JPH11319889A - セレン含有排水の処理方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生物学的処理法を利用してセレン含有排水の
処理を行う場合に、セレン含有排水が溶解性セレンを高
濃度で含むときでも、生物処理反応槽を大型にする必要
が生じたり、溶解性セレンが持つ毒性によって生物反応
が阻害されたりすることを防止しつつ、溶解性セレンを
確実に不溶化して除去できるようにする。 【解決手段】 第１工程として、物理化学的処理手段６
によって、溶解性セレンを含有するセレン含有排水を物
理化学的セレン除去法で処理する。次に、第２工程とし
て、生物学的処理手段２２によって、第１工程の処理水
を生物学的セレン除去法で処理する。さらに、第３工程
として、凝集処理手段３６によって、第２工程の処理水
を凝集処理する。第１工程では、溶解性セレン濃度が５
００ｍｇＳｅ／ｌを超えるセレン含有排水を処理して、
第１工程の処理水中の溶解性セレン濃度を５００ｍｇＳ
ｅ／ｌ以下にすることが適当である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属精錬場排水・
ガラス工場排水・火力発電所排水・鉱山排水等のセレン
含有排水中に含まれる溶解性セレンを除去する方法及び
装置に関し、さらに詳述すると、溶解性セレンを高濃度
で含むセレン含有排水を処理する場合に好適に使用され
るセレン含有排水の処理方法及び装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】前述したようなセレン含有排水中におい
て、セレンは通常、セレン酸イオン（ＳｅＯ₄ ^2-：６価
セレン）及び／又は亜セレン酸イオン（ＳｅＯ₃ ^2-：４
価セレン）の形態で溶存している。なお、これらのイオ
ンが排水中に単独で存在することもあるが、通常は、両
者が共存している場合が多い。

【０００３】従来、セレン含有排水中に含まれるセレン
酸イオン及び亜セレン酸イオン（以下これらを溶解性セ
レンということもある）を除去する方法として、下記
〜の物理化学的処理方法や、の生物学的処理方法が
知られている。 セレン含有排水中に含まれる溶解性セレンを樹脂等か
らなる吸着材により吸着して除去する方法。 セレン含有排水にマグネシウム塩、亜鉛塩、第２鉄塩
といった金属塩を添加して、セレンをこれら金属塩との
不溶性セレン化合物として分離除去する方法。 セレン含有排水に溶解性セレンを不溶性の分子状セレ
ン（０価セレン）に還元できる第１鉄塩を添加して、溶
解性セレンを不溶化した後、生成した不溶化物を沈殿等
によって分離除去する方法。 セレン含有排水中に含まれる溶解性セレンを通性嫌気
性条件（溶存酸素が実質的に存在しない条件）下での嫌
気性生物処理によって不溶性の分子状セレンに還元した
後、この分子状セレンを微生物に吸着させて微生物と共
に分離したり、分子状セレン自体を沈降分離等により分
離除去する方法。この方法では、セレン酸イオンはいっ
たん亜セレン酸イオンに還元された後に分子状セレンに
還元され、亜セレン酸イオンは直接分子状セレンに還元
されると考えられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た〜の方法は、それぞれ次のような欠点を有するも
のであった。まず、の吸着法は、処理の良否が共存物
質の影響を受けやすく、また吸着材の再生廃液中に含ま
れる溶解性セレンの処理が問題となるものであった。

【０００５】の化学的処理法では、４価の亜セレン酸
イオンからは不溶性セレン化合物が比較的容易に生成す
るが、６価のセレン酸イオンからは不溶性セレン化合物
が生成しにくく、そのため６価のセレン酸イオンが処理
水中に残存し、その結果、全セレン濃度を排水基準値で
ある０．１ｍｇＳｅ／ｌ以下にまで除去することが難し
かった。

【０００６】の化学的処理法では、セレン酸イオン及
び亜セレン酸イオンの両方を除去することが可能である
が、この方法は第１鉄塩を多量に必要とするとともに、
固液分離後の不溶化物（汚泥）が多量に発生するため、
ランニングコスト、廃棄物処理コストの点で不利であっ
た。

【０００７】また、これら物理化学的処理方法の共通の
問題点としては、対象物質（この場合は溶解性セレンを
指す）が高濃度のときと比較して、低濃度のときには反
応効率が低下するという一般的な化学反応の性質から、
高濃度の溶解性セレンを含むセレン含有排水を処理して
セレン濃度を排水基準値（全セレンとして０．１ｍｇＳ
ｅ／ｌ）以下にまで低減するためには、吸着材や凝集剤
の量を増やしたり、反応効率を上げるために多段式処理
にしたりする必要があり、コストが非常に高くなるとい
うことがあった。

【０００８】の生物学的処理法は、被処理水と生物と
を接触させ、溶解性セレンを生物の働きにより不溶性の
分子状セレンに還元して、排水中から分離除去するもの
である。類似の例としては生物脱窒や生物脱硫があり、
例えば脱窒菌は、通性嫌気条件（溶存酸素が実質的に存
在しない条件）において、水素供与体としての有機物
（例えばメタノール等）存在下で、硝酸性窒素（Ｎ
Ｏ₃ ^-）及び／又は亜硝酸性窒素（ＮＯ₂ ^-）の結合酸素
（ＮＯ₃、ＮＯ₂のＯ）を利用して呼吸を行い、硝酸性窒
素及び／又は亜硝酸性窒素を還元して窒素ガス化するこ
とにより、排水中の窒素を除去する。セレン還元菌も、
脱窒菌と同様に、通性嫌気条件・水素供与体存在下にお
いて、セレン酸イオン及び／又は亜セレン酸イオンの結
合酸素（ＳｅＯ₄ ^{2 -}、ＳｅＯ₃ ^2-のＯ）を利用して呼吸を
行うことにより、セレン酸イオン及び／又は亜セレン酸
イオンを分子状セレンに還元すると考えられる。

【０００９】の生物学的処理法は、亜セレン酸イオン
と共にの物理化学的方法では除去できないセレン酸イ
オンを除去することができ、したがって毒性の強い溶解
性セレンの大部分を毒性の弱い分子状セレンにできると
いう利点がある。しかし、この生物学的処理法では、溶
解性セレンの濃度が高いセレン含有排水を処理する場
合、被処理水と生物との接触時間を長くするために、生
物処理反応槽を大型にする必要が生じることがあった。
また、やはり溶解性セレンの濃度が高いセレン含有排水
を処理する場合、溶解性セレン自体が持つ毒性によって
生物反応が阻害され、処理が良好に進行しないことがあ
った。

【００１０】本発明は、上記事情に鑑みてなされたもの
で、前述した生物学的処理法を利用したセレン含有排水
の処理方法及び装置であって、溶解性セレンを高濃度で
含むセレン含有排水を処理する場合でも、生物処理反応
槽を大型にする必要が生じたり、溶解性セレンが持つ毒
性によって生物反応が阻害されたりすることを防止しつ
つ、溶解性セレンを確実に不溶化して除去することがで
きるようにしたセレン含有排水の処理方法及び装置を提
供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために種々検討を行った結果、生物処理反応槽
への流入水中に含まれる溶解性セレンの濃度が５００ｍ
ｇＳｅ／ｌを超えると、前記のように生物処理反応槽を
大型にする必要が生じたり、溶解性セレンが持つ毒性に
よって生物反応が阻害されたりするといった問題が生じ
るが、上記流入水中の溶解性セレン濃度が５００ｍｇＳ
ｅ／ｌであればこのような問題を低減できること、した
がって上記問題を解消するためには、生物処理の前段に
おいて被処理水中の溶解性セレン濃度を予め５００ｍｇ
Ｓｅ／ｌ以下に低減すればよいことを見出した。

【００１２】そして、本発明者はさらに検討を行った結
果、生物処理の前段で被処理水中の溶解性セレン濃度を
５００ｍｇＳｅ／ｌ以下に低減する場合に、この処理を
物理化学的方法によって行えば、該物理化学的処理で
は、被処理水中の溶解性セレン濃度をそれほど低くしな
くてもよいので、前記の如く溶解性セレン濃度を大きく
低減させるために吸着材や凝集剤の量を増やしたり、多
段式処理にして反応効率を上げたりすることなく、効率
良く溶解性セレンを除去できることに想到した。

【００１３】また、本発明者は、生物処理で生成した不
溶性の分子状セレンの殆どは生物汚泥に吸着されて除去
されるが、一部は生物処理水中に流出するため、生物処
理の後段でさらに仕上げ処理として凝集処理を行い、該
凝集処理によって生物処理水中に流出した分子状セレン
を除去することにより、全セレン濃度が低減した処理水
を得ることができ、またたとえ生物処理水中に溶解性セ
レンが残留している場合でも、この溶解性セレンを上記
凝集処理によって除去できることに想到した。

【００１４】本発明は、上述した知見に基づいてなされ
たものであり、溶解性セレンを含有するセレン含有排水
を物理化学的セレン除去法で処理する第１工程と、第１
工程の処理水を生物学的セレン除去法で処理する第２工
程とを具備することを特徴とするセレン含有排水の処理
方法、及び、溶解性セレンを含有するセレン含有排水を
物理化学的セレン除去法で処理する第１工程と、第１工
程の処理水を生物学的セレン除去法で処理する第２工程
と、第２工程の処理水を凝集処理する第３工程とを具備
することを特徴とするセレン含有排水の処理方法を提供
する。

【００１５】また、本発明は、溶解性セレンを含有する
セレン含有排水を物理化学的セレン除去法で処理する物
理化学的処理手段と、物理化学的処理手段の処理水を生
物学的セレン除去法で処理する生物学的処理手段とを具
備することを特徴とするセレン含有排水の処理装置、及
び、溶解性セレンを含有するセレン含有排水を物理化学
的セレン除去法で処理する物理化学的処理手段と、物理
化学的処理手段の処理水を生物学的セレン除去法で処理
する生物学的処理手段と、生物学的処理手段の処理水を
凝集処理する凝集処理手段とを具備することを特徴とす
るセレン含有排水の処理装置を提供する。

【００１６】以下、本発明につきさらに詳しく説明す
る。本発明の第１工程では、溶解性セレンを含有するセ
レン含有排水を物理化学的セレン除去法で処理する。そ
して、これにより、第２工程の生物処理で生物処理反応
槽を大型にする必要が生じたり、溶解性セレンが持つ毒
性によって生物反応が阻害されたりすることを防止でき
る程度にまで、被処理水中の溶解性セレンを除去する。
したがって、第１工程では、溶解性セレン濃度が５００
ｍｇＳｅ／ｌを超えるセレン含有排水を処理して、その
処理水中の溶解性セレン濃度を５００ｍｇＳｅ／ｌ以下
にすることが好ましい。また、第２工程の生物処理反応
槽をできるだけ小型にするために、第１工程でその処理
水中の溶解性セレン濃度を１００ｍｇＳｅ／ｌ以下にす
ることがより好ましい。

【００１７】第１工程で用いる物理化学的セレン除去法
の種類に必ずしも限定はないが、凝集沈殿法、鉄粉法、
吸着法及び触媒法から選ばれる１種又は２種以上の組み
合わせを好適に採用することができる。

【００１８】凝集沈殿法としては、例えば、前述した
又はの方法、すなわちセレン含有排水にマグネシウ
ム塩、亜鉛塩、第２鉄塩といった金属塩を添加して、セ
レンをこれら金属塩との不溶性セレン化合物として分離
除去する方法、又は、セレン含有排水に溶解性セレン
を不溶性の分子状セレンに還元できる第１鉄塩を添加し
て、溶解性セレンを不溶化した後、生成した不溶化物を
沈殿等によって分離除去する方法を採ることができる。

【００１９】鉄粉法は、被処理水中に金属鉄（鉄粉）を
導入し、上記金属鉄の酸化（溶解）によって生じる２価
鉄イオンで溶解性セレンを不溶性の分子状セレンに還元
して、除去する方法である。この方法では、セレン酸イ
オン及び亜セレン酸イオンの両方を除去することが可能
である。なお、反応器としては、充填塔方式あるいは流
動槽方式の反応器を用いることが適当である。

【００２０】吸着法としては、例えば、前述したの方
法、すなわちセレン含有排水中に含まれる溶解性セレン
をイオン交換樹脂、ゼオライト等からなる吸着材により
吸着して除去する方法を採ることができる。

【００２１】触媒法は、触媒に被処理水を接触させるこ
とにより、触媒によって溶解性セレンを不溶性の分子状
セレンに還元して、除去する方法である。触媒として
は、セレン酸イオン及び／又は亜セレン酸イオンを分子
状セレンに還元できるものであればいずれのものでもよ
い。具体的には、白金、パラジウム、銅及びロジウムか
ら選ばれる１種又は２種以上の組み合わせからなる金属
触媒を好適に用いることができ、例えばパラジウム及び
銅を組み合わせた触媒を用いると、被処理水に水素ガス
を添加することにより、セレン酸イオン及び亜セレン酸
イオンの両方を除去することが可能である。

【００２２】なお、物理化学的処理法でセレン含有排水
中に含まれる６価のセレン酸イオンを除去するために
は、高価でかつ取り扱いが面倒な第１鉄塩を用いた凝集
沈殿法や、鉄粉法を使用する必要がある。しかし、本発
明では、セレン酸イオンは第２工程の生物処理で除去さ
れるので、第１工程では単に処理水中の溶解性セレン濃
度を５００ｍｇＳｅ／ｌ以下にすればよく、第１工程の
処理水中にセレン酸イオンが残留していても問題はな
い。したがって、本発明の第１工程では、セレン含有水
中にセレン酸イオンが元々５００ｍｇＳｅ／ｌを超える
濃度で含まれている場合以外は、第１工程でセレン酸イ
オンを除去する必要はないので、第１工程では安価でか
つ取り扱いが容易な第２鉄塩を用いた凝集沈殿法を採る
ことが可能である。

【００２３】本発明の第２工程では、第１工程の処理水
を生物学的セレン除去法で処理する。すなわち、通性嫌
気性条件下において、水素供与体としての有機物存在下
で生物処理を行うことにより、第１工程の処理水中に残
留している溶解性セレンを分子状セレンに還元して除去
する。

【００２４】この場合、有機物としては、例えば、メタ
ノール等のアルコール類、酢酸等の有機酸類、グルコー
ス等の糖類が挙げられる。また、これら有機物を含む排
水を用いてもよい。有機物は、第１工程の前、第１工程
中、第１工程と第２工程との間、及び、第２工程で用い
る生物処理反応槽のいずれで被処理水に添加してもよい
が、第１工程の前又は第１工程中に添加すると、第１工
程での溶解性セレン除去処理に悪影響を与える可能性が
あるため、第１工程と第２工程との間又は生物処理反応
槽で添加することが好ましい。

【００２５】被処理水への有機物の添加量は、生物処理
反応槽への流入水中に含まれる溶解性セレン量に対し
て、ＢＯＤとして６重量倍量以上とすることが好まし
い。なお、被処理水中に元々有機物が含まれている場合
は、溶解性セレンを還元するための必要量に対する不足
分を添加すればよい。

【００２６】本発明で使用し得る生物処理法の種類に限
定はなく、例えば、固定床式生物処理法、流動床式生物
処理法、浮遊式生物処理法、スラッジブランケット式生
物処理法等を採用することができる。また、同種又は異
種の方法を２つ以上組み合わせて多段処理を行うことも
可能である。なお、浮遊式生物処理法を採用した場合
は、生物処理反応槽の後段に沈殿槽を設け、そこから汚
泥の引き抜きを行うのが一般的であるが、その他の処理
法では、汚泥の排出は、空気逆洗、水逆洗等により反応
槽内から行えばよい。

【００２７】第２工程において、生物処理反応槽の槽容
量は、第１工程の処理水中に含まれるセレン酸イオンの
全てを不溶性の分子状セレン、あるいは少なくとも亜セ
レン酸イオンにまで還元できる滞留時間を取ることがで
きる槽容量とすることが適当である。セレン酸イオンを
全て分子状セレン又は亜セレン酸イオンにまで還元して
おけば、次の第３工程の凝集処理において、凝集剤とし
て安価で取り扱いが容易な第２鉄塩を用いることが可能
である。さらに、第３工程での凝集剤の添加量を低減す
るためには、第２工程において、亜セレン酸イオンをで
きる限り分子状セレンにまで還元しておくことが望まし
い。

【００２８】本発明の第３工程では、第２工程の処理水
を凝集処理する。すなわち、第２工程の生物処理で生成
した分子状セレンの殆どは生物汚泥に吸着されて除去さ
れるが、一部は生物処理水中に流出する。したがって、
第３工程の凝集処理で生物処理水中に流出した分子状セ
レンを除去することにより、全セレン濃度が低減した処
理水を得るものである。また、たとえ生物処理水中に溶
解性セレンが残留している場合でも、この溶解性セレン
を第３工程の凝集処理で除去することが可能である。

【００２９】第３工程の凝集処理に用いる凝集剤や処理
法の種類に特に限定はないが、通常、第２工程の生物処
理でセレン酸イオンは除去されているので、凝集剤とし
ては安価で取り扱いが容易な第２鉄塩を用いることが適
当である。この第２鉄塩による凝集処理は、第２工程の
処理水中に亜セレン酸イオンが残留している場合でも、
この亜セレン酸イオンを除去できるので有利である。

【００３０】

【発明の実施の形態】図１は、本発明に係るセレン含有
排水処理装置の一実施形態例を示すフロー図である。図
中、２は原水槽、４は原水槽２に連結された原水管、６
はセレン含有排水を物理化学的セレン除去法で処理する
物理化学的処理手段、８は原水槽２と物理化学的処理手
段６との間に設けられた第１連絡管を示す。物理化学的
処理手段６は、反応槽１０、凝集槽１２及び沈殿槽１４
を備えている。なお、図中１６は反応槽１０に設けられ
た攪拌装置、１８は凝集槽１２に設けられた攪拌装置、
２０は沈殿槽１４に連結された汚泥排出管を示す。

【００３１】また、図１において、２２は物理化学的処
理手段６の処理水を生物学的セレン除去法で処理する生
物学的処理手段、２４は物理化学的処理手段６と生物学
的処理手段２２との間に設けられた第２連絡管、２６は
第２連絡管２４に連結された有機物添加手段を示す。生
物学的処理手段２２は、上向流スラッジブランケット式
（ＵＳＢ式）生物処理反応槽２８を用いたものである。
なお、図中３０は反応槽２８に連結された処理水排出
管、３２は反応槽２８に設けられた攪拌装置、３４は反
応槽２８に連結された汚泥排出管を示す。

【００３２】さらに、図１において、３６は生物学的処
理手段２２の処理水を凝集処理する凝集処理手段を示
す。凝集処理手段３６は、反応槽３８、凝集槽４０及び
沈殿槽４２を備えている。なお、図中４４は反応槽３８
に設けられた攪拌装置、４６は凝集槽４０に設けられた
攪拌装置、４８は沈殿槽４２に連結された汚泥排出管、
５０は沈殿槽４２に連結された処理水排出管を示す。

【００３３】本装置による原水（溶解性セレンを含有す
るセレン含有排水）の処理は、例えば下記のように行わ
れる。第１工程 原水槽２から物理化学的処理手段６の反応槽１０に原水
を導入し、反応槽１０内の水に凝集剤（例えば塩化第２
鉄：ＦｅＣｌ₃）を添加して攪拌することにより、凝集
フロックを生成させる。この場合、通常、反応槽１０内
の水にｐＨ調整剤を添加してそのｐＨを８〜１０にす
る。次に、反応槽１０内の水を凝集槽１２に移し、高分
子凝集剤を添加して攪拌することにより、フロックをさ
らに大きくする。その後、凝集槽１２内の水を沈殿槽１
４に移してフロックを沈降させ、処理水を第２連絡管２
４に流出させる。なお、沈降フロックは汚泥排出管２０
から排出する。

【００３４】第２工程 物理化学的処理手段６の処理水を生物学的処理手段２２
の反応槽２８に導入し、該反応槽２８で嫌気性生物処理
を行ってその処理水を処理水排出管３０に流出させる。
この場合、必要に応じ、反応槽２８への流入水に有機物
添加手段２６から有機物を添加する。なお、反応槽２８
で生じた余剰汚泥は汚泥排出管３４から排出する。

【００３５】第３工程 生物学的処理手段２２の処理水を凝集処理手段３６の反
応槽３８に導入し、反応槽３８内の水に凝集剤（例えば
塩化第２鉄）を添加して攪拌することにより、凝集フロ
ックを生成させる。この場合、通常、反応槽３８内の水
にｐＨ調整剤を添加してそのｐＨを８〜１０にする。次
に、反応槽３８内の水を凝集槽４０に移し、高分子凝集
剤を添加して攪拌することにより、フロックをさらに大
きくする。その後、凝集槽４０内の水を沈殿槽４２に移
してフロックを沈降させ、処理水を処理水排出管５０に
流出させる。なお、沈降フロックは汚泥排出管４８から
排出する。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
下記成分を下記濃度で水道水に溶解して溶解性セレンを
含有する合成排水を調製し、この合成排水を用いて実験
を行った。 亜セレン酸ナトリウム ５００ｍｇＳｅ／ｌ セレン酸ナトリウム ５００ｍｇＳｅ／ｌ

【００３７】（比較例１）：生物学的処理単独 前記組成の合成排水に水素供与体としてメタノール１０
ｇ／ｌ、栄養塩として塩化アンモニウム１０ｍｇＮ／ｌ
及びリン酸２水素カリウム２ｍｇＰ／ｌを添加して、Ｕ
ＳＢ式生物処理反応槽に通性嫌気条件で連続的に通水し
た。通水を約１ヶ月行ったが、生物処理反応槽における
水の滞留時間４８時間で、処理水中には、セレン酸イオ
ンが約１００ｍｇＳｅ／ｌ、亜セレン酸イオンが約７０
０ｍｇＳｅ／ｌ残留していた。亜セレン酸イオンが増加
したのは、セレン酸イオンが還元されて亜セレン酸イオ
ンが生じたためである。

【００３８】本実験により、生物学的処理法単独で高濃
度の溶解性セレンを含むセレン含有排水の処理を行った
場合には、溶解性セレンを良好に除去できないことがわ
かった。その理由としては、被処理水と生物との接触時
間が不十分であること、溶解性セレンが持つ毒性によっ
て生物反応が阻害され、処理が良好に進行しないことな
どが考えられる。

【００３９】（比較例２）：物理化学的処理単独 前記組成の合成排水を用い、凝集処理を行った。凝集剤
としては塩化第１鉄（ＦｅＣｌ₂）を使用し、添加量は
５０００ｍｇＦｅ／ｌから開始し、段階的に増やした。
凝集剤添加量５０００ｍｇＦｅ／ｌにおいて、処理水中
に残留するセレン酸イオン及び亜セレン酸イオンの合計
濃度は、約３００ｍｇＳｅ／ｌであった。凝集剤の添加
量を増やすに従い残留する溶解性セレンは減少したもの
の、凝集剤添加量を２００００ｍｇＦｅ／ｌと著しく多
くしても、約３ｍｇＳｅ／ｌの溶解性セレンが処理水中
に残留し、溶解性セレンを排水基準値以下にまで除去す
ることはできなかった。

【００４０】本実験により、物理化学的処理法単独で
は、高濃度の溶解性セレンを含むセレン含有排水を処理
して、セレン濃度を排水基準値（全セレンとして０．１
ｍｇＳｅ／ｌ）以下にまで低減するのは難しいことがわ
かった。その理由としては、対象物質（溶解性セレン）
が高濃度のときと比較して、低濃度のときには反応効率
が低下するという一般的な化学反応の性質が考えられ
る。

【００４１】（実施例１）第１工程 前記組成の合成排水を用い、比較例２と同様の凝集処理
を行った。凝集剤としては塩化第１鉄を使用し、添加量
は５０００ｍｇＦｅ／ｌとした。処理水中に残留するセ
レン酸イオン及び亜セレン酸イオンの合計濃度は約３０
０ｍｇＳｅ／ｌであった。第２工程 上記第１工程の処理水のｐＨ７に調整し、水素供与体と
してメタノール２ｇ／ｌ、栄養塩として塩化アンモニウ
ム２ｍｇＮ／ｌ及びリン酸２水素カリウム０．５ｍｇＰ
／ｌを添加したものを用い、比較例１と同様の生物処理
を行った。生物処理反応槽での水の滞留時間２４時間
で、処理水中に残留するセレン酸イオン及び亜セレン酸
イオンの合計濃度は０．１ｍｇＳｅ／ｌ以下となった。第３工程 第２工程の処理水の凝集処理を行った。凝集剤としては
塩化第２鉄を使用し、添加量は５０ｍｇＦｅ／ｌとし
た。その結果、第２工程の処理水中には不溶性の分子状
セレンが若干流出していたが、第３工程終了後の処理水
中に残留するセレンは、全セレン濃度としても０．１ｍ
ｇＳｅ／ｌ以下となった。

【００４２】（実施例２）第１工程 前記組成の合成排水の凝集処理を行った。凝集剤として
は塩化第２鉄を使用し、添加量は５０００ｍｇＦｅ／ｌ
とした。処理水中に残留する亜セレン酸イオンは０．１
ｍｇＳｅ／ｌ以下となったが、セレン酸イオンは全く除
去されず、処理水中には５００ｍｇＳｅ／ｌのセレン酸
イオンが残留していた。第２工程 上記第１工程の処理水のｐＨ７に調整し、水素供与体と
してメタノール４ｇ／ｌ、栄養塩として塩化アンモニウ
ム５ｍｇＮ／ｌ及びリン酸２水素カリウム１ｍｇＰ／ｌ
を添加したものを用い、比較例１と同様の生物処理を行
った。生物処理反応槽での水の滞留時間２４時間で、処
理水中に残留するセレン酸イオン及び亜セレン酸イオン
の合計濃度は０．１ｍｇＳｅ／ｌ以下となった。第３工程 第２工程の処理水の凝集処理を行った。凝集剤としては
塩化第２鉄を使用し、添加量は５０ｍｇＦｅ／ｌとし
た。その結果、第２工程の処理水中には不溶性の分子状
セレンが若干流出していたが、第３工程終了後の処理水
中に残留するセレンは、全セレン濃度としても０．１ｍ
ｇＳｅ／ｌ以下となった。

【００４３】実施例１及び２より、第１工程では被処理
水中の溶解性セレン濃度をそれほど低くしなくてもよい
ので、高濃度域の溶解性セレンを物理化学的処理法によ
って効率良く除去できること、第２工程の被処理水中に
含まれる溶解性セレンの濃度が５００ｍｇＳｅ／ｌ以下
であれば、生物処理反応槽を大型にする必要が生じた
り、溶解性セレンが持つ毒性によって生物反応が阻害さ
れたりするといった問題が生じないこと、及び、第３工
程の凝集処理によって生物処理水中に流出した分子状セ
レンを除去することにより、全セレン濃度が低減した処
理水を得ることができることが確認された。

【００４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
生物学的処理法を利用してセレン含有排水の処理を行う
場合に、セレン含有排水が溶解性セレンを高濃度で含む
場合でも、生物処理反応槽を大型にする必要が生じた
り、溶解性セレンが持つ毒性によって生物反応が阻害さ
れたりすることを防止しつつ、溶解性セレンを確実に不
溶化して除去することが可能である。この場合、本発明
には、下記（ａ）〜（ｄ）の利点がある。

【００４５】（ａ）第１工程の物理化学的処理では、溶
解性セレンを完全に除去しなくてもよいので、反応効率
が悪い低濃度域で溶解性セレンを除去する必要がない。
したがって、第１工程で使用する凝集剤、鉄粉、吸着
剤、触媒等の量を減らすことができる。 （ｂ）物理化学的処理で除去しにくいセレン酸イオンは
第２工程の生物処理で除去できるので、第１工程の物理
化学的処理では、第２工程で生物処理反応槽を大型にす
る必要が生じたり、溶解性セレンが持つ毒性によって生
物反応が阻害されたりすることを防止できる程度にま
で、被処理水中の溶解性セレンを除去すればよい。した
がって、セレン含有水中にセレン酸イオンが元々５００
ｍｇＳｅ／ｌを超える濃度で含まれている場合以外は、
第１工程でセレン酸イオンを除去する必要はないので、
第１工程では安価でかつ取り扱いが容易な第２鉄塩を用
いた凝集沈殿法を採ることが可能である。 （ｃ）第１工程で被処理水中の溶解性セレン濃度を低減
するので、第２工程において生物処理反応槽を大型にす
る必要が生じたり、溶解性セレンが持つ毒性によって生
物反応が阻害されたりするといった問題が生じない。 （ｄ）溶解性セレンの一部、すなわち低濃度域の溶解性
セレンを生物処理によって除去することにより、物理化
学的処理のみで処理を行う場合に比べ、処理水中の溶解
性セレン濃度を大きく低減させることができる上、物理
化学的処理に使用する凝集剤、鉄粉、吸着剤、触媒等の
使用量、発生汚泥量を低減したり、第２鉄塩のような安
価な薬品を使用したりすることが可能となり、処理のラ
ンニングコストを大幅に下げることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るセレン含有排水処理装置の一実施
形態例を示すフロー図である。

【符号の説明】

２ 原水槽 ６ 物理化学的処理手段 １０ 反応槽 １２ 凝集槽 １４ 沈殿槽 ２２ 生物学的処理手段 ２６ 有機物添加手段 ２８ 生物処理反応槽 ３６ 凝集処理手段 ３８ 反応槽 ４０ 凝集槽 ４２ 沈殿槽

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０４ Ｃ０２Ｆ 9/00 ５０４Ａ 1/58 1/58 Ｈ 3/28 3/28 Ｚ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶解性セレンを含有するセレン含有排水
   を物理化学的セレン除去法で処理する第１工程と、第１
   工程の処理水を生物学的セレン除去法で処理する第２工
   程とを具備することを特徴とするセレン含有排水の処理
   方法。
2. 【請求項２】 溶解性セレンを含有するセレン含有排水
   を物理化学的セレン除去法で処理する第１工程と、第１
   工程の処理水を生物学的セレン除去法で処理する第２工
   程と、第２工程の処理水を凝集処理する第３工程とを具
   備することを特徴とするセレン含有排水の処理方法。
3. 【請求項３】 第１工程において、溶解性セレン濃度が
   ５００ｍｇＳｅ／ｌを超えるセレン含有排水を処理し
   て、第１工程の処理水中の溶解性セレン濃度を５００ｍ
   ｇＳｅ／ｌ以下にする請求項１又は２に記載のセレン含
   有排水の処理方法。
4. 【請求項４】 第１工程の物理化学的方法が、凝集沈殿
   法、鉄粉法、吸着法及び触媒法から選ばれる１種又は２
   種以上の組み合わせである請求項１、２又は３に記載の
   セレン含有排水の処理方法。
5. 【請求項５】 第３工程の凝集処理において、凝集剤と
   して第２鉄塩を使用する請求項２、３又は４に記載のセ
   レン含有排水の処理方法。
6. 【請求項６】 溶解性セレンを含有するセレン含有排水
   を物理化学的セレン除去法で処理する物理化学的処理手
   段と、物理化学的処理手段の処理水を生物学的セレン除
   去法で処理する生物学的処理手段とを具備することを特
   徴とするセレン含有排水の処理装置。
7. 【請求項７】 溶解性セレンを含有するセレン含有排水
   を物理化学的セレン除去法で処理する物理化学的処理手
   段と、物理化学的処理手段の処理水を生物学的セレン除
   去法で処理する生物学的処理手段と、生物学的処理手段
   の処理水を凝集処理する凝集処理手段とを具備すること
   を特徴とするセレン含有排水の処理装置。
8. 【請求項８】 物理化学的処理手段が、凝集沈殿法、鉄
   粉法、吸着法及び触媒法から選ばれる１種又は２種以上
   の組み合わせによりセレン含有排水を処理するものであ
   る請求項６又は７に記載のセレン含有排水の処理装置。
9. 【請求項９】 凝集処理手段において、凝集剤として第
   ２鉄塩を使用する請求項７又は８に記載のセレン含有排
   水の処理装置。