WO1991001801A1

WO1991001801A1 - Microcapsule, treatment liquid containing microcapsules, and textile structure having microcapsules stuck thereto

Info

Publication number: WO1991001801A1
Application number: PCT/JP1990/000981
Authority: WO
Inventors: Yoshihisa Yamato; Takashi Yoshida; Masaru Kikuchi; Mihoko Okamoto; Kyoji Miyoshi; Shigeru Fukuda; Toshikazu Fuse; Toshio Yamauchi; Yasuhiro Ogawa; Shogo Mutagami; Shigeo Shiomura; Yoshikatsu Mizukami
Original assignee: Kanebo, Ltd.
Priority date: 1989-08-01
Filing date: 1990-07-31
Publication date: 1991-02-21
Also published as: EP0436729A4; EP0436729A1; KR920700761A; US5232769A

Description

明細書マイクロカプセル、それを含有する処理液

およびそれを付着した繊維構造物

〔技術分野〕

本発明は、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質. 例えば、ビタミン C、ビタミン E、海藻エキス、鎮痒剤、鎮痛剤等または/および芳香剤を内蔵するマイクロカプセル、このようなマイクロ力プセルを含有する処理液、およびこの処理液を以て処理した繊維構造物、特にストツキング、ソックス、肌着類等、直接皮膚に接触して着用する衣類、寝具或いは医療補助材料に関する。

〔技術背景〕

従来から化粧品分野等においては、美白クリーム、美白パック等のように美白を目的とする商品、すなわち皮膚の異常色素沈着症に有効なビ夕ミン C (ァスコルビン酸）を配合することにより、しみ、そばかす等から肌を守り、肌の色艷を美しく保ち得る化粧料が市場に出廻っている。また、保湿クリーム、保湿パック等のように肌の保湿を目的とする商品、すなわち保湿効果を有し、皮膚の乾燥防止に有効な成分として海藻抽出物のアルゲコロイドを配合することにより肌にうるおいを与え柔らかな水々しい肌を実現する化粧料も市販されている。

.そして、近時は、手足のスキンケアが顔面に負けず劣らず重視されてきており、ビタミン Cや海藻エスキを配合した美白口ーション等が腕や脚に適用するものとして世の中に現れてきている

しかしながら、上述の□—ションゃクリームのように一旦肌の表'面に塗ってそのままというタイプのものは、入浴後や就寝前等に使用することを目的としたものであって、継続的に何らかの炸用を肌に与え得るものではなかった。従って、一般に朝外出してから帰宅するまでの間のスキンケアということは考えられていないのが実情であつた。

従来から鎮痛、消炎、あるいは鎮痒を目的とする製剤は、内服剤、注射液剤、軟膏や貼付剤の剤形で様々な開発がなされ、市場にも多く出廻っている。例えば特開昭 6 0 — 1 8 8 3 1 4 号公報には、クロ夕ミントンを鎮痒有効成分として膏体に配合した鎮痒プラスター、または特開昭 6 0 — 1 7 8 8 3 7号公報には、経口投与することができる抗 S R S — A剤を充塡したゼラチン力プセル剤が記載されている。

しかしながら、これらの投与方法は、痛みや痒みのない時に軟膏特有の不快さを感じたり、作用部位の選択性や痛みや痒みを感じた時の速効性が無かったり、注射特有の不快さと障害を与えるなど必ずしも有効なものではなかった。尚、マイクロ力プセルを利用する技術としては、匂物質を含有するマイクロ力プセルとメラミン樹脂含有糊剤を織物製品に付与する方法（ B P . 1 4 0 1 1 4 3号）、香料を含むマイクロカプセルとァクリル系樹脂との混合液を塗布し、香気性タオル織物を得る方法

(特開昭 5 8 — 4 8 8 6号）、糊料壁膜で被覆された香料のマィク口カプセルおよび熱可塑性物質と増粘剤とからなる捺染べ一ストを印捺することにより香気を発する捺染物を得る方法

(特開昭 5 3 — 4 7 4 4 0号、特開昭 5 3 — 4 9 2 0 0号）などが提案されているものの、上述のビタミン類、海藻エキス、鎮痛、鎮痒剤等、皮膚の生理的状態を改善し得る物質（以下

「皮膚改善剤」と称することがある）を内蔵したマイクロカプセルを開示したものは未だない。

また従来、芳香性を有する枕としては枕カバーに芳香剤含有樹脂をコーティングしたもの、或いは香り袋や芳香紙を装着したものがある。

また特開昭 6 1 — 6 3 7 1 6号公報には、芯部に香料が分散混合されか芯部に中空部を有する芳香芯鞘型複合繊維が提案されているが、香料は高温で揮発や変質を起こし易く、溶融紡糸に耐える香料は限定されるという問題点があった。或いは. 特開昭 5 3 - 1 0 6 8 8 5号公報に開示されるように、転写捺染法により付着せしめても十分に耐久性のある芳香を付与することができ ¾い。更にバインダ一が織編糸の中へ浸透して極めて硬い風合になるとか、或いは転写部分が異質の風合であり洗濯などで剝がれてしまうという問題点も生じた。すなわち、上記の芳香性を有する枕は、耐洗濯性に乏しいという重大な欠点があった。耐洗濯性を強化する為には樹脂コ一ティング量を多くする必要があり、その為枕カバーの風合を著しく損なうものめった。

〔発明の開示〕

本発明の主要な目的は、皮膚の生理的状態を極く自然且つ継続的に改善するにある。

他の目的は、着用時の人体の運動 ·動作によって、皮膚改善剤が徐々に放出され、皮膚に対して美白作用、保湿作用、鎮痛作用、鎮痒作用等を継続的に与える衣類、特に皮膚に直接接触するストッキング、肌着等の衣類を提供するにある。

更に別の目的は、「必要な時の鎮痛または鎮痒効果」を達成し得る繊維布およびその縫製品や積層シ一トを提供するにある _c また、異なる目的は、耐洗濯性に優れた、皮膚改善剤または芳香剤を内蔵する処理液および更に噴射剤を含有するスプレ一用処理液を提供するにある。

上述の目的は、少なくとも、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵してなり、粒子径が 2〜300 m の範囲にありかつその壁膜が合成高分子物質よりなることを特徴とするマイク口カプセルによって達成される。

前記物質は好ましくはァスコルビン酸類、トコフヱロール類- 海藻エキス、鎮痒剤および鎮痛剤よりなる群から選ばれた少なくとも 1種の皮膚改善剤である。

前記合成高分子物質は好ましくはホルマリン系樹脂を主成分とする。

本発明は、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵してなり、粒子径が 2〜300 m の範囲にありかつその壁膜が合成高分子物質よりなるマイクロカプセルと、バインダーとを 1 0 : 1 〜 1 ： 5の重量比で含有することを特徴とする処理液をも包含する。

かかる処理液は、更に噴射剤を含有するスプレー剤であることができる。

本発明処理液に含まれる前記バインダ一はシリコ一ン系樹脂またほゥレタン系樹脂であることが好ましい。

本発明は更に、少なくとも、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵してなり粒子径が 2〜300 の範囲にありかつその壁膜が合成高分子物質よりなるマイクロカプセルがバインダ一によって付着してなり、該マイクロカプセルと該バインダーとの重量比が 10： 1 〜 1 ： 5の範囲にあり、かつ両者の付着量が付着部分の繊維重量の 0. 3 〜 1 5 %であることを特徵とする繊維構造物を含む。

かかる繊維構造物の典型的なものはストッキング類である。また、下着類も本発明の繊維構造物として重要である。

本発明の別の態様として、マイクロ力プセルを付着せしめた第 1 の繊維布と、第 2の繊維布またはシ一トとが積層されていることを特徴とする繊維シートが挙げられる。

- 本発明の更に別の態様は、少なくとも、芳香剤を内蔵してなり、粒子径が 5〜30〃m の範囲にありかつ壁膜がホルマリン系樹脂を主成分とすることを特徴とするマイクロカプセルである ₍ かかる芳香剤入りマイクロカプセルは樹脂バインダーと 1 0 ： 1 〜 1 ： 5の重量比で混合して芳香加工液とすることができる ₍ この加工液は更に噴射剤を含有しスプレー用として適用することが好ましい。

本発明に使用するァスコルビン酸類としては、パルミチン酸ァスコルビル、ステアリン酸ァスコルビル、ジパルミチン酸ァスコルビル、ァスコルビン酸りん酸エステルマグネシウム塩等を成分とする公知のものを挙げることができるが、特に、皮膚に対して経皮吸収性が良くて安全性が高く、且つァスコルビン酸源として有効に働き、ァスコルビン酸の生理効果を期待する薬用化粧品の配合原料として一般に利用されているァスコルビン酸ジパルミテートが、美白効果および、マイクロカプセル化の容易性の点で好適である。

本発明に適用するトコフェロール類としては、 — トコフエロール、 /3— トコフェロール、 7 — トコフェロールおよび δ — トコフエロールが挙げられ、過酸化脂質による皮膚の老化促進を抑制するととも皮膚に活性を与え、また色素の沈着を防止する作用を有する。

本発明に使用する海藻エキスとは、例えば、褐藻類に属する昆布属（Lami nar i a) の乾燥末を粧原基精製水にて抽出した後、粧原基 1， 3-ブチレングリコールを加えて得られるもののことを措す。昆布は、カルシウム、リン、ョ一ド等のミネラルの他、ビタミン、タンパク質、糖質を多く含み、保湿作用、新陳代謝を高める作用等を奏することが一般に知られている。

本発明に使用する鎮痒剤としては、硫酸クレミブール、塩酸イソチンジル、ジフェンヒドラミンとその誘導体、ヒドロコルチゾン、プレドニゾロンとその同族体、フルォロメトロン、フルオシノロンァセトニド、ホルモコルタール、フルドロキシコルチド、フルオシノニド、ピバル酸フルメタゾン、トリアムシノロン、デキサメタゾン、吉草酸べ夕メタゾン、プロピオン酸べクロメタゾン、グアイァズレン、クロタミトン、カンフル. 亜鉛華、インドメタシン、フルフエナム酸、ィププロフェンなど公知のものを挙げることができ、これらの 1種または 2種以上が用いられる。

本発明に使用する鎮痛剤としては、サリチル酸メチルなどのサリチル酸誘導体、酢酸トコフヱロール、ジフヱニンヒドラミンとその誘導体、酸化亜鉛、 ^ —メントール、カンフルなど公知の筋肉痛、打撲痛、神経痛、こりに用いられる薬剤を挙げることができ、これら 1 種または 2種以上が用いられる。

本発明に使用する芳香剤としてはべンゾイン、シビレス、ィランイラン、ウイキヨウ、ネロリ、力ミツレ、カルダモン、クラリセージ、ブラックぺッノ、°—、シダーウッド、ジャスミン、ジュニパー、ショウノウ、ゼラニゥ厶、オリバナム、バジル、ノチユリ一、ローズ、ヒソップ、サンダルウッド、ベニロイャル、ぺノ、°— ミント、ベルガモット、マージョラム、メリッサ、ミルラ、ユーカリ、ラベンダー、ローズマリ一等があり、枕用としてはジャスミン、ローズ、サンダルウッドが好ましい。本発明のマイクロ力プセルの壁膜は、合成高分子物質よりなり、主成分がホルマリン系樹脂またはポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂であり（50重量％以上）、好ましくは尿素—ホルマリン系樹脂、メラミン—ホルマリン系樹脂であるが、その他にァクリル系樹脂（メチレンビスァクリル了ミドゃジビニル化合物などの架橋剤を併用することもできる）、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂を用いることもでき、耐熱性、耐圧性、耐水性に優れている。マイクロカプセルの粒径は通常 2〜300 11 Ώ の範囲であり、繊維に付着させる場合には単繊維の直径より小さい 4 40 m の範囲が好ましい。特に芳香剤を含有する場合ゃストツキングに付着させる場合には 5〜20〃m の範囲が好ましい。またこれらのマイクロカプセルは、繊維加工時の圧力や摩擦或いは洗濯に耐え、かつ製品に付着後、着用時或いは意図的摩擦により徐々に壊れたり、ヒビが入ったりする程度の強度を有することが好ましい。

また壁膜の含有量は、通常マイクロカプセルの重量を基準として 3〜 60重量％であり、繊維に付着させる場合には 5〜50重量％の範囲が好ましい。特に、ストッキングに付着させる場合には 5〜25重量％の範囲が好ましい。

また、芳香剤の含有率は 10〜90重量％、膜厚は 0. 3 〜 4 fi m 好ましくは 0. 5 〜 2 〃m である。

本発明において用いられる皮膚改善剤入りマイクロカプセルは、上述の如く適宜の摩擦によって壊れて皮膚改善剤が露呈するものであればその組成等は特に限定されないが、低ホルマリンマイクロカプセルが好ましい。

上記マイクロカプセルは、 I N S I T E重合法や界面重合法などの公知の方法によつて製造することができる（例えばェ業技術ライブラリー 25、マイクロカプセル、近藤朝士著、日刊工業新聞社発行、昭和 4 5年、特公昭 3 7 — 7 7 2 4号公報） < ホルマリン系樹脂を壁膜とするものは、例えば少なくとも皮膚改善剤または芳香剤を配合した芯成分物質と尿素またはメラミンとを水中に乳化させ（乳化剤はポリスチレンスルホン酸ソ一ダ、ポリアクリル酸ソ一ダ、ァクリル酸共重合物、マレイン酸共重合物、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなど特に — メントールやハツ力油を芯成分物質とする場合には. 少なくともアタリル酸共重合物やマレイン酸共重合物を乳化剤に使用することが好ましく、必要により PH調整を行なう、また水温は 40°C ) 、次いでホルマリン水溶液を加えた後攪拌下 70 °C に昇温して重縮合反応させる。次いで、生成したマイクロカブセルを濾過 · 乾燥すると、本発明の皮膚改善剤または芳香剤入りマイクロカプセルが得られる。尚、大きさは主として攪拌の強弱と乳化剤の濃度により、壁膜の含有量は主として油滴中の尿素またはメラミンの濃度により、また壁膜の多孔性は主としてホルマリンの濃度によりコントロールする（緻密にするためには高濃度のホルマリンを使う）。また、皮膚改善剤を溶解または希釈するために、例えばデシルアルコール、ラウリルアルコール、グリセリンなどのアルコール類、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸グリセライドなどのエステル類、ハツ力油、つばき油、大豆油、ゴマ油、なたね油、やし油、チヨウジ油、テレビン油、牛脂、ユーカリ油などの天然油を芯成分物質として共存させることもできる（この場合、マイクロカプセルの壁膜と相溶性がないものを選択する）。

本発明でいう繊維構造物とは、糸 · わた類や織編物、不織布それらの二次製品をも含めていい、天然繊維、再生繊維、合成繊維或いはこれらの混紡、合糸、混繊、交編織などによる混合のいずれで構成されてもよい。バインダー付着との関係からは凹凸を有する繊維例えば綿、マクロボイドを有する多孔質繊維など、或いはバインダーと親和性のある繊維が有利である。繊維布は、織遍物、不織布など公知のものであればよい。またシ一トとしはポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムなど公知のフィルムの他、合成紙を含む紙類が使用できる。更に本発明で用いる繊維には、バインダ一が織編糸の中や布目へ浸透して風合いを固くしないように、予め撥水処理を施しておくことが好ましく、これによつてバインダーとマイクロ力プセルが主として布の表面に付着し、繊維本来の風合いを損なわない。撥水処理としては公知の方法を採用できるが、撥水性を必要としない用途については比較的小量の処理剤を単に含浸後乾燥するだけでよい。例えば酢酸アルミニゥムとパラフィンに乳化剤と保護コロィドを加えたエルマジョンを含浸 ■ 乾燥する方法、メチルハイドロジェンポリシロキサンの乳化液と金属石けんを加えたェマルジョンを用い含浸 ' 乾燥後熱処理する方法などがある。

本発明の皮膚改善剤処理繊維構造物は肌着類、スポーツゥェァ、ストッキング、靴下、パジャマ、ガーゼ、包帯、サボ一夕 ―、或いは繊維布、フイルムと積層したシートやテープなどに使用できる。

本発明を適用する典型的な繊維構造物であるストッキングとは、レツグ長が膝上までのオーバーニースストッキング、大腿部付根までのフルレングスストッキング、およびパンティ部とストッキング部とを一体化したパンティストッキング等、ストッキング類全てを総称するものであって、その素材もナイロン繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維、綿繊維等の天然繊維のいずれを選択してもよく、編組織についても特に限定はされない。

またランジェリー、ファウンデーション、レオタード、 Tシャッなど直接皮膚に接触して着用する衣類や、布団カバ一、シーッ、枕等.、肌に触れる寝装品も上記ストッキング同様に本発明においては重要である。

かかる繊維構造物の好ましい加工方法としては、予め撥水処理を施した繊維構造物、例えば布地や衣服に皮膚改善剤入りマイクロカプセルと樹脂バインダ一とを混合した処理液に浸漬、パッデイング、コーティング，スプレー或いはプリント法により付与する方法がある。

バインダーは、シリコン系、ウレタン系、酢酸ビニル系、ァクリル系、塩化ビニル系、フヱノール系などの樹脂、加工澱粉などの糊剤など公知のものであれば特に限定されないが、ゴム状皮膜を形成するシリコン系やウレタン系などの樹脂が耐久性および圧力緩衝性の点で好ましい。とくにシリコン系樹脂バインダ一はコーチィング効果を奏し皮膚改善剤入りマイクロカブセルと編地との間の接着剤としての役割を果たすものであり、中でも水 · ρ分散性に優れ水で容易に希釈可能なシリコン系水性ェマルジヨン型、例えばオルガノポリシロキサンを主成分として乳化剤で乳化したものが好ましい。これは、水の除去により硬化し、シリコンゴムの特徴を有するゴム状皮膜を形成するものであり、耐久性のある接着効果を奏するものである。これらのうち更に 1 30 °C以下で乾燥および処理できるものが好ましい。また樹脂バインダーは溶液タイプでもェマルジヨンタイプでも良いが、取扱い易さと価格の点で水性ェマルジヨンタイプが好ましい。例えばシリコン系樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸ビニルは水の除去により硬化してゴム状皮膜を形成するため、耐久性のある接着効果を奏するものであり最も好ましい。

バインダーはマイクロカプセルの 0. 1 〜 5倍好ましくは 0. 2 〜 2倍（重量比）与えられ、十分な接着効果を発揮する。 0. 1 倍よりも少なくするとバインダ一作用が極端に劣り、一方これを 5倍よりも多く与えてもマイクロ力プセルの付着率はほとんど変わらず、逆に繊維や布地の柔軟な風合いにおいて問題が引き起こされ好ましくない。また、これら両者の付着量は、通常付着部分の繊維重量の 0. 3 〜1 5 %、好ましくは 0. 5 〜5. 0 %を占める。即ち、マイクロカプセルは、シリコン系樹脂などのバィンダ一を上記割合で与えられることにより繊維に十分に付着するものであるから、これら両者の付着量が前記 0. 3 9 よりも少ないものであれば、皮膚改善効果および耐久性共に不充分であり、一方これが 15 %よりも多くなると、繊維としての風合面にかかわり、また一時に露呈する皮膚改善剤の効果が過剰になりすぎるので、いずれも不適である。つまり、好ましい皮膚改善剤の効果と共に好適な風合および柔軟性を有し、且つその皮膚改善効果が適宜の耐久性を有するという全ての要件を満たすものは、上記の付着量である。

バインダーの付与は、後工程を行わない衣服ゃストツキング等の最終製品に行なうことが好ましく、シリコン榭脂などのバインダ一からなる処理液をコ一ティングし、風合いを損なわない方法で脱水 ·乾燥すればよい。

本発明のスプレー用処理液に使用される噴射剤としては、液化プロパンまたはブタンおよび L Pガスなどこれらの混合物が好ましい。噴射剤と上記ェマルジョンとの混合比率は通常 3 ： 97〜20： 80 (重量比）であり、好ましくは 5 ： 95〜40： 60である。良好なスプレー状態或いはアイロンがけのために、界面活性剤やアイロン滑剤、グリコールやアルコール類など公知の添加剤を添加することもできる（尚、アイロンがけや熱風ドライャ一は 130 °C以下で行なうことが好ましい）。本発明に係る寝装品のうち特に重要な枕に使用する詰め物はプラスチック、繊維、木片、そば殻等特に限定はされないが、ポリエチレン製の中空パイプタイプが通気性もあり好ましい。枕の詰め物に芳香剤入りマイクロカプセルを樹脂バインダーにて付着させる方法としては、浸漬法ゃスプレー法、塗布法等がある。中空パイプを使用する際には、スプレー法が好ましい _c 浸漬法では、パイプの中空部に付着したマイクロカプセルは破砕されないため芳香剤の発散に寄与せず、その分歩留りが悪くなる。樹脂バインダーは、通常マイクロカプセルの 0. 2 〜 5倍好ましくは 0. 5 〜 2倍（重量比）与えられ、充分な接着効果が得られる。

本発明による枕は、頭が動く毎に枕の詰め物相互に摩擦を生じ、少しずつマイクロカプセルが破砕され、芳香も発生する。不眠時等頭が動く頻度が多い程、マイクロ力プセルの破砕量が多くなり、快眠作用が強くなるという特徴がある。一方、保管中はマイクロカプセルが破砕されることがないため、芳香剤が発散して消失してしまうことはない。

〔発明を実施するための最良の形態〕

次に、上述の皮膚改善ストツキングの製造方法の一例を挙げて説 ¾する。

この製造方法において、皮膚改善剤入りマイクロカプセルを付着せしめる処理は、ストッキングが染色されてフィックス処理を施された後の柔軟処理時に行なうと、効率的に優れた処理効果を奏し好適である。

まず、処理機にマイクロカプセルとバインダーとを 10： 1 〜 1 : 5の割合（重量比）で投入し、柔軟剤と同浴の処理浴とする。この時、各薬品は、水で充分に溶解、希釈した上で投入するものとする。そして、これらが充分に均一になった時点で緩衝剤を投入する。この緩衝剤とは、処理浴の水素イオン濃度を調整し、： i適 pHに設定維持するためのものであり、例えば縮合燐酸塩を主成分として優れた pH緩衝力を発揮するもの等、様々なものが挙げられるが、その性質と投入量により処理浴の pHを〜 6の範囲内に設定維持しうるものであれば、特に限定されるものではない。即ち、処理浴を酸性浴とすることにより、ァルカリに弱 r、バインダーを用いた処理が安定化すること、反応が促進されること等から、マイク口カプセルバインダ一およびマイクロカプセル · バインダー Z編地の間の結合力が強化され、吸着性が著しく向上することとなるのである。従って、処理浴の pHは 6未満とするが、一方 pHが 4未満となり低過ぎると- マイク口カプセルとバインダ一とが凝集してコンプレックスを形成し、これが付着斑を引き起こすこととなり不適である。従つて、処理浴の pHは、緩衝剤により 4〜 6の範囲内に設定し、特に好適な pH 4. 5〜5. 5 を目標値とするものである。

そして、この処理浴中にストッキングを適宜量投入し、 20〜 80 °Cの加熱処理を行なう。この処理温度が 20 °C未満では、処理時間を長くしても満足な処理効果は得られず、一方これを 80 °C より高くしてしまうと、各薬品にとってもストッキングにとつても好ましくなく、品質面での問題が生じることとなることから、上記の範囲内とし、特に通常の柔軟処理温度である 40〜60 °Cとすることが好適である。尚、この処理の時間については、温度との関係もあるが、長くすれば優れた処理効果が得られるというものでもなく、 1 5〜30分程で充分である。

然して、このようにして得られた処理済のストッキングは、次工程の脱水から乾燥、仕上セット工程へと送られて完成品となるのである。

以下、本発明の好適な実施態様を整理して記しておく。

(ィ）ァスコルビン酸類が、ァスコルビン酸ジパルミテートである請求の範囲第 2項記載のマイクロカプセル。

( π) 海藻エキス、褐藻類に属する昆布属（し ami nar i a) の抽出液に粧原基 1 , 3—プチレングリコールを加えたものである請求 ®範囲第 4項記載のマイクロカプセル。

(ハ）鎮痒剤が硫酸クレミブール、塩酸ィソチペンジル、ジフエンヒドラミンとその誘導体、ヒドロコルチゾン、プレドニゾロンから選ばれる請求の範囲第 5項記載のマイクロカプセル < (-) 鎮痛剤サリチル酸メチルである請求の範囲第 6項記載のマイクロ力プセル。

(ホ）ホルマリン系樹脂が尿素一ホルマリン系樹脂またはメラミンーホルマリン系樹脂である請求の範囲第 7項記載のマイク口カプセル。

(へ）大きさが 5〜30 m の範囲にある請求の範囲第 1 項記載のマイクロカプセノレ。

(卜）壁膜がマイクロカプセルの 5〜 25重量％を占める請求の範囲第 1 項記載のマイクロカプセル。

(チ）バインダーがゴム状皮膜を形成している請求の範囲第 14項記載の繊維構造物。

(リ）バインダ一がシリコン系樹脂である請求の範囲第 14項記載の繊維構造物。

(ヌ）皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質が少なくとも ^ 一メントールを含むものであって、清涼感をも賦与する請求の範囲第 1 4項記載の繊維構造物。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例中、耐洗濯性の試験は、 J I S L0217 1 03法に準じて行い、マイクロカプセルが最初の 30 %以下の付着数に減少するまでの回数で表した。％および部は特記しない限り重量基準による 0

実施例 1

まず、下記の通りマイクロカプセルを製造した。

ァスコルビン酸ジパルミテート 3 g とトリグリセライド 8 g、スクヮラン 9 g、ポリスチレンスルホン酸ソーダ 6 g、尿素 4 gを水 300 gに加え、 pHを 4. 0 に調整し、攪拌下 40°Cに昇温して乳化させた。次いで 30 %ホルマリン水溶液 10g を加え、ラボスターラ一 500 r pni で攪拌をつづけながら液温を 40°Cから 70°C まで 1 5分間で昇温し、 70°Cで 60分間維持して重縮合反応せしめた。生成した微粒子をガラスフィルターにて母液から分離した後水で洗浄し、次いで風乾した後 105 でで 1分間熱処理した。得られたマイクロカプセルは、粒子径が？〜 15 /m (平均 10 ϊΆ ) であり、壁膜の含有量は 18重量 9 であった。

次に、下記の 2種類のストツキングを編立てて染色、フイツクス処理終了楼、上記のマイクロ力プセルを用い前述の製造方法で加工処理を行った。

試験品； ①パンティストッキング

レッグ部： 15d/3fケンネル糸

パンティー ' トウ部：30d/8f ウーリ一糸

②パンティーストッキング（サポートタイプ）

レッグ部：（20x 13X 13DCY)x 13d/3f生糸

パンティ一部：（20 X 30P0Y) X 30d/8fゥ一リー糸トゥ部： 13d/3f 生糸 X 30d/8fゥ— リー糸 x 70d/18f ウーリ一糸

ノくインダー；サンソフナ一タフ A 2 % owf

〔三洋化成工業㈱〕

緩衝剤；ウルトラ] VI T

〔御弊島化学工業㈱〕

加工処理後、乾燥し仕上セットを施して製品化した後、洗濯耐久性と風合との試験を行った。実施例 2

バインダーとして、強制乳化型ポリウレタン水分散体〔ス一パーフレックス E ：第一工業製薬㈱〕を用いた。マイクロカブセル、試験品、および製造方法については、実施例 1 と全く同じとした。

これを製品化したものについて実施例 1 と同様の試験を行つた。

上記 2つの実施例による試験結果を第 1表に示す。

第 1 表

上表に示されている通り、本発明に係るマイクロカプセルを付着せしめたストッキングは、その付着力に充分な洗濯耐久性を備え、且つ良好な風合を有しているものである。

実施例 3

まず、下記の製法により海藻エキスを製造し、更にこれを内蔵するマイクロ力プセルを製造した。褐藻類に属する昆布属（Lami nar i a) の乾燥末 20g に粧原基精製水 120g を加え、 70〜80°Cにて 2時間抽出した後、ろ別し、ろ液 80g を得、このろ液に、粧原基 1， 3 -プチレングリコール 20 gおよび粧原基パラォキシ安息香酸メチル 0. 3 gを加え、 70 〜80°Cにて 1 時間加熱攪拌した後、濾過し、海藻エキス 100 g が得られた。

そして、この海藻エキス 3 gとトリグリセライド 8 g、スクヮラン 9 g、ポリスチレンスルホン酸ソーダ 6 g、尿素 4 gを水 300 gに加え、 pHを 4. 0 に調整し、攪拌下 40°Cに昇温して乳化させた。次いで 30 %ホルマリン水溶液 10g を加え、ラボス夕一ラー 500 rpm で攪拌をつづけながら液温を 40°Cから 70°Cまで 15分間で昇温し、 70°Cで 60分間維持して重縮合反応せしめた。生成した微粒子をガラスフィルターにて母液から分離した後水で洗浄し、次いで風乾した後 105 でで 1 分間熱処理した。

得られたマイクロカプセルは、粒子径が 7〜15 z m (平均 10 m ) であり、壁膜の含有量は 18重量％であった。

次に、前記の実施例 1 と同様の 2種類のストツキングを編立てて染色、フィックス処理終了後、上記のマイクロカプセルを用いて前述の製造方法で加工処理を行った。加工処理後、乾燥し仕上セットを施して製品化した後、洗濯耐久性と風合との試験を行った。

実施例 4

バインダーとして、強制乳化型ポリウレタン水分散体〔ス一パ一フレックス E ：第一工業製薬㈱〕を用いた。マイクロカブセル、 .試験品、および製造方法については、実施例 3 と全く同じとした。

これを製品化したものについて実施例 3 と同様の試験を行つた。

上記実施例 3および 4 による試験結果を第 2表に示す。

第 2 表

上表に示されている通り、本発明に係るマイクロカプセルを封着せしめたストッキングは、その付着力に充分な洗濯耐久性を備え、且つ良好な風合を有しているものである。

実施例 5 , 6

水 300g に硫酸クレミゾ一ル 2 g と —カンフル 1 g とステアリン酸ラウリノレ 8 g ヽッ力油 9 g、ポリスチレンスルホン酸ソ一ダ 6 g、尿素 4 gを加え、 pHを 4. 0 に調整し、攪拌下 40°Cに昇温して乳化させた。次いで 30 %ホルマリン水溶液 10g を加え、ラボスターラー 500 rpm で攪拌をつづけながら液温を 40°Cから 70°Cまで 1 5分間で昇温し、 70°Cで 60分間維持して重縮合反応せしめた。生成した微粒子をガラスフィルターにて母液から分離した後水で洗浄し、次いで風乾した後 105 でで 1分間熱処理した。

得られたマイク cjカプセルは、粒子径が 20〜30 m (平均 24 Ji m ) であり、壁膜の含有量は 1 8重量であった（実施例 5 ) < 硫酸クレミゾール 1. 5g とジフェンヒドラミン 1. 5g とを用いる以外、実施例 5 と同様にして、鎮痒剤入りマイクロカプセルを製造した（実施例 6 ) 。

実施例 7

実施例 5の鎮痒剤入りマイクロカプセル 30g をエポキシ変性ジメチルポリシロキサン樹脂を主成分とするシリコン系水性ェマルジ s ン 30g/ ^に混合した。次いでマイクロ力プセルの付着量が下記 4種の織編物或いは付着部分の衣服地の重量に対し 1. 5重量％となるように前記ェマルジョンを織編物等の裏面 (靴下はレツグ部のみ）にパッデイングし、乾燥および 120〜 130 °C 1分の湿熱処理をした。このようにして鎮痒剤入りマィクロ力プセルが付着せしめられた織編物は常法に従って乾燥、仕上セット工程へと送られて鎮痒織編物にした。

① 綿 40番手単糸の平織（ガーゼ）

② 綿 30番手単糸の平織（ゆかた地）

③ 綿 40番手双糸のシングルジャージ（シャツ地）

④ 表糸が綿 60番手双糸と裏糸がナイロン 30デニール双糸との平編の靴下。

次に上記織編物①から包帯、 ②からゆかた、 ③からスポーツシャツを仕立てた後、洗濯耐久性と風合を試験した。

第 3 表

S式験ロロマイク πカプセル洗濯耐久風合備考

バインダーせ性（回）

①包帯 1. 5/ 1. 5 5 〇本発明

②ゆかた 1. 5/ 1. 5 9 〇〃

③スポーツシャツ 1. 5/ 1. 5 12 〇〃

④ 靴下 1. 5/1. 5 1 1 〇〃

④' 靴下 0. 8/4. 0 20以上 Δ

④" 靴下 1. 5/0 1 〇比較例実施例 8

粘着剤を塗布した 14cm x 1 8cmのポリエチレンフイルム（直径 0. 5 imの通気孔が多数あけてある）に、実施例 6の鎮痒マイク o力プセルを実施例 7の鎮痒包帯と同様にして付着させた 1 4cm X 1 6cmの鎮痒包帯を積層した。次いで、 1 4cm X 18cmの離型紙を貼り合わせて、鎮痒貼付シートを作製した。

鎮痒効果をパネラー 10人で実施したところ、軟膏を塗布した時のような不快感がなく、また痒みを感じた時摩擦することにより鎮痒効旱を発揮することが判った。

実施例 9 ， 10

水 300g にサリチル酸メチル 2 gと —メントール 1 g とステアリン酸ラウリル 8 g、ノヽッ力油 9 g、ポリスチレンスルホン酸ソ一ダ 6 g、尿素 4 gを加え、 pHを 4. 0 に調整し、攪拌下 40°Cに昇温して乳化させた。次いで 30 %ホルマリン水溶液 10g を加え、ラボスターラ一 500 rpm で攪拌をつづけながら液温を 40°Cから 70°Cまで 15分間で昇温し、 70°Cで 60分間維持して重縮合反応せしめた。生成した微粒子をガラスフィルターにて母液から分離した後水で洗浄し、次いで風乾した後 105 °Cで 1 分間熱処理した。 · 得られたマイクロカプセルは、粒子径が 20〜30〃m (平均 24 m ) であり、壁膜の含有量は 18重量％であった（実施例 9 ) < サリチル酸メチル 2 g 、酢酸トコフエロール l g、 ^ — メントール 1 gとを用いる以外、実施例 9 と同様にして、鎮痛剤入りマイクロカプセルを製造した（実施例 10) 。

実施例 1 1

実施例 9の鎮痛剤入りマイクロ力プセル 30g をエポキシ変性ジメチルポリシロキサン樹脂を主成分とするシリコン系水性ェマルジョン 30g/ に混合して鎮痛加工液を調整した。次いでマイクロカプセルの付着量が下記 4種の織編物或いは付着部分の衣服地の重量に対し 1. 5重量％となるように前記鎮痛加工液を織編物等の裏面にパッディングし、乾燥および 120〜130 で 1 分の湿熱処理をした。このようにして鎮痛剤入りマイクロカブセルが付着せしめられた織編物は常法に従って乾燥、仕上セット工程へと送られて鎮痛織編物にした。

① 綿 40番手単糸の平織（ガーゼ）

② 綿 30番手単糸の平織（ゆかた地）

③ 綿 40番手双糸のシングルジャージ（シャツ地）

④ 表糸が綿 60番手双糸と裏糸がナイ口ン 30デニール双糸との平織の靴下。

次に上記織編物①から包帯、 ②からゆかた、 ③からスポ一ッウェアを仕立てた後、洗濯耐久性と風合を試験した。

第 4 表

実施例 12

粘着剤を塗布した 14cm X 18cmのポリエチレンフィルム（直径 0.5 頼の通気孔が多数あけてある）に、実施例 10の鎮痛マイク口カプセルを実施例 11の鎮痛包帯と同様にして付着させた 14cm X 16cmの鎮痛包帯を積層した。次いで、 14cm X 18cmの離型紙を貼り合わせて、鎮痛貼付シートを作製した。鎮痛効果をパネラー 10人で実施したところ、軟膏を塗布した時のような不快感がなく、また痛みを感じた時摩擦することにより鎮痛効果を発揮することが判った。

実施例 1 3

エステル系ポリウレタンのスパンボンド不織布（目付 80g/ irf - 単繊維の直径 20〜30〃m ) を、実施例 1 0の鎮痛マイクロカプセル 30g/ ^ と実施例 1 1のシリコン系水性ェマルジョン 30g/ ^ との混合液（鎮痛加工液）に浸漬して、それぞれ 1. 5重量％付着させた。

次いで幅 12cm、長さ 25cmにカットし、熱ロールで端部を接合一体化して周長 24cmの鎮痛サポーターを作製した。

鎮痛効果をテニスをプレーするパネラー 10人で実施したところ、着用時のフィット性と通気性に優れ、また疲れや筋肉痛を感じた時摩擦することにより鎮痛効果を発揮することが判った, 実施例 1 4， 15

実施例 13のポリウレタン不織布から作製したサボ一夕一に、実施例 13の鎮痛加工液をスプレーした後、アイ口ンがけして付着せしめた。尚、鎮痛マイクロカプセルの付着量はサポーターの重量に対し約 1. 0 重量であった（実施例 14) 。実施例 13において鎮痛マイクロ力プセルを 60g/ ^、シリコン系樹脂を 60g/ ^に変更した鎮痛加工液をエアゾール缶に入れ、液体プロパンガス（20 でにおける内圧 3. I kg/crf )を鎮痛加工液ガス = 70/30 の重量比率で充填した。次いで、実施例 14と同様に、ポリウレタン不織布のサボ一夕一にスプレーした後ァィ口ンがけ' た（実施例 15) 。

鎮痛効果^よび着用性は、実施例 13と同様に、いずれも良好であった。また耐洗濯試験の結果、いずれも 4〜 6回の洗濯回数まで摩擦により鎮痛効果を発揮することが判った。

実施例 16

サリチル酸メチル 1 gと —メントール 2 gとを鎮痛剤として、またステアリン酸ラウリルをアクリル酸共重合物に代える以外、実施例 9 と同様にして鎮痛剤入りマイクロカプセルを製造した。

次に、前記の実施例 1 と同様の 2種類のストツキングを編立てて染色、フイツクス処理終了後、上記の鎮痛マイクロカプセルを付着せしめる加工処理を実施例 1 と同様に行った。

加工処理後、乾燥し仕上セットを施して製品化した後、洗濯耐久性と風合との試験を行った。実施例 17 バインダーとして、強制乳化型ポリウレタン水分散体〔スーパ一フレックス E ：第一工業製薬㈱〕を用いた。マイクロカブセル、試験品および製造方法については、実施例 16と全く同じとした。これを製品化したものについて実施例 16と同様な試験を行つ

3

た。 5 上記実施例 16, 17による試験結果を第 5表に示す。

第 5 表

第 5表に示されている通り、本発明に係るマイクロカプセルを付着せしめたストッキングは、その付着力に充分な洗濯耐久性を備え、且つ良好な風合を有しており、また摩擦により清涼感と鎮痛効果を発揮するものである。

実施例 18

メチロールメラミンの縮合によるマイクロ力プセルの中にジヤスミン，サンダルウッド，ローズ，ユーカリの ¾^:油を各々 30 %, 50%, 80%内包するマイクロカプセル（第 1 表参照、粒径 5 〜10〃m ) の 40%水分散液 50部と、酢酸ビニルの 50%水エマルジョン 50部とを混合して芳香加工液を得た。該芳香加工液 5 部を、ポリエチレン製の肉圧 0.3 隨，外径 5 匪，長さ 7讓の詰め物用中空パイプ 95部にスプレーし、パイプを軽く混合した後、 60°Cの熱風乾燥機中で 4時間乾燥した。途中、乾燥開始 2時間後に軽く混合し、パイプ相互の接着を防止した。

こうして得られた芳香剤入りマイクロカプセルを付着させた中空パイプを枕カバ一のネット内袋に通常中空パイプに 20%混合して充塡し、枕カバーをして芳香枕を製作した。年令 30〜35 才の男女各 12名のパネラーにより、上記 12点の枕を使用し、快眠性をテストした。寝室の温度は約 25°C相対湿度 70%の不快な状態とした。

使用した翌朝、アンケートにより下記の結果を得た。

(1) 芳香剤を含有した枕を使用した方が通常の枕より快眠できたと全パネラーが回答した。

(2) 芳香剤の種類の順ではサンダルウッド，ジャスミン，口一ズ，ユーカリの順で好まれた。 (3) 芳香剤の内包量はユー力リの芳香が強過ぎるという意見もあり、 80%内包より 30%内包を好まれた以外は大概 80%内包が好まれた。

洗濯テス-トは中空パイプを中性洗剤液に 2時間漬け洗いした後 10分間、水洗することにより実施したところ、洗濯後も殆んど芳香の発散効果は変らなかった。更に 10回洗濯を繰り返したが、効果は殆ど変らなかった。

第 6 表

実施例 19

尿素系樹脂の香料入りマイクロ力プセル 40g / £ (ジャスミン香気、平均粒径 8 〃m 、膜厚 1 m ) をエポキシ変性ジメチルポリシロキサン樹脂を主成分とするシリコン系水性エマルジョン 80 g に混合した。この混合エマルジョンをエアゾール缶に入れ、液体プロパンガス（20°Cにおける内厚 3.1 kg) を混合ェマルジョン Zガス -70Z30の重量比率で充填した。次いで、下記パンティストッキングにスプレーした後、アイロンがけして付着せしめた（芳香マイクロカプセルの付着量は、付着部分の布地の重量に対し約 0.5 重量にする）。

J IS L0217 103 法に準じた耐洗濯試験の結果、 3〜 6回の洗濯回数まで摩擦により芳香を発散するものであった。

ノ、。ンティストッキング（サポートタイプ）

レツグ部：（20d/ ポリウレ夕ン X 13d/3f X 13d/3fDCY) x 13d/

3f生糸

パンティ一部：（20d/lfポリウレタン X 30d/8fP0Y) X30d/8fゥ

一リー糸

トウ部： 13d/3f生糸 X30d/8fゥ— リ一糸 x70d/18f ウーリ —糸実施例 20

実施例 19においてシリコン系水性ェマルジョンを 40gZ に変更した混合ェマルジヨンを、ワンピース（ポリエステル/レーョン = 50/50, ジョーゼット）にスプレーした後、了ィロンがけして付着せしめた。 JIS L0217 401 法に準じた耐洗濯試験の結果、 4〜 7回まで摩擦により芳香を発散するものであった。

実施例 21

実施例 19においてシリコン系樹脂をヒドロキンプロピル化澱粉に変更したスプレー用芳香加工剤を、シーツ（ポリエステルノ綿 =35ノ65の 45番手、 120 X 76 インチ，平織）にスプレーした後、アイロンがけして付着せしめた。

実施例 22

実施例 19においてマイクロカプセルを 10g ^ , シリコン系水性ェマルジョンを 20g/ £ と変更した混合エマルジョンにパンティストッキングを浸漬した後、アイ口ンがけして付着せしめた。

かくして得られた芳香パンティストッキングは、着用中或いは意図的な摩擦により少しづつマイクロ力プセルが壊れて適度な香りを発散した。そして、この効果は、 3〜 6回の洗濯回数まで有効であった。

〔産業上の利用可能性〕

本発明のストッキング等を着用すると、着用中の摩擦で少しずつマイクロカプセルが壊れることによって内蔵されたァスコルビン酸類，トコフエロール類、または海藻エキスが露呈し、それが自然こ脚に接触して脚に美白効果または、保湿効果を与えて皮膚の潤いをも保つこととなる。

従って、：就寝前等に一般の美白口一ションゃ保湿ローション等を脚に塗る感覚で外出時にはこれらのストツキングを着用することができ、高付加価値商品として消費者のニーズに応えうるものである。

また、本発明繊維構造物は鎮痒剤或いは鎮痛剤入りのマイク口カプセルを付着せしめているため、使用中或いは意図的な摩擦により少しずつカプセルが破れて鎮痒効果や沈痛効果（清涼感を含む）を発揮する。従って、その効果は一気に発散されて消失してしうものではなく、充分な持続性を有するものである o

また、マイクロ力プセルに対して適宜の割合でバインダーを与えることにより、接着力および付着性を著しく向上させて目的とする付着量および鎮痒効果ゃ鎮痛効果の耐久性を獲得している。

そして、その加工方法は、煩雑な加工工程を必要とせず、マイク口カプセルとバインダ一とを適宜の割合で混合した処理剤を付与し、加熱処理を行うことにより、本発明に係る繊維ゃ繊維構造物を確実に製造しうる方法である。

また、マイクロカプセルに対して適宜の割合でバインダーを与えることにより、接着力および付着性を著しく向上させて目的とする付着量および効果の洗濯耐久性を獲得している。

本発明の加工液およびスプレー用処理液は、繊維製品などにスプレー或いは浸潰した後アイロンがけや熱風ドライヤーで乾燥することにより付着するので、家庭でも使用することができる

更に詰め物および枕については、芳香剤入りマイクロカプセルを使用するため、保管中の芳香の消失や移り香も少く、効果が持続する、

芳香剤入りマイクロ力プセルを枕の詰め物に付着させているため、少ない洗濯回数と甘い洗濯条件を洗濯することができる. 本発明の枕は、頭を動かす度に芳香が発生し、効果的な使用ができる、

本発明の芳香加工液およびスプレー用芳香加工剤は、繊維製品などにスプレー或いは浸潰した後アイロンがけすることにより付着するので、家庭でも使用することができる、

等の数々の利点がある。

Claims

請求の範囲

1. 少なくとも、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵してなり、粒子径が 2〜300 m の範囲にありかつその壁膜が合成高分子物質よりなることを特徴とするマイク αカプセル。

2. 前記物質がァスコルビン酸類である請求の範囲第 1項記載のマイクロカプセル。

3. 前記物質がトコフロール類である請求の範囲第 1項記載のマイクロカプセル。

4. 前記物質が海藻エキスである請求の範囲第 1項記載のマイクカプセル¾

5. 前記物質が鎮痒剤である請求の範囲第 1項記載のマイク口力プセル。

6. 前記物質が鎮痛剤である請求の範囲第 1項記載のマイク口力プル。

7. 前記壁膜がホルマリン系樹脂を主成分とする請求の範囲第 1項記載のマイクロカプセル。

8. 少なくとも、芳香剤を内蔵してなり、粒子径が 5〜30 111 の範囲にありかつ壁膜がホルマリン系樹脂を主成分とすることを特徴とするマイクロカプセル。

9. 少なくとも、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵してなり粒子径が 2〜300 u m の範囲にありかつその壁膜が合成高分子物質よりなるマイクロカプセルと、バインダ一とを 10 : 1 〜 1 ： 5の重量比で含有することを特徴とする処理液。

1 0. 更に噴射剤を含有しスプレー用として用いられる請求の範囲第 9項記載の処理液。

11. 芳香剤入りマイクロカプセルと樹脂バインダーとを 10： 1 〜 1 ： 5の重量比で含有することを特徴とする芳香加工液。

12. 更に噴射剤を含有しスプレー用として用いられる請求の範囲第 11項記載の芳香加工液。

13. 前記バインダ一がシリコーン系樹脂またはゥレ夕ン系樹脂である請求の範囲第 9項ないし第 12項のいずれかに記載の液,

14. 少なくも、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵してなり粒子径が 2〜300 rn の範囲にありかつその壁膜が合成高分子物質よりなるマイクロカプセルがバインダ一によつて付着してなり、該マイクロカプセルと該バインダ一との重量比が 10 : 1〜 1 ： 5の範囲にあり、かつ両者の付着量が付着部分の繊維重量の 0.3 〜15%であることを特徴とする繊維構造物。

15. ストッキング類である請求の範囲第 14項記載の繊維構造物,

16. 下着類である請求の範囲第 14項記載の繊維構造物。

17. 少なくとも、皮膚の生理的状態を改善する作用を有する物質を内蔵してなり粒子径が 2〜300 zm の範囲にありかつその壁膜が合成高分子物質よりなるマイクロカプセルを付着せしめた第 1 の繊維布と、第 2の繊維布またはシートとが積層されていることを特徴とする繊維シート。