WO1996008481A1 - Derive d'epoxycyclohexane et regulateur de croissance vegetale - Google Patents

Derive d'epoxycyclohexane et regulateur de croissance vegetale Download PDF

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Kunikazu Sakai
Yasuo Kamuro
Suguru Takatsuto
Tsuyoshi Watanabe
Hiroki Kuriyama
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Sagami Chemical Research Center
Tama Biochemical Co., Ltd.
Bal Planning Co., Ltd.
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    • C07D303/40—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals by ester radicals

Definitions

  • the present invention relates to a novel epoxycyclohexane derivative and a plant growth regulator having an abscisic acid-like physiological action.
  • Abscisic acid is one of the plant hormones, like auxin, gibberellin, kainin, and ethylene. Abscisic acid, since its discovery in 1963, has physiological functions such as delamination, induction of diapause, suppression of germination, suppression of flowering, suppression of bolting, suppression of transpiration, promotion of aging, enhancement of cold tolerance and other stress tolerance. It has been known. Abscisic acid, as described above, is generally considered to have a growth inhibitory effect, but, like other plant hormones, has recently been found to exhibit both a promoting effect and an inhibitory effect depending on its concentration.
  • brassinosteroids are substances widely contained in plants, and have a growth promoting effect, a fertilization promoting effect, a cold tolerance enhancing effect, a large promoting effect on fruits, and the germination or germination of seeds and cuttings.
  • a group of compounds that exhibit a unique physiological growth action such as a root promoting action.
  • An object of the present invention is to provide a novel substance having a highly active abscisic acid-like physiological action and a plant growth regulator having a high activity.
  • the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, a specific epoxycyclohexane derivative shows an excellent abscisic acid-like physiological action, and the admixture of the compound and brassinosterides acts synergistically. As a result, it was found that the present invention has a strong plant growth regulating action, and the present invention was completed.
  • the first invention of the present application has the following general formula (1)
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a boronimethylene group having 2 to 3 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the second invention of the present application is directed to a plant growth regulator containing an epoxycyclohexane derivative represented by the general formula (1) and brassinosteroids as active ingredients, particularly a germination growth promoter, and a cold tolerance enhancer. It promotes the growth, hypertrophy or maturation of fruits, roots, stems and bulbs.
  • R ′′ is an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a C2 to C3 polymethylene group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R ′ a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, hexyl group, s-hexyl group and the like.
  • those having 2 to 4 carbon atoms, particularly, a brovir group and an isopropyl group are preferable in terms of physiological action.
  • the alkyl group having 2 to 6 carbon atoms represented by R is ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, t-butyl, etc.
  • a propyl group and an isopropyl group are particularly preferred because of their strong physiological effects.
  • the cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms represented by R ′ and R ′ ′′ may be a cyclobutyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl, And a W group and a cyclohexyl group.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 2 and R 3 is preferably a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group.
  • Examples of the boronmethylene group having 2 to 3 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include an ethylene group and a propylene group.
  • an ethylene group is particularly preferred because of its high activity and easy synthesis power.
  • examples of the substituent optionally present in the polymethylene group include the above-described alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • this class of compounds the following general formula (2) has been developed by some of the present inventors.
  • a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
  • a methyl group, an ethyl group And a propyl group are preferred because of their high activity.
  • the epoxycyclohexane derivative represented by the general formula (1) or (3) is generally obtained as follows.
  • Epoxycyclohexanecarbaldehyde (4) as a raw material can be synthesized by a method described in the literature (Helv. Chim. Acta, 71, 931 (1988)). Further, the conversion of the compound (4) to the carboxylic acid represented by the general formula (la) can be carried out according to the method described in Japanese Patent Publication No. 3-184966.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (3) corresponds to a compound in the presence of a condensing agent such as carbodiimide. It can be obtained by esterifying the carboxylic acid represented by the general formula (1a) by using a method of reacting with an alcohol. Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • 3-184966 describes that a compound (lb) which is an R 1 butyl group in the general formula (1) can be synthesized by reacting carboxylic acid (la) with diazomethane.
  • this method is limited to the synthesis of methyl esters and cannot be applied to the synthesis of other esters.
  • the compound (9) can be obtained by dissolving the dihydroxy compound (8) in 4-dimethylaminoviridine-containing pyridine and reacting with a corresponding carboxylic acid anhydride (for example, bropionic anhydride, drip anhydride, etc.). .
  • the compound (9) is dissolved in an oxidatively stable chlorinated organic solvent, and an organic peroxide such as perbenzoic acid, m-mono-mono-peroxybenzoic acid, m-monobromoperbenzoic acid, mono-perphthalic acid,
  • an organic peroxide such as perbenzoic acid, m-mono-mono-peroxybenzoic acid, m-monobromoperbenzoic acid, mono-perphthalic acid.
  • the compound represented by the general formula (2) can be obtained by oxidizing with trifluoroperacetic acid or a sodium salt or a potassium salt thereof.
  • the plant growth regulator of the first invention of the present application is obtained by mixing the epoxycyclohexane derivative with a carrier for spinning, a diluent, or the like, for example, in the form of a liquid, powder, emulsifier, wettable powder, granule, or the like. It can be applied to plants or plant seeds. It can also be used in admixture with known plant growth regulators, herbicides, fungicides, insecticides, and the like. Further, auxiliary agents such as a spreading agent, an emulsifying agent, a wetting agent, a dispersing agent, a fixing agent and a disintegrating agent may be contained. When using these carriers, diluents, auxiliaries and the like, it is preferable to select and use those that have the most effective plant growth regulating action.
  • the amount of the plant growth regulator used in the first invention of the present application varies depending on the method of application and the intended effect.For example, when applied by the spraying method, the concentration of 100 to 1 ppm concentration is preferable ⁇ A solution having a concentration of 100 to 5 ppm is more preferable. When applied to a seed or the like by a dipping method, a solution having a concentration of 1 to 0.000 ⁇ is preferable, and a solution having a concentration of 0.1 to 0.001 ppm is more preferable.
  • the plant growth regulator of the second invention of the present application is obtained by mixing the above-mentioned ethoxycyclohexane derivative and brassinosteroids with a carrier, diluent, etc., for example, to prepare a solution, a powder, an emulsifier, a wettable powder, and a granule. It can be applied to plants or plant seeds in the form of preparations. It can also be used in admixture with other known plant growth regulators, herbicides, fungicides, insecticides, and the like. Further, auxiliary agents such as a spreading agent, an emulsifying agent, a wetting agent, a dispersing agent, a fixing agent and a disintegrating agent may be contained. When using these carriers, diluents and auxiliaries, it is necessary to select and use those that have the most effective plant growth regulating action. preferable.
  • the amounts and the mixing ratios of the epoxycycline hexane derivative and the blasinosteroids in the plant growth regulator of the second invention of the present application vary depending on the application method and the intended effect. It is appropriate to mix the cyclohexane derivative in the range of 100 to 0.1 ppm with the brassinosteroids in the range of 0.1 to 0.001 ppm.
  • Plants to which the plant growth regulators of the first and second inventions of the present application can be applied are not particularly limited, and include, for example, vegetables such as spinach, Chinese cabbage, cucumber, eggplant, perilla, cabbage, syringa, leeks, onions, etc.
  • Roots such as radish, radish, sweet potato, beet, potato, cereals such as rice, wheat, corn, beans such as soybean, azuki, peanuts, special products such as sugarcane and asa, grape, orange, Fruits such as oysters, apples, tomatoes, melons, pears, strawberries, peaches, nonana, pineapples, coffee, etc., houseplants such as rubber, phoenix, benjamin, chrysanthemums, carnations, roses, kikiyou, lilies, turits And other flowers.
  • Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that 138 mg (3.00 mmo 1) of ethyl alcohol was used instead of propyl alcohol, to give 4,4-ethylenedioxy 1- ⁇ 4- (ethoxycarbonyl) -13-methyl- There was obtained 264 mg (yield: 78.5%) of 1,3-butadiene-l-l-l-l-l, 2-oxo-l, 2,6,6-trimethylcyclohexane (3a).
  • Example 4 was repeated in the same manner as in Example 1 except that butyl alcohol 2 27 mg (3.00 mmo 1) was used in place of propyl alcohol, and 4,4-ethylenedioxy 1 1 ⁇ 4- (butoxycarbonyl) 1 3 Methyl-1,3-butadiene-1-yl ⁇ 1-1,2-oxo-1,2,6,6-trimethylcyclohexane (3d) (306 mg, yield 84%) was obtained.
  • Mangbean seeds were sown on vermicelli and grown under continuous lighting at 22 ° C.
  • the treatment solution was sprayed onto the primary leaf (2 cm in epicotyl length) so that the primary leaf and the upper axis part were uniformly wetted.
  • the treatment solution was prepared by dissolving a test compound in a small amount of Etoll (Eto 11) (trade name) and diluting with water to a predetermined concentration.
  • the compound according to the present invention exhibited almost the same or higher activity as that of natural abscisic acid.
  • the compounds (3b) and (3c) showed more than 10 times the activity of natural abscisic acid.
  • Rice paddy (variety: Nipponbare) was immersed in 15 "C water for 1 hour and then immersed in an aqueous solution of the test compound at a predetermined concentration for 24 hours.
  • the seeds were placed in a pot filled with vermiculite.
  • the plants were grown in a climate chamber with a temperature of 20 to 21 ° C and a continuous 15,000 lux, and liquid fertilizer (Hyponex (trade name)) was given as needed.
  • the compound according to the present invention exhibited almost the same or higher activity as that of natural abscisic acid.
  • Carrot seeds (variety: Koyo No. 2) were added to a test compound at a specified concentration of ethanol-water. (50:50) Instantaneous immersion treatment in the solution. Immediately after the treatment, it was air-dried, and on the next day, the treated seeds were sown in a greenhouse at night temperature of 13 C or higher and cultivated.
  • the compound according to the present invention exhibited almost the same or higher activity as that of the natural, abscisic acid.
  • the compound (3c) of the present invention showed an effect equivalent to 300 ppm of natural abscisic acid at 50 ppm, and thus had about 5 times the activity of the latter.
  • the spray solution was prepared as follows.
  • An emulsion formulation was prepared by mixing 95 parts by weight of a solvent consisting of 60 parts of xylene, 20 parts of isophorone, and 20 parts of a surfactant with 5 parts by weight of a test compound. This was diluted with water to a predetermined concentration. The water dilution was sprayed in an amount equivalent to 100 liters per 10 ares.
  • the compound according to the present invention exhibited an activity equivalent to or lower than that of the natural abscisic acid.
  • a test compound was sprayed on potted benjamin grown in a greenhouse with 150 to 200 leaves.
  • the spray liquid was prepared as follows.
  • An emulsion formulation was prepared by mixing 95 parts by weight of a solvent consisting of 60 parts of xylene, 20 parts of isophorone and 20 parts of a surfactant with 5 parts by weight of a test compound. This was diluted with water to a predetermined concentration. When spraying, the leaves were sprayed so that the entire surface was uniformly wetted.
  • Test Example 7 Evaluation of seed germination growth promotion effect (combined use with brassinosteroids)
  • Rice paddy (variety: Nipponbare) is immersed in water at 15 ° C for 1 day, and then subjected to a specified concentration of the test compound [Single treatment: all 0.01 ppm, mixed treatment: compound (1a, 1b, 3a) To 3e) or an aqueous solution of natural abscisic acid 0.01 ppm + compound (2a) O.O l ppm] for 24 hours.
  • Single treatment all 0.01 ppm
  • mixed treatment compound (1a, 1b, 3a) To 3e) or an aqueous solution of natural abscisic acid 0.01 ppm + compound (2a) O.O l ppm
  • Fifteen seeds were scattered in bots (1 Ocm in diameter) packed with vermiculite and grown in a climate chamber at a temperature of 20 to 21 ° C and a continuous 15,000 lux.
  • liquid fertilizer (Hyponex (trade name)) was given as appropriate.
  • Test Example 8 Evaluation of seed germination growth promotion effect (combined use with brassinosteroids)
  • Carrot seeds (variety: Koyo No. 2) were treated with the test compound at the specified concentration [Single treatment: compound (la, lb, 3a-3e) or natural abscisic acid 0.1 ppm, compound (2a) 0. 01 ppm, mixed treatment: Compound (1a, 1b, 3a to 3e) or natural abscisic acid 0.10 ⁇ + compound (2 &) 0.0 lppm] in ethanol / water (50: 50) Immediately immersed in the solution. Immediately after the treatment, it was air-dried. The next day, the treated seeds were sown in a greenhouse at a night temperature of 13 ° C or higher and cultivated.
  • the mixed treatment showed a higher growth rate than that of the single treatment.
  • Test Example 9 Evaluation of root hypertrophy growth promoting effect (combined use with brassinosterides) '20 days radish was cultivated in the field, and a test compound was sprayed at the beginning of root hypertrophy.
  • the spray solution was prepared as follows.
  • An emulsion formulation was prepared by mixing 95 parts by weight of a solvent consisting of 60 parts of xylene, 20 parts of isophorone, and 20 parts of a surfactant with 5 parts by weight of a test compound.
  • the mixed treatment showed a higher growth rate than that of the single treatment.
  • the test compound was sprayed onto potted benjamin grown in a greenhouse with 150 to 200 leaves.
  • the spray liquid was prepared as follows.
  • An emulsion formulation was prepared by mixing 60 parts of xylene, 20 parts of isophorone, and 95 parts of a solvent consisting of 20 parts of a surfactant with 5 parts of a test compound. This was treated with a predetermined concentration [single treatment: compound (la, 1b, 3a to 3e) or natural type abscisic acid 10 ppm, compound (2a) 0.01 ppm, mixed treatment: compound (1a, It was diluted with water so that 1 b, 3 a to 3 e) or natural abscisic acid 10 ppm + compound (2a) 0.01 pm] was obtained.
  • the epoxycyclohexane derivative of the present invention has a strong plant growth regulating action equal to or higher than that of abscisic acid, for example, a plant growth promoting action, a germination growth promoting action, a transpiration and wilt prevention action, and an increase in cold resistance (prevention of cold resistance). It has an effect of promoting crop growth and plant hypertrophy, and is a plant growth regulator, such as a plant growth promoter, a germination growth promoter, a transpiration and wilting inhibitor, a cold tolerance enhancer, and the growth of fruits, roots, stems or bulbs, Useful as a hypertrophy or maturation promoter.
  • a plant growth regulator such as a plant growth promoter, a germination growth promoter, a transpiration and wilting inhibitor, a cold tolerance enhancer, and the growth of fruits, roots, stems or bulbs, Useful as a hypertrophy or maturation promoter.
  • abscisic acid such as a fruit dropping regulator, a bolting inhibitor, a cuticle preservative for flowers and a flowering inhibitor.
  • abscisic acid such as a fruit dropping regulator, a bolting inhibitor, a cuticle preservative for flowers and a flowering inhibitor.
  • it can be applied to the production of beer acid, such as quality improvement and cost reduction.
  • the epoxycyclohexane derivative of the present invention can be easily synthesized and can be supplied in large amounts as needed.
  • the epoxycyclohexane derivative and the brassinostery of the second invention of the present application Plant growth regulators containing as an active ingredient a plant growth regulator having an additive effect or a stronger effect than the individual treatment, such as a germination and growth promotion effect, an increase in cold resistance (prevention of low temperature injury), And a plant growth regulator, such as a germination growth promoter, a cold tolerance enhancer, a fruit, root, stem or bulb growth, a hypertrophy or maturation promoter, a cutting rooting activation promoter, etc.
  • a plant growth regulator such as a germination growth promoter, a cold tolerance enhancer, a fruit, root, stem or bulb growth, a hypertrophy or maturation promoter, a cutting rooting activation promoter, etc.

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Description

明 細 書
エポキシシク口へキサン誘導体及び植物生長調節剤 技術分野
本発明は、 アブシジン酸様の生理作用を有する、 新規なエポキシシクロへキサ ン誘導体及び植物生長調節剤に関する。 背景技術
アブシジン酸は、 オーキシン、 ジベレリン、 カイニン、 エチレンなどと同じく 植物ホルモンの一つである。 アブシジン酸は 1963年に発見されて以来、 その 生理作用として、 離層形成、 休眠誘導、 発芽抑制、 開花抑制、 抽苔抑制、 蒸散抑 制、 老化促進、 耐寒性増強などのストレス耐性などの作用が知られている。 アブ シジン酸は、 このように、 一般に成長抑制作用を示すとされているが、 他の植物 ホルモンと同様に、 濃度によっては、 促進効果と抑制効果の両面を示すことが最 近見いだされており、 例えば、 低濃度で、 生育を促進し、 収量を増大させること が報告されている （中堀ら、 平成 3年青森農試報告、 1992年） 。 その他、 果実の肥大成熟促進 （特開平 4一 264005号、 4一 264006号、 4一 264007号公報） 、 花又は幼果の落下防止 （特開平 5 - 13991 1号公 報） 、 作物の生長促進 （特開平 5 - 178705号公報） 、 あるいは開花促進 (特開平 5 - 186303号公報） などの用途が知られている。
しかしながら、 アブシジン酸は、 高価であることと、 光学異性体のうち天然:型 がより強い活性を示すことから実用化に至っていないの力 ί現状である。 近年、 天 然型のアブシジン酸をボ卜リチス厲の菌を培養して得る方法が開発されている が、 未だ満足すべき方法とはいい難い （特開昭 63— 296696号、 63 - 296697号、 特開平 2— 60590号公報） 。 また、 有機化学的に合成する 方法もいくつか報告されているが、 工程数の多さ、 コスト、 立体選択性などの 点で、 なお解決されるべき点は多い （Helv. Chim. Acta, 71, 931 (1988)； J. Org. Chem. , 54, 681 (1989)； 特開平 3— 184966号公報） 。
なお、 本発明の植物生長調節剤に係る化合物のうち、 遊離カルボン酸及びメチ ルエステル体は、 アブシジン酸を有機化学的に合成する際の中間体として前記文 献中に記載されているが、 アブシジン酸様の生理作用を示すことは全く開示され ていない。
—方、 ブラシノステロイド類は広く植物に含まれている物質であり、 生長促進 作用、 受精結実促進作闲、 耐寒性増強作用、 果実等の吧大促進作用、 種子や挿し 木の発芽もしくは発根促進作用などの特異な生理生長作用を示す化合物群であ る。
しかしながら、 アブシジン酸又はアブシジン酸様作用物質とブラシノステロィ ド類との混和剤が、 植物生長調節作闬において、 相乗効果を示すことは知られて いない。 発明の開示
本発明は、 新規で高活性のアブシジン酸様生理作用を示す物質及び高い活性を 示す植物生長調節剤を提供することを目的とする。
本発明者等は、 鋭意研究した結果、 特定のエポキシシクロへキサン誘導体が優 れたアブシジン酸様の生理作用を示し、 更に、 該化合物とブラシノステロィド類 との混和剤が相乗的に作用して強い植物生長調節作用を示すことを見出し、 本発 明を完成するに至った。
即ち、 本願第 1の発明は、 下記一般式 （ 1 )
Figure imgf000004_0001
(式中、 R 1 は水素原子、 炭素数 1〜6のアルキル基又は炭素数 3〜6のシクロ アルキル基であり、 R 2 と R 3 は、 独立に炭素数 1〜6のアルキル基であるか、 又は一体となって炭素数 1〜 6のアルキル基で置換されていてもよい炭素数 2〜 3のボリメチレン基である。 ）
で表されるエポキシシクロへキサン誘導体を有効成分として含有する植物生長調 節剤、 特に植物生育促進剤、 発芽生育促進剤、 蒸散萎凋防止剤、 耐寒性増強剤、 及び果実、 根、 茎、 球根の成長、 肥大又は成熟の促進剤である。
また、 本願第 2の発明は、 前記一般式 （1 ) で表されるエポキシシクロへキサ ン誘導体及びブラシノステロィ ド類を有効成分として含有する植物生長調節剤、 特に発芽生育促進剤、 耐寒性増強剤、 及び果実、 根、 茎、 球根の成長、 肥大又は 成熟の促進剤である。
更に、 本願第 3の発明は、 下記一般式 （3 )
Figure imgf000005_0001
(式中、 R ' 'は炭素数 2〜6のアルキル基又は炭素数 3〜6のシクロアルキル基 であり、 R 2 と R 3 は、 独立に炭素数 1〜6のアルキル基である力 \ 又は一体と なつて炭素数 1〜 6のアルキル基で置換されていてもよい炭素数 2〜 3のボリメ チレン基である。 ）
で表されるエポキシシクロへキサン誘導体である。
前記一般式 （1 ) 中、 R ' で表される炭素数 1〜6のアルキル基としては、 メ チル基、 ェチル基、 プロビル基、 イソプロビル基、 ブチル基、 イソブチル基、 s 一ブチル基、 t一ブチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 へキシル基、 s—へ キシル基等が挙げられる。 これらのうち、 生理作用の点で、 炭素数が 2〜4のも の、 特にブロビル基とイソプロビル基力好ましい。
また、 前記一般式 （3 ) 中、 Rいで表される炭素数 2〜6のアルキル基として は、 ェチル基、 プロピル基、 イソブロピル基、 ブチル基、 イソブチル基、 s—ブ チル基、 t一ブチル基、 ペンチル基、 イソペンチル基、 へキシル基、 s—へキシ ル基等が挙げられる。 これらのうち、 特にプロビル基とイソプロピル基が生理作 用が強い点で好ましい。
前記一般式 （1 ) 及び （3 ) 中、 R ' 及び R ' 'で表される炭素数 3〜6のシク 口アルキル基としては、 シクロブ口ビル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル W 基、 シクロへキシル基が挙げられる。
前記一般式 （ 1 ) 及び （3) 中、 R2 、 R3 で表される炭素数 1〜 6のアルキ ル基としては、 炭素数 1〜4の直鎖状のアルキル基が好ましく、 具体的にはメチ ル基、 ェチル基、 ブロピル基、 ブチル基が挙げられる。 炭素数 1〜6のアルキル 基で置換されていてもよい炭素数 2〜3のボリメチレン基としては、 エチレン 基、 プロピレン基等が挙げられる。 これらのうち、 特にエチレン基が活性が高 く、 合成力 s '容易な点で好ましい。 また、 該ポリメチレン基に場合により存在する 置換基としては、 前述した炭素数 1〜 6のアルキル基が挙げられる。
本願第 2の発明に用いられるブラシノステロィ ド類としては、 ブラシノライ ド及びその類緣化合物を挙げることができる （植物の化学調節， 22[11, 10-17 (1987) ；油化学, 39 [4], 227-235 (1990) ) 。 この類緣化合物として、 本発明者 の一部等が開発した、 下記一般式 （2)
Figure imgf000006_0001
(式中、 FT と Rs は、 炭素数 1〜6の低級アルキル基である。 ） で表され る化合物が挙げられる （植物の化学調節， 29[1], 23-30 は 994) ；特開平 1一 1 25396号公報） 。
前記一般式 （2) 中、 、 R5 で表される炭素数 1〜6のアルキル基として は、 炭素数 1〜4の直鎖状のアルキル基が好ましく、 具体的にはメチル基、 ェチ ル基、 プロビル基、 ブチル基が挙げられる。 特にェチル基及びプロピル基が活性 が高い点で好ましい。
前記一般式 （1) 又は （3) で表されるエポキシシクロへキサン誘導体は、 一 般に以下のようにして得られる。
Figure imgf000007_0001
(4)
Figure imgf000007_0002
C5) (6)
Figure imgf000007_0003
( la)
Figure imgf000007_0004
(3)
(式中、 R''、 R2 、 R3 は前記と同じである。 ）
原料であるエポキシシクロへキサンカルバルデヒド （4) は、 文献記載の方 法で合成することができる （Helv. Chim. Acta, 71, 931 (1988) ) 。 また、 化 合物 （4) から一般式 （ l a) で表されるカルボン酸への変換は、 特関平 3— 184966号公報に記載の方法に従って行うことができる。 前記一般式 （ 3 ) で表される本発明の化合物は、 例えばカルボジイミド等の縮合剤の存在下対応す るアルコールと反応させる方法等を用いて、 一般式 （ 1 a) で表されるカルボン 酸をエステル化することにより得ることができる。 一般式 （ 1 ) において、 R1 力 チル基である化合物 （ l b) は、 カルボン酸 （l a) にジァゾメタンを作用 させることにより合成しうることが特開平 3— 184966号公報に記載されて いる。 しかしながら、 この方法は、 メチルエステルの合成に限られ、 他のエステ ルの合成に適用できない。
また、 本願第 2の発明で用いる前記一般式 （2) で表される化合物は、 一般に 以下のようにして得られる。
Figure imgf000009_0001
(式中、 R4、 R5 は前記と同じである。 ）
即ち、 （22 E, 24 S) 一 24—ェチルー 5 α—コレスター 2, 22—ジェ ンー 6-オン （7) [K. Mori, Agric. Biol. Chera. , 44 (5) , 1211 (1980) ] を、 窒素、 アルゴン等の不活性ガス中、 t一プチルヒドロペルォキシド又は Ν— メチルモルホリンー N—才キシドの存在下、 角虫媒量の四酸化オスミウムによる接
7 触ヒドロキシル化を行うとき、 反応剤の量を調節することにより、 2 α—位、 3 α —位のジヒドロキシル化が選択性よく進行し、 2 α， 3 α —ジヒドロキシ体 ( 8 ) を高収率で得ることができる。 このジヒドロキシ体 （8 ) を 4ージメチル アミノビリジン含有ピリジンに溶解し、 対応するカルボン酸無水物 （ί列えば無水 ブロピオン酸、 無水酩酸など） と反応させることにより化合物 （9 ) を得ること ができる。 次いで、 化合物 （9 ) を酸化に安定な塩素系有機溶媒に溶かし、 有機 過酸化物、 例えば過安息香酸、 m -モノクロ口過安息香酸、 m -モノブロモ過安 息香酸、 モノ過フタル酸、 トリフルォロ過酢酸又はそれらのナトリウム塩もしく はカリウム塩で酸化することにより、 一般式 （2 ) で表される化合物を得ること ができる。
本願第 1の発明の植物生長調節剤は、 前記エポキシシクロへキサン誘導体を悵 用の担体、 希釈剤等と混合して、 例えば液剤、 粉剤、 乳化剤、 水和剤、 粒剤等の 剤形で、 植物又は植物種子に適用することができる。 また、 公知の植物生長調節 剤、 除草剤、 殺菌剤、 殺虫剤等と混和して用いることもできる。 更に、 展着剤、 乳化剤、 湿潤剤、 分散剤、 固着剤、 崩壊剤等の補助剤を含有させてもよい。 これ らの担体、 希釈剤、 補助剤等の使用にあたっては、 植物生長調節作用が最も効果 的となるものを選択して使用すること力 >'好ましい。
本願第 1の発明の植物生長調節剤の使用量は、 適用方法、 目的とする作用に よって異なるが、 例えば、 散布方法で適用する場合は、 1 0 0 0〜 1 ppm濃度液 力 ^好ましく、 1 0 0 ~ 5 ppm 濃度液が更に好ましい。 種子等に浸漬方法で適用す る場合には、 1〜0 . 0 0 Ι ρρπι 濃度液が好ましく、 0 . 1 ~ 0 . O l ppm濃度 液が更に好ましい。
本願第 2の発明の植物生長調節剤は、 前記ェボキシシクロへキサン誘導体及び ブラシノステロイ ド類を'頃用の担体、 希釈剤等と混合して、 例えば液剤、 粉剤、 乳化剤、 水和剤、 粒剤等の剤形で、 植物又は植物種子に適用することができる。 また、 公知の他の植物生長調節剤、 あるいは除草剤、 殺菌剤、 殺虫剤等と混和し て用いることもできる。 更に、 展着剤、 乳化剤、 湿潤剤、 分散剤、 固着剤、 崩壊 剤等の補助剤を含有させてもよい。 これらの担体、 希釈剤、 補助剤等の使用にあ たっては、 植物生長調節作用が最も効果的となるものを選択して使用することが 好ましい。
本願第 2の発明の植物生長調節剤におけるェポキシシク口へキサン誘導体とブ ラシノステロイ ド類の使用量、 混合割合は、 適用方法、 目的とする作用によって 異なるが、 例えば、 散布方法で適用する場合、 エポキシシクロへキサン誘導体 100〜0. 1 ppm とブラシノステロイ ド類 0. 1〜0. 001 ppmの範囲で混 合するのが適当である。
本願第 1及び本願第 2の発明の植物生長調節剤の適用対象となる植物として は、 特に限定されないが、 例えば、 ホウレンソゥ、 ハクサイ、 キユウリ、 ナス、 シソ、 キャベツ、 シユンギク、 ネギ、 タマネギなどの野菜類、 ダイコン、 サツマ ィモ、 ビー卜、 ジャガイモなどの根菜類、 コメ、 ムギ、 トウモロコシなどの穀 類、 ダイズ、 ァズキ、 ピーナッツなどの豆類、 サトウキビやアサなどの特闬作 物、 ブドウ、 ミカン、 カキ、 リンゴ、 卜マト、 メロン、 ナシ、 イチゴ、 モモ、 ノ\' ナナ、 パイナツブル、 コーヒーなどの果実類、 ゴム、 フェニックス、 ベンジャミ ンなどの観葉植物、 キク、 カーネーション、 バラ、 キキヨウ、 ユリ、 チューリツ ブなどの花卉類などを挙げることができる。 発明を実施するための最良の形態
以下、 実施例及び試験例により本発明を更に詳細に説明するが、 本発明はそれ らに限定されるものではない。
実施例し (3 b) の合成
Figure imgf000011_0001
4, 4一エチレンジォキシ一 1— {4一 （ヒドロキシカルボニル） 一 3—メチ ルー 1 , 3—ブタジエン一 1ーィル } 一 1， 2—ォキソ一 2, 6, 6—卜リメチ ルシクロへキサン （ l a) (特開平 3— 184966号公報の実施例 2と同様 に行って得た生成物） 308mg ( 1. 0 Ommo 1 ) とプロピルアルコール 1 80 m g (224 し、 3. 00 mmo 1 ) の乾燥ジクロロメタン （ 1. 5 m L ) 溶液中に P—ジメチルァミノピリジン （DMAP) 98m g (0. 80 mmo 1 ) を加え、 氷冷下にアルゴンガスを吹き込んだ後、 アルゴン雰囲気下に 密栓した。 氷冷攪拌下にジシクロへキシルカルポジイミ ド 227mg (1. 10 mmo 1 ) のジクロロメタン ( 1 OmL) 溶液を 5分間で加え、 そのまま 15分 間、 更に室温で 3時間搰拌を続けた。 大量の白色沈殿が生じた反応液に更にジェ チルエーテル 1 OmLを加え、 沈殿を攄別して除いた。 更にジェチルェ一テルを 加え、 2 M塩酸一飽和塩ィヒナ卜リウム水溶液、 飽和炭酸水素ナ卜リゥム水溶液、 次いで飽和塩化ナ卜リゥム水溶液で洗浄し、 ジェチルエーテル層を分液して無水 硫酸ナトリゥム上で乾燥した。 溶媒を留去した後、 粗生成油状物 385m gをシ リカゲルカラムクロマトグラフィー （ヮコ一ゲル C-200 (商品名） 16 g ; へキサン：酢酸ェチル =4 ： 1 ) により精製し、 無色油状物質として、 4， 4一 エチレンジォキシー 1一 {4一 （ブロボキシカルボニル） 一 3—メチルー 1， 3 一ブタジエン一 1ーィル } 一 1， 2—ォキソ一 2, 6, 6—卜リメチルシクロへ キサン （3 b) 296mg (収率 84%) を得た。
'H-NMR(CDC13) δ (ppm)： 0.96 (3H,t, J=7.4) , 1.00(3H,s) , 1.22(3H,s) ,
1.25(3H,s), 1.34(lH,dd,J=2.1, 13.6), 1.68 (2H,dd, J=6.7, 7.4) ,
1.74(LH,d,J=13.6) , 2.01 (3H,d, J=l.3) , 2.04 (lH,dd, J=2.1, 15.7) ,
2.28(lH,d,J=15.7) , 3.81〜3.97 (4H，m)， 4.07 (2H,d, J=6.7) , 5.71(lH,brs) , 6.27(lH,dd,J=0.6,16.L), 7.62 (LH,dd, J=0.7, 16.1) .
LRMS m/z: 350 (IT), 291 (M+-C3H70)， 264 (M+- C4H602) .
HR S m/z: C2OH3O05としての計算値 350.2092;実測値 350.2103.
[a] D20 = 10.22 (c 1.8, CHC13) ·
実施例 2. (3 a) の合成
Figure imgf000012_0001
1 O プロピルアルコールの代わりにエチルアルコール 1 38 m g (3. 00 mmo 1 ) を用いた以外は実施例 1 と同様に行って、 4, 4一エチレンジォキ シー 1— {4— (エトキシカルボニル） 一 3—メチルー 1 , 3—ブタジエン一 1—ィルト 一 1， 2—ォキソ一 2, 6， 6—卜リメチルシクロへキサン （3 a) 264mg (収率 78. 5%) を得た。
'H-NMR(CDC13) δ (ppm)： 1.00(3H,s) , 1.22(3H,s) , 1.25(3H,s) ,
l,38(3H,t,J=7.1) , 1.34(lH,dd,J=2.1, 13.7) , 1.75 (lH.d, J=13.7) ,
2.01(3H,d,J=1.3), 2.05(lH，dd，J-2.1，15.7)， 2.28 (lH,d, J=15.7) ,
3.82〜3.96(4H，m)， 4.17 (2H,q, J=7.1) , 5.70(lH,brs) ,
6.27(lH,dd,J=0.6,16.0)， 7.63 (lH,dd, J=0.8, 16.0) .
LRMS m/z: 336 OH .
HRMS m/z: Cl9H2805としての計算値 336.1935;実測値 336.1913.
実施例 3. (3 c) の合成
Figure imgf000013_0001
プロピルアルコールの代わりにィソプロビルアルコール 1 8 Om g (230 L) を用いた以外は実施例 1 と同様に行って、 4, 4-エチレンジォキシー
1一 {4一 （イソブロポキシカルボニル） 一 3—メチルー 1 , 3—ブタジエン一 1ーィル } 一 1 , 2—才キソー 2， 6, 6—卜リメチルシクロへキサン （3 c)
282mg (収率 81 %) を得た。
'H-N R(CDC ) 5 (ppm)： l.QQ(3H,s) , 1.22(3H,s) , 1.25(3H,s) ,
l,26(6H,d,J=6.3) , 1.34 (lH,dd, J=2.1, 13.7)， 1.74 (1H, d, J=13.7) ,
2.00(3H,d,J=1.3) , 2.04(lH,dd,J=2.1,15.8) , 2.28 (lH,d, J=15.8) ,
3.81〜3.94(4H,m) , 5.06 (lH.sept, J=6.3) , 5.68(lH,brs) ,
6.26 (lH.dd, J=0.6， 16.1) , 7.61 (lH,dd,J=0.7， 16.1) .
LRMS m/z: 350 (M+), 291 (M+-C3H70) , 264 (M+-C4He02) · HRMS m/z: C2OH3O05としての計算値 350.2091;実測値 350.2087.
[a] D20 = 13.00 (c 1.8, CHC13) .
実施例 4. (3 d) の合成
Figure imgf000014_0001
ブロピルアルコールの代わりにブチルアルコール 2 27m g (3. 00 mmo 1 ) を用いた以外は実施例 1と同様に行って、 4, 4—エチレンジォキ シー 1一 {4— (ブトキシカルボニル） 一 3—メチル— 1 , 3—ブタジエン一 1ーィル } 一 1， 2—ォキソ一 2， 6, 6—卜リメチルシクロへキサン （3 d) 306mg (収率 84%) を得た。
■H- MRiCDC ) 5 (ppm)： 0.94 (3H, t, J=7.4) , 1.00(3H, s) , 1.22(3H，s),
1.25(3H,s) , 1.34(LH,dd,J=2.1, 13.7) , 1.40(2H,tq, J=7.4,7.4) ,
1.64(2H,tt,J=6.7,7.4) , 1.74 (lH,d, J=13.7) , 2.01 (3K,d, J=l.2) ,
2.04(lH,dd,J=2.1,15.7), 2.28 (lH,d, J=15.7) , 3.82〜3.96 (4H，m) ,
4.12(2H,t,J=6.7), 5.70(lH,brs), 6.27(lH,dd, J=0.5, 16.0) ,
7.63(lH,dd, J=0.7,16.0) ·
LRMS m/z: 364 (M*).
HRMS m/z: C21H3205としての計算値 364.2247;実測値 364.2253.
実施例 5. (3 e) の合成
Figure imgf000014_0002
ブロビルアルコールの代わりにシクロペンチルアルコール 258mg (3. 0 Ommo 1 ) を用いた以外は実施例 1と同様に行って、 4, 4一エチレンジォキ シー 1— {4一 （シクロペンチルォキシカルボニル） 一 3—メチルー 1 , 3—ブ タジェンー 1ーィル ー 1， 2—ォキソ一 2, 6, 6—卜リメチルシクロへキサ ン （3 e) 3 12mg (収率 83%) を得た。
'H- MRlCDCls) δ (ppm)： 0.96(3H,s) , 1.21 (3H,s) , 1.25(3H,s) ,
1.34(LH,dd,J=2.1, 13.7) , し 〜 1.S3W, 1. S8〜し 73 (mし
1.74(lH,d,J=13.7) , 1.81 ~1.93(m) , 2.00 (3H, d, J=l.2) ,
2.04(lH,dd,J=2.1,15.7), 2.27 (lH,d, J=15.7) , 3.82 〜3.96(4H，m)，
5.22(lH,m) , 5.67 (lH,brs) , 6.26(lH,dd, J=0.6, 16.0) ,
7.60(lH,dd,J=0.6,16.0) ·
LRMS ra/z: 376 OH.
HRMS m/z: C22H320sとしての計算値 376.2247;実測値 376.2226.
合成例 1. (2 a) の合成
Figure imgf000015_0001
特開平 1一 125396号公報に記載の方法と同様に行って、 （22 R, 23 R, 24 S) 一 2 α, 3 α—ジブ口ピオニルォキシー 22 , 23—エポキシ一 Β 一ホモ一 7—ォキサ一 5 α—スティグマスタン一 6—オン （2 a) を針状結晶と して得た。
mp: 147-148 °C (メタノール）
'H-NMRlCDClal δ (ppra)： 0.72(3H,s) , 1.10(3H,s) , 1.18(3H,s) , 2.73 (lH.dd) , 3.00(lH,dd) , 4.10(2H,m), 4.89(lH,m) , 5.38(lH,m)
FD- S m/z: 589 ( * + 1) .
合成例 2. (2 b) の合成
Figure imgf000016_0001
特開平 1一 125396号公報に記載の方法と同様に行って、 （22 R, 23 R, 24 S) 一 2 α, 3 c [—ジブチロイルォキシ一 22， 23—エポキシ一 B— ホモ一 7—ォキサ一 5 α—スティグマスタン一 6—オン （2b) を得た。
形状：アモルファス
'H-N R(CDC13) 5 (ppra)： 0.67(3H,s) , 0.99 (3H,s) , 2.70 (lH,dd) , 3.00 (lH.dd) ,
4.10(2H,m) , 4.86(lH,m) , 5.36(lH,m) .
FD-MS m/z: 617(M++1).
試験例 1. 蒸散抑制及び生育促進作用の評価
マングビーン種子をバーミキユラィ 卜に撒き、 22°C、 連続茧光灯照明下で育 てた。 各被験化合物ごとに、 初生葉展開曰 （上胚軸長 2 cm) に、 処理液を初生 葉と上呸軸の部分が均一に濡れるように散布した。 処理液は、 被験化合物を少量 のェトール （Eto 1 1 ) (商品名） に溶解し、 所定濃度となるように水で希釈 して調製した。
この芽生え 7本づっを、 液肥 （ハイボネックス （商品名） ） を添加した 100 mLの水を入れたコルベンにて、 前記と同様に育てた。 ヒ匕匕ヒ匕匕ヒヒ匕ヒヒ匕匕匕
合合合 A合合合 A合合合合合合nn
上物物物物物物物物物物物物物物胚軸の伸長生長がほぼ終了する、 処理 4日後に、 各処理区の蒸散量 （コルべ ン中の水量の減少量） 、 平均生体重を測定し、 無処理区対比値 （％) を算出し た。 結果を表 1及び表 2に示す。
表 1. 蒸散抑制試験結果 蒸散量対比値 （％)
化合物 度 (ppm) 10 1
1 a) 84.6 88.6
1 b) 81.4 83.2
3 a) 78.6 84.4
3 b) 79.6 82.8
3 c) 76.3 79.5
3 d) 88.6 90.9
3 e) 87.2 92.7 天然型アブシジン 酸 82.7 87.6
無処理 100· 0(4.32ml/本 /4日）
* 無処理を 100としたときの百分率
表 2. 生育促進試験結果 平均生体重対比値 （％)
化合物 濃度（ppm) 10 1
( 1 a; 110.4 107.7
( l b) 114.9 109.3
(3 a) 113.0 111.0
(3 b) 115.2 112.6
(3 c) 116.5 113.8
(3 d) 106.1 103.0
(3 e) 105.3 101.2 天然型 7ブシジン 酸 109.6 105.2
無処理 100.0 (564mg/*)
* 無処理を 100としたときの百分率 以上の結果から明らかなように、 本発明に係る化合物は天然型アブシジン酸と ほぼ同等もしくはそれ以上の活性を示した。 特に、 化合物 （3b) 及び （3c) は天然アブシジン酸の 10倍以上の活性を示した。
試験例 2. 種子発芽生育促進作用の評価 （ 1 )
イネ籾 （品種：日本晴） を 15"Cの水に 1曰浸漬した後、 被験化合物の所定濃 度の水溶液に 24時間浸潰処理した。 この種子を、 バーミキユライトを詰めたポ ッ 卜 （径 10 cm) に 15粒づっ撒いて、 気温 20〜21°C、 連続 15, 000 ルックスの人工気象室内で育てた。 この間、 適宜、 液肥 （ハイポネックス （商品 名） ） を与えた。
4葉期に、 各ポッ卜から生育の良い 10個体づっ （各試験区 2ポッ卜、 計 20 個体） を取り、 根部を含む平均個体重を測定し、 無処理対比値を算出した。 結果 を表 3に示す。
表 3. 種子発芽生育促進試験結果 平均個体重対比値 （％)
化合物 濃度（ρρπ 0.1 0.01 化合物 (1 a) 103.9 106.4
化合物 (l b) 102.7 108.8
化合物 （3 a) 104.5 111.2
ィ匕合物 （3b) 108.2 114.9
化合物 (3c) 110.2 113.4
化合物 （3d) 102.8 105.3
化合物 (3e) 99.1 102.0 天然型アブ'ンジン酸 108.5 105.9
無処理 100.0(nimg/個体）
*無処理を 100としたときの百分率
以上の結果から明らかなように、 本発明に係る化合物は天然型アブシジン酸と ほぼ同等もしくはそれ以上の活性を示した。
試験例 3. 種子発芽生育促進作用の評価 （ 2 )
ニンジン種子 （品種：向陽 2号） を、 被験化合物の所定濃度のエタノール一水 (50 : 50) 溶液に瞬時浸漬処理した。 処理後直ちに風乾し、 翌日、 処理種子 を、 夜温 13 C以上のビニールハウス内に播種して栽培した。
播種 60曰後の平均根茎部重量を測定し、 各区の無処理区対比値 （％) を算出 した。 結果を表 4に示す。
表 4. 種子発芽生育促進試験結果 平均根茎部重量対比値 （％)
化合物 濃度 0. Ippm 化合物 (1 a) 110.7
化合物 (l b) 115.0
化合物 （3 a) 115.9
化合物 （3b) 117.2
化合物 (3 c) 118.8
化合物 （3d) 113.1
化合物 （3 e) 108.0 天然型アブシジン醆 111.5
無処理 100.0
*無処理を 100としたときの百分率
以上の結果から明らかなように、 本発明に係る化合物は天然、型アブシジン酸と ほぼ同等もしくはそれ以上の活性を示した。
試験例 4. 果実成熟促進作用の評価
露地栽培の 20年生の巨峰を用い、 着色開始時期に本発明の化合物 （3 c) あ るいは天然型アブシジン酸で処理した。 処理は、 被験化合物を 80%エタノール 溶液にて所定濃度とし、 果房ごとに 5mLづっ散布することにより行った。 散布 曰から 17曰後に、 一斉に収穫して、 果実の p 質を調査した。 結果を表 5に示 す。
7 表 5. 果実成熟促進試験結果 化合物 濃度 着色度 糖度 酸度
(ppm) (¾) (¾) 化合物
50 5.7 15.7 0.68
(3 c) 天然型 300 5.8 15.8 0.66
アブシジン酸 50 5.3 15.4 0.74 無処理 4.6 14.7 0.80
*無処理を 100としたときの百分率
上の結果、 本発明に係る化合物 （3 c) は 50 ppmで天然型アブシジン酸 の 300 p pmと同等の効果を示し、 従って後者に対し 5倍程度の活性を有する ことが明らかとなった。
試験例 5. 根部肥大成長促進作用の評価
二十日大根を圃場栽培し、 根部肥大開始時期に被験化合物を散布処理した。 散 布液は次のように調製した。 キシレン 60部、 イソホロン 20部、 界面活性剤 20部からなる溶剤 95重量部と、 被験化合物 5重量部とを混合して乳剤処方と した。 これを所定濃度となるように水で希釈した。 水希釈液を、 10アールあた り 100リ ツトル相当量散布処理した。
散布 15曰後に、 各区の平均根部重量を測定し、 無処理区対比値 （％) を算出 した。 結果を表 6に示す。
匕ヒヒヒ匕匕匕
合合合合合合合
表物物物物物物物 6. 根部肥大成長促進試験結果 平均根部重量対比値 （％)
化合物 濃 fe 5ppm
( 1 a) 109.8
( l b) 112.3
(3 a) 111.2
(3b) 114.0
(3 c) 115.4
(3 d) 110.6
(3 e) 109.0 天然型アブシジン 酸 108.5
無処理 100.0
* 無処理を 100としたときの百分率
以上の結果から明らかなように、 本発明に係る化合物は天然型アブシジン酸と 同等もしくはそれレ Lの活性を示した。
試験例 6. 耐寒性増強作用の評価
150〜200枚の葉をつけた、 温室内栽培の鉢植えのベンジャミンに、 被験 化合物を散布処理した。 散布液は次のように調製した。 キシレン 60部、 イソホ ロン 20部、 界面活性剤 20部からなる溶剤 95重量部と、 被験化合物 5重量部 とを混合して乳剤処方とした。 これを所定濃度となるように水で希釈した。 散布 にあたっては、 葉の全面が均一に濡れるように散布した。
散布翌日 （11月上旬） から、 屋外の自然温度条件下においた。 25曰後の落 葉率を測定した。 結果を表 7に示す。 ヒヒヒ匕ヒヒヒ表 7. 寒害による落葉防止試験結果
合合合合合合合
物物物物物物物
落葉率 (%)
化合物 濃度 lOppm
(l a) 30.4
(l b) 25.3
(3 a) 20.0
(3 b) 18.8
(3 c) 16.5
(3d) 27.0
(3 e) 38.2 天然型アブシジン 酸 37.1
無処理 91.3 以上の結果から明らかなように、 本発明に係る化合物は天然型アブシジン酸と ほぼ同等もしくはそれ以上の低温障害による落葉防止活性を示した。
試験例 7. 種子発芽生育促進作用の評価 （ブラシノステロィド類との併用）
(1)
イネ籾 （品種： 日本晴） を 15°Cの水に 1日浸潰した後、 被験化合物の所定 濃度 [単独処理：すべて 0. 0 1 ppm、 混合処理：化合物 （ 1 a、 1 b、 3 a〜3 e) 又は天然型アブシジン酸 0. 01 p p m +化合物 （ 2 a ) O. O l ppm] の水溶液に 24時間浸清処理した。 この種子を、 バーミキユライ トを 詰めたボッ ト （径 1 O cm) に 1 5粒づっ撒いて、 気温 20〜2 1 °C、 連続 15， 000ルックスの人工気象室内で育てた。 この間、 適宜、 液肥 （ハイポ ネックス （商品名） ） を与えた。
4葉期に、 各ポッ 卜から生育の良い 10個体づっ （各試験区 2ポッ 卜、 計 20 個体） を取り、 根部を含む平均個体重を測定し、 無処理対比値を算出した。 結果 を表 8に示す。 表 8. 種子発芽生育促進試験結果 平均個体重対比値 （％)
化合物 単独処理 混合処理 化合物 (l a) 106.4 119.3
化合物 （l b) 108.8 118.1
仆合物 f 3 a) 丄 1 i 11 * ^ 1丄 ifUl. Δ ¾
化合物 （3b) 114.9 126.6
化合物 （3 c) 113.4 128.0
ィ匕合物 （3d) 105.3 115.7
化合物 （3 e) 102.0 107.0 化合物 （2 a) 108.6 天然型アブシジン酸 105.9 116.5
無処理 100.0(171tng/個体）
*無処理を 100としたときの百分率
以上の結果から明らかなように、 混合処理により、 相加効果以上の発芽生育增 進がみられた。 特に、 化合物 （2 a) と、 化合物 （3b) 又は （3 c) との混合 区で強い効果が認められた。
試験例 8. 種子発芽生育促進作用の評価 （ブラシノステロィド類との併用）
(2)
ニンジン種子 （品種：向陽 2号） を、 被験化合物の所定濃度 [単独処理：化合 物 （ l a、 l b、 3 a〜3 e) 又は天然型アブシジン酸 0. l ppm, 化合物 (2 a) 0. 01 ppm、 混合処理：化合物 （ 1 a、 1 b、 3 a〜3 e) 又は天 然型アブシジン酸 0. 1 0\ +化合物 （2 &) 0. 0 l ppm] のエタノール 一水 （50 ： 50) 溶液に瞬時浸漬処理した。 処理後直ちに風乾し、 翌日、 処理 種子を、 夜温 13°C以上のビニールハウス内に播種して栽培した。
播種 60日後の平均根茎部重量を測定し、 各区の無処理区対比値 （％) を算出 した。 結果を表 9に示す。 表 9. 種子発芽生育促進試験結果 平均根茎部重量対比値 （％)
化合物 単独処理 混合処理 化合物 （1 a) 110. 7 127. 0
化合物 （1 b) 115. 0 128. 1
化合物 (3 a) 115. 9 131. 4
化合物 （3 b) 117. 2 138. 5
化合物 （3 c) 118. 8 135. 1
化合物 （3 d) 113. 1 125. 6
化合物 （3 e) 108. 0 120. 0 化合物 （2 a) 109. 0 天然型アブシジン酸 111. ,5 125. 9
無処理 100. .0
*無処理を 100としたときの百分率
以上の結果から明らかなように、 混合処理区では、 単独処理区の成長率を相加 した以上の高い成長率を示した。
試験例 9. 根部肥大成長促進作用の評価 （ブラシノステロィド類との併用） '二十日大根を圃場栽培し、 根部肥大開始時期に被験化合物を散布処理した。 散 布液は次のように調製した。 キシレン 60部、 イソホロン 20部、 界面活性剤 20部からなる溶剤 95重量部と、 被験化合物 5重量部とを混合して乳剤処方と した。 これを所定濃度 [単独処理：化合物 （ 1 a、 1 b、 3 a〜3 e) 又は天然 型アブシジン酸 5 ppm， 化合物 （2 a) 0. 0 1 ppm、 混合処理：化合物 ( l a、 l b、 3 a〜3 e) 又は天然型アブシジン酸 5 ppm +化合物 （2 a) 0. 0 1 P pm] となるように水で希釈した。 水希釈液を、 10アールあたり 100リツトル相当量散布処理した。
散布 15日後に、 各区の平均根部重量を測定し、 無処理区対比値 (%) を算出 した。 結果を表 10に示す。 表 10. 根部肥大成長促進試験結果 平均根部重量対比値 （％)
化合物 単独処理 混合処理 化合物 （1 a) 109.8 120.2
化合物 （l b) 112.3 124.7
化合物 （3 a) 111.2 125.0
化合物 （3 b) 114.0 128.4
化合物 （3 c) 115.4 127.6
化合物 （3 d) 110.6 119.2
化合物 （3 e) 109.0 116.5 化合物 （2 a) 107.4 天然型アブシジン酸 108.5 118.1
無処理 100.0
*無処理を 100としたときの百分率
以上の結果から明らかなように、 混合処理区では、 単独処理区の成長率を相加 した以上の高い成長率を示した。
試験例 10. 耐寒性増強作用の評価 （ブラシノステロイド類との併用）
150〜200枚の葉をつけた、 温室内栽培の鉢植えのベンジャミンに、 被 験化合物を散布処理した。 散布液は次のように調製した。 キシレン 60部、 イソホロン 20部、 界面活性剤 20部からなる溶剤 95重量部と、 被験化合物 5重量部とを混合して乳剤処方とした。 これを所定濃度 [単独処理：化合物 ( l a、 1 b、 3 a〜3 e ) 又は天然型アブシジン酸 1 0 p pm, 化合物 (2 a) 0. 0 1 ppm、 混合処理：化合物 （1 a、 1 b、 3 a〜3 e) 又は天 然型アブシジン酸 10 ppm+化合物 （2 a) 0. 01 pm] となるように水 で希釈した。 散布にあたっては、 葉の全面が均一に濡れるように散布した。 散布翌日 （1 1月上旬） から、 屋外の自然温度条件下においた。 25曰後の落 葉率を測定した。 結果を表 1 1に示す。 表 1 し 寒害による落葉防止試験結果 落葉率 （％)
化合物 単独処理 混合処理 化合物 （ 1 a) 30.4 22.4
化合物 （l b) 25.3 18.0
化合物 （3 a) 20.0 17.1
化合物 （3 b) 18.8 13.7
ィ匕合物 （3 c) 16.5 11.8
化合物 （3 d) 27.0 25.9
化合物 （ 3 e ) 38.2 26.0 化合物 （2 a) 28.6 天然型アブシジン 酸 37.1 20.8
無処理 91.3 以上の結果から明らかなように、 混合処理区では、 それぞれの単独処理区に比 ベてはるかに大きな落葉防止効果を示した。 産業上の利用可能性
' 本発明のエポキシシクロへキサン誘導体は、 アブシジン酸と同等又はそれ以上 の強い植物生長調節作用、 例えば植物生育促進作用、 発芽生育促進作用、 蒸散萎 凋防止作用、 耐寒性増強 （低温障害防止） 作闬、 及び植物肥大成長促進作用を示 し、 植物生長調節剤、 例えば植物生育促進剤、 発芽生育促進剤、 蒸散萎凋防止 剤、 耐寒性増強剤、 及び果実、 根、 茎又は球根の成長、 肥大又は成熟の促進剤と して有用である。 また、 アブシジン酸において知られている、 幼果落果調節剤、 抽苔抑制剤、 花卉の切花保存剤、 開花抑制剤等の植物生長調節剤などとしても有 用である。 その他、 ビール酸造における品質向上や、 コスト低下などの醱造への 応用も考えられる。 なお、 本発明のエポキシシクロへキサン誘導体は、 容易に合 成し得るので必要に応じ、 大量に供給できる。
また、 本願第 2の発明のエポキシシクロへキサン誘導体及びブラシノステロィ ド類を有効成分として含有する植物生長調節剤は、 各々の単独処理に比べて、 相 加効果以上の強い植物生長調節作用、 例えば発芽生育促進作用、 耐寒性増強 （低 温障害防止） 作用、 及び植物肥大成長促進作用を示し、 植物生長調節剤、 例えば 発芽生育促進剤、 耐寒性増強剤、 果実、 根、 茎又は球根の成長、 肥大又は成熟の 促進剤、 挿し木の発根活着促進剤などとして有用である。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 下記一般式 （ 1 )
( 1 )
Figure imgf000028_0001
(式中、 R 1 は水素原子、 炭素数 1〜6のアルキル基又は炭素数 3〜6のシクロ アルキル基であり、 R 2 と R 3 は、 独立に炭素数 1〜6のアルキル基であるか、 又は一体となって炭素数 1〜6のアルキル基で置換されていてもよい炭素数 2〜 3のボリメチレン基である。 ）
で表されるエポキシシクロへキサン誘導体を有効成分として含有する植物生長調 節剤。
2 . 請求の範囲第 1項記載の一般式 （ 1 ) において、 R 1 がプロビル基又はィソ プロピル基であり、 R 2 と R 3 力 体となってエチレン基である請求の範囲第 1 項記載の植物生長調節剤。
3 . 植物生長調節剤が植物生育促進剤である請求の範囲第 1項記載の植物生長調 節剤。
4 . 植物生長調節剤が発芽生育促進剤である請求の範囲第 1項記載の植物生長調 節剤。
5 . 植物生長調節剤が蒸散萎凋防止剤である請求の範囲第 1項記載の植物生長調 節剤。
6 . 植物生長調節剤が耐寒性増強剤である請求の範囲第 1項記載の植物生長調節 剤。
7 . 植物生長調節剤が果実、 根、 茎又は球根の成長、 肥大又は成熟の促進剤であ る請求の範囲第 1項記載の植物生長調節剤。
8 . 下記一般式 （ 1 )
Figure imgf000029_0001
(式中、 R' は水素原子、 炭素数 1〜6のアルキル基又は炭素数 3〜6のシクロ アルキル基であり、 R2 と R3 は、 独立に炭素数 1〜6のアルキル基であるか、 又は一体となつて炭素数 1〜 6のアルキル基で置換されていてもよい炭素数 2〜 3のポリメチレン基である。 ）
で表されるエポキシシクロへキサン誘導体及びブラシノステロイド類を有効成分 として含有する植物生長調節剤。
9. 請求の範囲第 8項記載の一般式 （1 ) において、 R1 がプロビル基又はイソ プロピル基であり、 R2 と R3 力一体となってエチレン基である請求の範囲第 8 項記載の植物生長調節剤。
10. ブラシノステロィド類が、 下記一般式 （2)
Figure imgf000029_0002
(式中、 FT と Rs は、 独立に炭素数 1〜6のアルキル基である。 ）
で表される化合物である請求の範囲第 8項記載の植物生長調節剤。
1 1. 植物生長調節剤が発芽生育促進剤である'請求の範囲第 8項記載の植物生長 調節剤。
12. 植物生長調節剤力 ¾4寒性増強剤である請求の範囲第 8項記載の植物生長調 節剤。
13. 植物生長調節剤が果実、 根、 茎又は球根の成長、 肥大又は成熟の促進剤で ある請求の範囲第 8項記載の植物生長調節剤。
14. 下記一般式 （3
Figure imgf000030_0001
(式中、 R ' 'は炭素数 2〜 6のアルキル基又は炭素数 3〜 6のシクロアルキル基 であり、 R2 と R3 は、 独立に炭素数 1〜6のアルキル基である力 又は一体と なって炭素数 1〜 6のアルキル基で置換されていてもよい炭素数 2〜3のボリメ チレン基である。 ）
で表されるエポキシシクロへキサン誘導体。
15. 請求の範囲第 14項記載の一般式 （3) において、 R1 がプロピル基又は ィソブロピル基である請求の範囲第 14項記載のエポキシシクロへキサン誘導 体。
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