WO1996024559A1 - Verre resistant aux rayures - Google Patents

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WO1996024559A1
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glass
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resistant glass
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Jeetendra Sehgal
Junichiro Kase
Akira Takada
Hideo Takahashi
Yasumasa Nakao
Seturo Ito
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Asahi Glass Company Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to glass having extremely high scratch resistance.
  • BACKGROUND ART Glass is an inherently brittle material, and its strength is reduced especially by minute surface flaws generated during use, and when a force is applied thereto, cracks triggered by the micro flaws expand and break. Leads to.
  • soda-lime silica glass which is currently most widely used, has historically changed, but generally has the following composition.
  • the abrasion hardness which corresponds to the susceptibility of the surface to scratches, is important in determining the actual strength of glass, but does not always correlate well with the Vickers hardness. This is presumably because shochu abrasion is not only a factor related to hardness but also affected by detachment of glass fragments from a sample due to generation and extension of fine cracks and frictional heat.
  • soda lime silicate glass if the ratio of silica is simply increased to simply increase the hardness based on the conventional recognition, it will be difficult to melt, and it will not be possible to produce with a high productivity melting method.
  • Glasses having a relatively high silica content are exemplified in U.S. Pat. No. 3,811,853. However, these glasses are limited to degradable containers and do not have sufficient water resistance to be used as ordinary glass.
  • An object of the present invention is to provide a glass which improves the brittleness of the glass itself, prevents the occurrence of scratches due to external force during actual use, and is relatively easy to be welded in spite of its abrasion resistance, and is hard to break.
  • Another object of the present invention is to provide a glass having durability (particularly water resistance) comparable to that of conventional soda lime silicate glass, in addition to the above characteristics.
  • R is at least one selected from Mg and Ca, and R 'is at least one selected from Li, Na and K
  • FIG. 1 is an explanatory diagram explaining the definition of brittleness in the present invention.
  • Figure 2 is a graph showing the relationship between the brittleness index value B and the amount of wear caused by sandblasting.
  • BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors examined in detail the relationship between the composition and the scratch resistance of various kinds of soda lime silica glass, and as a result, within the above-mentioned glass composition range, the density was 2.
  • the density of ordinary soda-lime silica glass is about 2.49 to 2.52 gZcc
  • the density is a factor closely related to the scratch resistance, and it is possible to control the density within a certain composition range. Compared to glass that satisfies the density, it is durable and has good durability. It is based on the finding that it is excellent in fusing resistance and abrasion resistance. In other words, as shown in the examples below, if the composition is optimized, it is relatively easy to melt and has durability, and the load for generating scratches is more than 5 times higher than that of ordinary soda-lime silica glass. A glass having greatly improved strength can be obtained. Next, the composition range of the glass of the present invention will be described.
  • S i 0 2 is a main component forming a network structure of the glass. If the amount is too small, the amount of non-bridged oxygen is relatively increased, and the network structure is weakened, and the density itself is increased to facilitate crack propagation, so that the strength itself is reduced. On the other hand, if the amount is too large, the melting property becomes poor, and it becomes difficult to obtain a homogeneous glass by the melting method. In the present invention Should be 75.5 to 85.5% by weight based on the whole glass. From the viewpoint of ensuring sufficient scratch resistance, the content is preferably 76.5% by weight or more. Further, when the content is 82% by weight or less, particularly 79% by weight or less, it is very preferable because production by a melting method using large-scale equipment such as burner heating can be performed.
  • RO at least one species derived from I ⁇ iMg, Ca
  • 1% by weight or more is required to provide chemical durability such as alkali resistance, and 8% by weight or less to obtain sufficient abrasion resistance.
  • R be made of Mg rather than Ca. Therefore, it is preferable that MgO be an essential component, and specifically, it is preferable that MgO be 1 to 8% by weight and CaO be 0 to 7% by weight.
  • MgO be 1 to 8% by weight
  • CaO be 0 to 7% by weight.
  • RO is 7.5% by weight or less, 1.5% by weight or more, specifically 1 10 is 1 to 7.5% by weight, and CaO is 0 to 6.5% by weight 6.
  • “0 to J” means that the composition does not include the component.
  • R '2 0 (R' is at least one selected from Li, Na, K) is essential 10 wt 1 ⁇ 2 or more to improve the meltability, also without causing crystallization, chemical resistance Must be 23.5% by weight or less in order to maintain
  • the content is preferably 11.5% by weight or more.
  • the content is preferably 22.5% by weight or less.
  • the Na 2 0 10 to 22 ⁇ 5% by weight, 2 0 0-10 wt% it is preferable that the L i 2 0 0 to 10 wt%.
  • the total amount of R ′ 20 is preferably 21.5% by weight or less, and specifically, Na 20 is 10 to 21.5% by weight, 2 0 0-10 wt 3 ⁇ 4, it is preferable that the L i 2 0 0 to 10 wt%.
  • RO and R '2 the total amount of 0, and 1 1 to 24.5% by weight.
  • R0 + R '2 0 is less than 11 by weight%, there is a difficulty in melting properties, when it is more than 24.5 wt%, high ⁇ scratch resistance is hardly obtained.
  • the weight ratio R0ZR '2 0 is required to be 0.5 or less. More preferably, it is 0.45 or less. Note that 'if the total amount of a O is limited to a more preferred range, the weight ratio R0 / R' RO and R to the 2 0 to a predetermined value, R0 and R ', each of the range of 0 May be automatically restricted.
  • Al 2 Oa can significantly improve the chemical durability of glass by adding a small amount, and can produce uniform glass. It is very preferable that the glass contains at least 1% by weight to suppress phase separation. Excessive addition causes deterioration of scratch resistance, so that the content is 5% by weight or less, preferably 4% by weight or less.
  • “essentially” means that the above-mentioned main component composed of SiO 2, Ala Oa, R 0 and R ′ 20 accounts for 96% by weight or more of the whole glass.
  • Fe, Ni, Se, Co, Ce, etc. can be added as minor components for the purpose of leveling and coloring the whole glass, and controlling the infrared transmittance and the ultraviolet transmittance.
  • fining agents can also be added to more easily produce a more homogeneous glass.
  • Such fining agents S0 3, C 1, As 2 0 3, Sb 2 0 3 Ru Nadogaa.
  • ZnO can be appropriately substituted for MgO and CaO as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • SrO, B aO-, in a range not and lose effects of the present invention such as B 2 0 3, and based on the entire glass may contain less than 0.5 wt%.
  • the glass of the present invention has a density measured at room temperature of 2.41 gZcc or less. The inventors have found that in soda lime silicate glass, density has a very close relationship to scratch resistance. According to the knowledge obtained by the inventors, when the density measured at room temperature is 2.41 gZcc or less in the above composition range, the scratch resistance becomes extremely high.
  • the proposed brittleness index value B is used (BR and awn and DB Marshall, J. Am. Ceram. Soc., 62 [7-8] 347-350 (1979)).
  • fragility index value B is defined from picker scan hardness H v and fracture toughness value K c of the material by the equation (1).
  • the brittleness of glass can be easily evaluated by using the dimensions of the Vickers indentation on the surface of various glasses and equation (2).
  • Fig. 2 shows the relationship between the brittleness index value ⁇ thus measured and the amount of wear by sandblasting. There is a very strong correlation between the brittleness index value ⁇ and the amount of wear by sandblasting, and it can be seen that the brittleness index value is a very good index of scratch resistance.
  • the brittleness index value ⁇ ⁇ obtained by using the equation (2) will be used.
  • the preferred glass of the present invention specifically has the following composition and has a density measured at room temperature of 2.41 gZcc or less.
  • MgO, CaO, the upper limit of the RO is automatically determined two decimal places of 4 disposable 5 off to values of the total amount and the ratio of RO and R '2 0.
  • the content of S i 0 2 is inferior in meltability Te ratio base in the case of 79 wt% or less, it is necessary to melt at a relatively high temperature conditions. It is particularly preferable that the material can be melted at a relatively low temperature and that sufficient water resistance and scratch resistance can be obtained.
  • One of the preferred compositions in this regard is essentially as follows.
  • R '2 0, N a 2 0, the upper limit of the lower limit and 1 ⁇ £ 0, C aO, R0 of 13 ⁇ 40 is, R 0 and R' automatically determined by the total amount and the ratio of the 2 0 The value is rounded off to the second decimal place.
  • Another preferred composition which is capable of melting Si at a relatively low temperature and capable of obtaining sufficient water resistance and abrasion resistance is essentially as follows.
  • R '2 0 of the lower limit, MgO, the upper limit of CaO, R0 is, R 0 and R' to the first decimal place of the automatically determined value by the total amount and the ratio of the 2 0 4 discard 5 ON Value.
  • the glass of the present invention thus obtained typically has a brittleness index value B of 6000 m- 'or less, preferably 5800 m_l / 2 or less.
  • the temperature at which the viscosity becomes 100 boises is preferably 1800 * 0 or less, more preferably 1680 or less.
  • each raw material is prepared according to a conventional method so as to have a target composition, and the mixture is heated to 1450-1650 C and vitrified. Next, after refining the molten glass, it is formed into a predetermined shape and gradually cooled to obtain a product.
  • the raw material powder 200 s was put into a platinum crucible so as to have each composition, and heated and disintegrated at 1450 to 1650 while stirring in the air for 4 hours.
  • Si 0 Comparative Example 2 was 88% (Example 63) in it meltability was not obtained is poor uniform glass, it except all substantially uniform glass obtained.
  • the uniformly melted glass of each composition was poured into a bonbon mold, formed into a plate of about 1 Ocm square and 5 mm thick, and cooled. The obtained glass was annealed at 490 to 570 to remove distortion, then cut and polished to obtain a 2 cm square sample with a thickness of 4 mm.
  • the brittleness index value was measured as follows. The mirror-polished sample is heated to a temperature slightly higher than the glass strain point (10 ⁇ -C / hr) to remove the residual surface stress due to polishing, held (3 hr), and gradually cooled. (60 * CZhr). The brittleness is measured with the surface heat and processing strain removed almost completely in this way. A Vickers hardness tester was used for measuring brittleness. Using the same device, ten indentations were driven into the glass surface, and the brittleness index value was calculated using Equations (1) and (2) based on the average length of cracks generated from the four corners of the indentation and the indentation load of the Vickers indenter. B was calculated. The indentation load was 5 kgf.
  • the density P was calculated from the dry weight of the sample and the weight in water by the Archimedes method. A high-precision balance that can measure up to was used for the measurement. ⁇ After calculating up to 5 digits, the last digit was rounded off to 4 digits.
  • the wear amount due to sand blast was also described for some of them.
  • the amount of wear was measured by sandblasting a 2 cm diameter circular region of the material at a pressure of l kgfZcm 2 for 2 minutes, and converting the wear depth D from the weight loss of the material.
  • T at log rj 2
  • all brittleness index value B is equal to or less than 6000 m Ha, have high abrasion resistance, also, the density and brittleness of the glass showed good correlation, It can be seen that as the density decreases, the brittleness index value also decreases, that is, scratches are less likely to occur.
  • Na a 0 is set to 10.7 to; 17 weight%, and R0 R ' a 0 is set to 0.2 to 0.5.
  • R0 R ' a 0 is set to 0.2 to 0.5.
  • Te by Unishi of K 2 0 + L i 2 0 is from 2.5 to 1 1 wt 1 ⁇ 2 I have.
  • Examples 34 to 48 have a SiO 2 of more than 79% by weight.
  • Examples 1 to 3 also show that in the glass of the present invention, the scratch resistance is improved by replacing CaO with MgO. Therefore, in order to top meltability direction, when the likelihood blinking the content of S i 0 2 as R0 component, it can be seen that the corresponding by adopting the CaO by Rimushiro MgO.
  • Examples 49 to 64 show examples outside the scope of the present invention.
  • S i0 2 such authored I improving scratch resistance of I that there may not be recognized according to the present invention: ⁇ >, Ru.
  • Example 58, Example 62, and Example 63 are examples in which the composition itself is within the scope of the present invention, but the density is high, which results in a decrease in shochu abrasion resistance.
  • the ft crack initiation load when the Pickers indenter was pushed into the glass of Example 3 was 1000 gf.
  • Normal Crack Initiation load 200 g f fragmentility index value B is about 680 ⁇ ⁇ 1) obtained by the same way with soda lime glass, so, increased to 5 times the cracking load by improving the brittleness It will be.
  • the glass of the present invention can be manufactured with high productivity by the melting method, and by using this glass, it is possible to reduce the deterioration of transparency and the decrease in transparency due to surface scratches during actual use. As a result, the life of the product can be significantly extended, and its reliability can be greatly improved. In addition, since the glass of the present invention has a low density, it also has an effect of giving a light weight product using the glass.
  • the glass of the present invention is essentially resistant to scratching, it has high durability without any special treatment on the surface. In addition, since it has excellent meltability, it can be widely applied. In particular, it is extremely suitable for use as flat glass.
  • colored glass bottles such as beer bottles can be obtained by adjusting the viscosity to be suitable for blow molding within the composition range of the present invention, and adding a coloring component appropriately to block ultraviolet rays. .
  • the bottle obtained from the glass of the present invention is hard to be scratched, prevents a decrease in transparency, and is hard to be broken, so that it is suitable for repeated use, and further, the weight of the bottle itself can be reduced.
  • the glass of the present invention is suitable as a cover glass of a timepiece in which expensive sapphire glass or the like is used at present because of its characteristic of being light and easily damaged.
  • the glass of the present invention since most of the glass breakage is caused by small scratches, the glass of the present invention, which is not easily scratched, is less likely to break. Therefore, it is also suitable for lighting fixture covers, mirrors, etc., which would be dangerous if broken.
  • the glass of the present invention is also suitable as glass for an aquarium.
  • Water in the aquarium is not only extremely dangerous if the water inside it breaks out together with the broken glass, but also the transparency is impaired if the tank is damaged by stones or other equipment.
  • the glass of the present invention which is difficult to be scratched and is not easily broken, is preferable since it has a problem that the glass of the present invention is damaged. It is also suitable as a cover glass for meters used outdoors, such as electricity, gas, and water, where the transparency is reduced due to scratches and the visibility is deteriorated.
  • the shochu abrasion glass of the present invention is also suitable for such uses. In addition, it is lighter than ordinary glass, making it easy to use in everyday life.
  • the glass of the present invention is also popular as a bar code reader and a copier window material that are easily damaged by contact with various foreign substances.
  • the glass of the present invention is also suitable as glass for various display substrates such as liquid crystal and plasma display, which can cause defects in the product even if a small number of fine scratches are present, and a cover glass thereof. Prevents scratches during glass cleaning or transport to the next process, etc., and improves product yield.
  • glass disks have a smaller coefficient of thermal expansion than aluminum, so the material changes due to temperature. Because of the small number, it is used when high accuracy is required.
  • the glass of the composition of the present invention is also suitable as a glass for hard disks. Damage to stored data due to scratches is less likely to occur and is less likely to be damaged.
  • the glass of the present invention that does not easily damage, the performance can be maintained for a long time.
  • the glass of the present invention is suitable in that it can maintain its initial performance because it is not easily damaged or damaged by contact between the glasses or the container.
  • glass balloons obtained by expanding the glass fine particles of the present invention containing a foaming component such as so 3 and glass fibers obtained by extracting the glass of the present invention from a platinum pinhole are light and hard to break. Due to its characteristics, it is particularly suitable as a filler such as resin.

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Description

曰月糸田 »
耐擦傷性ガラス 技術分野 本発明は、 耐擦傷性がきわめて高いガラスに関する。 背景技術 ガラスは本質的に脆い材料であり、 特に使用時に発生する微小な表面傷によつ てその強度が低下し、 そこに力が加わると、 微小傷を端緒とするクラックが伸展 して破壊に至る。
したがって、 ガラスの耐久性を上げるために、 表面のハードコーティングなど で、 表面の耐擦傷性を向上しょうとする試みは古くから行われている。 これらの 技術は、 本質的にガラスそのものの脆さを改善する試みではない。 したがって、 表面のコーティングが磨耗、 劣化などにより除去されてしまえば、 その効果は発 現されないという問題がある。
—方、 現在もっとも汎用されているソーダライムシリカガラスは、 歴史的にも 推移があるが、 一般的には以下のような組成を有する。
S i 02 6 6〜7 5重量 96、
M g 0 0〜 5重量％、
C a 0 7〜 1 2重量％、
N a 2 0 1 2〜2 0重量％、
2 0 0〜 3重量％、
A 1 2 0 3 0〜 4重量％。
ソーダライムシリカガラスにおいて、 組成と硬度との関係については、 研究は 多くない。 一般的な認識としては、 シリカの含有量を多くすると、 硬度が上がる こと、 C a OでN a 2 0を置換するとネットワークの結合性が上がり、 強度が向 上すること、 A l 2 0 3 の添加が強度および硬度の向上に役立つこと、 などがあ る程度である。
さらに表面の傷のつきやすさに対応する擦傷硬度については、 実際のガラスの 強度を決定するうえで重要ではあるが、 必ずしもビッカース硬度との相関性が良 くない。 これは、 酎擦傷性が、 硬度に関係する因子であるのみならず微細クラヅ クの発生と伸展による試料からのガラス片の脱離や摩擦熱によつて影響を受ける ためと考えられる。
ソーダライムシリケート系のガラスにおいて、 従来の認識に基づき、 単純に硬 度を上げるためにシリカの成分比を多くすると、 熔解しにくくなるため、 生産性 の良い熔融法による生産ができなくなる。
比較的シリカの成分比の高いガラスが、 米国特許第 3, 81 1, 853号明細 書に例示されている。 しかし、 これらのガラスは分解性の容器用に限られており 、 通常のガラスとして用いるのに十分な耐水性を有していない。
本発明の目的は、 ガラスそのものの脆さを改善し、 実使用時の外力による傷の 発生を防ぐとともに、 耐擦傷性が いわりには熔触が比較的容易で、 割れにくい ガラスの提供にある。 また、 上記特性に加えて、 従来のソーダライムシリケート ガラスと遜色のない耐久性 （特に耐水性） を有するガラスを提供することを目的 とする。 発明の開示 本発明は、 本質的に、 以下の成分
S i 02 75. 5〜85. 5 (重量 96) 、
R0 1〜8 (重量％) 、
R'20 10〜23. 5 (重量％) 、
R0 + R 0 1 1〜24. 5 (重量 96) 、
A 12 0 0〜5 (重量％) 、
RO /R'zO (重量比） 0. 5以下、
(ただし、 Rは Mg， C aから選ばれた少なくとも 1種、 R' は Li， Na, K から選ばれた少なくとも 1種） からなり、 _ 3 _
室温で測定される密度が 2 . 4 1 g Z c c以下とされることを特徴とする耐擦 傷性ガラスである。 図面の簡単な説明 第 1図 は本発明における脆さの定義を説明する説明図である。
第 2図 は脆さ指標値 Bとサンドプラス卜による摩耗量との関係を示すグラ フである。 発明を実施するための最良の形態 本発明者は、 多種のソーダライムシリカガラスについてその組成と耐擦傷性の 関係を詳細に検討し、 その結果前述のガラス組成範囲内において、 その密度が 2 . 4 1 g c c以下のガラス （通常のソーダライムシリカガラスの密度は 2 . 4 9〜2 . 5 2 gZ c c程度） とすることによって、 従来のソーダライムシリカ ガラスに比べてきわめて傷がつきにくくなることを見いだした。
すなわち、 本発明はソーダライムシリカガラスにおいて、 密度が耐擦傷性と密 接な関係にある因子であり、 また、 その制御がある組成範囲内において可能であ ること、 および、 特定の組成範囲と密度とを満足するガラスが耐久性を備えると ともに比較旳熔融しゃすく、 力 耐擦傷性に優れていることを見いだしたことに 基づく。 すなわち、 下記実施例に示すとおり、 その組成を最適化すれば、 比較的 熔融しやすく、 耐久性を備え、 力つ通常のソーダライムシリカガラスに比べて傷 の発生荷重が 5倍以上高く、 実際の強度も大きく向上したガラスが得られる。 次に本発明のガラスの組成範囲について説明する。
S i 0 2 はガラスの網目構造を形成する主成分である。 これが少なすぎると、 相対的に非架撟酸素量が増えて、 網目構造が弱くなるとともに、 密度が上昇して クラック伝播が容易となるため、 強度自体が低くなる。 また、 多すぎると、 熔融 性が悪くなり、 熔融法によって均質なガラスを得ることが困難となる。 本発明で は、 ガラス全体に対して 75. 5〜85. 5重量％とする。 十分な耐擦傷性を確 保する観点では、 好ましくは 76. 5重量％以上である。 また、 82重量％以 下、 特に 79重量％以下とすると、 バーナー加熱などの大規模設備による熔融法 での生産ができるようになるため非常に好ましい。
RO (I^iMg, C aから遘ばれた少なくとも 1種） は熔解性の改善および化 学的耐久性の改善に必須な成分である。 耐ァルカリ性等の化学的耐久性を与える ために 1重量％以上が必要であり、 十分な耐擦傷性を得るために 8重量 ¾以下で あることが必要である。
Rとしては、 傾向としては元素番号の小さいものの含有量を多くしたほう力5耐 擦傷性が改善される。 かかる観点で、 Rとしては、 Caよりはむしろ Mgを多く することが好ましい。 したがって、 MgOを必須成分とすることが好ましく、 具 体的には、 MgOを 1〜8重量％、 C aOを 0〜7重量％とすることが好まし い。 好ましくは、 ROとして 7. 5重量％以下、 1. 5重量％以上、 具体的に は、 1^ 0を1〜7. 5重量％、 CaOを 0〜6. 5重量6である。 なお、 本明 細書及び請求の範囲中で、 「0〜J とあるのは、 その成分が含まれない組成を含 むことを意味している。
R'20 (R' は Li， Na, Kから選ばれた少なくとも 1種） は熔解性の改善 のために 10重量 ½以上が必須であり、 また、 結晶化を起こさず、 耐化学薬品性 を保っために 23. 5重量％以下であることが必要である。 熔解性をより改善す るために、 1 1. 5重量％以上であることが好ましい。 また、 結晶化を起こさ ず、 耐化学薬品性をより向上するために、 22. 5重量％以下であることが好ま しい。 具体的には、 Na2 0を 10〜22· 5重量％、 2 0を 0〜10重量 %、 L i 2 0を 0〜10重量％とすることが好ましい。 特に耐薬品性を要する用 途では、 R'20は合量で、 21. 5重量％以下であることが好ましく、 具体的に は、 N a2 0を 10〜21. 5重量％、 K2 0を 0〜10重量 ¾、 L i 2 0を 0〜10重量％とすることが好ましい。
ROと R'20の合量は、 1 1〜24. 5重量％とする。 R0 + R'20が 11重 量％より少ないと、 熔融性に難があり、 24. 5重量％より多いと、 高い酎擦傷 性が得られにくい。 高い耐擦傷性を得るためには、 より好ましくは 23. 5重量 %以下、 もっとも好ましくは 22. 5重量％以下である。
RO、 R'20の組成比は耐擦傷性に大きく影響する。 各成分の具体的な鋤きは 詳細には未解明であるが、 後記実施例で明らかになるように、 本発明において は、 ROよりも R'20を添加する方が耐擦傷性は改善される。 少なくともこの結 果は従来の強度に対する認識とは一致しない。 この観点から、 本発明では、 重量 比 R0ZR'20は 0. 5以下とすることが必要である。 より好ましくは 0. 45 以下である。 なお、 ROと R'aOの合量がより好ましい範囲に制限される場合 は、 重量比 R0/R'20を所定の値にするために、 R0と R',0のそれぞれの範 囲が自動的に制限される場合がある。
Al2 Oa は、 少量の添加によりガラスの化学耐久性を著しく向上して、 均一 なガラスを製造できる。 相分離を抑えるために 1重量％以上をガラスに含有させ ることが非常に好ましい。 また、 過度の添加は、 耐擦傷性の劣化を引き起こすた め、 5重量％以下、 好ましくは 4重量％以下とされる。
本発明でいう、 「本質的」 とは、 S iOa , Ala Oa ， R0および R'20か らなる上記の主成分がガラス全体の 96重量％以上を占めることをいう。 他に微 量成分として、 ガラス全体の均 化、 着色、 赤外線透過能および紫外線透過能の 制御の目的で、 Fe， Ni, Se， Co, Ceなどを添加できる，
また、 より均質なガラスをより容易に製造するために、 公知の清澄剤も添加で きる。 かかる清澄剤としては、 S03 ， C 1 , As 2 03， Sb2 03 などがあ る。
また、 ZnOを適宜本発明の効果を損しない範囲で、 MgO, CaOに対して 置換できる。 さらに、 SrO, B aO, B 2 03 なども本発明の効果を損しない 範囲で、 かつガラス全体に対して、 0. 5重量％未満含有することができる。 本発明のガラスでは、 室温で測定される密度が 2. 41 gZcc以下とされ る。 発明者はソーダライムシリケート系のガラスにおいて、 密度が、 耐擦傷性に 極めて密接な関係を有することを発見した。 発明者の得た知見によると、 上記の 組成範囲で、 室温で測定される密度が 2. 41 gZcc以下となると耐擦傷性が 極めて高くなる。
なお、 本発明において、 ガラスの脆さ （耐擦傷性） の指標としてはローンらに よって提案された脆さ指標値 Bを使用する （B.R.し awn and D.B. Marshall, J. Am. Ceram. Soc. , 62 [7-8] 347-350 (1979) ) 。 ここで、 脆さ指標値 Bは材料のピッカー ス硬さ Hv と破壊靭性値 Kc から式 （ 1) により定義される。
Figure imgf000008_0001
この脆さの指樣をガラスに適用する際の大きな問題は破壊靭性値 Kc が正確に 評価しにくいことである。 そこで、 本発明者は、 いくつかの手法を検討した結 果、 ビッカース圧子を押し込んだときにガラス表面に残る圧子の痕の大きさと痕 の四隅から発生するクラックの長さとの関係から脆さを定量的に評価できること を見いだした。 その関係は式 （2) により定義される。 ここで、 Pはビッカース 圧子の押し込み荷重であり、 a, cはそれぞれ、 第 1図 に示したように、 ビ ッカース圧痕の対角長および四隅から発生するクラックの長さ （圧子の痕を含む 対称な 2つのクラックの全長） である。
c/a= 0. 0056Β',· Ρ"β (2)
各種ガラスの表面に打ち込んだビッカース圧痕の寸法と式 （2) を用いれば、 ガラスの脆さを簡単に評価できる。
第 2図 は、 こうして測定した脆さ指標値 Βとサンドブラストによる摩耗量 との関係を示す。 脆さ指標値 Βと、 サンドブラス卜による摩耗量とは非常に強い 相関関係にあり、 脆さ指標値が耐擦傷性の大変よい指標になっていることがわか る。 以下の本明細書においては、 式 （2) の式を用いて求めた脆さ指標値 Βを使 用する。
以上により、 本発明における好ましいガラスは、 具体的には、 本質的に以下の ような組成からなり、 室温で測定される密度が 2. 41 gZcc以下となるもの である。 ここで、 MgO， CaO, ROの上限値は、 ROと R'20との合量及び 比によって自動的に決まる値の小数点第 2位を 4捨 5入した値である。
S i 02 75. 5〜85. 5 (重量％) 、
MgO 1〜7. 8 (重量％) 、
CaO 0〜6. 8 (重量％) 、
RO 1-7. 8 (重量％) 、
Na2 0 10〜22. 5 (重量％) 、 K2 0 0〜1 0 (重量 ） 、
L i 2 0 0〜1 0 (重量 9 、
R ·20 1 0〜22. 5 (重量 9 、
A 12 Oa 1〜5 (重量 。
特に S i 02 の含有量が 79重量％を超える場合には、 本質的に下記のような 組成範囲で、 高い耐擦傷性と非常に良好な耐水性を両立させることができる。 こ こで、 MgO, C aO, R0の上限値は、 R0と R'20との合量及び比によって 自動的に決まる値の小数点第 2位を 4捨 5入した値である。
S i 02 79超〜 85. 5 (重量 ¾) 、
MgO 1〜6. 7 (重量％) 、
C aO 0〜5. 7 (重量％) 、
R0 1〜6. 7 (重量％) 、
N a2 0 1 0〜； I 9未満 （重量％) 、
K2 0 0〜9未満 （重量％) 、
L i 2 0 0〜9未満 （重量 ¾) 、
R 0 1 0〜1 9未満 （重量 ¾) 、
A 12 03 1〜5 (重量 ¾) 。
—方で、 上記組成においては、 S i 02 の含有量が 79重量％以下の場合に比 ベて熔融性は劣り、 比較的高温の条件で熔融する必要がある。 比較的低温で熔融 可能であって、 かつ十分な耐水性と耐擦傷性とを得ることができるならば、 もつ とも好ましい。 この観点で好ましい組成の 1つは本質的に下記のようなものであ る。 ここで、 R '20, N a2 0， 1¾0の下限値及び1^£0， C aO, R0の上限 値は、 R 0と R '20との合量及び比によって自動的に決まる値の小数点第 2位を 4捨 5入した値である。
S i 02 75. 5〜79 (重量 、
M O 1〜7. 8 (重量％) 、
C aO 0〜6. 8 (重量 ） 、
RO 2 7〜7. 8 (重量 ¾) 、
N a2 0 1 0. 7 7 (重量 、 2 0 0〜 10 (重量 、
L i a 0 0〜 10 (重量％) 、
R*a0 10 7〜19 6 ( m%)、
A 1 a Os 1〜5 (重量 、
RO/R'aO (重量比） 0 2〜0. 5o
Na2 0が 17重量％を超えると、 耐水性が低下する傾向がある。 具体的に は、 ガラスを熱水にさらしたときのナトリウム溶出量が多くなる， また、 重量比 ROZR'20が 0. 2未満になると、 相対的に R0の R'20に対する比率が減る ため、 やはり、 耐水性が低下する傾向がある。
より良好な酎水性を得るためには、 必須ではないが、 Na2 0を K2 0に置換 して、 Κ2 0を 0. 5重量％以上含有せしめることが非常に効果的である。 Mg 0を CaOに置換して、 CaOを 0. 5重量％以上含有せしめることにも効果が 認められる。
比較的低温で熔 Si可能であって、 かつ十分な耐水性と耐擦傷性とを得ることが できるもう 1つの好ましい組成は本質的に下記のようなものである。 ここで、 R '20の下限値、 MgO, CaO, R0の上限値は、 R 0と R '20との合量及び比 によって自動的に決まる値の小数点第 2位を 4捨 5入した値である。
S i 02 75. 5〜79 (重量％) 、
MgO 1〜7. 8 (重量％) 、
CaO 0〜6. 8 (重量％) 、
RO 1〜7. 8 (重量 96) 、
N a, 0 5~20 (重量％) 、
Kz 0 0〜10 (重量％) 、
L i 2 0 0〜10 (重量％) 、
Kz 0+ L 0 2. 5〜11 m%)、
R'20 10. 7〜22. 5 (重量 6) 、
A 12 03 1〜5 (重量 。
この組成においては、 K2 0 + L i 2 0が 2. 5重量％未満であると、 耐水性 が低下するおそれがある。 耐水性向上のため、 MgOを CaOに置換して、 Ca 0を 0. 5重量％以上含有せしめることに効果があるのは、 上記の塌合と同様で ある。
かくして、 得られる本発明のガラスは、 典型的には、 脆さ指標値 Bが 6000 m-' 以下、 好ましくは、 5800m_l/2以下である。
また、 粘性が 100ボアズとなる温度は好ましくは 1800*0以下、 より好ま しくは、 1680で以下である。
本発明のガラスは、 熔融性を相当に備えるため、 各種の製造方法が適用でき る。 すなわち、 常法にしたがって目標組成になるように各原料を調合し、 これを 1450-1650 Cに加熱してガラス化する。 次いでこの熔融ガラスを清澄し た後、 所定の形状に成形され、 徐冷され、 商品となる。
下表には本発明のガラス （例 1〜48) および比較例 （例 49〜63) として 検討した 63種類のガラス組成が記載されている。
各組成になるように、 原料粉体 200 sを白金製の坩埚に投入後、 1450- 1650で大気中にて 4時間撹拌しながら加熱 i§解した。 Si 02 を 88%とし た比較例 （例 63) では熔解性が悪く均一なガラスが得られなかったが、 それ以 外はすべてほぼ均一なガラスが得られる。 均一に熔解した各組成のガラスは、 力 一ボンの型に流し込んで約 1 Ocm角で厚さ 5mmの板に成形、 冷却した。 得ら れたガラスは 490〜570 においてァニールを施し歪みを除去した後、 切 断、 研磨し、 2 cm角で厚さ 4mmの試料とした。
表には、 同ガラスの密度、 脆さ指標値、 熔融性の指標としての、 粘性が 100 ボイズとなる温度 （T CC) at log ?7 = 2) および 10000ボイズとなる温度 (T CC) at lo T? =4) を示す。
脆さ指標値は以下のように測定した。 研磨して鏡面を出した試料はさらに研磨 による表面残留応力を除去するためにガラスの歪点温度より若干上の温度に加熱 (10 Ο-C/hr) し、 保持 （3hr) 後、 徐冷 （60*CZhr) する。 こうし て表面の熱および加工歪みをほぽ完全に除去した状態にてその脆さを測定する。 脆さの測定にはビッカース硬さ試験器を使用した。 同装置により、 ガラス表面に 10個の圧痕を打ち込み、 その圧痕の四隅から発生するクラックの平均の長さと ビッカース圧子の押し込み荷重により式 （1) 、 式 （2) を用いて、 脆さ指標値 Bを算出した。 押し込み荷重は 5 k gf とした。
密度 Pは、 試料の乾燥重量と水中での重量からアルキメデス法により算出し た。 測定には まで測定できる高精度の秤を使用し、 ^数字 5桁まで計算し たのち最後の桁を四捨五入して 4桁とした。
また一部のものについてサンドブラストによる摩耗量を併記した。 耗量は、 材料の直径 2 cmの円形領域に、 圧力 l kgfZcm2 で 2分間のサンドブラス トを行い、 材料の重量滅少から摩耗深さ Dを換算することにより測定した。 粘性が 100ボイズとなる温度 （T at log rj = 2) および 10000ボイズ となる温度 （T at log r? =4) について、 *マークをつけたものは、 計算機に よるシュミレーションで求めている。
表に記載した本発明の実施例においては、 すべて、 脆さ指標値 Bが 6000 m ハ以下となっており、 高い耐擦傷性を有する， また、 ガラスの密度と脆さは 良い相関を示し、 密度が低下するにしたがい脆さ指標値も低下する、 すなわち傷 が付きにくくなっていることがわかる。
例 1〜5では、 Naa 0を 10. 7〜； 17重量 ¾とし、 R0 R'a0を 0. 2 〜0. 5としている。 また、 例 6〜例 33では、 K2 0もしくは Li2 0の少な くともいずれか一方を含有し、 K2 0 + L i 2 0が 2. 5〜1 1重量 ½となるよ うにしている。 さらに、 例 34〜例 48は S i 02 が 79重量％を超えるもので ある。
また、 例 1〜3には、 本発明のガラスにおいて、 CaOを MgOで置換するこ とにより、 耐擦傷性が向上することが示されている。 このことから、 熔融性を向 上するために、 S i 02 の含量を滅らした場合には、 R0成分として、 CaOよ りむしろ MgOを採用することにより対応できることがわかる。
一方、 例 49〜例 64は本発明の範囲外の例を示している。 特に、 例 50、 例 51、 例 58〜例 63は、 本発明と同様に比較的多量の S i 02 を含むが、 耐擦 傷性の点では不満足となった例である。 すなわち、 単純に S i02 の含量を増や しても、 本発明のような著しぃ耐擦傷性の向上は認められない場合があることが わ： ί>、る。
例 54〜56では、 一般的に硬度の向上に寄与するといわれている A 12 03 の S i 02 との置換効果を示す。 この場合、 A l 2 03 は必ずしも硬度向上に寄 与していないことがわかる。
例 58、 例 62、 例 63は、 組成自体は、 本発明の範囲内にあるが、 密度か大 きいために、 酎擦傷性の低下を招いている例である。
また、 例 3のガラスにピッカース圧子を押し込んだときの ft裂発生荷重 （荷重 を徐々に増していくときに、 はじめて圧痕の四隅からクラックが発生する荷重） は 1000 g fであった。 通常のソーダライムガラスでは同一の方法で求めた 裂発生荷重は 200 g f (脆さ指標値 Bが 680 Οπι·1 程度） なので、 脆さを 改善することにより亀裂発生荷重を 5倍まで高められたことになる。
別に、 一部のガラスにつき、 耐水性判断の指標として、 50mmX50mmX 5mmの試料を両面研磨後 （側面は、 ダイヤモンドソーのァズカット面） 、 99 の蒸留水に 3時間浸演した降の、 Na2 0の溶出量を gZcm2 を単位とし て測定した。 この Na2 0の溶出量は 5μ g/cm2 未満であれば、 十分な耐水 性を有していると考えられる。
例 2と例 5を比較することにより、 K2 0の添加が、 耐水性向上に及ぼす顕著 な有効性がわかる。
Figure imgf000014_0001
[表 (続き) ] 組成例 8 9 10 • 1 1 12 13 14
S i Oa 78.5 78.5 78.0 78.5 78.0 76.5 76.5
MgO 1.0 2.0 3.0 1.0 1.0 1.0 1.0
C a 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
L i 2 0 0.0 9.0 10.0 0.0 0.0 0.0 0.0
N a2 0 15.5 9.5 8.0 13.5 10.0 16.5 15.5
K 2 0 4.0 0.0 0.0 6.0 10.0 4.0 4.0
A 12 03 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0
RO + R'aO 20.5 20.5 21.0 20.5 21.0 21.5 20.5
RO/R'zO 0.05 0.11 0.17 0.05 0.05 0.05 0.05
P (g/cc) 2.386 2.395 2.400 2.380 2.374 2.400 2.394
、B 2) 4800 5000 5200 4800 5000 5200 5000
T at logj =2 1690 1540 1500 1710 1690 1590 1620
T at logT? =4 1100 970 960 1110 1110 1050 1080
[表 （続き） ] 組成例 15 1 6 17 18 19 20 •21
S i O 2 76.5 78.5 78.5 78.5 78.5 78.5 78.5
MgO 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 2.0
C aO 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 0.0
L i 2 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
N a2 0 14.5 14.5 13.5 12.5 11.5 10.0 14.5
K2 0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.5 4.0
A 12 03 4.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
RO+ R'aO 19.5 20.5 20.5 20.5 20.5 20.5 20.5
R O/R'20 0.05 0.11 0.17 0.24 0.32 0.41 0.11
P (g/cc) 2.390 2.390 2.394 2.399 2.403 2.406 2.388
B (m-,/z) 5000 4900 4900 5200 5300 5300 4800
T at logr? =2 1640 1690 1690 1690 1690 1690 1700
T at logr? =4 1090 1100 1110 1110 1120 1130 1110
Na20 溶出量 2.0
dr/XDd96さ -
Figure imgf000017_0001
[表 （続き） ] 組成例 29 3 O 3 1 32 33 •34 *35
S i 02 78.5 78.5 76.5 76.5 76.5 79.9 83.0
Mg O 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.0 3.3
CaO 0.0 0.0 0.5 0.5 0.5 4.7 0.0
L i 2 0 7.0 8.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
N a2 0 12.5 11.5 16.0 15.0 14.0 15.2 10.1
Kz 0 0.0 0.0 4.0 4.0 4.0 0.0 0.0
A 12 Oa 1.0 1.0 2.0 3.0 4.0 0.0 3.4
RO + R 'aO 20,5 20.5 21.5 20.5 19.5 19.9 13.4
RO/R 'aO 0.05 0.05 0.08 0.08 0.08 0.31 0.33 p (g cc) 2.394 2.394 2.402 2.397 2.392 2.410 2.347
B (nr1ノっ 5000 5000 5200 5100 5000 5800 4000
D ( πι) <5
T at log 77 =2 1550 1550 1590 1620 1640 1780 2370
T at log J? =4 980 970 1060 1080 1100 1130 1370
Na20 溶出量 3.0
[表 （続き） ] 組成例 *36 *37 •38 •39 •40 *41 •42
S 102 79.5 81.5 82.5 83.5 84.0 85.5 80.4
Mg 0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
CaO π η η υ. η υ η η η η η η ηI· η U υ. υ し 1 2 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0·0 0.0
Ν aa 0 14.5 12.5 11.5 10,5 10,0 10· 0 13,6 2 0 π
¾. U 4. U η ¾. υ λ， υ ¾ Α · Π υ L■ ϋ Α 4. Π υ
A 12 03 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
D Κ Π U - +J- D Γ\ * 2 υ 19.5 17.5 16.5 15.5 15.0 13.5 18.6
R0/R*2 0 0.05 0.06 0.06 0.07 0.07 0.08 0.06
Ρ (g/cc) 2.377 2.358 2.349 2.340 2.335 2.326 2.369
Β (πΓ1,2) 4900 4800 4700 4400 4300 4200 4900
Τ at lo T) =2 1790 2050 2210 2400 2510 2880 1900
Τ at log 77 =4 1140 1230 1290 1350 1380 1480 1180
[表 （続き） ] 組成例 3 •44 *45 •46 •47 •48 9 丄 U 2 83.2 81.5 82.5 83.5 84.0 80.4 64.9
MgO 2.8 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.0
C aO 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 4.7 f 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
N a2 0 10.1 12.0 11.0 10.0 10.0 13.6 15.2
K2 0 n n 4.0 4.0 4.0 3.5 3.5 o.o
A 12 Oa 3.4 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 15.2
R Π » R , · 13.4 17.5 16.5 15.5 15.0 18.6 19.9
RO/R'2 0 0.33 0.09 0.10 0.11 0.11 0.09 0.31
P (g/cc) 2.348 2.360 2.351 2.342 2.339 2.372 2.471
B (o-,/z) 4600 4800 4700 4500 4400 5000 6500
T at logn =2 2370 2050 2210 2400 2510 1890 1700
T at logn =4 1370 1230 1290 1350 1380 1180 1140
[表 (続き) ] 組成例 •50 51 52 53 54 •55 •56
S i Oz 80.3 75.5 70.0 74.8 69.6 58.9 47.4
MgO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
C aO 9.4 14.1 9.3 4.7 4.8 4.8 4.9
L i 2 0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
N a2 0 10.2 10.1 20.4 20.3 15.7 16.0 16.0
Ka 0 0.0 0.0 0.0 0,0 0.0 0.0 0.0
A 12 03 0.0 0.0 0.0 0.0 9.9 20.2 31.3
RO+ R'aO 19.6 24.2 29.7 25.0 20.5 20.8 20.9
RO/R'iO 0.92 1.40 0.46 0.23 0.31 0.3O- - 0.31
P (g/cc) 2.431 2.509 2.520 2.460 2.461 2.488 2.532
B (ηΤ1ノっ 6100 6700 7000 6100 6300 6200 6600
D (u rn) 25 28 29 25 26 25.5 27.5
T at logT? =2 1840 1480 1320 1440 1630 1750 1990
T at logr? =4 1180 1060 930 1000 1100 1160 1280
Na20 溶出量 7.7 8.0
Figure imgf000022_0001
産業上の利用可能性 本発明のガラスは熔融法によつて生産性よく製造できるとともに、 これを使用 することにより実使用時の表面傷による透明性の悪化、 ¾®低下等を低減でき、 その結果商品の寿命を格段に伸ばし、 またその信頼性を大幅に改善できる。 また、 本発明のガラスは密度が低いために、 それを用いた製品の軽量^:をもた らすという効果も有する。
本発明のガラスは本質的に傷の発生がしにくいため、 表面に特段の処理を施 すことなく高い耐久性を有する。 また、 熔融性にも優れることから、 広範に応用 できる。 特に、 板ガラスとしての利用に極めて適している。
ビン用に用いる場合には、 本発明の組成範囲中で、 ブロー成形に適する粘度に なるように調整し、 さらに紫外線を遮断するべく着色成分を適宜添 すればビー ルビン等の有色ガラスビンも得られる。 本発明のガラスから得られるビンは、 傷 がっきにくく、 透明性の低下が防げ、 割れにくいため、 繰り返しの使用にも適し ており、 さらに、 ビン自体の軽量化も図れる。
また、 軽くて傷がつきやすいという特徴から、 現在高価なサファイアガラス等 が用いられている時計のカバーガラスとしても、 本発明のガラスは好適である。 また、 ガラスの破損の多くが小さい傷に起因していることから、 傷がつきにく い本発明のガラスは、 割れにくくなる。 したがって、 割れた場合に危険であるよ うな、 照明器具のカバー、 鏡等にも適する。
また、 本発明のガラスは水槽用のガラスとしても適している。 水槽は、 割れた 場合に中の水が割れたガラスとともに一斉に流れ出して非常に危険であるだけで なく、 中に入れる石、 その他の器具等により傷がついた場合、 透明性が損なわれ てしまうという問題もあるため、 傷がつきにくく、 割れにくい本発明のガラスは 好適である。 また、 傷により透明性が低下して、 視認性の悪化を招いてしまうよ うな電気、 ガス、 水道等、 屋外で用いられるメーター類のカバーガラスとしても 好適である。
また、 机上の全面または一部にガラスをおいた場合、 カッターによる切断作 業、 コンピュータのマウスとの繰り返しの接触、 その他様々な要因によってガラ スに傷がつき、 美観の悪化、 破損へとつながることがある。 本発明の酎擦傷性ガ ラスはこのような用途にも好適である。 また、 通常のガラスに比べて軽いという 点からも、 日常生活において使いやすいということができる。
様々な異物との接触により、 傷がつきやすいバーコードリーダ、 複写機の窓材 としても本発明のガラスは好通である，
また、 細かい傷が少数はいっただけでも製品の欠陥となりうる液晶、 プラズマ ディスブレイ等の各種ディスプレイ基板用ガラス、 およびそれらのカバーガラス としても、 本発明のガラスは好適である。 ガラスの洗浄中、 または次の工程への 輪送中などに傷がつくことを防止でき、 製品の歩留まり向上をもたらす。
また、 コンピュータの記憶装置に用いられるハードディスク装置には、 通常ァ ルミ二ゥム製ディスクが用いられているが、 ガラス製ディスクは、 アルミニウム に比べて熱膨張係数が小さいため、 温度による材質変化が少ないことから、 高い 精度が要求される場合等に用いられている。 本発明の組成のガラスはハードディ スク用ガラスとしても好適である。 傷による記憶データの陣害が起こりにくく、 また破損もしにくい。
また、 表面の傷がその性能に大きく影響する、 ベアリング等の用途において も、 傷がつきにくい本発明のガラスを用いることによって、 髙性能を長期間にわ たって維持できる。
また、 ガラスビーズ、 その他の形状に加工して熱交換器、 精留塔などの充填物 としても利用できる。 これらの用途では、 ガラス同士または容器との接触による 傷がつきにくく破損もしにくいため、 当初の性能を保持できるという点で本発明 のガラスは好適である。
また、 s o 3等の発泡成分を含む本発明のガラス微粒子を発泡させたガラスバ ルーン、 本発明のガラスを白金製のピンホールから引き出すなどして得られるガ ラスファイバ等は、 軽くて割れにくいという特徴から、 樹脂等の充填材として特 に好適である。

Claims

言青求の範囲
1. 本質的に、 以下の成分
S i Oz 75. 5〜85. 5 (重量％) 、
R0 1〜8 (MM%) 、
R'20 10〜23. 5 (重量％) 、
RO + R '30 1 1〜 24. 5 (重量? 6) 、
A 12 03 0〜5 (重量％) 、
RO /R'20 (重量比） 0. 5以下、
(ただし、 Rは Mg， C aから選ばれた少なくとも 1種、 R' は Li， Na， から選ばれた少なくとも 1種）
からなり、
室温で測定される密度が 2. 41 gZcc以下とされることを特徴とする耐擦 傷性ガラス。
2. 本質的に、 以下の成分からなる請求項 1記載の耐擦傷性ガラス,
S i 02 75. 5〜85. 5 (重量％) 、
Mg 0 1〜7. 8 (重量 96) 、
CaO 0〜6. 8 (重量％) 、
RO 1〜7. 8 (重量 96) 、
N a2 0 10〜22. 5 (重量 6) 、
Kz 0 0~ 10 (重量％) 、
L i a 0 0〜10 (重量％) 、
R'zO 10〜22 5 (重量％) 、
A 12 0 1〜5 (重量％) 。
3. 本質的に、 以下の成分からなる請求項 1記載の耐擦傷性ガラス <
S i 02 79超〜 85. 5 (重量％) 、
MgO 1〜6. 7 (重量％) 、 C aO 0〜5. 7 (重量％) 、
RO 1〜6. 7 (重量 96) 、
N a2 0 10〜19未満 （重量 96) 、 K2 0 0〜9未満 （重量％) 、
L i a 0 0〜9未満 （重量 96) 、 R'20 10〜19未満 (ΜΜ%) 、 A 12 03 1〜5 (重量 。
4. 本質的に、 以下の成分からなる請求項 1記載の酎擦傷性ガラス,
S i 02 75 5〜79 (重量％) 、
MgO 1 ~7. 8 (重量％) 、
C aO 0〜6. 8 (重量％) 、
RO 2 7〜7. 8 (重量 、
N a2 0 0 7〜17 (mm%) 、
Ka 0 0〜10 (重量％) 、
L i 2 0 0〜10 (重量 、
R '20 0 7~19. 6 (重量％) 、
A 12 Oa 1〜5 (重量％) 、 R0/R'20 (重量比） 0. 2〜0. 5o
5. 本質的に、 以下の成分からなる請求項 1記載の耐擦傷性ガラス《
S i 02 75 5〜79 (重量 9 )
MgO 1〜7. 8 (重量
C aO 0〜6. 8 (£fi%)
RO 1〜7. 8 (重量
N a2 0 5~20 (重量％)
Kz 0 0〜 10 (重量
L i 2 0 0〜10 (重量％)
K2 0 + L 0 2 5〜 1 1 (重量％) R'a0 10. 7〜22. 5 (重量 、
A 12 03 1〜5 (重量 。
6. 脆さ指標値 Bが 6000 m 'ハ以下であることを特徴とする請求項 1〜らい ずれか 1項記載の耐擦傷性ガラス。 ここで、 B-Hv ZKc (Hv はピッカー 硬さ、 Kc は破壊靭性値） である。
7. 粘性が 100ポアズとなる温度が 1800で以下であることを特徴とする請 求項 1〜5ずれか 1項記載の耐擦傷性ガラス。
8. 粘性が 100ポアズとなる温度が 1800で以下であることを特徴とする請 求項 6記載の耐擦傷性ガラス。
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