WO1996002020A1

WO1996002020A1 - Procede d'elimination de l'adhesivite de surface d'une plaque d'impression en relief en resine photosensible

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Publication number: WO1996002020A1
Application number: PCT/JP1995/001263
Authority: WO
Inventors: Andre Dheur; Hiroaki Tomita
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha
Priority date: 1994-07-12
Filing date: 1995-06-23
Publication date: 1996-01-25
Also published as: JPH0829970A; EP0770922B1; DE69527965T2; EP0770922A4; GB2305255B; GB9700368D0; DE69527965D1; GB2305255A; EP0770922A1

Description

明細書

感光性樹脂凸版の表面粘着性除去方法技術分野

本発明は液状感光性樹脂より得られる凸版の表面の粘着性を除去する方法に関し、特に段ボール、フィルム、紙袋などの印刷に用いるフレキソ印刷版や、スタンプ印版などの表面の粘着性を除去する方法に関する。背景技術

段ボール印刷、フィル厶印刷などのフレキソ印刷分野や、スタンプ印版の分野では、従来のゴム版に代わつて感光性樹脂凸版が用いられるようになって久しい。このような感光性樹脂凸版の作成には、 ①レリーフにならない非画像部の樹脂の回収再利用が可能なことから経済性に優れていること、 ②水系の洗浄液で現像できるので作業環境に優れていることなどの理由から光照射前の状態が液状である液状感光性樹脂が多用されている。このような液状感光性樹脂は通常製版装置により、画像形成露光工程、現像工程、後露光工程及び乾燥工程を経て、所望の感光性樹脂凸版とされる。

ところが、液状感光性樹脂より得られる印刷版には表面の粘着性が大きいものがある。このような粘着性の大きい印刷版においては、版の仕上がりをチュックする検版作業や印刷品質を確認する校正刷り作業の際に版が作業者の手に粘着したり、版を重ね置きした場合には版同志が固着して離れにくいなど作業性の低下を招くという問題があった。

このような液状感光性樹脂より得られる印刷版の表面粘着性を除去する為に、前記後露光工程において、版を空気を遮断した水中に浸した状態で活性光線を照射する方法（水中後露光方法）が知られている。これは画像形成露光工程だけでは硬化が不完全な部分を十分に硬化させる方法であり、これにより未硬化樹脂に基づく版表面の粘着性の除去を図っているが、確かに粘着性は減少するが上記問題点を解決するのに十分な粘着性除去効果は得られない。

また、印刷版の表面に各種コーティング剤を塗布する方法が試みられたが、これはサランエマルジョンゃベビーパウダー等を塗布する方法であって、版表面の粘着性は除去できるが、凸版の凹部例えば白抜き画像等に上記コーティング剤が入り込み、凹部が埋まるので版画像品質が低下してしまう。

また、液状感光性樹脂組成物中に特定の化合物を含有させる方法も提案されている（特公平 5 — 5 5 8 5 7号公報）。この方法によれば版画像品質を低下させることなく版表面の粘着性を除去することができるが、十分な粘着性の除去を達成する為には、製版時の乾燥工程後数時間以上の待ち時間が必要となり、この為乾燥工程に引き続いて検版ゃ校正刷りの作業を行なう場合には粘着性の除去が不十分となる。

本発明の課題は、液状感光性樹脂を用いて感光性樹脂凸版を作成するにあたり、版画像品質を損なうことなく乾燥工程終了後直ちに版表面の拈着性を除去する方法を提供することにある。発明の開示

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、液状感光性樹脂より得られる粘着性を有する凸版の表面に、下記一般式（ 1 )

R 1 - X ( 1 )

ここで Xはヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸のアミド、カルボン酸のアルカリ金属塩、は C _n Η _{2 π + 1}または C _n H ₂ _n - iの一価炭化水素基、 nは 1 1以上の整数であるで示される化合物の水またはアルコールの溶液を塗布するか、または該凸版の表面を該溶液に浸潰して取り出すことによつて上記課題を解決しうることを見出だした。以下、本発明を詳細に説明する。本発明で使用する液状感光性樹脂は光照射前の状態が 2 5でで液状であり、活性光線によって不溶化する性質のもので、プレボリマ一、エチレン型付加重合性モノマー、光重合開始剤及び必要に応じて各種添加剤から成る組成物である。

プレボリマーとしては不飽和ポリウレタン、不飽和ポリエステル等を挙げることができる。不飽和ポリウレタンとしては、エチレン性二重結合を持つ末端基を 2以上有するポリエーテルポリエステルブロックポリウレタン（特公昭 5 2 - 7 7 6 1 号公報）や、末端に重合可能なェチレン性二重結合を少なくとも 1個持ち、水添化 1 , 2 —ポリブタジエンをセグメントとして含む不飽和ポリウレタン（特公昭 5 5 — 3 4 9 3 0号公報）などが挙げられる。不飽和ボリェステルとしては不飽和二塩基酸を含む二塩基酸とジオールとの縮重合により得られる不飽和ポリエステル（特公昭 5 1 — 3 7 3 2 0号公報）などが挙げられる。

ェチレン型付加重合性モノマーとしては、アクリル酸やメタァクリル酸などの不飽和力ルポン酸又はそのエステル、アクリルアミドやメタアクリルアミド又はその誘導体、ァリル化合物、マレイン酸ゃフマル酸又はそのエステルなどが挙げられる。エチレン型付加重合性モノマーの総量は、通常プレボリマー 1 0 0重量部当り 5〜 20 0重量部である。

光重合開始剤としては、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる力、例えばベンゾフヱノン、ベンゾィンイソプロピルエーテル、 2， 2 —ジメトキシー 2 —フエ二ルァセ卜フノンなどが挙げられる。光重合開始剤の添加量は、通常プレポリマーとエチレン型付加重合性モノマーの総量に対して 0 . 0 1 〜 1 0重量％の範囲内で選ばれる。

本発明で使用する液状感光性樹脂には、用途や目的に応じて熱重合禁止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、染料、顔料、滑剤、無機充塡剤、界面活性剤などを添加することができる。

上記液状感光性樹脂を用いて感光性樹脂凸版を製造する方法としては公知の種々の方法があるが、一般的には 1 ) 下部光源よりの活性光線を透過するガラス板上にネガフィルムを置き、薄い保護フィル厶でカバーした後、その上に液状感光性樹脂を流し、これが一定の版厚になるように支持体となるベースフィルムを貼り合わせる成形工程、 2 ) 上部光源によって支持体側から短時間の露光を行い、版の支持体側全面に均一な薄い樹脂層すなわち床部形成層を析出させるバック露光工程、 3 ) 下部光源よりネガフィルムの透明部を通して画像形成露光を行なうレリ一フ形成露光工程、 4 ) 未硬化樹脂を除去洗浄する現像工程、 5 ) 水中に現像済みの版全体を浸潰し、活性光線を照射して不完全硬化部を十分に硬化したのち乾燥する水中後露光工程及び乾燥工程を順次行なうことにより感光性樹脂凸版を製造することができる。

硬化版の厚みが 4 m m以上の場合には、レリーフ露光工程の前に、上部光源によって支持体側から選択的に露光（マスキング露光）し、予め、レリーフの基礎となる土台（シエルフ部）を形成することがある。

製版工程において露光に用いられる活性光線源としては、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、などが挙げられる。またレリーフ像を形成する為に用いられる透明画像担体としては、銀塩像による写真製版用のネガ、またはポジフィルムが主に用いられる。

未硬化樹脂の洗浄液としては、例えば水、アルカリ水溶液、界面活性剤水溶液などが挙げられる。

ところで、上記のように製造された感光性樹脂凸版には表面粘着性の大きいものがある。末端に重合可能なェチレン性二重結合を少なくとも 1 個持ち水添化 1 , 2 —ポリブ夕ジェンをセグメントとして含む不飽和ポリウレタンをプレボリマーとして含有する液状感光性樹脂より得られた感光性樹脂凸版は、特に表面粘着性が大きい傾向があり、本発明の表面粘着性除去方法が著しく有効である。実用上許容される感光性樹脂凸版の表面粘着性とは、凸版を重ね、重なりあった版同志を軽く引き離せる程度である。

次に本発明の表面粘着性除去方法について詳述する。

本発明の表面粘着性除去方法は、粘着性を有する凸版の表面に一般式（ 1 ) で示される化合物の水またはアルコールの溶液を塗布するか、または該凸版の表面を該溶液に浸漬して取り出すことから成る方法である。

一般式（ 1 ) で示される化合物（以下化合物 Aという）において、 Xはヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸のアミド、力ルボン酸のアルカリ金属塩であり、 R ,は C _n H _{2 n + 1}または C _n H _{2 n} - ,の一価炭化水素基であり、 nは 1 1以上の整数である。

Xがヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸のアミド、力ルボン酸のアル力リ金属塩であると、表面粘着性の除去効果が大きい。粘着性除去効果の点からより好ましくはカルボキシル基、ヒド口キシル基である。 Xがカルボン酸のアルカリ金属塩であると、水に対する溶解度が高まるので水系の溶剤と組み合わせることができる場合がある。 R , 中の nは粘着性除去効果の点から 1 1 以上、好ましくは 1 1 〜 3 0、さらに好ましくは 1 1 〜 2 2である。 nが 1 1 より小さいと表面粘着性の除去が十分に得られない。また、 R , 中に不飽和結合が含まれていると親水性が増し、水に対する溶解度が高まるので水系の溶剤と組み合わせることができる場合がある。

化合物 Aについて具体的な例を挙げると、ヒドロキシル基を有するものとしてドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペン夕デシルアルコール、ヘプ夕デシルアルコール、ステアリルアルコ一ル、ノナデシルアルコール、ァラキンアルコール、セチルアルコールなどが挙げられる。また、カルボキシル基を有するものとして、ラウリン酸、 n — トリデシル酸、ミリスチン酸、 n —ペンタデシレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エライジン酸、 n —ノナデシレン酸、ァラキン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。また、カルボン酸のアミドとしてはラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エイコサン酸アミドなどが挙げられる。また、カルボン酸のアルカリ金属塩としては、上記カルボキシル基を有する化合物 Aのアルカリ金属塩など、例えばステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ォレイン酸ナトリウム、ォレイン酸カリウム、などが挙げられる。化合物 Aは単独で用いてもよいし、また 2種類以上を組み合わせて用いてもよい。

上記化合物 Aを溶剤に溶かして溶液を調合するが、この時用いられる溶剤は化合物 Aを溶かし得る水またはアルコールである。水またはアルコールを溶剤として用いると感光性樹脂凸版の膨潤がほとんどなく、かつ機械的物性を損ねにくくまた凸版表面を損傷しにくい。また、水またはアルコールは人体に対する有害性が一般的に小さい為、作業環境上取り扱いやすいというメリットもある。水は酸性水溶液、アルカリ性水溶液等も含む。アルコールの具体的な例としては一価アルコール、すなわちメタノール、エタノール

、 1 ープロノ、⁰ノール、 2—プロパノール、 1 ーブ夕ノール、 2—ブタノール、 t e r t —ペンチルアルコールなどが挙げられる。中でも水、メタノール、エタノール、 1 —プロパノール、 2—プロパノールがより好ましい。化合物 Aの水またはアルコールの溶液（以下表面怙着性除去溶液という）の具体的な例としては、ミリスチン酸のエタノール溶液、ステアリン酸アミドのメタノール溶液、セチルアルコールの 2 —プロパノール溶液、ォレイン酸ナトリゥムの水溶液などが挙げられる。

表面粘着性除去溶液中の化合物 Aの濃度は特に指定しないが、化合物 Aを単独あるいは 2種類以上を組み合わせて用いる場合、用いる化合物 Aの総量の濃度が 0 . 5〜 1 5重量％であることが好ましい。 0 . 5重量％より低濃度であると表面粘着性の除去効果が小さくなるし、 1 5重量より高濃度であると表面粘着性の除去効果は確かに高まるが、ベ夕状レリーフ等の表面に化合物 Aが載り過ぎて白くマダラ状になり版の仕上がりが汚くなることがある。

表面粘着性除去溶液を塗布する方法とは、布、不織布、スポンジ、紙ゃハケ等に該溶液を含ませて感光性樹脂凸版の表面を拭いたり、該溶液を凸版の表面にスプレーする方法である。塗布する回数は溶液の濃度等によって異なるが、通常 1 回〜数回塗布したのち 1 0 〜 3 0分乾燥することで直ちに十分な表面粘着性除去効果が得られ、 1 時間以内に次工程に移ることができる。

表面粘着性除去溶液に感光性樹脂凸版の表面を浸潰して取り出す方法には、凸の表面のみを浸潰して取り出す方法と、表面を含む版全体を浸漬して取り出す方法がある。浸漬する時間は溶液の濃度等によって異なるが、通常数秒〜数十秒浸潰したのち 1 0〜 3 0分乾燥することで直ちに十分な表面粘着性除去効果が得られ、 1 時間以内に次工程に移ることができる。

本発明の表面粘着性除去方法は、これを感光性樹脂凸版に使用することによって感光性樹脂凸版の凹部例えば白抜き画像等に埋まりを生ずることがなく、版画像品質を損ねることがない。また感光性樹脂凸版として具備すべき機械的物性、耐インキ性、印刷インキ受理転移性などの性能を何ら損ねることもない。

本発明の表面粘着性除去方法は、通常前記感光性樹脂凸版製造方法における後露光工程終了後或いは乾燥工程終了後に適用することができる。また、表面粘着性除去溶液が水溶液である場合は、後露光工程における後露光液として併用できる可能性があり、この場合製版プロセスの増加を伴わないメリットがある。また本発明の方法は、上記の様な新版製造工程に適用できるだけでなく、印刷に供され版洗いを経た感光性樹脂凸版（リピート版）に対しても適用でき、表面粘着性の除去を得ることができる。発明を実施するための最良の形態

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によつて何ら限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例で用いた化合物の略号を表 1 に示した。以下に述べる方法でプレボリマ一 A〜 Cを合成した。

(製造例 1 ) プレボリマー Aの製造

ポリ（プロピレングリコールアジペート）ジオール（水酸基価 4 . 88) 8 0 0 g とポリオキシエチレン（ E 0 ) —ォキシプロピレン

( P 0 ) ブロック共重合体ジオール（E0/P0モル比 1 /4、水酸基価 4. 88) 8 0 0 g と触媒としてジブチル錫ジラウレート（以下 B T Lと略記する） 0. 3 2 gを反応容器に入れよく混合した。そこにトリレンジイソシアナ一ト（2， 4-体 /2， 6-体モル比率 4/1、以下 T D I と略記する） 1 3 0. 5 gを添加し、よく撹拌してから外温を 4 0 °Cから 8 0 °Cに昇温し、そのまま約 5時間反応させたのちポリ (ォキシプロピレン）グリコールモノメタァクリレート（P PMA 、数平均分子量 380) を 3 5 3. 4 g添加しよく撹拌した。約 2時間反応させたところで反応を止め、不飽和ポリウレ夕ンプレボリマ一 Aを得た。この不飽和ポリウレタンプレポリマーは化学量論量を超える過剰な P PMA (以下過剰 P P M Aという）を含んでいる。過剰 P PM Aを含まない不飽和ポリウレ夕ンプレポリマーの数平均分子量 Mnは下記の G P C法により測定した結果約 2. 3 X 1 0⁴ であった。

G P C法

G P C法によるポリスチレン換算数平均分子量の測定条件は次の通りで'ある。

カラム：ポリスチレンゲルカラム TS K G E L G MH X L ( 7. 8nmix 3 0 0 mm、東ソー株式会社製） 2本。

溶媒： THF (水の少量添加を行なわない）

流量： 1. 0 ml/min

試料濃度： 0. 4〜 0. 5 %

検量線作成：濃度は試料濃度の約 1 Z 2程度

有効数字：二桁で表示

検出基：示差屈折計

標準ポリスチレン：数平均分子量範囲は 5. 0 0 X 1 0²〜 1.

2 6 x 1 0⁶

G P C装置：高速 G P C H L C - 8 0 2 0 (東ソ一株式会社製） (製造例 2 ) プレボリマ一 Bの製造

1分子当り平均 1. 7個の水酸基を有する末端水酸基型の水素添化 1 , 2—ポリブタジエン（数平均分子量 2， 2 0 0、水素添化率 8 7 %) 2 2 0 gと TD I 2 2. 2 gを 4 0でで 3 0分撹拌混合し、ついで 8 0 °Cで 5時間反応させた後、 2— ヒドロキシェチルメ夕ァクリレート（HEMA) 1 2 g , 2, 6—ジ一 t一ブチル一 p— クレゾール 0. 3 g、 B T L 0. 6 gの混合液を加え、 8 0でで約 2時間反応させたところで反応を止め、不飽和ポリウレタンプレボリマ一 Bを得た。過剰 P PMAを含まない不飽和ポリウレタンプレポリマー Bの数平均分子量は前記の G P C法で測定した結果 1. 3 X 1 0⁴であった。

(製造例 3 ) プレポリマー Cの製造

ポリオキシエチレングリコール（数平均分子量 2 0 0 ) 5 0 g、エチレングリコール 1 5. 5 g、マレイン酸 5 8 gを窒素雰囲気中、 1 8 0でで 6時間減圧下で重縮合し、不飽和ポリエステルプレボリマー Cを得た。過剰 P P M Aを含まない不飽和ポリエステルプレポリマー Cの数平均分子量は前記 G P C法で測定した結果 1. I X

1 0⁴であった。

次に、前記製造例で製造したプレポリマー A〜(：にエチレン型付加重合性モノマー、光重合開始剤、その他の添加剤を加え表一 2〜 4に示す各液状感光性樹脂組成物 D〜Hを調合した。

次に、下記する方法で液状感光性樹脂 D〜Hについて各々 2パ夕ーン（パターン I及び E) の感光性樹脂凸版 D ( I ) 、 D (I) 〜 H ( I ) 、 H (I) 、（液状感光性樹脂 Dを用いて製造したパターン Iの感光性樹脂凸版を D ( I ) と表す）を製造した。

*パターン I ：全厚 3 mm，バック析出厚み（支持体込み）約 1 mm、ベタ画像面積 6 cmx 7 c m，バック析出部の大きさ 1 0 c m x 1 O c m

*パターン E ：全厚 3 mm，バック析出厚み（支持体込み）約 1 mm, 平網画像（651ine/inch、網点面積率 5V 4 c m x 3 c m，白抜き細線画像（幅 x長さ 3cm) 4 c m X 3 c m, バック析出部の大きさ l O c mx l O c m

露光については装置として AF 2 1 0 E (旭化成工業（株）製）を使用した。現像については液状感光性樹脂 D及び Eについては装置として A L 4 0 0 W (旭化成工業（株）製）、水系現像液として W- 8 (旭化成工業（株）製） 2重量％溶液を使用し、約 4 0 で 6分間洗浄した。また液状感光性樹脂 F及び Gについては装置として AL F - 2 0 0 W (旭化成工業（株）製）、水系現像液として W 一 6 (旭化成工業（株）製） 3重量％溶液を使用し、約 4 0でで 2 0分間洗浄した。また、液状感光性樹脂 Hについては装置として A - 3 0 0 W (旭化成工業（株）製）、水系現像液として W— 1 (旭化成工業（株）製） 1重量％溶液を使用し、約 4 0でで 6分間洗浄した。後露光については装置として AL F 2 0 0 U P (旭化成工業 (株）製）を使用し、 1 0分間紫外線蛍光灯と殺菌灯を用いて同時に水中露光を施した。乾燥については装置として AL 1 0 0 P (旭化成工業（株）製）を使用し、 6 0でで 1 0分間乾燥した。

本発明の効果を検証する為に表 5に示す表面粘着性除去溶液 1〜 4を調合した。これらの除去溶液を用い、先に得られた感光性樹脂凸版 D ( I ) 〜H (I) の表面を次の α、 /3の 2種類の方法で処理し、処理したものを実施例 1〜 5 とした。また処理しなかったものを比較例 1〜 5 とした。また、ベビーパウダーを版表面に綿布（綿 1 0 0 商品名べンコット、旭化成工業（株）製）を用いて直接塗布したものを比較例 6 とした。

( a ) 除去溶液に綿布（綿 1 0 0 %、商品名べンコット、旭化成工業（株）製）を浸してよく絞り、上記感光性樹脂凸版の画像表面を 5回拭いた後、 1 0分間風乾した。

( /S ) 上記感光性樹脂凸版全体を除去溶液に 3 0秒間 2 0でにて浸漬した後、取り出して 1 0分間風乾した。

上記実施例 1 〜 5及び比較例 1 〜 6 について、下記する方法で表面粘着性及び版画像品質を評価した。

表面粘着性：パターン I の 2枚の印刷版を用い、一枚の印刷版を支持体であるベースフィルムが下側になるように平らな所に置き、もう一枚の印刷版を支持体であるべ一スフィルムを下側にし、下側のベースフィルム面とすでに平らな所に置いた印刷版のベ夕画像面とが接するように重ね合わせ、重ね合わせた二枚の印刷版の上に面圧 2 0 g Z c m ²になるように重りを乗せ、 1 0分間静置した。その後、重りを取り除き、重ね合わせた二枚の印刷版のうち上に乗せた印刷版の一つの角を指で摘んで印刷版をそのまま上に持ち上げた時に重ね合わせた下の印刷版が自重で落下するまでにかかった時間で印刷版の表面粘着性を評価した。評価は a、 Sの処理後（未処理のものは製版終了後）直ちに行なった。上に重ねた版を持ち上げてから下の版が自重で落下するまでの時間が 1 0秒以内である場合を〇、 1 0秒から 1 分である場合を△、自重で落下しない場合を Xとした。

版画像品質（画像の埋まり）：パターン Eの印刷版を用い、平網画像及び白抜き細線画像の凹部に化合物（A ) が入り込んで埋まりを生じているかどうかルーペ（倍率 1 0倍）を用いて観察した。埋まりが認められない場合を〇、埋まりが認められる場合を Xとした。実施例及び比較例について、表面粘着性及び版画像品質を評価した結果を表 6 にまとめた。

表 6に示す通り実施例 1 〜 5は、どれも表面粘着性除去溶液で処理した後 1 0分において表面粘着性が〇のレベルまで除去され、また版画像を観察した結果凹部に埋まりは認められなかった。これに対して比較例 1 〜 5は表面粘着性が 1 0分後において〇のレベルまで除去されなかった。また比較例 6はベビーパウダーで処理後 1 0 分において表面粘着性が〇のレベルまで除去されたが、版画像を観察した結果凹部に埋まりが認められた。産業上の利用分野

本発明の表面粘着性除去方法は、液状感光性樹脂より得られる粘着性を有する凸版の表面に特定の化合物の水またはアルコール溶液を塗布するか、または該凸版の表面を該溶液に浸漬して取り出す方法であって、本発明の表面粘着性除去方法を用いると、液状感光性樹脂を用いて感光性樹脂凸版を作成するにあたり版画像品質を損なうことなく製版時の乾燥工程終了後直ちに版表面の粘着性を除去でさる。

表 1 化合物名の略号略号化合物名

HEMA 2—ヒドロキシェチルメタァクリレート

PPMA ポリ（ォキシプロピレン）グリコールモノ

メタァクリレート（Mn=380)

LMA ラウリルメタァクリレート

TEGDMA テトラエチレングリコールジメタァクリレート

TMPTMA 卜リメチロールプロパントリメタァクリレート

PGDM ポリプロピレングリコールジメタァクリレ一ト（Mn=660)

BGM ブタンジオールジメタァクリレー卜

ACAC ァクリル酸

ACAM ァクリルァミド

ST スチレン

DMPAP 2,2—ジメトキシー 2—フエニルァセトフエノン

BP ベンゾフエノン

B I BE ベンゾィンィソブチルエーテル

BZ ベンゾィン

BHT 2, 6—ジー t一プチルー ρ—クレゾール

HQ ハイドロキノン

ML S A ミリスチン酸

CTAL セチルアルコーノレ表 2

* 1) プレボリマーの配合量には、プレボリマーの製造時に用いた過剰 PPMAは含まれていない。

*2)エチレン型付加重合性モノマーには、プレボリマー製造時に用いた過剰の PPMAが含まれている

*3)配合量はプレボリマーとモノマーの総量に対する割合を示す。

表 3

* 1)配合量はプレボリマ一とモノマーの総量に対する割合を示す。表 4

* 1)配合量はプレボリマ一とモノマーの総量に対する割合を示す。

表 5 表面粘着性化合物（A) 溶剤濃度除去液

1 ミリスチン酸エタノール 3. 0

2 セチルアルコール 2—プロパノール 6. 0

3 ォレイルアミドエタノール 3. 0

4 ォレイン酸ナトリゥム水 6. 0

表 6

感光性樹脂表面粘着性処理方法表面粘着性版画像品質

1ホ

n 1 リ hHi平乂f例 17 1 Γ) Λ

荬施例 2 E 3 β o o 土匕較例 2 E Δ o 荬施例 3 F 2 a ο n 比較例 3 F χ o 実施例 4 G 2 8 ο o 比較例 4 G X 〇実施例 5 H 4 β 〇〇比較例 5 H Δ 〇比較例 6 F ベビーパウダー塗布〇 X

Claims

請求の範囲

1 . 液状感光性樹脂より得られる粘着性を有する凸版の表面に、下記一般式（ 1 )

R ,- X ( 1 )

ここで Xはヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸のアミド、カルボン酸のアルカリ金属塩、 R ,は C _nH_{2n + 1}または C _nH_2n一 ,の一価炭化水素基、 nは 1 1 以上の整数であるで示される化合物の水またはアルコールの溶液を塗布するか、または該凸版の表面を該溶液に浸潰して取り出すことから成る感光性樹脂凸版の表面粘着性除去方法。

2. —般式（ 1 ) で表される化合物（ 1 ) の濃度が、 0. 5〜 1 5 重量。である請求の範囲第 1 項の感光性樹脂凸版の表面粘着性除去方法。

3. 一般式（ 1 ) の Xがヒドロキシル基、カルボキシル基である請求の範囲第 1 項又は 2項の感光性樹脂凸版の表面粘着性除去方法。

4. ηが 1 1 〜 3 0である請求の範囲第 1 項又は第 2項の感光性樹脂凸版の表面粘着性除去方法。

5. アルコールがメタノール、エタノール、 1 —プロノ、 'ノール又は 2—プロパノールである請求の範囲第 1 項又は第 2項の感光性樹脂凸版の表面粘着性除去方法。

6 . 液状感光性樹脂が、末端に重合可能なエチレン性二重結合を少なくとも 1 個持ち、水素添加 1， 2—ポリブタジエンをセグメントとして含む不飽和ポリウレ夕ンをプレボリマーとして含有する請求の範囲第 1 項又は第 2項の感光性樹脂凸版の表面粘着性除去方法。