WO1996033447A1 - Feuille pour transfert - Google Patents

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WO1996033447A1
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absorption
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Yoshikichi Teramoto
Tooru Misawa
Satoru Matsunaga
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Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha
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    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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    • G03G15/14—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base
    • G03G15/16—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer
    • G03G15/163—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer using the force produced by an electrostatic transfer field formed between the second base and the electrographic recording member, e.g. transfer through an air gap
    • G03G15/1635—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer using the force produced by an electrostatic transfer field formed between the second base and the electrographic recording member, e.g. transfer through an air gap the field being produced by laying down an electrostatic charge behind the base or the recording member, e.g. by a corona device
    • G03G15/165—Arrangements for supporting or transporting the second base in the transfer area, e.g. guides
    • G03G15/1655—Arrangements for supporting or transporting the second base in the transfer area, e.g. guides comprising a rotatable holding member to which the second base is attached or attracted, e.g. screen transfer holding drum
    • G—PHYSICS
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    • G03G7/006—Substrates for image-receiving members; Image-receiving members comprising only one layer
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    • G03G7/0073—Organic components thereof
    • G03G7/008—Organic components thereof being macromolecular

Definitions

  • the present invention relates to a transfer sheet, and more particularly, to a transfer sheet for a print medium such as an electrophotographic copying machine or a printer.
  • the transfer sheet is usually made of a synthetic resin sheet, and has a function of transferring an image created on the photosensitive drum. Also has a separation function.
  • the transfer sheet is generally used in the form of a drum or a belt, and is always subjected to a mechanical load. Therefore, in addition to the so-called strength and elongation, the transfer sheet is required to have high strength against repeated loads, that is, high fatigue strength.
  • the above mechanical durability must be strict enough to withstand tens of thousands of copies. Since the mechanical durability differs depending on the structure of the copying machine and the printer, the mechanical durability is evaluated by a test method described below. If possible, 100,000 or more copies are made by such an evaluation method. Mechanical durability that can withstand even the following conditions is desired. However, it is considered by those skilled in the art that it is extremely difficult to realize the high level of mechanical durability as described above in the range of the moldable synthetic resin sheet.
  • the transfer sheet has flame retardancy when a high voltage is applied as an electrical component.
  • flame retardancy a level of VTM-2 of UL Standard No. 94 or higher is required.
  • flame retardancy is satisfactory If it is attempted to reduce the mechanical strength, and if the mechanical strength is to be satisfied, the formability and flame retardancy will be reduced, and it is extremely difficult to satisfy these characteristics simultaneously.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a transfer sheet that simultaneously satisfies the above-described high mechanical durability, flame retardancy, and moldability. Disclosure of the invention
  • the gist of the present invention contains a polycarbonate-based resin 7 5 wt% or more, infrared absorbance ratio of the absorption at a wavenumber of 1 5 5 mm _ 1 for absorption at a wavenumber of 1 6 0 mnt 1 to zero. 0 2 or more, 0
  • the melt viscosity of the Koka type flow tester at less than 3 and 280 ° C is more than 250 Pas, and the thickness is 130 to 250 // m. Transfer sheet.
  • PC resin polycarbonate resin
  • the transfer sheet of the present invention uses a PC resin or a composition containing a PC resin as a raw material, and is usually manufactured by extrusion.
  • the content of the PC resin in the composition containing the PC resin is set to 75% by mass or more.
  • Components other than the PC resin constituting the composition can be arbitrarily selected as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a preferable component for lowering the electric resistance is a graft copolymer comprising a branch polymer having a polymerized unit composed of at least one of alkyl acrylate and alkyl methacrylate and a rubber base polymer.
  • At least one of the PC resin or other resin components constituting the composition is brominated. Must have been.
  • the bromine atoms are preferably present, for example, in the form of tetrabromobisphenol A. That is, as the brominated PC resin, a copolymer having a structural unit represented by the following general formula (I) is preferably used.
  • the above copolymer can be produced by condensation of phosgene, bisphenol A and tetrabromobisphenol A. At this time, an arbitrary polymerization form such as a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, and a graft copolymer can be adopted.
  • the transfer sheet of the present invention is preferably substantially composed of PC resin alone.
  • the PC resin is not limited to the brominated PC resin, and a non-brominated PC resin can also be suitably used.
  • the infrared absorbance ratio of the absorption at a wavenumber of 1 55mm- 1 for absorption at a wavenumber of 1 6 Omm- 1 [D (155 mm "1) / D (16 Omm" 1) is 0.02 or more, 0 . Less than 3.
  • the above absorbance ratio is a value measured by an infrared transmission method, and is the value obtained for a 80 tm-thick sheet obtained by pressing a powder of a PC resin or a composition containing a PC resin at 260 ° C. These are the measured values at or near each wave number.
  • an infrared spectrometer “FTIR1710” manufactured by PerkinElmer Inc. can be used.
  • the absorption at or near wave number 16 OmnT 1 is absorption dependent on the in-plane vibration of the bond between the carbon and carbon atoms of the benzene ring.
  • Wave number 1 55mm _1 or its The absorption in the vicinity of is thought to be due to the shift of the 16 Omm- 1 absorption due to the bond between the C and Br atoms in the benzene ring.
  • the above absorbance ratio is an index of the content of bromine atoms in the PC resin or the composition containing the PC resin.
  • the absorbance ratio is less than 0.02, the flame retardancy of the sheet becomes insufficient, and when it is more than 0.3, the mechanical durability of the sheet deteriorates.
  • the lower limit of the absorbance ratio is preferably 0.03 or more, more preferably 0.06 or more, and the upper limit is preferably 0.25 or less.
  • the details of such a sheet are described in US Pat. No. 3,855,277, which can be referred to in the present invention.
  • the transfer sheet of the present invention has a melt viscosity in a Koka type flow tester at 280 C of 2500 Pa ⁇ s or more, preferably 2700 ° C. ⁇ s or more, and more preferably 2900 Pa ⁇ s or more.
  • melt viscosity When the above melt viscosity is less than 2500 Pa ⁇ s, the mechanical durability of the sheet deteriorates.
  • the upper limit of the above-mentioned melt viscosity is not limited as much as possible, but if it exceeds 4000 Pa ⁇ s, the formability of the sheet may be poor and extrusion may be difficult. 0 0 0 Pa ⁇ s or less, preferably 3500 Pa ⁇ s or less.
  • the thickness of the transfer sheet of the present invention is from 130 to 250 / m, preferably from 135 to 200 / in, more preferably from 140 to 170m. 1 30 m thick If the length is less than 250 m, sufficient flame retardancy cannot be obtained. Obviously.
  • the transfer sheet of the present invention can contain conventionally known additives.
  • additives include inorganic compounds such as calcium sulfate, silica, asbestos, talc, clay, myriki, and quartz powder, hindered phenols, phosphorus (phosphites, phosphates), and amines.
  • Antioxidants benzotriazole-based, benzophenone-based ultraviolet absorbers, aliphatic carboxylate esters, paraffin-based external lubricants, and antistatic agents.
  • a load of 29.4 N is applied to both ends in the longitudinal direction of a sheet cut into a strip having a width of 1 O mm and a length of 110 mm, and the sheet is reciprocated on a freely rotating roll of 2 O mm in diameter. Measure the number of roll passes before the sheet breaks. The number of roll passes corresponds to twice the number of round trips. The sheet amplitude was 25 mm and the number of reciprocations was 140 times. The above number of round trips is equivalent to 7 mZ in terms of average speed.
  • This evaluation method corresponds to the accelerated fatigue fracture test usually used in this field. The measurement was performed on five samples, and the results were shown as average values.
  • This resin has a melt viscosity of 2650 Pa ⁇ s in a Koka type flow tester at 280 ° C and an infrared absorbance ratio [D (1 55 mm “ 1 ) ZD (160 mm”)] of 0.31. there were.
  • Non-brominated PC resin (1) “Taflon A2500” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. This resin had the above melt viscosity of 1170 Pa ⁇ s.
  • Non-brominated PC resin (2) "Taflon A3000” manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. This resin had the above melt viscosity of 3260 Pa's.
  • Non-brominated PC resin (3) “Novalex 7030 U” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation This resin had the above melt viscosity of 3220 Pa ⁇ s.
  • the above raw resin was blended at a composition ratio shown in Table 1 and pelletized by a twin screw extruder. The obtained pellets were dried for 12 hours (TC for 6 hours, and then a transfer sheet having a thickness of 150 m was prepared using a single screw extruder equipped with a T die.
  • the physical properties of the obtained transfer sheets are shown in Table 1.
  • the absorbance ratio in Table 1 is the value measured for a sample with a thickness of 80 m. table 1

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Description

明 細 書
転写シート 技術分野
本発明は、 転写シートに関するものであり、 詳しくは、 電子写真方式の複写 機やプリンタ等の印刷媒体の転写シートに関するものである。 背景技術
転写シートは、 通常、 合成樹脂シートにて構成され、 感光体ドラム上に作成 された画像の転写機能を担い、 場合によっては、 更に、 コピー用紙への画像転 送機能および転写済みコピー用紙との分離機能も担う。 転写シートは、 一般に はドラム状またはベルト状で使用され、 常に機械的負荷を受ける。 そのため、 転写シートには、 いわゆる強度および伸度の他に、 繰り返し負荷に対する強度、 すなわち、 疲労強度が高いことが要求される。
上記の機械的耐久性には、 数万枚のコピーを行なっても耐えられる程の厳し さが要求される。 そして、 この機械的耐久性は、 複写機やプリ ンタの構造によ つて異なるため、 後述する様な試験方法で評価されるが、 可能ならば、 斯かる 評価方法で 1 0万枚以上のコピーを行なつても耐えられる機械的耐久性が望ま れる。 しかしながら、 当業者に於いては、 成形可能な合成樹脂シートの範囲で 上記の様な高いレベルの機械的耐久性を実現することは極めて困難と考えられ ている。
また、 転写シートは、 電気部品として高電圧が印加されることにより、 難燃 性を持つことが不可欠である。 難燃性としては、 U L規格 9 4号の V TM— 2 以上のレベルが要求される。 しかしながら、 一般的に言えば、 難燃性を満足さ せようとすると機械的強度が低下し、 また、 機械的強度を満足させようとする と成形加工性と難燃性が低下し、 これらの特性を同時に満足させることは極め て困難である。
本発明は、 上記実情に鑑みなされたものであり、 その目的は、 前記した様な 高度の機械的耐久性と難燃性と成形加工性を同時に満足する転写シー卜を提供 することにある。 発明の開示
すなわち、 本発明の要旨は、 ポリカーボネート系樹脂を 7 5質量％以上含有 し、 波数 1 6 0 mnT1の吸収に対する波数 1 5 5 mm_ 1の吸収の赤外線吸光度 比が 0 . 0 2以上、 0. 3未満、 2 8 0 °Cでの高化式フローテスターにおける 溶融粘度が 2 5 0 0 P a · s以上、 厚さが 1 3 0〜2 5 0 // mであることを特 徴とする転写シートに存する。
以下、 本発明を詳細に説明する。 なお、 以下の説明に於いて、 ポリカーボネー ト系榭脂を P C樹脂と略記する。
本発明の転写シートは、 原料として P C樹脂または P C樹脂を含有する組成 物を使用し、 通常、 押出成形によって製造される。 P C樹脂を含有する組成物 中の P C樹脂の含有量は 7 5質量％以上とされる。 組成物を構成する P C樹脂 以外の成分は、 本発明の効果を損なわない限り、 任意に選択することが出来る。 例えば、 電気抵抗を下げるための好適な成分としては、 重合単位がァクリル酸 アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルの少なくとも一種より構 成された枝重合体とゴム幹重合体とから成るグラフト共重合体などが挙げられ る。
P C樹脂または組成物を構成する他の樹脂成分の少なくとも一方は、 臭素化 されている必要がある。 臭素化 PC樹脂の場合、 その臭素原子は、 例えばテト ラブロモビスフヱノール Aの形で存在するのが好ましい。 すなわち、 臭素化 PC 樹脂としては、 次の一般式 （I) で表される構造単位を有する共重合体が好適 に使用される。
Figure imgf000005_0001
上記の共重合体は、 ホスゲンとビスフエノール Aとテトラブロモビスフエノー ル Aとの縮合により製造することが出来る。 この際、 ランダム共重合体、 プロ ック共重合体、 交互共重合体、 グラフト共重合体などの任意の重合形態を採用 することが出来る。
本発明の転写シートは、 実質的に PC樹脂単独から構成されているのが好ま しい。 この場合、 PC樹脂としては、 臭素化 PC樹脂に限定されず、 非臭素化 P C樹脂も好適に使用することが出来る。
本発明の転写シートは、 波数 1 6 Omm—1の吸収に対する波数 1 55mm—1 の吸収の赤外線吸光度比 〔D ( 155 mm"1) /D ( 16 Omm"1) が 0. 02以上、 0. 3未満とされる。 上記の吸光度比は、 赤外線透過法による測定 値であって、 PC樹脂または PC樹脂を含有する組成物の粉末を 260°Cでプ レス成形して得た厚さ 80 t mのシー卜についての上記の各波数またはそれら の近傍における測定値である。 測定装置としては、 例えば、 パーキンエルマ一 社製赤外分光計 「FT I R 17 1 0」 を使用することが出来る。
波数 16 OmnT1又はその近傍に於ける吸収は、 ベンゼン環の炭素原子と炭 素原子の間の結合の面内振動に依存する吸収である。 波数 1 55mm_1又はそ の近傍に於ける吸収は、 ベンゼン環の Cと B r原子の結合に伴って 1 6 Omm —1の吸収がシフトして生じる吸収であると考えられる。
上記の吸光度比は、 PC樹脂または PC樹脂を含有する組成物における臭素 原子の含有量の指標である。 この吸光度比が 0. 02未満の場合はシートの難 燃性が不十分となり、 0. 3以上の場合はシートの機械的耐久性が悪化する。 この吸光度比の下限は、 好ましくは 0. 03以上、 より好ましくは 0. 06以 上であり、 上限は、 好ましくは 0. 25以下である。
上記の一般式 （I) に示されるテトラブロモビスフヱノール Aを約 1〜1 5 モル％、 好ましくは約 2〜15モル％、 より好ましくは約 3〜1 0モル％含有 するシートは、 上記の吸光度比の条件を満足する。 斯かるシー卜の詳細は、 米 国特許第 3855277号明細書に記載されており、 本発明に於いてはその記 載を参考にすることが出来る。
本発明の転写シートは、 280 Cでの高化式フローテスターにおける溶融粘 度が 2500 P a · s以上、 好ましくは 2700 Ρ & · s以上、 より好ましく は 2900 P a ' s以上とされる。 上記の溶融粘度は、 直径 1 mm、 長さ 10 mmの小孔を有するダイを使用し、 156. 8N (= 1 60 kg f) の荷 重条件下に測定された値である。
上記の溶融粘度が 2500 P a · s未満の場合はシー卜の機械的耐久性が悪 化する。 上記の溶融粘度の上限は、 成形加工が出来る限り制限されないが、 4000 P a · sを超える場合は、 シートの成形加工性が悪く、 押出加工が困 難となることがあるため、 通常は 4 0 0 0 P a · s以下、 好ま しく は 3500 P a · s以下とされる。
本発明の転写シートの厚さは、 1 30〜 250 / m、 好ましくは 1 35〜 200 /in, より好ましくは 1 40〜 170 mとされる。 厚さが 1 30 m 未満の場合は十分な難燃性が得られず、 2 5 0 mを超える場合は、 転写シー 卜の剛性が高過ぎ、 機械への取付時または使用時に於いて転写シートを曲げる ことが困難となる。
本発明の転写シートには、 従来公知の添加剤を含有させることが出来る。 斯 かる添加剤としては、 硫酸カルシウム、 シリカ、 アスベスト、 タルク、 クレー、 マイ力、 石英粉末などの無機化合物、 ヒンダードフエノール系、 リン系 （亜リ ン酸エステル系、 リン酸エステル系） 、 ァミン系の酸化防止剤、 ベンゾ卜リア ゾール系、 ベンゾフヱノン系の紫外線吸収剤、 脂肪族カルボン酸エステル系、 パラフィン系の外部滑剤、 帯電性防止剤などが挙げられる。 発明を実施するための最良の形態
次に、 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、 本発明は、 その要旨を 超えない限り、 以下の実施例に限定されるものではない。 なお、 以下の実施例 に於いては、 次の方法に従って物性評価を行った。
( 1 ) 機械的耐久性
幅 1 O mm、 長さ 1 1 0 mmの短冊状に切り出したシートの長さ方向両端に 2 9 . 4 Nの荷重を加え、 自由回転する直径 2 O mmのロール上を往復走行さ せ、 シートが破断するまでのロール通過回数を測定する。 ロール通過回数は往 復回数の倍に相当する。 なお、 シートの振幅は 2 5 mm、 往復回数は 1 4 0回 ノ分とした。 上記の往復回数は平均速度に換算すれば 7 mZ分に相当する。 こ の評価方法は、 通常この分野で使用されている疲労破壊試験の加速試験に相当 する。 測定は 5個の試料について行ない、 その結果は平均値で示した。
( 2 ) 難燃性
U L規格 9 4号の V T Mに準拠して測定した。 実施例 1〜4及び比較例 1〜4
成形原料として次の （1) 〜 （4) の PC樹脂を使用した。
(1) 前記の一般式 （I) で示される構成単位を含有する臭素化 PC樹脂：三 菱化学 （株） 製 「ノヴァレックス 7030 NB」
この樹脂は、 2 80°Cでの高化式フローテスターにおける溶融粘度が 2650 P a · s、 赤外線吸光度比 〔D (1 55 mm"1) ZD (1 60 mm" つ 〕 が 0. 31であった。
(2) 非臭素化 PC樹脂 （1) ：出光石油化学 （株） 製 「タフロン A2500」 この樹脂は、 上記の溶融粘度が 1 1 70 P a · sであった。
(3) 非臭素化 PC樹脂 （2) ：出光石油化学 （株） 製 「タフロン A3000」 この樹脂は、 上記の溶融粘度が 3260 P a ' sであった。
(4 ) 非臭素化 P C樹脂 （ 3 ) ： 三菱化学 （株） 製 「ノヴァ レッ クス 7030 U」 この樹脂は、 上記の溶融粘度が 3220 P a · sであった。 上記の原料樹脂を表 1に示す組成比でプレンドして二軸押出機でペレツ ト化 した。 得られたペレツ トを 1 2 (TCで 6時間乾燥後、 Tダイを備えた一軸押出 機で厚さ 150 mの転写シートを作成した。 得られた転写シー卜の物性値を 表 1に示す。 表 1中の吸光度比は 80 mの厚さの試料についての測定値であ る。 表 1
Figure imgf000009_0001
以上説明した本発明によれば、 1 0万枚以上の印刷媒体を転写することが可 能であり、 疲労破壊に対する優れた強度を有し、 UL規格 9 4号の VTMで 2 以上の難燃性を有し、 透明性に優れ、 容易に交換することが出来る転写シート が提供される。

Claims

請 求 の 範 囲
1. ポリカーボネート系榭脂を 75質量％以上含有し、 波数 16 OmnT1の吸 収に対する波数 15 δπιπ 1の吸収の赤外線吸光度比が 0. 02以上、 0. 3 未満、 280°Cでの高化式フローテスターにおける溶融粘度が 2500 P a · s以上、 厚さが 130〜250 / mであることを特徴とする転写シート。
2. 実質的にポリカーボネート系樹脂のみから成る請求項 1に記載の転写シー
3. 2 8 0。Cでの高化式フローテスタ一における溶融粘度が 2 5 0 0〜 4000 P a · sである請求項 1に記載の転写シート。
4. ポリカーボネート系樹脂が下記一般式 （I) で示される構成単位を含有す る共重合体であり、 その 28 OeCでの高化式フローテスターに於ける溶融粘度 が 2000〜4000 P a · sである請求項 1に記載の転写シート。
Figure imgf000010_0001
5. ポリカーボネート系樹脂を含有する組成物にて構成され、 ポリカーボネー ト系樹脂の 28 OeCでの高化式フローテスターに於ける溶融粘度が 2000〜 4000 P a · sである請求項 1に記載の転写シー卜。
6. 赤外線吸光度比が 0. 03以上である請求項 1に記載の転写シート。
7. 赤外線吸光度比が 0. 06以上である請求項 1に記載の転写シート。
8. 赤外線吸光度比が 0. 25以下である請求項 1に記載の転写シート。
9. 厚さが 135〜 200 mである請求項 1に記載の転写シート。
10. 厚さが 1 40〜1 70 mである請求項 1に記載の転写シート。
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