WO1993019578A2

WO1993019578A2 - Tire tread rubber composition

Info

Publication number: WO1993019578A2
Application number: PCT/JP1993/000971
Authority: WO
Inventors: Shinsuke Nakane; Kazuhiko Kanou; Takatsugu Hashimoto
Original assignee: Bridgestone Corporation
Priority date: 1993-07-14
Filing date: 1993-07-14
Publication date: 1993-10-14
Also published as: EP0661343B1; WO1993019578A3; EP0661343A4; DE69315587D1; DE69315587T2; ES2111759T3; US5587417A; JP3200067B2; EP0661343A1

Description

明細書

タイヤトレツド用ゴム組成物

技術分野

本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物、特に、耐摩耗性に優れた重荷重用空気入りタイヤに好適なタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。

背景技術

従来、補強性の高いゴム用充填剤としては、 I S A F級のカーボンブラックが良く知られていた。しかし、近年の重荷重用空気入りタイヤにおいては、ケース耐久性の向上、省資源、低燃費の要請から、より耐摩耗性を向上し得るカーボンブラックが求められるようになつてきた。

そこで、重荷重用タイヤのトレッド用ゴム組成物への充填剤として使用するカーボンブラックも、 I S A F級から S A F級へと移り変わって

ところで、タイヤ等のゴム製品の耐摩耗性を向上させるには、一般的に微粒径かつハイストラクチャ一カーボンブラックが適していることは既に知られている。

カーボンブラックの粒子径を直接求めるには、電子顕微鏡写真中の粒子を計測する手段によるが、これで得られる粒子径はぁくまで平均値であり実際にはある分布をもっている。

- カーボンブラックの表面積を求めて、これにより粒子径を算出するこ ' ともできるが、これには窒素ガス吸着量から求める N ₂ S. A法、ヨウ素吸着法（ I A法）が簡便で、製造者の品質管理及び使用者側の受入検査等にルーチン的に使用されている。表面積を測定する場合に注意しなければならない点は、その測定原によって得られた値が全表面積、外部表面積のいずれを示すものであるかという点である。

カーボンブラックの表面には、一般に小さな細孔（pore) があると考えられており、全表面積は細孔中の表面積も含むものであり、外部表面積とは細孔中の表面積を除外したものである。カーボンブラックを補強剤としてゴムに混練する場合は、ゴムのような巨大分子は細孔中に入り込むことができないので、細孔中の表面は実際問題として有効に利用できない。

従って、力一ボンブラックの外部表面積のことをゴム有効表面積と呼ぶこともある。このゴム有効表面積を知るために分子の大きいセチルトリアンモニゥムブロマイド（CTAB) の吸着量から求めた表面積を用いる。これを CTAB法表面積と呼んでいる。この CTAB法表面積は、 m²Zgで表され、 A STMD 3765— 89に準拠して測定される ο

—方、カーボンブラックの粒子は単独に存在するのではなく、ぶどう状に連なっていることは電子顕微鏡により知られている。これをストラクチャ一と呼んでいる。このストラクチャーにも、粒子相互の融着即ち化学的な結合によるものと、単なるファンデルワールス力などの物理的結合によるものとの 2種があり、前者の非破壊性の構造形態を 1次ストラクチャ一、後者の変形、破壊性の構造形態を 2次ストラクチャ一という。ストラクチャ一は、一般的にはジブチルフタレート（DBP) の吸油量で測定される。この原理は、粒子相互の絡み合いの大きいカーボンブラックはより多量の油を吸収する能力が大きいという現象を基礎としている。

24M4DBP吸油量は、 24, 000 psiの圧力で 4回繰り返し圧縮を加えた後、 D B P吸油量を求めたもので所請ファンデルワールス刀により生じている変形，破壊性の構造形態（2次ストラクチャー）による D B P吸油量を排除して、非破壊性の真のストラクチャ一の構造形態 ( 1次ストラクチャー）に基づく、 D B P吸油量を求める時に用いる、 1次ストラクチャ一を主体とするカーボンブラックの骨格的構造特性を評価する指標であり、 A S T M D 3 4 9 3に従って測定した値である。力一ボンブラックをゴムに配合して、耐摩耗性を向上させるためには、カーボンブラックを微粒化することが求められるが、カーボンブラックを S A Fより更に微粒化、ハイストラクチャー化していくと、配合ゴム中でのカーボンブラックの分散性が著しく低下するので期待するほどの耐摩耗性の向上が見られず、現状では耐摩耗性の向上はほぼ限界にきていた。また、カーボンブラックを S A Fより更に微粒化、ハイストラクチャ一化していくと未加硫状態でのゴムの粘度が非常に高くなり、作 - 業性が著しく悪くなるという問題点もある。

—方、カーボンブラック以外で耐摩耗性を改良する方法としてシス一 1 , 4—ポリブタジエンゴム（以下、単に、「ハイシス B R J という）を用いる手段がある。また、用いられるハイシス B Rは、耐摩耗性を改良するために分子量ァップ、ポリマーのリニアリティー性ァップ及び分子量分布を狭くする等の方法が従来から行なわれてきている。しかし、これらの方法もカーボンブラックの微粒化と同じく、配合ゴム中での力一ボンブラックの分散性が著しく低下するので期待するほどの耐摩耗性の向上が見られず、現状では耐摩耗性の向上はほぼ限界にきており、未加硫状態でのゴムの粘度が非常に高くなり、作業性が著しく悪くなるという問題点もある。

上記したカーボンブラックの分散性の悪化及び未加硫時でのゴムの粘度上昇を改良するために、従来、種々の軟化剤、可塑剤、例えば、綿実油、大豆油、パインオイル、ァロマ油、ナフテン油、ジォクチルフタレ一ト等を添加することが行なわれてきた。しかし、軟化剤、可塑剤を添加することによつて分散性の向上及び粘度の低下を改善することができたが、耐摩耗性はむしろ低下させていた。

また、反応性の軟化剤、可塑剤を利用して粘度低下、若しくは分散改良を図る検討もなされてきたが、上記軟化剤、可塑剤に比較して耐摩耗性は改良されるものの十分といえるレベルではなく現状を維持するのが %―杯あった。

本発明者等も、本観点より鋭意検討しており特定の不飽和脂肪酸、すなわち、共役関係にある 2個の炭素間二重結合の少なくとも一組を分子内に含む共役ジェン酸を 5重量％以上含有する分子内に炭素間二重結合を 2假以上含む有機不飽和脂肪酸を加硫促進助剤として配合することにより、静的な機械強度を向上させたゴム組成物を提案している。（日本特許出願、特開平 4一 1 8 9 8 5 0号公報）。

しかしながら、上記に特定した不飽和脂肪酸を単に加えるだけでは静的な機械強度は向上するものの、動的な機械強度、特に耐摩耗性については、効果が乏しく更なる提案が望まれていた。発明の開示 · (発明の概要）

本発明の目的は、上記従来の問題点を解決するものであり、タイヤトレツド用ゴム組成物、特に、重荷重用空気入りタイヤにおいて、耐摩耗性を著しく改良したタイヤトレツド用ゴム組成物を提供することにある o

本発明者は、自動車タイヤ自体のゴム組成物の加硫促進助剤として静的破壊特性の向上に効果があった共役ジェン酸を含有する有機不飽和脂肪酸が耐摩耗性を向上させるために問題となるカーボンブラックの分敢性の悪化及び粘度上昇に効果があるのではないかと着目し鋭意検討した結果、天然ゴムとジェン系合成ゴムの組合わせに、特定のカーボンブラックを限定使用し、上記共役ジェン酸を含有する有機不飽和脂肪酸を配合した場合、従来よりも耐摩耗性に優れたタイヤトレッド用ゴム組成物が得られることを見い出し、更に研究を続けた結果、本発明を完成するに至ったのである。

すなわち、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、

天然ゴム及び/又はジェン系合成ゴム 100重量部に対し、セチルトリアンモニゥムブロマイド吸着比表面積（CTAB) が 90 〜22 On^Zgであり、かつ、 24M4DB P吸油量が 90〜140 ml/ 100 gの特性値を有するカーボンブラック 40〜100重量部と共役関係にある 2個の炭素間二重結合の少なくとも 1組を分子に含む共役ジェン酸を 10重量％以上含有する分子内に炭素間二重結合を 2個以上を含む有機不飽和脂肪酸 0.1〜 20重量部とを配合してなるものである。

カーボンブラックと Cては、セチルトリアンモニゥムブ口マイド吸着，比表面積（CTAB) が 120〜22 On^Zgであり、かつ、 24 M4 DB P P吸油量が 100~14 OmlZl 00 gであるカーボンブラックを用いることが好ましい。

ジェン系合成ゴムとしては、ポリブタジエンゴム、スチレン · ブタジェン共重合ゴム、合成ポリイソプレンゴム、クロロブレンゴム、ブチルゴム、エチレン · プロピレンターボリマーゴムから選ばれる少なくとも —種であることが好ましい。

有機不飽和脂肪酸における共役ジェン酸の含有量は 25重量％以上であることが好ましい。

全ゴム成分 100重量部中に、天然ゴム及びノ又はハイシス BRを 7 0重量％以上含有することが好ましい。

ハイシス BRは、下記（a) の特性値を有することが好ましい。

(a) 重量平均分子量を Mw、数平均分子量を Mnとした場合、 Mwが 40万以上であり、かつ、 MwZMnが 4. 0未満であると

天然ゴムとハイシス BRとの混合比は、天然ゴムが 70重量％以上であることが好ましい。

(発明の詳細な説明)

本発明に用いられるゴムは、基本的には、天然ゴム及び Z又はジェン系合成ゴムである。ジェン系合成ゴムとしては、例えば、ポリブタジェンゴム（BR) 、スチレン ·ブタジエン共重合ゴム（SBR) 、合成ポリィソプレンゴム、クロロプレンゴム（CR) 、ブチルゴム（ I I R) 、エチレン ' プロピレン · ジェン三元共重合体ゴム（EPDM) 等から選ばれる少なくとも 1種のゴムを使用することができる。

ジェン系合成ゴムの内、特にハイシス B Rを用いることが好ましく、天然ゴム（NR) とハイシス B Rとの組み合わせの場合、その比率は 8 0 20〜30 70、好ましくは 70Z30〜40Z60であり、かつ天然ゴムとハイシス BRの混合物が 70重量％以上、好ましくは 80 重量％以上、更に好ましくは 85重量％以上であることが必要である。ハイシス BRを用いた場合のゴムの組成は、上記の範囲にないと耐摩耗性に対する効果が十分でない。 · 天然ゴムとハイシス BRに用いられるゴム成分には、 30重量％、好ましくは 20重量％、更に好ましくは 15重量％を越えない範囲で上記の SB R、 BR、 CR、 I I R、 E P DM等のジェン系合成ゴム等から選ばれる少なくとも 1種のゴムを使用することができる。

ハイシス BRは、重量平均分子量を Mw、数平均分子量を Mnとした場合、 Mwが 40万以上であること、かつ、 MwZMnが 4. 0未満であることが必要である。 Mwが 40万未満であり、かつ、 MwZMnが 4. 0を越えると、耐摩耗性が低下し好ましくない。

Mwは、 40万〜 200万、好ましくは 50万〜 150万、さらに好ましくは 50万〜 100万であることが望ましく、かつ、 MwZMnが 4. 0未満、好ましくは 3. 5未満であることが望ましい。

また、上記 Mw及び MwZMnを満足するハイシス B Rは、さらに M L_{1 + 4} (100°C) で 38以上、好ましくは 40〜120であることが望ましい。 ML_{1 + 4} (100°C) が 38未満であると、耐摩耗性が低下し好ましくない。

また、ハイシス BRの結合シス含有率は、好ましくは、 90%以上、更に好ましくは 93%以上であることが望ましい。

本発明に用いられるカーボンブラックとしては、 C TAB法表面積が 90〜 220m ²ノ g、好ましくは、 120〜 22 On^Zgの範囲であり、かつ 24M4 D B Pが 90〜： 140mlノ 100 g、好ましくは、 1 00〜135ml/l 00 gの特性値を有することが必要である。

カーボンブラックの CTABが 90〜220m²Zgの範囲で、かつ 24M4DBPが 90〜140mlノ 100 gの範囲にないと本発明の効果である耐摩耗性の効果が十分に発揮されない。

本発明のゴム組成物は、上記特性値を有するカーボンブラックが 40 〜100重量部の範囲、好ましくは 45〜80重量部、更に好ましくは 48〜70重量部の範囲で含有されることが必要である。カーボンブラックが 40重量部未満の場合又は 100重量部を越える場合は、本発明の効果である耐摩耗性の効果が十分に発揮されない。本発明で使用される有機不飽和脂肪酸において、「共役ジェン酸」 C は、その分子内に共役関係にある二個の炭素間二重結合の少なくとも一組含む有機不飽和モノ力ルポン酸を示し、共役関係にある炭素間二重結合が一組のものが好ましいが二組以上あつてもよい。

前記共役ジェン酸を 1ひ重量％以上含有する分子内に炭素間二重結合を二個以上含む有機不飽和脂肪酸（以下、単に有機不飽和脂肪酸という ) は、勿論共役ジェン酸を含むが、それ以外の有機不飽和脂肪酸は炭素間二重結合を二個以上含むが、それらが互いに共役の関係にないという点が異なる。

共役ジェン酸の有機不飽和脂肪酸中の含有量は、 1 0重量％以上が必要であり、 2 5重量％以上が好ましく、更に好ましくは 3 5重量％以上含有していることが望ましい。

共役ジェン酸の含有量が、 1 0重量％未満では、本発明の効果である - 耐摩耗性の効果が十分に発揮されない。また、共役ジェン酸の含有量が 2 5重量％以上とした場合には更に耐摩耗性に対する効果を発揮することができる。

共役ジェン酸としては、例えば、 2， 4—ペンタジェン酸、 2， 4 - へキサジェン酸、 2 , 4—デカジエン酸、 2， 4ードデカジエン酸、 9 ， 1 1一才クタデカジエン酸、一ェリオステアリン酸、 9， 1 1， 1 3 , 1 5—ォクタデカテトラェン酸， 9， 1 1， 1 3—才クタデカトリェン酸等が挙げられる。

共役ジェン酸を含有する有機不飽和脂肪酸の好ましい例としては、ひまし油を脱水反応して得られる脱水ひまし油脂肪酸が挙げられる。また、脱水の仕方により共役ジェン酸の含量を変えることができ、例えば、 3 5重量％、 6 0重量％のものが得られる。

この脱水ひまし油脂肪酸の場合、共役ジェン酸としては、 9 , 1 1— ォクタデカジェン酸が主であり、その他の有機不飽和脂肪酸には非共 1¾ のォクタデカジエン酸が主として含まれ、その他リノール酸、リノレイン酸なども挙げられる。また、本発明では脱水ひまし油脂肪酸に加えて、ステアリン酸に代表される従来より使用されている脂肪酸類を併用してもよい。

本発明に用いられる有機不飽和脂肪酸は、全不飽和脂肪酸中、炭素数が 1 0〜2 2、好ましくは、炭素数 1 2〜2 0の長鎖アルキル基を有する不飽和脂肪酸が 7 重量％以上含まれることが好ましい。炭素数が 1 0〜2 2の不飽和脂肪酸とした場合には、更に弾性率に対する効果を発揮することができる。

また、全不飽和脂肪酸の不飽和度がヨウ素価で 1 3 0〜1 8 0であることが好ましい。ヨウ素価が 1 3 0〜1 8 0とした場合には、更に弾性率に対する効果を発揮することができる。

本発明のゴム組成物は、上記有機不飽和脂肪酸が 0 . 1重量部〜 2 0 重量部の範囲、好ましくは 0 . 3重量部〜 1 0重量部、更に好ましくは 0 . 5重量部〜 4重量部の範囲で含有されることが必要である。有機不飽和脂肪酸が 0 . 1重量部未満でも 2 0重量部超過でも本発明の効果である耐摩耗性の効果が十分に発揮されない。

本発明にタイヤトレッド用ゴム組成物には、上記有機不飽和脂肪酸の · 他に、軟化剤を配合でき、その配合量として 1 0重量部以下、好ましくは 6重量部以下の軟化剤を用いることができる。

本発明においては、前記の配合剤の他に、通常ゴム配合剤として使用される配合剤、例えば、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、発泡剤等を適宜配合することができる。発明を実施するための最良の形態 (実施例）

以下に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何等限定されるものではない。

( 1 ) タイヤトレッド用ゴム組成物の調製

〔実施例 1〜 3及び比較例 1〜 1 4〕

下記表 1〜 3の配合処方（配合単位：重量部）に従い、硫黄及び加硫促進剤以外の配合剤と原料ゴム（天然ゴム）とをバンバリ一型インターナルミキサーで混合し、得られたマスターバッチに硫黄と加硫促進剤をオープンロール上で添加しゴム組成物を調製した。各ゴム組成物についての試験、すなわち、耐摩耗性、加工性、カーボン分散性について測定した結果を下記表 1〜 3に示す。

〔実施例 4〜1 0及び比較例 1 5〜3 6〕

下記表 4〜 8の配合処方（配合単位：重量部）に従い、硫黄及び加硫促進剤以外の配合剤と原料ゴム（天然ゴムとハイシス B R) とをバンバリー型ィンターナルミキサーで混合し、得られたマスターバッチに硫黄と加硫促進剤をオープン口ール上で添加しゴム組成物を調製した。各ゴム組成物等についての試験、すなわち、耐摩耗性、加工性、カーボン分散性について測定した結果を下記表 4〜8に示す。

なお、表 1〜8において用いられるカーボンブラック A〜Eの C T A B法表面積及び 2 4 M 4 D B P吸油量の特性値は、表 9に示す。また、表 4〜 8において用いられるハイシス B R— A〜Cの M L _{1 +4} ( 1 0 0 °C) 〔ム一二一粘度〕の特性値は、表 1 0に示す。

( 2 ) 試験法

①耐摩耗性 .

操縦性、安定性を評価したタイヤとは別途にトレッドをタイヤ周上で二分割して、一方は比較例 1のトレツドゴム組成物によつてトレツドを形成したタイヤを試作し、舗装路面を 5万 km走行した後の摩耗量 ¾r リ定し lmm摩耗するのに要する走行距離を相対比較し、比較例 1を 10 0として指数表示した。指数が大きい程、耐摩耗性が良好なことを示す

②加工性

ムーニー粘度により加工性を評価した。ムーニー粘度は、島津製作所製ム一二一粘度計を使用して、 ioo°cで測定した。

試験法は、 J I S K6300に準拠して行い、 ML_{1 + 4} (1分予熱後、 4分稼動後のムーニー粘度値）を求めた。指数が小さい程、加工性が良好なことを示す。

③カーボン分散性

A S TMD 2663 B法に準拠して顕微鏡で分散度を測定した。指数が大きい程、分散性が良好なことを示す。

実施例実施例比較例実施例比較例 1 2 1 3 2 天然ゴム 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 力-ボンブラ 7ク A 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 ステアリン酸 2.0 2.ひ 2.0 2.0 2.0 亜鉛華 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 加硫促進剤（CZ) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 老化防止剤 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

DCO-FA 木 1 2.0 40 0.0 15.0

添加剤 2 *2 2.0 耐摩耗性（INDEX) 120 115 100 110 92 加工性（INDEX) 95 90 110 72 96 力-ボン分散性（INDEX) 110 110 100 100 101 术 1 ：共役ジェン酸含量 35重量％の脱水ひまし油脂肪酸であり、ヨウ素価は 156である（以下、表 1〜8においても同様）：脱水ひまし油

表 2

*3 ：ォレイン酸

*4 ： DCO— FAにリノール酸を混合比 1 1で混合したもの

表 3

比較例比較例比較例比較例比較例比較例

9 10 11 12 13 14 天然ゴム 100.0 100.ひ 100.0 100.0 100.0 100.0 カ-ボンブラ 7ク A ― -― 一 ― 30.0 100.0 力-ボンプラブク D 60.0 60.0 一 ― ― ― 力-ボンブラ 7ク E ― ― 60.0 60.0 ― ― ステアリン酸 2.0 2.ひ 2.0 2.0 2.0 2.0 亜鉛華 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 硫 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 加硫促進剤（CZ) 1.2 1.2 1.2 L2 1.2 1.2 老化防止剤 1.0 L 0 1.0 1.0 1.0 1.0

DCO-FA 2.0 0.0 2.0 0.0 2.0 0.0 耐摩耗性 97 94 87 80 81 88 加工性 85 93 75 83 61 166 カ-ボン分散性 102 100 121 110 121 80

表 4 実施例比較例実施例比較例実施例比較例 4 15 5 16 6 17 天然ゴム 70.0 70.0 50.0 50.0 90.0 90.0 ハイシス BB— A 30.0 30.0 50.0 50.0 10.0 10.0 カ-ボンプラ *ノク A 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 亜鉛華 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 硫黄 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 加硫促進剤（CZ) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 老化防止剤 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

DCO-FA 2.0 0.0 2.0 0.0 2.0 0.0 耐摩^!性 120 100 130 99 98 85 加工性 90 100 95 130 80 100 力-ボン分散性 110 90 100 80 110 95

表 5

*5 ：イソプレンゴム（日本合成ゴム（株）の商品名)

表 6 実施例比較例比較例比較例比較例比較例

9 22 23 24 25 26 天然ゴム 70.0 70.0 70.0 70.0 70.0 70.0 ハイシス BR— A ― 一 30.0 30.0 30.0 30.0 ハイシス BE— C 30.0 30.0 ― ― ― 一力-ボンブラ'ノク A 60.0 60.0 一一一 ― 力-ボンブラック B ― ― 60.0 60.0 ― ― 力-ボンブラ'/ク C 一一 ― ― 60.0 60.0 ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 亜鉛華 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 加硫促進剤 (CZ) 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 老化防止剤 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

DCO-F A 2.0 0.0 2.0 0.0 2.0 0.0 耐摩耗性 104 98 80 80 109 108 加工性 127 156 140 150 137 143 力-ボン分散性 80 50 50 50 103 103

表 7

：脱水ひまし油

表 8

*3 ：ォレイン酸

*4 ： DCO— FAにリノール酸を混合比 1 で混合したもの

表 9

表 1 0

〔上記表 1〜3の考察〕

実施例 1〜3は、天然ゴム 1 0 0重量部に対し、本発明範囲の特性値及び配合量を有する力一ボンブラック及び有機不飽和脂肪酸を配合したタイヤトレッド用ゴム組成物であり、耐摩耗性に優れ、ムーニー粘度値が低いので加工性が良好となり、カーボンブラックの分散性も良好となることが判明した。

これに対して、比較例 1〜 1 4は、天然ゴム 1 0 0重量部に対し、特性値及び配合量を変えたカーボンブラックと、各種の有機不飽和脂肪酸とを配合したタイヤトレツド用ゴム組成物である。

すなわち、比較例 1は、本発明の有機不飽和脂肪酸の配合量が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 2〜4は、本発明の有機不飽和脂肪酸を使用しない場合であり、比較例 5〜 1 2は、本発明のカーボンブラックの C T A B法表面積及び 2 4 M 4 D B P吸油量の特性値が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 1 3、 1 4は、本発明のカーボンブラックの配合量が本発明の範囲外となる場合である。

これら比較例 1〜 1 4は、耐摩耗性が劣り、ムーニー粘度値が高いので加工性が不良となり、カーボンブラックの分散性も不良となることが判明した。

〔上記表 4〜 8の考察〕

実施例 4〜1 0は、各種混合比率からなる天然ゴムとハイシス B Rからなる混合ゴム 1 0 0重量部に対し、本発明範囲の特性値及び配合量を有するカーボンブラック及び有機不飽和脂肪酸を配合したタイヤトレッド用ゴム組成物であり、耐摩耗性に優れ、ムーニー粘度値が低いので加ェ性が良好となり、カーボンブラックの分散性も良好となることが判明これに対して、比較例 1 5〜3 6は、各種混合比率からなる天然ゴムとハイシス B Rからなる混合ゴム 1 0 0重量部に対し、特性値及び see 量を変えたカーボンブラックと、各種の有機不飽和脂肪酸とを配合したタイヤトレツド用ゴム組成物である。

すなわち、比較例 1 5〜1 8は、天然ゴムとハイシス B Rからなる混合ゴムの混合比率及び本発明の有機不飽和脂肪酸の配合量が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 1 9は、天然ゴムとハイシス B Rからなる混合ゴムの混合量が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 2 0〜 2 2は、本発明のハイシス B Rのの特性値が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 2 3〜2 6は、本発明のカーボンブラックの C T A B法表面積及び 2 4 M 4 D B P吸油量の特性値が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 2 7、 2 8は、本発明のカーボンブラックの配合量が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 2 9〜3 2は本発明の有機不飽和脂肪酸が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 3 3、 3 4は本発明の有機不飽和脂肪酸の配合量が本発明の範囲外となる場合であり、比較例 3 5、 3 6は本発明の有機不飽和脂肪酸と本発明の範囲外の有機不飽和脂肪酸を混合した場合である。

これら比較例 1 5〜 3 6は、耐摩耗性が劣り、ムーニー粘度値が高いので加工性が不良となり、カーボンブラックの分散性も不良となることが判明した。産業上の利用可能性

以上のように、本発明にかかるタイヤトレッド用ゴム組成物は、ムーニー粘度が低いので加工性が良好となり、カーボンブラックの分散性も良好となる。そして、このタイヤトレツド用ゴム組成物は、特に、耐摩耗性に優れた重荷重用空気入りタイヤに好適に使用される。

Claims

請求の範囲

1. 天然ゴム及び又はジェン系合成ゴム 100重量部に対し、セチルトリアンモニゥムブ口マイド吸着比表面積（CTAB) が 90

〜220m²Zgであり、かつ、 24M4DBP吸油量が 90〜； I 40 ml/ 100 gの特性値を有するカーボンブラック 40〜100重量部と共役関係にある 2個の炭素間二重結合の少なくとも 1組を分子に含む共役ジェン酸を 10重量％以上含有する分子内に炭素間二重結合を 2個以上を含む有機不飽和脂肪酸 0. 1〜20重量部とを配合してなるタイャトレツド用ゴム組成物。

2. カーボンブラックは、セチルトリアンモニゥムブロマイド吸着比表面積（CTAB) が 120〜220m²Zgであり、かつ、 24M4D BPP吸油量が 100〜14 Oml/100 gである請求の範囲第 1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。

3. ジェン系合成ゴムは、ポリブタジエンゴム、スチレン . ブタジエン共重合ゴム、合成ポリイソプレンゴム、クロロブレンゴム、ブチルゴム、エチレン ·プロピレターボリマーゴムから選ばれる少なくとも一種である請求の範囲第 1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。

4. 有機不飽和脂肪酸における共役ジェン酸の含有量が 25重量％以上である請求の範囲第 1項に記載のタイヤトレツド用ゴム組成物。

5. 全ゴム成分 100重量部中に、天然ゴム及び/又はシス 1， 4ポリブタジェンゴムを 70重量％以上含有してなる請求の範囲第 1項に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。

6. シス 1, 4ポリブタジエンゴムが下記（a) の特性値を有する請求の範囲第 5項に記載のタイヤトレツド用ゴム組成物。 ( a ) 重量平均分子量を Mw、数平均分子量を M nとした場合、が 4 0万以上であり、かつ、 MwZM nが 4 . 0未満であること。

7. 天然ゴムとシス 1， 4ボリブタジエンゴムとの混合比は、天然ゴムが 7 0重量％以上である請求の範囲第 5項又は第 6項に記載のタィャトレツド用ゴム組成物。