WO1992006069A1 - Procedimiento para la obtencion de derivados de acido acetico - Google Patents

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WO1992006069A1
WO1992006069A1 PCT/ES1991/000061 ES9100061W WO9206069A1 WO 1992006069 A1 WO1992006069 A1 WO 1992006069A1 ES 9100061 W ES9100061 W ES 9100061W WO 9206069 A1 WO9206069 A1 WO 9206069A1
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formic acid
raney
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José Ramón OCHOA GOMEZ
Juan Luis Martin Ramon
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Ercros S.A.
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J25/00—Catalysts of the Raney type
    • B01J25/04—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • B01J38/62—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/02—Formation of carboxyl groups in compounds containing amino groups, e.g. by oxidation of amino alcohols
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    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Definitions

  • the invention relates to a process for obtaining acetic acid derivatives, namely, glycine and iminodiacetic and nitrilotriacetic acids by oxidation of onoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine respectively, using a catalyst
  • the process of the invention relates to the realization of a catalyst regeneration treatment used in a previous reaction cycle that allows its reuse in successive reactions maintaining the conversion and the net yield
  • IDA iminodiacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • glycine has applications as a nutrient and 25.
  • both IDA and NTA are intermediate in the synthesis of herbicides, among other applications. Since the appearance of these products on the market, various procedures for obtaining them have been described and patented.
  • Japanese Patent 53/7709 in the name of Mitsui Toatsu Chemical Co. Ltd provides a method of obtaining IDA and NTA by oxidation of diethanolamine and triethanolamine respectively, with oxygen gas in basic aqueous solution, using a metal noble (Pt v
  • Japanese patents n 9 60 / 78.948, 60 / 78.949, 60 / 97.945, 60 / 100.545 and 61 / 65.840 in the name of Nippon Catalytic Chem. Ind., Provide a procedure for obtaining glycine, IDA and NTA by dehydrogenation of mono-, di- and triethanolamine in aqueous solution
  • the present invention aims to provide improvements or refinements in a process of dehydrogenation of mono-, di- and triethanolamine in the presence of a Copper-Raney catalyst. These improvements are aimed at regenerating
  • the improvements made by the invention can be specified in that the incidence of the cost of the catalyst in the final products obtained is minimized, making a process economically viable at a industrial level that otherwise would not be. To minimize the incidence
  • the catalyst in the final products proposes to carry out a regeneration process of the catalyst used in the reaction with refluxed formic acid, thus being able to remove all oxidized copper (Cu- + ) from the catalyst used.
  • Oxidized copper and other possible contaminants are deposited on the catalyst by poisoning it and producing marked drops in the yields of the reactions carried out by reusing the catalyst without subjecting it
  • R and P ' can independently be H or 30. -CH 2 -CH 2 OH groups
  • R- ⁇ and R 2 can independently be H or -CH 2 -C00H groups; n can be 1, 2 or 3.
  • the reaction can be carried out at temperatures between 25 S C and 215 S C, preferably between 150 S C and 205 S C, and at a pressure between 6 and 15 kg / cm 2 .
  • Water is used as solvent to which an alkaline hydroxide is added in a molar ratio with respect to the hydro- groups
  • xyl of the starting amino alcohol (II) between 5% and 20% in stoichiometric excess, preferably between 5% and 10%. This means that 1 * 05 to 1'10 moles of alkali hydroxide are used per mole of monoethanolamine, 2'10 to 2 * 20 moles of said hydroxide
  • alkaline hydroxide 20. per mole of diethanolamine and 3'15 to 3.30 moles of alkali hydroxide per mole of triethanolamine.
  • Any alkaline hydroxide can be used as long as the salts that form with the acids obtained are soluble in the reaction medium.
  • alkaline hydroxides can be used as examples of alkaline hydroxides
  • the initial concentration of the amino alcohols (II) can be between 20% and 35% by weight based on
  • initial total weight of the components of the reaction mass preferably between 30% and 35% by weight. Higher concentrations can cause yield losses due to diffusion problems of the oxidizing gas, and lower concentrations decrease productivity without
  • the catalyst used in the process of the invention is Copper-Raney, although it is also possible to use a Nickel-Raney catalyst if minor modifications are made in the process.
  • the Copper-Raney catalyst can be easily manufactured by leaching with sodium hydroxide under a reducing atmosphere of the Al 2 Cu alloy, according to procedures already described in this regard.
  • the catalyst is added in an amount between 5% and 15% by weight based on the content of the starting amino alcohol (II), although with an average percentage of 7.5% it is possible to obtain excellent results.
  • the reaction time operating under these conditions is between 3.5 and 5.0 hours depending on the n 9 of 15. uses of the catalyst.
  • the reaction is continued by measuring the conversion of the starting aminoalcohol (II) and the appearance of the acetic acid derivative (I). Once the reaction is over, the medium of
  • the reaction is subjected to a hot filtration process, at a temperature between 80 9 C and 95 5 C, preferably between S5 9 C and 90 9 C in order to recover the catalyst used.
  • the regeneration procedure of the Copper-Raney catalyst used is then carried out.
  • the regeneration process of the Copper-Ranev 35 catalyst of the present invention basically consists in subjecting the Copper-Raney catalyst already used in a previous cycle of reaction to treatment with reflux formic acid, to subsequently, and once filtered again, repulp it with demineralized water and dilute sodium hydroxide successive 5. times until a slightly basic pH is achieved (9-11) in the wash waters.
  • the catalyst thus treated can be stored in a dilute aqueous solution of sodium hydroxide (0.5-5.0%) until it is used in the next reaction cycle »10.
  • the concentration of the formic acid to be used may be between 20% and 85% by weight, preferably said concentration is 40%.
  • reaction medium which contains the soluble alkaline salts of the acetic acid derivatives formed, is subjected to an isolation and purification treatment to obtain the corresponding acids of formula (I). This treatment can be done well by
  • the reaction yield in the 4 September reaction cycle is maintained around 87%, that is, within the same order of magnitude as that obtained when new catalyst (35-92%) used.

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Abstract

Procedimiento de obtención de derivados de ácido acético, tales como glicina, IDA y NTA por deshidrogenación de mono-, di- y trietanolamina, respectivamente, en presencia de un catalizador de Cobre-Raney. Este prodecimiento incluye una etapa consistente en regenerar el catalizador utilizado para poder reutilizarlo en sucesivos ciclos de reacción. El proceso de regeneración consiste en tratar el catalizador usado con ácido fórmico a reflujo, filtrarlo y repulparlo con agua dismineralizada y NaOH hasta que las aguas de lavado alcancen un valor ligeramente alcalino. El catalizador regenerado puede ser reutilizado en sucesivos ciclos de reacción manteniendo un rendimiento medio del 87 %, esto es, del mismo orden de magnitud que cuando se utiliza catalizador nuevo.

Description

EROCEDIMIENTO-RAHA-IA -QBTBCION-DE DERIVADOS -DE. ACIDO ACÉTICO
CAMPO DE LA- INVENCIÓN
5. La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de derivados de ácido acético, concretamente, glicina y ácidos iminodiacético y nitrilotriacético por oxidación de la onoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina respectivamente, utilizando un catalizador
10. de Cobre-Raney. En concreto, el procedimiento de la invención se refiere a la realización de un tratamiento de regeneración del catalizador usado en un ciclo previo de reacción que permite su reutilización en sucesivas reacciones manteniendo la conversión y el rendimiento neto
15. de todos los ensayos realizados con el catalizador regenerado en el mismo orden de magnitud que el obtenido utilizando catalizador nuevo (85-92%).
ANTECEDENTES-DE- LA* INVENCIÓN
20.
La glicina, el ácido iminodiacético (IDA) y el ácido nitrilotriacético (NTA), descritos en numerosas patentes, tienen gran aplicación en distintos sectores. Así, por ejemplo, la glicina tiene aplicaciones como nutriente y 25. tanto el IDA como el NTA son intermedios en la síntesis de herbicidas, entre otras aplicaciones. Desde la aparición en el mercado de estos productos, se han descrito y patentado diversos procedimientos para su obtención.
30. Así, la patente japonesa 53/7709 a nombre de Mitsui Toatsu Chemical Co. Ltd,, proporciona un procedimiento de obtención de IDA v de NTA por oxidación de dietanolamina y trietanolamina respectivamente, con oxígeno gas en disolución acuosa básica, utilizando un metal noble (Pt v
35. Pd) como catalizador de la reacción. Aunque este procedí- miento permite la obtención de los ácidos mencionados, el rendimiento obtenido tanto para el IDA (69%) como para el NTA (60%), resulta bastante bajo y además tiene el inconveniente de que las posibles pérdidas de metal noble 5. utilizado como catalizador hacen que dicho proceso resulte difícilmente rentable desde el punto de vista económico. Por otra parte, es un hecho conocido por los expertos en catálisis las pérdidas de metal noble que se producen en procesos catalíticos tanto ácidos como básicos, por la di-
10. solución del citado metal en las aguas de reacción, lo que obliga a procesos complejos para la recuperación del mismo y además las pérdidas lógicas durante la manipulación de los citados catalizadores. Consecuentemente este tipo de procesos son difícilmente rentables para la obtención de
15. productos finales de escaso valor añadido»
Por tanto, sería conveniente disponer de un procedimiento que permitiera obtener glicina y los ácidos IDA y NTA de purezas adecuadas y con buenos rendimientos por oxidación 20. de la mono-, di- y trietanolamina, respectivamente en presencia de un catalizador que no fuera de metal noble (p. e. Cobre-Raney), que minimizara los inconvenientes económicos previamente indicados.
25. En este sentido, las patentes japonesas n9 60/78.948, 60/78.949, 60/97.945, 60/100.545 y 61/65.840, a nombre de Nippon Catalytic Chem. Ind., proporcionan un procedimiento de obtención de glicina, IDA y NTA por deshidrogenación de la mono-, di- y trietanolamina en disolución acuosa
30. básica utilizando Cobre-Raney como catalizador, pero con oxígeno obtenido mediante la reacción de descomposición del agua de acuerdo a los siguientes esquemas de reacción respectivamente:
35. C2H7ON+H20 >C2H5θoN+2H2 (Glicina)
Figure imgf000005_0001
C6H1503N+3H20 C6H906N+6H2 (NTA)
Aunque este procedimiento permite obtener glicina, IDA y 5. NTA con buenos rendimientos, la puesta en marcha del mismo origina que las pérdidas de actividad del catalizador junto con el coste de la instalación antideflagrante requerida para poder desarrollar dicho procedimiento incidan directamente sobre el coste final de fabricación del 10. producto deseado hasta el punto de que dicho procedimiento puede resultar inviable desde un punto de vista económico.
Una solución para hacer viable económicamente este procedi- 15. miento consistiría en minimizar las pérdidas de catalizador de Cobre-Raney. En particular, sería muy conveniente que el catalizador usado en un ciclo de reacción pudiera ser fácil y económicamente regenerado al objeto de que recuperara su actividad catalítica para que pudiera ser reutilizado en 20. sucesivos ciclos de reacción. Ninguna de las patentes japonesas anteriormente citadas menciona la posibilidad de reutilizar ni de regenerar el catalizador de Cobre-Ranev utilizado.
25. Por consiguiente, la presente invención tiene por objeto proporcionar unas mejoras o perfeccionamientos en un procedimiento de deshidrogenación de mono-, di- y trietanolamina en presencia de un catalizador de Cobre- Raney. Estos perfeccionamientos van dirigidos a regenerar
30. la actividad del catalizador de Cobre-Raney mediante un procedimiento sencillo de regeneración de dicho catalizador que permite su reutilizacióπ en sucesivos ciclos de reacción, con lo que resulta viable económicamente dicho procedimiento de deshidrogenación de mono-, di- v trietano
35. lamina. Mediante el proceso de regeneración del catalizador - -
éste recupera su actividad catalítica y consecuentemente se puede introducir en otros ciclos sucesivos de reacción al objeto de obtener glicina, IDA o NTA con rendimientos y pureza adecuadas (del mismo orden de magnitud que el obte-
5, nido cuando se utiliza catalizador nuevo, entre el 85% y el 92%), lo que ocasiona que la obtención de estos ácidos sea rentable económicamente y viable a escala industrial, cosa que no ocurriría en el caso de que la obtención de glicina, IDA o NTA se efectuara utilizando el catalizador inme-
10. diatamente después de usado la primera vez sin regeneración previa o no pudiendo reutilizarlo por agotamiento de su actividad catalítica. Como el catalizador regenerado por el procedimiento de esta invención puede ser reutilizado sucesivas veces manteniéndose las conversiones y los ren-
15. dimientos de la reacción, la incidencia del coste del catalizador en el producto final se minimiza.
BREVE-DESCRIPCIÓN-DE-LA.INVENCIÓN
20. Los perfeccionamientos aportados por la invención pueden concretarse en que se minimiza la incidencia del coste del catalizador en los productos finales obtenidos, haciendo viable económicamente a nivel industrial un procedimiento que de otra manera no lo sería. Para minimizar la inciden-
25. cia del catalizador en los productos finales, la invención propone efectuar un procedimiento de regeneración del catalizador usado en la reacción con ácido fórmico a reflujo, consiguiéndose de esta manera retirar del catalizador usado todo el cobre oxidado (Cu-+) que se
30. hubiera producido durante el desarrollo de la reacción. El cobre oxidado y otras posibles materias contaminantes sε depositan sobre el catalizador envenenándolo y produciendo notables bajadas en los rendimientos de las reacciones llevadas a cabo reutilizando el catalizador sin someterlo
35. al proceso de regeneración mencionado. Estas bajadas en los rendimientos se demuestran en los ejemplos 2 a 4 que acompañan a esta descripción y en los que se puede apreciar que el rendimiento de la reacción tras reutilizar el catalizador sin regenerar desciende a un 36% en el 49 ciclo 5. de reacción. Por el contrario, regenerando el catalizador como se describirá con detalle a continuación, los rendimientos de la reacción cuando se reutiliza el catalizador regenerado según el proceso de la invención se mantienen en torno al 85-92% (Ejemplos 5 a 9).
10.
DESCRIPCIÓN DETALLADA*DE-LA. INVENCIÓN
La invención proporciona una serie de perfeccionamientos considerables respecto a las patentes mencionadas previamen
15. te en los antecedentes de la invención, al minimizarse la incidencia del coste del catalizador en los productos finales obtenidos. En dichas patentes, se describe un procedimiento de obtención de glicina, IDA y NTA utilizando un catalizador de Cobre-Raney que puede ser esquematizado
20. según la siguiente reacción:
Figure imgf000007_0001
(II) (I)
donde R y P' pueden ser independientemente H o 30. grupos -CH2-CH2OH;
R-^ y R2 pueden ser independientemente H o grupos -CH2-C00H; n puede ser 1, 2 ó 3.
35. Como puede apreciarse cuando R = R1 = H, el aminoalcohol (II) es la monoetanolamina y el compuesto (I) obtenido es la glicina (R^ = R2 = H). De manera análoga, cuando uno de R ó R' es Tí y el otro es -CH2-CH2OH, el compuesto (II) es la dietanolamina y el compuesto (I) obtenido es el ácido 5. iminodiacético (uno de R^ o R2 es H y el otro es -CH2 -C00H), y cuando R = R' = -CIi2-CH2OTí el compuesto (II) es trietanolamina y el conpuesto (I) obtenido es el ácido nitrilotriacético.
10. La reacción se puede efectuar a temperaturas comprendidas entre 25SC y 215SC, preferentemente entre 150SC y 205SC, y a una presión comprendida entre 6 y 15 kg/cm2. Como disolvente se utiliza agua a la que se añade un hidróxido alcalino en una relación molar respecto a los grupos hidro-
15. xilo del aminoalcohol de partida (II) situada entre el 5% y el 20% en exceso estequiométrico, preferentemente entre el 5% y el 10%. Esto quiere decir que se utilizan de 1*05 a 1'10 moles de hidróxido alcalino por mol de monoetanolamina, de 2'10 a 2*20 moles de dicho hidróxido
20. por mol de dietanolamina y de 3'15 a 3'30 moles de hidróxido alcalino por mol de trietanolamina. Puede utilizarse cualquier hidróxido alcalino con tal que las sales que formen con los ácidos obtenidos sean solubles en el medio de reacción. Como ejemplos de hidróxidos alcalinos
25. adecuados pueden citarse el hidróxido sódico y el hidróxido potásico.
La concentración inicial de los aminoalcoholes (II) puede estar comprendida entre el 20% y el 35% en peso referida al
30. peso total inicial de los componentes de la masa de reacción, preferentemente entre el 30% y el 35% en peso. Concentraciones superiores pueden provocar pérdidas de rendimientos por problemas de difusión del gas oxidante, y concentraciones inferiores disminuyen la productividad sin
35. mejorar los resultados. El catalizador que se utiliza en el procedimiento de la invención es Cobre-Raney, aunque también es posible utilizar un catalizador de Níquel-Raney si se efectúan pequeñas modificaciones en el proceso. El catalizador de Cobre-Raney puede fabricarse fácilmente mediante lixivia- 5. ción con hidróxido sódico en atmósfera reductora de la aleación Al2Cu, de acuerdo con procedimientos ya descritos a este respecto. El catalizador se adiciona en una cantidad comprendida entre el 5% y el 15% en peso referida al contenido en el aminoalcohol (II) de partida, aunque con un 10. porcentaje medio del 7'5% es posible obtener excelentes resultados.
El tiempo de la reacción operando en estas condiciones, está comprendido entre 3,5 y 5,0 horas en función del n9 de 15. usos del catalizador.
La reacción se sigue midiendo la conversión del aminoalco¬ hol (II) de partida y la aparición del derivado de ácido acético (I). Una vez finalizada la reacción, el medio de
20. reacción se somete a un proceso de filtración en caliente, a una temperatura comprendida entre 809C y 955C, preferentemente entre S59C y 909C al objeto de recuperar el catalizador utilizado. A continuación se efectúa el procedimiento de regeneración del catalizador de Cobre-Raney utilizado me-
25. diante el proceso novedoso que se reivindica en esta solicitud de patente y que constituye la esencialidad de la misma. Este procedimiento de regeneración del catalizador proporciona los perfeccionamientos reivindicados y permite hacer viable económicamente y a escala industrial el pro-
30. cedimiento anteriormente mencionado ya que en caso contrario dicho procedimiento no sería viable oor las razones expuestas en los Antecedentes de la invención.
El proceso de regeneración del catalizador de Cobre-Ranev 35. de la presente invención consiste básicamente en someter al catalizador de Cobre-Raney ya usado en un ciclo previo de reacción a tratamiento con ácido fórmico a reflujo, para, posteriormente, y una vez filtrado de nuevo, repulparlo con agua desmineralizada e hidróxido sódico diluido sucesivas 5. veces hasta conseguir un pH ligeramente básico (9-11) en las aguas de lavado. El catalizador así tratado puede ser almacenado en una disolución acuosa diluida de hidróxido sódico (0'5-l'0%) hasta su utilización en el siguiente ciclo de reacción» 10.
La concentración del ácido fórmico a utilizar puede estar comprendida entre el 20% y el 85% en peso, preferentemente dicha concentración es del 40%.
15. La solución básica del medio de reacción, que contiene las sales alcalinas solubles de los derivados de ácido acético formados, se somete a un tratamiento de aislamiento y purificación para obtener los correspondientes ácidos de fórmula (I). Este tratamiento puede ser efectuado bien por
20. vía química, mediante cristalización a temperaturas comprendidas entre 75%C y 85%C, preferentemente entre 809C y 359C, de la solución de reacción previamente tratada con ácido clorhídrico para obtener un pH comprendido entre 015 y 2'5, en función del ácido obtenido, o bien por vía elec-
25. troquí ica, aplicando el procedimiento de electrodiálisis reivindicado en la solicitud de patente española n9 9000130 a nombre del titular de esta solicitud de patente de invención.
30. Como puede apreciarse en los ejemplos que acompañan a esta descripción, el rendimiento de la reacción cuando se reutiliza el catalizador de Cobre-Raney sin regenerar desciende hasta un 36% en el 49 ciclo de reacción, mientras que reutilizando el catalizador regenerado por el procedi-
35. miento de la invención, el rendimiento de la reacción en el 49 ciclo de reacción se mantiene en torno al 87%, esto es, dentro del mismo orden de magnitud que el obtenido cuando se utiliza catalizador nuevo (35-92%).
5. La presente invención puede ser claramente ilustrada con los siguientes ejemplos, que no deben ser considerados en sentido limitativo sino que sirven de referencia, y permiten comprender más claramente la naturaleza del procedimiento de la invención.
10.
EJEMPLO.I
En un reactor autoclave de acero inoxidable (AISI 316) de 2 litros de capacidad antideflagrante, se cargan por este or-
15. den y con agitación 263'7 gr. de hidróxido sódico al 97%; 640 gr. de agua desmineralizada; 326'4 gr. de dietanolamina del 98% de riqueza; 45'7 gr. de Cobre-Raney con una humedad aproximada del 30% lo que en realidad supone utilizar 32 gr. de catalizador neto en el ensayo, y por último, 40 gr.
20. más de agua desmineralizada con la que se arrastran todos los posibles restos de los reactivos anteriores. A continuación, se barre el interior del reactor dos veces con nitrógeno (10 kg/cm2) y otras dos veces con hidrógeno (10 Kg/cm2). Se despresuriza el último barrido de hidrógeno
25. hasta 2 g/cm'1 y con el reactor cerrado se comienza el calentamiento de la reacción. Una vez que se alcanzan los 14-16 kg/cm2 en el interior del reactor, se despresuriza el mismo hasta alcanzar los 10 kg/cm2 y con el venteo abierto pero manteniendo la presión interior mencionada se continúa
30. el calentamiento hasta alcanzar los 170-1759C momento éste en el que se comienza a contar el tiempo de reacción. Transcurridas 4 horas desde el comienzo de la reacción, ésta se da por finalizada y se enfría hasta alcanzar los 909C, filtrándose sobre uchner y Kitasato, recuperándose
35. el catalizador de Cobre-Raney que, una vez bien lavado, se guarda en ácido fórmico para, después de ser regenerado, poder ser reutilizado en sucesivas reacciones. La solución de la reacción una vez analizada proporciona un rendimiento del 9 f2% de IDA en forma de su sal disδdica, que sometido 5. a una electrodiálisis convencional da lugar a una recuperación casi cuantitativa del IDA libre con una riqueza superior al 98%.
EJEMPLOS-2. L.
10.
Estos experimentos se realizaron para comprobar el comportamiento del catalizador utilizado en el ejemplo 1, en tres ensayos consecutivos, sin someter al catalizador a ningún proceso de regeneración. Los tres ensayos fueron lie
15. vados a cabo con la misma metodología que la utilizada en el ejemplo 1» Sin embargo, en estos ensayos los catalizadores utilizados procedían siempre del usado en el ensayo anterior sin regenerar, pero añadiendo las pérdidas estimadas durante la manipulación» Los rendimientos de
20. reacción obtenidos al cabo de las 4 horas en el ejemplo 2 y al cabo de 4'5 horas en los ejemplos 3 y 4 fueron de 82*6%: 60'6% y 36% respectivamente.
EJEMPLOS 5-AL-9
25.
Estos experimentos fueron llevados a cabo con la misma meto dología que la del ejemplo 1. Sin embargo, en estos experi¬ mentos el catalizador utilizado era nuevo en el primer exoe rimento y sometido a regeneración en los cuatro restantes.
30. La regeneración del catalizador llevada a cabo en los ejemplos 6 y 9, ambos inclusive, se realizó de la siguiente manera: 32 gr. netos de catalizador 3 utilizados en el ejemplo 5 se suspendieron en 13'5 gr. de ácido fórmico al 85% y 15'2 gr. de agua desmineralizada. La suspensión intro
35. ducida en un matraz de vidrio de 100 ce. de capacidad se mantuvo a reflujo durante 1 hora. Transcurrido este tiempo, el catalizador fue filtrado a vacío en Buchner y Kitasato y repulgado inicial ente con 32 gr. de agua desmineralizada y después de filtrado nuevamente se repulpó con 24 gr. da hi- 5. droxido sódico al 2% obteniéndose un pH ^¡- 10*32 en estas últimas aguas de lavado. El catalizador así tratado se utilizaba en el siguiente ensayo. Los rendimientos obtenidos en los distintos experimentos fueron de 92'6%; 35 *6%; 85 *1%; 87*1% y 85'2%. El rendimiento medio final fue 10. del 87*12%. El aislamiento y purificación, en todos los casos, de los ácidos libres obtenidos fue llevado a cabo por electrodiálisis.
En la siguiente tabla se muestran los rendimientos obteni¬
15, dos en los ejemplos 2-4 y δ-9 (sin regeneración y con regeneración del catalizador, respectivamente) en distintos ciclos de reacción. Se aprecia una bajada significativa en el rendimiento de la reacción a partir del 3er. ciclo cuando se utiliza catalizador sin regenerar. 0,
Rendimiento
Ciclo de reacción
«__»
3 5, 4 5
Figure imgf000013_0001
C.S.R.: Catalizador sin regenerar C.R.: Catalizador regenerado según proceso 0, de la invención.
5

Claims

R- E- I-V.I-H-D-I-C,A-C. I-O. -E,S
1. Procedimiento para la obtención de derivados del ácido acético tales como glicina y ácidos iminodiacé- 5. tico y nitrilotriacético por deshidrogenación de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina respectivamente, en presencia de un catalizador de Cσbre-Raney, caracterizado porque comprende someter al catalizador utilizado a un proceso de regenéra¬ lo» ción mediante el tratamiento de dicho catalizador usado con ácido fórmico a reflujo.
2» Procedimiento según la reivindicación 1, caracteriza¬ do porque el catalizador sometido al tratamiento con ácido fórmico a reflujo y filtrado se repuipa con 15. agua desmineralizada e hidróxido sódico hasta que las aguas de lavado alcancen un pH alcalino, comprendido preferentemente entre 9 y 11»
20. 3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 y 2 caracterizado porque el ácido fórmico utilizado es de una concentración comprendida entre el 20% y el 85% en peso, preferentemente del 40%.
25. 4. Procedimiento según las reivindicaciones anteriores caracterizado porque el catalizador regenerado puede ser reutilizado en sucesivos ciclos de reacción»
30.
35.
PCT/ES1991/000061 1990-10-04 1991-10-03 Procedimiento para la obtencion de derivados de acido acetico WO1992006069A1 (es)

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