中間処理水、第 2工程で得られた上澄水、第 3工程終了後の最終処理水について、それぞれ 6価のセレン酸イオン（ S e O —）及び 4価の亜セレン酸イオン（ S e O —）の濃度あるいは全セレン濃度を測定した。その結果、第 1工程終了後の中間処理水においては、 6価のセレン酸イオンの濃度は 0. 0 2 m g S e Z l 以下（検出限界以下）となっていた力 4価の亜セレン酸イオンは約 1 m g S e / 1 の濃度で残留していた。これに対し、第 2工程で得られた上澄水においては、全セレン濃度として 0. 0 5 m g S eノ 1 以下に低減されていた。さらに、第 3工程終了後の最終処理水においては、セレン酸イオン濃度、亜セレン酸イオン濃度はともに 0. 0 2 m g S e / 1 以下にまで低減されていて、全セレン量としても 0. l m g S e / 1 以下となっていた。

[実験例 2 ]

メタノール濃度を 5 0 m g C H ₃O HZ】としたこと以外は実験例 1で用いた模擬排水と同じセレン含有模擬排水を原水とし、下記第 1 〜第 3 工程の処理を行つた。第 i 工程

実験例 1 と同様の嫌気性生物処理を行った。ただし、生物処理装置における被処理水の滞留時間は約 4時間とした。

第 2ェ稈

第 1 工程終了後の水を反応槽に入れ、この水に塩化第一鉄を第 1 工程終了後の水中に残留するセレンに対して鉄として 5 0重量倍となるように添加し、水酸化ナトリウムを用いて被処理水の P Hが 9 . 0 ± 0 . 5 となるように P H調整を行いながら、被処理水を 3 0分攪拌した。これにより凝集フロックが生成した。凝集フロックを静置によリ沈殿させ、上澄水を得た。

第 3工程

第 2工程で得られた上澄水を N 0 . 5 cの濾紙で濾過し、濾過水を最終処理水とした。実験例 1 と同様の測定を行った。その結果、第 1 工程終了後の中間処理水においては、 6価のセレン酸ィオンは 9 5 %以上が除去されていたが、約 0 . 4 m g S e Z 1 が残留していた。また、セレン酸イオンの還元によリ生じた 4価の亜セレン酸イオン及び原水中にもともと含まれていた亜セレン酸ィオンが還元しきれず、約 5 m g S e / 1 残留していた, これに対し、第 2工程で得られた上澄水においては、全セレン濃度として 0 . 0 7 m g S eノ 1 程度に低減されていた。さらに、第 3工程終了後の最終処理水においては、セレン酸イオン濃度、亜セレン酸イオン濃度はともに 0 . 0 2 m g S e Z 1 以下にまで低減されていて、全セレン量としても 0 . l m g S e / I 以下となっていた。産業上の利用可能性以上のように、本発明によれば、セレン含有排水中から 6価のセレン酸イオン又は 4価の亜セレン酸イオン、若しくはその両方を高度に除去することができ、 0 . 1 m g S e 1 以下という排水基準をクリアすることが可能である。また、化学的処理工程（第 2工程）での薬品添加量及び汚泥発生量を低減させることができるので、ランニングコスト、廃棄物処理コストの削減を図ることが可能である。したがって、本発明の方法及び装置は、金属精鍊工場排水、鉱山排水、火力発電所排水、ガラス工場排水等のセレン含有排水の処理に好適に使用される。

Claims

請求の範囲

1 . セレン含有排水中に存在するセレン酸イオン及び/又は亜セレン酸ィォンを嫌気性生物処理により単体セレンに還元して不溶化することによってセレン酸イオン及び Z又は亜セレン酸イオンを除去する第 1工程と、

第 1工程を終了した水に金属化合物を添加して、該水中に残存するセレン酸イオン及びノ又は亜セレン酸イオンを不溶化して除去する第 2ェ程とからなることを特徴とするセレン含有排水の処理方法。

2 . 第 2工程において、金属化合物として第二鉄塩、銅塩、銀塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及びバリウム塩から選ばれる 1種以上を用いる請求項 1 に記載の処理方法。

3 . 金属化合物の添加量を、金属として第 1工程を終了した水中に残存するセレン量の 5 0〜 8 0重量倍とする請求項 2に記載の処理方法。

4 , 第 2工程において、金属化合物として第一鉄塩を用いる請求項 1 に記載の処理方法。

5 . 第一鉄塩の添加量を、鉄として第 1工程を終了した水中に残存するセレン量の 5 0〜 8 0重量倍とする請求項 4に記載の処理方法。

6 . 第 2工程に続いて、第 2工程を終了した水をさらに濾過処理する第 3工程を行う請求項 1 〜 5のいずれか 1項に記載の処理方法。

7 . セレン含有排水中に存在するセレン酸イオン及び/又は亜セレン酸ィォンを嫌気性生物処理により単体セレンに還元して不溶化することによってセレン酸イオン及びノ又は亜セレン酸イオンを除去する生物学的処理手段と、

生物学的処理手段による処理を終了した水に金属化合物を添加して、該水中に残存するセレン酸ィオン及び/又は亜セレン酸ィォンを不溶化して除去する化学的処理手段とを具備することを特徴とするセレン含有排水の処理装置。

8 . 化学的処理手段による処理を終了した水を濾過処理する濾過手段をさらに備えた請求項 7 に記載の処理装置。

9 . 化学的処理手段に、被処理水に P H調整剤を添加する p H調整剤添加機構を設けた請求項 7又は 8に記載の処理装置。