WO1997027166A1 - Derives d'ether de benzyle, composition de cristaux liquides et ecran a cristaux liquides - Google Patents

Derives d'ether de benzyle, composition de cristaux liquides et ecran a cristaux liquides Download PDF

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Yasuyuki Koizumi
Shuichi Matsui
Kazutoshi Miyazawa
Yasuko Sekiguchi
Etsuo Nakagawa
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Chisso Corporation
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Definitions

  • the present invention mainly relates to a novel liquid crystal compound capable of expressing suitable physical properties in a liquid crystal composition of a twisted nematic (TN) mode and a super twisted nematic (S TN) mode, and a preferable liquid crystal composition using the same. And a liquid crystal display device using the liquid crystal composition.
  • TN twisted nematic
  • S TN super twisted nematic
  • liquid crystal composition prepared by mixing several to more than twenty liquid crystal compounds and, if necessary, several non-liquid crystal compounds is prepared. It is currently used for display devices. For this reason, good compatibility with other liquid crystal compounds is required, and in particular, good compatibility at low temperatures is required in recent years, particularly for use in low-temperature environments.
  • the composition used in STN-type display devices has high image quality. Therefore, the steepness of the electro-optical characteristics at the threshold value is required. This steepness is a function of the elastic constant ratio (K33 / K11), and it is known that a composition using a liquid crystal compound having a larger constant exhibits steep electro-optical characteristics (F .Leenhouts et al., Proceedings of the Japan Display, 388 (1986)).
  • the inventor synthesized the compounds of (10) to (13) according to the conditions described in the above-mentioned literature, and prepared the liquid crystal composition (mother liquid crystal A) in the same manner as in Examples 6 to 8 described later.
  • the elastic constants were measured after addition, it was found that all of the compounds showed large values as described in the structural formulas of the above compounds.
  • the alkenyl derivative described above (1
  • the compounds (0) and (11) have poor low-temperature compatibility
  • the compounds of the formulas (12) and (13) have a disadvantage that they exhibit a large viscosity due to the introduction of a fluorine atom.
  • the compound of the formula (14) has a large viscosity based on the partial structure of alkoxybenzene.
  • An object of the present invention is to have a large elastic constant ratio, and to have low trimming compared with existing liquid crystal compounds, excellent compatibility with other liquid crystal compounds, especially excellent low-temperature compatibility, and chemical stability.
  • An object of the present invention is to provide a novel liquid crystal compound, a liquid crystal composition containing the same, and a liquid crystal display device using them.
  • the present invention has the configurations of [1] to (: 1).
  • R represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • R 2 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 3 represents 2 to 5 carbon atoms.
  • a liquid crystal composition comprising at least two components, comprising at least one compound represented by the general formula (1).
  • the first component contains at least one kind of the liquid crystal compound according to any one of [1] to (7), and the second component has the general formula (2), (3) or (4) )
  • R 4 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • X represents F, C and 0CF 3 , OCF 2 H, CF 3 , CF 2 H, or CFH 2
  • L, L 2 , L 3 and represent mutually H or F
  • a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of:
  • a first component at least one kind of the liquid crystal compound according to any one of [1] to (7) is contained, and as a second component, a single-split type (5), (6), (7), (8), and (9) (5)
  • R 5 is F, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • Alkenyl group provided that one or two or more non-adjacent methylene groups (one CH 2 —) in these groups may be substituted by an oxygen atom (—0—)
  • Ring E represents trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group, pyrimidine-1,5-diyl group, or 3-dioxane-1,2,5-diyl group
  • ring F represents Trans-1,4-cyclohexylene group, 1,4-phenylene group or pyrimidine-1,5-diyl group
  • ring G is trans-1,4-cyclohexylene group or 1,4-1 Represents a phenylene group
  • Z s represents one (CH 2 ) 2 —, —CO 2 O—, or a single bond
  • L s and Ls independently represent H or F
  • R s represents an alkyl group having 1 to 1 0 carbon atoms
  • L 7 represents H or F
  • d is 0 or 1.
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • Ring H and Ring I independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group or a 4-phenylene group
  • Z 7 and Z, independently of one another represent one COO— or a single bond
  • Z 9 represents one C ⁇ — or one C ⁇ C one
  • L and L 9 independently of one another
  • X 2 represents F, OCF 3 , OCF 2 H, CF remedyCF 2 H or CFH 2
  • e, f and g each independently represent 0 or 1.
  • R 8 and R 9 independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, provided that ⁇ of these groups or each other Two or more non-adherent methylene groups (one CH 2 —) are replaced by oxygen atoms (one 0—)
  • Ring J represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 4-phenylene group, or a pyrimidine-2.5-diyl group
  • ring K represents a trans-1-cyclohexylene group.
  • R ,. and R are each independently a C 1-10 alkyl group or a C 2-10 alkenyl group, provided that one of these groups or Two or more methylene groups (one CH 2 —) that are not adjacent to each other may be replaced by an oxygen atom (one 0—), and the ring L is a trans-1,4-cyclohexylene group, 4 Monophenylene group or bilimidine-2,5-diyl group, ring M is trans-1,4-cyclohexylene group, bilimidine-1,2,5-diyl group, or one on the ring
  • the above hydrogen atom represents a 1,4-phenylene group which may be substituted with a fluorine atom
  • ring N represents a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group;
  • Z, 2 and Z, 4 independently represent one COO—, one (CH 2 ) 2 —, or a single bond
  • liquid crystal compound As the first component, at least one kind of the liquid crystal compound according to any one of [1] to [7] is contained, and as a part of the second component, the general formulas (2) and (3) And at least one compound selected from the group consisting of (4) and (1), (6), (7), (8) and (9)
  • a liquid crystal composition comprising at least one compound selected from the group consisting of:
  • Preferred embodiments of the compound represented by the general formula (1) of the present invention are compounds represented by the following general formulas (1-1) to (111). (In the formula, R, R 2 , R 3 , Z "Z 2 , and Z 3 have the same meaning as described above.)
  • R, R 3 , Z, Z 2 , and Z 3 are shown below.
  • R, R 2 , R 3 , Z, Z 2 , Z 3 , rings A, B, C, and D in the general formula (1) are appropriately By using the selected compound, it is possible to prepare a liquid crystal composition waiting for the characteristics according to the purpose. For example, when preparing a composition in which the temperature range showing the liquid crystal phase is on the high temperature side, use a tricyclic or tetracyclic compound, otherwise use a bicyclic or tricyclic compound. Can be
  • the refractive index anisotropy value can also be adjusted by selecting R, R 2 , R 3 , ⁇ ⁇ 2 , ⁇ 3 , rings ⁇ , ⁇ , C and D in the general formula (1). That is, when a large refractive index anisotropy value is required, a compound containing a large amount of 1,4-phenylene ring is used. When a small refractive index anisotropy value is required, trans-1,4-cyclohexylene is used. A compound containing a large amount of may be used.
  • the liquid crystal composition of the present invention comprises one or more compounds represented by the single-branch formula (1). ⁇ 99.9% by weight.
  • Preferred liquid crystal compositions provided by the present invention include a first component containing at least one compound represented by the general formula (1) and a compound represented by the general formulas (2) to (2) depending on the purpose of the liquid crystal composition. It is obtained by mixing compounds selected from the compound group represented by 9).
  • Preferred examples of the compounds represented by the general formulas (2) to (4) used in the liquid crystal composition of the present invention include the following compounds. (In the formula, represents an alkyl group or an alkoxy group.)
  • the compounds represented by the general formulas (2) to (4) are compounds having a positive dielectric anisotropy, have excellent thermal stability and chemical stability, and have a liquid crystal composition for a TN display system. This compound is useful when preparing a composition, but especially useful when preparing a composition for a TFT (AM-LCD) display system that requires a high voltage holding ratio and a large specific resistance. .
  • the compounds represented by the general formulas (2) to (4) can be used in the range of 1 to 99% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition. 10-97% by weight is preferred. More preferably, it is 40 to 95% by weight. In that case, compounds represented by formulas (5) to (9) can be added.
  • Preferred examples of the one-branch compounds represented by formulas (5) to (7) used in the liquid crystal composition of the present invention include the following compounds. (In the formula, R s , R s and R 7 represent an alkyl group or an alkenyl group.)
  • Preferred examples of the compound represented by formulas (8) and (9) used in the liquid crystal composition of the present invention include the following compounds. (In the formula, R & , R e , R, o and R ,, represent an alkyl group or an alkenyl group.)
  • the compounds represented by the one-branch formulas (8) and (9) are compounds having a negative or slightly positive dielectric anisotropy value.
  • the compound represented by the general formula (8) is mainly used for the purpose of reducing the viscosity of the liquid crystal composition and adjusting the Z or refractive index anisotropy value.
  • the compound represented by the general formula (9) is used for the purpose of expanding the nematic range such as increasing the clearing point of the liquid crystal composition, and for adjusting the Z or refractive index anisotropy value.
  • the compound represented by the single-split type (5) to (9) is used in an amount of 1 to 99% by weight based on the total weight of the liquid crystal composition. Although it can be used, it is preferably from 10 to 97% by weight, more preferably from 40 to 95% by weight. At that time, compounds represented by one-branch formulas (2) to (4) can be added.
  • the compound represented by the general formula (1) is a low-killing compound, the response speed of a liquid crystal display device using the compound is improved.
  • liquid crystal compositions used according to the invention are prepared in a manner customary per se.
  • One approach is to dissolve the various components together at high temperatures.
  • the liquid crystal material of the present invention is improved and optimized according to the intended use by using an appropriate additive.
  • additives are well known to those skilled in the art and are described in detail in the literature and the like.
  • a necessary twist angle is adjusted by inducing a helical structure of the liquid crystal, and a chiral dopant (chira1dopant) or the like is added in order to prevent reverse twist (reverse-twist).
  • the liquid crystal composition used in accordance with the present invention may be added with a dichroic dye such as a merocyanine-based, styryl-based, azo-based, azomethine-based, abxy-based, quinophthalone-based, anthraquinone-based, or tetrazine-based dye to form a guest host ( GH)
  • a dichroic dye such as a merocyanine-based, styryl-based, azo-based, azomethine-based, abxy-based, quinophthalone-based, anthraquinone-based, or tetrazine-based dye to form a guest host ( GH)
  • GH guest host
  • NCAP made by microencapsulation of nematic liquid crystal or polymer dispersed liquid crystal display (PDLC D) represented by polymer liquid crystal display (PNLCD) made of three-dimensional knitted polymer in liquid crystal. It can also be used as a liquid crystal
  • composition examples As the nematic liquid crystal composition containing the liquid crystal compound of the present invention thus prepared, the following composition examples can be shown. However, in the composition examples Gobutsu is indicated by abbreviations according arrangements shown in Table 1 c
  • V-H2HB-101 V Compound No. 75 950% 1 V 2 -H 2HB-103 Compound No. 493 3 0% 7 -HB (F, F)-F 40% 7 -HB (F) -F 40%
  • V-HBB-103 Compound No. 28 0%
  • V2 -HB- 103 Compound No. 1 1 0 0% 1 V 2 -HB- 101 V Compound No. 6 150 0%
  • 6-Py B-05 4.0% 6-Py B-O 6 4.0% 6-Py B-07 4.0% 6-Py B-08 4.0%
  • V-HHB- 103 Compound No. 6 3 6 5 0% 3 -HHB- 103 5 0%
  • V 2 -HB- 103 Compound No. 1 3.0% V-HB B- 103 Compound No. 28 7 3.0% 3-P y B (F) 1 F 1 6 0%
  • V-HBBB-103 Compound No. 8 6 3 2.0%
  • V 2 -HB-103 Compound No. 1 50% V-HHB-101 V Compound No. 75 950 0% V-HBB-103 Compound No. 28 73 0%
  • V-HHB-103 Compound No. 6 3 6 6 0%
  • V 2 -H2H2 B- 102 Compound number 74 0 6 0% 5 -HB-F 7 0% 3 -HH-01 0%
  • V-HB-C 100% 1 V-HB-C 50% 3 -BB-C 50%
  • V-HBB-103 Compound No. 28 5.0%
  • R 12 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms
  • R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms
  • the R, 0R 2 groups at the left end in the general formula (1) are introduced as follows. First, carboxylic acid (18), which can be produced by the method described in MEN Eubert et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 76, 48 (1981), is applied to the aldehyde (1 9), and further reduced to alcohol form (20) using a reducing agent such as sodium borohydride. Then, sodium hydride and R, X are allowed to act to form the desired single-branch type (1).
  • carboxylic acid (18) which can be produced by the method described in MEN Eubert et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 76, 48 (1981)
  • a reducing agent such as sodium borohydride.
  • sodium hydride and R, X are allowed to act to form the desired single-branch type (1).
  • TRM represents a single bond or an alkylene group having from 4 to 4 carbon atoms.
  • ⁇ , ⁇ 2 , and ⁇ 3 are each —CH 2 —CH 2 — some cases Hei 5 - according to the process described in 1 4 0 0 1 5 No., also, any one (CH 2) when 4-Japanese Unexamined 5 - according to 3 1 0 6 0 5 No.
  • the main skeleton can be constructed according to the method.
  • a solution of 0.29 g (0.012 m 01) of sodium hydride in 1 Om 1 of dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF) was obtained in the second stage at room temperature with stirring.
  • a solution prepared by dissolving 2.7 g of the obtained 4- (trans-1- (3-butenyl) cyclohexyl) benzyl alcohol in 10 ml of DMF and 0.05 g of potassium iodide were added.
  • 1.86 g (0.015 mo1) of n-propylpromide was added dropwise over 15 minutes, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. After 100 ml of water was dropped into the reaction solution, the mixture was extracted with toluene (three times with 100 ml each).
  • the extract was washed with a saturated saline solution (three times in 100 ml portions), dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain a crude product.
  • the melting point of this compound was below room temperature.
  • the following compounds can be produced according to the above synthesis method.
  • the extract was washed successively with saturated sodium thiosulfate (30 Om 1) and saturated saline (30 Om each three times), dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain a crude product.
  • the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (elution solvent: n-heptane) to give 4 '-(trans-14-methoxymethylcyclohexyl) -14-odobiphenyl 93.1 g were obtained.
  • the extract was washed successively with a saturated aqueous sodium thiosulfate solution (300 ml) and a saturated saline solution (3 times each with 300 ml), and dried over anhydrous sulfuric acid. After drying with magnesium, the solvent was distilled off to obtain a crude product. The obtained crude product was recrystallized from toluene 5 Om 1 to obtain 14.3 g of 4 ′-(trans-4-hydroxymethylcyclohexyl) -14-cyanobiphenyl.
  • the extract was washed successively with saturated saline solution (three times each with 30 Om 1), saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (three times each with 30 Om 1) and saturated saline solution (three times each with 30 Om 1), and sulfuric anhydride was then used. After drying over magnesium, the solvent was distilled off to obtain a crude product. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (elution solvent: toluene) to obtain 4 ′-(trans-1-vinylvinylchlorohexyl) -14-synovinophenyl 17.6.
  • the base solution was oiled with toluene (twice each 300 mI), the extract was washed with saturated saline (three times each 300 Om), dried over anhydrous magnesium sulfate, and then depressurized. The solvent was distilled off to obtain 17.3 g of 1- (trans-1-vinylcyclohexyl) -14-biphenylcarbaldehyde.
  • the organic solvent was distilled off from the reaction solution, and the remaining aqueous layer was extracted with toluene (3 times each of 70 Om 1).
  • the extract was washed with a saturated saline solution (three times in 300 ml), dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product.
  • the extract was washed with saturated saline (30 Om, 5 times each), dried over anhydrous magnesium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain a crude product.

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Description

明細書
ベンジルエーテル誘導体、 液晶組成物および液晶表示素子 技術分野
本発明は主としてツイストネマチック （T N) 方式及びスーパ一ツイス 卜ネマ チック （S TN ) 方式の液晶組成物において好適な諸物性を発現せしめる新規な 液晶性化合物、 およびこれを用いた好適な諸物性を有する液晶組成物、 ならびに この液晶組成物をもちいた液晶表示素子に関する。 背景技術
液晶表示素子は液晶物質が有する光学異方性および誘電率異方性を利用する t ので、 ネマチック相を利用した T N方式及び S T N方式の表示素子が広く使用さ れている。 中でも S TN方式は、 単純マトリックス駆動の液晶表示素子としては 大きな表示容量、 速い応答速度、 広い視野角、 階調性といった多くの特性面で総 合的に優れた方式である。 また、 カラ一ディスプレイにおいても、 薄膜トランジ スター T F T表示素子よりも安価に生産できるという経済的特徴から、 S T N方 式の表示素子は広く市場に普及してきた。
これら液晶表示素子に用いられる液晶性化合物に要求される一般的性質には、 化学的に安定であること、 室温を中心として液晶相を示す温度範囲が広いこと、 低粘性であること、 駆動電圧が低いことがある。
また、 表示素子の構造や駆動方式に応じて、 誘電率異方性値 （△£ ) 、 屈折率 異方性値 （Δ η ) 、 弾性定数比 Κ 3 3 /Κ 1 1 ( Κ 3 3 ： ベンド弾性定数、 Κ 1 1 ：スブレイ弾性定数） の値等の諸物性値を調整する必要がある。
しかし、 これらの条件を同時に満たす単一の液晶物質は見いだされておらず、 数 種類から二十数種類の液晶性化合物および必要によりさらに数種類の非液晶性化 合物を混合した液晶組成物を調製し表示素子に使用しているのが現状である。 こ のため他の液晶化合物との相溶性の良好なこと、 特に最近では低温環境下での使 用への要求から低温相溶性の良好であることが要求される。
さらに、 S T N方式の表示素子で使用される組成物には、 高画質を実現するた めにしきい値における電気光学特性の急峻性が要求される。 この急峻性は弾性定 数比 （K 3 3/K 1 1 ) の関数であり、 この定数が大きい液晶性化合物を用いた 組成物ほど急峻な電気光学特性を示すことが知られている （F.Leenhouts等、 Pro ceedings of the Japan Display, 388(1986)) 。
また、 大画面の表示素子を実現するために応答速度の速い組成物を使用する必 要がある。 応答速度は粘性の関数であることが知られており （E.Jakeman等、 Phy S.Lett., 39a, 69(1972))、 応答速度の速い組成物を得るために、 粘性の低い液晶 性化合物が求められている。
弾性定数比 （K 3 3ZK 1 1 ) の大きな化合物として、 次に示すような了ルケ ニル部位を持つ化合物が知られている。
Figure imgf000004_0001
すなわち、 Mol.Cryst.Liq.Cryst., 122(1985)M. Schadtには式 ( 1 0) の化合物 が、 特開昭 6 1 - 8 3 1 3 6号には式 （ 1 1 ) の化合物が、 特願平 6— 9 2 7 4 0号にはフッ素原子が導入された式 （ 1 2) 及び式 （ 1 3) の化合物が、 さらに 特公平 4 - 3 0 3 8 2号にはアルケニル基とアルコキシベンゼン基とを有する化 合物 （ 1 4) 力、 それぞれ開示されている。
ここで発明者は、 上記の文献に記載された条件に従って、 （ 1 0) 〜 （ 1 3) の化合物を合成し、 後述の実施例 6〜8と同様に液晶組成物 （母液晶 A) に添加 して弾性定数を測定したところ、 上記化合物の構造式に付記したように、 いずれ も大きな値を示すことが明らかになった。 しかし、 上述のアルケニル誘導体 （ 1 0 ) および （ 1 1 ) は低温相溶性が悪く、 式 （ 1 2 ) および式 （ 1 3 ) の化合物 はフッ素原子が導入されたことにより大きな粘性を示す、 という欠点を有する。 また、 式 （ 1 4 ) の化合物はアルコキシベンゼンの部分構造に基づく大きな粘性 を示すことが判明した。
弾性定数 （K 3 3 ZK 1 1 ) の大きな化合物として、 特願平 6— 1 5 1 4 4 5 号に記載の】， 3 —ブ夕ジェニル基を持つ式 （ 1 5 ) の化合物が知られている。
(15) C3H7-^ >- J K33/K1 1 1.98 しかしながら、 式 （ 1 5 ) の化合物は共役ジェン部位を持っため化学的に不安 定であり、 液晶組成物として使用できない。 発明の開示
本発明の目的は大きな弾性定数比を持ち、 かつ既存の液晶性化合物と比較して 低拈性で、 他の液晶化合物との相溶性、 特に低温相溶性に優れ、 化学的にも安定 である新規な液晶性化合物およびこれを含有する液晶組成物、 さらにそれらを使 用した液晶表示素子を提供することにある。
フエ二レン基と、 それに接続する末端アルキル基またはアルケニル基とからな る部分構造中に酸素原子を有し、 他の末端部にシクロへキシレン基に接続する末 端アルケニル基を有する化合物は、 既に D E 4 2 1 1 6 9 4 A WO 9 0 1 5 1 1 4および特開平 7— 5 3 4 3 2号公報に開示されている。 しかし、 上記公報 中には化合物の物理データならびに液晶性化合物としての有用性を評価する具体 的な物性値等は全く明記されておらず、 その特徴は全く知られていなかった。 ここで発明者らは、 本発明の特徵である、 フエ二レン基とそれに接続する末端 アルキル基あるいはアルケニル基部とからなる部分構造中に酸素原子を有し、 他 の末端部にシクロへキンレン基に接続する末端アルケニル基を有する一般式 （ 1 ) で表される化合物を考案し、 その物性を種々検討した結果、 比較的高い透明点 を有しながら低粘性であり、 さらに従来公知の化合物に比し大きな弾性定数を有 することを見い出した。 さらに本発明の化合物は既知の液晶性化合物との相溶性 、 特に低温相溶性に著しく優れ、 公知の化合物に対して改善された特性を有する 化合物を見いだすに至った。
すなわち本発明は、 〔 1〕 〜 （： 1 2〕 の構成を有する。
C 1〕 一股式 （ 1 )
Figure imgf000006_0001
(式中、 R,は炭素数！〜 1 5のアルキル基又は炭素数 2〜 1 5のアルケニル基 を示し、 R2は炭素数 1〜5のアルキレン基を示し、 R3は炭素数 2〜 1 5のアル ケニル基を示し、 環 Aは環上の 1個以上の水素原子がハロゲン原子で置換されて も良いし 4一フヱニレン基を示し、 環 B、 C、 及び Dは、 相互に独立してし ーシクロへキシレン基、 又は環上の 1個以上の水素原子がハロゲン原子で置換 されていても良い 1， 4一フヱニレン基を示し、 1、、 Ζ2および Ζ3は相互に独 立して炭素数 1〜5のアルキレン基、 — CH-CH—、 — C≡C一、 - CH2- CH2 - CH=CH―、 一 CH = CH - CH2— CH2 -、 -CH2-CH=CH- CH2—または単結合を示し、 これらの基中において 1個または隣接しない 1個 以上の一 CH2 - CH2-基が一 CH20 -、 — OCH2 -、 一 CF20 -、 -OCF 2—、 — COO—、 又は— OCO—に置換されても良く、 nおよび mは 0または 1を示す。 ） で表される液晶性化合物。
〔2〕 一般式 （ 1 ) に於いて、 n=m= 0である （ 1〕 項に記載の液晶性化合 物。
〔3〕 一般式 （ 1 ) に於いて、 R2がメチレン基であり、 環 Dが 1 , 4—シク 口へキシレン基である 〔2〕 項に記載の液晶性化合物。
(4〕 一股式 （ 1 ) に於いて、 n = 0、 m= 1である 〔 1〕 項に記載の液晶性 化合物。
(5〕 一股式 （ 1 ) に於いて、 R2がメチレン基であり、 環 Dが 1 , 4—シク 口へキシレン基である 〔4〕 項に記載の液晶性化合物。
〔6〕 一股式 （ 1 ) に於いて、 n=m= lである 〔 1〕 項に記載の液晶性化合 物。 〔7〕 一股式 （ 1 ) に於いて、 R2がメチレン基であり、 環 Dが 1 , 4ーシク 口へキシレン基である 〔6〕 項に記載の液晶性化合物。
〔8〕 一般式 （ 1 ) で表される化合物を少なく とも 1種類含有することを特徴 とする、 少なくとも 2成分からなる液晶組成物。
〔9〕 第一成分として 〔 1〕 〜 （7〕 項のいずれかに記載の液晶性化合物を少 なく とも 1種類含有し、 第二成分として、 一般式 （2) 、 （ 3) および （ 4)
Figure imgf000007_0001
(式中、 R4は炭素数 1〜 1 0のアルキル基を示し、 X,は F、 C し 0CF3、 OCF2H、 CF3、 CF2H、 又は CFH2を示し、 L,、 L2、 L3、 及び は相 互に Ϊ虫立して H又は Fを示し、 Z<および は相互に独立して— （CH2) 2—、 一 CH = CH—、 又は単結合を示し、 aは 1又は 2を示す。 ） で表される化合物 群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組成 物。
〔 1 0〕 第一成分として、 〔 1〕 〜 （ 7〕 項のいずれかに記載の液晶性化合物 を少なく とも 1種類含有し、 第二成分として、 一股式 （5) 、 （6) 、 （ 7) 、 ( 8) 、 及び （ 9) (5)
Figure imgf000007_0002
(式中、 R5は、 F、 又は炭素数 1〜1 0のアルキル基又は炭素数 2〜 1 0のァ ルケ二ル基を示し、 ただし、 これらの基の中の 1個又は互いに隣接しない 2個以 上のメチレン基 （一 CH2— ) が酸素原子 （— 0— ) によって置換されていても 良く、 環 Eはトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基、 1 , 4一フエ二レン基、 ピリ ミジン一 2, 5—ジィル基、 又はし 3—ジォキサン一 2, 5—ジィル基を 示し、 環 Fはトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基、 1 , 4一フエ二レン基、 又はピリ ミジン一 2, 5—ジィル基を示し、 環 Gはトランス一 1 , 4—シクロへ キシレン基または 1 , 4一フエ二レン基を示し、 Zsは一 (CH2) 2—、 -CO O -、 又は単結合を示し、 Lsおよび Lsは相互に独立して H又は Fを示し、 お よび cは相互に独立して 0又は 1を示す。 ）
Figure imgf000008_0001
(式中、 Rsは炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 L7は H又は Fを示し、 dは 0又は 1を示す。 ）
Figure imgf000008_0002
(式中、 R7は炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 環 H及び環 Iは相互に独立 してトランス一 1, 4ーシクロへキシレン基またはし 4 -フエ二レン基を示し 、 Z7及び Z,は相互に独立して一 COO—又は単結合を示し、 Z9は一 C〇〇— 又は一 C≡C一を示し、 L,及び L9は相互に独立して H又は Fを示し、 X2は F 、 OCF3、 OCF2H、 CF„ CF2H、 又は CFH2を示し、 e、 f および g は相互に独立して 0または 1を示す。 ）
Figure imgf000008_0003
(式中、 R8及び R9は相互に独立して、 炭素数 1〜1 0のアルキル基又は炭素数 2〜 1 0のアルケニル基を示し、 ただし、 これらの基の中の〗個又は互いに膦接 しない 2個以上のメチレン基 （一 CH2— ) が酸素原子 （一 0—） によって置換 されていても良く、 環 Jはトランス一 し 4 -シクロへキンレン基、 し 4ーフ ェニレン基、 又はピリ ミ ジン— 2. 5—ジィル基を示し、 環 Kはトランス一 1. 4ーシクロへキシレン基又は 1 , 4一フエ二レン基を示し、 Zl0は一 C≡C一、 一 COO—、 一 (CH2) 2—、 — CH = CH - Cョ C一、 又は単結合を示し、 Z は一 COO—又は単結合を示す。 ）
Figure imgf000009_0001
(式中、 R,。及び R は相互に独立して、 炭素数！〜 1 0の了ルキル基又は炭素 数 2〜 1 0のアルケニル基を示し、 ただし、 これらの基の中の 1個又は互いに隣 接しない 2個以上のメチレン基 （一 CH2—） が酸素原子 （一 0— ) によって置 換されていても良く、 、 環 Lはトランス- 1 , 4—シクロへキシレン基、 1 , 4 一フエ二レン基、 又はビリ ミジン— 2, 5—ジィル基を示し、 環 Mはトランス一 1 , 4—シクロへキシレン基、 ビリ ミジン一 2, 5—ジィル基、 又は環上の 1つ 以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい 1 , 4一フ 二レン基を示 し、 環 Nはトランス一 1， 4ーシクロへキシレン基又は 1， 4一フエ二レン基を 示し、 Z, 2及び Z,4は相互に独立して一 COO—、 一 (CH2) 2—、 又は単結合 を示し、 Z13は一 CH = CH—、 一 Cョ C一、 一 COO—、 又は単結合を示し、 hは 0または 1を示す。 ）
で表される化合物群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有することを特 徴とする液晶組成物。
〔 1 1〕 第一成分として、 〔 1〕 〜 〔7〕 項のいずれかに記載の液晶性化合物 を少なく とも 1種類含有し、 第二成分の一部分として、 一般式 （2) 、 （ 3) お よび （4) からなる群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有し、 第二成 分の他の部分として、 一股式 （5) 、 （ 6) 、 （7) 、 （8) および （ 9〉 から なる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶 組成物。
〔 1 2〕 〔8：) 〜 〔 1 1〕 項のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した 液晶表示素子 本発明の一般式 （ 1 ) で表される化合物の好ましい態様は、 下記の一般式 （ 1 — 1 ) 〜 （ 1一 1 3) で表される化合物である。 （式中、 R,、 R2、 R3、 Z" Z2、 及び Z3は前述と同一の意味を示す。 ）
Figure imgf000010_0001
RI.0^O-ZO-z^ z3-O-r3 (レ10)
Figure imgf000010_0002
これらの化合物はいずれも好適な特性を示すか、 R,、 R3、 Z,、 Z2、 及び Z 3の好ましい態様を以下に示す。
R,については以下のものが好ましい：
メチル、 ェチル、 n—プロピル、 n—プチル、 n—ペンチル、 n—へキシル、 n 一へプチル、 n—ォクチル、 n—ノニル、 n—デシル、 ェテニル、 I一プロぺニ ル、 1 —ブテュル、 1一ペンテニル、 1 一へキセニル、 1 一へプテニル、 1 —ォ クテニル、 1一ノネニル、 1 ーデセニル、 2—プロべニル、 2—ブテニル、 2— ペンテニル、 2—へキセニル、 2—へブテニル、 2—ォクテニル、 2—ノネニル 、 2—デセニル、 3—ブテニル、 3—ペンテニル、 3—へキセニル、 3—へプテ ニル、 4一ペンテニル、 4一へキセニル、 4一へブテニル、 4一ォクテニル、
5—へキセニル、 5—へブテニル、 5—ォクテニル、 5—ノネニル、 5—デセニ ル、 6—ヘプテニル、 6—ォクテニル、 7—ォクテニル。
R3については以下のものが好ましい：
ェテニル、 1 ーブ αベニル、 1 ーブテニル、 1一ペンテニル、 1 —へキセニル、 1 一へプテニル、 1—ォクテニル、 1一ノネニル； 1—デセニル、 2—プロベニ ル、 2—プテニル、 2—ペンテニル、 2—へキセニル、 2—ヘプテニル、 2—ォ クテニル、 2—ノネニル、 2—デセニル、 3—ブテニル、 3—ペンテニル、 3— へキセニル、 3—へブテニル、 4一ペンテニル、 4一へキセニル、 4一へプテニ ル、 4一ォクテニル、 5—へキセニル、 5—ヘプテニル、 5 -ォクテニル、 5— ノネニル、 5 -デセニル、 6—へブテニル、 6—ォクテニル、 7—ォクテニル Ζ,、 Ζ2、 Ζ3はそれぞれ独立に、 以下のものが好ましい：
単結合、 メチレン、 エチレン、 ブチレン、 ビニレン、 1一ブテニレン、 2 -ブテ 二レン、 3—プテニレン、 ェチニレン、 一 COO—、 一 0C0—、 一 CH20— 、 一 CF20 -、 -0CF2 -o
本発明の化合物は何れも好適な物性を示すが、 一般式 （ 1 ) における R,、 R2 、 R3、 Z,、 Z2、 Z3、 環 A、 B、 C、 及び Dを適切に選択した化合物を使用す ることにより、 目的に応じた特性を待つ液晶組成物を調製することができる。 例 えば、 液晶相を示す温度範囲が高温側にある組成物を調製する場合には 3環系な いしは 4環系の化合物を、 そうでない場合は 2環系ないし 3環系の化合物を用い ることができる。
屈折率異方性値も一般式 （ 1 ) の R,、 R2、 R3、 τ Ζ2、 Ζ3、 環 Α、 Β、 C, Dを選択することにより調節できる。 即ち大きな屈折率異方性値が必要な場 合には 1 , 4 -フ 二レン環を多く含む化合物を、 小さな屈折率異方性値が必要 な場合にはトランス一 1， 4ーシクロへキシレンを多く含む化合物を使用すれば よい。
本発明の液晶組成物は一股式 （ 1 ) で表される化合物の 1種以上を 0. ！〜 9 9. 9重量％の割合で含有する組成物である。
本発明により提供される好ましい液晶組成物は、 一般式 （ 1 ) で表される化合 物を少なく とも一種類含有する第一成分に、 液晶組成物の目的に応じて一般式 （ 2) 〜 （9) で表される化合物群から選択される化合物を混合することにより得 られる。
本発明の液晶組成物中に使用する一般式 （2) 〜 （4) で表される化合物の好 ましい例として以下の化合物を挙げることができる。 （式中、 はアルキル基 またはアルコキシ基を示す。 ）
I I
Figure imgf000013_0001
/XDd 99U " OAV
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000014_0002
Lsr一 ΰά f一 Z O
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000015_0002
8 /一卜 6ALM
ο - ひ
Figure imgf000016_0001
)ε -
：ε ίε)-
Figure imgf000016_0002
εε)-
ο)寸£ -
： ζε)寸 - g I
Figure imgf000017_0001
99UZIL6 OAVM00/.6Jf/X3d
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000018_0002
) (34-
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
8二 4
8 I
Figure imgf000020_0001
SnWIL6d£ILDd 99UVL6 ΟΛΑ 6 I
Figure imgf000021_0001
99\L L6 O/A 一般式 （2) 〜 （4) で表される化合物は誘電率異方性が正の化合物であり、 熱的安定性や化学的安定性が非常に優れており、 TN表示方式用の液晶組成物を 調製する場合に有用であるが、 特に、 高い電圧保持率や大きな比抵抗値のが要求 される TFT (AM - LCD) 表示方式用の組成物を調製する場合に有用な化合 物である。
TF丁用の液晶組成物を調整する場合、 一般式 （2) 〜 （4) で表される化合 物を液晶組成物の全重量に対して 1〜9 9重量％の範囲で使用できるが、 1 0〜 97重量％が好ましい。 より好ましくは 4 0〜9 5重量％である。 また、 その際 には一般式 （5) ~ (9) で表される化合物を添加することができる。
本発明の液晶組成物中に使用する一股式 （5) 〜 （7) で表される化合物の好 ましい例として以下の化合物を挙げることができる。 （式中、 Rs、 Rs及び R7 はアルキル基またはアルケニル基を示す。 ）
I z
Figure imgf000023_0001
PlOOIL6d£llDd 99UVL6 OAV 一/&V1
e
oo O o
( ( ( C
Figure imgf000024_0001
(ε9)-
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
一股式 （5) 〜 （7) で表される化合物は大きな正の誘電率異方性値を有し、 液晶組成物のしきい値電圧を小さくする目的で使用される。 また、 拈度調整、 屈 折率異方性値調整、 透明点を高くする等のネマチックレンジを広げる目的にも使 用される。 さらに、 しきい値付近における電気光学特性の急峻性を改良する目的 にも使用される。
本発明の液晶組成物中に使用する一股式 （ 8) 及び （9) で表される化合物の 好ましい例として以下の化合物を挙げることができる。 （式中、 R&、 Re、 R,o 及び R , ,はアルキル基またはアルケニル基を示す。 ）
Figure imgf000027_0001
9 Z
Figure imgf000028_0001
ム 6riOO/.6df/X3d[ 一股式 （8)及び （9) で表される化合物は、 誘電率異方性値が負か又はわず かに正の化合物である。 一般式 （8) で表される化合物は、 主として液晶組成物 の粘度低減および Zまたは屈折率異方性値調整の目的で使用される。 また、 一般 式 （9) で表される化合物は、 液晶組成物の透明点を高くする等のネマチックレ ンジを広げる目的および Zまたは屈折率異方性値調整の目的で使用される。
TN表示方式および STN表示方式用の液晶組成物を調製する場合に、 一股式 (5) 〜 （9) で表される化合物を液晶組成物の全重量に対し 1〜99重量％の 範囲で使用できるが、 1 0〜97重量％が好ましく、 より好ましくは 40-95 重量％である。 また、 その際に、 一股式 （2) 〜 （4) で表される化合物を添加 することができる。
また一般式 （1) で表される化合物は低枯性化合物であるので、 これを用いた 液晶表示素子の応答速度は改善される。
本発明に従い使用される液晶組成物は、 それ自体慣用な方法で調製される。 一 股には、 種々の成分を高い温度で互いに溶解させる方法がとられる。 また、 本発 明の液晶材料は、 適当な添加物によって意図する用途に応じた改良がなされ、 最 適化される。 このような添加物は当業者によく知られており、 文献等に詳細に記 載されている。 通常、 液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、 逆 ねじれ （r ev e r s e— twi s t) を防ぐためキラルドープ剤 （ c h i r a 1 d op an t) などを添加する。
本発明に従い使用される液晶組成物は、 メロシアニン系、 スチリル系、 ァゾ系 、 ァゾメチン系、 アブキシ系、 キノフタロン系、 アントラキノン系およびテトラ ジン系等の二色性色素を添加して、 ゲストホスト （GH) モ- ド用の液晶組成物 としても使用できる。 あるいはネマチック液晶をマイクロカプセル化して作成し た N C A Pや液晶中に三次元編み目状高分子を作成したボリマーネッ トワーク液 晶表示素子 （PNLCD) に代表されるポリマー分散型液晶表示素子 （PDLC D) 用の液晶組成物としても使用できる。 その他複屈折制御 （ECB) モ― ドや 動的散乱 （DS) モー ド用の液晶組成物としても使用できる。
この様に調製される、 本発明の液晶性化合物を含有するネマチツク液晶組成物 として、 以下に示すような組成例を示すことができる。 ただし、 組成物例中の化 合物は、 表 1に示す取り決めに従い略号で示した c
表 1
R15-tAi)— Ζΐί ~· ·~ Ζπ-{Αη)— X,
Figure imgf000030_0001
組成例 1
V2 -HB- 103 化合物番号 1 4. 0 %
V- HHB- 1 O 1 V 化合物番号 6 3 7 5. 0 %
V I - HHB- 102 化合物番号 6 38 5. 0 % 7— HB (F) 一 F 1 0. 0 % 2 -HHB (F) 一 F 1 0 0 %
3 -HHB (F) -F 1 0 0 % 5 -HHB (F) 一 F 1 0 0 % 2 - H 2HB (F) 一 F 6 4 % 3 -H 2HB (F) -F 3 2 %
5 -H2HB (F) 一 F 6 4 %
2 -HBB (F) -F 5 %
3 -HBB (F) 一 F 5 % 5 -HBB (F) -F 1 5 0% 組成例 2
V-HHB- 103 化合物番号 63 6 3 0 %
V-HBB- 103 化合物番号 28 7 5 0 %
1 V-HHBB- 103 化合物番号 94 2 2. 0 %
1 V2 -H2 BB- 102 化合物番号 4 92 3. 0 % 7 -HB (F, F) -F 5. 0 %
3 -HHB (F, F) - F 4. 0 %
3 - H2HB (F, F) - F 6 · 0 %
3 -HB B (F, F) - F 1 0. 0 % 5 -HBB (F, F) - F 1 5. 0 % 3 -H2 BB (F. F) — F 5. 0 %
4 -H2 BB (F, F) - F 5. 0 %
5 -H 2 BB (F, F) -F 5. 0 %
3 - HBEB (F, F) - F 3. 0 %
4 -HBEB (F, F) - F 3. 0 % 5 -HBEB (F, F) - F 3. 0 %
3 - HHEB (F, F) -F 1 I . 0 %
4 -HHEB (F, F) - F 5. 0 %
5 -HHEB (F, F) - F 5. 0 % 3— HHBB (F, F) 一 F 2. 0 % 組成例 3
V-H2HB- 101 V 化合物番号 75 9 5 0 % 1 V 2 -H 2HB- 103 化合物番号 4 9 3 4 0 % 7 -HB (F, F) - F 4 0 % 7 -HB (F) -F 4 0 %
5 -H 2 B (F) 一 F 3 0 %
2 -HHB (F) — F 1 3 4 %
3 -HHB (F) -F 1 3, 3 % 5 -HHB (F) 一 F 1 3. 3 % 2 -H 2 HB (F) 一 F 2. 0 %
3 -H2HB (F) 一 F 1. 0 % 5 -H2HB (F) - F 2. 0 % 3 -H2HB (F, F) 一 F 4. 0 %
4 -H 2 HB (F, F) - F 4. 0 % 5 -H 2 HB (F, F) - F 4. 0 %
3 - HHB (F, F) — F 8. 0 % 3 -HH 2 B (F, F) - F 8. 0 % 5 -HH2 B (F, F) - F 0 % 組成例 4
3 -HBB- 101 V 0 %
V-HBB- 103 化合物番号 28 0 %
3 - HB-CL 0 %
7 -HB (F, F) - F 1 0 0 % 2 -HBB (F) 一 F 6 0 % 3 -HBB (F) - F 6 0 %
5 -HBB (F) - F 1 2 0 % 2 -HHB-CL 5 0 % - HHB-CL 1 0 0 %
5 - HHB-CL 5 0 % 3 - HBB (F. F) - F 9. 0 % 5 -HBB (F, F) - F 8. 0 % 3 - HB (F) TB - 2 2. 0 % 3 -HB (F) TB - 3 3. 0 % 3 -HB (F) VB- 2 2. 0 %
3 -HB (F) VB- 3 3. 0 % 組成例 5
V - HHB - 1〇 1 V 化合物番号 75 9 1 0 0 % V - HHB - 103 化合物番号 6 3 6 1 0 0 % V 2 -HHB- 101 V 化合物番号 78 9 5 0 % 1 V 2 -HBBB- 101 化合物番号 9 0 6 2 0 % 7 -HB (F) 一 F 4. 0 %
2 -HHB (F) - F 5 , 0 %
3 -HHB (F) - F 5. 096 5 -HHB (F) - F 5. 0 %
2-H2HB (F) — F 0 % 3 -H2HB (F) 一 F 0 % 5 -H2HB (F) — F 0 % 2 -HBB (F) - F 3 0 % 3 -HBB (F) -F 3 0 %
5 -HBB (F) - F 6 0 %
2 - HBB-F 4 , 0 %
3 - HBB-F 4 , 0 % 3 -HHB-F 4. 0 % 3 -HB-02 6. 0 %
3 -HHB- 1 5. 0 % 101 -HBBH- 3 2. 0 % 組成例 6
V 2 -HB- 103 化合物番号 1 3. 0 % 3一 HB - 101 V 2 0 %
1 V 2 - BEB (F, F) - C 1 2 0 %
301 - BEB (F) - C 1 2 0 %
2 - HB - C 1 2 0 % 3 -HB-C 1 2 0 %
101 -HB-C 0 %
2 - HHB - C 4 , 0 %
3 -HHB - C 4. 0 %
4— HHB - C 3. 0 % 5 - HHB - C 3. 0 %
3 -HHB (F) - C 3. 0 %
3 - HHB- 1 0 %
3 - HHB - 01 4. 0 %
3— HB - 02 2. 0 % 3 -H2 BTB- 2 4. 0 %
3 -H2 BTB- 3 3. 0 %
3 -H 2 BTB- 3. 0 % 組成例 7
2 V-HB- 103 化合物番号 1 5 0 % 3 -H2H 2 B- 101 2 0 %
3 -H2H 2 B- 103 2 0 %
V - HHB - 101 V 化合物番号 75 9 5 0 %
V - HHB- 102 化合物番号 6 38 5 0 %
2 - HB (F) - C 1 5 0 % 3 -HB (F) - C 1 5 0 %
3 -HHB-F 4 0 % 3 -HB-02 5. 0 %
3一 HH - 4 6 , 0 % 101 -HH- 5 4. 0 % 2 - BTB-01 7. 0 %
4 - BTB - 4 3. 0 % 3 - HHB - 1 8. 0 %
3 - HHB- 3 6. 0 % 3 - HHB— 01 4. 0 %
3 -H 2 BTB- 2 2. 0 % 3 -H 2 BTB- 3 2. 0 % 組成例 8
V2 -HB- 1 03 化合物番号 1 1 0 0 % 1 V 2 -HB- 1 01 V 化合物番号 6 1 5 0 %
3 -HB- 1 01 5 0 %
5 -BB-C 3 0 %
3 O-BB-C 2. 0 % 2020-BB-C 2. 0 % 3 -HHB-F 4. 0 %
3 -HB-02 4. 0 %
3 - HB - 04 3. 0 % 3 - P y B- 3. 1 % - Py B- 3. 1 % 6 - P y B - 4 3. 2 %
3 - Py B- 5 3. 2 %
4 - Py B- 5 3. 2 %
6 - P y B - 5 3. 2 %
6— Py B - 05 4. 0 % 6 -Py B-O 6 4. 0 % 6 -Py B-07 4. 0 % 6 - P y B - 08 4. 0 %
2 - HHB- 1 4. 0 %
3 - HHB- 1 8. 0 % 3 -HHB- 3 1 0. 0 %
3一 HHB - 0 1 5. 0 % 組成例 9
V-HHB- 1 03 化合物番号 6 3 6 5 0 % 3 -HHB- 1 03 5 0 %
3 - DB-C 1 0 0 % - DB-C 1 2 0 %
5 - DB-C 8 0 %
2 -BEB-C 4. 0% 3 -BEB-C 3. 0 %
4 -BEB-C 3. 0 %
2 - Py B-F 2. 0 %
5 -Py B (F) 一 F 8 · 0 %
2 - P y B- 2 1. 4 % 3 - P y B- 2 1. 3 %
4 - P y B- 2 1. 3 %
3 - HEB - 04 5. 0 %
4 - HEB-02 3. 7 %
3 - HEB - 02 3. 1 % 10— BEB - 2 2. 5 %
5 - HEB - 1 3. 7 %
4— HEB - 4 5. 0 % 3 -HHB- 3 3. 0 %
3一 HHB - 01 4. 0 % 2 - P y BH- 3 3. 0 %
3 -Py BB- 2 3. 0 % 組成例 1 0
V 2 -HB- 103 化合物番号 1 3. 0 % V-HB B- 1 03 化合物番号 28 7 3. 0 % 3 - P y B (F) 一 F 1 6 0 %
3 - P y B- 2 0 %
4 - P y B- 4 2 0 % 6 - P y B - 4 2 0 % 3 - P y B- 5 2 0 %
4 - P y B- 5 2, 0 % 6 - PyB- 5 2. 0 % 4 - P y B-02 0 % 6— P y B - 02 8. 0 % 2 -Py BB-F 8. 0 %
3 - PyBB-F 8. 0 %
4 - Py BB-F 8. 0 %
2 - P y BH- 2 4. 0 %
3 - P y B H - 2 4. 0 % 4 - P y BH- 2 4. 0 %
2 - Py BH - 3 5. 0 %
3— P y BH - 3 5. 0 %
4— P y BH - 3 5. 0 % 組成例 1 1
V-HBBB- 103 化合物番号 8 6 3 2. 0 %
2 V 1 -HHBB- 101 V 化合物番号 94 5 2. 0 % V-HHB- 103 化合物番号 6 36 3. 0 %
3 - DB-C 1 0. 0 %
4 - DB-C 1 0. 0 % 2 -BEB-C 1 2. 0 %
3 -BEB-C 4. 0 % 3 -HHEBB-C 3. 0 %
5 - HBEBB-C 2. 0 %
3 - P y B (F) 一 F 6. 0 % 3 - HE B - 04 1 1 9 %
4 - HEB-02 8 9 %
5 - HEB-01 8 9 % 3 - HEB - 02 7 4 % 5 - HEB - 02 5 9 %
3 -HHB- 1 3 0 % 組成例 1 2
V 2 -HB- 103 化合物番号 1 5 0 % V-HHB- 101 V 化合物番号 75 9 5 0 % V - HBB - 1 03 化合物番号 28 7 3 0 %
5 - HB-F 9 0 %
6 - HB-F 0 %
7 - HB-F 0 % 5 -HB - 3 3 0 % 3 - HB - 01 2 0 %
3 - HHB-OCF 3 5 0 % - HHB-OCF 3 5 0 %
5 - HHB-OCF 3 0 % 3 -HH2 B-OCF 3 2, 0 % 5 -HH2 B-OCF 3 3. 0 %
3 -HH2 B-F 3. 0 % 5 -HH2 B-F 3. 0 % 3 -HBB (F) - F 3. 0 % 5—HBB (F) — F 5. 0 % 3 -HH2 B (F) - F 0 %
5 -HH 2 B (F) -F 9 0 % 3 - HB (F) BH - 3 3 0 % 5 -HB (F) BH- 3 2 0 % 5 -HB (F) BH— 5 2 0 % 組成例 1 3
V-HHB- 103 化合物番号 6 3 6 6 0 %
V 2 -H2H2 B- 102 化合物番号 74 0 6 0 % 5 -HB-F 7 0 % 3 -HH-01 0 %
3 -HH-03 6 0 % 5 -HH-01 5 0 % 3 -HHB-OCHF 2 3 0 % 5 -HHB-OCHF 2 4 0 % 3 -HHB (F, F) -OCHF 2 1 0 0 %
5 -HHB (F, F) -OCHF 2 1 1 0 %
2 - HHB-OCF 3 3. 0 %
3 - HHB-OC F 3 4. 0 % - HHB-OCF 3 6. 0 % 5 -HHB-OCF 3 6. 0 %
3 -HH2 B (F) - F 5. 0 % 5 -HH 2 B (F) - F 5. 0 %
3 -HHEB (F) - F 6. 0 % 組成例 1 4
1 V 2 -H 2 BB- 103 化合物番号 4 9 3 2. 0 %
V 2 -HBBB- 101 V 化合物番号 94 5 2. 0 % V-HBB- 103 化合物番号 287 3 0 %
V-HB-C 1 0 0 % 1 V-HB-C 5 0 % 3 -BB-C 5 0 %
5 - BB-C 5, 0 %
2 -HB (F) - C 5. 0 %
4 - B B - 3 3. 0 %
3— H 2 B— 02 5. 0 % 5 -H2 B-02 8 0 %
3 - B E B - C 5 0 %
5一 HEB— 01 8 0 % 5 - HEB - 03 8 0 % 5 -BBB-C 5 0 %
4 -BPy B-C 4 0 %
4 - BPyB- 5 4 0 %
5 - HB 2 B- 3, 0 %
5 -HBB 2 B - 3 3. 0% 1 V-HH- 1 O 1 5. 0 %
1 V2 -HBB- 3 2. 096 組成例 1 5
V - HBB - 103 化合物番号 28 5. 0 %
1 V 2 -HB- 101 V 化合物番号 94 4. 0 % 5 -HEB-F 3. 0 %
7 -HEB-F 3. 0 %
4一 HEB (F) 一 F 5. 0 %
5 -HEB (F) 一 F 5. 0 %
2 -BEB (F) - C 5. 0 % 3 - BEB (F) - C 5. 0 %
4 -BEB (F) 一 C 8. 0 %
5 -BEB (F) 一 C 8. 0 %
103 -HB (F) - C 6. 0 %
3 - HHEB - F 5. 0 % 5 -HHEB (F) -F 5. 0 %
2 -HBEB (F) - C 4. 0 %
3 -HBEB (F) - C 4. 0 %
4 -HBEB (F) 一 C 4. 0 %
5 -HBEB (F) — C 4. 0 % 3 -HBEB-F 4. 0 % 3 -HBTB- 2 5. 0 % V 2 - HH - 3 4. 0 % V 2 -HHB- 1 4. 0 % 一般式 （ 1 ) で表される本発明の化合物は、 通常の有機合成化学的手法を駆使 することで容易に製造できる。 例えばオーガニック · シンセシス、 オーガニック • リアクションズ、 実験化学講座等に記載の手法を適当に選択、 組み合わせるこ とで容易に合成できる。
まず、 特願平 7— 0 2 6 0 2 9号等に記載されている方法に準じて得られた化 合物 （ 1 6) に、 G.Wittig等、 Org. Synth. Col.V, 249(1973) の方法に従い得られ たホスホニゥム塩 （ 1 7) を作用させることにより、 一般式 （ 1 ) で表される化 合物の右末端置換基 R3を導入することができる。
Figure imgf000041_0001
(式中、 R12は単結合又は炭素数 1〜1 4のアルキレン基を示し、 R13は水素原 子又は炭素数の 1〜1 4のアルキル基を示し、 Sおよび Tは、 それぞれ独立して 0〜1 4を示すが S + T= 0にはならない。 ）
また、 一般式 （ 1 ) における左末端の R,0R2基は、 以下の様に導入する。 ま ず、 M.E.Neubert等、 Mol. Cryst. Liq. Cryst. , 76, 48(1981)記載の方法で製造でき るカルボン酸 （ 1 8) に通常用いられる増炭反応を適用して、 アルデヒ ド （ 1 9 ) とし、 更に水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤を用いてアルコール体 （20 ) とする。 次いで水素化ナトリウムと R,Xを作用させて、 目的の一股式 （ 1 ) とすることができる。
Figure imgf000042_0001
Reduction (NaBH4 c.)
Figure imgf000042_0002
NeH,
R,X (X^halogen) ひ）
Figure imgf000042_0003
(上式におい TR Mは単結合又は炭素数！〜 4のアルキレン基を示す。 ） 一般式 （ 1 ) において、 τ、、 Ζ2、 及び Ζ3がいずれも、 — CH2 - CH2 -で ある場合は特開平 5 - 1 4 0 0 1 5号に記載の方法に従い、 また、 いずれも一 （ CH2) 4—である場合には特開平 5 - 3 1 0 6 0 5号に記載の方法に従い、 それ ぞれ主骨格を構築できる。 一般式 （ 1 ) において、 τ、、 Ζ2、 及び Ζ3の位置が 一 CH = CH—、 または一 Cョ C—である化合物は、 それぞれ特開平 6 - 9 2 9 2 4号、 あるいは E.Castro等 J. Org. Chem. , 28, 2163.3313(1963) に記載の方 法に準じ製造することができる。 — CH20—、 — OCH2—を含む場合には特公 平 2— 6 7 4 3号に従い製造することができる。 また、 一股式 （ 1 ) において、 Z, Z2、 及び Z3の位置が一 COO -、 又は一 0C0—である化合物は、 B.K. S adashiva. , ol. Cryst..55.135(1979)に記載の方法に従い製造することができる さらに、 一般式 （ 1 ) において Z,、 Z2および Z3がー CF2O—— 0CF2- である化合物は、 特開平 5 - 1 1 27 7 8号あるいは特開平 5— 2 5 5 1 6 5号 に記載の方法に従って製造することができる。 発明を実施するための最良の形態 以下、 実施例により本発明の化合物の製造法および使用例についてさらに詳細 に説明する。 なお、 各実施例中において Cは結晶を、 Nはネマチック相を、 Sは スメクチック相を、 また Iは等方性液体を示し、 相転移温度の単位は全てでであ る。
実施例 1
4一 （ トランスー 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） — 1 ーブロビルォキ シメチルベンゼン （一股式 （ 1 ) において、 R,が C3H7、 R2がー CH2—、 R3 がビニル基、 環 Aが、 1 , 4一フエ二レン基、 環 Dか 1 , jーシクロへキシレン 基、 Z，が単結合、 m及び nが 0である化合物 （化合物番号 1 ) ) の合成
(第 1段）
特公平 4 - 3 0 3 8 2号に記載の方法に従って得られた、 4一 （トランス一 4 — ( 3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1一シァノベンゼン 2. 4 g ( 0. 0 1 mo 〗） をトルエン 1 5m I に溶解し、 一 6 0 'Cまで冷却し撹拌しながら、 同温 度にて水素化ジィソブチルアルミニウム （ 1 Mトルエン溶液） 3 6 0 m lを滴下 した後、 同温度にて 2時間撹拌した。 反応後、 飽和塩化アンモニゥム水溶液 1 5 m 1を 0 eC以下で 3 0分で加えた後、 1 096硫酸水溶液 3 0m lを加えて反応液 を酸性とした。 析出した沈殿をセライ トを用いて據過して除去した。
¾1液をトルエン （ 20 0 m 1ずつ 2回） で抽出し、 抽出液を飽和食塩水 （ 1 0 0m】ずつ 3回） で洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 溶媒を溜去し て、 4一 （トランス一 4一 （ 3—プテニル） シクロへキシル） ベンズアルデヒ ド 3. 0 gを得た。
(第 2段）
水素化ホウ素ナトリウム 0. 5 7 g ( 0. 0 1 5mo 1 ) に 2—プロパノール 1 0m lを加え 1 O'C以下まで氷冷した溶液に、 第 1段で得られた 4一 （ トラン スー 4一 （ 3 -ブテニル） シク αへキシル） ベンズアルデヒド 3. 0 gを 2—ブ ロバノール 2 0m 1に溶解した溶液を、 撹拌しながら 1時間で滴下した後、 同温 度にて 1時間撹拌した。 反応後、 飽和食塩水 5 0m 1を 3 0分で加え、 2 -プロ パノ一ルを溜去した後、 トルエン （ 1 0 0m】ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を 飽和食塩水 （ 1 0 0m lずつ 3回） で洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥 し、 溶媒を溜去して 4一 （トランス一 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） ベ— ンジルアルコール 2. 7 gを得た。
(第 3段）
水素化ナトリウム 0. 2 9 g ( 0. 0 1 2 m 0 1 ) をジメチルホルムアミ ド （ 以下 DMFと略記する） 1 Om 1 に溶解した溶液に、 撹拌しながら室温で、 第 2 段で得られた 4一 （トランス一 4一 （ 3—プテニル） シクロへキシル） ベンジル アルコール 2. 7 gを DMF 1 0 m 1に溶解した溶液とヨウ化カリウム 0. 0 5 gとを加えた。 この溶液に、 n—プロピルプロミ ド 1. 8 6 g (0. 0 1 5 mo 1 ) を 1 5分で滴下した後、 室温で 2 時間撹拌した。 反応液に水 1 0 m 1を滴 下した後、 トルエン （ 1 0 0m 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を飽和食塩水 （ 1 0 0m lずつ 3回） で洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 溶媒を溜 去して粗製物を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒 トルエン ：酢酸ェチル = 5 : 1 ) で精製して、 4一 （トランス一 4 一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン 0. 8 7 gを得た。 この化合物の融点は室温以下であった。
Ή-NMR (CDC 1 3) δ (p pm) ： 7. 3 4 5 - 7. 1 3 1 (m、 4 H) , 6. 0 9 5 - 5. 6 4 6 (πκ 1 H) 、 5. 1 1 0 - 4 9 1 6 (m、 2 H) 、 4. 4 8 1 (s、 2H) 、 3. 4 5 0 ( t、 2 H) 、 2 6 1 3 - 0 6 7 8 (m、 2 1 H) 、
MS : 2 8 6 (M+)
上記の合成法に準じて、 以下の化合物が製造できる。
化合物番号 2
4一 （トランス— 4ービニルンクロへキシル） 一 1一メチルォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 3
4一 （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 1 —ェチルォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 4
4 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチル ベンゼン
化合物番号 5
4— (トランス一 4—ビニルシクロへキンル） 一 1 一 n—ブチルォキシメチルベ ンゼン
化合物番号 6
3一フルオロー 4一 （トランス一 4一ビニルンクロへキシル） 一 1— n—ペンチ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7
4一 （トランスー 4一ビニルシクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシ メチル） ベンゼン
化合物番号 8
2—フルオロー 4一 （トランス一 4一ビニルシクロへキンル） 一 1— ( 2—ブテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 9
4— (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） 一 1— ( 3—ブテニル） ォキシメ チルベンゼン
化合物番号 1 0
4一 （トランス一 4一ビニルンクロへキシル） 一 1— ( 2—ペンテニル） ォキシ メチルベンゼン
化合物番号 1 1
2—フルオロー 4 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 1— ( 3—ペン テニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 2
4— (トランスー 4一ビニルシクロへキシル） 一 1 一 （4一ペンテニル） ォキシ メチルベンゼン
化合物番号 1 3
4 - (トランス一 4— ( 1一プロぺニル） シクロへキンル） - 1一メチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 1 4 4一 （トランス一 4 一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1 —ェチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 1 5
4— (トランスー 4— ( 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1一 n—プロビル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 6
4 - (トランス一 4一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） — 1一 n—ブチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 1 7
4一 （トランス一 4 一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1一 n—ペンチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 8
4— (トランスー 4 一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1— ( 2—プロべ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 9
4一 （トランスー 4一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1— ( 2—ブテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0
4一 （トランス一 4一 （ 1一プロべニル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 3—ブテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1
4一 （トランス一 4一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1 一 （2—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 2
4一 （トランス一 4 一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） — 1— ( 3—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3
4一 （トランス一 4一 （ 1 —ブロぺニル） シクロへキシル） 一 1一 （一 4一ベン テニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 2 4
4 - (トランス一 4一 （ 2—プロべニル） シクロへキシル） 一 1 一メチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 2 5
4一 （トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 1 一ェチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 2 6
4一 （トランス一 4一 （ 2—プロべニル） シク口へキシル） 一 1 一 n—プロビル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 7
4 - (トランス一 4一 （ 2—プロべニル） シクロへキンル） 一 1 — n—ブチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 2 8
4 - (トランス一 4 — ( 2—プロべニル） シクロへキシル） 一 1 — n—ペンチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 9
4 - (トランス一 4一 （ 2—プロべニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブ口べ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 3 0
4一 （ トランス一 4— ( 2—プロべニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブテニ ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 3 1
4一 （トランスー 4一 （ 2—プロべニル） シクロへキシル） — 1 一 （ 3—ブテニ ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 3 2
4 — (トランス一 4— ( 2 -プロべニル） シクロへキシル） 一 1 — ( 2—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 3 3
4 - (トランス一 4一 ( 2一プロぺニル） シク口へキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 3 4
4 - (トランス一 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 4一ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 3 5
4一 （トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 ーメチルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 3 6
4一 （ トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 —ェチルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 3 7
3—フルオロー 4一 （トランス— 4— ( 1 ーブテニル） シクロへキシル） — 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 3 8
4一 （トランスー 4一 （ 1 ーブテニル） シクロへキジル） 一 1一 n—ブチルォキ シメチルベンゼン
化合物番号 3 9
4 - (トランス一 4 - ( 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—ペンチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 4 0
4一 （トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 i 一 （ 2—プロべ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 1
4 - (トランス一 4 一 （ 1 —ブテニル） シクロへキシル） 一 1 - ( 2—ブテニル ) ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 2
4一 （トランス— 4— ( 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3—ブテニル ) ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 3 4一 （トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シク口へキシル） 一 1 — ( 2—ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4
4一 （トランスー 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1— ( 3 —ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5
4— (トランス一 4— ( 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （4一ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6
4 - (トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキンル） 一 1 ーメチルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 4 7
4 - (トランス一 4一 （ 2—ブテニル） シクロへキシル） — 1ーェチルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 4 8
4 - (トランス一 4一 ( 2—ブテニル） シク αへキンル） — 1— η—プロビルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 4 9
4一 （トランス一 4— ( 2ーブテニル） シクロへキシル） 一 1一 η—ブチルォキ シメチルベンゼン
化合物番号 5 0
4一 （トランス一 4一 （ 2—プテニル） シクロへキシル） 一 1一 η—ペンチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 5 1
4一 （トランス一 4 一 （ 2—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブ πベニ ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 2
4一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プテニル ) ォキシメチルベンゼン 化合物番号 5 3
4 - (トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 3—ブテニル ) ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 4
4一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 5
4 - (トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 3—ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 6
4一 （トランス- 4一 （2—ブテニル） シクロへキンル） — 1 - ( 4一ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7
4 - (トランス一 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 —メチルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 5 8
4 - (トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 ーェチルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 5 9
4一 （トランス— 4一 （3—ブテニル） シク CJへキシル） 一 1 一 n—プチルォキ シメチルベンゼン
化合物番号 6 0
4 - (トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキンル） 一 1 — n -ペンチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 6 1
4 - (トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） - 1 一 （ 2—プロべ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 2
4一 （トランス— 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブテニル ) ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 3
4一 （トランス— 4一 ( 3ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3 —ブテニル ) ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4
4 - (トランス— 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） 一 I 一 （ 2—ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5
4一 （トランスー 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） — 1一 （ 3一ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6
4 - (トランス一 4 一 ( 3ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 4一ペンテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7
4 - (トランスー 4 一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） - 1一メチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 6 8
4一 （トランス一 4 - ( 1一ペンテニル） シク Dへキシル） 一 I 一ェチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 6 9
4 - (トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—プロビル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0
4一 （トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 — n—ブチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 7 1
4 - (トランス一 4一 （1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—ペンチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 2
4 Θ 4 - (トランス一 4一 （1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 — ( 2—ブロぺ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 3
4— (トランス一 4 一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 4
4— (トランス一 4— ( 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3—ブテ二 ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 5
4— （トランス一 4一 （1 —ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6
4 - (トランス一 4 一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7
4 - (トランス一 4一 （1 —ペンテニル） シク口へキシル） 一 1一 （ 4一ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8
4 - (トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 7 9
4 - (トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一ェチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 8 0
4一 （トランス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） ― 1一 n—プロビル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1
4 - (トランス一 4一 （2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—プチルォ キシメチルベンゼン 化合物番号 8 2
4 - (トランス一 4 一 ( 2一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 — n—ペンチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 3
4— (トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1— ( 2—プロべ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 4
4一 （トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブテニ ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 5
4 一 （トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3—ブテニ ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 6
4 - (トランス一 4一 （2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 7
4 - (トランス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 8
3—フルオロー 4— (トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） - 1 一 （4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 9
4 - (トランス一 4 一 （ 3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 9 0
4 - (トランス一 4 一 （ 3—ペンテニル） シクロへキンル） 一 1一ェチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 9 1
4一 （トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—ブロビル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 92
4 - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—ブチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 93
4 - (トランス一 4一 （ 3—ベンテュル） シクロへキシル） 一 1一 n—ペンチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 94
4 - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 — ( 2—ブロぺ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 9 5
4 - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキンル） 一 1— ( 2—ブテニ ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 9 6
4一 （トランス一 4一 （3 -ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 （3—ブテニ ル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 97
4 - (トランス一 4— (3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 98
4 - (トランス一 4— (3 -ペンテニル） シクロへキシル） — 1— (3—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 9 9
4 - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） — 1— (4一ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 00
4 - (トランス一 4一 ( 一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 1 0 1 4 - (トランス一 4— ( 4 —ペンテニル） シクロへキシル） ― 1一ェチルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 1 0 2
4— (トランス一 4— ( 4 —ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 — n—プロビル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 0 3
4 - (卜ランス一 4一 ( 一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—プチルォ キンメチルベンゼン
化合物番号 1 0 4
4— (トランス一 4— ( 4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—ペンチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 0 5
4 - (トランス一 4一 （ 4一ペンテニル） シクロへキシル） — 1— ( 2—プロべ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 0 6
4 - (トランス一 4 一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （2—プテニ ル） ォキンメチルベンゼン
化合物番号 1 0 7
4一 （トランス一 4 一 （ 4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3 —ブテニ ル） ォキシメチルベンゼン J
化合物番号 1 0 8
4 - (トランス一 4一 （ 4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 0 9
4一 （トランス一 4一 （ 4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 1 0
4— (トランスー 4一 （ 4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 - ( 4一ペンテ ニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 1 1 1
4一 （ トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 1 —メチルォキシ— （ 1 一プロ ピル） ベンゼン
化合物番号 1 1 2
4 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 1一ェチルォキシ一 （ 1一プロ ビル） ベンゼン
化合物番号 1 1 3
4 - (トランス一 4一ビニルンクロへキシル） 一 1 一 n—プロビルォキシ一 （ 1 一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 1 4
4 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシ - ( 1 -プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 1 5
4一 （トランスー 4一 （ 1 —ブ αベニル） シク口へキシル） 一 1—メチルォキシ 一 （ 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 1 6
4一 （トランス一 4— ( 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1—ェチルォキシ 一 （ 1 ーブロビル） ベンゼン
化合物番号 1 1 7
4— (トランス一 4 一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 1— η—プロピル ォキシ一 （ 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 1 8
4 - (トランス一 4 一 （ 1—ブロぺニル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 2—ブロぺ ニル） ォキシ一 （ 1 ーブロビル） ベンゼン
化合物番号 1 1 9
4一 （トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ 一 （ 1 ーブロピル） ベンゼン
化合物番号 1 2 0
4一 （トランス一 4— ( 2—プロベニル） シクロへキシル） 一 1一ェチルォキシ 一 （ 1 —プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 2 1
4 - (トランス一 4 一 （ 2—プロべニル） シクロへキシル） 一 1 一 n—プロビル ォキシ一 （ 1 一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 2 2
4 - (トランス— 4 一 （ 2—ブロぺニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブロぺ ニル） ォキシ一 （ 1 一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 2 3
4一 （トランスー 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 一メチルォキシ一 ( 1 一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 2 4
4 - (トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） ― 1 ーェチルォキシ— ( 1 一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 2 5
4一 （トランス- 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1— n—ブロビルォ キシー （ 1 一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 2 6
4一 （トランスー 4一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プロべ二 ル） ォキシ一 （ 1 一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 2 7
4一 （トランス一 4一 （ 2—プテニル） シクロへキシル） 一 1—メチルォキシ— ( 1 一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 2 8
4 - (トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 —ェチルォキシ一 ( 1 一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 2 9
4— (トランスー 4一 （ 2—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 n—プロビルォ キシー （ 1 一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 3 0 4 - (トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） 一 1一 （ 2—プロべ二 ル） ォキシ一 （ 1一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 3 1
4 - ( トランス一 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ一 ( 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 3 2
4一 （トランス— 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1—ェチルォキシー ( 1—プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 3 3
4一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキンル） 一 1一 n—プロビルォ キシー （ 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 3 4
4 - (トランス一 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （2—プロべ二 ル） ォキシ一 （ 1一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 3 5
4一 （トランス一 4— ( 1一ペンテニル） シクロへキシル） — 1 ーメチルォキシ 一 （ 1—プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 3 6
4— (トランス一 4一 ( 1一ペンテニル） シクロへキンル） 一 1一ェチルォキシ - ( 1一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 3 7
4一 （トランス一 4— ( 1 —ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一 n—ブロビル ォキシ— （ 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 3 8
2—フルオロー 4一 （トランス一4— ( 1—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2一プロべニル） ォキシ一 （ 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 3 9
4一 (トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 —メチルォキシ 一 （ 1 ーブロビル） ベンゼン 化合物番号 1 4 0
4一 （トランス一 4— (2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1—ェチルォキシ 一 （ 1 一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 4 1
4一 （トランス一 4— (2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 — n—プロビル ォキシ— （ 1ーブロビル） ベンゼン
化合物番号 1 42
4一 （トランス一 4— (2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1— (2—プロべ ニル） ォキシ一 （ 1—プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 4 3
4 - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ 一 （ 1—プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 44
4 - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一】 一ェチルォキシ - ( 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 45
4 - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） - 1一 n—プロピル ォキシ一 （ 1一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 4 6
4 - (トランス一 4— (3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 - (2—プロべ ニル） ォキシ一 （ 1ーブ σピル） ベンゼン
化合物番号 1 47
4一 （トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 1 -メチルォキシ 一 （ 1—プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 4 8
4一 （トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 1一ェチルォキシ 一 （ 1一プロピル） ベンゼン
化合物番号 1 4 9
4一 （トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキンル） 一 1一 η—プロピル ォキシ一 （ 1一プロビル） ベンゼン
化合物番号 1 5 0
4 - ( トランス一 4 一 （ 4一ペンテニル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 2—プロべ ニル） ォキシ一 （ 1—ブロビル） ベンゼン
化合物番号 1 5 1
4一 （トランスー 4一ビニルシク口へキシル） 一 1一メチルォキシ一 （ 1一ベン チル） ベンゼン
化合物番号 1 5 2
4 - (トランス一 4一 （1一プロピル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ一 ( 1一ペンチル） ベンゼン
化合物番号 1 5 3
4 - (トランス一 4 一 （ 2—プロビル） シクロへキシル） 一 1 ーメチルォキシ— ( 1一ペンチル） ベンゼン
化合物番号 1 5 4
4— (トランス一 4 一 （ i ーブテニル） シクロへキシル） ― 1 —メチルォキシー ( 1一ペンチル） ベンゼン
化合物番号 1 5 5
4 - (トランス一 4 一 ( 2ーブテニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ一 ( 1一ペンチル） ベンゼン
化合物番号 1 5 6
4 ' ービニルー 4ーメチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 1 5 7
4 ' ービニルー 4—ェチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 1 5 8
4 ' ービニルー 4一 n—プロピルォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 5 9
4 ' 一ビニルー 4 - n—プチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 6 0
4 ' 一ビニルー 4一 n—ペンチルォキシメチルビフヱニル 化合物 号 1 6 1
4 ' ービニルー 4一 （2—プロべニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 1 6 2
4 ' ービニルー 4一 （2—ブテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 6 3
4 ' ービニルー 4一 （3—ブテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 6 4
4 ' —ビニルー 2—フルオロー 4一 （2—ペンテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 6 5
4 ' ービニルー 4一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 1 6 6
4 ' 一ビニルー 4一 （ 4—ペンテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 6 7
4 ' 一 （ 1 一プロぺニル） - 4—メチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 6 8
4 ' 一 （1一ブロぺニル） 一 4ーェチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 1 6 9
4 ' ― ( 1 ーブ口べニル） — 4一 n—プロピルォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 7 0
4 ' — ( 1一プロべニル） 一 4一 n—プチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 7 1
4 * ― ( 1一プロべニル） — 4一 n—ペンチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 7 2
4 ' - ( 1一プロぺニル） 一 4一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 7 3
4 ' - ( 1 一プロべニル） — 4一 （2 -ブテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 7 4
4 ' - ( 1一プロぺニル） 一 4一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 7 5 4 ' - ( 1 —プロべニル） 一 4一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 7 6
4 ' - ( 1一プロべニル） — 4一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 7 7
4 ' 一 （ 1一プロべニル） 一 4— ( 4一ペンテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 7 8
3 ' 一フルオロー 4 ' 一 （ 2—プロべニル） 一 4ーメチルォキシメチルビフエ」 ル
化合物番号 1 7 9
4 ' 一 （2—プロべニル） 一 4—ェチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 1 8 0
4 ' 一 （2—プロべニル） 一 4一 n—プロビルォキシメチルビフエニル
化合物番号 1 8 1
4 ' 一 （2—プロべニル） 一 4一 n—プチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 1 8 2
4 ' 一 （2—プロぺニル） 一 4一 n—ペンチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 1 8 3
4 ' 一 （2—ブロぺニル） — 4一 （2—ブロぺニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 8 4
4 ' 一 （2—プロべニル） 一 4一 （2—ブテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 8 5
4 · 一 （2—プロべニル） 一 4一 （3—ブテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 8 6
4 ' 一 （2—プロべニル） 一 4一 （2—ペンテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 8 7
4 ' 一 （2—プロべニル） 一 4一 （3 -ペンテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 8 8
4 ' - ( 2—プロべニル） 一 4一 （4一ペンテニル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 1 8 9 4 - ( 2— (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ェチル） 一 I 一メチルォキ シメチルベンゼン
化合物番号 1 9 0
4 - ( 2 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェテニル） ― 1ーェチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 1 9 1
4 - ( 2— （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェチル） 一 1 — n—プロビ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 9 2
4一 （ 2— (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェテニル） 一 1 — n—ブチ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 9 3
4 - ( 2— （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェチル） 一 1 一 n—ペンチ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 9 4
4 - ( 2— （トランスー 4一ビニルシクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （ 2—ブロ ベニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 1 9 5
2、 3—ジフルオロー 4一 ( 2 - (トランス一 4—ビニルシク αへキシル） ェチ ル） 一 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 9 6
4 - ( 2— （トランスー 4 -ビニルシク口へキシル） ェチル） — 1 一 （ 3 —ブテ ニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 9 7
4一 （ 2— （トランスー 4一ビニルシクロへキンル） ェチル） 一 1 一 （ 2—ペン テニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 1 9 8
4 - ( 2 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェチル） 一 1 — ( 3—ペン テニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 1 9 9
4 一 ( 2 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （ 4一ペン テニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 0
4 一 （ 1 一 （ 4 一 （トランス一 4 一ビニルシクロへキシル） プチル） 一 1 —メチ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 1
4 - ( 1 - ( 4 - (トランス— 4一ビニルシクロへキシル） ブチル） 一 1 —ェチ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 2
4一 ( 1 - ( 4一 （トランス一 4—ビニルシクロへキシル） 一 ( 1 , 4一ジブテ ニル） 一 1 一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 3
4 - ( 1一 ( - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ブチル） 一 1 — n— ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 4
4 一 （ 1 一 （ 4 一 （トランスー 4一ビニルシクロへキシル） ブチル） 一 1 一 n— ペンチルォキンメチルベンゼン
化合物番号 2 0 5
4 一 （ 1 一 （ 4一 （トランス一 4一ビニルシクロへキンル） ブチル） — 1— ( 2 —プロべニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 2 0 6
4 - ( 1— ( 4一 （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） プチル） — 1 一 （ 2 ーブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 7
4 - ( 1一 ( - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ブチル） 一 1 一 （ 3 ーブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 8
4 - ( 1 - ( 4 - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） プチル） 一 1 一 （2 —ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 0 9
4 - ( 1 - ( - (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ブチル） 一 1 一 （ 3 一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 0
4 一 （ 1 一 （ 4 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） プチル） 一 1— ( 4 一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 1
4 - ( 2— (トランス一 4一 ( 1一プロべニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 2
4 - ( 2 - (トランス一 4— ( 1一ブロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 3
2—フルオロー 4一 C 2 - (トランス— 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル ) ェチル） 一 L一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 4
4 - ( 2 - (トランス— 4— ( 1一プロべニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 n—プチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 5
4一 （ 2— （トランス一 4 一 （ 1 ーブ口べニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 - n一ペンチルォキンメチルベンゼン
化合物番号 2 1 6
4 - ( 2— （トランス一 4 一 （ 1一ブロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 - ( 2—プロべニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 2 1 7
4— ( 2— （トランス一 4— ( 1一プロべニル） シク□へキシル） ェチル） ― 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 8 4一 （2— （トランス一 4一 （ 1—プロべニル） シク πへキシル） ェチル） 一 1 一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 1 9
4 - ( 2 - (トランス一 4一 （ 1—プロべニル） シクロへキシル） ェチニル） 一 1 一 （2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 220
4 - (2— （ トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） ― 1 一 （3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 22 1
4一 （2— （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） ― 1 一 （4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 222
2—フルォ口一 4一 （ 1一 ( - (トランス一 4— ( 1一プロぺニル） シクロへ キシル） プチル） 一 1—メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 223
4一 （ 1一 （4一 （トランス一 4一 （ 1 一プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 224
4一 ( 1 - ( - (トランス— 4一 （ 1 -プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 225
4 - ( 1一 （4一 （トランス一 4一 （ 1一プロべニル） シクロへキンル） ブチル ) 一 1一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 226
4一 （ 1一 （4一 （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキンル） ブチル ) 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 227
4 - ( 1 - ( 4一 （トランスー 4一 （ 1一ブロぺニル） シクロへキンル） ブチル ) 一 1一 （2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン 化合物番号 2 2 8
4 - ( 1 - ( 4— (トランス一 4 一 （ 1 一プロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) - 1 - ( 2ーブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 2 9
4一 （ 1— ( 4一 （トランス一 4 一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) — 1— ( 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 0
4 - ( 1 - ( 4 - (トランスー 4 一 （ 1一プロぺニル） ジクロへキシル） ブチル ) 一 1— ( 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 1
4一 ( 1 - ( - (トランス一 4— ( 1一プロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1— ( 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 2
4一 （ 1 一 （ 4一 （トランス一 4 一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1— ( 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 3
4 - ( 2— （トランス一 4一 ( 2一プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 4
4 一 （ 2— （トランスー 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） ― 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 5
4 - ( 2— （トランスー 4 一 （ 2—プロべニル） シクロへキンル） ェチル） 一 1 一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 6
4 - ( 2 - (トランス一 4— ( 2—プロべニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 - n一ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 3 7
4 一 （ 2— (トランス一 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 n -ペンチルォキンメチルベンゼン
化合物番号 238
4 - ( 2 - (トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシル） ェチル） ― 1 一 （2—ブロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 23 9
4一 （2— （トランス一 4— (2—プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 24 0
3—フルオロー 4一 （2— (トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシル ) ェチル） 一 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 24 1
4— (2— （トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 242
4一 （2— （トランス一 4一 （2—ブ口べニル） シクロへキシル） ェチル） ― 1 - (3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 24 3
4一 （2— （トランス一 4一 （2—ブロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 244
4一 ( 1 - ( - (トランス一 4— (2—プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) ― 1一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 24 5
4— ( 1 - (4一 （トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) — 1一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 24 6
4一 （ 1— ( - (トランスー 4一 （ 2—ブロぺニル） シクロへキンル） ブチル ) 一 〗一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 247 4 - ( 1 一 （ 4一 （トランスー 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 4 8
4 - ( 1 - ( 4 - (トランス一 4 一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 4 9
4— ( 1 - ( 4 - (トランス一 4 一 （2—ブロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) - 1 - ( 2—プロべニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 2 5 0
4 一 （ 1 一 （ 4 一 （トランス一 4 一 （ 2—プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1 — ( 2ーブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 5 1
4 - ( 1 - ( 4 - (トランス一 4 一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 5 2
4 - ( 1 - ( 4一 （トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) — 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 5 3
4 - ( 1 一 （ 4— (トランス一 4 一 （2—プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) — 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 5 4
4 - ( 1 - ( - (トランス一 4— ( 2—プロべニル） シクロへキシル） ブチル ) 一 1 一 （ 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 5 5
4一 （2— （ 4一ビニルフエニル） ェチル） 一 1一メチルォキシメチルベンゼン 化合物番号 2 5 6
4 - ( 2— ( 4—ビニルフエニル） メチルォキン） 一 1—ェチルォキシメチルべ ンゼン
化合物番号 2 5 7 4一 （ 2— ( 4 -ビニルフエニル） ェチル） — 1 一 n—プロビルォキシメチルベ ンゼン
化合物番号 2 5 8
4 - ( 2— （ 4一ビニルフヱニル） ェチル） 一 1— n—ブチルォキシメチルベン ゼン
化合物番号 2 5 9
4 - ( 2— ( 4 -ビニルフエニル） ォキシメチル） 一 1一 n—ペンチルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 2 6 0
4一 （ 2— ( 4—ビニルフェニル） ェチル） 一 1— ( 2—プ αベニル） ォキシメ チル） ベンゼン
化合物番号 2 6 1
4一 （2— （4一ビニルフエニル） ェチル） 一 1 一 （2—プテニル） ォキシメチ ルベンゼン
化合物番号 2 6 2
4一 （ 2— （ 4一ビニルフエニル） ェチル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチ ルベンゼン
化合物番号 2 6 3
4 - ( 2— ( 4一ビニルフエニル） ェテニル） 一 1 一 （2—ペンテニル） ォキシ メチルベンゼン
化合物番号 2 6 4
4 - ( 2 - ( 4一ビニルフエニル） ェチル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメ チルベンゼン
化合物番号 2 6 5
4 - ( 2 - ( 4 -ビニルフエニル） ェチル） 一 1 一 （ 4一ベンテュル） ォキシメ チルベンゼン
化合物番号 2 6 6
4一 ( 1 - ( 4 - (トランス— 4一ビニルフエニル） プチル） 一 1 ーメチルォキ シメチルベンゼン 化合物番号 2 6 7
4一 ( 1 - ( 4 - (トランス一 4 -ビニルフエニル） プチル） ― 1 ーェチルォキ シメチルベンゼン
化合物番号 2 6 8
4 - ( 1 - ( - ( 4 -ビニルフエニル） ブチル） 一 1— n—プロピルォキシメ チルベンゼン
化合物番号 2 6 9
4 - ( 1一 ( - ( 4 -ビニルフエニル） プチル） 一 1 一 n—プチルォキシメチ ルベンゼン
化合物番号 2 7 0
4 - ( 1一 ( - ( 4 -ビニルフエニル） 一 2—ブテニル） 一 1一 n—ペンチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 7 1
4一 ( 1 - ( - ( 4 -ビニルフエニル） プチル） 一 1 一 （ 2—ブ口べニル） ォ キシメチル） ベンゼン
化合物番号 2 7 2
4 - ( 1 - ( 4 - ( 4—ビニルフエニル） プチル） 一 1 ― ( 2—ブテニル） ォキ シメチルベンゼン
化合物番号 2 7 3
4 - ( 1 - ( 4 - ( 4 -ビニルフエニル） プチル） 一 〗 — （ 3—ブテニル） ォキ シメチルベンゼン
化合物番号 2 7
4一 （ 1一 ( 4 - ( 4 -ビニルフユニル） プチル） 一 1 一 （2—ペンテニル） ォ キシメチルベンゼン
化合物番号 2 7 5
4— ( 1 - ( 4 - ( 4 -ビニルフエニル） プチル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォ キシメチルベンゼン
化合物番号 2 7 6
4 - ( 1 一 （ 4— ( 4 -ビニルフヱニル） プチル） 一 1 一 （ 4一ペンテニル） ォ
6 θ キンメチルベンゼン
化合物番号 2 7 7
4 - ( 4一 （2—プロぺニル） フエニル） ジフルォロメチルォキシー 1一メチル ォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 7 8
4 - ( 4 -ビニルフエニル） ォキシジフルォロメチルー 1一 n—プロビルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 2 7 9
4一 ( 4 - ( 2—ブ口べニル） ベンゾィルォキシ） 一 1 —メチルォキシメチルべ ンゼン
化合物番号 2 8 0
- ( 4一ビニルベンズォキシカルボニル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベ ンゼン
化合物番号 2 8 1
4 - (トランス一 4一ビニルンクロへキシル） メ トキシー 1一 n—プロピルォキ シメチルベンゼン
化合物番号 2 8 2
4 - (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） メチルォキシ一 1一 メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 8 3
4 - (トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） ジフルォロメ トキシ 一 1一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 8 4
4一 （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ォキシジフルォロメチル一 1一 n 一プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 2 8 5
- (トランス一 4ービニルシクロへキシルカルボニルォキシ） 一 1 ーメチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 2 8 6 4 - (トランス一 4一ビュルシクロへキシルォキシカルボニル） 一 1一 n—ペン チルォキンメチルベンゼン
実施例 2
4 ' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4一 n—プロビルォキシメ チルビフエニル （一股式 （ 1 ) において、 R,が n— C3H7、 R2が— CH2—、 R3がビニル基、 nが 1、 mが 0、 環 Aおよび Bが I， 4一フヱニレン基、 環 D がし 4ーシクロへキシレン基、 Z,および Z2が単結合である化合物 （化合物番 号 2 8 7 ) ) の合成
(第 1段）
マグネシウム 22. 6 g ( 0. 9 3mo 1 ) をテトラヒドロフラン （THF) 3 0m 1 に懸濁した液に、 ブロモベンゼン 1 4 1. 3 g ( 0. 91110 1 ) を丁 1 F 5 0 0 m 1に溶解した溶液を、 撹拌しながら、 室温、 1時間で滴下した後、 同 温度で 1時間撹拌して、 Grignard試薬を調製した。
(第 2段）
特公平 1一 4 1 6 2 1号に記載の方法によって得られた 4一 （トランス一 4― メ トキシメチルシクロへキシル） ョードベンゼン 1 9 8. 1 g (0. 6 m 0 1 ) を THF 1 〗 に溶解した溶液に、 塩化パラジウムし O g加えた後、 6 0'Cに加 熱し、 撹拌しながら、 第 1段で得られた Grignard 試薬を 1時間で滴下した。 滴 下終了後、 さらに同温度で 3時間撹拌した。 反応溶液に、 氷冷下で水 6 0 0 m】 を加えた後、 トルエン （ 1 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を、 飽和チォ硫酸ナ トリウ厶水溶液 3 0 0 m l と飽和食塩水 （ 5 0 0 m 1ずつ 3回） で順次洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗 製物を、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） にて精製 した後、 ヘプタン 20 0 m lから再結晶して、 4— (トランス一 4ーメ トキシメ チルシクロへキシル） ビフヱニル 6 5. 3 gを得た。
(第 3段）
第 2段で得られた 4一 （トランス一 4ーメ トキシメチルシクロへキシル） ビフ ェニル 6 5. 3 g (0. 2 3mo 1 ) を四塩化炭素 75m 1に溶解した溶液に、 舴酸 3 0 Omし ヨウ素酸 2 4. 6 g ( 0. 1 4mo l ) 、 ヨウ素 3 2. 5 g ( ϋ . 1 3mo l ) 、 水 8 5m lおよび濃硫酸 1 1. 4 g ( 0. 1 2 m o 1 ) を順 次加え、 撹拌しながら、 5時間加熱還流した。 反応液を室温まで放冷した後、 氷 水 3 0 Om】中に注ぎ、 トルエン （ 1 1 を 1回、 3 0 Om 1ずつ 2回） で抽出し た。 抽出液を、 飽和チォ硫酸ナトリウム 3 0 Om 1 と飽和食塩水 （ 3 0 Om 1ず つ 3回） で順次洗浄した後、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し、 溶媒を溜去して粗 製物を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出溶 媒 n—へブタン） にて精製して、 4' 一 （トランス一 4ーメ トキシメチルシク 口へキシル） 一 4ーョードビフエニル 9 3. 1 gを得た。
(第 4段）
シアン化第一銅 3 0. 8 g ( 0. 3 4mo 1 ) をジメチルホルムアミ ド （DM F) 2 0 0 m lに溶解した溶液に、 第 3段で得られた 4' 一 （トランス— 4ーメ トキシメチルシクロへキシル） 一 4ーョ一ドビフエニル 9 3. 1 g ( 0. 2 3m o 1 ) をジメチルホルムアミ ド 3 0 0 m 1に溶解した溶液を加え、 6時間加熱環 流した。 反応液を放冷し、 塩化第二鉄 · 6水和物 2 1. 7 g (0. 0 8mo 】） を 6規定塩酸 2 0 Om 1に溶解した溶液を加え、 5 0"Cに加熱し 2時間撹拌した 。 反応液にトルエン 1 1を加え、 発生した沈殿物をセライ トを用いて據過して除 去した。 攄液から分取した有機層を飽和チォ硫酸ナトリウム水 液 3 0 Om 1 と 飽和食塩水 （5 0 Om 1ずつ 3回） で順次洗浄し、 無水硫酸マグネンゥムで乾燥 した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物を酢酸ェチル 3 6 0 m l から再結晶して、 4' - (トランス一 4ーメ トキシメチルシクロへキシル） 一 4 ーシァノビフエニル 5 8. 2 gを得た。
(第 5段）
第 4段で得られた 4' 一 （トランス一 4ーメ トキシメチルシクロへキシル） 一 4ーシ了ノ ビフエニル 5 8. 2 g (0. 2 1 mo 1 ) をクロ口ホルム 3 0 Om 1 とァセトニトリル 3 0 Om 1の混合溶媒に溶解し、 擾拌しながら、 ヨウ化トリメ チルシリル 6 2. 5 g ( 3. 1 mo 1 ) を 4 O'Cで滴下し、 さらに同温度で 1時 間加熱撹拌した。 室温まで放冷した反応液に、 水 5 0 Om 1を加えた後、 塩化メ チレン （ 5 0 Om 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を飽和チォ硫酸ナトリウム水 溶液 3 0 0 m 1 と飽和食塩水 （ 3 0 0 m 1ずつ 3回） で順次洗浄し、 無水硫酸マ グネシゥムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物をトル ェン 5 Om 1から再結晶して、 4' — (トランス— 4ーヒ ドロキシメチルシクロ へキシル） 一 4ーシァノ ビフエニル 1 4. 3 gを得た。
(第 6段）
ビリジニゥムクロ口クロメート （PCC) 3 0. 8 g (0. 1 4 m 0 1 ) . シ リカゲル 3 5 gおよび塩化メチレン 3 0 Om 1を混合し、 ここに第 5段で得られ た 4' 一 （トランス一 4ーヒ ドロキシメチルシクロへキシル） 一！ーシァノビフ ェニル 3 7. 9 gを塩化メチレン 5 0 0 m l に溶解した溶液を加え、 室温で 24 時間撹拌した。 反応液からシリカゲルを據過により除去し、 據液から溶媒を溜去 して粗製物を得た。 得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶 出溶媒 トルエン ：酢酸ェチル = 2 ： 1 ) にて精製して、 4 ' 一 （トランス一 4 一ホルミルシクロへキシル） 一 4ーシァノビフエニル 28. 5 gを得た。
(第 7段）
メチルトリフエニルホスホニゥムョ一ジド 34. 9 g ( 0. 0 8 6mo l ) を THF 1 0 Om 1に溶解した溶液に、 カリウム t一ブトキシド 1 0. 8 g (0. 0 9 5 mo 1 ) を加えた後、 一 5 O'Cで 2時間撹拌した。 ここに、 第 6段で得ら れた 4' 一 （トランス一 4 -ホルミルシクロへキシル） 一 4—シァノ ビフエニル 20. 0 gを THF 1 0 Om〗 に溶解した溶液を同温度で滴下し、 さらに 3時間 撹拌した。 反応液を 0でまで昇温させた後、 水 1 5 Om 1を加えて反応を終わら せた。 反応液をトルエン （ 6 0 0 m】で 1回、 2 0 0 m 1ずつ 2回） で抽出した 。 抽出液を飽和食塩水 （3 0 Om 1ずつ 3回） 、 飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 ( 3 0 Om 1ずつ 2回） および飽和食塩水 （ 3 0 Om 1ずつ 3回） で順次洗浄し 、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた 粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒 トルエン） にて精製 して、 4' 一 （トランス一 4ービニルンクロへキシル） 一 4ーシ了ノビフエニル 1 7. 6 を得た。
(第 8段）
第 7段で得られた 4 ' - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4ーシァ ノビフエニル 1 6. 7 g ( 0. 0 5 8 mo 1 ) をトルエン I 5 Om 1に溶解し、 一 7 3'Cまで冷却した後、 水素化ジイソブチルアルミニウム （ 1 MZ1 トルエン 體) 8 7m l (0. 0 8 7 mo 1 ) を撹拌しながら滴下した後、 2時間攬拌し た。 反応液に飽和塩化アンモニゥム水溶液 1 0 0m 1を加えて反応を停止させ、 次いで 6規定塩酸 3 0 0 m lを加えて酸性にした。 この時生成した沈殿物をセラ ィ トを用いて據過して除去した。 據液をトルエン （ 3 0 0 m Iずつ 2回） で油出 し、 抽出液を飽和食塩水 （3 0 Om 1ずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシゥ ムで乾燥した後、 減圧下に溶媒を溜去して、 一 （トランス一 4ービニルシク 口へキシル） 一 4ービフエ二ルカルバアルデヒド 1 7. 3 gを得た。
(第 9段）
水素化ホウ素ナトリウム 3. 4 g ( 0. 0 8 9 m o 】） をイソブロパノール 2 Om lに溶解した溶液に、 第 8段で得られた 4' 一 （トランス一 4—ビニルシク 口へキシル） 一 4ービフエ二ルカルバアルデヒド 1 7. 3 gをイソプロパノール 3 0 0 m 1 とトルエン 2 0 0 m 1の混合溶液に溶解した溶液を氷冷下で 1時間で 滴下した後、 同温度で 2時間撹拌した。 反応液に 2規定塩酸 4 0 0 m lを滴下し て反応を終了させた。 反応溶液から有機溶媒を溜去し、 残った水層をトルエン （ 7 0 Om 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を飽和食塩水 （3 0 0 m〗ずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 滅圧下で溶媒を溜去して粗製物 を得た。 得られた粗製物を、 （へブタン ：酢酸ェチル = 3 : 1 ) の混合溶媒 20 m lから再結晶して、 4' - (トランス- 4ービニルシクロへキシル） 一 4ーヒ ドロキシメチルビフ： Lニル 1 0. 2 gを得た。
(第 1 0段）
第 9段で得られた 4' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキジル） 一 4ーヒド ロキシメチルビフエニル 2. 9 g (0. 0 1 Omo 1 ) と n—プロピルブ πミ ド 5. 0 g (0. 0 4mo 1 ) を DMF 5 Om 1に溶解し、 ヨウ化カリウム 0. 0 1 gを加えて、 室温で撹拌した。 ここへ、 水素化ナト リウム 0. 6 0 g (0. 0 2 5mo 1 ) を 3 0分で加えた後、 2 4時間撹拌した。 反応液に水 1 0 Om 1を 加えた後、 トルエン （ 1 0 0m lずつ 3回） で抽出した。 抽出液を、 飽和食塩水 ( 3 0 Om 1ずつ 5回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を 溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲルカラムクロマトグラフィ 一 （溶出溶媒 へブタン ：酢酸ェチル = 4 : 1 ) で精製した後、 （エタノール： 酢酸ェチル = 5 ： 1 ) の混合溶媒 5m 1から再結晶して、 目的物である 4' ― ( トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 4— n—ブロピルォキシメチルビフエ 二ル 9 gを得た。 この化合物は、 液晶性を示し、 S— I点 1 1 2. 4~ 1 1 3. 2'C、 S— I^ 1 2 4. 7- 1 2 5. 5 'Cであった。
•H-NMR (CDC 1 a ) ά (p pm) ： 7. 5 8 8 - 6 9 4 2 (m、 8 H) 、 6. 0 0 9 - 5, 6 3 3 (m、 1 H) 、 5 0 7 3 - 4 8 6 0 (m、 2 H) 、 4. 5 0 6 (s、 2H) 、 3. 4 3 5 ( t 2H) 、 2 4 9 7 - 0. 5 2 5 (m、 1 7 H) 、
MS : 3 3 4 (M+)
上記の製造方法に準じて以下の化合物が製造できる，
化合物番号 28 8
4' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 4ーメチルォキシメチルビフ ヱニル
化合物番号 28 9
4' 一 （トランス一 4ービニルシク aへキシル） 一 4一メチルォキシ一 n—ブロ ルビフヱニル
化合物番号 2 9 0
4 ' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4—メチルォキシ一 n—ペン チルビフヱニル
化合物番号 2 9 1
4' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4ーェチルォキシメチルビフ ェニル
化合物番号 2 9 2
4 ' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4— n—プロピルォキシメチ ルビフエニル
化合物番号 2 9 3
4 * 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4— n—ブチルォキシメチル ビフ： Lニル 化合物番号 294
4 ' ― (トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4 -n—ペンチルォキシメチ ルビフ ニル
化合物番号 29 5
4' - ( トランス一 4 -ビュルシク口へキシル） 一 4一 （2—プロべニル） ォキ シメチルビフ Xニル
化合物番号 296
4 ' ― (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） 一 4一 （2—ブテニル） ォキシ メチルビフヱニル
化合物番号 297
4 ' 一 （トランス一 4ービニルンクロへキシル） 一4一 （3—ブテニル） ォキシ メチルビフエニル
化合物番号 298
4 ' - (トランス一 4ービニルシクロへキンル） 一 4一 （2—ペンテニル） ォキ シメチルビフ ニル
化合物番号 299
4' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一4一 （3—ペンテニル） ォキ シメチルビフ ニル
化合物番号 300
4* - (トランス一 4—ビュルシクロへキシル） ー 4一 （4—ペンテニル） ォキ シメチルビフ Xニル
化合物番号 30 1
2' —フルオロー 4' 一 （トランス一 4— ( 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 4ーメチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 302
4 ' 一 （トランス一 4— ( 1一プロぺニル） シクロへキンル） 一 4ーェチルォキ シメチルビフエニル
化合物番号 30 3
4' 一 （トランスー 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 n—プロビ ルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 0 4
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ブチル ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 0 5
4 ' 一 （トランス一 4— ( 1 —プロべニル） シクロへキシル） 一 2' , 6 ' —ジ フルオロー 4一 n—ペンチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 0 6
4 ' 一 （トランス一 4— ( 1一プロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 2—プロ ぺニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 3 0 7
2, 3' ージフルォ D— 4' 一 （トランス一 4一 （ 1一プロべニル） シクロへキ シル） 一4— (2—ブテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 30 8
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 3 -ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 0 9
4' 一 （トランス一 4一 （1一プロべニル） シクロへキシル） 一 4— (2—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 1 0
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1一ブロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 3—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 1 1
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1 一ブロぺニル） シクロへキンル） 一 4一 （4—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 1 2
4 ' 一 (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキンル） 一4ーメチルォキ シメチルビフ Xニル
化合物番号 3 1 3 4 ' 一 （トランス一 4 — ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 3 ' , 5 * ージ フルオロー 4 ーェチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 1
4 ' - (トランスー 4 一 （ 2—プロべニル） シクロへキシル） 一 4 — n—プロビ ルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 1 5
4 ' - (トランス一 4 一 （ 2—ブロぺニル） シクロへキシル） 一 4 — n—ブチル ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 1 6
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 2—ブロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ペンチ ルォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 1 7
2' , 3—ジブルオロー 4 ' - (トランス一 4 — ( 2—プロべニル） シクロへキ シル） 一 4一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 3 1 8
4 ' 一 （トランス一 4— ( 2—プロべニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 2—ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 1 9
4 ' 一 （トランス一 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 4 一 （ 3—ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 2 0
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 2—ブロぺニル） シクロへキシル） 一 4— ( 2—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 2 1
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 2—ブロぺニル） シクロへキシル） 一 4— ( 3—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 2 2
4 ' - (トランス一 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 4一ペン テニル） ォキシメチルビフエニル "
97/27166
化合物番号 3 2 3
4 ' 一 （ トランス— 4一 ( 1 ーブテニル） シクロへキンル） 一 4一メチルォキシ メチルビフエニル
化合物番号 3 2 4
4 ' — (トランスー 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4—ェチルォキシ メチルビフ ニル
化合物番号 3 2 5
4 ' 一 （トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ブロビル ォキシメチルビフ Lニル
化合物番号 3 2 6
4 ' 一 (トランス一 4— ( 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ブチルォ キシメチルビフヱニル
化合物番号 3 2 7
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ペンチル ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 2 8
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—ブ口べ ニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 3 2 9
4 ' 一 （トランス- 4一 （ 1—ブテニル） シクロへキシル） 一 4 一 （ 2—ブテニ ル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 3 0
4 ' 一 （トランス— 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 3—ブテニ ル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 3 1
4 ' 一 （トランス一 4一 （1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4— ( 2—ペンテ ニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 3 2
4 ' - (トランス一 4一 （1 ーブテニル） シクロへキシル） 一 4— ( 3—ペンテ
7 0 ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 3 3
4 ' 一 （トランス一 4— ( 1 —ブテニル） シクロへキシル） — 4— ( 4一ペンテ ニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 3 4
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） ンクロへキシル） 一 4一メチルォキシ メチルビフ Xニル
化合物番号 3 3 5
4 ' 一 （トランス— 4一 （2—プテニル） シクロへキシル） 一 4一ェチルォキシ メチルビフ ニル
化合物番号 3 3 6
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—プロビル ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 3 7
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） 一 4—n—プチルォ キシメチルビフエニル
化合物番号 3 3 8
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ペンチル ォキシメチルビフユニル
化合物番号 3 3 9
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—プテニル） シクロへキシル） — 4— ( 2—プロべ ニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 3 4 0
4 ' 一 (トランス一 4一 （2—ブテュル） シクロへキシル） — 4— ( 2—ブテニ ル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 4 1
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） — 4一 （ 3—ブテニ ル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 4 2 4 ' 一 （トランス一 4一 （2—プテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—ペンテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 34 3
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （3—ペンテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 34 4
4 ' 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキンル） 一 4— (4一ペンテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 34 5
4' 一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シク αへキンル） 一 4—メチルォキシ メチルビフ Xニル
化合物番号 34 6
4 " 一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） — 4一ェチルォキシ メチルビフ ニル
化合物番号 34 7
4 ' 一 (トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 η—ブロピル ォキシメチルビフ ニル
化合物番号 34 8
4 ' 一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 η—ブチルォ キシメチルビフヱニル
化合物番号 34 9
4 ' 一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一4一: η—ペンチル ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 350
4' 一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—プロべ ニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 35 1
4 ' 一 （トランス一 4— (3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—プテニ ル） ォキシメチルビフエニル 化合物番号 3 52
4 ' 一 （トランス— 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 3—ブテニ ル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 5 3
4' - (トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一4— (2—ペンテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 354
4 ' - (トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキンル） 一 4一 （3—ペンテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 55
4 ' 一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （4一ペンテ ニル） ォキシメチルビフ ニル
化合物番号 356
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4ーメチルォキ シメチルビフ ニル
化合物番号 357
4 ' ― (トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4ーェチルォキ シメチルビフヱニル
化合物番号 358
' 一 （トランス一 4— ( 1—ペンテニル） シクロへキシル） 一4— n—プロピ ルォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 5 9
4 ' 一 （トランス一 4 _ ( 1一ペンテニル） シクロへキシル） ー 4一 n—ブチル ォキシメチルビフ Xニル
化合物番号 3 60
4 ' 一 （トランス一 4— ( 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4—n—ペンチ ルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 36 1
4 ' 一 （トランス一 4— ( 1—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4— (2—プロ ぺニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 3 6 2
4 ' ― (トランスー 4 一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 一 （ 2—ブテ ニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 6 3
4 ' 一 (トランス一 4 — ( 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 一 （ 3 —ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 6 4
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 6 5
4 ' 一 （トランス一 4 — ( 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 — ( 3—ペン テニル） ォキシメチルビフ Xニル
化合物番号 3 6 6
' 一 （トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （4一ペン テニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 6 7
4 ' - (トランス— 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 —メチルォキ シメチルビフ ニル
化合物番号 3 6 8
4 ' 一 （卜ランス一 4一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 ーェチルォキ シメチルビフエニル
化合物番号 3 6 9
4 ' 一 （トランス一 4一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 — n—プロピ ルォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 7 0
4' 一 （トランス一 4一 （2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ブチル ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 7 1 4 ' 一 （トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ペンチ ルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 7 2
4 ' 一 （トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 一 （ 2—プロ ぺニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 3 7 3
4 ' ― (トランス _ 4一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 — ( 2—ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 7 4
4 * ― ( トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4— ( 3—ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 7 5
4 ' 一 （トラシス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 — ( 2—ペン テニル） ォキシメチルビフユニル
化合物番号 3 7 6
4 ' 一 （トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 一 （ 3—ペン テニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 3 7 7
4 ' 一 （ トランス一 4 — ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 一 （ 4一ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 7 8
4 ' 一 （トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4 ーメチルォキ シメチルビフエニル
化合物番号 3 7 9
4 ' 一 （トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） — 4—ェチルォキ シメチルビフ ニル
化合物番号 3 8 0
4 ' 一 （トランス一 4 — ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—プロピ ルォキシメチルビフヱニル 化合物番号 3 8 1
4 ' - (トランス一 4一 （ 3—ペンテニル） シクロへキシル） — 4— n—ブチル ォキシメチルビフ ニル
化合物番号 382
4' 一 （トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4— n—ペンチ ルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 38 3
4 ' 一 （トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4— (2—プロ ぺニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 384
4 ' 一 （トランスー 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） ー 4一 （2—ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 385
4 ' ― (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキンル） 一 4— (3—ブテ ニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 38 6
4 ' 一 （トランス一 4— (3—ペンテニル） シクロへキシル） ー 4一 （2—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 387
' 一 （トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （3—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 388
4 ' - (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （4—ペン テニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 38 9
4 ' - (トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4ーメチルォキ シメチルビフ ニル
化合物番号 390
4 ' ― (トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4ーェチルォキ シメチルビフエニル
化合物番号 39 1
4 ' 一 （トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4—n—プロピ ルォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 92
4 ' 一 （トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4—n—ブチル ォキシメチルビフェニル
化合物番号 3 9 3
4 ' ― (トランス一 4— (4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—ペンチ ルォキシメチルビフエニル
化合物番号 3 94
4 ' 一 （トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4— (2—プロ ベニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 3 9 5
4 ' - (トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—ブテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 39 6
4' - (トランス一 4— (4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （3—ブテ ニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 397
4 ' - (トランス一 4— (4一ペンテニル） シクロへキシル） ー 4一 （2—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 39 8
4 ' 一 （トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （3—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 39 9
4 ' 一 （トランス一 4— (4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （4—ペン テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 40 0 4 " -ビニルー 4ーメチルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 4 0 1
4 " 一ビニルー 4一メチルォキシ一： n—プロビル一 P—テルフエニル
化合物番号 4 0 2
4 " 一ビニル一 4—メチルォキシ一 n—ペンチルー p—テルフヱニル
化合物番号 4 0 3
4 " 一ビニル— 2 ' —フルオロー 4—ェチルォキシメチルー p—テルフエニル 化合物番号 4 0 4
4 " ービニルー 4— n—プロピルォキシメチルー ρ—テルフエニル
化合物番号 4 0 5
4 " 一ビニルー 4— n—ブチルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 4 0 6
4 " ―ビニルー 4 - n—ペンチルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 4 0 7
4 " —ビニルー 4一 （2—プロぺニル） ォキシメチル） p—テルフエニル 化合物番号 4 0 8
4 " ービニルー 4— ( 2—ブテニル） ォキシメチルー ρ—テルフエニル
化合物番号 4 0 9
4 " ービニルー 2 " , 2 ' ージフルオロー 4一 （ 3—ブテニル） ォキシメチル- P—テルフヱニル
化合物番号 4 1 0
4 " —ビニルー 4— ( 2—ペンテニル） ォキシメチルー p—テルフエニル 化合物番号 4 1 1
4 " —ビニルー 4一 （3—ペンテニル） ォキシメチルー p—テルフエニル 化合物番号 4 1 2
4 " ービニルー 4一 （4一ペンテニル） ォキシメチルー p—テルフエニル 化合物番号 4 1 3
4 " ― ( 1—プロべニル） 一 4—メチルォキシメチル— p—テルフエニル 化合物番号 4 1 4 4 " - ( 1 一プロぺニル） 4—ェチルォキシメチル一 p—テルフエニル 化合物番号 4 1 5
4 " - ( 1 一プロぺニル） 4一 n—プロピルォキシメチルー p—テルフエニル 化合物番号 4 1 6
4 " 一 ( 1 一プロぺニル） - - nーブチルォキシメチルー p—テルフヱニル 化合物番号 4 1 7
4 " ― ( 1 —プロべニル） 4 - n一ペンチルォキシメチルー p—テルフエニル 化合物番号 4 1 8
4 " ― ( 1 一プロぺニル） - - ( 2—プロぺニル） ォキシメチル） — p—テル フェニル
化合物番号 4 1 9
4 " - ( 1 —プロべニル） 一 4一 （2—ブテニル） ォキシメチルー p—テルフ ニル
化合物番号 4 2 0
4 " - ( 1 一プロぺニル） - - ( 3—ブテニル） ォキシメチルー p—テルフエ ニル
化合物番号 4 2 1
4 " - ( 1 一プロぺニル） 4— ( 2—ペンテニル） ォキシメチルー ρ—テルフ ニル
化合物番号 4 2 2
4 " 一 （ 1 一プロぺニル） 一 4一 （3—ペンテニル） ォキシメチル—p—テルフ ニル
化合物番号 4 2 3
4 " - ( 1一プロぺニル） - - ( 4 -ペンテニル） ォキシメチルー p—テルフ ェニル
化合物番号 4 2 4
4 " 一 （2—プロべニル） - 一メチルォキシメチル— p—テルフエニル 化合物番号 4 2 5
4 " - ( 2一プロぺニル） 一 4ーェチルォキシメチル— p—テルフェニル 化合物番号 4 2 6
4 " 一 ( 2—プロべニル） 4一 n—プロピルォキシメチルー p—テルフヱニル 化合物番号 4 2 7
4 " 一 （2—プロぺニル） 2 ' —フルオロー 4—n—プチルォキシメチルー p 一テルフェニル
化合物番号 4 2 8
4 " 一 （2 -プロぺニル） 4 - n一ペンチルォキシメチルー p—テルフヱニル 化合物番号 4 2 9
4 " 一 ( 2一プロぺニル） 4 - ( 2—プロぺニル） ォキシメチル） 一 p—テル フエニル
化合物番号 4 3 0
4 " 一 ( 2一プロぺニル） 2—フルオロー 4— ( 2—プテニル） ォキシメチル 一 p一テルフエニル
化合物番号 4 3 1
4 " - ( 2—ブロぺニル） - - ( 3—ブテニル） ォキシメチルー p—テルフ ニル
化合物番号 4 3 2
4 " 一 （2—プロぺニル） - - ( 2—ペンテニル） ォキシメチルー p—テルフ ェニル
化合物番号 4 3 3
4 " - ( 2一プロべニル） - - ( 3—ペンテニル） ォキシメチルー p—テルフ ェニル
化合物番号 4 3 4
4 " 一 ( 2—プロべニル） - - ( 4一ペンテニル） ォキシメチルー P -テルフ ェニル
化合物番号 4 3 5
4一 （卜ランス一 4一 （ 4 —ビニルフヱニル） シクロへキシル） 一 1 ーメチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 4 3 6 4— ( トランス一 4一 （4 -ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 ーメチルォ キシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 4 3 7
2—フルオロー 4一 （トランス一 4— ( 4 -ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン
化合物番号 4 3 8
4— ( トランス一 4— ( 4一ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 ーェチルォ キシメチルベンゼン
化合物番号 4 3 9
4一 （トランス一 4一 （4一ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 — n—プロ ビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 0
4一 （トランズ一 4— ( 4一ビニルフエニル） シクロへキンル） 一 1—n—プチ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 1
4— (トランス一 4— ( 4 -ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 一 n—ペン チルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 2
4 - (トランス一 4 一 （ 4一ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プ ロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 4 4 3
4一 （トランス一 4— ( 4 -ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブ テニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 4
4一 （トランス一 4一 （ 4一ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 — ( 3 -フ' テニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 5
4— (トランス一 4 一 （ 4一ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 — ( 2—べ ンテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 4 4 6
4 - (トランス一 4 一 （ 4 一ビニルフエニル） シクロへキンル） 一 1 — ( 3 —ぺ ンテュル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 7
4 — (トランス一 4一 （4一ビニルフエニル） シクロへキシル） 一 1 — ( 4 ーぺ ンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 8
4 - (トランス一 4一 （4一 （ 1一プロべニル） フエニル） シクロへキンル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 4 9
4 - (トランス一 4 一 （ 4 一 （ 1 —プロべニル） フエニル） シクロへキンル） 一 1一メチルォキシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 4 5 0
4 - (トランス一 4 一 （4一 （ 1 一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） ― 1—ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 1
4 - (トランス一 4— ( 4一 （ 1 一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 2
4— （トランス一 4一 （4 — ( 1一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1一 n ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 3
4 - (トランス一 4一 （4一 （ 1 一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1 — n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 4
4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( 1一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1 一 （2—プロべニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 4 5 5
4一 （トランス一 4一 （ 4一 （ 1 —プロぺニル） フヱニル） シクロへキシル） 一 1— ( 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 6
4一 （トランス一 4 一 ( 4 - ( 1 一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 1 - ( 3ーブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 7
4 - (トランス— 4— ( 4 一 （ 1一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 8
4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( 1一プロぺニル） フエニル） シクロへキンル） 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 5 9
4 - (トランス一 4一 ( 4 - ( 1一プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 1 一 （ 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 0
4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( 2—プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 1 —メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 1
4 - (トランス一 4一 （4 一 （ 2—プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 1一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 2
4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( 2—プロぺニル） フヱニル） シクロへキシル） 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 3
4 - (トランス一 4一 ( 4 - ( 2—プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 1一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 4
4 - (トランス一 4一 ( 4 - ( 2—プロぺニル） フエニル） シクロへキンル） 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 5 θ 2 4 - (トランス一 4— ( 4 - (2—プロべニル） フヱニル） シクロへキシル） 一 1 - (2—ブロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 6
4一 （トランス— 4— ( 4 - (2—プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1 - (2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 7
4 - (トランス一 4一 （4— (2—ブロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 68
4一 （トランス一 4一 （4一 （2—プロべニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1一 （2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 6 9
4一 （トランス一 4一 （4一 （2—プロぺニル） フエニル） シクロへキシル） 一 1 - ( 3一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 70
4 - (トランス一 4一 （4一 （2—プロべニル） フエニル） シクロへキシル） ― 1— (4—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 4 7 1
4 ' 一 （2— （トランス一 4ービニルシクロへキシル） ェチル） 一4ーメチルォ キシメチルビフエニル
化合物番号 4 72
4 ' — (2— (トランス一 4ービニルシクロへキシル） ェチル） 一 4—メチルォ キシー n—プロビルビフエ二ル
化合物番号 4 73
4' 一 （2— （トランス一 4ービニルシクロへキシル） ェチル） 一 4一 n—プロ ピルォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 74
4 ' 一 （2— (トランス一 4一ビニルシクロへキンル） ェチル） 一 4一 n—ペン チルォキシメチルビフエニル 化合物番号 4 7 5
4 ' 一 （2— (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ェチル） ー 4一 （ 2—プ ロぺニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 7 6
4' 一 （ 2— （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） ェテニル） 一 4— ( 2 - ブテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 7 7
4' 一 （ 2— （トランス一 4ービニルシクロへキシル） ェチル） 一 4 一 （ 3 —ブ テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 7 8
4 ' 一 （ 2— （トランス一 4 一 （ 1一プロべニル） シクロへキシル） ェチル） ― 4ーメチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 7 9
4 ' - (2— （トランス一 4一 ( 1一プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1一 n—プロビルォキシメチルビフ： Lニル
化合物番号 4 8 0
4 ' - ( 2— （トランス一 4 一 （ 1 一プロべニル） シクロへキシル） ェチル） 一 4一 n—ペンチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 8 1
4 ' 一 （ 2— （ トランス一 4 一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 4 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチル） ビフヱニル
化合物番号 4 8 2
4 ' - ( 2— （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキンル） ェチニル） — 2' —フルオロー 4一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 8 3
4 ' - ( 2— （トランス一 4 一 （ 1 —プロべニル） シクロへキシル） ェチル） 一 4一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 8 4
4 ' 一 （ 2— (トランス一 4 一 （2—プロべニル） シクロへキシル） ェチル） 一 4ーメチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 8 5
4 ' 一 ( 2 - (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 - 一 n—プロピルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 8 6
4 ' 一 （2— （トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキンル） ェチル） 一 4一 n—ペンチルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 8 7
4 ' — ( 2— (トランス— 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） ェチル） ― 4 - (2—プロべニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 8 8
4 ' 一 （2— （トランス一 4— (2—ブロぺニル） シクロへキシル） ェチル） 一 4 - (2—ブテニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 8 9
4 ' - ( 2 - (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シク σへキシル） ェチル） ― 4一 （3—ブテニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 90
4' - (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシルメ トキシメチル） ― 4一 （2—プロぺニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 9 1
4 ' 一 （2— (トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシルォキシメチル ) - 4 - (2—プロべニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 92
4 ' 一 （2— (トランス— 4— (3—プテニル） シクロへキシル） ェチル） 一 4 ーェチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 4 93
4 ' 一 （2— （トランス一 4— (3—ブテニル） シクロへキシル） ェチル） — 4 一 η—プロビルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 94 4 ' — ( 4— (トランス一 4 ービニルシクロへキシル） プチル） 一 4 ーメチルォ キシメチルビフヱニル
化合物番号 4 9 5
4 ' 一 ( 4 - (トランス一 4 ービニルシクロへキシル） ブチル） 一 4—メチルォ キシー n—ペンチルビフエニル
化合物番号 4 9 6
4 ' 一 （ 4一 （トランスー 4 -ビニルシクロへキシル） プチル） 一 4一 n—プロ ピルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 9 7
4 ' - ( 4 - (トランス一 4 —ビニルンクロへキシル） ブチル） 一 4— n—ペン チルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 9 8
4 ' 一 ( 4 - (トランス— 4 ービニルシクロへキシル） 一 2—ブテニル） 一 4一 ( 2—プロぺニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 4 9 9
4 ' 一 ( 4 - (トランス一 4一ビニルンクロへキシル） プチル） 一 4 一 （ 2—ブ テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 5 0 0
4 ' 一 （ 4一 （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） プチル） 一 4— ( 3—ブ テニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 5 0 1
4 ' 一 ( 4 - (トランス一 4 一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ブチル） 一 ーメチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 5 0 2
4 ' 一 （ 4一 （トランスー 4 一 （ 1 —プロべニル） シクロへキシル） プチル） ― 4一 n—プロビルォキシメチルビフユニル
化合物番号 5 0 3
4 ' 一 （4 一 （トランス一 4 一 （ 1一プロぺニル） シクロへキンル） ブチル） ― 4 - n一ペンチルォキシメチルビフエニル 化合物番号 5 0 4
4 ' - ( 4一 （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ブチル） ― 4一 （2—ブロぺニル） ォキシメチル） ビフヱニル
化合物番号 5 0 5
4 ' 一 （4一 （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） ブチル） 一 4 - ( 2—ブテニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 5 0 6
4 ' 一 （4一 （トランス一 4— ( 1一プロぺニル） シクロへキシル） 一 3—ブテ ニル） 一 4一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 5 0 7
4 ' 一 （4— (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） ブチル） 一 ーメチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 5 0 8
4 * 一 （4一 （トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） プチル） 一 4一 n—プロビルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 5 0 9
4 ' - ( 4 - (トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキシル） プチル） 一 4 - n一ペンチルォキシメチルビフエニル
化合物番号 5 1 0
4 ' - ( 4 - (トランス一 4一 （2 -プロぺニル） シクロへキンル） ブチル） 一 4一 （2—プロべニル） ォキシメチル） ビフエニル
化合物番号 5 1 1
4 ' 一 （4一 （トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） ブチル） 一 4一 （2—ブテニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 5 1 2
4 ' - ( 4 - (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキンル） プチル） 一 4一 （3—ブテニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 5 1 3
4一 ( 4 - ( 2 - (トランス一 4 -ビニルンクロへキシル） ェチル） フヱニル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 1 4
4 - (2— ( 4 - ( トランス一 4一 （ 1 —プロぺニル） シクロへキシル） フエ二 ル） ェチル） 一 4一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 1 5
4 - ( 2 - (4一 （ トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） フエ二 ル） ェチル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 1 6
4 - (2— ( 4 - (トランス一 4一 （ 1ーブテニル） シクロへキンル） フヱニル ) ォキシメチルー 1一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 5 1 7
4 - (2— ( 4 - (トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） フヱニル ) ェチルー 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 1 8
4 - (2— （4— (トランスー 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） フエ二 ル） ジフルォロメ トキシ） 一 1 一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 5 1 9
4— ( 4 - (4一 （トランス一 4— (2—ペンテニル） シクロへキシル） フエ二 ル） ブチルー 1 —メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 20
4一 ( 4 - (4— (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） フエ二 ル） ブチルー 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 52 1
4 - (4一 （4一 （ トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） フエ二 ル） プチルー 1一 n—ペンチルォキンメチルベンゼン
化合物番号 522
4 - (4一 ( 4 - (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） フエニル） ブチルー 4 - (2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 23 4 - ( 4 - ( 4 - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） フエニル） ブチル— 1 - ( 2一プロべニル） ォキシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 5 2 4
4— ( 4一 ( 4 - (トランス一 4一 （ 1 一プロぺニル） シクロへキシル） フエ二 ル） ブチルー 1 一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 2 5
4一 ( 4 - (4一 （トランス一 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） フエ二 ル） ブチルー 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 2 6 ' 4一 （2— (4— （2— （トランス— 4一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） ェ チル） フエニル） ェチル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 2 7
4 - (2— ( 4 - (2— （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） ェ チル） フエニル） ェチル） 一 1 一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 2 8
4 - ( 2 - ( 4 - (2— （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） ェ チル） フエニル） ェチル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 2 9
4 - ( 2 - ( 4 - ( 2 - ( 卜ランス一 4一 （ 1 一ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フエニル） ォキシジフルォロメチル） 一 1 ― (2—プロぺニル） ォキシ メチル） ベンゼン
化合物番号 5 3 0
4 - (2— ( 4 - ( 2 - (トランス一 4一 （ 1 一ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フヱニル） ジフルォロメチルォキシ） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシ メチルベンゼン
化合物番号 5 3 1
4— (2 - (4 - (3—フルオロー 2— (トランス一 4— (2—ペンテニル） シ クロへキシル） ェチル） フエニル） ェチル） 一 1 一 （2—ブテニル） ォキシメチ ルベンゼン 化合物番号 5 32
4 - (2— (4— (2— （トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フェニル） ェチル） 一 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 5 33
4一 ( 2 - ( 4 - (2— （ トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フエニル） ェチル） 一 1一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 34
4— (2— ( 4 - ( 2 - (トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フエニル） ェチル） 一 1 一メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン 化合物番号 5 35
4一 （2— （4一 （4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） ブチル） フエ ニル） ェチル） ― 1一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 36
4 - (2— （4— (4— (トランス— 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） プチル） フエニル） ェチル） 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 37
4— (2— ( 4 - (4— (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） プチル） フエニル） ェチル） ― 1 一 （2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン 化合物番号 5 38
4一 （2— (4— （4一 （トランス— 4一 （ 1ーブテニル） シクロへキシル） ブ チル） フエニル） ェチル） 一 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 539
4一 （2— ( 4 - (4— (トランス— 4一 （2—ブテニル） シクロへキンル） 一 2—ブテニル） フエニル） ェチニル） 一 1 — ( 3—ブテニル） ォキシメチルベン ゼン
化合物番号 54 0
4 - (4一 (4 - (2— （トランス一 4— ( 3ーブテニル） シクロへキシル） ェ チル） フエニル） プチル） 一 1—メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 1 4 - ( 4 - (4— (2— （トランス— 4— ( 1—ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フエニル） ブチル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 54 2
4— ( 4 - ( 4 - ( 2 - (トランス一 4一 （2—ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フエニル） ブチル） 一 1 — n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 4 3
4一 (4 - (4一 ( 2 - (トランス一 4— (3—ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フヱニル） プチル） 一 1一 （2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 544
4一 ( 4 - (4一 ( 2 - (トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） ェチル） フヱニル） ブチル） 一 1— (2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 54 5
4一 ( 4 - ( 4 - (2— (トランスー 4 -ビニルシクロへキシル） ェチル） フェ ニル） プチル） — 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 54 6
4一 （4一 （4— (4一 （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） — 2—ブテニル） フエニル） 一 2—ブテニル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 54 7
4 - ( 4一 ( 4 - (4一 （トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキンル） ブチル） フエニル） プチル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 54 8
4— ( 4 - ( 4 - (4一 （トランス一 4一 （ 1ーブテニル） シクロへキシル） ブ チル） フエニル） ブチル） 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 4 9
4 - (4— ( 4 - (4 - (トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） ブ チル） フエニル） ブチル） — 1— ( 2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン 化合物番号 550
4 - (4— ( 4 - ( 4 - (トランス一 4— (3—ブテニル） シクロへキシル） ブ チル） フヱニル） プチル） 一 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 55 1
4 - (4一 （4一 （4— (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） プチル） フエ ニル） ブチル） 一 1一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 552
4 ' 一 （2— （4一ビニルフエニル） ェチル） 一 4—メチルォキシメチルビフエ ニル
化合物番号 55 3
4 ' - ( 2— ( 4 - ( 1一プロぺニル） フエニル） ェチル） — 4一ェチルォキシ メチルビルフエニル
化合物番号 554
4 ' - ( 2 - ( 4 - (2—プロべニル） フエニル） ェチル） 一 4—n—プロピル. ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 555
4' — (2— （4— ( 1ーブテニル） フエニル） ェチル） 一 4— n—プチルォキ シメチルビフ ニル
化合物番号 55 6
4 ' - ( 2 - ( 4 - (2—ブテニル） フヱニル） ェチル） 一 4一 n—ペンチルォ キンメチルビフヱニル
化合物番号 557
4 ' 一 （ 2— （ 4一 （ 1一ペンテニル） フヱニル） ェチル） 一 4一 （2—プロべ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 55 8
3 ' 一フルオロー 4' 一 （2— （4一 （2—ペンテニル） フエニル） ェチル） 一 4一 （2—ブテニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 55 9
4 ' ― (2— ( 4 - (3—ペンテニル） フエニル） ェチル） — 4— ( 3—ブテニ ル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 5 60 4 ' ― (2— ( 4 - (4一ペンテニル） フエニル） ェチル） 一 4一 （2—ペンテ ニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 56 1
4 ' - ( 2 - ( 4 -ビニルフエニル） メ トキシ） 一 4— (3—ペンテニル） ォキ シメチルビフエニル
化合物番号 562
4 ' 一 ( 2 - ( 4一ビニルフエニル） ェチル） 一 4— ( 4一ペンテニル） ォキシ メチルビフエニル
化合物番号 563
2— ( 4 - ( 2 - (4一 （4一ペンテニル） フエニル） ェテニル） フヱニル） ェ チルー 4一メチルォキシメチルフエニル
化合物番号 564
2 - ( 4 - ( 2 - (4一 （3—ペンテニル） フヱニル） ェチル） フエニル） ェチ ルー 4ーェチルォキシメチルビルフヱニル
化合物番号 565
2— （4一 ( 2 - (4一 （2—ペンテニル） フエニル） ェチル） フエニル） ェチ ルー 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 566
2— (4 - (2— （4一 ( 1一ペンテニル） フヱニル） ェチル） フヱニル） ェチ ルー 1一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 567
2— (4 - (2— (4 - (1ーブテニル） フヱニル） ェチル） フ ニル） ェチル 一 1— n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 568
2— （4 — (2— （ 4 一 （2—ブテニル） フヱニル） ェチル） フエニル） ェチル 一 1一 （ 2—プロべニル） ォキシメチル） フエニル
化合物番号 569
2 - (4一 ( 2 - ( 4 - (3—ブテニル） フヱニル） ェチル） フヱニル） ェチル 一 1— .( 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 5 7 0
2 - ( 4 - ( 2 - (4一 ( 1一プロぺニル） フヱニル） ェチル） フ 1ニル） ェチ ルー 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 1
2 - ( 4 - (2— ( 4 - (2—プロべニル） フヱニル） ェチル） フエニル） ェチ ルー 1 一 （2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 2
2— ( 4 - (2— ( 4 -ビニルフエニル） ェチル） フユニル） ェチニルー 〗 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 3
2— （4— (2— ( 4 -ビニルフヱニル） ェチル） フヱニル） ェチルー 1 _ ( 4 一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 4
2— ( 4 - ( 4 - ( 4 -ビニルフエニル） ブチル） フェニル） ェチルー 1 ーメチ ルォキシメチルフヱニル
化合物番号 5 7 5
2— （4— (4一 ( 4 - ( 1一プロぺニル） フヱニル） ブチル） フヱニル） ェチ ルー 1一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 6
2 - (4 - (4 - (4 - ( 2—ブロぺニル） フヱニル） プチル） フヱニル） ェチ ル一 1一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 7
4 - (4 - (4— (4—ビニルフエニル） プチル） フエニル） ブチルー 1一 n - ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 8
4一 ( 4 - (4一 ( 4 - (4ーブテニル） フヱニル） プチル） フエニル） ブチル - 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 7 9
4 - (4一 ( 4 - ( 4 - ( 2—ブテニル） フヱニル） 一〗 —ブテニル） フヱニル ) ブチルー 1一 （2—プロぺニル） ォキシメチル） フエニル
化合物番号 580
4一 ( 4 - (4一 （4一 （3—ブテニル） フエニル） 一 2—ブテニル） フエニル ) ブチル— 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 581
4一 （4— ( 4 - (4— ( 1一プロぺニル） フエニル） ブチル） フエニル） ブチ ルー 1一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 582
4 - ( 4 - (4— ( 4 - ( 2—プロべニル） フエニル） ブチル） フエニル） ェチ ル— 1一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 583
4 - ( 4一 （ 4一 ( 4 -ビニルフエニル） プチル） フエニル） プチルー 1一 （ 3 一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 584
4 - (4 - (4 - (4 -ビニルフエニル） ブチル） フエニル） ブチル一 1一 （ 4 一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 585
4— (トランス一 4一 （2— （4一ビニルフエニル） ェテニル） シクロへキシル ) — 1—メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 586
4— (トランスー 4— ( 2 - ( 4一ビニルフエニル） ェテニル） シクロへキシル ) 一 1一メチルォキシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 587
4— (トランス一 4— (2— （4一ビニルフエニル） ェチル） シクロへキシル） 一 1一メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン
化合物番号 588
4 - (トランス一 4— (2— ( 4 - ( 1—プロべニル） フエニル） ェチル） シク 口へキシル） 一 1— n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 589 4一 （ トランス一 4一 （2— （4一 （2—プロぺニル） フヱニル） ェチル） シク 口へキシル） 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 9 0
4一 （ トランス一 4一 ( 2 - ( 4 - ( 1一ペンテニル） フエニル） ェチル） シク 口へキシル） — 1— (2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 9 1
4 - ( トランス一 4— (2— （4一 （2—ペンテニル） フエニル） ェチル） シク 口へキシル） 一 1一 （2—ブテュル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 92
4 - ( トランス一 4一 （2— （4一 （3—ペンテニル） フエニル） ェチル） シク 口へキシル） — 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 5 9 3
4 - (トランス一 4一 ( 2 - (4一 （4一ペンテニル） フエニル） ェチル） シク 口へキシル） 一 1一 （2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 594
4一 （ トランス一 4一 （2— （4—ビニルフエニル） ェチル） シクロへキシル） - 1 - ( 3一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 59 5
4一 （トランス一 4— ( 2 - ( 4 - ( 1 -プロべニル） フエニル） ェチル） シク 口へキシル） 一 1 一 （4—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 596
4 - (トランス一 4一 （4一 （4— (2—プロぺニル） フエニル） プチル） シク 口へキシル） 一 1—メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 597
4一 （トランス一 4一 （4一 （4一 （ 1一ペンテニル） フエニル） プチル） シク 口へキシル） ― 1—メチルォキシー n—プロビルベンゼン
化合物番号 5 98
4 - ( トランス一 4— (4 - (4— (2—ペンテニル） フエニル） プチル） シク 口へキシル） ― 1一メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン 化合物番号 5 9 9
一 ( トランス一 4一 （4一
口へキシル） — 1一 n—プロ
Figure imgf000109_0001
化合物番号 6 00
4一 （ トランスー 4一 （4一 ( 4 - (4一ペンテニル） フエニル） ブチル） シク 口へキシル） 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 0 1
4 - (トランス一 4一 （4一 （4一ビニルフエニル） ブチル） シクロへキシル） 一 1一 （2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 6 02
4一 （ トランスー 4— ( 4 - ( 4 - ( 1一プロぺニル） フエニル） プチル） シク 口へキシル） 一 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 03
4一 （トランス一 4一 （4一 ( 4 - (2—プロべニル） フエニル） ブチル） シク 口へキシル） 一 1— (3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 04
4 - (2— （トランス一 4一 ( 2 - (4— ( 1一ペンテニル） フヱニル） ェチニ ル） シクロへキシル） ェチル） 一 1一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 0 5
4— ( 2— （トランス一 4— (2— （4一 （2—ペンテニル） フエニル） ェチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1一メチルォキシ一 n—プロピルベンゼン 化合物番号 6 0 6
4一 ( 2 - (トランス一 4一 ( 2 - ( 4 - (3—ペンテニル） フエニル） ェチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1一メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン 化合物番号 607
4 - ( 2 - (トランス一 4一 （2— （4—ビニルフエニル） ェチル） シクロへキ シル） ェチル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 608
4 - (2— (トランス一 4一 （2— （4一 （ 1—ブテニル） フヱニル） ェチル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 0 9
4 - ( 2— （ トランス一 4— ( 2 - ( 4 - ( 2—ブテニル） フエニル） ェチル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （ 2 —プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 1 0
4 一 ( 2 - (トランス一 4 一 （ 2— ( 4 - ( 1 一プロぺニル） フヱニル） ェチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 1 1
4 - ( 2— （トランス一 4一 （2— ( 4 - ( 2—プロぺニル） フヱニル） ェテニ ル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （ 3 —ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 1 2
4 - ( 2 — (トランス一 4 一 ( 4 - ( 4 - ( 1 —ペンテニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 1 3
4 - ( 2— （トランス一 4— ( 4 - ( 4 一 （ 2—ペンテニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1 一メチルォキシ— n—プロビルベンゼン 化合物番号 6 1 4
4 - ( 2 - (トランス一 4 一 ( 4 - ( 4 - ( 3—ペンテニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1 一メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン 化合物番号 6 1 5
4 - ( 2 - (トランス一 4— ( 4一 （ 4— ( 4 一ペンテニル） フヱニル） ブチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1— n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 1 6
4— ( 2— （トランス一 4 一 ( 4 - ( 4 一ビニルフエニル） ブチル） シクロへキ シル） ェチル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 1 7
4 - ( 2— （トランスー 4— ( 4 - ( 4 一 （ 1 一プロべニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1— ( 2 —プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 1 8 4 - (2— （トランス一 4一 （4一 ( 4 - ( 2一プロぺニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 1 9
4 - (2— （トランス一 4一 （4一 （4— ( 1 一ペンテニル） フヱニル） ブチル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 2 0
4 - ( 4 - (トランス一 4— (2— （4一 （2—ペンテニル） フエニル） ェチル ) シクロへキシル） ブチル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 2 1
4一 （4一 （トランス一 4— (2— （4—ビニルフエニル） ェチル） シクロへキ シル） ブチル） 一 1 一メチルォキシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 6 2 2
4 - (4— (トランス一 4一 （2— （4一 ( 1 一プロべニル） フヱニル） ェチル ) シクロへキシル） ブチル） 一 1 —メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン 化合物番号 6 2 3
4 - (4一 （トランス一 4一 ( 2 - ( 4 - (2—プロぺニル） フエニル） ェチル ) シクロへキシル） プチル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 2 4
4 - (4一 （トランス一 4一 （2— (4—ビニルフエニル） ェチル） シクロへキ シル） ブチル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 2 5
4 - (4一 （トランス一 4一 （2— （4一 （ 1 一ペンテニル） フユニル） ェテニ ル） シクロへキシル） ブチル） 一 1一 （2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 2 6
4一 ( 4 - (トランス一 4— (2— ( 4 - (2—ペンテニル） フエニル） ェチル ) シクロへキンル） ブチル） 一 1 一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 2 7
4 - ( 4 - (トランス一 4— (2— ( 4 - ( 3—ペンテニル） フエニル） ェチル ) シクロへキシル） ブチル） 一 1一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 2 8
4 - ( 4 - (トランス一 4一 （ 4— ( 4 - (4一ペンテニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） ブチル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 2 9
4一 （4— (トランス一 4一 （4— (4一ビニルフエニル） ブチル） シクロへキ シル） ブチル） 一 1 一メチルォキシ— n—プ αビルベンゼン
化合物番号 6 3 0
4 - ( Α - (トランス一 4— (4一 （4一 ( 1 一プロべニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） ブチル） 一 1 一メチルォキシ一 n—ペンチルベンゼン 化合物番号 6 3 1
4— ( 4一 （トランス一 4一 ( A - ( 4 - (2—プロべニル） フヱニル） ブチル ) シクロへキシル） ブチル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 32
4一 （4一 （トランス一 4一 （4— (4一 （ 1 ーブテュル） ヱニル） ブチル） シ クロへキンル） ブチル） 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 3 3
4 - ( 4 - (トランス— 4一 ( 4 - ( 4 - (2—ブテニル） フエニル） プチル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 一 （ 4—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 3 4
4— ( 4— （トランス一 4一 ( 4 - (4— ( 1 一ペンテニル） フエニル） ブチル ) シクロへキシル） プチル） 一 1一 （4ーブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 3 5
4一 （4一 （トランス一 4一 （4一 （4一 （4一ペンテニル） フエニル） 一 2— ブテニル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベン ゼン
実施例 3
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン （一般式 （ 1 ) において R,が n 一 C3H7、 R2がー CH2—、 R3がビニル基、 nが 1、 mが 0、 環 Aがし 4 - フエ二レン基、 環 Bおよび環 Dが 1， 4—シクロへキシレン基、 Z,および Z2が 単結合である化合物 （化合物番号 6 3 6) ) の合成
(第 1段）
マグネシウム 1 5. 1 g ( 0. 6 2mo 1 ) を THF 1 0 Om 1 に懸濁させた 液に、 撹拌しながら、 ブロモベンゼン 9 4. 2 g ( 0. 611 0 1 ) を丁1^? 1 0 0m lに溶解させた溶液を室温で滴下した後、 THF 3 0 0 m lを加え、 5 0 °C に昇温させて 1時間撹拌した。 反応液を 0°C以下まで冷却し、 8— ( 4 -ォキソ シクロへキシル） 一 1, 5—ジォキシースピロ [ 3, 5] ノナン 1 0 0. 9 g ( 0. 4 mo 1 ) を THF 3 0 0 m lに溶解した溶液を同温度で 3 0分で滴下した 。 滴下終了後、 5 0°Cに昇温させて 1時間撹拌した後、 反応溶液に飽和塩化アン モニゥム水溶液 1 0 0m l を加えた。 反応液から分取した水相をイソプロピルェ 一テル （ 1 1ずつ 2回） で抽出した。 抽出液を飽和食塩水 （5 0 Om 1ずつ 3回 ) で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して、 8 - （ 4一 ヒ ドロキシー 4一フエ二ルシク□へキシル） 一 し 5—ジォキシースピロ [ 3, 5] ノナン 1 5 1. 4 gを得た。
(第 2段）
第 1段で得られた 8— （ 4ーヒ ドロキシ一 4ーフヱニルシクロへキシル） — 1 , 5—ジォキシースピロ [ 3, 5] ノナン 1 5 1. 4 g ( 0. 4mo l ) をトル ェン 4 0 Om 1に溶解した液に、 イオン交換樹脂 （アンバーリスト 1 5 ) 7. 5 gを加え、 撹拌しながら、 4時間加熱還流した後、 濾過により反応液からイオン 交換樹脂を除去した。 據液をを飽和食塩水 （2 0 Om 1ずつ 3回） 、 飽和炭酸水 素ナトリゥム水溶液 （2 0 Om 1ずつ 2回） および飽和食塩水 （2 0 Om 1ずつ 3回） で順次洗浄し、 無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物 を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） にて精製し、 8— （4一フエニル一 3—シクロへキセニル） — 1 , 5 一ジォキシースピロ [3, 5] ノナン 9 7. 6 gを得た。
(第 3段）
第 2段で得られた 8— ( 4—フエ二ルー 3—シクロへキセニル） — し 5—ジ ォキシースピロ [3, 5] ノナン 9 7. 6 g ( 0. 3 1 mo 1 ) をトルエン 5 0 Om l とエタノール 1 5 00m lの混合溶媒に溶解し、 ラネーニッケル触媒 3 9 gを加えて、 室温、 水素圧 1〜2 KgZcm2で水素還元を行った。 反応終了後 、 ラネーニッケル触媒を濾過して除去し、 残った反応液を濃縮して、 8— ( 4— フエニルシクロへキシル） 一 1 , 5—ジォキシースピロ [3, 5] ノナン 9 8. 4 gを得た。
(第 4段）
第 3段で得られた、 8— （4一フエニルシクロへキシル） 一 1 , 5—ジォキシ —スピロ [3, 5] ノナン 9 8. 4 g ( 0. 3 1 mo 1 ) をトルエン 4 0 0m 1 に溶解し、 ギ酸 72. 5 g ( 1. 6mo l ) 加えた後、 3時間加熱還流した。 反 応液にトルエン 1 1を加え、 飽和食塩水 （ 300 m 1ずつ 3回） 、 飽和炭酸水素 ナトリウム水溶液 （ 30 0 m 1ずつ 2回） および飽和食塩水 （ 3 0 0 m Iずつ 2 回） で順次洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物 を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） にて精製し、 （ヘプ夕ン ：酢酸ェチル = 7 : 3) の混合溶液 8 0m l から再結晶して、 （4一 （トランス— 4一フエニル） シクロへキシル） シクロへ キサノン 3 3. 9 gを得た。
(第 5段）
水素化アルミニウムリチウム 3. 8 g ( 0. l l mo l ) を THF 5 0m lに 溶解した溶液に、 氷冷下で、 （4一 （トランス— 4—フヱニル） シクロへキシル ) シクロへキサノン 73. 2 g ( 0. 2 9 m 0 1 ) を THF 5 0 0 m 1に溶解し た溶液を滴下した後、 2時間同温度にて撹拌した。 この反応液に齚酸ェチル 1 0 0 m 1を 1 5分で滴下し、 その後 30分撹拌した。 更に、 この反応液に 6規定塩 酸 20 Om 1を 1時間で滴下し、 生成した沈殿物をセライ トを用いて濂過により 除去し、 残った反応液を塩化メチレン （ 1 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を飽 和食塩水 （ 500 m 1ずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシゥムにて乾燥した 後、 溶媒を溜去して、 トランス一 4一 （ 4ーヒドロキシシクロへキシル） シクロ へキシルベンゼン 69. 9 gを得た。
(第 6段）
第 5段で得られた、 トランス一 4— ( 4ーヒドロキシシクロへキシル） シクロ へキシルベンゼン 6 9. 9 g ( 0. 2 7mo l ) をトルエン 1 1 に溶解し、 ピリ ジン 5 1. 3 g ( 0. 6 5mo l ) を加え、 7 0でに加熱しながらァセチルクロ リ ド 4 2. 5 g (0. 5 4mo 1 ) を滴下した。 その後、 同温度にて 5時間撹拌 を行った。 反応終了後、 反応液を氷浴で冷却し、 水 2 0 0 m 1 を滴下した。 この 反応液から分取した水層をトルエン （ 5 0 0 m 1ずつ 2回） で抽出した。 抽出液 を飽和食塩水 （3 0 Om lずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し た後、 溶媒を溜去して、 トランス一 4一 （ 4一ァセチルォキシンクロへキシル） シクロへキシルベンゼン 8 4. 8 gを得た。
(第 7段）
トランス一 4一 （ 4—ァセチルォキシンクロへキシル） シクロへキシルベンゼ ン 6 9. 9 g ( 0. 2 7mo 1 ) を四塩化炭素 1 2 0m lに溶解した溶液に、 ョ ゥ素酸 2 8. 5 g ( 0. 1 6mo l ) 、 ヨウ素 3 7. 7 g ( 0. 1 5mo l ) 、 濃硫酸 1 3. 2 g ( 0. 1 4mo l ) 、 水 1 0 0m lおよび酢酸 7 0 0 m lを順 次加えた後、 8時間加熱還流した。 反応終了後、 反応液を氷水 1 1中に注ぎ、 分 取した水相をトルエン （ 1 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を飽和食塩水 （ 3 0 0 m 1ずつ 2回） 、 チォ硫酸ナトリウム水溶液 （ 3 0 Om】ずつ 2回） および飽 和食塩水 （ 3 0 Om 1ずつ 3回） で順次洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥し た後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマ トグラフィ一 （溶出溶媒 トルエン） にて精製して、 4一 （ トランス一 4— ( 4 —ァセチルォキシシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 —ョー ドベンゼン 1 0 8. 3 gを得た。
(第 8段）
第 7段で得られた 4一 （トランス— 4一 （ 4—ァセチルォキシンクロへキシル ) シク Dへキシル） 一 1 —ョー ドベンゼン 1 0 8. 3 g ( 0. 2 5mo l ) を D MF 5 0 Om 1に溶解し、 シアン化第一銅 34. 1 g ( 0. 3 8mo l ) を加え 、 8時間加熱還流した。 その後、 塩化第二鉄 · 6水和物 7 5. 5 g ( 0. 2 8m o 】） を加え、 5 (TCで 1時間撹拌した。 更に、 反応溶液にトルエン 1 1を加え 、 沈殿物をセライ トを用いて濾過により除去した。 残った濾液を飽和食塩水 （3 0 Om 1ずつ 2回） 、 飽和チォ硫酸ナトリウム 3 0 Om 1および飽和食塩水 （ 3 0 Om lずつ 3回） で順次洗净し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を 溜去して 4一 （トランス一 4— ( 4一ァセチルォキシンクロへキシル） シクロへ キシル） 一 1 一シァノベンゼン 7 6. O gを得た。
(第 9段）
第 8段で得られた 4— (トランス一 4一 （ 4—ァセチルォキシンクロへキシル
) シクロへキシル） 一 1 —シァノベンゼン 7 6. 0 g ( 0. 2 3mo l ) をメタ ノール 5 0 0 m 1に溶解した溶液に、 硫酸 0. 2m lを加えた後、 7時間加熱還 流した。 反応終了後、 反応溶液から減圧下に溶媒を溜去し、 塩化メチレン 2 1を 添加して残留物を溶解した。 この溶液を、 炭酸水素ナト リゥム水溶液 （ 3 0 0 m 1ずつ 2回） および飽和食塩水 （ 3 0 0 m 1ずつ 3回） で順次洗浄し、 無水硫酸 マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して、 4一 （トランス一 4一 （ 4—ヒ ド 口キシシクロへキシル） シクロへキンル） 一 1 一シァノベンゼン 7 0. 1 gを得- た。
(第 1 0段）
ピリジニゥムクロ口クロメート 5 0. 2 g ( 0. 2 8mo 1 ) とシリカゲル 6
0 gとの混合物を塩化メチレン 3 0 0 m lに溶解した溶液に、 第 9段で得られた 、 4 - (トランス一 4一 （ 4ーヒドロキシシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1一シァノベンゼン 70. 1 g ( 0. 2 3mo 1 ) を塩化メチレン 1 1 に溶解し た溶液を室温で撹拌しながら加え、 同温度で 2 4時間撹拌した。 反応液からシリ 力ゲルを瀘過により除去し、 残留液より減圧下に溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ一 （溶出溶媒 トルエン ： 酢酸ェチル = 3 ： 1 ) にて精製して、 4一 （トランス一 4— (4—ォキソシクロ へキシル） シクロへキシル） 一 1 —シァノベンゼン 5 4. 8 gを得た。
(第 1 1段）
塩化メ トキシメチルトリフエニルホスフィン 8 6. 8 g ( 0. 2 5mo l ) を
THF 2 0 0 m 1に溶解した溶液に、 撹拌しながら力リウム t—ブトキシド 1 . 5 g (0. 2 8mo 〗） 加え、 一 5 0 °Cまで冷却し 2時間撹拌した。 次いで、 第 1 0段で得られた、 4— (トランス一 4— (4一シァノフエニル） シクロへキシ ル） シクロへキサン 7 5 4. 8 g ( 0. 2 Omo 1 ) を THF 5 0 Ο ΙΏ 1 に溶解 した溶液を、 同温度で 1時間で加えた。 反応液をを 3時間かけて室温に昇温後、 水 2 0 Om 1を加えた。 反応液から分取した水層をトルエン （ 3 0 0 m 1ずつ 3 回） で抽出した。 抽出液をを飽和食塩水 （ 3 0 Om 1ずつ 3回） で洗浄し、 無水 硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物 をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） にて精製して、 4一 （トランス一 4— (4ーメ トキシメチレンシクロへキシル） シクロへキシル ) - 1一シァノベンゼン 5 6. 4 gを得た。
(第 1 2段）
- (トランス一 4— ( 4ーメ トキシメチレンシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 1一シァノベンゼン 5 6. g ( 0. 1 8mo 1 ) をトルエン 2 0 Om 1 に溶解した溶液に、 ギ酸 8 4. 2 g ( 1. 8mo l ) を加え、 1時間加熱還流し た。 反応液にトルエン 7 0 Om I加えた後、 飽和食塩水 （3 0 Om 1ずつ 5回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して、 4一 （ トラン スー 4一 （ 4一ホルミルンクロへキシル） シクロへキシル） 一 1一シァノベンゼ ン 5 2. 1 gを得た。
(第 1 3段）
メチルトリフエニルホスフィ ンョージド 7 1. 8 g ( 0. 1 2mo l ) を TH F 2 0 Om 1 に溶解した溶液に、 カリウム t一ブトキシド 2 7. 2 g ( 0. 1 8 mo 1 ) を加え、 一 5 0でに冷却し、 同温度で 2時間撹拌した。 次いで、 第 1 2 段で得られた、 4— (トランス一 4一 （ 4一ホルミルシクロへキシル） シクロへ キシル） 一 1—シァノベンゼン 3 5. 0 g ( 0. 1 2mo 1 ) を THF 3 5 Om 1に溶解した溶液を 1時間で滴下した。 その後、 攪拌しながら、 3時間かけて徐 々に室温まで昇温した。 反応溶液に水 2 5 Om 1を加えた後、 トルエン （ 5 0 0 m 1ずつ 3回） 抽出した。 抽出液を飽和食塩水 （ 3 0 0 m 1ずつ 3回） で洗浄し 、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 減圧下に溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲルカラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン ) にて精製して、 4— (トランス一 4— (4ービニルシクロへキンル） シクロへ キシル） 一 1—シァノベンゼン 3 1. 6 gを得た。
(第 1 4段） 第 1 3段で得られた 4— (トランスー 4一 （ 4—ビニルシクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一シァノベンゼン 3 0. 4 g ( 0. l Omo l ) をトルエン 3 0 0m lに溶解し、 一 7 0°Cまで冷却した後、 水素化ジイソブチルアルミニウム ( 1 Mトルエン溶液） 1 6 0 m 1を 1時間で滴下し、 同温度で 2時間撹拌した。 反応液に塩化アンモニゥ厶水溶液 2 0m 1、 及び水 1 0 0m lを加え反応を終了 させた後、 トルエン 5 0 0 m 1および 6規定塩酸 2 0 0 m lを順次加えた。 反応 液から分取した有機相を、 飽和食塩水 （3 0 0 m lずつ 3回） で洗浄し、 無水硫 酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して、 4一 （ トランス一 4— (4ービ 二ルンクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 —ベンズアルデヒ ド 2 7. 2 gを得 た。
(第 1 5段）
水素化ホウ素ナトリウム 5. 2 gをイソプロパノール 1 0 0 m〗 に溶解し、 0 'Cまで冷却した後、 ここへ第 1 4段で得られた 4一 ( トランス一 4一 （ 4ービニ ルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1一べンズアルデヒ ド 2 7. 2 g ( 0. 0 9 2 m 0 1 ) をイソプロパノール 4 0 0 m 1 と トルエン 2 0 0 m 1 との混合溶 媒に溶解した溶液を同温度にて、 2時間かけて滴下し、 さらに 1時間撹拌した。 反応液に 6規定塩酸 4 0 0 m 1を加え反応を終了させた。 反応溶液を濃縮し、 ト ルェン （ 3 0 0 m 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を、 飽和食塩水 （ 3 0 0 m l ずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製 物を得た。 得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマ トグラフィー （溶出溶媒 酢酸ェチル） にて精製し、 n—ヘプタン 1 0 0m lから再結晶して、 4一 （トラ ンス一 4一 （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 —ヒ ドロキシメチルベンゼン 9. 0 gを得た。
(第 1 6段）
第 1 5段で得られた、 4一 （トランス一 4— (トランス- 4ービニルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一 1 ーヒ ドロキシメチルベンゼン 3. 0 g ( 0. 0 1 mo 1 ) を DMF 5 0m l に溶解した溶液に、 n—プロピルプロミ ド 5. 0 g ( 0. 0 4 mo 1 ) 、 およびヨウ化カリウム 0. 1 gを加え、 室温で撹拌しながら 、 水素化ナトリウム 0. 6 g (0. 0 1 5mo 1 ) を 1 5分を要して加えた。 反 応溶液にトルエン 3 0 O m 1を添加した後、 氷水 1 0 0 m lを注ぎ込み反応を終 了させた。 反応液から分取した水相をトルエン （ 3 0 O m 1ずつ 3回） で抽出し た。 抽出液を飽和食塩水 （ 3 0 0 m lずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシゥ ムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲル カラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） で精製し、 エタノール 1 0 m 1から再結晶して、 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシ ル） シクロへキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン 1 . 5 gを得た c この化合物は、 液晶性を示し、 S B - I点は 9 6 . 1〜 9 7 . 5でであった。 なお、 各種スペク トルデータは、 よくその構造を支持した。
上記の製造方法に準じて以下の化合物が製造できる。
化合物番号 6 3 7
- (トランス一 4— (トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ) 一 1 —メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 3 8
4一 （トランスー 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ) - 1 —ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 3 9
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ) 一 1一メチルォキシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 6 4 0
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキンル） シクロへキシル ) 一 4—ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 1
3—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1一 n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 2
- (トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ) 一 1一 n—プチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 3 4 一 （トランス一 4 一 （トランス一 4 一 （ 1 —プロべニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 —メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 4
4一 （トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1 —プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 5
4 - ( トランス一 4一 （トランス一 4— ( 1 一プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン .
化合物番号 6 4 6
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 7
4 - ( トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1—プロぺニル） シクロへキンル） シ クロへキシル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 8
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 2—プロべニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1—メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 4 9
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 0
4 - (トランス一 4— (トランス一 4一 （ 2—プロべニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 1
4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 2
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 5 3
4— ( トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1 —ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 4
4一 （トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 5
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 6
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 1 —ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 7
4 - (トランス一 4— (トランス一 4— ( 1 ーブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1— n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 8
4 一 （トランス一 4— (トランス一 4一 （ 1—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） — 1 一 （ 2—プロべニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 5 9
4 - (トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1 —ブテニル） シク□へキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 0
4 - (トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1 —ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1— ( 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 1
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1— ( 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 2
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4 - ( 1 —ブテニル） シクロへキンル） シク 口へキンル） 一 4— ( 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 6 3
4 - (トランス一 1一 （ トランス一 4一 （ 1 —ブテニル） シク口へキシル） シク 口へキシル） 一 4— ( 4—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 4
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 5
4 - ( トランス一 4— (トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 6
4— (トランス一 4一 （ トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 7
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1— n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 8
4一 （トランス一 4— (トランス一 4 一 （2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 6 9
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 0
3—フルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 2—ブテニル） シクロ へキシル） シクロへキシル） 一 1— ( 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 6 7 1
4 - (トランス一 4 — (トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 2 4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 3
4 - ( 卜ランス一 4 — ( トランス一 4 一 （ 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 — ( 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 4
4 - (トランス一 4— (トランス一 4 — ( 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 5
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 6
4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 7
4 - (トランス一 4 — (トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 8
4 - (トランス一 4 — (トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 7 9
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 n—ペンチルォキンメチルベンゼン
化合物番号 6 8 0
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 — ( 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 1
2, 3—ジフルオロー 4一 （トランス一 4一 （トランスー 4 一 （ 3 —ブテニル） シクロへキンル） シクロへキシル） — 1 一 （ 2 -ブテニル） ォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 6 8 2
4一 （トランス一 4 — ( トランス一 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 3
4 一 （トランスー 4 一 （ トランス一 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 4
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 5
4一 （トランス一 4一 （ トランスー 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 4 —ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 6
4 - (トランス一 4— (トランス— 4 一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 7
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 1—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 8
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 8 9
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 1—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 9 0
4 - (トランス一 4— (トランス— 4— ( 1一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 9 1 4 - (トランス— 4一 （トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） — 1 一 （2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 92
4— ( トランス一 4— (トランスー 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 9 3
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 1 一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 94
4 - (トランスー 4一 （トランスー 4一 （ 1—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 95
4一 （トランス一 4 - ( トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1— (3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 9 6
4 - (トランス一 4— (トランス一 4— ( 1 —ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （ 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 69 7
4 - (トランス一 4 - (トランス— 4一 （2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1—メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 9 8
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 6 9 9
4一 （ トランス一 4— (トランス一 4一 （2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 700
4— (トランス一 4— (トランス一 4— (2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 n—ブチルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 0 1
4 一 （ トランスー 4 ( トランス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 n一ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 2
4 一 （ トランス一 4 トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 3
4 一 （ トランスー 4 トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 4
4 — (トランス一 4 トランス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 5
4 一 （ トランスー 4 トランス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 6
4 一 （トランス一 4 トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 7
4 一 （トランスー 4 トランス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 4 一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 8
4 一 （ トランスー 4 トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキンル） 一 1 メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 0 9
4 一 ( トランス一 4 トランス一 4一 （ 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 0
4 一 （ トランス一 4 トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1— n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 1
3—フルオロー 4— (トランスー 4 一 （ トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シク 口へキシル） シクロへキシル） 一 1— n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 2
4— (トランス一 4 一 （トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 : n —ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 3
4 - (トランス一 4 一 （トランス一 4 一 （ 4—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一メチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 4
4 - (トランス一 4 一 （ トランス一 4 一 （ 4 一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 5
4 - (トランス一 4 一 （トランスー 4 一 （ 4 一ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1— n—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 6
4 - (トランス一 4 一 （トランス一 4— ( 4 一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 n—ブチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 7
4 - (トランス一 4 一 （トランス一 4一 （ 4 一ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 Ί 1 8
4 - (トランス一 4 一 （ 2— （トランス一 4ービニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 —メ トキシメチルベンゼン
化合物番号 7 1 9
4 一 （トランス一 4— ( 2— （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 2 0 4 - (トランス一 4— ( 2— （ トランス一 4 ービニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 —メ トキシー n—プロピルベンゼン
化合物番号 7 2 1
4 - (トランス一 4一 （ 2— （ トランス一 4 一 （ 1 一プロぺニル） シクロへキシ ル） ェチル） シクロへキシル） — 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 2 2
4 - (トランス一 4 一 ( 2 - (トランス一 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシ ル） ェチル） シクロへキンル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 2 3
4一 （トランス一 4一 （ 2— （ トランス一 4— ( 4一ペンテニル） シクロへキシ ル） ェチル） シクロへキシル） 一 1— n—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 2 4
4 - (トランス一 4一 ( 2 - ( トランス一 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル ) ェチル） シクロへキシル） 一 1 — n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 2 5
4 - (トランス一 4一 （ 2— (トランス一 4 一 （ 2—ブテニル） シクロへキシル ) ェチル） シクロへキシル） 一 1 — n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 2 6
4 — (トランス一 4一 （ 4— ( トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシ ル） ブチル） シクロへキンル） - 1 -メ トキシ— n -プロピルベンゼン
化合物番号 7 2 7
4 - (トランス一 4一 （ 4— (トランス— 4 ービニルシクロへキシル） プチル） シクロへキンル） 一 1 —メ トキシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 7 2 8
4一 （トランス一 4— ( 4 - (トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシ ル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 ーメ 卜キシメチルベンゼン
化合物番号 7 2 9 4— ( 2— （ トランス一 4一 （トランス一 4 — ( 1 —プロぺニル） シクロへキシ ル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン
化合物番号 7 3 0
4 - ( 2— （トランス一 4— ( トランス一 4—ビニルシクロへキンル） シクロへ キシル） ェチル） 一 1 ーメ トキシ一 n—プロピルベンゼン
化合物番号 7 3 1
4 - ( 2— ( トランス一 4 — (トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシ ル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 ーメ トキシ— n—ペンチルベンゼン
化合物番号 7 3 2
4一 （ 2— （トランス一 4一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへ キシル） ェチル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 3 3
4 - ( 2— （卜ランス一 4一 （トランス一 4 — ( 2—ブテニル） シクロへキシル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 3 4
4 - ( 2— （トランス一 4一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへ キシル） ェチル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 3 5
4— ( 4 - (トランス一 4 — (トランスー 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシ ル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 ーメ トキシー n—プロビルベンゼン
化合物番号 7 3 6
4一 （4一 （トランス一 4 — (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） シクロへ キシル） ブチル） 一 1 ーメ トキシ一 n—ブロピルベンゼン
化合物番号 7 3 7
4 - ( 4 - (トランス一 4— (トランス一 4 — ( 2—プロぺニル） シクロへキシ ル） シクロへキシル） ブチル） 一 1—メ トキシメチルベンゼン
化合物番号 7 3 8
4 - (2— （卜ランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ェ チル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン 7 71 化合物番号 7 3 9
4 - ( 2 - (トランス一 4— ( 2— （トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） ェ チル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 4 0
4 - ( 2— （トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへ キシル） ェチル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一ェチルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 4 1
4 - ( 2— （トランス一 4 一 ( 4 - (トランス一 4 —ビニルシク□へキシル） ェ チル） シクロへキシル） 一 2—ブテニル） 一 1 —メ 卜キシメチルベンゼン 化合物番号 7 4 2
4 - ( 2 - (トランス一 4— ( 4— (トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロ へキシル） ェチル） シクロへキシル） ブチル） — 1 一 n —プロビルォキシメチル ベンゼン
化合物番号 7 4 3
2—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン
化合物番号 7 4 4
3—フルオロー 4 一 （トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 3—ペンテニル） シク 口へキシル） 一 1 一 n —プロピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 4 5
4一 （ 2— (トランス一 4— ( 4 - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） ェ チル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 一 n —プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 4 6
4 一 （ 4一 （トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへ キシル） ブチル） シクロへキシル） ェチル） — 1 ーメ トキシメチルベンゼン 化合物番号 7 4 7
4 - ( 4 一 （トランス一 4 — ( 2— （トランス一 4—ビニルシクロへキンル） ブ チル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 4 8 4 - ( 4 - (トランス一 4— ( 2— （トランス一 4 一 （ 2—プ σぺニルシクロへ キシル） ェテニル） シクロへキシル） ェチル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン 化合物番号 7 4 9
4 - ( 4 一 （ トランス一 4 一 ( 4 - (トランス一 4 ービニルシクロへキンル） ブ チル） シクロへキシル） ブチル） — 1— η—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 5 0
4 一 ( 4 - (トランスー 4 一 （ 4 一 （トランス一 4 一 （ 1 一ペンテニル） シクロ へキンル） ブチル） シクロへキンル） ブチル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン 化合物番号 7 5 1
4 一 （ 4 一 （トランス一 4 一 （ 4 一 （トランス一 4 一ビニルシク口へキシル） ブ チル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 ーメ トキシー η—プロビルベンゼン 化合物番号 7 5 2
4 - ( 4 一 （トランス一 4 一 ( 4 - (トランス一 4— ( 1—プロぺニル） シクロ へキシル） ブチル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン 化合物番号 7 5 3
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ジフルォロメ トキシ） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン
化合物番号 7 5 4
- (トランス一 4— ( トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ォキシジフルォロメチル） 一 1— η—プロビルォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 5 5
4一 （トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1—プロぺニル） シクロへキシルォキ シカルボニル） シクロへキシル） — 1一 η—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 5 6
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 2—プロべニル） シクロへキシルカル ボニルォキシ） シクロへキシル） 一 1 ーメ 卜キシメチルベンゼン
化合物番号 7 5 7
4一 （トランス一 4 一 （ トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シク Dへキシル ォキシカルボニル） — 1 一 η—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 5 8
4— (トランスー 4一 （トランス一 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシルカルボニルォキシ） 一 1 —メ トキシメチルベンゼン
実施例 4
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4—ビニルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 1 一 （2—プロべニル） ォキシメチルベンゼン （一般式 （ 1 ) において R ,が 1 一プロぺニル基、 R^<—CH2—、 R 3がビニル基、 nが 1、 mが 0、 環 A が 1 , 4一フエ二レン基、 環 B及び Dが 1 , 4ーシクロへキシレン基、 Z ,およ び Z 2が単結合で表される化合物 （化合物番号 7 5 9 ) の合成
実施例 3の第 1 5段で得られた、 4一 (トランス一 4— (トランスー 4一ビニ ルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 —ヒ ドロキシメチルベンゼン 3. 0 g (0. 0 1 m 0 1 ) を DMF 5 0m lに溶解した溶液に 1 —プロべ二ルブロミ ド 4. 9 g ( 0. 0 4mo 1 ) 、 およびヨウ化カリウム 0. l gを加え、 室温で撹 拌しながら、 水素化ナトリウム 0. 6 g ( 0. 0 1 5 m 0 1 ) を 1 5分で加えた 。 反応溶液にトルエン 3 0 0 m 1加えた後、 氷水 1 0 0m lを加えて反応を終了 させた。 反応液から分取した水相をトルエン （ 3 0 0 m lずつ 3回） で抽出した 。 抽出液を、 飽和食塩水 （ 3 0 0 m lずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシゥ ムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物を、 シリカゲル カラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） で精製した後、 エタノール 1 0 m lから再結晶して、 4一 （トランス一 4— (卜ランス一 4ービニルシクロへ キシル） シクロへキシル） 一 1 一 （2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 0. 9 2 gを得た。
この化合物は、 液晶性を示し、 SB - I点は 1 1 0. 3〜 1 1 2. 7'Cであつ た。 なお、 各種スぺク トルデータは、 良くその構造を支持した。
上記製造方法に準じて以下の化合物が製造できる。
化合物番号 7 6 0
- (トランス一 4一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ) 一 1 一 ( 2ーブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6 1 - (トランス一 4 — ( トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ) - 1 - ( 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6 2
4— (トランスー 4一 （トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） シクロへキシル ) 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6 3
4— (トランス一 4一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへキシル ) - 1 - ( 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6 4
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4—ビニルシク□へキシル） シクロへキシル ) - 1 - ( 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6 5
4— (トランス一 4一 （トランス一 4一 （1 一プロぺニル） シクロへキンル） シ ク口へキシル） 一 1 一 （ 2—プロべニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 7 6 6
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 1 一プロぺニル） シクロへキンル） シ ク口へキシル） — 1— ( 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6 7
4一 （トランスー 4一 （トランス一 4 一 （ 1 一プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 6 8
2—フルオロー 4— (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 1—プロぺニル） シク 口へキシル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 6 9
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 1 一プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7 0
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 1 一プロぺニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 （ 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 7 1
4 - (トランス一 4— ( トランス一 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキンル） シ クロへキンル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 7 7 2
4 - ( トランス一 4— ( トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 （ 2—プテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7 3
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7 4
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 2—プロぺニル） シクロへキンル） シ クロへキシル） 一 1— ( 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7 5
4 - (トランス一 4— (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1— ( 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7 6
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1— ( 4 —ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7 7
4 - (トランス一 4一 （ トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 7 7 8
4一 （トランス一 4— (トランス一 4— ( 1 —ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） — 1— ( 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 7 9
4— (トランス一 4— (トランスー 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 0
4一 （トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1 ーブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） — 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 7 8 1
4一 （ トランス一 4一 （トランス一 4— ( 1 —ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1— ( 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 2
4— (トランス一 4— (トランス一 4一 （ 1—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 3
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキンル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 7 8 4
4一 （ トランス一 4一 （ トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1— ( 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 5
4— (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 2—ブテニル）. シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 6
4 - (トランス一 4— (トランス一 4— ( 2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 7
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 8
4 - ( 卜ランス一 4— (トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 4 —ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 8 9
4一 （ トランス一 4一 （トランス— 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 Ί 9 0 4 - (トランス一 4一 （ トランス一 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） — 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 1
4 - (トランス一 4一 （トランスー 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 2
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 3
4 - (トランス一 4一 （ 卜ランス一 4— ( 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 4
4一 （トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） シク 口へキシル） 一 1 一 （ 4 一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 5
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 1 一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 （ 2—プロべニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 7 9 6
4一 （トランスー 4 (トランス一 4 一 （ 1—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 ( 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 7
一 （トランス一 4 (トランス一 4 一 （ 1 一ペンテニル） シクロへキンル） シ クロへキシル） 一 1 ( 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 8
4一 （トランス一 4 (トランス一 4— ( 1—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 7 9 9
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 0 0
4 — (トランス一 4 一 トランス一 4— ( 1 一ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 4—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 0 1
4 一 （トランス一 4 一 トランス一 4— ( 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 2—プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 8 0 2
4 一 （トランスー 4 一 トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 0 3
4 一 （トランス一 4 一 トランス一 4一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1 一 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 ひ 4
4 - (トランス一 4 一 トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 0 5
4 一 （トランス一 4 一 トランス一 4一 （ 2—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1― 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 0 6
4 — （卜ランス一 4 一 トランス一 4 一 （ 2—ペンテニル） シクロへキンル） シ クロへキンル） 一 1 一 4一ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 0 7
4— (トランスー 4 一 トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 一 2—プロべニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 8 0 8
4一 (トランス一 4一 トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） ― 1― 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 0 9
4一 （トランス一 4一 (トランスー 4 一 （ 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 1 0
4 - ( トランス一 4— ( トランス一 4— ( 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 1
4 - ( トランス一 4— (トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 - (3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 2
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 3—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （4—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 3
4 - ( トランスー 4一 （トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1 - ( 2一プロぺニル） ォキシメチル） ベンゼン
化合物番号 8 1 4
4 - ( トランス一 4一 （トランス一 4— (4一ペンテニル） シクロへキンル） シ ク口へキシル） 一 1一 （ 2—ブテュル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 5
4 - (トランス一 4— (トランス— 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 6
4 - (トランス一 4一 （トランス- 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） シ ク口へキシル） 一 1— ( 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 7
4一 （トランス一 4一 （トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 8
4一 （トランスー 4一 （トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 1一 （ 4—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 1 9 4 - ( トランス一 4 一 （ 2— （ トランス一 4 一ビニルシク口へキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 2 0
4 - (トランス— 4— ( 2— （ トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 2 1
4 - (トランス一 4一 ( 2 - ( トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 — ( 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 2 2
4 - (トランス一 4 一 （ 2— （ トランス一 4 ービニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 2 3
4一 （トランス一 4 一 （ 2— （ 卜ランス一 4 —ビニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 3—ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 2 4
4一 （トランス一 4 一 （ 2— （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） ェチル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 4 —ペンテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 2 5
4 - (トランス一 4一 （ 2— （ トランス一 4 一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシ ル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プロべニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 2 6
4— (トランス一 4一 （2— （ トランス一 4— ( 2—プロべニル） シクロへキシ ル） ェチル） シクロへキンル） 一 1 一 （ 2—プロべニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 2 7
4 - (トランス一 4— ( 2— （トランス一 4— ( 4一ペンテニル） シクロへキシ ル） ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 2 8
4 - (トランス一 4一 ( 2 - (トランス一 4 一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル ) ェチル） シクロへキシル） 一 1— ( 2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 29
4 - (トランス一 4— (2— （ トランスー 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル ) ェチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 30
4 - (トランス一 4— (4— (トランス一 4— (2—プロべニル） シクロへキシ ル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） ォキシ— n—プロピル ベンゼン
化合物番号 8 3 1
4一 （トランスー 4— (4一 （トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） — 1一 （ 2—ブテニル） ォキシ一 n—プロピルベンゼン 化合物番号 8 32
4一 （トランス一 4一 ( 4 - ( トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシ ル） ブチル） シクロへキシル） — 1 一 （2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 3 3
4 - (2— （トランス一 4— (トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシ ル） シクロへキシル） ェチル） — 1— (3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 34
4一 ( 2 - (トランス一 4一 （トランス一 4—ビニルシクロへキンル） シクロへ キシル） ェチル） 一 1一 （ 4一ペンテニル） ォキシ一 n—プロピルベンゼン 化合物番号 835
4一 （2— (トランス一 4— (トランス一 4一 （4一ペンテニル） シクロへキシ ル） シクロへキシル） ェチル） 一 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 3 6
4 - (2— (トランス一 4一 （トランス一 4—ビニルシクロへキシル） シクロへ キシル） ェチル） — 1— (2—プロべニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 37
4— (2— （トランス一 4一 （トランス一 4— (2—ブテニル） シクロへキシル ) シクロへキシル） ェチル） 一 1一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 38 4 - (4一 （トランスー 4一 （ 卜ランス一 4— (2—プロぺニル） シクロへキン ル） シクロへキシル） ブチル） 一 】 — （2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 3 9
4一 ( 4 - (卜ランス一 4一 （ トランス一 4ービニルシクロへキシル） シクロへ キシル） プチル） — 1一 （2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 84 0
4一 ( 4 - (トランス一 4— ( トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシ ル） シクロへキシル） ブチル） 一 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 84 1
4— (2— （トランス一 4一 （2— (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェ チル） シク口へキシル） ェチル） 一 1 一 （2—プ αぺニル） ォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 84 2
4 - (2— （トランス一 4一 （2— （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） ェ チル） シクロへキシル） ェチル） ー 1一 （ 2—ブテニル） ォキシメチルベンゼン 化合物番号 84 3
4— (2— (トランス一 4— (2— (トランス一 4— (3—ブテニル） シクロへ キンル） ェチル） シクロへキシル） ェチル） 一 1一 （ 3—ブテニル） ォキシメチ ルベンゼン
化合物番号 84 4
- ( 2 - (トランス一 4— ( 4 - (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ェ チル） シクロへキシル） 一 2—ブテニル） — 1一 （ 2—プロぺニル） ォキシメチ ルベンゼン
化合物番号 84 5
4一 （2— （トランス一 4— ( 4 - (トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロ へキシル） ェチル） シクロへキシル） プチル） 一 1一 （3—ブテニル） ォキシメ チルベンゼン
化合物番号 84 6
2—フルオロー 4一 （トランス一 4— (トランス一 4ービニルシクロへキンル）
1 3 g シクロへキシル） 一 1 — (2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 84 7
3—フルオロー 4一 （トランス一 4— ( トランス一 4一 （ 3—ペンテニル） シク 口へキシル） 一 1一 （3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 84 8
4— (2— (トランス一 4— ( 4 - (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ェ チル） シクロへキシル） ブチル） 一 1一 （2—ペンテニル） ォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 84 9
4 - ( 4 - (トランスー 4一 （2— （ トランス一 4一 （3—ブテニル） シクロへ キシル） ブチル） シクロへキンル） ェチル） 一 1 一 （2—プロぺニル） ォキシメ チルベンゼン
化合物番号 850
4一 （4一 （トランス一 4— (2— （トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ブ チル） シクロへキシル） ェチル） — 1一 （ 2—ブテニル）. ォキシメチルベンゼン 化合物番号 85 1
4 - ( 4 - (トランス一 4一 （2— （トランス一 4一 （2—プロぺニルシクロへ キンル） ェテニル） シクロへキシル） ェチル） — 1 — (4一ペンテニル） ォキシ メチルベンゼン
化合物番号 852
4一 （4— (トランス一 4一 ( 4 - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） ブ チル） シクロへキシル） ブチル） — 1— (2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 85 3
4 - ( 4一 （トランス一 4一 ( 4 - (トランスー 4一 （ 1 —ペンテニル） シクロ へキシル） プチル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 一 （2—プロぺニル） ォキシ メチルベンゼン
化合物番号 854
4一 （4一 （トランス一 4— (4一 （トランス— 4— ( 1一プロべニル） シクロ へキシル） ブチル） シクロへキシル） ブチル） 一 1 — ( 3—ブテニル） ォキシメ チルベンゼン
化合物番号 8 5 5
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （ 1 一プロぺニル） シクロへキシルォキ シカルボニル） シクロへキシル） — 1 一 n—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 8 5 6
4 - (トランス一 4 — (トランス一 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシルカル ボニルォキシ） シクロへキシル） — 1 — ( 2—プロぺニル） ォキシメチルベンゼ ン
化合物番号 8 5 7
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4 -ビニルシクロへキシル） シクロへキシル ォキシカルボニル） 一 1 一 （ 3—ブテニル） ォキシメチルベンゼン
化合物番号 8 5 8
4 - (トランス一 4 — (トランス一 4一 （ 2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシルカルボニルォキシ） 一 1 一 （ 2—プロぺニル） メチルベンゼン 実施例 5
4 " ― (トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 一 2' —フルオロー 4一 n— プロピルォキシメチルー P—テルフエニル （一般式 （ 1 ) において、 ，が！！ー
C3H7、 R2がー CH2 -、 R3がビニル基、 nおよび mが 1 、 環 Aおよび環 Cが 1 , 4—フエ二レン基、 環 Bが 2—フルオロー 1 , 4—フエ二レン基、 環 Dが 1 , 4 ーシクロへキンレン基、 Z ,、 Z2および Z3が単結合である化合物 （化合物 番号 8 5 9 ) ) の合成
(第 1段）
ヨウ化メチルトリフエニルホスフィ ン 2 1 2. 2 g ( 0. 5 3 m o l ) を TH F 3 0 0 m 1 に溶解した溶液に、 カリウム t —ブトキシド 9 2. 1 ( 0. 8 】 m o 1 ) を加え、 ― 5 0でで 2時間撹拌した。 ここに、 実施例 3の （第 1段） 〜 (第 3段） に記載した方法に従い、 1 , 4 —ジォキシスピロ [ 2, 5 ] オクタン — 8—オンを出発原料として製造した、 4 — ( 4一才キソシクロへキシル） ベン ゼン 6 1. 0 g ( 0. 3 5m o 1 ) を THF 1 1 に溶解した溶液を 1 時間で滴下 W し、 同温度で 2時間撹拌した。 反応液に、 0°C以下で、 水 3 0 Om lを滴下して 反応を終了させた。 反応液から分取した水相を、 トルエン （ 1 1ずつ 2回） で抽 出した。 抽出液を飽和食塩水 （ 5 0 0 m 1ずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネ シゥムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物をシリカゲ ルカラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） で精製した後、 n—ヘプ夕 ンから再結晶して、 4一 （ 4—ビニルシクロへキシル） ベンゼン 6 0. 2 gを得 た。
(第 2段）
(第 1段） で得られた 4一 （ 4一ビニルシクロへキシル） ベンゼン 6 0. 2 g (0. 3 2mo 1 ) を四塩化炭素 1 5 Om 1 に溶解した溶液に、 ヨウ素酸 3 4. 1 g ( 0. 1 9mo l ) 、 ヨウ素 4 5. 1 ( 0. 1 8 m o 1 ) 、 濃硫酸 1 5. 9 g ( 0. 1 6 m o 1 ) 、 水 1 2 0 m 1および、 酢酸 8 0 0 m 1を加え、 8時間 加熱還流した。 反応液を氷水 1 1中に注ぎ、 トルエン （ 1 1ずつ 3回） で抽出し た。 抽出液を、 飽和食塩水 （5 0 0 m 1ずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシ ゥムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製物を得た。 得られた粗製物をシリカゲル カラムクロマトグラフィー （溶出溶媒 トルエン） にて精製して、 4— (4ービ 二ルンクロへキシル） 一 1 一ョ一ドベンゼン 9 2. 8 gを得た。
(第 3段）
特開平 2— 2 4 0 0 3 9号に記載の方法によって得られた、 2' —フルォ口— 1 ーメ トキシメチルビフエニル 4 0. 0 g ( 0. 2 0 m 0 】） をクロ口ホルム 5 0 0m 1に溶解した溶液に、 無水塩化第二鉄 0. 2 0 g ( 0. 0 0 1 2mo 】） を加え、 撹拌しながら一 2 (TCまで冷却した。 臭素 4 1. 6 g ( 0. 2 6mo 1 ) を 1時間を要して滴下した後、 ― 1 0でで 1時間攙拌した。 反応溶液に水 2 0 0m 1加え反応を終了させた後、 塩化メチレン （ 5 0 Ο ΙΏ 1ずつ 3回） で抽出し た。 抽出液を飽和チォ硫酸ナトリウム水溶液 3 0 0 m lおよび飽和食塩水 （ 4 0 0m lずつ 3回） で順次洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜 去して粗製物を得た。 得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー （ 溶出溶媒 n—へブタン） にて精製して、 2' —フルオロー 4' —プロモー 1 一 メ トキシメチルビフエニル 32. 1 gを得た。 (第 4段）
マグネシウム 2. 6 g ( 0. 1 1 m o 1 ) を THF 1 Om 1 に懸濁した液に、 第 3段で得られた 2' —フルオロー 4' 一ブロモ— 1 ーメ トキシメチルビフエ二 ルを THF 5 Om 1に溶解した溶液を、 2時間で滴下した。 滴下終了後、 THF 1 0 0m lを加え、 5 0でで 1時間撹拌して、 Grignard試薬を調製した。
(第 5段）
第 2段で得られた 4一 （ 4—ビニルンクロへキシル） — 1 —ョードベンゼン 2 4. 1 ( 0. 0 7 7 mo 1 ) を THF 1 0 0m 1 に溶解した溶液に、 塩化パラ ジゥム 0. 2 8 g ( 0. 0 0 1 5mo 1 ) を加えた後、 6 0てまで加熱し、 撹拌 しながら、 第 4段で得られた Grignard試薬を 3 0分で滴下した。 滴下終了後、 同 温度にて 2時間撹拌した。 その後、 反応液を氷冷し、 水 1 0 0m lを加えた後、 トルエン （ 3 0 Om 1ずつ 3回） で抽出した。 抽出液を飽和食塩水 （ 2 0 0 m l ずつ 3回） で洗浄し、 無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、 溶媒を溜去して粗製 物を得た。 得られた粗製物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー (溶出溶媒 トルエン） で精製して、 4 " - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 2' 一フルオロー 4一 n—プロピルォキシメチル— ρ—テルフヱニル 5. 6 g ( 0. 0 1 5 m 0 1 ) を得た。
このものの各種スぺク トルデータは、 その構造を良く支持した。
上記製造方法に準じて以下の化合物が製造できる。
化合物番号 8 6 0
4 " 一 （トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 4 ーメ トキシメチルー p—テ ルフ： Lニル
化合物番号 8 6 1
4 " 一 （トランス一 4ービニルシクロへキンル） 一 4一 n—プロピルォキシメチ ルー p—テルフエニル
化合物番号 8 6 2
4 " - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4— n—ペンチルォキシメチ ルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 6 3 4 " ― ( トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 一 4 一ェチルォキシメチル— ρ 一テルフヱニル
化合物番号 8 6 4
4 " ― ( トランス一 4ービニルシクロへキシル） 4 - ( 2 -プロべニル） ォキ シメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 6 5
4 " 一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 4 - ( 3ーブテニル） ォキシ メチル一 p—テルフヱニル
化合物番号 8 6 6
4 " 一 （ トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 一 2 ' —フルオロー 4一メ 卜キ シメチルー ρ—テルフヱニル
化合物番号 8 6 7
4 " 一 （ トランス一 4 ービニルンクロへキシル） - 2 ' —フルオロー 4 一 （ 2 ペンテニル） ォキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 6 8
4 " - ( トランス一 4—ビニルシクロへキシル） 一 2 ' 一フルオロー 4一 n—ブ 口ピルォキシメチルー ρ—テルフ ニル
化合物番号 8 6 9
4 " 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 3 ' —フルオロー 4 ーメ トキ シメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 7 0
4 " 一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 一 3 ' —フルオロー 4— n —ブ トキシメチル— p—テルフヱニル
化合物番号 8 7 1
4 " 一 （ トランス一 4—ビニルシクロへキシル） 3 ' ーフノレオロー 4— n —ぺ ンチルォキシメチルー ρ—テルフヱニル
化合物番号 8 7 2
4 " - (トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 2—フルオロー 4 ーメ トキシ メチルー p—テルフヱニル 化合物番号 8 7 3
4 " 一 （ トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 一 2—フルォロ一 4 一 （ 2—プ 口ぺニル） ォキシメチル— p —テルフエニル
化合物番号 8 7 4
4 " — (トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） 一 2—フルオロー 4 一 n—ペン チルォキシメチル— P—テルフヱニル
化合物番号 8 7 5
4 " ― (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 3 —フルオロー 4 ーメ トキシ メチルー p—テルフェニル
化合物番号 8 7 6
4 " 一 （トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） 一 3—フルオロー 4 n プロ ピルォキシメチルー p —テルフエニル
化合物番号 8 7 7
4 " - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 3 —フルオロー 4 n ペン チルォキシメチルー ρ—テルフヱニル
化合物番号 8 7 8
2 " —フルオロー 4 " 一 （トランスー 4一ビニルシクロへキシル） 一 4 —メ トキ シメチルー p—テルフエニル
化合物番号 8 7 9
2 " —フルオロー 4 " — ( トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ー 4一 n—プ 口ピルォキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 8 0
2 " —フルオロー 4 " - (トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） 一 4一 n—べ ンチルォキシメチルー p —テルフヱニル
化合物番号 8 8 1
3 " —フルオロー 4 " - (トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） 一 4 ーメ トキ シー n—プロビル— p—テルフエニル
化合物番号 8 8 2
3 " —フルオロー 4 " 一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） 一 4一 n—プ 口ピルォキシメチルー p—テルフ ニル
化合物番号 8 8 3
3" —フルォロ一 4 " 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4— n—ぺ ンチルォキシメチルー ρ—テルフヱニル
化合物番号 8 84
4 " ― (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） 一 3 " , 2' ージフルオロー 4 —メ トキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 85
4 " — (トランス一 4ービニルンクロへキシル） 一 2 " , 3 ' ージフルオロー 4 一 n—プロピルォキシメチル— p—テルフエニル
化合物番号 8 8 6
4 " - (トランス— 4ービニルシクロへキシル） 一 2' , 3 ' ージフルォロ— 4 一 n—プロビルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 8 8 7
4 " 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 2 ' , 3 ' , 2— ト リフルォ ロー 4—メ トキシメチルー p—テルフェニル
化合物番号 8 8 8
4 " 一 （トランス一 4ービニルシクロへキンル） 一 2' , 5 ' ージフルォロ— 4 一 n—プロビルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 8 8 9
4 " ― (トランス一 4一ビニルシクロへキシル） 一 2" — 2' — 2—ト リ フルォ 口一 4—n—プロピルォキシメチルー P—テルフエニル
化合物番号 8 90
4 " 一 （トランス一 4一 （ 1一プロぺニル） シクロへキシル） 一 4ーメ トキシメ チル— ρ—テルフヱニル
化合物番号 8 9 1
4" 一 （トランス— 4— ( 1一プロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 n—プロピ ルォキシメチル一 ρ—テルフ ニル
化合物番号 8 92 4 " 一 （ トランス一 4一 ( 2一プロぺニル） シクロへキシル） 一 4ーメ トキシメ チルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 9 3
4 " - ( トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 4— n—プロピ ルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 8 94
4 " 一 （トランス一 4一 （2—ブロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—プロ ぺニル） ォキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 95
4 " ― (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 3—ブテ ニル） ォキシメチル— ρ—テルフエニル
化合物番号 8 9 6
4 " - (トランス一 4一 （ 1ーブテニル） シクロへキシル） 一 4ーメ トキシメチ ルー ρ—テルフェニル
化合物番号 8 97
4 " 一 （トランス一 4— ( 1—ブテニル） シクロへキシル） 一 4— n—プロビル ォキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 8 98
4 " 一 （トランス一 4一 ( 2ーブテニル） シクロへキシル） 一 4ーメ トキシメチ ルー ρ—テルフエニル
化合物番号 8 9 9
4" 一 （トランス一 4一 （2—ブテニル） シクロへキシル） 一 4— n—プロピル ォキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 900
4" 一 （トランス一 4— (3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4ーメ トキシメチ ル一 p—テルフェニル
化合物番号 9 0 1
4" 一 ( トランス一 4一 （ 3—ブテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—プロべ ニル） ォキシメチルー p—テルフエニル 化合物番号 9 02
4 " - (トランス一 4— ( 1一ペンテニル） シク口へキシル） 一 4—メ トキシメ チルー p—テルフエニル
化合物番号 9 03
4 " 一 （トランス一 4— ( 1 一ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 2—ブテ ニル） ォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 04
4 " 一 （トランス一 4 - (2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （2—プロ ぺニル） ォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 05
4 " 一 （トランス一 4 - (2—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4—n—プロビ ルォキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 9ひ 6
4 " 一 （トランス一 4— (3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4ーェチルォキ シメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9.07
4 " 一 （トランス一 4一 （3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 n—プロピ ルォキシメチルー p—テルフェニル
化合物番号 908
4 " 一 （トランス一 4一 （4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4ーメ トキシメ チルー ρ—テルフヱニル
化合物番号 909
4 " 一 （トランス一 4— (4—ペンテニル） シクロへキシル） 一 4一 （ 3—ブテ ニル） ォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 1 0
4" - (トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） 一 2' —フルォロ 一 4一 n—プロビルォキシメチル— p—テルフヱニル
化合物番号 9 1 1
4 " ― (トランス一 4一 （ 1一ペンテニル） シクロへキシル） 一 2' —フルォロ — 4— n—ペンチルォキシメチルー P—テルフヱニル
化合物番号 9 1 2
4 " - ( トランスー 4一 （ 3—ペンテニル） シクロへキシル） 一 3' —フルォロ 一 4ーメ トキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 1 3
4 " 一 （ トランス一 4—ビニルシクロへキシル） 一 3' —フルオロー 4—メ トキ シー n—プロぺニルー p—テルフヱニル
化合物番号 9 1 4
4 " 一 (トランス一 4一 （ 1 一ブロぺニル） シクロへキシル） _ 2—フルオロー 4—メ トキシメチル一 p—テルフエニル
化合物番号 9 1 5
4 " - ( トランス一 4— ( 1 -ブテニル） シクロへキシル） 一 3—フルォロ— 一 （2—プロぺニル） ォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 1 6
4 " 一 （トランス一 4— (4一ペンテニル） シクロへキシル） 一 3—フルオロー 4ーメ トキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 1 7
4 " - (2— （トランス一 4ービニルシクロへキンル） ェチル） 一 2' —フルォ 口— 4一 n—プロピルォキシメチルー p—テルフェニル
化合物番号 9 1 8
4 " 一 ( 4 - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） ブチル） 一 3' —フルォ ロー 4一 n—ブトキシメチル一 p—テルフエニル
化合物番号 9 1 9
4 " - ( (トランス一 4一ビニルンクロへキシル） メ トキシメチル） 一 2—フル オロー 4一: n—ペンチルォキシメチルー ρ—テルフヱニル
化合物番号 9 2 0
4 " - ( (トランス一 4— (2—プロぺニル） シクロへキシル） ォキシメチル） 一 3—フルオロー 4ーメ トキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 2 1 4 " - ( (トランス一 4ービニルシクロへキシル） ジフルォロメチルォキシ） 一 2 ' —フルオロー 4一 n—プロピルォキシメチルー p—テルフェニル
化合物番号 9 22
4 " 一 （ （ トランス一 4ービニルシクロへキシル） ォキシジフルォロメチル） 一 3 ' —フルオロー 4一 n—ペンチルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 9 23
2 " —フルオロー 4" - ( 4 - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 2— ブテニル） 一 4—メ トキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 924
3" —フルオロー 4" 一 （4一 （トランス一 4一ビニルシク□へキシル） 一 1 , 一ジブテニル） 一 4一 n—プロビルォキシメチルー p—テルフヱニル
化合物番号 925
4" 一 （4— (トランス一 4ービニルシクロへキシル） — 3—ブテニル） 一 4一 n—ペンチルォキシメチルー p—テルフエニル
化合物番号 926
4 ' 一 （2— (4— （卜ランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） フエ ニル） ェチル） 一 2' —フルオロー 4ーメ トキシメチルビフエニル
化合物番号 927
4 ' 一 （2— （4一 （トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） フエ ニル） ェチル） 一 2' —フルオロー 4一 n—プロピルォキシメチルビフエニル 化合物番号 928
4 ' - ( 4 - ( 4 - (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） フエニル） ブチル ) 一 3' —フルオロー 4一 n—プロピルォキシメチルー ρ—テルフエニル 化合物番号 9 29
4 - ( 2— ( 4 ' - (トランス一 4— (4—ペンテニル） シクロへキシル） ビフ ェニル） ェチル） 一 2—フルオロー 4ーメ トキシメチルベンゼン
化合物番号 9 30
4一 （4一 （2， 一フルオロー 4' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル ビフエニル） プチル） 一 4一 η—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 9 3 1
4 - ( 4 - ( 2 ' 一フルオロー 4' 一 （ トランス一 4ービニルシクロへキシル） ビフエニル） 一 2—ブテニル） 一 4一 n—ペンチルォキシメチルベンゼン 化合物番号 9 32
4' — (2— ( 4 - (2— ( トランス一 4— (2—プロぺニル） シクロへキシル ) ェチル） フヱニル） ェチル） 一 2—フルオロー 4一 n—プロピルォキシメチル ビフヱニル
化合物番号 9 3 3
4一 ( 2 - ( 4 - (4一 （2— （トランス一 4一ビニルシクロへキンル） ェチル ) フエニル） フエニル） ェチル） 一 2—フルオロー 1一 n—プロビルォキシメチ ルベンゼン
化合物番号 934
4 - (2— ( - (2— （4— ( 2 - ( トランス一 4ービニルシクロへキシル） ェチル） フヱニル） ェチル） フエニル） ェチル） 一 2—フルオロー 1— n—プロ ピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 9 35
4 ' 一 （2— ( 4 - ( 4 - (トランス一 4ービニルシクロへキシル） ブチル） フ ェニル） ェチル） 一 2—フルオロー 4—メ トキシメチルビフエニル
化合物番号 93 6
4 - (4 - (4 - (4 - (2 - ( トランス一 4—ビニルシクロへキシル） ェチル ) フエニル） フェニル） ブチル） 一 2—フルオロー 1一 n—プロピルォキシメチ ルベンゼン
化合物番号 937
4 - ( 4 - (4 - (4一 ( 4 - (トランス一 4一 （2—プロべニル） シクロへキ シル） フエニル） プチル） フヱニル） ブチル） 一 2—フルオロー 1 一 n—プロピ ルォキシメチルベンゼン
化合物番号 9 38
4一 （4— (4— (4— ( 4 - ( 4 - (トランス一 4—ビニルシクロへキンル） ブチル） フエニル） ブチル） フヱニル） ブチル） ― 1一フルオロー 1一 n—プロ ピルォキシメチルベンゼン
化合物番号 9 3 9
4 ' 一 （ 卜ランス一 4一 （ トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 4 ーメ トキシメチルビフエニル
化合物番号 9 4 0
4 ' 一 （トランス一 4— ( トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 4— n—プロピルォキシメチルビフエニル
化合物番号 9 4 1
4 ' ― (トランス一 4一 （トランス一 4 ービニルシクロへキシル） シクロへキシ ル） 一 4— ( 2—プロぺニル） ォキシメチルビフヱニル
化合物番号 9 4 2
4 ' 一 （トランス一 4— (トランス一 4 一 （ 1—プロぺニル） シクロへキシル） ' シクロへキシル） 一 4— n—プロピルォキシメチルビフエニル
化合物番号 9 4 3
4 ' - (トランス一 4— (トランス一 4— ( 2—プロぺニル） シクロへキシル） シクロへキンル） ー'4一 n—ブロピルォキシメチルビフエニル
化合物番号 9 4 4
4 ' 一 （トランス一 4一 （トランス一 4— ( 1—ブテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 4一 n—プロビルォキシメチルビフ ニル
化合物番号 9 4 5
4 ' 一 （トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 2—ブテニル） シクロへキンル） シ クロへキシル） 一 4— ( 2—プロぺニル） ォキシメチルビフエニル
化合物番号 9 4 6
4 ' - (トランス— 4— (トランス一 4 一 （ 3 -ブテニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 4一 n—プロピルォキシメチルビフエニル
化合物番号 9 4 7
- (トランス一 4一 （トランス一 4— (トランス一 4—ビニルシクロへキシル ) シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン 化合物番号 9 4 8 4 - ( トランス一 4— ( トランス一 4一 （トランス一 4 一 （ 2—プロぺニル） シ クロへキシル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼ ン
化合物番号 9 4 9
4一 （トランス一 4 一 （ 4一 （トランス一 4 —ビニルシクロへキシル） フエニル ) シクロへキシル） 一 1 ーメ トキシメチルベンゼン
化合物番号 9 5 0
4— (トランス一 4 一 （ 2—フルオロー 4一 （トランス一 4 ービニルシクロへキ シル） フエニル） シクロへキシル） 一 1 一 n—プロビルォキシメチルベンゼン 化合物番号 9 5 1
4 - (トランス一 4一 （ トランス一 4—ビニルシクロへキシル） シクロへキシル ) — 4一 n—プロピルォキシメチルビフヱニル
化合物番号 9 5 2
4 - (トランス一 4一 （トランス一 4一 （2—プロぺニル） シクロへキシル） シ クロへキシル） 一 4 ーメ トキシメチルビフエニル
化合物番号 9 5 3 '
- (トランス一 4 — (トランス一 4— ( 2 - (トランス一 4 ービニルシクロへ キシル） ェチル） シクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 一 n—プロピルォキシ メチルベンゼン
化合物番号 9 5 4
4一 （トランス一 4 - ( 4一 （トランス一 4一 （ トランス一 4一 （2—プロべ二 ル） シクロへキシル） シクロへキシル） ブチル） シクロへキシル） 一 1 ーメ トキ シメチルベンゼン
化合物番号 9 5 5
4 - (トランス一 4— ( 4 - ( 4一 （ 2— （ トランス一 4 ービニルシクロへキシ ル） ェチル） フエニル） ブチル） シクロへキシル） — 1 ーメ トキシメチルベンゼ ン
化合物番号 9 5 6
4 - ( 2 - (トランス一 4 一 （ 2— （ 2—フルオロー 4— ( 2— （トランス一 4 ービニルシクロへキンル） ェチル） フエニル） ェチル） シクロへキンル） ェチル
) — 1一 n—プロピルォキシメチルベンゼン
実施例 6 (使用例 1 )
4一 （トランス一 4一プロビルシクロへキシル） ベンゾニトリル 2 4 % (重 量、 以下同じ）
4一 （トランス一 4一ペンチルシクロへキシル） ベンゾニトリル 3 6 %
4一 （トランス一 4—へプチルシク口へキシル） ベンゾニトリル 2 5 %
4— ( 4一プロピルフエニル） ベンゾニトリル 1 5 % なる組成の液晶組成物のネマチック液晶の透明点 （C p) は 7 2. 4°C、 2 0°C における粘度 （7720) は 2 7. 0 mP a · sである。 この液晶組成物をセル厚 9 〃mの TNセル （ねじれネマチックセル） に封入したものの動作しきい値電圧 （ V t h) は 1. 7 8 V、 誘電率異方性値 （Δε) は + 1 1. 0、 屈折率異方性値 (Δη) は 0. 1 3 7あった。
この液晶組成物 （以下、 母液晶 Αと称する） 8 5重量部と実施例 2で得られた 4 ' 一 （トランス一 4ービニルシクロへキシル） 一 4— n—プロビルォキシメチ ルビフヱニル 1 5重量部とを混合し、 その物性値を測定した。 その結果、 Cp ： 1 0 3. 0て、 7? 20 : 3 3. 2 mP a · s, V t h : 1. 6 8 V、 厶 £ : 5. 0 、 Δη ： 0. 1 5 0、 弾性定数比 K33ZK11 ： 2. 0 0であった。
また、 この組成物を— 2 0°Cのフリーザーに 4 0日間放置した力 \ 結晶の析出 およびスメクチック相の発現等は認められなかった。
実施例 7 (使用例 2)
実施例 6に示した母液晶 A 8 5重量部と実施例 3で得られた 4 - (トランスキー (トランス一 4—ビニルシクロへキシル） シクロへキシル） 一 1 — n—プロ ピルォキシメチルベンゼンル 1 5部とを混合し、 その物性値を測定した。 その結 果 C p : 8 1. 7'C、 7?20 : 2 7. OmP a * s、 V t h : l . 7 3V, Δε ： 3. 0、 Δη : 0. 0 7 7、 弾性定数比 Κ33ΖΚ11= 2. 1 8であった。
また、 この組成物を— 2 O'Cのフリーザーに 4 0日間放置した力 \ 結晶の析出 およびスメクチック相の発現等は認められなかった。
実施例 8 (使用例 3) 実施例 6に示した母液晶 A 8 5重量部と実施例 4で得られた 4— ( トランス - 4一 （トランスー 4一ビニルシク口へキシル） シク口へキシル） 一 1 一 n —プロ ピルォキシメチルベンゼンル 1 5部とを混合し、 その物性値を则定した。 その結 果 Cp : 8 9. 0 °C, 7? 20： 1 8. 9mP a - s, V t h : l . 6 8V, Δ £ ： 1. 7. Δη ： 0. 0 8 4、 弾性定数比 Κ33ΖΚ11= 2. 3 5であった。
また、 この組成物を— 2 0°Cのフリーザーに 4 0日間放置したが、 結晶の析出 およびスメクチック相の発現等は認められなかった。 産業上の利用可能性
本発明の化合物は、 実施例 6〜8に示された様に、 いずれも低い粘性、 優れた 相溶性、 特に低温において良好な相溶性を示した。 また、 前述の公知の化合物と 比較して、 より優れた弾性定数比の値を示した。
これら優れた特性は、 本発明の化合物の構造において、 一方の末端基がアルコ キシアルキルベンゼンあるいはアルケニルォキシアルキルベンゼンであり、 他方 の末端基がアルケニル基であることに起因する。
以上、 本発明の化合物は、 1 ) 低い粘性を示し、 2) 相溶性、 特に低温での相 溶性に優れ、 3) 大きな弾性定数比を有する優れた特性を有する化合物である。 今後、 本発明の化合物から成る液晶組成物を STN方式の液晶ディスプレイの 材料に用いた場合、 従来の材料よりも改善された特性を有する事が期待される。

Claims

請求の範囲
1. 股式 （ 1 )
Figure imgf000158_0001
(式中、 R,は炭素数 1〜1 5のアルキル基又は炭素数 2〜 1 5のアルケニル基 を示し、 R2は炭素数 1〜5のアルキレン基を示し、 R3は炭素数 2〜 1 5のアル ケニル基を示し、 環 Aは環上の 1個以上の水素原子がハロゲン原子で S換されて も良い 1 , 4—フヱ二レン基を示し、 環 B、 C、 及び Dは、 相互に独立して 1 , 4—シクロへキシレン基、 又は、 環上の 1個以上の水素原子がハロゲン原子に置 換されていても良い 1， 4一フヱニレン基を示し、 τ、ヽ Ζ2及び Ζ3は相互に独 立して炭素数 1〜5のアルキレン基、 —CH = CH—、 一 Cョ C一、 一 CH2— CH2- CH = CH -、 一 CH = CH - CH2 - CH2 -、 - CH2 - CH = CH - CH2—、 又は単結合を示し、 これらの基において 1つまたは隣接しない 1個以 上の一 CH2 - CH2-基が一 CH20 -、 一 OCH2 -、 -CF20 -、 一 OCF2 一、 — COO—、 又は一 OCO—に S換されても良く、 nおよび inは 0または 1 を示す。 ） で表される液晶性化合物。
2. —般式 （ 1 ) に於いて、 n=m= 0である請求の範囲 1 に記載の液晶性化 合物。
3. 一般式 （ 1 ) に於いて、 R2がメチレン基であり、 環 Dが 1 , 4ーシクロ へキシレン基である請求の範囲 2に記裁の液晶性化合物。
4. —股式 （ 1 ) に於いて、 n = 0、 m= 1である請求の範囲 1に記載の液晶 性化合物。
5. —股式 （ 1 ) に於いて、 R2がメチレン基であり、 環 Dが 1 , 4ーシクロ へキシレン基である請求の範囲 4に記載の液晶性化合物。
6. —股式 （ 1 ) に於いて、 n =m= 1である請求の範囲 1に記載の液晶性化 合物。
7. —股式 （ 1 ) に於いて、 R2がメチレン基であり、 環 Dが 1 , 4—シクロ へキシレン基である請求の範囲 6に記載の液晶性化合物。
8. 請求の範囲 1記載の液晶性化合物を少なく とも 1種類含有することを特徴 とする、 少なく とも 2成分からなる液晶組成物。
9. 第一成分として請求の範囲 1〜7のいずれかに記載の液晶性化合物を少な く とも 1種類含有し、 第二成分として、 一股式 （ 2 ) 、 （ 3 ) 、 及び （ 4 )
Figure imgf000159_0001
(式中、 R4は炭素数 1〜 1 0のアルキル基を示し、 X,は F, C 1、 OCF3、 OCF2H、 CF3、 CF2H、 又は CFH2を示し、 L,、 L2、 L3、 及び L4は相 互に独立して Hまたは Fを示し、 Z4および Z6は相互に独立して一 （CH2) 2— 、 — CH=CH―、 又は単結合を示し、 aは 1又は 2を示す。 ） で表される化合 物群から選択される化合物を少なく とも 1種類含有することを特徴とする液晶組 成物。
1 0. 第一成分として、 請求の範囲！〜 7のいずれかに記載の液晶性化合物を 少なく とも 1種類含有し、 第二成分として、 一般式 （5) 、 （6) 、 （7) 、 ( 8) 、 及び （9)
Figure imgf000159_0002
(式中、 Rsは、 F、 又は炭素数 1〜1 0のアルキル基又は炭素数 2〜 1 0のァ ルケ二ル基を示し、 ただし、 これらの基の中の 1個又は互いに隣接しない 2個以 上のメチレン基 （― CHi—） が酸素原子 （一 0—） によって置換されていても 良く、 環 Eはトランス一 1 , 4—シクロへキシレン基、 1 , 4一フエ二レン基、 ピリ ミジン- 2, 5—ジィル基、 又は 1 , 3—ジォキサン— 2, 5—ジィル基を 示し、 環 Fはトランス一 1 , 4—シクロへキジレン基、 1 , 4一フヱニレン基、 又はビリ ミジン一 2, 5—ジィル基を示し、 環 Gはトランス一 1 , 4ーシクロへ キシレン基又は 1 , 4一フエ二レン基を示し、 Ζ·は一 （CH2) 2—、 -COO 一、 又は単結合を示し、 L6および L,は相互に独立して H又は Fを示し、 bおよ び cは相互に独立して 0又は 1を示す。 ）
Figure imgf000160_0001
(式中、 Reは炭素数 1〜1 0のアルキル基を示し、 L,は H又は Fを示し、 dは 0又は 1を示す。 ）
Figure imgf000160_0002
(式中、 R，は炭素数 1 ~1 0のアルキル基を示し、 環 Hおよび環〗は相互に独 立してトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基又は 1 , 4一フヱニレン基を示し 、 Z，および Z,は相互に独立して- COO—又は単結合を示し、 Z,は一 COO 一又は一 C≡C一を示し、 L,および L,は相互に独立して H又は Fを示し、 X2 は F、 OCF,、 OCF2H、 CFa、 CF2H、 又は CFH2を示し、 e、 f、 お よび gは相互に独立して 0又は 1を示す。 ）
Figure imgf000160_0003
(式中、 R,および R9は相互に独立して、 炭素数 1〜1 0のアルキル基又は炭素 数 2〜 1 0のアルケニル基を示し、 ただし、 これらの基の中の 1個又は互いに隣 接しない 2個以上のメチレン基 （一 CH2—） が酸素原子 （一 0— ) によって置 換されていても良く、 環 Jはトランス一し 4ーシクロへキシレン基、 し 4一 フエ二レン基、 又はピリ ミジン一 2, 5 -ジィル基を示し、 環 Kはトランス— 1 , 4ーシクロへキシレン基又は 1 , 4一フエ二レン基を示し、 Z ,0は一 C≡ C一 、 — COO -、 一 (CH2) 2—、 — CH = CH - Cョ C―、 又は単結合を示し、 Ζ,,は一 COO—又は単結合を示す。 ）
Figure imgf000161_0001
(式中、 R,。および は相互に独立して、 炭素数〗〜 1 0のアルキル基又は炭 素数 2〜1 0のアルケニル基を示し、 ただし、 これらの基の中の 1個又は互いに 膦接しない 2個以上のメチレン基 （― CH2—） が酸素原子 （一 O— ) によって fi換されていても良く、 、 環 Lはトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基、 1 , 4一フヱニレン基、 又はピリ ミ ジン一 2, 5—ジィル基を示し、 環 Mはトランス 一 1 , 4ーシグロへキシレン基、 ピリ ミ ジン— 2, 5—ジィル基、 又は環上の 1 つ以上の水素原子が Fで置換されていてもよい 1, 4ーフ X二レン基を示し、 環 Nはトランス一 1 , 4ーシクロへキシレン基又はし 4一フエ二レン基を示し、 Z，2および Z,«は相互に独立して一 COO—、 一 (CH2) 2—又は単結合を示し 、 Z13は— CH = CH -、 一 C≡C一、 一 C 00—又は単結合を示し、 hは 0ま たは 1を示す。 ） からなる化合物群から選択される化合物を少なくとも 1種類含 有することを特徴とする液晶組成物。
1 に 第一成分として、 請求の範囲 1〜 7のいずれかに記載の液晶性化合物を 少なくとも 1種類含有し、 第二成分の一部分として、 一股式 （2)、 （3) およ び （4) からなる群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有し、 第二成分 の他の部分として、 一股式 （5)、 （6) 、 （7) 、 （8) および （9) からな る群から選択される化合物を少なくとも 1種類含有することを特徴とする液晶組 成物。
1 2. 請求の範囲 8〜1 1のいずれかに記載の液晶組成物を用いて構成した液 e¾a 小？ ^子。
1 5 θ
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