WO1997002141A1 - Stratifie - Google Patents

Stratifie Download PDF

Info

Publication number
WO1997002141A1
WO1997002141A1 PCT/JP1996/001793 JP9601793W WO9702141A1 WO 1997002141 A1 WO1997002141 A1 WO 1997002141A1 JP 9601793 W JP9601793 W JP 9601793W WO 9702141 A1 WO9702141 A1 WO 9702141A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
polypropylene
weight
melting point
laminate
Prior art date
Application number
PCT/JP1996/001793
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Yasuo Tatumi
Mamoru Yoshimoto
Seigou Akazawa
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Company Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Company Limited filed Critical Sumitomo Bakelite Company Limited
Priority to DE69604828T priority Critical patent/DE69604828T2/de
Priority to US08/973,196 priority patent/US5976651A/en
Priority to EP96921112A priority patent/EP0870603B1/en
Publication of WO1997002141A1 publication Critical patent/WO1997002141A1/ja

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D2577/00—Packages formed by enclosing articles or materials in preformed containers, e.g. boxes, cartons, sacks, bags
    • B65D2577/10—Container closures formed after filling
    • B65D2577/20—Container closures formed after filling by applying separate lids or covers
    • B65D2577/2025—Multi-layered container, e.g. laminated, coated
    • B65D2577/2033—Multi-layered container, e.g. laminated, coated with one or more layers of container being torn off upon initial opening
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer

Definitions

  • the present invention relates to a laminate which is preferably used in the field of packaging, particularly for the production of containers, and an easily-openable container which is excellent in hermeticity and openability for storing and packaging foods, medicines, etc. produced using the same. .
  • the release layer is made of PE (polyethylene), the upper limit of these containers is 120 ° C as a high-temperature treatment condition. Particularly, when a cooked food containing a large amount of oil is filled, the release layer is Swelling was observed, and the sealing with the lid material was broken due to softening of the sealing layer due to high temperature.
  • PE polyethylene
  • An object of the present invention is to provide a laminate suitably used for manufacturing an easily-openable container in which a heat-sealing layer and an opening-peeling layer are separated from each other, and ensure the easy-peelability of the opening-peeling layer (seal layer).
  • Another object of the present invention is to provide a laminate having heat resistance and oil resistance.
  • the present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above object, and as a result, have found that the above-mentioned problem can be solved by forming a laminate used for manufacturing an easily-openable container into a specific layer configuration.
  • the present invention has been completed based on this finding.
  • the first layer is a sealing layer (A) made of polypropylene having a melting point of 160 ° C. or more
  • the second layer is 20 to 90% by weight of polypropylene and 80 to 10% of 4-methylpentene 1 resin.
  • the adjoining layer (B) composed of a mixture of 3% by weight has a melting point of 160 ° C. or more as the third layer
  • an intermediate layer (C) composed of polypropylene having a melt index (JISK 6758) of 0.5 to 30.
  • the melt index of the seal layer (A) is the same as that of the intermediate layer (C). 1.
  • the melt index of the intermediate layer (C) is larger than that of the base layer (D), and the delamination strength between (A) and (B) is between (B) and (C).
  • Weaker than delamination strength, delamination strength between (A) and (B) is 0.2-2.5 kg mm (pulling speed: 300 mm / min) and a laminate comprising at least four layers.
  • the intermediate layer (B) may be composed of 20 to 90% by weight of polypropylene and 4 resin of 1-methylpentene.
  • a laminate comprising 3 to 20 parts by weight of polyethylene or unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene with respect to 100 parts by weight of a mixture of up to 10% by weight, preferably an innermost layer.
  • (A) is a laminate having a thickness of 5 to 100 or less.
  • the sealing layer (A) of the present invention is made of polypropylene (hereinafter referred to as PP) having a melting point of 160 ° C. or higher.
  • PP polypropylene
  • the melt index (JISK 6758) of the PP used in (A) must be at least 1.1 times the PP used in (C). It is necessary.
  • Ml melt index
  • the delamination strength of the two layers sandwiching (B) is affected by the Ml of the PP adjacent to (B), and that the larger the Ml is, the smaller the intergranular peel strength is.
  • the strength is lower than between (B) and (C), making it suitable for easy opening.
  • the thickness of (A) is preferably 5 to 100 mm. If it is smaller than 5 mm, the sealing will be insufficient, and if it is larger than 100, the feeling of opening may be impaired.
  • the PP used is arbitrary as long as its melting point is 160 ° C and Ml is 1.1 times or more of (C). It is also possible to blend 3 to 20 parts by weight of polyethylene with 100 parts by weight of PP in consideration of the sealing property with the lid and moldability.
  • a blend of a thermoplastic resin such as an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin / ethylene vinyl acetate can be used as long as the heat-resistant separation with the adjacent layer is not impaired.
  • the intermediate layer (C) of the present invention aims at maintaining the strength, heat resistance and moldability of the laminate.
  • This layer also requires heat resistance, and polypropylene having a melting point of 160 ° C or more is used.
  • one of the purposes of the intermediate layer is to adjust the peel strength between the eyebrows with the adjacent layer (B), and 1 ⁇ 1 needs to be 0.5 to 30.
  • Ml is 30 or more, it is difficult to adjust the eyebrow separation strength between (A) and (B) and between (B) and (C), making it difficult to provide a difference in the eyebrow separation strength.
  • an arbitrary thermoplastic resin such as polyethylene for the purpose of adjusting the moldability and the like.
  • the base material layer (D) of the present invention is a PP having a melting point of 160 ° C. or more, and the base material layer (D) occupies a large ratio of the thickness of the laminate and affects the formability and the like.
  • Ml needs to be 0.01 to 4. If the MI is larger than 4, the drawdown becomes large when heating to form the laminate, and a satisfactory molded product cannot be obtained.
  • polypropylene having a melting point of 160 ° C. or more and MI of 0.01 to 4 is used, any thermoplastic resin such as polyethylene can be blended to improve moldability and the like.
  • the adjacent layer (B) of the present invention plays the most important role in the present invention, and this layer is mainly composed of a blend of polypropylene and 4-methylpentene-1 resin.
  • the blending ratio is arbitrary, but it is preferable that the amount of polypropylene is 90 to 20% by weight and the amount of 4-methylpentene 1 resin is 80 to 10% by weight.
  • the most preferable compounding ratio is 80 to 40% by weight in terms of the amount of polypropylene. If the amount of polypropylene is 90% by weight or more, opening becomes difficult, and if the amount is 20% by weight or less, delamination strength is weakened and delamination may occur.
  • Polyethylene can be blended to adjust the delicate interlayer separation strength.However, if the blending amount is too large, the intended heat resistance may be impaired. On the other hand, the upper limit is 20 parts by weight, and if the blending amount is small, the interlayer separation strength cannot be adjusted. Therefore, the lower limit is desirably 3 parts by weight.
  • unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene may be blended in order to finely adjust the delamination strength. However, if this blending amount is too large, the separation strength is increased and the blend is increased. If the amount is small, the delamination strength may be lost, so the amount is preferably 20 parts by weight or less and 3 parts by weight or more.
  • any resin can be laminated outside the layer (D) or between the layers (C) and (D).
  • Resins to be laminated include polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polypropylene (PP), vinylidene chloride resin (PVDC), ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), and inorganic substances. There are filled polypropylene, etc.
  • the outside of (D) and the space between layers (C) and (D) are not limited to a single layer, but may be arbitrarily selected, such as a multi-layer structure.
  • the adhesive layer (AD) is preferably an unsaturated carboxylic acid-modified polypropylene. That is, the layer added outside the layer (D) or between the layers (C) and (D) can be arbitrarily selected, such as PPZADZEVOHZAD / PP PP / AD / PVDC / AD / PP. In addition, not only plastics but also metal layers such as aluminum foil and steel foil can be used. In particular, when it is necessary to improve the oxygen gas barrier properties of the laminate, an ethylene vinyl alcohol copolymer is laminated outside the (D) layer or between the (C) and (D) layers. An ethylene polymerization ratio of 20 to 50% by weight is optionally used according to the purpose.
  • the layer structure is preferably eight layers of A / B / C / PP / AD / EVOH / AD / D.
  • the layer configuration of the present invention can be obtained by coextrusion, lamination, or the like using the above-mentioned resin.
  • a lamination process any method such as extrusion lamination, coextrusion lamination, dry lamination, and thermal lamination can be used.
  • the most important point of the present invention is that polypropylene and 4-methylpentene 1 resin are blended as the adjacent layer (B).
  • the melting point of polypropylene is usually about 150 ° C for random PP and about 160 ° C for homo PP.
  • the melting point of 4-methylpentene 1 resin is about 240 ° C.
  • they have a higher heat resistance of 15 ° C or more than the conventional intermediate layer mainly composed of polyethylene, and the temperature of the contents is high during sterilization (for example, 140 ° C). Above), the intermediate layer does not soften or melt.
  • the melting point of HDPE high-density polyethylene
  • the intermediate layer according to the present invention when used, the intermediate layer itself has excellent heat resistance even at a high temperature treatment of 130 ° C. or more, so that the above-mentioned form is not obtained, and a stable high temperature treatment is possible. Becomes
  • PP used for each of the layers (A), (C) and (D), which are the main layers of the present invention has a melting point of 160 ° C. or more and is excellent in heat resistance. By using these PP, even when the temperature of the contents partially rises due to microwave heating, etc. The laminate does not deform due to heat. Also, desirably, by using PP having a melting point of 160 ° C. or more and a high degree of crystallinity, the rigidity is further improved and good heat resistance is obtained. These allow more stable high-temperature treatment.
  • the layer (B) when a blend of polypropylene and 4-methylpentene for one month is laminated as the layer (B), easy release is exhibited.
  • the strength depends on the blending ratio. For example, if the mixing ratio is in the range of 50 to 90% by weight of polypropylene by weight, the interlaminar bond strength is in the range of 0.5 to 2.5 kgZl and 5 mm in easy peel strength. Become. Therefore, separation of the seal layer can be easily performed.
  • the laminate of the present invention is molded and used as a container, and the lid to be sealed with the lid material is opened between the layers (A) and (B), and must be easily openable. Therefore
  • the delamination strength between (A) and (B) must be 0.2 to 2.5 kgZl 5 mm (at a tensile speed of 30 OmmZ), and in order to ensure smooth separation at this time, (B) (C The delamination strength between) must also be taken into account.
  • delamination strength between (B) and (C) is lower than the delamination strength between (A) and (B), delamination may occur between (B) and (C), and the opening is not stable. Therefore, to open easily (A)
  • the delamination strength between (B) and (B) must be lower than the delamination strength between (C). For this reason, it is necessary to adjust the strength by changing the Ml of the PP used in (A) and (C). That is, the present inventor has found that this relationship holds when the Ml of the PP in (A) is 1.1 times or more as large as the Ml of the PP in (C).
  • the layer of the lid material and the innermost layer (A) must be firmly adhered, and the material of the sealing layer of the lid material is usually the same or the same as the material of the innermost layer (A). Is used.
  • the thickness of the innermost layer (A) is preferably in the range of 5 to 100 °. If it is less than 5 mm, the sealing property may be impaired.
  • Tables 1 and 3 show the constituent resins and layer thicknesses of the laminates of Examples and Comparative Examples
  • Tables 2 and 4 show the lamination distance between the eyebrows before and after heating between (A) and (B), the interlayer separation strength before and after heating between (B) and (C), and the laminates of Examples and Comparative Examples. It shows the sterilization suitability, internal pressure resistance, heat resistance, and openability of the container made by using it.
  • a D Carboxylic anhydride modified polypropylene
  • HDPE High density polyethylene
  • Modified PP Polyurethane modified polypropylene
  • the interlayer separation strength between (A) and (B) and between (B) and (C) of the laminate was measured. Pulling speed 300 mm / min. (180 degrees apart)
  • the laminate is left at 135 ° C for 1 hour under dry heat conditions.
  • round containers having a diameter of 65 mm0, a height of 25 mm, and a capacity of 70 cc were formed by vacuum forming.
  • the container was filled with 90% of water, and sealed with a lid film having a four-layer structure of PET / aluminum foil / PETZPP with a thickness of 100 ⁇ m by a heat sealing method. Then pressurized 1 3 0
  • Sterilization was performed using 10 samples in hot water at ° C, and after the sterilization was completed, the presence or absence of water leakage was examined by visual inspection.
  • the fractional numerator is the number of leaks
  • the denominator is the total number of samples.
  • the sample without water leakage after sterilization was injected from the lid material side to prevent the compressed air from leaking, and the pressure when the sealing was released was measured.
  • the container used for sterilization was filled with 90% vegetable oil and heated for 2 minutes with a 500 W output electronic razor. After the heating was completed, the external appearance of the container was observed. If the container was deformed, it was judged to be defective, and if it was not deformed, it was judged to be good.
  • the laminate of the present invention can stably control the easy opening property and the sealing property after the high temperature treatment. Further, the easily-openable container obtained from this laminate has excellent sealing and opening properties, and its practical value is great.
  • the present invention can be applied to an easily openable container excellent in hermeticity, openability, preservability of container contents, and container productivity for storing, packaging, preserving, and transporting food and medicine. It is a useful laminate.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Package Specialized In Special Use (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

明
技術分野
本発明は、 包装分野、 特に容器の製造に好適に用いられる積層体と、 これを用 いて製造した食品、 薬品等を収納、 包装する為の密封性、 開封性に優れた易開封 性容器に関する。
背景技術 糸田
食品をプラスチック容器に密封し、 高温の殺菌処理を行い、 保存流通させる容 器が増加している。 また、 消費者が使用する際に電子レンジにより加熱するケー スもあり、 内容物が油を含む場合には内容物の温度が高温になる場合もあり、 消 費者のニーズとしては調理における耐熱性、 密封性に優れ、 さらに開封性が優れ ている事が望まれている。 密封性、 易開封性に優れた容器として、 使用時の開封 を、 一般に行われているシール部の剝離で行うのではなく、 容器として、 多層容 器を用いて、 多層容器の層間を開封剝離面とし、 密封性と易開封性を両立された 容器が数多く提案されている （特開昭 5 0 - 3 7 5 9 8号公報、 特公平 5— 6 3 3 8 5号公報、 特公平 5— 7 9 5 8 7号公報） 。 しかしこれらの容器は、 剥離層 が P E (ポリエチレン） であることから、 高温処理条件として 1 2 0 °Cが上限で あること、 特に油分を多く含んでいる調理食品を充塡した場合、 剥離層に膨潤が 見られること、 および蓋材との密封が高温によるシール層の軟化の為、 破壊され る等の欠点があった。
これらの欠点を補う目的で、 特公平 7— 2 4 0 9号公報に示されているような ポリプロピレン系樹脂を最内層として、 耐熱性を増した層構成の容器が提案され、 従来の P E最内層のものに比較して耐熱性は向上したが、 これらの構成では剝離 を可能とさせる為に依然として P Eを中間層として用いており、 ある程度の耐熱 性の向上は認められるものの、 さらに高温の殺菌 （e . g . 1 3 0 °C) になると 中間層の軟化、 溶融のため急激に中間層と表面層との間のラミネート強度が低下 し、 殺菌中に剥離が発生し、 密封性が損なわれるという欠点があった。 また、 容 器全体の耐熱性においても通常の P Pでは変形が生じる為、 耐熱性に優れた材料 を使用する必要がある。
本発明の目的は、 ヒートシール層と開封剥離層とを別にする易開封性容器の製 造に好適に用いられる積層体であって、 開封剥離層 （シール層） の易剥離性を確 保しつつ、 耐熱性、 耐油性を有する積層体を提供することである。
発明の開示
本発明者らは、 上記目的を達成する為に鋭意検討を行った結果、 易開封性容器 の製造に用いられる積層体を特定な層構成とすることにより、 前記課題を解決で きることを見出し、 この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、 最内層である第 1層として融点 1 60°C以上のポリプロピ レンであるシール層 （A) 、 第 2層としてポリプロピレン 20〜90重量％と 4 メチルペンテン 1樹脂 80〜1 0重量％の混合物よりなる隣接層 （B) 、 第 3層 として融点 1 60 °C以上であり、 メルトインデックス （J I S K 6758 ) 0. 5〜30のポリプロピレンよりなる中間層 （C) 、 最外層として融点 1 60°C以 上であり、 メルトインデックスが 0. 0 1〜4のポリプロピレンよりなる基材層 (D) を有し、 シール層 (A) のメルトインデックスは中間層 （C) のメルトイ ンデックスの 1. 1倍以上であり、 中間層 （C) のメルトインデックスは基材層 (D) のメルトインデックスよりも大きく、 （A) (B) 間の層間剥離強度が (B) (C) 間の層間剥離強度よりも弱く、 （A) (B) 間の層間剝離強度が 0. 2〜2. 5 k gZl 5 mm (引張り速度 300 mm/分） であり、 少なくとも 4層以上からなることを特徴とする積層体であり、 必要により中間層 （B) が、 ポリプロピレン 20〜90重量％と 4メチルペンテン 1樹脂 80〜1 0重量％か らなる混合物 1 00重量部に対し、 ポリエチレン又は不飽和カルボン酸変性ポリ プロピレンを 3〜20重量部添加してなる組成物から成る積層体であり、 好まし くは最内層（ A) の厚みが、 5〜1 00 以下である積層体である。
本発明の （A) のシール層は融点が 1 60°C以上のポリプロピレン （以下 PP と記す） よりなつており、 この PPを用いる事により、 耐熱性、 耐油性を有する 積層体を得ることができる。 また、 （A) に用いられる PPのメルトインデック ス （J I S K 6758 ) は、 （C) に用いられる PPの 1. 1倍以上である必 要がある。 本発明者等は PPのメル卜インデックス （以下 Mlと記す） の違いに より、 隣接層 （B) との層間剥離が制御されることを見いだした。 つまり （B) を挟む 2つの層間剥離強度は （B) と隣接する PPの Mlの影響を受け、 Mlの 大きい方の眉間剥離強度がより小さくなることを見いだした。 本発明の場合には、 (A) (B) 間で剥離させる必要があり、 （A) の Mlを （C) の Mlの 1. 1 倍以上にすると （A) (B) 間の層間剥離強度は （B) (C) 間より小さくなり 易開封に好適になる。 また、 （A) の厚みは、 5〜100〃が好ましく、 5〃よ り小さくなると密封不足となり、 逆に 100 より大きくなると開封感を損ねる 恐れがある。 使用する PPとしては、 融点が 160°Cであり、 Mlが （C) の 1. 1倍以上であれば任意である。 蓋とのシール性及び成形性を考慮して、 PP 10 0重量部に対して 3~20重量部のポリエチレンをブレンドすることも可能であ る。 またポリエチレンの他に不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンゃエチレン酢 酸ビニル等の熱可塑性樹脂のブレンドも隣接層との耐熱剝離性を損なわない範囲 で可能である。
本発明の （C) の中間層は、 積層体の強度、 耐熱性、 成形性の保持を目的とす る。 この層においても耐熱性が必要であり、 融点が 160 °C以上のポリプロピレ ンが用いられる。 また、 該中間層の目的の 1つとして隣接層 （B) との眉間剥離 強度の調整もあり、 1^1が0. 5〜30である必要がある。 Mlが 30以上にな ると （A) (B) 間と （B) (C) 間との眉間剝離強度の調整が難しく眉間剥離 強度の差を設けることが困難となる。 また、 これらの条件を満たすと、 成形性等 を調整する目的でポリェチレン等の任意の熱可塑性樹脂をブレンドすることも可 能である。
本発明の （D) の基材層は、 融点 160°C以上の PPであり、 該基材層 （D) は積層体の多くの厚み比率を占め成形性等に影響を与えるので成形性を向上させ る為には Mlを 0. 01〜4にする必要がある。 M Iが 4より大きくなると積層 体を成形する為に加熱した際にドロ一ダウンが大きくなり満足できる成形品が得 られない。 また、 融点が 160 °C以上であり、 且つ M Iが 0. 01〜 4のポリプ ロピレンを用いれば成形性等を向上させる為に任意のポリェチレン等の熱可塑性 樹脂のブレンドも可能である。 本発明の （B) の隣接層は、 本発明において最も重要な役割を果たすものであ り、 この層はポリプロピレンと 4メチルペンテン 1樹脂のブレンド物を主体とす る。 ブレンド比は任意であるが、 ポリプロピレン量として 90〜20重量％及び 4メチルペンテン 1樹脂として 80〜1 0重量％が好ましい。 最も好適な配合比 はポリプロピレン量として 8 0〜40重量％である。 ポリプロピレンの量が 90 重量％以上になると開封が困難となり、 逆に 20重量％以下となると層間剝離強 度が弱くなりデラミネーションをおこす恐れがある。
また微妙な層間剝離強度を調整する為に、 ポリェチレンをブレンドすることも 可能であるが、 ブレンド量が多すぎると目的とする耐熱性を損なう場合があり、 ブレンド量としてはポリプロピレン 1 00重量部に対して、 20重量部を上限と し、 またブレンド量が少ないとその層間剝離強度を調整することができない為、 3重量部を下限とすることが望ましい。 また同様に微妙な層間剥離強度を調整す る為に、 不飽和カルボン酸変性ポリプロピレンをブレンドすることがあるが、 こ のブレンドについても、 ブレンド量が多すぎると、 剝離強度を強め、 かつプレン ド量が少ないと層間剥離強度を失うことがある為 20重量部以下 3重量部以上が 望ましい。
さらに （A) 〜 （D) の 4層のほかに （D) 層の外側や （C) 層と （D) 層の 間に任意の樹脂を積層できることができる。 積層する樹脂としては、 ポリカーボ ネート （PC) 、 ポリエチレンテレフタレート （PET) 、 ポリブチレンテレフ タレート （PBT) 、 ポリプロピレン （PP) 、 塩化ビニリデン樹脂 （PVD C) 、 エチレンビニルアルコール共重合体 （EVOH) 、 無機物充塡ポリプロピ レン等がある。 また （D) の外側や （C) 層と （D) 層の間は単層に限らず、 多 層に積層したもの等任意に選択できる。 この場合その接着層 （AD) としては不 飽和カルボン酸変性ポリプロピレンが好ましい。 即ち （D) 層の外側や （C) 層 と （D) 層の間に加える層としては、 PPZADZEVOHZAD/PP PP /AD/PVDC/AD/PP等任意に選択できる。 またその他としてはプラス チックに限らず、 アルミニウム箔、 スチール箔等の金属層も使用することができ る。 特に積層体の酸素ガスバリア性を向上させる必要がある場合には、 エチレン ビニルアルコール共重合体が （D) 層の外側や （C) 層と （D) 層の間に積層さ れて用いられ、 そのエチレン重合比率としては 2 0〜5 0重量％のものが目的に あわせ任意に用いられる。 また、 エチレンビニルアルコール共重合体を （C) 層 と （D) 層との間に用いる場合は、 成形性を考慮すると （C) 層の次に （C) 層 と同じ種類の P Pか別の種類の P Pを介して用いると成形性がよくなる。 即ち層 構成は A/B/C/PP/AD/EVOH/AD/Dの 8層とするのが好ましい。 本発明の層構成は、 前記の樹脂を用いて、 共押出、 ラミネート加工等で得るこ とができる。 ラミネート加工としては、 エキストルーシヨンラミネート、 共押出 ラミネート、 ドライラミネート、 サ一マルラミネート等の任意の方法を用いるこ とができる。
本発明の最も重要な点は、 隣接層 （B) としてポリプロピレンと 4メチルペン テン 1樹脂をブレンドしたことにある。 ポリプロピレンの融点は通常、 ランダム P Pで約 1 50°C、 ホモ PPで約 1 6 0°Cである。 一方 4メチルペンテン 1樹脂 の融点は約 240 °Cである。 これらをブレンドすることにより従来のポリエチレ ンを主体とする中間層に比較して、 1 5 °C以上も高い耐熱性を有し、 内容物の温 度が殺菌時に高温 （例えば 1 4 0°C以上） になっても中間層が軟化および溶融す ることがない。 例えば従来の P Eのケースと比較すると最も耐熱性の優れた H D PE (高密度ポリエチレン） の融点は、 1 3 5 °C付近である。 1 2 0°Cを越すと 軟化が急激に進み、 シール層と中間層の層間剥離強度は、 1 2 0°C以下では、 1. 0〜1. 5 k g/ 1 5 mm巾あったものでも、 1 2 5 °Cの熱を一時的にも経験す ると剝離強度は 0〜0. 2 k gZl 5mmと急激に低下してしまう。 この為、 1 2 5 °C以上の高温である殺菌では、 殺菌中の圧力変化により少しでも蓋材が膨ら むような事が生じると、 シール層と中間層は容易に剝離してしまい、 密封容器と しての形態をとどめられない状態となる。 一方、 本発明による中間層を用いると、 1 3 0°C以上の高温処理でも中間層自体の耐熱性が優れている為、 前述のような 形態になる事はなく、 安定した高温処理が可能となる。
また、 耐熱性を全体にアップさせるには、 中間層のみならず他の耐熱性も考慮 に入れる必要がある。 本発明の主体層である （A) 、 (C) 、 (D) の各層に用 いられる PPは 1 6 0°C以上の融点を持ち耐熱性に優れる。 これらの PPを用い ることにより電子レンジ加熱等で内容物の温度が部分的に上昇した際においても 積層体は熱による変形を生じない。 また望ましくは、 融点が 1 60°C以上であり 結晶化度が高い P Pを用いることにより更に、 剛性がァップし良好な耐熱性が得 られる。 これらにより更に安定した高温処理が可能となる。
また、 （B) 層としてポリプロピレンと 4メチルペンテン 1樹月旨とのブレンド 物を積層した場合に易剝離性を発現する。 その強度は、 ブレンド比により左右さ れるが、 例えば混合比がポリプロピレン重量％で 50〜90重量％の範囲では層 間接着強度が 0. 5〜2. 5 kgZl 5 mmの易剥離強度の範囲となる。 この為、 シ一ル層の剝離は容易に行う事ができる。
本発明の積層体は成形して容器として用いられ、 蓋材とシールされる力 蓋の 開封は （A) 層と （B) 層の間で行われ、 易開封性でなければならない。 従って
(A) (B) 間の層間剥離強度が 0. 2〜2. 5 kgZl 5 mm (引張り速度 30 OmmZ分） でなければならず、 この時剝離をスムーズに行う為には （B) (C) 間の層間剥離強度も考慮に入れる必要がある。 （B) (C) 間の層間剥離 強度が （A) (B) 間の層間剥離強度よりも小さい時、 層間剝離が （B) (C) 間で行われる場合もあり、 開封が安定しない。 よって開封を容易に行うには （A)
(B) 間の層間剝離強度を （B) (C) 間の層間剥離強度よりも小さくする必要 がある。 この為、 （A) と （C) に用いる PPの Mlを変化させることにより強 度を調整することが必要となる。 すなわち （A) の PPの Mlを （C) の PPの Mlより、 1. 1倍以上にすることによりこの関係が成立する事を本発明者は見 いだした。
そのために蓋材のシ一ノレ層と最内層 （A) とは強固に接着されていなければな らず、 通常は蓋材のシール層の材質は最内層 （A) の材質と同質か同じ材料が使 用される。 更に開封性のきれをよくするためには最内層 （A) の厚みが、 5〜1 00〃の範囲である事が好ましい。 5〃以下だと密封性を損ない、 また 1 00〃 以上あると開封感を損なう恐れがある。
発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を実施例に基づいて詳細に説明する力 本発明はこれに限定され るものではない。
表 1及び表 3には実施例および比較例の積層体の構成樹脂と層の厚みを、 また 表 2及び表 4には実施例及び比較例の積層体の （A) (B) 間の加熱前後の眉間 剝離強度、 （B) (C) 間の加熱前後の層間剝離強度、 各積層体を用いて作成し た容器の殺菌適正、 耐内圧性、 耐熱性、 開封性を示してある。
これらの積層体は、 各樹脂が別々の押出機にて混練押出され多層ダイに導かれ る共押出法により積層された。
本実施例及び比較例にお 、て使用した樹脂は下記のとおりである。
P P 1 ：ポ プロピレン 融点 1 63 °C M I = 0. 5
P P 2 ：ポ プロピレン 融点 1 64 °C M I = 2. 0
P P 3 ：ポ プロピレン 融点 1 62°C M I = 1. 5
P P 4 ：ポ プロピレン 融点 1 65 °C M I = 3. 0
PP 5 ：ポ プロピレン 融点 1 55 °C M I = 2. 5
PP 6 ：ポ プロピレン 融点 1 53 °C M I = 1. 0
PP 7 ：ポリプロピレン 融点 1 65°C MI =30. 0
P P 8 ：ポリプロピレン 融点 1 6 4°C MI = 20. 0
P P 9 ：ポリプロピレン 融点 1 62 °C M I = 30. 0
A D ：無水カルボン酸変性ポリプロピレン
E VOH：エチレンビニルアルコール共重合体
MP ： 4—メチルペンテン 1樹脂
HDPE：高密度ポリエチレン
変 P P：力ルポン酸変性ポリプロピレン
本実施例及び比較例における評価は下記方法で行つた。
加熱前層間剥離強度：
積層体の （A) (B) 間及び （B) (C) 間の層間剝離強度を測定。 引張り速度 300 mm/分。 （ 1 80度剝離）
加熱後眉間剝離強度：
積層体を 1 35 °C乾熱条件にて 1時間放置しその後、 積層体の （A) と
(B) 間、 及び （B) (C) 間の眉間剝離強度を測定。
引張り速度 300 mmZ分。
(1 80度剝離） •殺菌適正 （破袋率） ：
実施例および比較例の積層体を用いて、 口径 6 5 mm 0、 高さ 2 5 mm、 容量 7 0 c cの丸型容器を真空成形により作成した。 容器内に水を 9 0 % 充填し、 P E T/アルミ箔 / P E TZ P Pよりなる 4層構成、 厚み 1 0 0 〃mの蓋フィルムでヒートシール法により密封した。 その後加圧下 1 3 0
°Cの熱水中にて、 1 0個のサンプルを用いて殺菌を行い、 殺菌終了後、 外 観検査により水漏れの有無を調べた。 表 2、 4中、 分数の分子が水漏れの 発生した数、 分母が総サンプル数。
•耐内圧性：
殺菌適性評価後で殺菌後水漏れのないサンプルについて、 圧縮エア一を漏 れないように、 蓋材側より注入し、 密封が解除される時の圧力を測定した
.耐熱性：
殺菌適正で用いた容器内に植物油を 9 0 %充塡し、 出力 5 0 0 Wの電子レ ジで 2分間加熱を行った。 加熱終了後、 容器外観の観察を行い容器に変形 の生じているものを不良とし、 変形の生じていないものを良とした。
•開封性：
殺菌適正で用いた容器について同様の殺菌処理を行った後に、 女性モニタ —による開封テストを行った。 開封時に剝離層のカット性が悪く、 ヒゲ状 のものが発生したり、 開封がスムーズに行えないものを不良とした。
表 1 実 ftW 層 桷 成 'ン—ル Ji 基材ほ
(下 awみ： # π>) (A ) (C) (D)
1 Aノ B ノ Cノ ノ AD D PP2 ΡΡΗ:β0 PP3 ΡΓ1
50 10 220 110 5 100 5 300 MP :40
2 Aノ B ,C /PPlノ AD ETOHノ AD D PP2 PP4:60 PP3 PP1 10 10 260 110 5 100 5 300 MP HO
3 A /Uノ C /PPI/A /EVOII/AD/D PP2 PP4:60 PP3 PP1 90 10 170 110 5 100 5 300 MP :40
4 A /B /Z /PP1/AD/EV0H/AD/D PP2 PP4:60 PP1 m SO 10 220 110 5 100 S 300 MP :40
5 A /B /C /PP1/AD/EVOH/AD/D PP2 PP4:«0 PP3 PPl 50 10 220 110 5 100 5 300 MP :20
6 A /B /C /PPJ/AD/EYOH/AD/D PP2 H :30 PP3 PPl
50 10 220 110 5 100 S 300 IP :70
7 A ノ fl /C /PP1/AD/EY0H/AD/D PP7 PPi:fin m Pl SO 10 220 110 S 100 S 300 MP :40
8 A /H /C /PPl/AO/EVOH/AD/ D ΓΡ3 -M PPl 50 10 22ft 110 5 100 5 300 IP : 0
9 Λ /B /C /PP1 /AD/EVOR/AD/ ϋ PP2 PP6:6; ^ a0 PP3 PPl
50 10 220 110 5 100 5 300 VP -.AO
10 A /B /C PP5/AD/EV0H/AP/D PP2 PP4:60 PP3 PP】
50 1(1 220 110 5 100 5 300 IP :40
11 A /B /C /PPl/AB/EVOH/AD/D PP2 PP4.-60 PP3 PP1:80 50 10 220 110 5 100 5 300 W :40
12 A / D /C /PTl/Ai/'EVOH/AD/ D PP2 :90 ΡΜ:βΟ Pf3 m 50 10 220 110 5 100 5 300 WPE:10 IP :40
13 A /B /C /PPl/A /EVOH /U)/D PP2 PP4:60 PP3 PPl SO 10 220 110 5 100 5 300 IP :30
SPP:10
14 A ,B /C /PPl/AD/EVOH/AD/ m PP4.60 PP3 PPl 50 10 220 110 5 100 5 300 HP :30
15 A /B /C /AD/IVOH/AO/D PP2 M :50 PP3 PPl 50 10 330 5 100 5 300 IP :40 表 2 実 (A)(B)1B (B)(C)IB1 (A)(B)W (B)(C)¾ 殺頃 3性 内圧性 M封性
剝離強度 剝離強度 剥離強度 剝雜強度
&細 加赠 . U
B/15M g/lam g/15w> kg/ce2
1 1S00 2000 1300 1800 0/10 1. 5 良好 良好
2 1500 2000 1300 1800 0/10 1.3 良好 良好
3 1500 2000 1300 1800 0/10 2. 2 良好 i-
4 1500 2300 1300 2100 0/10 1.5 良好 良好
5 2300 2800 2100 2600 0/10 1.8 良好 -
6 1000 J500 800 1300 0/10 1. 2 良好 良好
7 800 1500 600 1300 0/10 1. 2 良好 良好
8 1600 2100 1400 1800 0/10 1.6 良好 良好
Θ 1500 2000 1300 1800 0/10 1. 5 良好
10 1500 2000 1300 1800 0/10 1. 5 6» 良好
11 1500 200ひ 1300 謹 0/10 L 5 良好 良好
12 扇 2000 1200 讓 0/10 1. 4 良好 良奵
13 1300 1800 1100 1600 0/10 1.4 良好 良好
H 1400 2000 1Z00 1800 0/10 1.4
15 1500 2000 1300 1800 0/10 1.5 良好 s好
Figure imgf000013_0001
表 4
Figure imgf000014_0001
上記の結果から明らかな如く、 本発明の積層体は、 高温処理後の易開封性、 密 封性を安定制御することができる。 また、 この積層体から得られた易開封性容器 は、 密封性及び開封性に優れ、 その実用価値は大である。
産業上の利用可能性
本発明は、 食品や薬品等を、 収納、 包装、 保存、 輸送する為の容器の密封性、 開封性、 容器内容物の保存性、 容器の生産性に優れた易開封性容器に利用できる 非常に有益な積層体である。

Claims

請求の範囲
1. 最内層である第 1層として融点 1 60°C以上のポリプロピレンであるシー ル層 （A) 、 第 2層としてポリプロピレン 20〜90重量％と 4メチルペンテン 1樹脂 80〜1 0重量％の混合物よりなる隣接層 (B) 、 第 3層として融点 1 6 0°C以上であり、 メルトインデックス 0. 5〜30のポリプロピレンよりなる中 間層 （C) 、 最外層として融点 1 60°C以上であり、 メルトインデックスが 0. 0 1〜4のポリプロピレンよりなる基材層 （D) を有し、 シール層 (A) のメル トインデックスが中間層 （C) のメルトインデックスの 1. 1倍以上であり、 (A) (B) 間の層間剥離強度が （B) (C) 間の層間剝離強度よりも弱く、 (A) (B) 間の層間剥離強度が 0. 2〜2. 5 k gZl 5 mm (引張り速度 30 OmmZ分） であり、 少なくとも 4層以上からなることを特徴とする積層体。
2. 隣接層 （B) が、 ポリプロピレン 20〜90重量％と 4メチルペンテン 1 脂 80〜1 0重量％からなる混合物 1 00重量部に対し、 ポリエチレン又は不飽 和カルボン酸変性ポリプロピレンを 3〜20重量部添加してなる組成物から成る 請求項 1記載の積層体。
3. 最内層 （A) の厚みが、 5~1 00 ^である請求項 1又は 2記載の積層体 c
PCT/JP1996/001793 1995-06-30 1996-06-28 Stratifie WO1997002141A1 (fr)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE69604828T DE69604828T2 (de) 1995-06-30 1996-06-28 Laminat
US08/973,196 US5976651A (en) 1995-06-30 1996-06-28 Propylene packaging laminate comprising methylpentene resin blend layer
EP96921112A EP0870603B1 (en) 1995-06-30 1996-06-28 Laminate

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7166495A JP2978086B2 (ja) 1995-06-30 1995-06-30 積層体
JP7/166495 1995-06-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1997002141A1 true WO1997002141A1 (fr) 1997-01-23

Family

ID=15832434

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1996/001793 WO1997002141A1 (fr) 1995-06-30 1996-06-28 Stratifie

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5976651A (ja)
EP (1) EP0870603B1 (ja)
JP (1) JP2978086B2 (ja)
DE (1) DE69604828T2 (ja)
WO (1) WO1997002141A1 (ja)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6265083B1 (en) * 1997-08-22 2001-07-24 Mitsui Chemicals, Inc. Poly (4-methyl-1-pentene) resin laminates and uses thereof
US20060141241A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Carespodi Dennis L Peelable breakaway multi-layered structures and methods and compositions for making such structures
US7281360B1 (en) 2005-02-11 2007-10-16 Bryce Corporation Thermal laminates and laminating method of food packaging films
JP6753557B1 (ja) * 2019-02-07 2020-09-09 日本製鉄株式会社 樹脂金属複合容器用樹脂ラミネート鋼板製缶蓋、樹脂金属複合容器用樹脂ラミネート鋼板製缶底、及び樹脂金属複合容器

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH072409B2 (ja) * 1989-11-02 1995-01-18 出光石油化学株式会社 多層構造物及び易開封性容器
JPH08230120A (ja) * 1995-02-28 1996-09-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd 積層体

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2063278B (en) * 1978-10-04 1983-01-12 Asahi Dow Ltd Composition for production of cold drawn film
JPH0615227B2 (ja) * 1985-06-05 1994-03-02 出光石油化学株式会社 樹脂積層体
US5407751A (en) * 1985-11-29 1995-04-18 American National Can Company Easy peel film structure especially for retortable lidstock
US5011719A (en) * 1985-11-29 1991-04-30 American National Can Company Polymeric compositions and films
US5178293A (en) * 1986-04-08 1993-01-12 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Easily-openable packaging container
CA1303522C (en) * 1986-04-08 1992-06-16 Takanori Suzuki Easily-openable packaging container
US5160767A (en) * 1987-04-30 1992-11-03 American National Can Company Peelable packaging and sheet materials and compositions for use therein
JPH0729405B2 (ja) * 1987-05-28 1995-04-05 三井石油化学工業株式会社 積層フイルム
US5061532A (en) * 1988-04-20 1991-10-29 Idemitsu Petrochemical, Co., Ltd. Multilayer structure and easily openable container and lid
JP2592500B2 (ja) * 1988-06-01 1997-03-19 三井石油化学工業株式会社 積層フィルム
JPH0717756B2 (ja) * 1988-06-30 1995-03-01 日本石油株式会社 熱可塑性樹脂改質用マスターバッチ組成物の製造方法
JP2619034B2 (ja) * 1988-12-28 1997-06-11 三井石油化学工業株式会社 積層体からなる離型フィルム
FR2653097B1 (fr) * 1989-10-18 1992-04-03 Siamp Cedap Reunies Feuille multicouche en matiere plastique pour constituer des recipients destines a etre fermes par un opercule soude, et recipients formes a partir de cette feuille.
DE3940173A1 (de) * 1989-12-05 1991-06-06 Hoechst Ag Beidseitig siegelbare, biaxial orientierte polyolefin-mehrschichtfolie, ihre herstellung und ihre verwendung
US5066543A (en) * 1990-02-28 1991-11-19 Shell Oil Company Film, sheet and laminate capable of forming easy-open packagings
DE59207030D1 (de) * 1991-05-28 1996-10-10 Hoechst Ag Siegelbare, opake, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5302442A (en) * 1992-03-09 1994-04-12 Mobil Oil Corporation Heat sealable base films
GB2280129A (en) * 1993-07-21 1995-01-25 Mobil Plastics Europ Inc Peelable film
DE4307441A1 (de) * 1993-03-10 1994-09-15 Wolff Walsrode Ag Mehrschichtige, gereckte, heißsiegelbare, hochgleitfähige Polypropylenfolie mit verbesserten Barriereeigenschaften
DE4311950A1 (de) * 1993-04-10 1994-10-13 Hoechst Ag Opake, matte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3106139B2 (ja) * 1993-04-27 2000-11-06 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックスコーポレイション 剥離性の優れたポリメチルペンテンとポリプロピレンの組成物及びそのフィルムの製造法
GB2296466B (en) * 1994-12-23 1998-02-04 Courtaulds Films Polymeric films
WO1996028507A1 (fr) * 1995-03-13 1996-09-19 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Complexe polymere de 4-methyl-1-penthene
US5755081A (en) * 1997-01-31 1998-05-26 W. R. Grace & Co.-Conn. Heat-sealable, multilayer film containing therein a colorant and method for making a package with such film

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH072409B2 (ja) * 1989-11-02 1995-01-18 出光石油化学株式会社 多層構造物及び易開封性容器
JPH08230120A (ja) * 1995-02-28 1996-09-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd 積層体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0870603A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0870603A1 (en) 1998-10-14
DE69604828D1 (de) 1999-11-25
DE69604828T2 (de) 2000-06-15
EP0870603B1 (en) 1999-10-20
US5976651A (en) 1999-11-02
JP2978086B2 (ja) 1999-11-15
EP0870603A4 (ja) 1998-10-14
JPH0911417A (ja) 1997-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5394096B2 (ja) イージーピールフィルム
JP2018516182A (ja) 滅菌プロセス用または殺菌プロセス用の多重フィルム
JP2965825B2 (ja) 多層構造物及び易開封性容器
USH1727H (en) Heat sealable packaging materials having a peelable, easy-opening feature
AU2012281624A1 (en) Plastic film and infusion solution bag
JP6318737B2 (ja) ボイル処理用食品包装フィルム、深絞り包装体用底材、および深絞り包装体
EP3858613A1 (en) Oven skin packaging film
WO1997002141A1 (fr) Stratifie
US20180079577A1 (en) Heat-Resistant Easy-Open Package
JPH09221177A (ja) 電子レンジ調理用包装容器
JP3035191B2 (ja) 積層体
JP3124206B2 (ja) 積層体
JP3054063B2 (ja) 積層体
JP3543456B2 (ja) イージーピールシール用フィルムおよび容器
JP3043598B2 (ja) 積層体
JP3085642B2 (ja) 積層体
JP3629497B2 (ja) 多層シート及び易開封容器
JP3020836B2 (ja) 積層体
JP2589371B2 (ja) 多層構造物、易開封性容器及び蓋材
WO2023084953A1 (ja) 紙層を含む積層体、及びチューブ容器
JP2022099857A (ja) 易開封性共押出フィルム
JPH072409B2 (ja) 多層構造物及び易開封性容器
JP3780075B2 (ja) 耐熱容器用易開封性複合フイルム
JPH04144744A (ja) 多層シート類及び易開封性容器
JP2000016455A (ja) 易開封性容器

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08973196

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1996921112

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1996921112

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1996921112

Country of ref document: EP