WO1994005723A1

WO1994005723A1 - Water absorptive material, water absorptive article and their production method

Info

Publication number: WO1994005723A1
Application number: PCT/JP1993/001215
Authority: WO
Inventors: Takumi Hatsuda; Kazumasa Konishi
Original assignee: Nippon Shokubai Co., Ltd.
Priority date: 1992-08-28
Filing date: 1993-08-27
Publication date: 1994-03-17
Also published as: EP0624618A4; EP0624618B1; EP0624618A1; US5720736A; DE69323297T2; US5518761A; DE69323297D1

Description

明細書吸収性材料、吸水性物品およびそれらの製造方法発明の背景技術分野

本発明は、新規な吸水性材料、吸水性物品およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、しなやかな風合い、良好なる吸水性を有する可撓性のシート状吸水性材料、および人きい吸水速度、優れた柔軟性を有する可撓性のシート状吸水性材料であつて、吸水性樹脂粒子と水とからなり、任意の大きさまたは形状に切断できる吸水性材料、および該吸水性材料を収納した吸水性物品に関する。背 ^技術

吸水性樹脂として、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、ァクリル酸エステル—酢酸ビニル共重合体のケン化物、架橋ポリビニルアルコール変成物、架橋イソブチレン一無水マレイン酸共重合体、澱粉—ァクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物、澱粉—アクリル酸グラフト重合体、ポリエチレンォキサイドの部分架橋体等が知られており、該吸水性樹脂は、生理用ナプキン、紙おむつ等の衛材用吸収剤あるいは農園芸用分野、土木業分野において保水剤、脱水剤等の巾広い用途に応用されている。

用いられる吸水性樹脂は一般に粉末状、粒子状であり、実使用する場合の多くは、紙とのサンドイッチ、パルプに混入させてェンボス加工等の圧着処理、あるいは熱可塑性樹脂等による溶封等の複合化を行い、シ一ト状ゃフィルム状等の形状に変えて用いられる。

従来、吸水性樹脂を基材に付与して固着化処理を行い、シート状にして利用するための提案が種々なされている。吸水性樹脂を製造した後これをシート状にする方法と、吸水性樹脂の製造とシート化とを同時に行う方法に大別できる。前者の方法には吸水性樹脂粉末をシ— ト状の基材に付与して固着化処理を行う方法（ a ) と、繊維状の吸水性樹脂をシート化する方法（ b ) がある。（ b ) の方法は、繊維状の吸水性樹脂を得ること自体がコスト高となるうえ、得られる吸水性シートの吸水能が低くあまり一般的でない ₍ ( a ) の方法の固着化処理として、基材シートに吸水性樹脂粉末を散布し、これに別のシートを重ねエンボス加工を施す方法、基材シートと吸水性樹脂粉末を混合しエンボス加工を施す方法、吸水性樹脂粉末に少量の水分を与え、基材シートと強固な固着を実現しょうとする方法（例えば、 U S - A - 39 59 569. J P - A 5 1 - 4 04 9 7 , J P - A - 54 - 1 23 29 3、 J P - A - 54 - 14 1 0 9 9. および J P— A— 58— 364 5 2) 、あるいは樹脂バインダ一を用いて、吸水性樹脂粉末と基材シートとの固着を実現しょうとする方法（例えば、 J P— A— 58 一 1 0 1 04 7、 J P - A - 4— 504 234、 U S - A - 5 1 28082) 等がある。また J P— A— 1 — 23 0 6 7 1 には、吸水性樹脂に水性液を組み合わせて水化物を形成する吸水性樹脂の不動化方法が提案されている。しかしながら、吸水性シ一トを得るためのこれらの方法にはいくつかの問題点があった。例えば、シート状態を保持するためには基材が必須であり、基材と吸水性樹脂粉末との複合化工程が繁雑であったり、粉塵がたつ等の作業環境が悪かったり、得られるシートの強度あるいは柔軟度が不十分であつたりした。また、単位面積当たりの吸水性樹脂量を高くできないため、吸水量が小さかったり、吸水速度が小さかったりした。単位面積当たりの吸水性樹脂量を高くすると、シートが硬くなつたり、吸水性樹脂粉末がシートからこぼれ出たりした。

一方、基材シ一ト上で単量体を直接重合することにより吸水性樹脂の製造とシート化を同時に行う方法がいくつか提案されている（例えば、 J P— A— 6◦— 14 960 9 J P - A - 62 - 53309、 J P - A - 62 - 6282 9、および J P— A— 62— 9 7 9 7 9等がある）。しかしながら、これらの方法はいずれも次のような欠点を有する。すなわち、重合に用いた重合開始剤やその他の添加剤および比較的多くの単量体が残存する可能性が高い。これらの物質の安全性が懸念される場合には、衛材用途あるいは食品用途等に製品を使用する際に問題となる。また反応のコントロールが困難であつたり、生産性が低かつたりした。さらに得られるシー卜の吸水性能あるいは柔軟度が不十分であつたりした。

おむつ、失禁パッド、生理用品等の衛材製品に組み込まれる吸水性物品が知られており（例えば U S - A - 46 9 9 6 1 9、 U S— A— 4 7 98603および U S - A - 4 834 7 3 5等）、一般にこれらの吸水性物品は繊維状のマトリックスおよび必要により吸水性樹脂から成つている _c 繊維状マトリックスは木材パルプフラッフとして知られているセルロール繊維あるいはセルロース繊維と合成繊維とカヽら成っている。

従来の吸水性物品の内、吸水性樹脂を用いないものは、必然的に容積が大きいものとなり、取扱いが極めて不便であった。即ち、木材パルプフラッフの単位重量当たりの吸水量は比較的小さく（約 7〜 9 gZ g) 、所定の吸水量を违成するために比較的大量の木材パルプフラッフを使うことが必要となり、その結果比較的大きく、厚い吸水性物品となった。これに対して、吸水性樹脂はかなり大きい吸水量（少なくとも 1 5 g g ) を有しており、吸水性樹脂を吸水性物品に導入することで木材パルプフラッフの使用量を低減することが可能となつた。そして吸水性樹脂を使用することで、小さく薄い吸水性物品を製造することが可能となった。しかしながら、従来の吸水性物品は、まだ比較的低い吸水性樹脂量（一般的に約 5 0重量％以下）から成つており、十分に小さく薄い吸水性物品を提供しているとはいえない。単位重量当たりの吸水量を考えれば、吸水性樹脂量を高くすることでコンパク卜で薄型の吸水性物品がえられるはずである。 E P— A— 4 4 3 6 2 7 において、吸水性樹脂量を多くした吸水性物品が提案されている。

しかしながら、従来公知の吸水性樹脂を用い、その樹脂量を高くした吸水性物品をつくつたのでは、種々の問題を生じるであろう。ひとつの問題点はゲルブロッキング現象である。一般に吸水性樹脂は吸水して膨潤した際に変形し. 吸水性樹脂粒子間、および吸水性樹脂粒子と繊維状マトリックス間に当初あった空間を塞ぎ、その結果、該空間を流れていた流体の流れを妨げるのである。吸水性樹脂量が小さい場合には繊維状マトリッタスが吸水性樹脂粒子同士の接近を少なくすることができ、流体がマトリックス中を流れるのにト分なキヤビラリ構造を保つことができる。もう一つの問題点は、吸水性樹脂の吸水速度不足である。一般に吸水性樹脂の吸水速度は木材パルプフラッフに比べて小さく、実使用時に吸水性物品に適用される流体の速度に対応できない。したがって木材バルプフラッフのような繊維状マトリックスが、吸水性物品に適用される流体の一時貯蔵層として機能しているのが現状である。

E P— A— 4 4 3 6 2 7では、吸水速度を高めた吸水性樹脂を用いることで吸水性樹脂量を多くした吸水性物品を提案している。しかしながら、 E P — A— 4 4 3 6 2 7で提案されているような、粒子状の吸水性樹脂の固定化の役目をしていた繊維状マトリックスが少ないか、あるいはない場台には、吸水性物品中、の吸水性樹脂の移動や偏りの問題が生じることが予想される。吸水性樹脂は一般に粉末状、粒子状の形態であり、吸水性物品の使用前および使用中に吸水性物品の中を容易に移動し、意図しない偏りが生じ、吸水性物品に安定した性能を与えることが困難である _c このように吸水性樹脂量が多くなつた際に吸水性樹脂を吸水性物品中の所定の位置に配置する（固定化する）ための、何等かの方法が求められていた。従来、前述のように、一般に粉末状、粒子状の吸水性樹脂を、紙とのサンドィツチ、あるいはパルプ等の繊維状マトリックスに混入させてェンボス加工等の圧着処理等を行い、シ— ト状等の形状に変えて固定化が行われてきたが、このような方法では吸水性樹脂量が多くなつた場合に対応することが困難となつた。

さらに、吸水性樹脂量を多くすることでコンパク卜で薄型の吸水性物品を作成しょうとすると、従来吸水性樹脂の固定化の役目をしていた繊維状マトリックスが少ない、あるいはなくなつたりする。その際、吸水性樹脂が吸液、膨潤というその役目を果たす時点まで、該樹脂を所定の位置に固定化することが困難となったり、あるいは吸水性物品の使用直前まではなんとか固定化できても、吸水性樹脂が吸液、膨潤してゲル化した時点で、ゲルの移動を防止することができなくなったりする。また吸水性樹脂を基材に付与して固着化処理を行う方法においては、得られる複合体の強度が不十分で、ゲルの移動を防止することができなかつたり、十分に固着化された場合には、吸水容量が低くなつたりした。また、複数のセル中に吸水性樹脂を配置する方法（例えば、 U S - A— 5 0 3 5 8 0 5および G B 2 2 5 1 2 0 6等）では、吸水性物品の使用前の樹脂の移動を小さくするために、セルのサイズを小さくする必要がありそれによつて吸水性物品の吸水容量が小さくなつてしまつたりした。また、多くのセルを形成する工程は必ずしも生産性が高くない。

したがって、本発明の目的は、しなやかで強靭な風合いおよび良好な吸水性を有するシ一ト状の吸水性材料およびその製造方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、しなやかで、良好なる吸水性（吸水速度および吸水量）を有し、任意の大きさまたは形状に切断でき、しかも安全性の高い吸水性材料を提供することを目的とする。また該吸水性材料を得るための簡便で生産性が高く、製品性能のコントロールの容易な製造方法を提供することを目的とする。さらに、該吸水性材料を用い、コンパク卜で薄型の物品を提供することを目的とする。本 ¾明のさらに他の Ξ的は、しなやかで、良好な吸水性を有し、その物性の低湿度雰囲気下での経時安定性の良好なるシート状の吸水性材料およびその製造方法を提供すること ίこある o

本発明の別の目的は、該シート状の吸水性材料を用いたコンパク卜で薄型の吸水性物品を提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、大きい吸水量を有し、使用時にゲルの移動を防止することができ、型崩れしない薄型の吸水性物品を提供することにある。発明の開示

これらの諸目的は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水 1 5〜 1 5 0重量部が配合された吸水性材料であつて, 該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシート状態であって、該シート状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものである吸水性材料により達成される。

これらの諸目的は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水 1 5〜 1 5 0重量部、および水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部が配合された吸水性材料であつて、該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシート状態であって、該シート状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものである吸水性材料によっても達成され o

これらの諸目的は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤◦ . 1 〜 1 0重量部、水 3〜 3 0重量部および多価アルコール 5〜 5 0重量部が配合された吸水性材料で、該吸水性材料は、厚みが約〇 . 3〜 5 m mのシート状態であって、該シ一ト状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものである吸水性材料によっても達成される。

これらの諸目的は、該吸水性材料の少なくとも片面に水透過性シートを配してなる積層吸水性材料によつても達成される。

これらの諸目的は、前記の吸水性材料を、少なくとも、片面側を水透過性シー卜によって形成した袋体の内部に収納してなる吸水性物品によっても達成される。

これらの諸目的は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部を支持体上に、厚みを約◦ . 3〜 5 m mに規制して面状に流展し. この面状態を保持しながら水およびまたは水蒸気 1 5〜 1 5 0重量部を加えて接触させることによりなる吸水性材料の製造方法によっても達成される。

これらの諸目的は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部と、水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部とを支持体上に厚みを約 0 . 3〜 5 m mに規制して面状に流展し, この面状態を保持しながら水およびまたは水蒸気 1 5〜 1 5 0重量部を加えて接触させることよりなる吸水性材料の製造方法によっても達成される。

これらの諸目的は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部と、水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部とを支持体上に厚みを約 0 . 3〜 5 m mに規制して面状に流展しこの面状態を保持しながら、水 3〜 3 0重量部および多価アルコール 5 〜 5 0重量部を加えて接触させることよりなる吸水性材料の製造方法によっても達成される。

これらの諸 B的は、少なくとも片面側を透水性シートによって形成した袋体の内部に吸水性材料を収納した吸水性物品において、前記吸水性材料が少なくとも 6 0重量％の吸水性樹脂からなるシート状物であって、該シート状物約 1 0 0 0 c m ² の面積当たり 3〜 1 5個のポイント固定を施した吸水性物品によっても達成される。図面の簡単な説明

図 1 は、本発明による吸水性物品の一例を示す斜視図、図 2は、図 1の I — I線に沿う断面図、

図 3は、本発明による吸水性材料を使いすておむつに使用した場合の一部破断斜視図であり、また

図 4は、本発明において使用される荷重下の吸収倍率測定装置の断面図である。発明の施するための最良の形態

以下本発明を詳しく説明する。

本 ¾明に用いる吸水性樹脂粒子は、吸水性樹脂の粒子状物であって、水を吸収して体積膨張を起こすものであれば特に制限はないが、一般に水溶性不飽和単量体を重合させることにより得られる。これらの水溶性不飽和単量体の例としては、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ィタコン酸、 2 — (メタ）ァクリロィルエタンスルホン酸、 2— (メタ）ァクリロイルプロノ、。ンスルホン酸、 2 — （メタ）アクリルアミドー 2 —メチルプロノ、。ンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、等のァニオン性単量体やその塩；（メタ）アクリルアミド、 N—置換（メタ）アルリルアミド、 2 — ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 2 — ヒドロキシプロピル (メタ）ァクリレート、メトキシポリエチレングリコール (メタ）ァクリレート、ポリエチレングリコ一ル（メタ）ァクリレート、等のノニォン性親水性基含有単量体； N ， N — ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、 N , N — ジメチルァミノプロピル（メタ）ァクリレート、 N , N — ジメチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミド、等のァミノ基含有不飽和単量体やそれらの 4級化物等を具体的に挙げることができる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度の量で、例えば、メチル（メタ）ァクリレート、ェチル（メタ）ァクリレート、プチル（メタ）ァクリレート等のアクリル酸エステル類や酢酸ビニル、プ口ピオン酸ビニル等の疎水性単量体を使用してもよい。

単量体成分としてはこれらのうちから 1種または 2種以上を選択して用いることができるが、最終的に得られる吸水性材料の吸水諸特性を考えると（メタ）アクリル酸（塩）

、 2 — (メタ）ァクリロイルエタンスルホン酸（塩）、 2 一（メタ）ァクリノレアミドー 2 —メチルプロハ。ンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ァクリレート、 N , N — ジメチルァミノェチル（メタ）ァクリレートまたはその 4級化物からなる群から選ばれる 1種のものが好ましく、（メタ）ァクリル酸（塩）を必須成分として含むものがさらに好ましい。この場合（メタ）アクリル酸の 3 0〜 9 0モル％、特に 5 0〜 8 0モル％が塩基性物質で中和されているものが最も好ましい。また、吸水性樹脂としての吸水倍率は、生理食塩水中のティ一バック法による値で、 2 0〜 6 0 g g 程度有することが好ましい。未架橋成分、いわゆる水可溶成分の割合は 2 0重量％以下が好ましく、より好ましくは 1 0重量％以下、さらに少ないほど好ましい。

本発明に用いる吸水性樹脂は、架橋剤を使用せずに得られる自己架橋型のものでも、重合性不飽和基およびまたは反応性官能基を有する架橋剤を、得られる吸水性樹脂粒子の ¾特性が所望の基準に達する範囲で用いて得られるものでもよい。

これらの架橋剤の例としては、例えば N， Ν ' —メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコール（メタ）ァクリレート、グリセリントリ（メタ）ァクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ァクリレート、トリアリルアミン、トリァリルシアヌレート、トリァリノレイソシァヌレート、グリシジル（メタ）ァクリレ一ト、（ポリ）エチレングリコール、ジエチレングリコール

(ポリ）グリセリン、プロピレングリコール、ジェタノ一ルァミン、トリメチロールプロノ、。ン、ペンダエリスリトール、（ポリ）エチレングリコ一ルジグリシジルェ一テル、

(ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、ェピクロルヒドリン、エチレンジァミン、ポリエチレンィミン、

(ポリ）塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化カルシゥム、硫酸マグネシゥム等を具体的に挙げることができこれらのうち反応性を考慮して、 1種または 2種以上を用いることができる。

また吸水性樹脂を得るにあたっては、デンプン、セル口ース、ポリビニルアルコール等の親水性高分子の存在下で上記単量体成分を重合させることによって、重合と同時にグラフト結合やコンプレックスを形成させてもよい。

これらの単量体成分を重合させるにあたり、重合開始剤として、過硫酸アンモニゥム、過硫酸カリウム、過酸化水素、 t 一プチルハイド口パーオキサイド、 2， 2 ' —ァゾビス—ァミジノプロパン二塩酸塩等の水溶性ラジカル重合開始剤を用いればよい。重合方法は何等制限されることなく、例えば塊状重合、水溶液重合、逆相懸濁重合等の方法によればよい。これらの吸水性樹脂は、単独または 2種あるいはそれ以上の混合物の形で使用される。

本発明に使用される吸水性お ί脂粒子の粒子の形は、特に限定されない。ドラムで乾燥することにより得られるフレ - ク状であってもよく、塊状の樹脂を粉砕して得られる不定形状であってもよい。また逆相懸濁重合により得られる球状であってもよい。一般に逆相懸濁重合により得られる粒子は、その表面に分散剤あるいは界面活性剤を有しており、このような粒子の場合には、追加の粉砕を加えた後、本発明に使用ことが好ましい場合がある。

本発明に用いる吸水性樹脂粒子は、本発明の目的が達成できる程度の粒子状であればよく、その大きさは特に限定されない。本発明の吸水性材料のうち、引張降伏強さおよび引張降伏伸びの大きい吸水性材料を得るには、一般に、粒子サイズが小さいほど強さ、伸びとも大きくなる傾向が見られる。したがって吸水性樹脂粒子は、 1 0 0 0 mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 2 0 %以上である粒度分布を有することが、得られる吸水性材料の引張降伏強さおよび引張降伏伸びをバランスよく満足する点で好ましく、 8 5 0 mよりも大きな粒子を宾質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 2 0 % 以上である粒度分布を有することがより好ましい。一方、吸水速度および柔軟度の大きい吸水性材料を得るには、 1 0 0 0 / mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 / m以下の粒子が 1 0 %以下である粒度分布を有することが、得られる吸水性材料の吸水速度および柔軟度をバランスよく満足する点で、好ましく、 8 5 0 mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 1 0 %以下である粒度分布を有することがより好ましい。さらに好ましくは、 6 0 0 〃 mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 / m以下の粒子が 5 %以下である粒度分布を有する。

本発明は、特に吸水速度に優れる吸水性材料として、水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤を含有する吸水性材料をも提供する。吸水助剤を含冇する場合には、比較的広い粒度分布を有する吸水性樹脂粒子を用いても、大きな吸水速度を冇する吸水性材料を得ることが可能になる。吸水助剤を含冇する場合には、むしろ 1 5 0 m以下の粒子を含有していることが得られる吸水性材料の強度および吸水速度の点で好ましい。したがって、 1 0 0 0 ^ mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 ◦ m以下の粒子が 1 0 % 以上である粒度分布を有することが好ましい。 1 5 0 m 以下の粒子の含有量が少ない場合には、シート状の吸水性材料を作ることが困難となる埸台がある。吸水性樹脂粒子の平均粒子径が小さいほど吸水速度は大きくなる傾向がある 0

本発明においては、吸水速度の大きい吸水性材料は、吸水性樹脂粒子に荷重下の吸収倍率が大きいものを用いることが好ましい。荷重下の吸収倍率の測定方法は後述するが少なくとも 20 gZ c m² の荷重下で 0. 9重量％食塩水を少なくとも 20 m 1 Z g吸収するものが好ましい。少なくとも 24 m l 吸収するものがより好ましく、少なくとも S Sm l Zg吸収するものがさらに好ましい。この荷重下の吸収倍率が、特定の値よりも大きい吸水性樹脂粒子を用いた吸水性材料は特に吸水速度に優れたものとなる。このような荷重下の吸収倍率が大きい吸水性樹脂粒子は、例えば、後述するような吸水性樹脂粒子の表面を架橋処理することによって得られる。

本発明に fflいる吸水性樹脂粒子は、表面架橋されていることが好ましい場合がある。吸水性樹脂粒子と該粒子の有する少なくとも 2個の官能基と反応し得る基を有する架橋剤とを混合、反応し、吸水性樹脂粒子の表面近傍の架橋密度を高くした吸水性樹脂粒子を用いることで、特に吸水速度に優れる吸水性材料を得ることができる。吸水性樹脂粒子に、例えば、架橋剤として多価アルコールを用いる方法 ( J P— A - 58 - 1 80 233、 J P - A - 6 1 - 1 6 903) 、多価グリシジル化合物、多価ァジリジン化合物、多価アミン化合物、多価イソシァネート化合物を用いる方法（ J P— A— 59— 1 89 1 03) 、ダリオキサールを用いる方法（ J P— A— 5 2— 1 1 73 9 3 ) 、多価金属を用いる方法（ J P— A— 5 1 — 1 36 588、 J P— A 一 6 1 - 2 5 7 23 5、 J P - A - 62 - 7 74 5) 、シランカップリング剤を用いる方法（ J P— A— 6 1 — 2 1 1 30 5、 J P— A— 6 1 — 2 522 1 2、 J P - A - 6 1 — 264 0 06) 、ェポキシ化合物とヒドロキシ化合物を用いる方法（ J P— A— 2— 1 3 2 1 0 3) 、アルキレンカーボネートを用いる方法（D E— A— 4 0 2780 ) 等に知られている表面架橋を施すことで、表面架橋された吸水性樹脂粒子を得ることができる。また、架橋反応時に不活性無機粉末を存在させる方法（ J P— A— 60 _ 1 6 3 9 56、 J P— A— 60— 2 5 58 14 ) 、二価アルコ一ルを存在させる方法（ J P— A— 1 — 29 20 04 ) 、水とエーテル化合物を存在させる方法（ j p — A— 2— 1

539 0 3 ) 等も知られている。

本発明に使用される吸水性樹脂粒子の含水率は、吸水性樹脂が粒子として取り扱える範囲であれば特に限定されない。吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して 1 5〜 1 50重量部の水およびまたは水蒸気を加えて接触させた後、得られた吸水性材料が、実質的に乾燥した吸水性樹脂 1 00 重量部に対して 1 5〜 1 50重量部の水からなっていればよい。好ましくは含水率 0〜4 0 %、より好ましくは含水率 0〜 30 %の吸水性樹脂粒子を用いることが作業性の点でよい。

本発明の吸水性材料は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して、 1 5〜 1 5 0重量部の水が配台されて成り、かつ該吸水性樹脂粒子同士の接着に起因してシート状態となつたものである。 1 5 0重量部を越える水の量では吸水性材料中の吸水性樹脂含有量状態が低くなり、得られる吸水性材料の吸水量が低くなると共、吸水性材料の強度が弱くなる。一方、 1 5重量部未満の水の量では十分な強度あるいは目的の吸水速度および柔軟度を有する吸水性材料が得られない。より好ましい水の量は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し 2 5〜 1 0 0重量部の範囲であり、最も好ましくは 3 0〜 8 0重量部の範囲である。驚くべきことに、ばらばらの吸水性樹脂粒子の状態よりも、本発明のシート状吸水性材料とすることで吸水速度が著しく向上するのであ ο

本発明にいぅシ一ト状態とは、少なくとも一部が連続する面を有していればよく、例えば任意の形状の貫通孔を 1 個あるいは複数個有しているシートでもよい。またゥエーブがかかつていたり、ヒダ状であつてもよい。好ましくは片面（表面あるいは裏面）が、 5 c m ² 以上、より好ましくは 1 0 c m ² 以上、さらに好ましくは 1 5 c m ² 以上の面積を有するものである。

さらに本発明の吸水性材料は、吸水性樹脂粒子同士の接着に起因するシート状態を呈する材料である。すなわち、例えば接着剤や繊維状の基剤のような第 3物質を介して連続的なシート状態になっているのではなく、吸水性樹脂粒了-同士が直接接着することによつて連続的なシート状態を形成しているものである。ここで吸水性樹脂粒子同士の接着とは、複数の吸水性樹脂粒子が接触しているところに、水分を与えることにより形成される接着であり、元の吸水性樹脂粒子同士の間に共有結合等の化学結合は生じていない。このことは、本発明の吸水性材料が吸液して膨潤する際に、ばらばらの吸水性樹脂粒子に戻ることから推察できる。

本発明の吸水性材料は、厚みが 0 . 3〜 5 m mのシート状である。厚みが 0 . 3 m m未満ではシートの強度が小さくなると共に、取り扱い性が悪くなる。また単位面積当たりの吸水性樹脂量が小さすぎ、膨潤速度あるいは吸水速度も小さいものになる。一方厚みが 5 m mを越えると均質な吸水性シ一トを得にくくなるばかり力、、かえって膨潤速度あるいは吸水速度が小さくなる傾向がある。より好ましくは、厚みが 0 . 5〜 3 m mのシート状である。先に述べたように吸水性樹脂粉末を基材シ一ト上に散布し、これに別のシートを重ね、必要により水を与えてシート化する技術は公知である。しかしながら、従来の技術は吸水性樹脂粒子同士の接近をできるだけ避けるように配慮され、したがつて吸水性樹脂粒子の散布量は高々 1 0 0 g / m ² であつた。このように低い散布量では本発明でいうところの吸水性樹脂粒子同士の接着はほとんど起こらず、したがって、粒子同士の接着に起因したシート状態は実現し得ない。本発明のシ一トは、一体のシ一トとして取り扱える範囲のものであり、吸水性樹脂粒子同士の接着によりシー卜の形態を保つものである。

本発明の吸水性材料は、吸水性樹脂粒子同士の接着に起因するシート状物であるが、被吸収液、すなわち水性媒体と接触することにより実質的に個々の吸水性樹脂粒子に分解されるものである。このことが良好なる吸水性を示す要因であると考えられる。従来公知の可撓性を有する吸水性シートに、例えば薄膜状の含水ゲル状重合体（特開平 4 - 2 3 6 2 0 3号）、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸（塩）からなるフィルム（特公昭 6 2 — 9 2 1号、特公平 2 — 4 8 0 2 4号等）等があるが、いずれも吸液により —体のゲル状を呈するものであり、吸水倍率が小さすぎたり、吸水速度が小さすぎるものであった。

本発明の好ましい実施態様は、引張降伏強さが 0 . 5 k g / c m ² 以上で、かつ引張降伏伸びが 1 0 %以上の吸水性材料である。大量の吸水性材料を取り扱う際に、引張降伏強さが小さいと取り扱いが困難となることがある。また吸水性材料を取り扱う際に、引張降伏伸びが小さいと柔軟性に欠け取り扱いが困難となることがある。吸水性樹脂粒子として、 1 0 0 0 mよりも大きいな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 2 0 %以上である粒度分布を有するものを用いることが、このような吸水性材料を得るうえで好ましい。 8 5 0 mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 2 0 %以上である粒度分布を有することがより好ましい。しかしながら一般に、シートとしての強さ、あるいはしなやかさを高くすると、膨潤速度あるいは吸水速度が小さくなる傾向がある 0

本発明の別の好ましい実施態様は、吸水速度が 5 0秒以下、より好ましくは 3 0秒以下で、かつ柔軟度が 9 0度以上の吸水性材料である。吸水速度の測定方法の詳細は後述するが、所定の面積を有する吸水性材料に一定量の人工尿を与え、これを完全に吸水する時間を本発明の吸水速度と定義する。木材パルプフラップの使用量を低減し、小さく薄い吸水性物品を製造するうえで、この吸水速度を大きくすることが重要であることが分かった。柔軟度の測定方法は後述するが、吸水性材料のしなやかさ、外力が加わった際の微粉粒子の発生のし難さを表わす指標が、本発明の柔軟度である。柔軟度が不足すると、硬くゴヮゴヮした感触が強くなり、使 JT!に耐えないものとなったり、シートが崩壊し、吸水性樹脂粒子が発生したりする。吸水性樹脂の粒了 -同士の接着に起因するシート状材料でこれらの物性を同時に満足する材料は従来知られていなかつた。吸水性樹脂粒了-として、 1 ◦ 0 0 mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 1 0 %以下である粒度分布を有するものを用いること力《、このような吸水性材料を得るうえで好ましい。 8 5 0 mより大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 1 0 %以下である粒度分布を有することがより好ましく、 6 0 0 / mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 / m以下の粒子が 5 %以下である粒度分布を有することがさらに好ましい。また、吸水性樹脂粒子は、前述のように荷重下の吸収倍率が少なくとも 2 0 m l Z gであるものが好ましく、表面架橋されたものであることが好ましい。

本発明は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水 1 5 〜 1 5 0重量部、および水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部が配合された吸水性材料であって、該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシート状態であつて、該シー卜状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものであることを特徴とする吸水性材料をも提供する。特定の吸水助剤を含有させることによって、特に吸水速度に優れる吸水性材料が得られる。

ここで吸水助剤とは、本発明の吸水性材料が吸水する際にその吸水速度を高める作用をするものである。これらは水不溶性微粒子（無機微粒子および有機微粒子）、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれる少なくとも 1種であって、具体例としては以下のものを挙げることができる _c 界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテノレ、ポリオキシエチレンアルキルフエノールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンァシルエステル、ォキシエチレンォキシプロピレンブロック共重合体、ショ糖脂肪酸エステル等を挙げることができる。無機微粒子としては、雲母、ノ、。イロフィライト、カオリナイト、ハルサイト、および他の類似した粘土鉱物および主に 5 0 ^ m以下の平均粒子径を有する二酸化ケイ素粒子からなるァエロジル 2 0 0 (日本ァエルジル株式会社製）およびカープレツクス # 8 0 (シオノギ株式会社製）のような微粒子状のシリカ等を挙げることができる。

冇機微粒子としては、カーボンブラック、活性炭およびパルプ粉等を挙げることができる。中でも微粒子状シリ力が吸水速度を高める作用が大きく好ましい。これらの吸水助剤の使用量は、 0 . 1 〜 1 0重量部、好ましくは 0 . 5 〜 5重量部、最も好ましくは 7 〜 2重量部である。前記重量が 1 0重量部を越えるならば、該超過は、使用量に比例する効果を得ることができず、そればかりかむしろ、吸水量が減少し、場合によつては、シートの形成を困難にする。 0 . 1重量部未満の使用量ではその使用効果が得られない。

本 ¾明の特に好ましい実施態様である、吸水速度が 3 0 秒以下で、かつ柔軟度が 9 0度以上である吸水性材料は、 1 0 0 0 i mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 ^ m以下の粒子が 1 0 %以上である粒度分布を有する吸水性樹脂粒子を用いると共に、吸水助剤を用いることが好適である。 1 5 0 m以下の粒子の含有量が少ない場合には、シート状の吸水性材料を作ることが困難となる場合がある。また、吸水助剤およびこのような特定の粒度分布と共に、前述のような特定の荷重下吸収倍率を有する吸水性樹脂粒子を用いることが、吸水速度の大きい吸水性材料を得るうえで好ましい。また表面架橋された吸水性樹脂粒子であることが好ましい。

本発明は上記の吸水性材料を生産性良く製造するための方法も提供する。そのような製造方法は、吸水性樹脂粒子

1 0 0重量部を支持体上に、厚みを約 0. 3〜 5 m mに規制して面状に流展し、この面状態を保持しながら水およびノまたは水蒸気 1 5〜 1 5 0重量部を接触させることにより達成される。

本 ¾明の別の製造方法は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部と、水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0. 1 〜 1 0重量部とを支持体上に、厚みを約 0. 3〜 5 m mに規制して面状に流展し、この面状態を保持しながら、水およびノまたは水蒸気 1 5〜 1 5 0重量部を加えて接触させることにより達成される。厚みを規制して流展した吸水性樹脂粒子に、その面状態を保持しながら水および Zまたは水蒸気を加えて接触させるとは、吸水性樹脂粒子に実質的に剪断力がかからない状態で水およびまたは水蒸気を加えることを意味し、例えば、支持体上に、厚みを約◦. 3〜 5 m mに規制して流展した吸水性樹脂粒子に、水を噴霧する方法、飽和水蒸気をかける方法、および相対湿度 5 0 %以上の雰囲気中で、吸水性樹脂粒子を厚みを規制して流展した支持体を保持する方法等が挙げられる。

吸水性樹脂粒子と水との接触が不均一である場台には均質なシ一トが得られないことがあるが、水との接触後、水を飛ばさないように、例えば密封し、好ましくは 3 ◦ °C以上の温度をかけて放置すると、均質なシートが得られる。吸水性樹脂粒子に水分を加える際に、例えば、吸水性樹脂粒子と水とを組み合わせて搔き混ぜるというような剪断力が加わると、得られる吸水性材料の吸水速度が小さくなるため好ましくない。その様な操作を行なうと、吸水性樹脂粒子は塊状となる傾向がある。この塊状のものを本発明の目的であるシ一ト状に成形することは困難である。例えば. 押し出し機等を用い、この塊状のものをシート状に成型することは不可能ではないが、その様な操作は非常に多くのエネルギーを必要とするばかり力、、吸水性樹脂粒子同士の接着が過度に進行し、極端な場合には、粒子間の界面が消失する。このようにして得られたシートは吸水速度が著しく低下する傾向がある。本発明の吸水性材料が得られた後も、該吸水性材料に剪断力が加わらないようにすることが好ましい。

本発明の製造方法において、吸水性樹脂粒子と水および Zまたは水蒸気とを接触させる際に、吸水性樹脂粒子を支持体上に厚みを約 0 . 3〜 5 m mに規制して流展する。厚みが 0 . 3 m m未満ではシ— トの強度が小さくなり取り扱い性が悪くなったり、単位面積当たりの吸水性樹脂量が小さすぎ、得られる吸水性材料の吸水速度も小さいものになる。また、シートとしての形態保持が困難になる。このような厚みを達成するためには、一般に 2 0 0 g Z m ² 以上、好ましくは S S O g Z m ² 以上、さらに好ましくは 3 0 0 / m ² 以上の吸水性樹脂粒子が必要である。一方厚みが 5 m mを越えると得られる吸水性材料の吸水速度がかえつて小さくなる傾向があり、また均質な吸水性材料を得るための、吸水性樹脂粒子と水およびノまたは水蒸気とを接触させるための時間が著しく長くなる傾向がある。

本発明の製造方法において、吸水性樹脂粒子に加える水分量は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し、 1 5〜 1 5 0重量部の量である。ここで吸水性樹脂粒子は、前記の如くもともといくらかの水を含有していてもよく、粒子として取り扱える範囲のものであればよい。吸水性樹脂粒子が水を含有している場合は、得られる吸水性材料中の水が、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し 1 5〜 1 5 0重量部となる量で添加する。但し、本発明の方法においては、シート状の吸水性材料とする為に、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し水を少なくとも 1 5重量部加える必要があるので、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対する水の量が 1 5重量部の吸水性材料を得る場台は、水の含有量が 0の吸水性樹脂粒子を用いなければならない。 1 5 0重量部を越える水の量では、得られる吸水性材料の吸水量が低くなるだけでなく、シート状の吸水性材料を製造する工程で破損が生じる場合がある。一方、 1 5重量部未満の水の量では、目的の吸水速度および柔軟度を有する吸水性材料が得られないだけだなく、吸水性樹脂粒子同士の接着が不十分で強度が劣つたものとなる場合がある。より好ましい水の量は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し 2 5〜 1 0 0重量部の範囲であり、最も好ましくは 3 0〜 8 0重量部の範囲である。

吸水性樹脂粒子と吸水助剤を組み合わせる際の組み合わせの手順は特に制限されない。吸水性樹脂粒子と吸水助剤とを予め混合しておき、該混合物に水を接触させる方法でもよく、吸水助剤を溶解あるいは分散させた水を吸水性樹脂粒子に接触させる方法でもよい。

本発明の吸水性材料の製造方法において、吸水性樹脂粒子を支持体上に流展して水およびまたは水蒸気と接触させる際に、その流展する方法は任意である。すなわち吸水性樹脂粒子を一面に均一な厚みに広げれば、均一な厚みを有する一体のシ— ト状の吸水性材料が得られ、任意の厚み. 任意のバターンに広げれば、それに応じた吸水性材料が得りれる。

本発明の吸水性材料の製造方法において、水は蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用純水等のいずれであっても良く、これらの水のなかに無機物あるいは有機物が溶解あるいは分散しているものであっても良い。本発明はまた、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水 1 5〜 1 5 0重量部が配合された吸水性材料であって、該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシート状態であつて、該シ— ト状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものである吸水性材料の少なくとも片面に水透過性シートを配してなる積層吸水性材料、および吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水 1 5〜 1 5 0重量部、および水溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部が配合された吸水性材料であって、該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシ一ト状態であって、該シ一ト状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものである吸水性材料の少なくとも片面に水透過性シートを配してなる積層吸水性材料を提供するものである。

本発明の積層吸水性材料は、水透過性シートを前記吸水性材料の少なくとも片面に配すればよいが、両面に配してもよく、埸合によっては、片面に水透過性シート、他面に水不透過性シ一トを配してもよい。このような積層吸水性材料は、水透過性シートまたは水不透過性シートを前記吸水性材料と重ね合わせるだけで得られるが、必要であれ (ま' エンボス加工、ラミネ一シヨン等の処理を施してもよい。ただし、吸水速度を重要と考える際は、プレスあるいはェンボス等の圧力あるいは剪断力をかける操作は好ましくない。また、水透過性シートまたは水不透過性シート上で、前記吸水性材料を形成することでもこのような積層吸水性材料が得られる。

このような積層吸水性材料は、種々の方法で製造することができるが、一例を挙げると、例えば次のごとき方法が

¾ O o

( 1 ) 水不透過性シート上に水を噴霧した後、吸水性樹脂粒子を散布し、次いで水透過性シートで覆い、さらに必要により水を噴霧する。

( 2 ) 水不透過性シート上に吸水性樹脂粒子を散布した後水を噴霧し、次いで水透過性シートで覆い、さらに必要により水を噴霧する。

( 3 ) 水透過性シート上に水を噴霧した後、吸水性樹脂粒子を散布し、次いで水透過性シートで覆い、さらに必要により水を噴霧する。

( 4 ) 水透過性シート上に吸水性樹脂粒子を散布した後、水を噴霧し、次いで水透過性シートで覆い、さらに必要により水を噴霧する。

水透過性シートとしては、例えば再生セルロース系不織布；木材からのメカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、溶解パルプ等の木材パルプ繊維からなる繊維質基材；レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維等の親水性繊維基材；コットンカードウェブあるいは紙等を挙げることができ、水を透過しやすい構造を持っているものが好ましい。また水不透過性シートとしては、例えばナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニル等のフィルムを挙げることができ 0

本発明はまた、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部、水 3 〜 3 ◦重量部および多価アルコール 5〜 5 0重量部が配合された吸水性材料で、該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシート状態であつて、該シ— ト状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものである吸水性材料を提供するものである。

本発明に使用される吸水性樹脂粒子は前述のとおりである O

本 ¾明に用いる吸水性樹脂粒子は、本発明の操作が行なえる程度の粒子状であればよく、その大きさは特に限定されない。一般に、粒子サイズがある程度小さい方が得られる吸水性材料の吸水速度は大きくなる傾向が見られるが、取り扱い性の点および吸液しゲル化した後の通液性の点であまりに細かい粒子は好ましくない。一方、 1 0 0 0 〃 m をこえる粒子の量が限度を越えて多くなると、吸水性材料の吸水速度が小さくなる。したがって吸水性樹脂粒子は、 1 0 0 0 / mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 β m以下の拉子が 1 0 %以上である粒度分布を有することが、得られる吸水性材料の吸水速度および柔軟度をバランスよく満足する点で好ましく、 8 5 0 / IT1よりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 1 0 %以上である、粒度分布を有することがさらに好ましい取り扱い性および通液性の点からは 1 5 0 m以下の粒子は 1 0〜 6 0 %、より好ましくは 1 0〜 3 0 %の範囲である粒度分布を有するものが好ましい。

本発明に使用される吸水性樹脂粒子の含水率は、特に限定されない。水分を加えることにより本発明の吸水性材料とした際に、実質的に乾燥した吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し水が 3〜 3 0重量部、好ましくは 5〜 2 0重量部となっていればよい。好ましくは含水率 1 0 %以下、より好ましくは含水率 5 %以下の吸水性樹脂粒子を用いることが作業性の点でよい。

本発明の吸水性材料は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部、水 3〜 3 0重量部および多価アルコール 5〜 5 0重量部が配合されてなり、かつ吸水性樹脂の粒子同士の接着に起因してシート状物となつたものである。 3 0重量部を越える水の量では、吸水性材料の物性、すなわち吸水速度および柔軟度の低湿度雰囲気下での経時安定性が悪くなる。一方、 3重量部未満の水の量では、シート状の吸水性材料が得られない。また 5 0 ¾量部を越える多価アルコールの量では、該超過は、使用量に比例する効果を得ることができず、そればかりかむしろ、吸水量が減少する。一方、 5重量未満の多価アルコ— ルの量では、経時柔軟度の大きいシ— ト状の吸水性材料が得られない。水が 5〜 2 0重量部、かつ多価アルコールが 5〜 3 0重量部である場合が、さらに好ましい。多価アルコールおよび水の好ましい配合量は、多価アルコールと水の重量比の値が 1以上の場合である。この比の値が 1 より小さいと、吸水性材料の経時柔軟度が低下する場合がある < 驚くべきことに、ばらばらの吸水性樹脂粒子の状態よりも、多価アルコールおよび水を上述の範囲で配合し、本発明のシート状吸水性材料とすることで著しく吸水速度が向上し、しかも経時吸水速度および経時柔軟度に優れた吸水性材料となるのである。

本発明において使用される多価アルコールとしては、ェチレングリコ一ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ、テトラエチレングリコーノレ、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコ一ノレ、ジプロピレングリコ一ル、 2 , 2 , 4 — トリメチルー 1 , 3ペン夕ジオール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、 2 — ブテン 1 , 4 ージオール、 1 , 4 一ブタンジォ一ノレ、 1 , 5 _ペンタンジォーノレ、 1 , 6へキサンジオール、 1 , 2 — シクロへキサンジメタノ一ル、 1 , 2 — シクロへキサノール、トリメチロールプロパン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、ポリオキシプロピレン、ォキシエチレンォキシプロピレンプロック共重合体、ペンタエリスりトール、ソルビトール等の多価アルコールが例示でき、好適なものとしてグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコ —ル、トリエチレングリコール、トリメチレングリコール等が挙げられる。中でも、グリセリン、エチレングリコ一ル、ジエチレングリコール、ポリグリセリンが好ましい。

本発明に使用される吸水助剤は、前述のとおりである。本発明にいうシート状物とは、少なくとも一部が連続する面を有していればよく、例えば任意の形状の貫通孔を複数個有しているシートでもよい。またゥエーブがかかつていたり、ヒダ状であってもよい。好ましくは片面（表面あるいは衷面）が、 5 c m ² 以上、より好ましくは 1 0 c m ² 以上、さらに好ましくは 1 5 c m ² 以上の面積を有するものである。さらに本発明の吸水性材料は、吸水性樹脂粒子同士の接着に起因するシート状材料である。すなわち、例えば接着剤や繊維状の基材のような第 3物質を介して連続的なシート状態になっているのではなく、吸水性樹脂粒子同士の接着によって連続的なシートを形成しているのでものである。ここで吸水性樹脂粒子同士の接着とは、複数の吸水性樹脂粒子が接触しているところに、水分を与えることにより形成される接着であり、元の吸水性樹脂粒子同士の間に共有結合等の化学結合は生じていない。このことは、本発明の吸水性材料が吸液して膨潤する際に、ばらばらの吸水性樹脂粒子に戻ることからも推察できる。

本発明の吸水性材料は、厚みが 0 . 3〜 5 m mのシート状である。厚みが 0 . 3 m m未満ではシートの強度が小さくなると共に、取り扱い性が悪くなる。また単位面積当たりの吸水性樹脂量が小さすぎ、吸水速度も小さいものになる。一方厚みが 5 m mを越えると均質な吸水性シートを得にくくなるばかり力、、かえつて吸水速度が小さくなる傾向がある。より好ましくは、厚みが 0 . 5〜 3 m mのシート状である。先に述べたように吸水性樹脂粉末を基材シート上に散布し、これに別のシートを重ね、必要により水を与えてシート化する技術は公知である。しかしながら、従来の技術が吸水性樹脂粒子同士の接近をできるだけ避けるように配慮され、したがって吸水性樹脂粒子の散布量は高々 l O O g Z m ² であった。このように低い散布量では本発明でいうところの吸水性樹脂粒子同士の接着はほとんど起こらず、したがって、粒子同士の接着に起因したシート状物は実現し得ない。本発明のシ一トは、一体のシートとして取り扱える範囲のものであり、吸水性樹脂同士の接着によりシー卜の形態を保つものである。

本発明の吸水性材料は、吸水性樹脂粒子同士の接着に起因するシート状物であるが、被吸収液、すなわち水性媒体と接触することにより実質的に個々の吸水性樹脂粒子に分解されるものである。

本発明の好ましい実施態様は、経時吸水速度が 5 0秒以下で、かつ経時柔軟度が 9 0度以上の吸水性材料である。経時吸水速度の測定方法の詳細は後述するが、所定の面積を冇する吸水性材料を低湿度雰囲気下に保持した後、一定量の人工尿を与え、これを完全に吸水する時間を本発明の経時吸水速度と定義する。木材パルプフラッフの使用量を低減し、小さく薄く、そして性能の経時安定性のある吸水性物品を製造するうえで、この経時吸水速度を大きくすることが重要であることがわかった。さらに好ましくは、経時吸水速度が 3 0秒以下である。経時柔軟度の測定方法は後述するが、低湿度雰囲気下に保持した後の吸水性材料のしなやかさ、外力が加わった際の微粉粒子の発生のし難さを表わす指標が、本発明の経時柔軟度である。柔軟度が不足すると、硬くゴヮゴヮした感触が強くなり、使用に耐えないものとなったり、シートが崩壊し、吸水性樹脂粒子が発生したりする。吸水性樹脂の粒子同士の接着に起因するシ一ト状材料でこれらの物性を同時に満足する材料は従来知られていなかった。吸水性樹脂粒子として、 1 0 0 0 〃 mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 1 0 %以上である粒度分布を有するものを用いることが、このような吸水性材料を得るうえで好ましい。 8 5 0 〃 mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 1 0 %以上である粒度分布を有することがより好ましい。取り扱い性および通液性の点からは、 1 5 0 ^ m以下の粒子は、 1 0 〜 6 0 %、より好ましくは 1 0 〜 3 0 %の範囲である粒度分布を有するものが好ましい。また吸水性樹脂粒子は、前述のように荷重下の吸収倍率が少なくとも 2 0 m 1 Z gであるものが好ましく、表面架橋されたものであることが好ましい。

本発明は上記の吸水性材料を生産性良く製造するための方法も提供する。そのような製造方法は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部および水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部を支持体上に、厚みを約 0 . 3〜 5 m mに規制して面状に流展し、この面状態を保持しながら、水 3 〜 3 0重量部および多価アルコール 5〜 5 0重量部を加えて接触させることにより達成される。

厚みを規制して流展した吸水性樹脂粒子および吸水助剤に、その面状態を保持しながら水および多価アルコールを加えて接触させるとは、吸水性樹脂粒子および吸水助剤に. 実質的に剪断力がかからない状態で、水および多価アルコ —ルを加えることを意味し、例えば、支持体上に、厚みを約〇 . 3〜 5 m mに規制して流展した吸水性樹脂粒子に多価アルコールの水溶液を噴霧する方法、多価アルコールを噴霧した後、飽和水蒸気をかける、あるいは相対湿度 5 0 %以上の雰囲気中に保持する方法、水を噴霧した後、多価アルコールを噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、多価アルコールの水溶液を噴霧する方法である。吸水性樹脂粒子および吸水助剤に水および多価アルコ―ルを加える際に、例えば、吸水性樹脂粒子および吸水助剤と水あるいは多価アルコールとを組み合わせて搔き混ぜるというような剪断力が加わると、得られる吸水性材料の吸水速度が小さくなるため好ましくない。その様な操作を行なうと、吸水性樹脂粒子は塊状となる傾向がある。この塊状のものを本発明の目的であるシート状に成型することは困難である, 例えば、押し出し機等を用い、この塊状のものをシ一ト状に成型することは不可能ではないが、その様な操作は非常に多くのエネルギーを必要とするばかり力、、吸水性樹脂粒子同士の接着が過度に進行し、極端な場合には、粒子間の界面が消失する。このようにして得られたシートは吸水速度が著しく低下する傾向がある。

吸水性樹脂粒子と吸水助剤を組み合わせる際の組み合わせの手順は特に制限されない。吸水性樹脂粒子と吸水助剤とをあらかじめ混合しておき、該混合物に水および多価ァルコールを接触させる方法でもよく、吸水助剤を溶解あるいは分散させた水および多価アルコールを吸水性樹脂粒子に接触させる方法でもよい。吸水性樹脂粒子と吸水助剤とをあらかじめ混合しておき、該混合物に水および多価アルコールを接触させる方法が好ましい。

本 ¾明の製造方法において、吸水性樹脂粒子および吸水助剤と水および多価アルコールを接触させる際に、吸水性樹脂粒子および吸水助剤を支持体上に、厚みを約 0 . 3〜 5 m mに規制して面状に流展する。厚みが 0 . 3 m m未満ではシートの強度が小さくなり取り扱い性が悪くなったり，単位面積当たりの吸水性樹脂量が小さすぎ、吸水速度も小さいものになる。また、シートとしての形態保持が困難になる。このような厚みを達成するためには、一般に 2 0 0 g /m² 以上、好ましくは 2 5 0 g /m² 以上、さらに好ましくは 3 0 0 g Zm² 以上の吸水性樹脂粒子が必要である。一方厚みが 5 m mを越えると得られる吸水性材料の吸水速度がかえって小さくなるとともに、吸水性樹脂粒子および吸水助剤と水および多価アルコールとの接触が不完全になる傾向がある。したがってシート状物が得られるまでに要する時間が著しく長くなつたりする。

本発明の吸水性材料の製造方法において、吸水性樹脂粒子および吸水助剤を広げて水および多価アルコ―ルと接触させる際に、その広げ方は任意である。すなわち吸水性樹脂粒子および吸水助剤を一面に均一な厚みに広げれば、均一な厚みを有する一体のシート状の吸水性材料が得られ、任意の厚み、任意のパターンに広げれば、それに応じた吸水性材料が得られる。

本発明の製造方法において、吸水性樹脂粒子に加える水分量は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し、 3〜 3 0重量部の量である。ここで吸水性樹脂粒子は、もともといくらかの水を含冇していてもよく、粒子として取り扱える範囲のものであればよい。 3 0重量部を越える水の量では吸水性材料中の吸水性樹脂含量が低くなり、得られる吸水性材料の吸水量が低くなると共に、吸水速度および柔軟度の低湿度雰囲気下での経時安定性が悪くなる。一方、 3重量部未満の水の量では目的のシ一ト状の吸水性材料が得られない。より好ましい水の量は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し 5〜 2 5重量部の範囲であり、最も好ましくは 5 〜 2 0重量部の範囲である。

本発明の吸水性材料の製造方法において、水は蒸留水、イオン交換水、水道水、工業用純水等のいずれであってもよく、これらの水の中に無機物あるいは有機物溶解あるいは分散しているものであってもよい。

本発明の製造方法において、吸水性樹脂粒子に加える多価アルコ—ル量は、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対し、 5〜 5 0重量部の量である。ここで吸水性樹脂粒子は、もともといくらかの多価アルコール量を含有していてもよく、粒子として取り扱える範囲のものであればよい。 5 0重量部を越える多価アルコールの量では吸水性材料中の吸水性樹脂含量が低くなり、得られる吸水性材料の吸水量が低くなる。一方、 5重量部未満の多価アルコールの量では目的の経時柔軟度の大きいシート状の吸水性材料が得られない。より好ましい多価アルコールの量は、吸水性樹脂粒子 1 0 〇重量部に対し 5〜 4 0重量部の範囲であり、最も好ましくは 5〜 3 0重量部の範囲である。

本発明はまた、吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部、水 3 〜 3 0重量部および多価アルコール 5〜 5 0重量部が配合された吸水性材料で、該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシ— ト状態であって、該シート状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものである吸水性材料の少なくとも片面に水透過性シートを配してなる積層吸水性材料を提供するものである。

このような積層吸水性材料の構成の詳細は前述の積層吸水性材料と同様である。

本発明の吸水性材料および積層吸水性材料はしなやかで強靭な風合い、良好なる吸水性を有し、任意の大きさまたは形状に切断できるため、種々の用途に使用できる。

本発明の吸水性材料および積層吸水性材料は該材料と水溶性高分子、消臭剤、香料、薬剤、植物育成助剤、殺菌剤、防黴材、発泡剤、顔料、カーボンブラック活性炭、短繊維等とを混台し、得られた吸水性材料に新たな機能を付与することもできる。

本発明の吸水性材料はセルロース繊維あるいはそのゥェブ、合成繊維あるいはそのウェブ等と組み合わせることにより、例えば衛生材料の吸収層として好適な吸収性物品とすることができる。例えば、セルロース繊維あるいは合成繊維からなる紙、不織布やマツトに該吸水性材料を挟持する方法、セルロース繊維と該吸水性材料を短冊状としたものをブレンドする方法等、吸水性物品を得るための公知の手段を適宜選択できる。なかでも本発明の吸水性材料を少なくとも片面側を通水性シ一トによつて形成した袋体の内部に収納した吸収性物品は、従来の吸水性物品に比べ薄くコンパクトであるにもかかわらず、従来と同等以上の吸水性能を示す。

本発明の吸水性材料は、大きい吸収速度を有する柔軟度の大きいシート状吸水性材料であるので、ゲルブロッキングを防止するために従来の吸水性樹脂粒子のように繊維状マトリックス中に比較的低い濃度で組み込む必要がなく、吸水性物品中に比較的高い濃度で組み込むことができる。特に、本発明の吸水性物品は、吸水性物品の全重量に対し約 5 0〜 9 0重量％の（実質的に乾燥した）吸水性樹脂含冇量である。好ましくは約 6 0 〜 9 0重量％、より好ましくは約 7 ◦〜 9 0重量％である。このような高い樹脂濃度の吸水性物品を作成しても本発明の吸水性材料は柔軟なシ ― ト状であるので、吸水性物品の製造工程、包装工程および輸送工程で、吸水性物品内での吸水性樹脂の移動および吸水性樹脂のこぼれがなく、しかも吸水性物品の風合いを損なうことがない。また、吸水性物品の使用に到るまでの物性の経時安定性に優れ、特に低湿度雰囲気下で長時間保持されても、その大きい吸水速度および柔軟度を維持できる o

本 ¾明の吸水性物品は、前記のように吸水性樹脂含有量を高くできるため、従来の吸水性物品と同等以上の吸水性能を有しながら、薄くコンパクトである。また柔軟性が高いため体によくフィットし、使い勝手がよい。本発明の吸水性物品は、尿、経血および血液のような体液をはじめとする多くの流体を吸収するのに好適であり、おむつ、失禁用品、ぺットパッドのような製品、生理用ナプキン、タンポンのような生理用品およびタオル、包帯のような製品に適用可能である。

本発明はまた、少なくとも片面側を水透過性シートによつて形成した袋体の内部に吸水性材料を収納した吸水性物品において、前記吸水性材料が少なくとも 6 0重量％の吸水性樹脂からなるシート状物であつて、該シート状物約 1 0 0 0 c m ² の面積当たり 3 〜 1 5個のボイント固定を施してなる吸水性物品を提供するものである。

すなわち、図 1および図 2に示すように、一方の面を水透過性シ— ト 1で、かつ他方の面を水不透過シート 2で構成した袋体 3または、両方の面を水透過性シ— ト 1および 2で構成した袋体 3の内部に吸水性材料のシート状物 4を収納した吸水性物品 5において、該シート状物 4の単位面積当たり特定数の位置でボイント固定 6を施してなるものである。この場合、必要により接着剤、熱可塑性樹脂等 7 を介在させてもよい。

図 3は、本発明による吸水性材料 8を、水不透過性シートであるバックシート 9と水透過性シート 1 0、例えば不織布の間にはさんで形成した使いすておむつに使用した場合の例を示すものである。

本発明に用いられる吸水性材料は、少なくとも 6 0重量 %の吸水性樹脂からなるシ一ト状物である。本発明の目的である薄型の吸水性物品を達成するためには、紙あるいは木材バルブフラッフに比べ単位重量当たりの吸水量の大きい吸水性樹脂を高い含有量で用いることが必要である。また吸水性物品の包装、輪送、保存等の工程において吸水性樹脂の移動、偏りを防止するためにシ— ト状物であることが必要である。

本発明に用いられる吸水性材料は、吸水性樹脂粒子と水とからなり、かつ該吸水性樹脂粒子同士の接着に起因してシ一ト状物となったものであることが好ましく、吸水助剤等が成分として加わつたシート状の吸水性材料がさらに好ましい。このような吸水性材料の詳細は、前述のとおりである。該シ一ト状の吸水性材料を用いることにより、吸水性物品の使用前、すなわち包装、輸送および保存の工程において吸水性樹脂の移動および偏りを防止することができさらに単位面積当たりの吸水性樹脂の使用量を多くすることができるため従来の吸水性物品と同等以上の吸水性能を有しながら、薄くコンパク卜な吸水性物品をつくることができる。

本発明において、袋体を形成する材料としては種々の物が使用できる。例えば、不織布、紙、織物、編物、綿等の繊維質シート、プラスチック性シート等が挙げられる。不織布としてはポリアミド、ポリエステル、レーヨン、ァクリル等の成樹脂より作られた物、織布、編布には上記のような合成繊維、コットン、ウール、麻、ジユート、毛等が用いられる。また 2種以上のシートを組み合わせて使用してもよい。使用するシートのうち少なくとも 1種は、通水性を有するものである。

本発明において、吸水性樹脂からなるシート状物約 1 0 0 0 c m ² の面積当たり 3〜 1 5個のポイント固定を施す。ポイント固定とは、シート状物を収納した袋体を構成するシ一ト間を直接あるいはいくらかの介在物を隔てて、全面固着、広面積にわたる連続固着面を形成させることなく、比較的狭い面積で固着（点接着、線接着、幅の狭い面接着）を行なうことを意味し、該面積はポィント固定の位置および数によって異なるが、通常 3 c m ² 以下、好ましくは 0 . 0 5〜 2 c m ² である。したがってポイント固定の位置の吸水性樹脂はあらかじめ除いてある力、、除いていない場合でもポイント固定の位置では膨潤できない。またポイント固定面の形状は特に制限されない。

ポイント固定の数は、ポイント固定の配置、袋体の大きさ、形状によって適する数、すなわち本発明の目的である使用時に型崩れしない数が異なる。ポイント固定の数を多くすることによって、使用時のゲルの移動を小さくすることができ、型崩れしにくくできるが、吸水性物品の吸水容量が小さくなつてしまう。驚くべきことに、使い捨ておむつのような比較的サイズの大きい吸水性物品に本発明を適用する場合においても、比較的少ないポイント固定の数で、本発明の目的、すなわち大きい吸水容量を有し、使用時にゲルの移動を防止することができ、型崩れしない吸水性物品を得ることができた。好ましいポイント固定の数は、シ一ト状物約 1 0 0 0 c m² の面積当たり 3〜 1 5個の範囲であり、 4〜 1 3個の範囲がより好ましく、 5〜 1 0個の範囲がさらに好ましい。

上述のようにボイント固定の数を多くすることによって, 使用時のゲルの移動を小さくすることができ、型崩れしにくくできるが、吸水性物品の吸水容量が小さくなつてしまう。袋体が吸水できる最大容量（V m l ) とポイント固定の数（ n ) の比の値（VZ n ) 力く、 1 0 0〜 1 0 0 0の範囲、特に 1 0 0〜 5 0 0の範囲であることが好ましいことがわかった。この比の値が 1 0 0未満であると得られる吸水性物品の吸水容量が小さくなり過ぎ、 1 0 0 0を越える値であると吸液したゲルの移動を充分に防止できないこと、める。

本発明において、ボイント固定の位置は特に制限されないが、ポイント固定の数、袋体の大きさ、形状によって適する配置、すなわち本発明の目的である使用時に型崩れしない配 | が異なる。一般に、袋体の平面図において、ポィント固定を中心とし、そのポイント固定から袋体の周辺までの最短距離を半径とする円を描いたときに、その円の面積の合計（円が重なり合うときは、重なった部分の面積は重複してカウントしない）と袋体の平面図における面積との差が小さくなるようにポイント固定の位置を選ぶことが好ましい場合がある。

本発明において、ポイント固定の方法は特に限定されず従来公知の方法を用いることができる。例えば、袋体を直接、熱あるいは超音波によって溶融して接着させる方法、接着剤を用いる方法および熱可塑性樹脂を介在せしめ、該樹脂の軟化点以上の温度で熱圧し樹脂の溶融によって固着せしめる方法等が挙げられる。

本発明の方法に従って得られた吸水性材料および積層吸水性材料は該材料と水溶性高分子、消臭剤、香料、薬剤、植物育成助剤、殺菌剤、防黴材、発泡剤、顔料、カーボンブラック、活性炭、短繊維等とを混合し、得られた吸水性材料に新たな機能を付与することもできる。

本発明の吸水性材料および積層吸水性材料はセルロース繊維あるいはそのゥヱブ、合成繊維あるいはそのゥヱブ等と組み合わせることにより、例えば衛生材料の吸収層として好適な吸収性物品とすることができる。例えば、セル口 —ス繊維あるいは合成繊維からなる紙、不織布やマツ卜に該吸水性材料を挟持する方法、セルロース繊維と該吸水性材料を短冊状としたものをブレンドする方法等、吸水性物品を得るための公知の手段を適宜選択できる。なかでも本発明の吸水性材料を少なくとも片面側を透水性シ— トによつて形成した袋体の内部に収納した吸収性物品は、従来の吸水性物品に比べ薄くコンパクトであるにもかかわらず、従来と同等以上の吸水性能を示す。

本発明の吸水性材料および積層吸水性材料は、大きい吸収速度を有する柔軟度の大きいシート状吸水性材料であるので、ゲルプロッキングを防止するために従来の吸水性樹脂粒子のように繊維状マトリックス中に比較的低い濃度で組み込む必要がなく、吸水性物品中に比較的高い濃度で組み込むことができる。特に、本発明の吸水性物品は、吸水性物品の全重量に対し約 5 0〜 8 5重量％の（実質的に乾燥した）吸水性樹脂含有量である。好ましくは約 6 0〜 8 5重量％、より好ましくは約 7 0〜 8 5重量％である。このような高い樹脂濃度の吸水性物品を作成しても本発明の吸水性材料は柔軟なシ— ト状であるので、吸水性物品の製造工程、包装工程および輪送工程で、吸水性物品内での吸水性樹脂の移動および吸水性樹脂のこぼれがなく、しかも吸水性物品の風合いを損なうことがない。

本発明の吸水性物品は、前記のように吸水性樹脂含有量を高くできるため、従来の吸水性物品と同等以上の吸水性能を冇しながら、薄くコンパクトである。また柔軟性が高いため体によくフィッ卜し、使い勝手がよい。

本発明の吸水性物品は、尿、経血および血液のような体液をはじめとする多くの流体を吸収するのに好適であり、おむつ、失禁用品、ぺットパッドのような製品、生理用ナプキン、タンポンのような生理用品およびタオル、包帯のような製品に適用可能である。

実施例

以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

参考例 1 吸水性樹脂粒子（A) の合成例

内容積 1 0 リットル、シグマ型羽根を 2本有するジャケット付きステンレス製二一ダ一に、アクリル酸ナトリウム 7 5モル％とァクリル酸 2 5モル％とからなる単量体の水溶液 5 5 0 ◦ g (単量体濃度 38%) と、架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレ一ト 3. 5 g (対単量体 0. 0 5 gモル％) とを投入し、窒素ガスを吹き込み反応系内を窒素置換した。ジャケットに 3 5 °Cの温水を通じて加温し、シグマ型羽根を 4 0 r p mで回転撹拌させながら、重合開始剤として過硫酸ナトリウム 2. 8 gと L一ァスコルビン酸 0. 1 gを添加し、重合を開始させた。重合反応は 1時間行った。反応終了後、細分化された含水ゲル状重合体を目開き 0. 3 mmの金網上に広げ、 1 6 0 °C で 1時間乾燥した。得られた乾燥物（ p p A) をハンマ一ミルを用いて粉碎し、 8 5 0 mを通過する吸水性樹脂粒子（ A) を得た。吸水性樹脂粒子（ A) のうち 1 5 0 m を通過するものの割合は 2 1重量％であった。

実施例 1 1 4 0 x 1 0 0 mmの型枠に 1 0 gの吸水性樹脂粒子 ( A ) を均一に広げ、このものを 4 5。 (：、相対湿度 8 〇％の恒温恒湿器に放置した。 1 2 0分後に厚みが約 1. 3 m mの吸水性材料（ 1 ) が得られた。重量測定により、 3. 8 gの水分が吸水性樹脂粒子（A) に与えられたことがわかった。得られた吸水性材料を下記の方法で評価し、得られた結果を表 1 に示した。

A ：引張降伏強さおよび引張降伏伸び

J I S K 7 1 2 7に準じて測定を行った。

試験装置インストロンモデル 4 3 0 1型

試験片 5号形

試験速度 2 0 0 mm/m i n .

B ：吸水倍率

吸水性材料を吸水性樹脂粒子換算で 0. 5 g精秤し、不織布のティーバッグ式袋に入れ、 0. 9重量％食塩水に浸漬し、 6 0分後の重量を測定し、下記の数式 1 にしたがつて吸水倍率を求めた。

吸水倍率（g ） = (吸水後の重量（g) —ブランク ) )

/ 0. 5 (g) …… （ 1 )

C ：膨潤速度

1 0 0 m l ビーカ一に 0. 9重量％食塩水 5 0 m l とスターラーチップを入れ、 6 0 0 r p mで撹拌した。吸水性材料を約 1 c m角に切り、吸水性樹脂粒子換算で 2. 0 g をビーカー内へ瞬時に投入し、ストップゥォツチをスタートさせた。食塩水の流れの中心部で露出しているスターラーチップが膨潤したゲルで隠れた時点でストップウォッチを止め、得られた時間を膨潤速度とした。この時間の短いものほど膨潤速度が大きい。

D ：水分量

吸水性材料 1. 0 gを精秤し、アルミニウムカップ（W ！ g ) に人れた。このものを 1 80 °Cに調整された乾燥器に人れ、 3時間放置した。乾燥器から取り出した吸水性材料の入ったアルミニウムカップをデシケ一ター中で放冷後, 重量（W₂ g ) を測定した。下記の数式 2にしたがって実質的に乾燥した吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部当りの水分量を求めた。

水分量 = 1 0 0 ( 1 + W, - W₂ ) /

(W₂ - Wa ) …… （ 2 )

E ：吸水性樹脂粒子の粒度分布

J I S標準フルイの網目力く 1 6メッシュ、 1 8. 5メッシュ、 30メッシュ、 50メッシュ、 1 0 0メッシュおよび受けの分級皿を重ね、その上に約 30 gの吸水性樹脂粒子を入れ、フルイ振とう器で 1 0分間振とうさせた。その後、それぞれのフルイ上の分級物の重量を枰量し、仕込み吸水性樹脂粒子重量に対する重量％で表示した。

F ：吸水性樹脂粒子の荷重下の吸収倍率

図 4に示す装置を用いて荷重下の吸収倍率を測定する。ビュレット 1 1の上口 1 2に栓 1 3をし、測定台 14と空気口 1 5を等高位にセットする。測定台 1 4の中央部にある直径 7 0 m mのガラスフィルタ一 1 6上にろ紙 1 7をのせる 0

一方、直径 5 5 mの支持円筒 2 0の下端部に不織布 1 8 を固定させ、不織布 1 8上に吸水樹脂粒子 2 1を 0. 2 g 均一に散布し、さらに 2 0 g Z c m² の荷重 1 9を載せる。この不織布 1 8 -吸水性樹脂粒子 2 1 -荷重 1 9を支持円筒 2 0 ごとガラスフィルター 1 6上のろ紙 1 7上に載せ、 3 〇分問にわたって吸収した 0. 9重量％食塩水の量（A m l ) を測定し、下記の数式 3にしたがって荷重下の吸収倍率を求めた。

荷 ffi下吸収倍率（ml ） = A (_mリ 0. 2 (g) …… ( 3 ) ¾施冽 2 .

実施例 1 と同様の型枠に 1 0 gの吸水性樹脂粒子（A) を均一に広げ、スプレーを用いた噴霧によって 6. 2 gの水を与えた。型枠全体をポリエチレン製の袋で密封し、 4 5 °Cで放置した。 1 8 0分後に袋から取り出すと厚みが約 1. 4 mmの吸水性材料（ 2 ) が得られた。得られた吸水性材料（ 2 ) を実施例 1 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 1 に示した。

実施例 3

実施例 1 と同様の操作を行ない、 6 5分後に厚みが約 1. 2 mmの吸水性材料（ 3 ) が得られた。重量測定により 2. 0 gの水分が吸水性樹脂粒子（A) に与えられたことがわかった。得られた吸水性材料（ 3 ) を実施例 1 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 1 に示した。

比蛟例 1

実施例 1 と同様の操作を行ない、 0. 5 gの水分を吸水性樹脂粒子（A) に与えた。得られたものは非常に硬くてもろく、シートとして取り扱うことが困難であった。

比較例 2

実施例 2と同様の操作を行ない、 4 7 gの水分を吸水性樹脂粒子（A) に与えた。得られたものは非常に柔らかくてもろく、シートとして取り扱うことが困難であった。

比較例 3

実施例 1 と同様の型枠に 6 7 gの吸水性樹脂粒子（A) を均一に広げ、スプレーを用いた噴霧によって 2 2 gの水を与えた。型枠全体をポリエチレン製の袋で密封し、 4 5 で 1 6時間放置した。袋から取り出すと厚みが約 8 mm の不均質な比較吸水性材料（ 3 a ) が得られた。得られた比較吸水性材料（ 3 a ) を実施例 1 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 1 に示した。

比蛟例 4

吸水性樹脂粒子（ A) 1 0 gをミキサ一に入れて撹拌しながら、水 3. 8 gを滴下投入した。すぐに塊状の、吸水性樹脂と水からなる組成物が得られた。このものは強い弾性を有しており、引きちぎつて小粒塊にすることはできたが、均一なシート状に成型することは困難であった。比較例 5

実施例 1において、 1. 4 gの吸水性樹脂粒子（A) (坪量 l O O g /m² に相当）を用いる以外は実施例 1 と同様の操作を繰り返した。部分的に粒子同士が集まった造粒物が見られたが、一体のシートとしての取り扱いは不可能であつた。

実施例 4

吸水性樹脂粒子（ A) を 1 5 0 / mで分級し、 1 5 0 mを通過する吸水性樹脂粒子（ B ) を得た。吸水性樹脂粒了- ( B ) を用いる以外は実施例 1 と同様の操作を行ない、 3. 8 gの水分を吸水性樹脂粒子（B ) に与えた。厚みが約 1. 3 mmの吸水性材料（4 ) が得られた。得られた吸水性材料（4 ) を実施例 1 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 1 に示した。

参考例 2 吸水性樹脂粒子（ C) の合成例

参考例 1 と同様のニーダ一にアクリル酸 1 1 0 0 g、 2 重量％酸化デンプン水溶液 2 5 0 0 g、水 1 8 50 gおよび架橋剤としての N, N ' —メチレンビスァクリルァミド 2. 7 g (対単量体 0. 1 1モル％) を投入し、窒素ガスを吹き込み反応系内を窒素置換した。ジャケットに 8°Cの水を通じ、シグマ型羽根を 4 0 r p mで回転撹拌させながら、重合 1 始剤として 2, 2 ' —ァゾビスアミジノプロパンニ塩酸塩 3. 3 g、 Lーァスコルビン酸 0. 3 gおよび 3 53量％過酸化水素水 3. 1 gを添加し、重合を開始させた。重合開始後、シグマ型羽根の回転を止め、重合反応を 3時間行なった。反応終了後、シグマ型羽根 4 0 r p m で回転、生成した含水ゲル状重合体を細分化した。次いで 4 8重量％水酸化ナトリウム水溶液 9 5.0 gを投入し、さらに回転撹拌を続けた。中和熱により発熱し 8 6てになつた含水ゲル状重合体に後架橋剤として 3. 3 gのエチレングリコールジグリシジルエーテルおよび水 7 0 gからなる水溶液を投入し、回転撹拌を続けた。得られた含水ゲル重合体を目開き 0. 3 m mの金網上に広げ、 1 2 0てで 3時問乾燥した。得られた乾燥物（ P P C ) をハンマーミルを用いて粉砕し、 8 5 0 mを通過する吸水性樹脂粒子（ C ) を得た。吸水性樹脂粒子（ C ) のうち 1 5 0 mを通過するものの割合は 2 5重量％であった。

施例 5

吸水性樹脂粒子（ C ) を用いる以外は実施例 1 と同様のの操作を行ない、 3. 6 gの水分を吸水性樹脂粒子（ C ) に与えた。厚みが約 1. 3 mmの吸水性材料（ 5 ) が得られた。得られた吸水性材料（ 5 ) を実施例 1 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 1 に示した。

実施例 6

実施例 1 において、型枠にかえて 1 4 0 x 1 0 0 m mの紙（A ) (目付け 1 5 g Zm ² ) の上に吸水性樹脂粒子を広げる以外は実施例 1 と同様の操作を繰り返した。厚みが約 1. 3 m mの吸水性材料（ 1 ) と紙（A ) とが一体化したシ— ト状物が得られた。得られたシート状物の吸水性材料（ 1 ) 側に、紙（A) と同じ紙（A) を載せ、手で軽く押さえた。吸水性材料（ 1 ) が 2枚の紙（A) に挟持された積層吸水性材料が得られた。

表 1

実施例 1 実施例 2 実施例 3 吸水性材料 (1) 吸水性材料 (2) 吸水性材料 (3) 水分量（重量部) * 45 70 26 引張降伏強さ（kg/cm ² ) 14 7 5 引張降伏伸び（％ ) 360 700 150 吸水倍率（g/g ) 48 48 48 膨潤速度（sec ) 45 60 42 実施例 4 実施例 5 比較例 1 吸水性材料 (4) 吸水性材料 (5)

水分量（重量部） * 47 51 10 引張降伏強さ（kg/cm ² ) 16 13

引張降伏伸び（％ ) 400 250

吸水倍率（g/g ) 48 41 48 膨潤速度 (sec ) 42 53 比較例 2 比蛟例 3

比較吸水性材料 (3 a)

水分量（重量部） * 500 40

引張降伏強さ（kg/cm ² ) 1

引張降伏伸び（％ ) 7

吸水倍率 ) 48 47

膨潤速度（sec ) 95

*実質的に,した吸水性樹脂粒子 100重量部当たりの水分量参考例 3 吸水性樹脂粒子（D) の合成例

参考例 1で得られた吸水性樹脂粒子（A) の荷 M下吸収倍率は 1 6 m 1 gであった。吸水性樹脂粒子（ A) 1 0 0重量部を、グリセリン 0. 5重量部、水 3重量部およびイソプロパノール 2重量からなる水性混合物と混合した。得られた混合物を、オイルバス（ 1 9 5。C ) に漬けられたボウルに投入し、撹拌下で 4 0分問熱処理し、 850 〃 m を通過する吸水性樹脂粒子（D) を得た。吸水性樹脂粒子 (D) のうち 1 50 rnを通過するものの割合は 1 3重量 %であった。また吸水性樹脂粒子（D) の荷重下吸収倍率は 26 m 1 Z gであった。

¾施例 7

1 5 0 x 20 0 mmの型枠に 1 5 gの吸水性樹脂粒子 (A) を均一に広げた。この時、吸水性樹脂粒子（A) は約 0. 7 m mの厚みで平面状に流展された状態であった。このものを 4 5。C、相対湿度 80 %の恒温恒湿器に放置した。 1 20分後にシート状の吸水性材料（ 7) が得られた。 5. 7 gの水分が吸水性粒子（A) に与えられた。得られた吸水性材料（7 ) を実施例 1 と同様の方法および下記の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

G ：吸水速度

吸水性材料を 4 5 X 4 5 m mの正方形にカットし、このものを水平な台上においた底面 6 c m径の円筒形の容器に人れ、上から 22 °Cの人工尿 20 gを一気に投入した。同時にストップウォッチをスタートさせた。人工尿の組成は、

K C 1 2. O gZリットル； N a ₂ S 0₄ 2. 0 g Zリットル；（ N H 4 ) H ₂ P 04 0. 8 5 gノリツトル；（N H₄ ) ₂ H P 0₄ 0, 1 5 gノリットル；

C a C 1 2 0. 1 9 g リットノレ； M g C l ₂ 0. 2 3 g リットルである。人工尿が吸水性材料に完全に吸収された時点でストップゥォッチを止め、得られた時間を吸水速度とした。この時間の短いものほど吸水速度が大きい。

H ：柔軟度

少なくとも 2 c mの幅を有する吸水性材料を水平に置き、該吸水性材料の面積を概略 2等分する直線を中心にして吸水性材料の半分を平面を保ちながらゆつくり回転させた。その際、吸水性材料に実質的な亀裂が入る時点の、回転を開始した水平 ffiiからの角度を柔軟度とした。この角度が大きいほど柔軟度が大きい。

実施例 8

1 50 x 200 mmの型枠に 1 5 gの吸水性樹脂粒子 (D) を均一に広げた。この時、吸水性樹脂粒子（D) は約 0. 7 m mの厚みで平面状に流展された状態であった。このものを 4 5 °C、相対湿度 80 %の恒温恒湿器に放置した。 1 50分後にシート状の吸水性材料（8) が得られた。 6. 1 gの水分が吸水性樹脂粒子（D) に与えられた。得られた吸水性材料（8) を実施例 7と同様の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

実施例 9

吸水性樹脂粒子（D) 1 5 g と水不溶性の微粒子状シリ力（ァエロジル 2 0 0、日本ァエロジル株式会社製） 0. 1 5 gとを混合し、得られた混合物を 1 5 0 x 2 0 0 mm の型枠に均一に広げた。この時、吸水性樹脂粒子（D) および微粒子状シリカの混合物は約 0. 7 mmの厚みで平面状に流展された状態であつた。このものを 4 5。 (：、相対湿度 80 %の恒温恒湿器に放置した。 1 5 0分後にシート状の吸水性材料（ 9 ) が得られた。 6， 2 gの水分が吸水性樹脂粒子（D) に与えられた。得られた吸水性材料（ 9 ) を実施例 7と同様の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

参考例 5 吸水性樹脂粒子（E ) の合成例

5 0 0 m 1 の円筒形セノ、 °ラブルフラスコに、 2—スルホェチルメタクリレートのナトリウム塩 8. 6 g、 7 5モル %がナトリウム塩により中和されたアクリル酸 3 5. 4 g と、架橋剤としてのトリメチロールプロパントリアクリレ — ト 0. 0 7 7 g (対単量体 0. 0 6モル％) および水 6 9 gからなる単量体水溶液を仕込んだ。攪拌下に反応系内の窒素置換を行ない、単量体水溶液の温度を 3 0てにした。次いで 1 0 %過硫酸ナトリウム水溶液 0. 5 gおよび 0. 5 % L—ァスコルビン酸水溶液 0. 4 gを添加し、撹拌を停止して爾台を開始させた。重合開始後 1 5分で系内温度は 7 0。Cに上昇した。系内温度が下がり始めたのを確認した後、重合系を外部加熱し、 7 5てで 1時間保持した。得られた含水ゲル重合体を細分化し、 1 5 CTCで 9 0分間乾燥した。得られた乾燥物（ P P E ) をハンマ一ミルで粉砕し、 3 0 0 mを通過する吸水性樹脂粒子（ p E ) を得た。吸水性樹脂粒子（ p E ) 1 0 0重量部を、グリセリン 1重量部、水 1重量部およびィソプロパノール 2重量部からなる水性混合物と混合した。得られた混合物を、オイルバス

( 1 5 °C ) に漬けられたボウルに投入し、攪拌下で 3 0 分間熱処理し、 3 0 0 mを通過する吸水性樹脂粒子（E ) を得た。吸水性樹脂粒子（ E ) のうち 1 5 0 mを通過するものの割合は 2 7重量％であつた。また吸水性樹脂粒子

( E ) の荷重下吸収倍率は 24 m 1 ノ gであった。

実施例 1 0

吸水性樹脂粒子（E ) 1 5 gを 1 5 0 x 2 0 0 mmの型枠に均一に広げた。この時、吸水性樹脂粒子（ E ) は約 0. 7 m mの厚みで平面状に流展された状態であった。このものに霧吹きによって 5. 9 gの水分を与え、シート状の吸水性材料（ 1 0 ) が得られた。得られた吸水性材料（ 1 0 ) を実施例 7と同様の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

実施例 1 1

吸水性樹脂粒子（ E ) 1 5 gと水不溶性の微粒子状シリ力（ァエロジル 2 0 0、日本ァエロジル株式会社製）〇. 1 5 gとを混合し、得られた混合物を 1 50 x 20 0 mm の型枠に均一に広げた。この時、吸水性樹脂粒子（E ) および微粒子状シリカの混合物は約 0. 7 m mの厚みで平面状に流展された状態であった。このものに霧吹きによって 6. 2 gの水分を与え、シート状の吸水性材料（ 1 1 ) 力く得られた。得られた吸水性材料（ 1 1 ) を実施例 7と同様の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

¾施例 1 2

参考例 5で得られた吸水性樹脂粒子（ E ) を 1 50 m で分級し、 30 0 mから 1 50 mの吸水性樹脂粒子

(F ). を得た。吸水性樹脂粒子（F ) の荷重下吸収倍率は 28 m 1 Z gであった。吸水性樹脂粒子（F ) を用いること以外は実施例 1 0と同様の操作を繰り返し、シート状の吸水性材料（ 1 2) が得られた。得られた吸水性材料（ 1 2 ) を実施例 7と同様の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

比較例 6

実施例 8と同様の操作を繰り返し、吸水性樹脂粒子（D) を均一に広げた型枠を 4 5て、相対湿度 80 %の恒温恒湿器に放置した。恒温恒湿器に入れて 1 0 0分後に型枠を取り出し、湿った吸水性樹脂粒子（D) の上を金属製のへらでこすった。その後さらに 5 0分間恒温恒湿器に放置し、取り出した吸水性樹脂粒子（D) の上を再び金属製のへらでこすった。 6 gの水分が吸水性樹脂粒子（D) に与えられた。得られた比較吸水性材料（6 c ) を実施例 7と同様の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

比較例 7

吸水性樹脂粒子（E ) 1 5 gをミキサーに入れて撹拌しながら、水 6 gを滴下投入した。すぐに塊状の、吸水性樹脂と水からなる組成物が得られた。このものは強い弾性を有しており、引きちぎって小粒塊にすることはできたが、均一なシート状に成型することは困難であった。

比較例 8

実施例 8において、 0. 8 gの水分を吸水性樹脂粒子 (D) に与えた以外は実施例 8と同様の操作を繰り返した < 造粒された粒子が一部見られたが、粒子状のままでシートを形成しなかった。 .

比較例 9

実施例 9において、吸水性樹脂粒子（D) 4. 2 gと水不溶性の微粒子状シリカ（ァエロジル 200、日本ァエロジル株式会社製） 0. 04 gとを混合し、得られた混合物を 1 5 0 X 20 ◦ m mの型枠に均一に広げた以外は実施例 9と同様の操作を繰り返した。このものを 4 5。C、相対湿度 80 %の恒温恒湿器に放置し、 1. 7 gの水分が吸水性樹脂粒子（D) に与えられた。造粒された粒子が一部に見られたが、粒子状のままでシ一トを形成しなかった。

¾施例 1 3

施例 9において、水不溶性の微粒子状シリカ（ァエロジル 2 0 0、曰本ァエロジル株式会社製） 0. 1 5 gにかえて、 K Cフロック W— 300 (セルロースパウダー、山陽国策パルプ株式会社製） 0. 7 5 gを用いること以外は実施例 9と同様の操作を繰り返した。 6. 2 gの水分が吸水性樹脂粒子（D) に与えられた。得られた吸水性材料 ( 1 3 ) を実施例 7と同様の方法で評価し、得られた結果を表 2に示した。

表 2 実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 10 水分量（重量部） 45 41 41 39 吸水助剤量（重量部） 0 〇 1 0

48 49 44 4 n ロフ ki p r 丄 1 ？ Γ) A ± nリ O 7 / ン未平入/又、/又ノ z 1丄 o Q nリ、 1 R门 z 丄 O リノ丄 O U 実施例 11 実施例 12 実施例 13 比較例 6 水分量（重量部） 41 39 41 41 吸水助剤量（审暈部） 1 0 5 0 ^μΐί . ΛΊ σ -^- &/ 6 ノ A A n H:ム A

Π½フ， c ρ ヽリ丄 o 1 Q

丄 O 丄 4 u 未又、/又ノノ丄 C> U ノ丄 c u 丄 < U ノ丄 ^) U 比較例 7 比較冽 8 比較例 9 水分量（重量部） 40 5 40

吸水助剤量（重量部） 0 0 1

吸水倍率 (g/g ) シートシートシ一ト

吸水速度 (sec ) 形成形成形成

柔軟度（度）せずせずせず実施例 1 4

実施例 7において、型枠にかえて 1 5 0 x 3 0 0 mmのヒ一トロンペーパー G S 2 2 (南国パルプ工業株式会社製）を水平な台上に広げ、その上に実施例 7の操作を繰り返し、約 0. 5 m mの厚みの吸水性材料がヒ一トロンべ一パ一 G S 2 2に載った積層シートを作成した。一方、市販の使い捨ておむつピンポンパンツ Lサイズ（株式会社資生堂）のポリエチレンフィルムからなる防水材シ一トの中央を縦方向に切断し、吸水性樹脂、綿状パルプおよび吸水紙からなる吸収体を取り除いた。このようにして得られた使い捨ておむつのシャシ一に前述の積層シ一トを吸水性材料がシャシ一の表面材（ポリプロピレン不織布）側にくるように組み込み防水材シー卜の切れ目を粘着テープで塞いだ。得られた吸水性物品（ 1 ) を下記の方法で評価し、結果を表 ^ S^した。

I ：吸水性物品の評価方法

体重 1 0 k gの幼児をもとにした、排尿管を備えたべビ一モデルを作成した。実施例 1 4で作成した吸水性物

( 1 ) を上記べビ一モデルに装着し、人工尿を 5 0 m 1 / 1 0 s e cの速度で排出させた。 5 0分後に同様の排尿操作を行ない、人工尿が吸水性物品から漏れ出るまでに吸収された人工尿の量により尿漏れを評価した。

実施例 1 5〜 1 9

実施例 1 4において、吸水性材料の作成は実施例 8〜 1 2の操作を繰り返す以外は、実施例 14と同様の操作を行ない、吸水性材料がヒ一トロンペーパー G S 22に載った積層シートをそれぞれ作成した。以後実施例 14の操作を繰り返して、吸水性物品（ 2〜 6) を得た。得られた吸水性物品（ 2〜 6) を実施例 14と同様の方法で評価し、結果を表 3に示した。

比較例 1 0

実施例 14において、吸水性材料の作成を比較例 8の操作を繰り返す以外は、実施例 14と同様の操作を行ない、吸水性樹脂粒子（D) が載ったシ― トを作成した。吸水性樹脂粒子（D) は、ほとんど固定化されておらず非常に取り扱い難いものであつたが、以後実施例 14の操作を繰り返して、比較吸水性物品（ 1 c ) を得た。得られた比較吸水性物品（ 1 c ) を実施例 14と同様の方法で評価し、結果を表 3に示した。比較吸水性物品（ l c ) 内で吸水性樹脂粒了の移動、偏りが見られた。

表 3 実施例実施例実施例実施例実施例実施例 14 15 16 17 18 19 吸水性物品 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 吸水性物品の 150 300 350 250 350 350 吸水量 (ml) 比較例

1〇吸水性物品比較（ 1 c ) 吸水性物品の 100

吸水量 (ml)

参考例 6 吸水性樹脂粒子（G) の合成例

内容量 1 0 リットル、シグマ型羽根を 2本有するジャケット付きステンレス製二一ダ一に、アクリル酸ナトリウム 7 5モル％とァクリル酸 2 5モル％とからなる単量体の水溶液 5 5 0 0 g (モノマー濃度 38%) と、架橋剤としてのトリメチロールプロノ、。ントリァクリレート 4. 2 g (対単量体◦. 0 6モル％) とを投入し、窒素ガスを吹き込み反応系内を窒素置換した。ジャケットに 3 5 Cの温水を通じて加温し、シグマ型羽根を 4 0 r p mで回転撹袢させながら、重合開始剤として過硫酸ナトリウム 2. 8 gと L一ァスコルビン酸 0. 1 gを添加し、重合を開始させた。重合反応は 1時間行なった。反応終了後、細分化された含水ゲル状重合体を目開き 0. 3 mmの金網上に広げ、 1 6 0 °Cで 1時間乾燥した。得られた乾燥物（ p p G ) をハンマ一ミルで粉砕し、 8 5 0 mを通過する吸水性樹脂粒子

( p G) を得た。吸水性樹脂粒子（ p G) のうち 1 5 0 mを通過するものの割合は 1 8重量％であった。また吸水性粒子（ P G ) の荷重下吸収倍率は 1 6 m 1 Z gであった。吸水性樹脂粒子（ p G) 1 0 0重量部を、グリセリン 0. 5重量部、水 2重量部およびィソプロパノール 2重量部からなる水性混合物と混合した。得られた混合物を、オイルバス（ 1 9 5。C) に漬けられたボウルに投入し、攪拌下で 4 0分間熱処理し、 8 5 0 / mを通過する吸水性樹脂粒子

( G ) を得た。吸水性樹脂粒子（ G) のうち 1 5 0 / mを通過するものの割合は 1 5重量％であった。また吸水性樹脂粒子（G) の荷重下吸収倍率は 28. 5 m 1 であつた。

実施例 2 0

吸水性樹脂粒子（ p G) 1 5 gと水不溶性の微粒子状シリカ（ァエロジル 2 0 0、日本ァエロジル株式会社製） 0. 1 5 gとを混合し、得られた混合物を 1 5 0 x 2 0 0 mm の型枠に均一に広げた。このものに濃度が 5 0重量％のグリセリン水溶液を 3. 9 g噴霧し、厚みが約 0. 8 mmのシート状の吸水性材料（ 2 0 ) を得た。得られた吸水性材料（ 2 0 ) を実施例 1および 7に記載の方法で評価し、得られた結果を表 4に示した。なお、経時吸水速度および経時柔軟度については、下記の方法により評価した。

J ：経時吸水速度

吸水性材料を 4 5 X 4 5 m mの正方形にカットし、このものを 2 5 ° (：、相対湿度 4 0 %の恒温恒湿器に 1 8 0分間放置した。恒温恒湿器から取り出した吸水性材料ついて、上述の Gの操作を繰り返した。得られた時間を経時吸水速度とした。この時間の短いものほど経時吸水速度が大きい ₍ K ：経時柔軟度

少なくとも 2 c mの幅を有する吸水性材料を相対湿度 4 0 %の恒温恒湿器に 1 8 0分間放置した。恒温恒湿器から取り出した吸水性材料について、上述の Hの操作を繰り返した。吸水性材料に実質的な亀裂が人る時点の、回転を開始した水平面からの角度を経時柔軟度とした。この角度が大きいほど経時柔軟度が大きい。

実施例 2 1

吸水性樹脂粒子（G) 1 5 gと水不溶性の微粒子状シリ力（ァエロジル 2 0 0、日本ァエロジル株式会社製） 0. 1 5 g とを混台し、得られた混合物を 1 5 0 x 2 0 0 mm の型枠に均一に広げた。このものに濃度が 5 0重量％のグリセリン水溶液を 4. 0 噴霧し、厚みが約 0. 8 m mのシート状の吸水性材料（ 2 1 ) を得た。得られた吸水性材料（ 2 1 ) を実施例 2 0 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 4に示した。

実施例 2 2

吸水性樹脂粒子（G) を目開き 1 5 0 ^ mの金網で分級し、 8 5 0 m〜 1 5 0 ^ mのサイズの吸水性樹脂粒子

(H) を得た。吸水性樹脂粒子（H) 1 5 gと水不溶性の微粒子状シリカ（ァエロジル 2 0 0、日本ァエロジル株式会社製） 0. 1 5 gとを混合し、得られた混合物を、あらかじめ濃度 5 0重量％のグリセリン水溶液 1. 8 gが噴霧してある 1 5 0 X 2 0 0 m mの型枠上に均一に広げた。この上からさらに濃度が 5 0重量％のグリセリン水溶液を 1. 8 g噴霧し、厚みが約 0. 8 mmのシ— ト状の吸水性材料

( 2 2 ) を得た。得られた吸水性材料（ 2 2 ) を実施例 2 0と同様の方法で評価し、得られた結果を表 4に示した。 ¾施例 2 3 吸水性樹脂粒子（ E ) 1 5 g と水不溶性の微粒子状シリ力（シぺルナ一ト 2 2 S、デグッサ株式会社製） 0. 3 g とを混合し、得られた混合物を 1 5 0 x 2 0 0 mmの型枠に均一に広げた。このものに濃度が 5 0重量％のグリセリン水溶液を 4. 8 g噴霧し、厚みが約 0. 8 mmのシート状の吸水性材料（ 2 3 ) を得た。得られた吸水性材料（ 2

3 ) を実施例 2 0 と同様の方法で評価し、得られた結果を ¾ 4に示した。

実施例 24

吸水性樹脂粒子（ E ) を 1 5 0 mで分級し、 1 5 0 mを通過する吸水性樹脂粒子（ I ) を得た。吸水性樹脂粒子（ I ) を用いること以外は実施例 2 3と同様の操作を繰り返し、厚みが約 0. 8 m mのシート状の吸水性材料（ 2

4 ) が得られた。得られた吸水性材料（ 24 ) を実施例 2 0 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 4に示した。実施例 2 5

実施例 2 3において、水不溶性の微粒子状シリカ（シぺルナ一ト 2 2 S、デグッサ株式会社製） ◦ . 3 gにかえて, K Cフロック W— 3 0 0 (セルロースパゥダ一、山陽国策パルプ株式会社製） 0. 7 5 gを用いること以外は実施例 2 3と同様の操作を繰り返した。厚みが 0. 9 mmのシート状の吸水性材料（ 2 5 ) が得られた。得られた吸水性材料（ 2 5 ) を実施例 2 0と同様の方法で評価し、得られた紡果を衷 4に示した。実施例 2 6

実施例 2 1 において、濃度が 5 0重量％のグリセリン水溶液を 4. 0 gにかえて濃度が 7 5重量％のグリセリン水溶液を 6. 0 g噴霧した以外は実施例 2 1 と同様の操作を繰り返し、シ一ト状の吸水性材料（ 2 6 ) が得られた。得れた吸水性材料（ 2 6 ) を実施例 2 0 と同様の方法で評価し、得られた結果を表 4に示した。

実施例 2 7

1 5 0 x 2 0 0 mmの紙（ a ) (坪量 I S g Zm² ) を水平な台上に広げ、その上に吸水性樹脂粒子（G) 1 5 g と水不溶性の微粒子状シリカ（ァエロジル 2 0 0、日本ァエロジル株式会社製） 0. 1 5 gとの混合物を均一に広げた。このものに濃度が 5 0重量％のグリセリン水溶液を 2. 1 g噴霧し、厚み約 0. 8 mmのシ— ト状の吸水性材料が載ったシートを作成した。吸水性材料の上に、同じサイズの紙（ a ) を重ね、さらに 1 6メッシュ（ J I S ) の金網を載せた。これらを S k g Z c m² の圧力下に 3分間保持し、吸水性材料が紙（ a ) で挟持された積層吸水性材料 ( 2 7 ) が得られた。得られた積層吸水性材料（ 2 7 ) を実施例 2 0と同様の方法で評価し、得られた結果を表 4に示した。表 4 実施例 20 実施例 21 実施例 22 実施例 23

吸水助剤量（重量部） 1 1 1 2 水分量（重量部） 19 13 12 16 多価アルコール量（重量部） 13 13 12 16 吸水性材料 (20) (21) (22) (23) 吸水倍率（g/g ) 44 41 41 42 吸水速度 (sec ) 102 22 49 14 経時吸水速度 (sec ) 1 14 26 55 1 5 柔體（度）〉18〇 > 180 > 120 〉180 経時柔軟度（度） > 120 > 1 S0 〉120 > 180 実施例 24 実施例 25 実施例 26 実施例 27 吸水助剤量（重量部） 2 5 1 1 水分量（重量部） 16 16 10 ί 多価アルコール量（重量部） 16 16 30 7

P細生材料 (24) (25) (26) 積層（27) 吸水倍率（g ) 42 41 41 41 吸水速度 (sec ) 8 15 30 25 経時吸水速度 (sec ) S 18 32 2S 柔軟度（度） > 180 > 180 > 180 > 180 経時柔軟度（度） > 180 > 120 > 180 > 180 実施例 28

¾施例 2 1 において、グリセリン水溶液にかえてェチレングリコール水溶液を用いる以外は実施例 2 1 と同様の操作を繰り返し、厚みが約 0. 8 m mのシ— ト状の吸水性材料（ 28) が得られた。得られた吸水性材料（ 28) を実施例 2 0と同様の方法で評価し、得られた結果を表 5に示した。

実施例 2 9

実施例 2 1 において、ダリセリン水溶液にかえてジェチレングリコール水溶液を用いる以外は実施例 2 1 と同様の操作を繰り返し、厚みが約 0. 8 mmのシート状の吸水性材料（ 2 9 ) が得られた。得られた吸水性材料（ 2 9 ) を実施例 2 0と同様の方法で評価し、得られた結果を表 5に示した。

実施例 3 0

实施例 2 1 において、 5 0重量％のグリセリン水溶液 4. O gに代えて、 28重量％のグリセリン水溶液 5. 3 gを用いた以外は実施例 2 1 と同様の操作を繰り返し、厚みが約 0. 8 m mのシート状の吸水性材料（ 3 0 ) が得られた。得られた吸水性材料（ 3 0 ) を実施例 2 0と同様の方法で評価し、得られた結果を表 5に示した。

比較例 1 1

吸水性樹脂粒子（G) 1 5 gと水不溶性の微粒子状シリ力（ァエロジル 2 0 0、日本アロエジル株式会社製） 0. 1 5 gとを混合し、さらに得られた混合物とグリセリン 1. 8 gとを混合した。得られた混合物を 1 5 0 x 2 0 0 mm の型枠に広げたがシ一トを形成しなかった。

比較例 1 2

実施例 2 1 において、 5 0重量％のグリセリン水溶液 4.

O gに代えて、 7 5重量％のグリセリン水溶液 0. 6 gを用いた以外は実施例 2 1 と同様の操作を繰り返した。シートを形成しなかった。

比較例 1 3

実施例 2 3において、水不溶性の微粒子状シリカを使用しないこと以外は実施例 2 3と同様の操作を繰り返し、厚みが約 0. 8 m mのシート状の比較吸水性材料（ 1 3 c ) が得られた。得られた比較吸水性材料（ 1 3 c ) を実施例 2 0と同様の方法で評価し、得られた結果を表 5に示した。比蛟例 1 4

吸水性樹脂粒子（G) 1 5 gと水不溶性の微粒子シリカ (ァエロジル 2 0 0、日本ァェロジル株式会社製） 0. 1 5 gとの混合物をミキサーに入れて攪拌しながら、 5 0重量％のグリセリン水溶液 4. 0 gを滴下投入した。すぐに塊状の、吸水性樹脂と水およびグリセリンからなる組成物が得られた。このものは強い弾性を有しており、引きちぎつて小粒塊にすることはできたが、均一なシ一ト状に成形することは困難であった。

比較例 1 5 吸水性樹脂粒子（G) 4. 2 gと水不溶性の微粒子状シリカ（ァエロジル 200、日本ァエロジル株式会社製） 0. 04 gとを混合し、得られた混合物を 1 50 x 200 mm の型枠に均一に広げた。このものに濃度が 50重量％のグリセリン水溶液を 1. 1 g噴霧したが、造粒された粒子が —部みられただけで、全体は粒子状のままでシ一トを形成しなかった。

表

^-fcfc ^ilつ Q

厶 0 u iLi 'J丄丄

助剁里

丄丄水 iレ分ノ\且 ,'^·_Ξ_ 17ヽ

里盧里邵丄つ 1丄つ

D つ U 多価アルコール量（重量部） 13 13 10 12 吸水性材料 (28) (29) (30)

吸水倍率（g ) 41 41 41 シート吸水速度 (sec ) 23 25 21 形成経時吸水速度 (sec ) 25 2リ 48 せす柔軟度（度）〉 180 > 180 > 180

経時柔!^ (度） > 180 > 180 40 > 比較例 12 比較例 13 比車父例 14 比較例 15 吸水助剤量（重量部） 1 0 1 1 水分量茧量部） 1 16 13 13 多価アルコール量（軍暈部） 3 16 13 13 吸水性材料

吸水倍率（g/g ) シ一ト 4〇シートシート吸水速度（sec ) 形成 110 形成形成経時吸水速度 (sec ) せず 115 せずせず柔軟度（度） > 180

経時柔軟度（度） > 180 実施例 3 1

実施例 2 0 において、型枠にかえて 1 5 0 X 3 0 O m m のヒ一トロンペーパー G S 2 2 (南国バルブ工業株式会社製）を水平な台上に広げ、その上に実施例 2 0の操作を繰り返し、約 0 . 5 m mの厚みの吸水性材料がヒートロンべ一パー G S 2 2に載つた積層シ一トを作成した。一方、市販の使い捨ておむつピンポンパンツ Lサイズ（株式会社資生堂）のポリエチレンフィルムからなる防水材シ一トの中央を縦方向に切断し、吸水性樹脂、綿状パルプおよび吸水紙からなる吸収体を取除いた。このようにして得られた使い捨ておむつのシャシ一に、前述のシートを吸水性材料がシャシ一の表面材（ポリプロピレン不織布）側にくるように組み込み、防水材シ— 卜の切れ目を粘着テープで塞いだ。得られた吸水性物品（ 7 ) を実施例 1 4に記載の方法で評価し、結果を表 6に示した。

実施例 3 2〜 3 5

実施例 3 1 において、吸水性材料の作成は実施例 2 1〜 2 4の操作を繰り返す以外は、実施例 3 1 と同様の操作を行い、吸水性材料がヒートロンペーパー G S 2 2 に載った積層シートをそれぞれ作成した。以後実施例 3 1の操作を繰り返して、吸水性物品（ 8〜 1 1 ) を得た。得られた吸水性物品（8〜 1 1 ) を実施例 3 1 と同様の方法で評価し、結果を.表 6に示した。

比蛟例 1 6 実施例 3 1 において、吸水性材料の作成を比較例 1 1の操作を繰り返す以外は、実施例 3 1 と同様の操作を行い吸水性樹脂粒子（G) が載ったシ一トを作成した。吸水性樹脂粒子（ G) は、ほとんど固定化されておらず非常に取扱い難いものであつたが、以後実施例 3 1の操作を繰り返して、比較吸水性物品（ 2 c ) を得た。得られた比較吸水性物品（ 2 c ) 実施例 3 1 と同様の方法で評価し、結果を表 6に示した。比較吸水性物品（ 2 c ) 内で吸水性樹脂粒子の移動、偏りが見られた。

実施例実施例実施例実施例実施例

31 32 33 34 35 16 吸水性物品 (7) (8) (9) (10) (11) 比較 (2 c) 吸水性物品の 150 350 300 300 250 100 吸水量 (ml) ¾施例 3 6

吸水性樹脂粒子（D) 1 5 g と水不溶性の微粒子状シリ力（ァエロジル 2 0 0、日本ァエロジル株式会社製） 0, 1 5 gとを混合し、得られた混合物を水平な台上に広げた 1 5 0 x 3 0 0 mmのヒ一トロンべ一パー G S 2 2 (南国パルプ工業株式会社製）に均一に広げた。このものに 6 g の水を噴霧し、シート状の吸水性材料が載ったシート（ 1 ) を作成した。シート（ 1 ) を長辺方向に二等分する線分上で、該線分を 4等分する点、 3点を中心にして、それぞれ直径 1 5 mmの円形をくりぬいた。一方、市販の使い捨ておむつピンポンパンツ Lサイズ（株式会社資生堂）のポリエチレンフィルムからなる防水材シートを縦方向に切断し、吸水性樹脂、綿状パルプおよび吸水紙からなる吸収体を取除いた。この様にして得られた使い捨ておむつのシャシ一に、前述のシート（ 1 ) を吸水性材料がシャシ一の表面材（ポリプロピレン不織布）側にくるように組み込んだ。この際、シート（ 1 ) の先端はシャシ一が形成する袋体の端から 5 0 m mの位置に固定した。更に、シート（ 1 ) のくりぬき部分に対応する位置にある防水材シート上に、接着剤を径 1 0 mmに塗布し、表面材と防水材シ— トを直接固着した。（シート状物の 1 0 0 0 c m² の面積当たり 6〜 7個のポイント固定に相当。）防水材シートの切れ目を粘着テープで塞ぎ、吸水性物品（ 1 2 ) を得た。得られた吸水性物品（ 1 2 ) を下記の方法で評価し、結果を表 7 に刁した o

L ：吸水性物品の評価方法（ 2 )

体重 1 0 k gの幼児をもとにした、排尿管を備えたべビ一モデルを作成した。実施例 3 6で作成した吸水性物品 ( 1 2 ) を上記べビ一モデルに装着し、人工尿を 5 0 m 1 1 0 s e cの速度で排出させた。 5 0分後に同様の排尿操作を行い、人工尿が吸水性物品から漏れ出るまでに吸収された人丁.尿の量により尿漏れを評価した。更に、尿漏れを生じた吸水性物品を、ベビーモデルから取外し、該吸水性物品の中央および両サイドを手で押さえ、吸液し膨潤した吸水性樹脂の移動のし易さを評価した。

実施例 3 7

実施例 3 6において、シート（ 1 ) を長辺方向に二等分する線分上の中央をくりぬき、該くりぬき部分に対応する位置にある防水材シ一ト上に、接着剤を塗布した以外は、 ¾施例 1 と同様の操作を繰り返した。（シート状物 1 0 0 0 c m - の面積当たり 2〜 3個のポイント固定に相当。）このようにして吸水性物品（ 1 3 ) を得、得られた吸水性物品（ 1 3 ) を実施例 3 6と同様の方法で評価し、結果を ¾S / にした。

実施例 3 8

実施例 3 6において、シート（ 1 ) を長辺方向に二等分する線分上で、該線分を 3等分する点、 2点を中心にして、それぞれ直径 1 5 m mの円形をくりぬき、該くりぬき部分に対応する位置にある防水材シート上に、接着剤を塗布した以外は、実施例 : 3 6 と同様の操作を繰り返した。（シート状物 1 0 0 0 c m² の面積当たり 4〜 5個のポィント固定に相当。）このようにして吸水性物品（ 1 4 ) を得、得られた吸水性物品（ 1 4 ) を実施例 3 6と同様の方法で評価し、結果を表 7に示した。

比較例 1 7

実施例 3 6において、シート（ 1 ) をそのまま使い捨ておむつのシャシ一に組み込み、比較吸水性物品（ 3 c ) を得た。得られた比較吸水性物品（ 3 c ) を実施例 3 6と同様の方法で評価し、結果を表 7に示した。

表マ雄例実施例実施例比較例

36 37 38 17 吸水性物品の 350 300 350 300 吸水量 (ml) ゲルの移動〇 △ 〇 X

〇：ゲルの移動力《少ない

△：ゲルの移動力く少しある

X ：ゲルの移動力〈大きい

産業上の利用可能性

本発明の吸水性材料は、不純物を含有しないために安全性が高く、しなやかで、強靭な風合い、良好なる吸水性を有しており、吸水ないし吸湿を目的とする種々の用途に用いることができる。また本発明の吸水性材料は、低湿度雰囲気下で長時間保持されても、その大きい吸水速度および柔軟度を維持できる。さらに本発明の吸水性材料は、粉塵の発生がない。例えば、衛生材料の吸水層、結露吸水シ— ト、農業用吸水シート、土木用止水剤、メディカルシ一ッ、食品用鲜度保持剤、雑貨用吸水剤等の用途が挙げられる。また、本発明の吸水性材料の製造方法により上記の吸水性材料を極めて容易にかつ安価に調達することができる。本発明の吸水性物品は、吸水性樹脂含有量を高くできるため、従来の吸水性物品と同等以上の吸水性能を有しながら、薄くコンパクトである。また、柔軟性が高いため体に良くフイットし、使い勝手がよい。また本発明の吸水性物品は、従来の吸水性物品に比較して薄くコンパクトでありながら優れた吸水性能を有し、吸水後も、吸水した樹脂の移動がおこらず、型崩れしない。さらに、容易に経済的に製造することができる。従って吸水ないし吸湿を目的とする種々の用途に用いることができる。例えば、衛生材料の吸水層、結露吸水シ一ト、農業用保水シート、土木用止水剤、メディカルシーツ、食品用鮮度保持剤、雑貨用吸水剤等の用途が挙げられる。

Claims

請求の範图

1 . 吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水 1 5〜 1 5 0 ¾量部が配合された吸水性材料であつて、該吸水性材料は、厚みが約 0 . 3〜 5 m mのシート状態であって、該シート状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものであることを特徴とする吸水性材料。

2 . 引張降伏強さが、 5 k gノ c m ² 以上で、かつ引張降伏伸びが、 2 0 %以上である請求の範囲 1 に記載の吸水性材料。

3 . 吸水性樹脂粒子が、 1 0 0 0 ;i mよりも大きな粒子を実贯的に含まず、かつ 1 5 0 / m以下の粒子が 2 0重量％以上である粒度分布を有するものである請求の範囲 2に記載の吸水性材料。

4 . 吸水速度が 5 0秒以下で、かつ柔軟度が 9 0度以上である請求の範囲 1 に記載の吸水性材料。

5 . 吸水性樹脂粒子が、少なくとも 2 0 g / c m ² の荷重下で 0 . 9重量％食塩水を少なくとも 2 0 m 1 吸収するものである請求の範囲 1 に記載の吸水性材料。

6 . 吸水性樹脂粒子が、表面架橋されたものである請求の範囲 1 に記載の吸水性材料。

7 . 吸水性樹脂粒子が、 1 0 0 0 ^ mよりも大きな粒子を実質的に含まず、かつ 1 5 0 ^ m以下の粒子が 1 0重量％以下である粒度分布を有するものである請求の範囲 1 に記載の吸水性材料。

8 . 吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水 1 5 〜 1 5 〇重量部、および水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0 . 1 〜 1 0重量部が配合された吸水性材料であって、該吸水性材料が、厚みが約◦ . 3〜 5 m mのシート状態であって、該シート状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものであることを特徴とする吸水性材料。

9 . 吸水速度が 3 0秒以下で、かつ柔軟度が 9 0度以上である請求の範囲 8に記載の吸水性材料。

1 0 . 吸水性樹脂粒子が、少なくとも 2 0 g c m ² の荷量下で 0 . 9重量％食塩水を少なくとも 2 0 m l 吸収するものである請求の範囲 8に記載の吸水性材料。

1 1 . 吸水性樹脂粒子が、表面架橋されたものである請求の範囲 8に記載の吸水性材料。

1 2 . 吸水性樹脂粒子が、 1 0 0 ◦ / mよりも大きな粒子を実的に含まず、かつ 1 5 0 ^ m以下の粒子が 1 0重量 %以上である粒度分布を有するものである請求の範囲 8に記載の吸水性材料。

1 3 . 吸水性材料が、水性液体と接することにより、実質的に個々の吸水性樹脂粒子に分解されるものである請求の範囲 1 または 8いずれかに記載の吸水性材料。

1 4 . ¾求の範囲 1 または 8いずれかに記載の吸水性材料の少なくとも片面に水透過性シートを配してなる積層吸水性材料。

1 5. 吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部を支持体上に、厚みを約 0. 3〜 5 m mに規制して面状に流展し、この面状態を保持しながら水およびノまたは水蒸気 1 5〜 1 5 0重量部を加えて接触させることを特徴とする吸水性材料の製造方法 0

1 6. 吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部と、水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1稗の吸水助剤 0. 1〜 1 0重量部とを支持体上に、厚みを約 0. 3〜 5 m mに規制して面状に流展し、この面状態を保持しながら水およびノまたは水蒸気 1 5〜 1 5 0重量部を加えて接触させることを特徴とする吸水性材料の製造方法。

1 7. 請求の範囲 1、 8または 1 4いずれかに記載の吸水性材料を、少なくとも片面側を水透過性シートによつて形成した袋体の内部に収納したことを特徴とする吸水性物品。

1 8. 吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部に対して水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の吸水助剤 0. 1〜 1 0重量部、水 3〜 3 0重量部および多価アルコール 5〜 5 0重量部が配合された吸水性材料で、該吸水性材料は、厚みが約 0. 3〜 5 mmのシ一ト状態であつて、該シード状態は前記吸水性樹脂粒子同士の接着に起因したものであることを特徴とする吸水性材料。

1 9. 経時吸水速度が 5 0秒以下で、かつ経時柔軟度が 9 0度以上である請求の範囲 1 8に記載の吸水性材料。

2 0. 吸水性樹脂粒子が、少なくとも 2 0 g _ c m² の荷重下で 0. 9重量％食塩水を少なくとも 2 0 m 1 / g吸収するものである請求の範囲 1 8に記載の吸水性材料。

2 1. 吸水性樹脂粒子が、表面架橋されたものである請求の範囲 1 8に記載の吸水性材料。

2 2. 吸水性樹脂粒子が、 1 0 ◦ 0 mよりも大きな粒子を質的に含まず、かつ 1 5 0 m以下の粒子が 1 0 %以上である粒度分布を有するものである請求の範囲 1 8に記載の吸水性材料。

2 3. 多価アルコールが、グリセリン、ポリグリセりン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびトリメチレングリコールよりなる群力、ら選ばれた少なくとも 1種のものである請求の範囲 1 8に記載の吸水性材料。

24. 多価アルコールと水の重量比の値が、 1以上である請求の範囲 1 8に記載の吸水性材料。

2 5. 吸水性材料が、水性液体と接することにより、実質的に個々の吸水性樹脂粒子に分解されるものである請求の範囲 1 8に記載の吸水性材料。

2 6. 諳求の範囲 1 8に記載の吸水性材料の少なくとも片 Π0に水透過性シートを配してなる積層吸水性材料。

2 7. 吸水性樹脂粒子 1 0 0重量部と、水不溶性微粒子、界面活性剤および繊維よりなる群から選ばれた少なくとも

1種の吸水助剤 0. 1〜 1 0重量部とを支持体上に、厚みを約 0. 3〜 5 mmに規制して面状に流展し、この面状態を保持しながら、水 3〜 3 0重量部および多価アルコール 5〜 5 0重量部を加えて接触させることをことを特徴とする吸水性材料の製造方法。

28. 請求の範囲 1 8または 2 6いずれかに記載の吸水性材料を、少なくとも片面側を水透過性シ— トによって形成した袋体の内部に収納したことを特徴とする吸水性物 □

□□ ο

2 9. 少なくとも片面側を透水性シ一トによつて形成した袋体の内部に吸水性材料を収納した吸水性物品において、前記吸水性材料が少なくとも 6 0重量％の吸水性樹脂からなるシート状物であつて、該シート状物約 1 0 0 0 c m² の面積当たり 3〜 1 5個のポイント固定を施したことを特徴とする吸水性物 □ Π 0

3 〇 . 前記吸水性材料が、請求の範囲 1、 8、 1 4、 1 8 2 6いずれかに記載の吸水性材料である請求の範囲 2 9に記載の吸水性物品。

3 1. 前記袋体の内容量（V m l ) と前記ポイント固定の数（ n ) の比の値（VZ n ) が、 1 0 0〜 1 0 0 0である請求の範囲 2 9に記載の吸水性物品。