WO1991001295A1 - Verfahren zur herstellung von quartären ammoniumverbindungen - Google Patents

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WO1991001295A1
WO1991001295A1 PCT/EP1990/001111 EP9001111W WO9101295A1 WO 1991001295 A1 WO1991001295 A1 WO 1991001295A1 EP 9001111 W EP9001111 W EP 9001111W WO 9101295 A1 WO9101295 A1 WO 9101295A1
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acid
formula
esterification
ester
alkylation
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PCT/EP1990/001111
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Antonio Trius
Miquel Humbert
Joaquim Bigorra
Francisco Cuadrado
Jesús POMARES
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/06—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the hydroxy groups esterified by carboxylic acids having the esterifying carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of quaternary ammonium compounds which contain long-chain fatty acid ester groups.
  • the compounds prepared according to the invention are neither toxic nor harmful and that they cause very little primary irritation of the skin and eyes, the biodegradability being guaranteed by the ester function (CESIO Congress 1988, Vol. III, pages 415 to 429) .
  • Quaternary ammonium compounds With the classic quaternary ammonium compounds of the dimethyldistearylammonium salt type, it is not possible to produce stable dispersions with a high concentration (between 15 and 30% by weight of cationic active substance) and a low viscosity.
  • Quaternary ammonium compounds With the manufactured according to the invention Quaternary ammonium compounds, on the other hand, can produce stable aqueous dispersions of low viscosity in a very simple industrial stirring process, it being not necessary to carry out the homogenization under pressure and to use alkaline earth metal salts which, although they initially reduce the viscosity of the dispersion, increase over time the viscosity and phase separation can bring about.
  • textile softener formulations are a light color of the active ingredient and a yellowing resistance of the fabric treated with this active ingredient.
  • the textile plasticizer formulations with quaternary ammonium compounds produced according to the invention have these properties.
  • the products produced according to the invention are known per se. These quaternary ammonium compounds are described in US Pat. No. 3,915,867 from 1975. These products are obtained by transesterification of a certain mixture of palm fatty acid and tallow fatty acid methyl ester with triethanolamine and subsequent quaternization with dimethyl sulfate.
  • the quaternary ammonium compounds thus produced have the desirable properties.
  • a relatively noble raw material such as the special palm fatty acid and tallow fatty acid methyl esters of increased purity; moreover, this raw material is not very stable in storage, which sometimes leads to quaternary ammonium compounds having a dark color being obtained.
  • the present invention is therefore based on the object of producing quaternary ammonium compounds with an ester function using an easily accessible and inexpensive raw material for their production process can be.
  • a complex of reducing agents turned out to be a suitable catalyst. This not only achieved that the esterification time could be shortened, but also gave end products with a light color and low intrinsic odor, which also had a high diester content (60 to 80% by weight). This can significantly improve the application behavior of the plasticizer formulation produced with these products.
  • the present invention therefore relates to a process for the preparation of cationic quaternary ammonium compounds having an ester function of the following general formula:
  • R 5 COOR 6 An ester group of the formula R 5 COOR 6 , where R 5 is an alkyl or an alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms and
  • R 6 is a group of the formula
  • Alkyl sulfate of the formula SO 4 (C n H 2n + 1 ) -, where n 1 to 4;
  • the following steps contains a) esterification of a fatty acid of the formula R 5 COOH with a
  • This amine can preferably be a methyldiethanolamine or a triethanolamine or one of its derivatives as well as their condensation products with one or more ethylene oxide and / or propylene oxide molecules.
  • the esterification is carried out in the temperature range from 120 to 240 ° C., preferably between 140 and 200 ° C., and in particular between 160 and 180 ° C.
  • a vacuum between 1 and 100 torr and preferably between 1 and 20 torr, and in particular between 1 and 5 torr, can be applied.
  • An inert solvent is used preferably an aliphatic or an aromatic hydrocarbon, e.g. B. toluene, xylene, n-heptane, n-decane.
  • the esterification is carried out in particular in the presence of an acidic catalyst, e.g. B. a sulfonic acid such as p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid or phosphoric acid, phosphorous acid or hypophosphorous acid or oxalic acid or a Lewis acid, such as. B. tin-II salts.
  • an acidic catalyst e.g. B. a sulfonic acid such as p-toluenesulfonic acid or methanesulfonic acid or phosphoric acid, phosphorous acid or hypophosphorous acid or oxalic acid or a Lewis acid, such as. B. tin-II salts.
  • alkali metal or alkaline earth metal salts of the latter acids or their organic esters or organic reducing agents such as. B. thioacetamine, hydrazine, hydroquinone and their derivatives are preferred reducing agents for carrying out the esterification.
  • Hypophosphorous acid which simultaneously acts as a reducing agent, or combinations of this acid or its salts with various other acidic catalysts are preferably used as the catalyst; this gives end products with better color and the esterification leads to derivatives with a high proportion of diesters.
  • the air flow to be passed through has a temperature of 40 to 50 ° C; it is preferably passed through the reaction mixture in an air to ester ratio in the range from 10: 1 to 0.5: 1, preferably in a ratio of 3: 1 ⁇ .3 air per t ester. Although the air is preferably at a temperature of 40 to 50 ° C, in some cases an air temperature in the range of 30 to 80 ° C can be used. This gives completely odorless end products with good color.
  • the fatty acids to be used can be of natural or synthetic origin.
  • the fatty acids of natural origin are derived from olive oil, soybean oil, sunflower oil, palm oil, rapeseed oil, castor oil, sesame oil, tallow, fish oil, etc., and their hydrogenated derivatives can also be used.
  • Further fatty acids which are suitable for the process according to the invention are capric acid, caprylic acid, caproic acid, lauric acid, valeric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, Elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, behenic acid, erucic acid and castor oleic acid.
  • the amine to be used can be an alkanolamine of the monomethyl, monoethyl, monopropyl or monoisopropylethanolamine type, to which ethylene oxide, propylene oxide or a combination of both is condensed in a total ratio of alkylene oxide / amine of 1: 5, preferably 2: 4.
  • the amine to be used can also be of the dimethyl-, diethyl-, dipropyl- or diisopropylethanolamine type, condensed with ethylene oxide, propylene oxide or a combination of both in a total ratio of alkylene oxide / amine of 1: 5, preferably 1: 3.
  • Suitable amines are triethanolamine, tripropanolamine or triisopropanolamine or their condensation products with ethylene oxide, propylene oxide or a combination of both in a total ethylene oxide / amine ratio of 1: 5, preferably 1: 2.
  • 0.01 to 5% by weight, preferably 0.02 to 0.5% by weight, of reducing agent and catalyst are used. and in particular 0.05 to 0.15% by weight.
  • Preferred amines are triethanolamine, methyldiethanolamine or their addition products with ethylene oxide and / or with propylene oxide.
  • products with one are obtained differently high diester content.
  • Products with a diester content in the range from 60 to 80% by weight have particularly valuable properties. It is therefore preferred to adjust the reaction conditions so that the reaction mixture has a diester content of 60 to 80%.
  • the ratio of fatty acid to amine is adjusted so that it is in the range from 0.2: 1 to 1: 1, preferably from 0.4: 1 to 0.8: 1 and in particular in the range from 0, 5: 1 to 0.7: 1.
  • the ester or ester mixture obtained by the esterification reaction is alkylated at a temperature between 30 and 100 ° C, preferably between 40 and 80 ° C and in particular between 40 and 60 ° C, either in the presence or in the absence of a short-chain aliphatic alcohol , preferably ethyl alcohol or isopropyl alcohol. Alkylation in the presence of a mixture of the alcohols mentioned with water is also possible.
  • concentration of the above-mentioned diluents is expediently in the range from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 30% by weight and in particular in the range from 15 to 25% by weight, based on the reaction mixture. If a mixture of alcohol and water is used as the diluent, the weight ratio is in the range from 1: 4 to 4: 1.
  • the alkylation is carried out at normal pressure or at pressures between 2 and 11 bar, preferably between 2 and 7 bar and in particular between 2 and 5 bar.
  • the alkylating agent is used in an amount of 0.5 to 1, preferably 0.8 to 1 and in particular in an amount of 0.9 to 0.95 mol per equivalent of trivalent amine-like nitrogen in the ester mixture.
  • An alkylene oxide preferably ethylene oxide, propylene oxide or mixtures thereof, can also be used as the alkylating agent.
  • the alkylating agent and the trivalent amine-like nitrogen in the ester mixture in a ratio of 1: 1 to 20: 1, preferably from 1: 1 to 6: 1 and in particular in the range from 2: 1 to
  • the ester mixture was quaternized under the same conditions and with the same reagents as in Example 1; a final product with a Gardner color number of 5 was obtained.
  • Example 5 The same reagents were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 were used for the alkylation; however, the vacuum during the esterification was 2 torr.
  • Example 5 The same reagents were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 were used for the alkylation; however, the vacuum during the esterification was 2 torr.
  • Example 2 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; however, the tallow fatty acid was replaced by hydrogenated fish fatty acid.
  • Example 2 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; however, the tallow fatty acid was replaced by hydrogenated tallow fatty acid.
  • Example 2 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; however, the tallow fatty acid was replaced by partially hydrogenated tallow fatty acid.
  • Example 2 The same conditions were used for the alkylation and the same conditions and reagents as in Example 1 for the esterification; however, the 120 g dimethyl sulfate was replaced by 146 g diethyl sulfate.
  • ester mixture corresponding to Example 1 was placed in a laboratory reactor suitable for a pressure of 11 bar; 140 g of isopropyl alcohol, 140 g of water and 98 g of phosphoric acid were added. 88 g of ethylene oxide were then added over a period of 2 hours at a pressure of 5 bar and a temperature of 80.degree. The result was a product with a dry matter content of 75% by weight and a Gardner color number of less than 1.
  • Example 2 The same conditions and reagents as in Example 1 were used for the esterification and the same conditions for the alkylation as in Example 13, but the 88 g of ethylene oxide were replaced by 16 g of propylene oxide and the metering time was increased to 4 hours.
  • Example 16 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; however, no air was passed through the ester mixture, resulting in a cationic product with a Gardner color number of less than 1; the final product had an unpleasant smell.
  • Example 16 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; however, no air was passed through the ester mixture, resulting in a cationic product with a Gardner color number of less than 1; the final product had an unpleasant smell.
  • Example 16 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; however, no air was passed through the ester mixture, resulting in a cationic product with a Gardner color number of less than 1; the final product had an unpleasant smell.
  • Example 16 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; however, no air
  • Example 2 The same conditions were used for the esterification and the same conditions and reagents as in Example 1 for the alkylation; Instead of air, a nitrogen stream was passed through the ester mixture, whereby a cationic end product with a Gardner color number of less than 1 was obtained; however, the product had an unpleasant smell.
  • the ratio of mono-, di- and triester was 17% by weight: 40% by weight: 43% by weight.
  • the ester mixture was quaternized under the same conditions and with the same reagents as in Example 1, whereby a cationic end product with a Gardner color number of 9 to 10 was obtained.

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Abstract

Das Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen, die als Textilweichmacher Verwendung finden, geht von Fettsäuren aus, die mit Alkanolamin verestert werden. Die so erhaltenen Verbindungen werden alkyliert und sind als biologisch gut abbaubare Textilweichmacher zu verwenden.

Description

"Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindunqen"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen, die langkettige Fettsäure-Ester-Gruppen enthalten.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen bieten mindestens drei Vorteile gegenüber den seit langen bekannten Verbindungen vom Typ Dimethyldistearylammoniumchlorid:
1. Schnellere biologische Abbaubarkeit
2. Besser Wiederbenetzbarkeit der damit behandelten Textilien
3. Die Möglichkeit zur Herstellung hochkonzentrierter
Textilweichmacher-Rezepturen mit niedriger Viskosität.
Hinzu kommt, daß die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen weder toxisch noch schädlich sind und daß sie eine sehr geringe Primärreizung von Haut und Augen verursachen, wobei die biologische Abbaubarkeit durch die Esterfunktion gewährleistet ist (CESIO-Kongreß 1988, Bd. III, Seiten 415 bis 429).
Auch die Vermarktung und der Einsatz von konzentrierten TextilweichmacherRezepturen bieten gegenüber verdünnten Rezepturen verschiedene Vorteile: a) Geringeres zu transportierendes Gewicht und Volumen
b) Verminderung der Abfüllkosten
c) Vergrößerung der Herstellkapazität
Mit den klassischen quartären Ammoniumverbindungen vom Typ Dimethyldistearylammoniumsalz ist es nicht möglich, stabile Dispersionen mit hoher Konzentration (zwischen 15 und 30 Gew.-% kationischer Aktivsubstanz) und niedriger Viskosität herzustellen. Mit den erfindungsgemäß hergestellten quartären Ammoniumverbindungen lassen sich dagegen stabile wäßrige Dispersionen niedriger Viskosität in einem sehr einfachen industriellen Rührverfahren erzeugen, wobei es nicht notwendig ist, die Homogenisierung unter Druck vorzunehmen und Erdalkalimetallsalze einzusetzen, die, obwohl sie zunächst die Viskosität der Dispersion herabsetzen, im Laufe der Zeit eine Erhöhung der Viskosität und Phasentrennung herbeiführen können.
Weitere gewünschte Eigenschaften von Textilweichmacher-Rezepturen sind eine helle Farbe des Wirkstoffs und eine Vergilbungsbeständigkeit des mit diesem Wirkstoff behandelten Gewebes. Diese Eigenschaften weisen die Textilweichmacher-Rezepturen mit erfindungsgemäß hergestellten quartären Ammoniumverbindungen auf.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind an sich bekannt. In der US-Patentschrift 3,915,867 aus dem Jahre 1975 werden diese quartären Ammoniumverbindungen beschrieben. Man erhält diese Produkte durch Umesterung einer bestimmten Mischung von Palmfettsäure- und Talgfettsäuremethylester mit Triethanolamin und nachfolgender Quarternisierung mit Dimethylsulfat. Die so hergestellten quartären Ammoniumverbindungen weisen die wünschenswerten Eigenschaften auf. Für ihre Herstellung ist es jedoch notwendig, einen verhältnismäßig edlen Rohstoff zu verwenden, wie ihn die speziellen Palmfettsäure- und Talgfettsäuremethylester erhöhter Reinheit darstellen; dieser Rohstoff ist darüberhinaus wenig lagerstabil, was dazu führt, daß manchmal quartäre Ammoniumverbindungen mit dunkler Farbe erhalten werden.
Es sind auch Vorschläge gemacht worden zur Herstellung der. quartären Ammoniumverbindungen, Fettsäure direkt mit unterschiedlichen Hydroxyalkylaminen zu verestern (Deutsche Patentanmeldungen Nr. 2 727 841, 3 127 239, 3 137 043, 3 402 146) und Süd-Afrikanische Patentanmeldung Nr. 6701747. Mit keinem der dort beschriebenen Verfahren erhält man allerdings einen Textilweichmacher, der hinsichtlich Reinheit, Farbe und Geruch sowie Lagerstabi litat den Anforderungen entspricht.
Die vorliegende Erfindung geht daher von der Aufgabe aus, quartäre Ammoniumverbindungen mit Esterfunktion herzustellen, für deren Herstellungsverfahren ein leicht zugänglicher und preiswerter Rohstoff verwendet werden kann. Hierfür bot sich die Direktveresterung einer Fettsäure mit einem Polyhydroxyalkylamin, wie beispielsweise das Triethanolamin an. Ein Komplex von Reduktionsmitteln stellte sich als ein geeigneter Katalysator heraus. Dadurch erreichte man nicht nur, daß die Veresterungszeit abgekürzt werden konnte, sondern man erhielt sogar Endprodukte mit heller Farbe und geringem Eigengeruch, die zudem auch noch einen hohen Gehalt an Diestern (60 bis 80 Gew.-%) aufweisen. Dadurch läßt sich das anwendungstechnische Verhalten der mit diesen Produkten hergestellten Weichmacher-Rezeptur wesentlich verbessern.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von kationischen quartären Ammoniumverbindungen mit einer Esterfunktion der folgenden allgemeinen Formel:
R1R2R3N+R4 A-; wobei R1, R2, R3 entweder
- eine Alkylgruppe der Formel CnH2n+1, wobei n = 1 bis 4 ist,
oder
- eine Hydroxylgruppe oder eine Polyhydroxylgruppe der Funktion CnH(2n+1-x)(OH)x, wobei n und x = 1 bis 4 sind, oder
- eine Estergruppe der Formel R5COOR6, wobei R5 eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und
R6 eine Gruppe der Formel
(CH2CH2O)u (CH2CHO)v CnH2n+1
CH3 sind, wobei n = 1 bis 4, u und v = 0 bis 6 in beliebiger
Anordnung sind; R4 ist
- eine Alkylgruppe der Formel CnH2n+1, wobei n = 1 bis 4 ist
- eine Polyoxyalkylenkette der Formel
(CH2CH2O)s(CH2CHO)t
CH3 wobei s und t = 0 bis 6 sind; A" ist ein Gegenanion, das
wahlweise
- Alkylsulfat der Formel SO4(CnH2n+l)-, wobei n = 1 bis 4 ist;
- Alkylphosphat der Formel PO4 (CnH2n+1)2-, wobei n = 1 bis 4
ist;
- das Anion einer organischen Säure der Formel CnH(2n-1-a-b)
(OH)a (COOH)b, wobei n = 1 bis 4 und a, b = 1 bis 3 sind;
- ein Phosphat- oder Phosphit-Anion der Formel Cl", Br",
CH3C6H4SO3-; wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß es die
folgenden Schritte enthält a) Veresterung einer Fettsäure der Formel R5COOH mit einem
Alkanolamin der Formel R!R2R6N
b) Alkylierung der Verbindung durch ein Reagens der Formel
R4 A.
Zu den beiden Verfahrensschritten wird folgendes ausgeführt:
Schritt A: Veresterung
Es erfolgt die Veresterung einer aliphatischen Fettsäure mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen in seiner Kohlenwasserstoffkette, vorzugsweise mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, mit einem Hydroxyalkylamin, das mindestens ein dreiwertiges aminartiges Stickstoffatom besitzt. Dieses Amin kann vorzugseise ein Methyldiethanolamin oder ein Triethanolamin oder eines seiner Derivate sein sowie deren Kondensationsprodukte mit einem oder mehreren Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidmolekülen.
Die Veresterung führt man im Temperaturbereich von 120 bis 240°C, vorzugsweise zwischen 140 und 200°C, und insbesondere zwischen 160 und 180°C durch. Um das durch die Veresterung frei werdende Wasser zu beseitigen, kann ein Vakuum zwischen 1 und 100 Torr und vorzugsweise zwischen 1 und 20 Torr, und insbesondere zwischen 1 und 5 Torr angelegt werden. Eine andere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht davon aus, daß man die Veresterung bei Atmosphärendruck in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels durchführt. Als inertes Lösungsmittel verwendet man vorzugsweise einen aliphatischen oder einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie z. B. Toluol, Xylol, n-Heptan, n-Decan. Die Veresterung führt man insbesondere in Anwesenheit eines sauren Katalysators, z. B. einer Sulfonsäure wie p-Toluolsulfonsäure oder Methansulfonsäure oder Phosphorsäure, phosphorige Säure oder unterphosphorige Säure oder Oxalsäure oder einer Lewis-Säure, wie z. B. Zinn-II-Salzen durch. Auch Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze der zuletzt genannten Säuren oder deren organische Ester oder organische Reduktionsmittel, wie z. B. Thioacetamin, Hydrazin, Hydrochinon und deren Derivate sind bevorzugte Reduktionsmittel für die Durchführung der Veresterung. Vorzugsweise wird als Katalysator unterphosphorige Säure eingesetzt, die gleichzeitig als Reduktionsmittel fungiert, oder aber Kombinationen aus dieser Säure oder deren Salze mit unterschiedlichen anderen sauren Katalysatoren; dadurch erreicht man Endprodukte mit besserer Farbe, und die Veresterung führt zu Derivaten mit einem hohen Anteil an Diestern.
Bei der Veresterung unter Verwendung von Katalysatoren wie phosphoriger Säure, unterphosphoriger Säure, deren Salze oder möglichen Kombinationen mit anderen sauren Katalysatoren ist es ratsam, einen Luftstrom durch das Reaktionsgemisch zu leiten, wodurch das Auftreten von Zersetzungsprodukten der Phosphorderivate mit unangenehmen Geruch im Endprodukt vermieden werden kann. Der durchzuleitende Luftstrom hat eine Temperatur von 40 bis 50°C; man leitet ihn vorzugsweise in einem Verhältnis Luft zu Ester im Bereich von 10 : 1 bis 0,5 : 1, vorzugsweise in einem Verhältnis von 3 : 1 π.3 Luft pro t Ester durch das Reaktionsgemisch. Obwohl die Luft vorzugsweise eine Temperatur von 40 bis 50°C aufweist, läßt sich in einigen Fällen auch mit einer Lufttemperatur im Bereich von 30 bis 80°C arbeiten. Man erhält hierdurch vollständig geruchlose Endprodukte mit guter Farbe.
Die einzusetzenden Fettsäuren können natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein. Die Fettsäuren natürlichen Ursprungs leiten sich von Olivenöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Rapsöl, Rizinusöl, Sesamöl, Talg, Fischöl, usw. ab, wobei auch deren hydrierte Derivate Verwendung finden können. Weitere Fettsäuren, die für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet sind, sind Caprinsäure, Caprylsäure, Capronsäure, Laurinsäure, Valeriansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Behensäure, Erucasäure und Rizinusölsäure. Bei den Fettsäuren synthetischen Ursprungs sind alle vorgenannten geradkettigen Komponenten sowie die verzweigtkettigen Typen erwähnenswert, wie beispielsweise solche, die aus der Oxo-Synthese stammen und Isostearinsäure oder aber Derivate aus der Guerbet-Kondensation.
Die Verwendung von hydrierten Fettsäuren führt zu einer besseren Weichmachungsleistung als die Verwendung der entsprechenden ungesättigten Fettsäuren, wobei die zuletzt genannten jedoch ein besseres Wiederbenetzungsvermögen aufweisen. Durch den gezielten Einsatz von gesättigten und ungesättigten Fettsäuren läßt sich ein ausgewogenes Verhältnis zwischen Weichmachungsleistung und Wiederbenetzungsvermögen einstellen.
Entsprechendes gilt für die Kettenlänge der Fettsäuren, wo zunehmende Kettenlänge zu einer verbesserten Weichmachungsleistung und abnehmende Kettenlänge zu einem verbesserten Wiederbenetzungsvermögen führt.
Das einzusetzende Amin kann ein Alkanolamin vom Typ Monomethyl-, Monoethyl-, Monopropyl- oder Monoisopropylethanolamin sein, an das gegebenenfalls Ethylenoxid, Propylenoxid oder eine Kombination von beiden im Gesamtverhältnis Alkylenoxid/Amin von 1 : 5, vorzugsweise 2 : 4, kondensiert ist. Das einzusetzende Amin kann auch vom Typ Dimethyl-, Diethyl-, Dipropyl- oder Diisopropylethanolamin, kondensiert mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder einer Kombination von beiden im Gesamtverhältnis Alkylenoxid/Amin von 1 : 5, vorzugsweise 1 : 3 sein. Weitere geeignete Amine sind Triethanolamin, Tripropanolamin oder Triisopropanolamin oder deren Kondensationsprodukte mit Ethylenoxid, Propylenoxid oder einer Kombination von beiden im Gesamtverhältnis Ethylenoxid/Amin von 1 : 5, vorzugsweise 1 : 2.
Bezogen auf das Reaktionsgemisch setzt man an Reduktionsmittel und Katalysator 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-%. und insbesondere 0,05 bis 0,15 Gew.-% ein.
Bevorzugte Amine sind Triethanolamin, Methyldiethanolamin oder deren Anlagerungsprodukte mit Ethylenoxid und/oder mit Propylenoxid. Je nach Wahl der Reaktionsbedingungen erhält man Produkte mit einem unterschiedlich hohem Gehalt an Diester. Produkte mit einem Gehalt an Diester im Bereich von 60 bis 80 Gew.-% haben besonders wertvolle Eigenschaften. Es ist daher bevorzugt, die Reaktionsbedingungen so einzustellen, daß das Reaktionsgemisch einen Gehalt an Diestern von 60 bis 80 % hat. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren stellt man das Verhältnis von Fettsäure zu Amin so ein, daß es im Bereich von 0,2 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise von 0,4 : 1 bis 0,8 : 1 und insbesondere im Bereich von 0,5 : 1 bis 0,7 : 1 ein.
Als Alkylierungsreagens verwendet man zweckmäßigerweise ein Dialkylsulfat oder ein Trialkylsulfat, vorzugsweise Dimethylsulfat.
Schritt B: Alkylierung
Der durch die Veresterungsreaktion erhaltene Ester bzw. das Estergemisch wird bei einer Temperatur zwischen 30 und 100°C, vorzugsweise zwischen 40 und 80°C und insbesondere zwischen 40 und 60°C alkyliert, und zwar entweder in Anwesenheit oder in Abwesenheit eines kurzkettigen aliphatischen Alkohols, vorzugsweise Ethylalkohol oder Isopropylalkohol. Möglich ist auch die Alkylierung in Gegenwart eines Gemischs aus den genannten Alkoholen mit Wasser. Die Konzentration der oben genannten Verdünnungsmittel liegt dabei zweckmäßigerweise im Bereich von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 15 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Reaktionsgemisch. Im Fall der Verwendung einer Mischung aus Alkohol und Wasser als Verdünner liegt das Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 4 bis 4 : 1.
Je nach dem eingesetzten Alkylierungsmittel wird die Alkylierung bei Normaldruck oder bei Drücken zwischen 2 und 11 bar, vorzugsweise zwischen 2 und 7 bar und insbesondere zwischen 2 und 5 bar durchgeführt.
Das Alkylierungsmittel setzt man in einer Menge von 0,5 bis 1, vorzugsweise von 0,8 bis 1 und insbesondere in einer Menge von 0,9 bis 0,95 Mol je Äquivalent an dreiwertigem aminartigem Stickstoff im Estergemisch ein. Als Alkylierungsmittel kann auch ein Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, Propylenoxid oder deren Mischungen verwendet werden. In diesem Fall ist es zweckmäßig, daß man das Alkylierungsmittel und den dreiwertigen aminarti- gen Stickstoff im Estergemisch im Verhältnis von 1 : 1 bis 20 : 1, vorzugsweise von 1 : 1 bis 6 : 1 und insbesondere im Bereich von 2 : 1 bis
4 : 1 ein. Dabei ist es zweckmäßig, daß man die Alkylierungsreaktion bei einem Druck zwischen 1 und 10 bar, vorzugsweise zwischen 1 und 6 bar und insbesondere zwischen 2 und 4 bar durchführt.
B e i s p i e l e
Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Verfahren veranschaulichen; sie haben in keinem Fall jedoch einschränkenden Charakter.
Beispiel 1:
Veresterung
In einem beheizbaren Labordestilierkolben mit Destilations- und Kühlvorrichtung sowie Vakuumanschluß, der 1 Torr erreicht, wurden 540 g Taigfettsäure (2 Mol), 149 g Triethanolamin (1 Mol) und 1,4 g 50%ige unterphosphorige Säure gegeben. Über einen Zeitraum von 1 bis 2 Stunden wurde die Temperatur des Reaktors auf 160°C gebracht, während das Vakuum gleichzeitig nach und nach auf 30 Torr eingestellt wurde. Diese Bedingungen wurden solange beibehalten, bis die Säurezahl der Masse unter 5 mg KOH pro g lag (Bestimmung der Lösung in einer Ethylalkoholprobe mit Kaliumhydroxid, 0,1 N und Phenolphthalein als Indikator). Sobald dieser Wert erreicht war (3 bis 4 Stunden) wurde die Masse unter Aufrechterhaltung des Vakuums auf 40 bis 50°C abgekühlt und das Vakuum anschließend mit Stickstoff verringert, bis der atmosphärische Druck erreicht war.
Anschließend wurde unter ständigem Rühren ein Liter Luft innerhalb von 15 Minuten durch den Ester geleitet. Der Gehalt an Diester (ermittelt durch Hochdruckflüssigkeits-Chromatographie), betrug 62 %. Das Verhältnis von Mono-, Di- und Triestern betrug 10 % : 62 % : 28 %.
Alkylierung
Dem obigen Ester jemisch wurden 137 g Isopropylalkohol zugesetzt, und unter Aufrechterhaltung der Temperatur von 40 bis 50°C wurden 120 g Dimethylsufat über einen Zeitraum von 2 Stunden hinzugegeben. Die Masse wurde weitere 2 Stunden bei 60°C gerührt. Man erhielt ein Produkt mit einem Gehalt an Trockensubstanz (Rückstand nach 2 Stunden bei 105°C) von 85 Gew.-% und einer Farbe nach Gardner von unter 1. Beispiel 2:
Veresterung
In einer Laboreinrichtung ähnlich der in Beispiel 1 genannten, wurden 540 g Taigfettsäure (2 Mol), 149 g Triethanolamin (1 Mol), 0,7 g Methansulfonsäure und 0,7 g Natriumhypophosphit (PO2H2 Na . 2H2O) gegeben. Über einen Zeitraum von 1 bis 2 Stunden wurde die Temperatur des Reaktors auf 140°C gebracht, während das Vakuum gleichzeitig nach und nach auf 30 Torr eingestellt wurde.
Diese Bedingungen wurden solange beibehalten, bis die Säurezahl des Reaktionsgemischs unter 5 mg K0H pro g lag. Sobald dieser Wert erreicht war (2 bis 3 Stunden), wurde die Masse unter Aufrechterhaltung des Vakuums auf 40 bis 50°C abgekühlt und das Vakuum anschließend mit Stickstoff abgebaut, bis atmosphärischer Druck erreicht war. Anschließend wurde innerhalb von 15 Minuten 1 Liter Luft unter ständigem Rühren durch den Ester geleitet. Zum Schluß wurde alkyliert, wie in Beispiel 1 beschrieben.
Beispiel 3:
Veresterung
Es wurde unter Veresterungsbedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet, ohne daß Luft durch den Ester geleitet wurde. Folgende Mengen wurden eingesetzt:
540 g Taigfettsäure, 149 g Triethanolamin, 0,7 g Zinn-II-laurat. Das Verhältnis von Mono-, Di- und Triester (ermittelt mit HochdruckflüssigkeitsChromatographie) betrug 24 Gew.-% : 50 Gew.-% : 26 Gew.-%.
Alkylierung
Das Estergemisch wurde unter den gleichen Bedingungen und mit den gleichen Reagenzien wie in Beispiel 1 quarterniert; man erhielt ein Endprodukt mit einer Gardner-Farbzahl von 5.
Beispiel 4:
Für die Veresterung wurden dieselben Reagenzien und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagentien wie in Beispiel 1 eingesetzt; das Vakuum bei der Veresterung betrug jedoch 2 Torr. Beispiel 5:
Für die Veresterung wurden dieselben Reagenzien und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; bei der Veresterung arbeitete man jedoch mit atmosphärischem Druck unter Einsatz von 50 g n-Heptan, um das sich bildende Wasser azeotrop abzuscheiden.
Beispiel 6:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die Taigfettsäure wurde jedoch durch hydrierte Fischfettsäure ersetzt.
Beispiel 7:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die Taigfettsäure wurde jedoch durch hydrierte Taigfettsäure ersetzt.
Beispiel 8:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die Taigfettsäure wurde jedoch durch Ölsäure ersetzt.
Beispiel 9:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die Taigfettsäure wurde jedoch durch partiell hydrierte Taigfettsäure ersetzt.
Beispiel 10:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die 149 g Triethanolamin wurden jedoch durch 237 g kondensiertes Triethanolamin mit 2 Mol Ethylenoxid ersetzt.
Beispiel 11:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die 149 g Triethanolamin wurden jedoch durch 265 g kondensiertes Triethanolamin mit 2 Mol Propylenoxid ersetzt.
Beispiel 12:
Für die Alkylierung wurden dieselben Bedingungen und für die Veresterung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die 120 g Dimethylsulfat wurden jedoch durch 146 g Diethylsulfat ersetzt.
Beispiel 13:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; die Alkylierung wurde jedoch wie folgt durchgeführt:
In einen für einen Druck von 11 bar geeigneten Laborreaktor wurde die dem Beispiel 1 entsprechende Menge Estergemisch gegeben; hinzugegeben wurden 140 g Isopropylalkohol, 140 g Wasser und 98 g Phosphorsäure. Anschließend wurden innerhalb von 2 Stunden 88 g Ethylenoxid bei einem Druck von 5 bar und einer Temperatur von 80°C hinzugegeben. Das Ergebnis war ein Produkt mit einem Gehalt an 75 Gew.-% Trockensubstanz und einer Gardner-Farbzahl von unter 1.
Beispiel 14:
Es wurden dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 für die Veresterung und dieselben Bedingungen für die Alkylierung wie in Beispiel 13 eingesetzt, die 88 g Ethylenoxid wurden jedoch durch 16 g Propylenoxid ersetzt und dessen Dosierzeit auf 4 Stunden erhöht.
Beispiel 15:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; es wurde aber keine Luft durch das Estergemisch geleitet, wodurch man ein kationisches Produkt mit einer Gardner-Farbzahl von unter 1 erhielt; das Endprodukt wies einen unangenehmen Geruch auf. Beispiel 16:
Für die Veresterung wurden dieselben Bedingungen und für die Alkylierung dieselben Bedingungen und Reagenzien wie in Beispiel 1 eingesetzt; anstelle von Luft wurde aber ein Stickstoffström durch das Estergemisch geleitet, wodurch man ein kationisches Endprodukt mit einer Gardner-Farbzahl von unter 1 erhielt; allerdings wies das Produkt einen unangenehmen Geruch auf.
Beispiel 17:
Veresterung
In eine Laboreinrichtung ähnlich der in Beispiel 1 genannten wurden 568 g Talgfettsäuremethylester (2 Mol), 149 g Triethanolamin (1 Mol), 14 g Na- triummethylat - 30 %ig in Methanol - gegeben. In einem Zeitraum von 1 bis 2 Stunden wurde der Reaktor auf 110°C gebracht und das Vakuum auf 30 Torr eingestellt. Diese Bedingungen wurden solange aufrechterhalten, bis der Gehalt an Methylester unter 2,5 Gew.-% lag (Ermittlung durch Dünnschicht-Chromatographie). Nachdem dieser Wert erreicht war (4 bis 5 Stunden), wurde die Masse unter Aufrechterhaltung des Vakuums auf 40 bis 50°C abgekühlt und das Vakuum anschließend mit Stickstoff abgebaut, bis Atmosphärendruck erreicht war.
Das Verhältnis von Mono-, Di- und Triester (gemessen mit Hochdruckflüssig- keits-Chromatographie) betrug 17 Gew.-% : 40 Gew.-% : 43 Gew.-%.
Alkylierung
Das Estergemisch wurde unter denselben Bedingungen und mit denselben Reagenzien wie in Beispiel 1 quartärniert, wodurch man ein kationisches Endprodukt mit einer Gardner-Farbzahl von 9 bis 10 erhielt.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Verfahren zur Herstellung von kationischen quartären Ammoniumverbindungen mit einer Esterfunktion der folgenden allgemeinen Formel:
R1R2R3N+R4 A-; wobei R1, R2, R3 entweder
- eine Alkylgruppe der Formel CnH2n+1, wobei n = 1 bis 4 ist,
oder
- eine Hydroxylgruppe oder eine Polyhydroxylgruppe der Funktion CnH(2n+1-χ)(OH)x, wobei n und x = 1 bis 4 sind, oder
- eine Estergruppe der Formel R5COOR6, wobei R5 eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und
R6 eine Gruppe der Formel
(CH2CH2O)u (CH2CHO)v CnH2n+1
CH3 sind, wobei n = 1 bis 4, u und v = 0 bis 6 in beliebiger
Anordnung sind; R4 ist
- eine Alkylgruppe der Formel CnH2n+1, wobei n = 1 bis 4 ist
- eine Polyoxyalkylenkette der Formel
(CH2CH2O)s(CH2CHO)t
CH3
wobei s und t = 0 bis 6 sind; A- ist ein Gegenanion, das
wahlweise
- AlkylsuTfat der Formel SO4(CnH2n+1)-, wobei n = 1 bis 4 ist;
- Alkylphosphat der Formel PO4 (CnH2n+1)2-, wobei n = 1 bis 4
ist;
- das Anion einer organischen Säure der Formel CnH(2n-1-a-b)
(OH)a (COOH)b, wobei n = 1 bis 4 und a, b = 1 bis 3 sind;
- ein Phosphat- oder Phosphit-Anion der Formel Cl-, Br-, CH3C6H4SO3-; wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß es die
folgenden Schritte enthält a) Veresterung einer Fettsäure der Formel R5COOH mit einem
Alkanolamin der Formel R1R2R6N
b) Alkylierung der Verbindung durch ein Reagens der Formel
R4 A.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Veresterung bei einer Temperatur zwischen 120 und 240°C, vorzugsweise zwischen 140 und 200°C, und insbesondere zwischen 160 und 180°C durchführt.
3. Verfahren nach Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß man die Veresterung bei einem Druck zwischen 1 und 100 Torr, vorzugsweise zwischen 1 und 20 Torr und insbesondere zwischen 1 und 5 Torr durchführt.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Veresterung bei Atmosphären-Druck in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man als inertes Lösungsmittel einen aliphatischen oder einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie z. B. Toluol, Xylol, n-Heptan oder n-Decan verwendet.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Veresterung in Anwesenheit eines sauren Katalysators, z. B. einer Sulfon- säure wie p-Toluolsulfonsäure oder Methansulfonsäure oder Phosphorsäure, phosphorige Säure oder unterphosphorige Säure oder Oxalsäure oder eine Lewis-Säure wie z. B. Zinn-II-Salze vornimmt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Veresterung in Anwesenheit eines Reduktionsmittels, z. B. unterphosphorige Säure, phosphorige Säure, Oxalsäure oder deren Alkali- oder Erdalkalimetall-Salze oder deren organische Ester oder eines organischen Reduktionsmittels, wie z. B. Thioacetamin, Hydrazin, Hydrochinon und deren Derivate durchführt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Luftstrom mit einer Temperatur von 40 bis 50°C und einem Verhältnis von Luft zu Ester im Bereich von 10 : 1 bis 0,5 : 1, vorzugsweise in einem Verhältnis von 3 : 1 m3 Luft pro t Ester durch das Reaktionsgemisch leitet.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man, bezogen auf das Reaktionsgemisch, an Reduktionsmittel und Katalysator 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,5 Gew.-%, und insbesondere 0,05 bis 0,15 Gew.-% verwendet.
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs oder aber deren Hydrierungsoder Spaltprodukte verwendet.
11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin Triethanolamin, Methyldiethanolamin oder deren Anlagerungsprodukte mit Ethylenoxid und/oder mit Propylenoxid verwendet.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die
Reaktion so führt, daß das Reaktionsgemisch einen Gehalt an Diester von 60 bis 80 Gew.-% hat.
13. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alky- lierungsreagens ein Dialkylsulfat oder ein Trialkylsulfat, vorzugsweise Dimethylsulfat verwendet.
14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Fettsäure und Amin im Verhältnis von 0,2 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise von 0,4 : 1 bis 0,8 : 1 und insbesondere von 0,5 : 1 bis 0,7 : 1 je Äquivalent Alkanolamin verwendet.
15. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkylierung bei Atmosphären-Druck in Anwesenheit eines kurzkettigen aliphatischen Alkohols, vorzugsweise Isopropylalkohol, der in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 30 Gew.-%, und insbesondere von 15 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Reaktionsgemisch, durchführt.
16. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkylierungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 1, vorzugsweise von 0,8 bis 1 und insbesondere in einer Menge von 0,9 bis 0,95 mol je Äquivalent an dreiwertigem aminartigem Stickstoff im Zwischenester einsetzt.
17. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkylierungsmittel ein Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, Propylenoxid oder deren Mischungen verwendet.
18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkylierungsmittel und den dreiwertigen aminartigen Stickstoff im Zwischenester im Verhältnis 1 : 1 bis 20 : 1, vorzugsweise 1 : 1 bis 6 : 1 und insbesondere 2 : 1 bis 4 : 1 einsetzt.
19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man die Alkylierungsreaktion bei einem Druck zwischen 1 und 10 bar, vorzugsweise zwischen 1 und 6 bar und insbesondere zwischen 2 und 4 bar durchführt.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Alkylierungsreaktion bei einer Temperatur im Bereich von 30 bis 100°C, vorzugsweise zwischen 40 und 80°C und insbesondere zwischen 40 und 60°C durchführt.
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Cited By (182)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0461419A1 (de) * 1990-06-12 1991-12-18 REWO Chemische Werke GmbH Poly(oxyalkylen)aminoalkanolester, deren Ammoniumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Emulgatoren, Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln und Konservierungsmitteln
EP0498050A2 (de) * 1991-01-17 1992-08-12 Hüls Aktiengesellschaft Fettsäureester des N-Methyl-N,N,N,-trihydroxyethyl-ammonium-methylsulfat enthaltende wässrige Emulsionen
WO1992019693A1 (de) * 1991-05-07 1992-11-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung ausgewählter oleophiler verbindungen mit quartärem stickstoff zur verbesserung der ölbenetzbarkeit feinteiliger tone und deren anwendung als viskositätsbildner
WO1994014756A1 (de) * 1992-12-22 1994-07-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Quaternierte fettsäure-triethanolaminester-salze
WO1994021596A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung farb- und geruchstabiler quaternierter fettsäuretriethanolaminester-salze
WO1994021592A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung fester esterquats mit verbessertem emulgiervermögen
WO1994021593A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von festen esterquats mit verbesserter wasserdispergierbarkeit
WO1995010661A1 (de) * 1993-10-08 1995-04-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von gebrauchspapieren mit verbessertem weichgriff
WO1995010500A1 (de) * 1993-10-08 1995-04-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Quaternierte fettsäuretriethanolaminester-salze mit verbesserter wasserlöslichkeit
WO1995025713A1 (de) 1994-03-18 1995-09-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von esterquats
US5463094A (en) * 1994-05-23 1995-10-31 Hoechst Celanese Corporation Solvent free quaternization of tertiary amines with dimethylsulfate
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains
EP0718275A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-26 Hüls Aktiengesellschaft Quaternierte Triethanolaminfettsäureester
US5545340A (en) * 1993-03-01 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions and compounds containing intermediate iodine value unsaturated fatty acid chains
US5545350A (en) * 1992-05-12 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softener compositions containing biodegradable fabric softeners
US5580850A (en) * 1992-07-27 1996-12-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Foaming detergent mixtures
EP0770594A1 (de) * 1995-10-26 1997-05-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Esterquats und ihre Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln, insbesondere zur Haar- und Körperpflege
EP0773018A1 (de) 1995-11-09 1997-05-14 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
EP0783493A1 (de) * 1994-09-29 1997-07-16 Witco Corporation Verfahren zur bildung einer quarternären ammoniumverbindung aus einem tertiären amin und einer quarternisierenden verbindung
US5660759A (en) * 1994-05-06 1997-08-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cationic formulations for oiling leathers and skins
WO1997042279A1 (en) * 1996-05-03 1997-11-13 Akzo Nobel N.V. High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine
WO1997047588A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung von esterquats
US5703029A (en) * 1994-08-30 1997-12-30 Hoechst Aktiengesellschaft Car dry-bright composition
WO1998007920A1 (de) * 1996-08-16 1998-02-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Textilausrüstungsmittel
EP0835863A1 (de) * 1996-10-11 1998-04-15 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Esterquats
US5750490A (en) * 1994-01-31 1998-05-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent mixtures
US5783534A (en) * 1993-11-20 1998-07-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of solid esterquats
EP0869114A1 (de) * 1997-04-04 1998-10-07 Dow Europe S.A. Weichmacherzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO1998045394A2 (en) * 1997-04-04 1998-10-15 The Dow Chemical Company Composition useful for fabric softening applications and processes for the preparation thereof
WO1998052907A1 (en) * 1997-05-19 1998-11-26 The Procter & Gamble Company Quaternary fatty acid triethanolamine ester salts and their use as fabric softeners
US5854201A (en) * 1994-10-17 1998-12-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Textile softeners concentrates based on pentaerythritol or esters thereof containing quaternary and nonionic emulsifiers
US5869716A (en) * 1994-03-18 1999-02-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of esterquats
WO1999029811A1 (de) * 1997-12-04 1999-06-17 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zum entschäumen von treibstoffen
DE19738641C1 (de) * 1997-09-04 1999-07-01 Henkel Kgaa Esterquats auf Zimtsäurebasis
EP1006103A1 (de) * 1998-12-04 2000-06-07 Cognis Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Esterquatzubereitungen
US6107498A (en) * 1997-04-22 2000-08-22 Akzo Nobel N.V. Process for making carboxylic amides
US6110887A (en) * 1997-12-18 2000-08-29 Witco Surfactants Gmbh Aqueous fabric softeners having improved handle
EP1096055A1 (de) * 1998-06-11 2001-05-02 Kao Corporation Weichmacherzusammensetzung
US6362142B1 (en) 1997-07-17 2002-03-26 Cognis Deutschland Gmbh Detergent mixtures containing ester quats, chitosan and/or chitosan derivatives and protein hydrolyzates
US6417151B1 (en) 1997-04-04 2002-07-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Activators for peroxide compounds in detergents and cleaning agents
US6432895B1 (en) 1997-10-06 2002-08-13 Cognis Deutschland Gmbh Detergent mixtures containing oligomeric esterquats
EP1239024A2 (de) * 2001-03-08 2002-09-11 Kao Corporation Weichmacherzusammensetzung
US6494920B1 (en) 1999-02-04 2002-12-17 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent mixtures
US6616706B1 (en) 1997-05-12 2003-09-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method for producing hair dye products
US6623746B1 (en) 1998-07-16 2003-09-23 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg PIT emulsions, methods of softening paper using the same, and paper substrates treated therewith
EP1354869A1 (de) * 2002-04-18 2003-10-22 Kao Corporation Verfahren zur Herstellung quaternärer Ammoniumsalze, die eine Estergruppe haben
US6641803B1 (en) 1998-02-06 2003-11-04 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Hair-conditioning agents
US6755201B1 (en) 1999-06-15 2004-06-29 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Method for the durable shaping of keratin fibers
US6759383B2 (en) * 1999-12-22 2004-07-06 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound
US6914146B2 (en) 2001-04-30 2005-07-05 Cognis Iberia, S.L. Methods of using esterquats having acyl groups derived from short-chain monocarboxylic acids and short-chain dicarboxylic acids to improve cosmetic compositions
EP0906387B1 (de) * 1996-05-31 2007-04-11 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung fester zubereitungen enthaltend quaternäre ammoniumesterverbindungen und fettsäuren
EP1876223A1 (de) * 2006-07-06 2008-01-09 Clariant (Brazil) S.A. Konzentrierte Esterquat-zusammensetzung
EP1949964A1 (de) * 2007-01-26 2008-07-30 Cognis IP Management GmbH Verfahren für die Flotation nichtsulfidischer Mineralien und Erze
EP1949963A1 (de) 2007-01-26 2008-07-30 Cognis IP Management GmbH Verfahren für die Flotation nichtsulfidischer Mineralien und Erze
EP2000124A1 (de) 2007-06-08 2008-12-10 Evonik Goldschmidt GmbH Kosmetische und pharmazeutische Öl-in-Wasser-Emulsionen mit einem Esterquat
EP2000123A1 (de) 2007-06-08 2008-12-10 Evonik Goldschmidt GmbH Stabile, niedrigviskose kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Esterquats und/oder Dialkylquats
DE102007041494A1 (de) 2007-08-31 2009-03-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetisches Reinigungsmittel mit niedrigem pH
EP2083050A1 (de) 2008-01-22 2009-07-29 Cognis IP Management GmbH Zusammensetzungen für den Straßenbau
US7597881B2 (en) 2006-04-04 2009-10-06 Goldschmidt Gmbh Use of ester quats in compositions as sand-repellent substances
US7622021B1 (en) 1999-02-13 2009-11-24 Cognis Ip Management Gmbh Process for paper substrates using an emulsion and products produced thereby
US20100197560A1 (en) * 2006-02-10 2010-08-05 Nepras Marshall J Fabric Conditioning Active Compositions
US7786319B2 (en) 2007-03-02 2010-08-31 Cognis Ip Management Gmbh Asymmetric cationic surfactants
EP2497844A1 (de) 2011-03-10 2012-09-12 Kao Corporation, S.A. Quaternäre Ammonium-Esters (Esterquats) enthaltende Zusammensetzung zur Korrosionsinhibierung der metallischen Oberflächen
US8361953B2 (en) 2008-02-08 2013-01-29 Evonik Goldschmidt Corporation Rinse aid compositions with improved characteristics
DE10019142B4 (de) * 2000-04-18 2013-01-31 Cognis Ip Management Gmbh Esterquats ohne Lösungsmittel
DE10028453B4 (de) * 2000-06-08 2013-06-27 Cognis Ip Management Gmbh Esterquatmischungen
US8507425B2 (en) 2010-06-29 2013-08-13 Evonik Degussa Gmbh Particulate fabric softener comprising ethylenediamine fatty acid amides and method of making
US8563499B2 (en) 2010-04-01 2013-10-22 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition
US8569224B2 (en) 2010-04-01 2013-10-29 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition
WO2013162705A1 (en) 2012-04-24 2013-10-31 3M Innovative Properties Company Surfactant-containing fluorochemical compositions, articles, and methods
EP2662433A1 (de) 2012-05-07 2013-11-13 Symrise AG Composition de perfume
US8618316B1 (en) 2004-03-05 2013-12-31 Stepan Company Low temperature ramp rate ester quat formation process
US8765154B2 (en) 1999-12-24 2014-07-01 Cognis Ip Management Gmbh Transparent softening agents
US8785355B2 (en) 2001-02-13 2014-07-22 Schlumberger Technology Corporation Viscoelastic compositions
EP2764860A1 (de) 2013-02-06 2014-08-13 Basf Sa Cupuassufettsäureamidoamine und ihre Derivate
EP2774481A1 (de) 2013-03-08 2014-09-10 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
US8883712B2 (en) 2010-04-28 2014-11-11 Evonik Degussa Gmbh Fabric softening composition
US8883713B2 (en) 2012-01-30 2014-11-11 Evonik Industries Ag Fabric softener active composition
EP2807925A1 (de) 2013-05-26 2014-12-03 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
US9073818B2 (en) 2010-06-02 2015-07-07 Evonik Degussa Gmbh Quaternary dialkanolamine esters
EP2899178A1 (de) 2014-01-23 2015-07-29 Kao Corporation, S.A. Verbindungen gegen das Zusammenbacken für feste Düngemittel, enthaltend quaternäre Ammoniumesterverbindungen
EP2576743B1 (de) 2010-05-28 2015-11-11 Colgate-Palmolive Company Fettsäurekettensättigung bei einem esterquat auf alkanolaminbasis
EP2962678A1 (de) 2014-06-30 2016-01-06 Symrise AG Aroma- und Duftstoffzubereitungen enthaltend Acetophenon-Derivate
EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE102014010875A1 (de) 2014-07-25 2016-01-28 Basf Se Transparente Textilpflegemittel
EP2979682A1 (de) 2014-07-30 2016-02-03 Symrise AG Composition de parfum
EP2847307B1 (de) 2012-05-07 2016-04-06 Evonik Degussa GmbH Weichspülerwirkstoffzusammensetzung und verfahren zu deren herstellung
DE102015204206A1 (de) 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparente Textilpflegemittel
EP3120922A1 (de) 2015-07-22 2017-01-25 Kao Corporation, S.A. Zusammensetzungen mit quaternären ammoniumesterverbindungen gegen die klümpchenbildung bei festen düngemitteln
DE102015215039A1 (de) 2015-08-06 2017-02-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserarme Mittel für die Textilbehandlung, enthaltend mindestens eine spezielle kationische Verbindung und mindestens ein zusätzliches Tensid
WO2017071752A1 (en) 2015-10-28 2017-05-04 Symrise Ag Method for inhibiting or masking fishy odours
WO2017097438A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
EP3181230A1 (de) 2015-12-17 2017-06-21 Basf Se Ultraflotation mit magnetisch ansprechbaren trägerpartikeln
EP3181667A1 (de) 2015-12-18 2017-06-21 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
US9763870B2 (en) 2014-09-22 2017-09-19 Evonik Degussa Gmbh Formulation comprising liquid ester quats and/or imidazolinium salts and polymer thickeners
US9801797B2 (en) 2013-03-22 2017-10-31 Evonik Degussa Gmbh Formulation comprising ester quats based on isopropanolamine
EP3263680A1 (de) 2016-06-30 2018-01-03 Henkel AG & Co. KGaA Klare textilpflegemittel
WO2018036625A1 (en) 2016-08-20 2018-03-01 Symrise Ag A preservative mixture
WO2018068825A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Symrise Ag Antimicrobial compositions
WO2018099580A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Symrise Ag Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol
US10011806B2 (en) 2013-11-05 2018-07-03 Evonik Degussa Gmbh Method for making a tris-(2-hydroxyethyl)-methylammonium methylsulfate fatty acid ester
EP3381961A1 (de) 2017-04-01 2018-10-03 Cliq Swisstech Gmbh Giessharzzusammensetzung
US10113137B2 (en) 2014-10-08 2018-10-30 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition
EP3418355A1 (de) 2017-06-20 2018-12-26 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
EP3418354A1 (de) 2017-06-20 2018-12-26 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
EP3418353A1 (de) 2017-06-20 2018-12-26 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
WO2019029808A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Symrise Ag 1,2-ALKANEDIOLS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
EP3459985A1 (de) 2017-09-22 2019-03-27 Cliq Swisstech Gmbh Harnstoff urethane (ii)
WO2019072375A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Symrise Ag COMPOSITIONS CONTAINING BENZOIC ACID OR FUROIC ACID DERIVATIVES AND USE OF THE DERIVATIVES FOR EMULSION AND FOAM STABILITY
WO2019141343A1 (de) 2018-01-16 2019-07-25 Clariant International Ltd Esterquats zur flotation von nicht-sulfidischen mineralien und erzen und verfahren
WO2019170238A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Symrise Ag Mixtures comprising a protein extract for the treatment of human skin and/or hair
WO2020015827A1 (en) 2018-07-18 2020-01-23 Symrise Ag A detergent composition
WO2020043269A1 (en) 2018-08-27 2020-03-05 Symrise Ag Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative
WO2020052778A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Symrise Ag A hair care composition
WO2020057761A1 (en) 2018-09-20 2020-03-26 Symrise Ag Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol
WO2020069762A1 (en) 2018-10-05 2020-04-09 Symrise Ag A method for fighting female body odors
WO2020088778A1 (en) 2018-11-02 2020-05-07 Symrise Ag A liquid and transparent blend of uv filters
WO2020094244A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Symrise Ag An antimicrobial surfactant based composition
WO2020147953A1 (en) 2019-01-17 2020-07-23 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020182318A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020182288A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Symrise Ag A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture
WO2020192865A1 (en) 2019-03-22 2020-10-01 Symrise Ag Plant peptides and their applications
US10815191B2 (en) 2014-09-22 2020-10-27 Evonik Operations Gmbh Formulation comprising ester quats based on isopropanolamine and tetrahydroxypropyl ethylenediamine
WO2020249216A1 (en) 2019-06-13 2020-12-17 Symrise Ag A cooling preparation
WO2021001029A1 (en) 2019-07-02 2021-01-07 Symrise Ag Blend of beeswax and a lactylate ester
WO2021043585A1 (en) 2019-09-04 2021-03-11 Symrise Ag A perfume oil mixture
WO2021073775A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Symrise Ag Articles for indirect transfer of cosmetic actives to skin
WO2021073774A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Symrise Ag Polyurea microcapsules and liquid surfactant systems containing them
WO2021228352A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
WO2022053140A1 (en) 2020-09-10 2022-03-17 Symrise Ag Surfactant containing formulation of pseudo-ceramides
WO2022111829A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Symrise Ag Essential oils of citrus fruits for use as medicament for induced, increased and/or accelerated autophagy in human keratinocytes
WO2022111793A1 (en) 2020-11-24 2022-06-02 Symrise Ag Medicament for accelerated wound healing
WO2022122144A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Symrise Ag A method for fighting microorganisms using menthol derivatives
WO2022122167A1 (en) 2020-12-11 2022-06-16 Symrise Ag Medicament for preventing or treating pathologic conditions of human skin (i)
WO2022122122A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin (i)
WO2022128051A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin (ii)
WO2022128054A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin (iv)
WO2022128050A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammation and pain
WO2022128048A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for preventing or treating pathologic conditions of human skin
WO2022128052A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin
WO2022128057A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for prevention and treatment of collagen degradation in human connecting tissue
WO2022128390A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Cosmetic and/or pharmaceutical compositions containing cannabinoids
EP4019616A1 (de) 2020-12-24 2022-06-29 Kao Corporation, S.A. Quaternäre esterammoniumverbindungszusammensetzungen
WO2022161593A1 (en) 2021-01-26 2022-08-04 Symrise Ag Medicament for accelerated wound healing
WO2022171292A1 (en) 2021-02-12 2022-08-18 Symrise Ag Medicament for prevention and treatment of hyperpigmentation
WO2022184247A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Symrise Ag Toilet rim blocks with scent change
WO2022199790A1 (en) 2021-03-22 2022-09-29 Symrise Ag A liquid detergent composition
WO2022207944A2 (en) 2022-07-11 2022-10-06 Symrise Ag Novel mixtures and uses of (2e)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-n-phenyl-n-(tetrahydro-3-furanyl)-2-propenamide
WO2022218505A1 (en) 2021-04-13 2022-10-20 Symrise Ag A fragrance mixture containing isocitronellol
EP4079301A2 (de) 2021-04-19 2022-10-26 Symrise AG Zusammensetzungen mit cannabidiol und gegebenenfalls bisabolol enthalten
EP4083050A1 (de) 2021-05-01 2022-11-02 Analyticon Discovery GmbH Mikrobielle glykolipide
WO2023006234A1 (en) 2021-07-30 2023-02-02 Symrise Ag Biobased core-shell microcapsules
EP4134426A1 (de) 2021-08-13 2023-02-15 Symrise AG Neues bakterielles ferment von lactobacillus-spezies
WO2023021012A1 (en) 2021-08-16 2023-02-23 Symrise Ag Compositions
WO2023083445A1 (en) 2021-11-10 2023-05-19 Symrise Ag Compositions comprising trpm8 agonistic cooling agents
WO2023088551A1 (en) 2021-11-17 2023-05-25 Symrise Ag Fragrances and fragrance mixtures
WO2023102167A1 (en) * 2021-12-03 2023-06-08 Huntsman Petrochemical Llc Production of anhydrous quaternary ammonium hydroxides
WO2023147874A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Symrise Ag A fragrance mixture
WO2023147852A1 (en) 2022-02-02 2023-08-10 Symrise Ag Compositions (iii)
WO2023160805A1 (en) 2022-02-25 2023-08-31 Symrise Ag Fragrances with methoxy acetate structure
WO2023169695A1 (en) 2022-03-11 2023-09-14 Symrise Ag Hair care composition
EP4245291A1 (de) 2022-03-17 2023-09-20 Symrise AG Additiv für sonnenschutzmittel
EP4245292A1 (de) 2022-03-17 2023-09-20 Symrise AG Zusatzstoff für sonnenschutzmittel
WO2023175129A1 (en) 2022-03-17 2023-09-21 Symrise Ag Additive for sunscreens
WO2023213386A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
EP4282854A1 (de) 2022-05-25 2023-11-29 Unión Deriván, S.A. Verfahren zur herstellung von esterquats
WO2023232245A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrances with cyclopropyl structure
WO2023232243A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2023232242A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrance mixture
WO2024027922A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag A fragrance mixture (ii)
WO2024037712A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Symrise Ag 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance
EP4331564A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Analyticon Discovery GmbH Antioxidative zusammensetzung
WO2024051922A1 (en) 2022-09-06 2024-03-14 Symrise Ag A fragrance mixture (iii)
DE202017007679U1 (de) 2017-08-09 2024-03-15 Symrise Ag 1,2-Alkandiole
WO2024061476A1 (en) 2022-09-19 2024-03-28 Symrise Ag A method for preventing, mitigating and/or treating ptgs2-induced skin disorders and related dysfunctions
WO2024078679A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Symrise Ag A fragrance mixture (vi)
WO2024104625A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Symrise Ag A blend of emollients
WO2024110515A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Symrise Ag An active composition comprising retinol
WO2024156331A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Symrise Ag A fragrance composition
EP4434963A2 (de) 2015-09-08 2024-09-25 Symrise AG Duftstoffgemische
EP4438065A2 (de) 2020-12-09 2024-10-02 Symrise AG Mischung mit 1,2-alkandiolen
WO2024199669A1 (en) 2023-03-31 2024-10-03 Symrise Ag Preparations comprising hydroxy pinacolone retinoate

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2111489B1 (es) * 1996-01-19 1999-09-16 Kao Corp Sa Composiciones suavizantes y blanqueantes estables para su uso en el ciclo de aclarado de maquinas lavadoras de ropa.
JP4672164B2 (ja) * 2001-03-28 2011-04-20 花王株式会社 第４級アンモニウム塩の製法
DE102010029610B4 (de) 2010-06-02 2013-02-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Quartäre Dialkanolaminester
EP2818155A1 (de) 2013-06-26 2014-12-31 Kao Corporation, S.A. Haarspülung
JP6482830B2 (ja) * 2014-11-18 2019-03-13 花王株式会社 カチオン性界面活性剤の製造方法
JP5957583B2 (ja) * 2014-11-18 2016-07-27 花王株式会社 カチオン性界面活性剤の製造方法
EP3514131B1 (de) 2018-01-18 2022-06-08 Kao Corporation, S.A. Antiklumpzusammensetzung für feste düngemittel mit esteraminverbindungen
EP4360617A1 (de) 2022-10-31 2024-05-01 Evonik Operations GmbH Formulierung enthaltend esterquats auf basis von trialkanolaminen

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2054337A5 (en) * 1969-07-12 1971-04-16 Basf Ag Finishing agents for textiles
US3915867A (en) * 1973-04-24 1975-10-28 Stepan Chemical Co Domestic laundry fabric softener
EP0069948A1 (de) * 1981-07-10 1983-01-19 Hoechst Aktiengesellschaft Quartäre N-Alkyl-N,N',N'-Polyoxyalkyl-alpha-omega-diaminoalkylenfettsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0075168A1 (de) * 1981-09-17 1983-03-30 Bayer Ag Ammoniumverbindungen
DE3402146A1 (de) * 1984-01-23 1985-07-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilweichmacher
US4789491A (en) * 1987-08-07 1988-12-06 The Procter & Gamble Company Method for preparing biodegradable fabric softening compositions
EP0295385A1 (de) * 1987-06-19 1988-12-21 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Trialkanolamindifettsäureestern und deren Verwendung

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2054337A5 (en) * 1969-07-12 1971-04-16 Basf Ag Finishing agents for textiles
US3915867A (en) * 1973-04-24 1975-10-28 Stepan Chemical Co Domestic laundry fabric softener
EP0069948A1 (de) * 1981-07-10 1983-01-19 Hoechst Aktiengesellschaft Quartäre N-Alkyl-N,N',N'-Polyoxyalkyl-alpha-omega-diaminoalkylenfettsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP0075168A1 (de) * 1981-09-17 1983-03-30 Bayer Ag Ammoniumverbindungen
DE3402146A1 (de) * 1984-01-23 1985-07-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue quartaere ammoniumverbindungen, deren herstellung und verwendung als textilweichmacher
EP0295385A1 (de) * 1987-06-19 1988-12-21 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Trialkanolamindifettsäureestern und deren Verwendung
US4789491A (en) * 1987-08-07 1988-12-06 The Procter & Gamble Company Method for preparing biodegradable fabric softening compositions

Cited By (239)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0461419A1 (de) * 1990-06-12 1991-12-18 REWO Chemische Werke GmbH Poly(oxyalkylen)aminoalkanolester, deren Ammoniumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Emulgatoren, Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln und Konservierungsmitteln
EP0498050A2 (de) * 1991-01-17 1992-08-12 Hüls Aktiengesellschaft Fettsäureester des N-Methyl-N,N,N,-trihydroxyethyl-ammonium-methylsulfat enthaltende wässrige Emulsionen
EP0498050A3 (en) * 1991-01-17 1992-08-26 Huels Aktiengesellschaft Aqueous emulsions comprising fatty acid esters of n-methyl-n,n,n-trihydroxyethyl-ammonium-methyl-sulfate
US5437801A (en) * 1991-01-17 1995-08-01 Huels Aktiengesellschaft Aqueous emulsions containing fatty acid esters of N-methyl-N,N,N-trihydroxyethyl ammonium methyl sulfate
WO1992019693A1 (de) * 1991-05-07 1992-11-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verwendung ausgewählter oleophiler verbindungen mit quartärem stickstoff zur verbesserung der ölbenetzbarkeit feinteiliger tone und deren anwendung als viskositätsbildner
US5545350A (en) * 1992-05-12 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softener compositions containing biodegradable fabric softeners
US5580850A (en) * 1992-07-27 1996-12-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Foaming detergent mixtures
WO1994014756A1 (de) * 1992-12-22 1994-07-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Quaternierte fettsäure-triethanolaminester-salze
US5574179A (en) * 1993-03-01 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions and compouds containing intermediate iodine value unsaturated fatty acid chains
US5562849A (en) * 1993-03-01 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions and compounds containing intermediate iodine value unsaturated fatty acid chains
US5545340A (en) * 1993-03-01 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions and compounds containing intermediate iodine value unsaturated fatty acid chains
WO1994021592A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung fester esterquats mit verbessertem emulgiervermögen
WO1994021593A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von festen esterquats mit verbesserter wasserdispergierbarkeit
WO1994021596A1 (de) * 1993-03-18 1994-09-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung farb- und geruchstabiler quaternierter fettsäuretriethanolaminester-salze
US5718891A (en) * 1993-03-18 1998-02-17 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of solid esterquats with improved dispersibility in water
US5670677A (en) * 1993-03-18 1997-09-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of color- and odor-stable quaternized fatty acid triethanolamine ester salts
US5886201A (en) * 1993-10-08 1999-03-23 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Quaternized fatty acid triethanolamine ester salts with improved solubility in water
WO1995010500A1 (de) * 1993-10-08 1995-04-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Quaternierte fettsäuretriethanolaminester-salze mit verbesserter wasserlöslichkeit
WO1995010661A1 (de) * 1993-10-08 1995-04-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von gebrauchspapieren mit verbessertem weichgriff
US5783534A (en) * 1993-11-20 1998-07-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of solid esterquats
US5750490A (en) * 1994-01-31 1998-05-12 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergent mixtures
US5869716A (en) * 1994-03-18 1999-02-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of esterquats
WO1995025713A1 (de) 1994-03-18 1995-09-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Verfahren zur herstellung von esterquats
US5660759A (en) * 1994-05-06 1997-08-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Cationic formulations for oiling leathers and skins
EP0684223A1 (de) 1994-05-23 1995-11-29 Hoechst Aktiengesellschaft Lösungsmittelfreie Quaternisierung von tertiären Aminen mit Dimethysulphat
US5463094A (en) * 1994-05-23 1995-10-31 Hoechst Celanese Corporation Solvent free quaternization of tertiary amines with dimethylsulfate
US5703029A (en) * 1994-08-30 1997-12-30 Hoechst Aktiengesellschaft Car dry-bright composition
EP0783493A4 (de) * 1994-09-29 1998-02-25 Witco Corp Verfahren zur bildung einer quarternären ammoniumverbindung aus einem tertiären amin und einer quarternisierenden verbindung
EP0783493A1 (de) * 1994-09-29 1997-07-16 Witco Corporation Verfahren zur bildung einer quarternären ammoniumverbindung aus einem tertiären amin und einer quarternisierenden verbindung
US5854201A (en) * 1994-10-17 1998-12-29 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Textile softeners concentrates based on pentaerythritol or esters thereof containing quaternary and nonionic emulsifiers
US5474690A (en) * 1994-11-14 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Concentrated biodegradable quaternary ammonium fabric softener compositions containing intermediate iodine value fatty acid chains
EP0718275A1 (de) * 1994-12-23 1996-06-26 Hüls Aktiengesellschaft Quaternierte Triethanolaminfettsäureester
US5705663A (en) * 1994-12-23 1998-01-06 Servo Delden B.V. Quaternized triethanolamine difatty acid esters
EP0770594A1 (de) * 1995-10-26 1997-05-02 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Esterquats und ihre Verwendung zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln, insbesondere zur Haar- und Körperpflege
US5880299A (en) * 1995-10-26 1999-03-09 Henkel Corporation Esterquats
EP0773018A1 (de) 1995-11-09 1997-05-14 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
DE19541753C2 (de) * 1995-11-09 1998-07-16 Henkel Kgaa Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
DE19541753A1 (de) * 1995-11-09 1997-05-15 Henkel Kgaa Kosmetische und/oder pharmazeutische Emulsionen
US6037315A (en) * 1996-05-03 2000-03-14 Akzo Nobel Nv High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compounds in fabric softening and personal care compositions
US6004913A (en) * 1996-05-03 1999-12-21 Akzo Nobel N.V. High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound in esteramine from triethanolamine
US5916863A (en) * 1996-05-03 1999-06-29 Akzo Nobel Nv High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine
CN1097090C (zh) * 1996-05-03 2002-12-25 阿克佐诺贝尔公司 由三乙醇胺制备高含量二(烷基脂肪酯)季铵盐化合物
WO1997042279A1 (en) * 1996-05-03 1997-11-13 Akzo Nobel N.V. High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compound from triethanol amine
US6323167B1 (en) 1996-05-03 2001-11-27 Akzo Nobel N.V. High di(alkyl fatty ester) quaternary ammonium compounds in fabric softening and personal care compositions
EP0906387B1 (de) * 1996-05-31 2007-04-11 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung fester zubereitungen enthaltend quaternäre ammoniumesterverbindungen und fettsäuren
WO1997047588A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Akzo Nobel N.V. Verfahren zur herstellung von esterquats
WO1998007920A1 (de) * 1996-08-16 1998-02-26 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Textilausrüstungsmittel
US6402976B1 (en) 1996-08-16 2002-06-11 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Textile finishing agent
EP0835863A1 (de) * 1996-10-11 1998-04-15 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Esterquats
WO1998045394A3 (en) * 1997-04-04 1999-02-18 Dow Chemical Co Composition useful for fabric softening applications and processes for the preparation thereof
WO1998045394A2 (en) * 1997-04-04 1998-10-15 The Dow Chemical Company Composition useful for fabric softening applications and processes for the preparation thereof
EP0869114A1 (de) * 1997-04-04 1998-10-07 Dow Europe S.A. Weichmacherzusammensetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6417151B1 (en) 1997-04-04 2002-07-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Activators for peroxide compounds in detergents and cleaning agents
US6107498A (en) * 1997-04-22 2000-08-22 Akzo Nobel N.V. Process for making carboxylic amides
US6616706B1 (en) 1997-05-12 2003-09-09 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Method for producing hair dye products
US6521589B2 (en) 1997-05-19 2003-02-18 The Procter & Gamble Company Quaternary fatty acid triethanolamine ester salts and their use as fabric softeners
US7015187B2 (en) 1997-05-19 2006-03-21 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound
WO1998052907A1 (en) * 1997-05-19 1998-11-26 The Procter & Gamble Company Quaternary fatty acid triethanolamine ester salts and their use as fabric softeners
US6362142B1 (en) 1997-07-17 2002-03-26 Cognis Deutschland Gmbh Detergent mixtures containing ester quats, chitosan and/or chitosan derivatives and protein hydrolyzates
DE19738641C1 (de) * 1997-09-04 1999-07-01 Henkel Kgaa Esterquats auf Zimtsäurebasis
US6432895B1 (en) 1997-10-06 2002-08-13 Cognis Deutschland Gmbh Detergent mixtures containing oligomeric esterquats
WO1999029811A1 (de) * 1997-12-04 1999-06-17 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zum entschäumen von treibstoffen
US6110887A (en) * 1997-12-18 2000-08-29 Witco Surfactants Gmbh Aqueous fabric softeners having improved handle
US6641803B1 (en) 1998-02-06 2003-11-04 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Hair-conditioning agents
EP1096055B1 (de) * 1998-06-11 2005-08-31 Kao Corporation Weichmacherzusammensetzung
EP1096055A1 (de) * 1998-06-11 2001-05-02 Kao Corporation Weichmacherzusammensetzung
US6623746B1 (en) 1998-07-16 2003-09-23 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg PIT emulsions, methods of softening paper using the same, and paper substrates treated therewith
EP1006103A1 (de) * 1998-12-04 2000-06-07 Cognis Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen Esterquatzubereitungen
US6494920B1 (en) 1999-02-04 2002-12-17 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Detergent mixtures
US7622021B1 (en) 1999-02-13 2009-11-24 Cognis Ip Management Gmbh Process for paper substrates using an emulsion and products produced thereby
US6755201B1 (en) 1999-06-15 2004-06-29 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Method for the durable shaping of keratin fibers
US6759383B2 (en) * 1999-12-22 2004-07-06 The Procter & Gamble Company Fabric softening compound
US8765154B2 (en) 1999-12-24 2014-07-01 Cognis Ip Management Gmbh Transparent softening agents
DE10019142B4 (de) * 2000-04-18 2013-01-31 Cognis Ip Management Gmbh Esterquats ohne Lösungsmittel
DE10028453B4 (de) * 2000-06-08 2013-06-27 Cognis Ip Management Gmbh Esterquatmischungen
US8785355B2 (en) 2001-02-13 2014-07-22 Schlumberger Technology Corporation Viscoelastic compositions
EP1239024A3 (de) * 2001-03-08 2003-07-16 Kao Corporation Weichmacherzusammensetzung
EP1884560A2 (de) 2001-03-08 2008-02-06 Kao Corporation Verfahren zur Herstellung von quatären Ammoniumsalzen
EP1884560A3 (de) * 2001-03-08 2008-02-27 Kao Corporation Verfahren zur Herstellung von quatären Ammoniumsalzen
US7115779B2 (en) 2001-03-08 2006-10-03 Kao Corporation Softener composition
US6855682B2 (en) 2001-03-08 2005-02-15 Kao Corporation Softener composition
EP1239024A2 (de) * 2001-03-08 2002-09-11 Kao Corporation Weichmacherzusammensetzung
US6914146B2 (en) 2001-04-30 2005-07-05 Cognis Iberia, S.L. Methods of using esterquats having acyl groups derived from short-chain monocarboxylic acids and short-chain dicarboxylic acids to improve cosmetic compositions
US10377967B2 (en) 2002-03-10 2019-08-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparent fabric care compositions
EP1354869A1 (de) * 2002-04-18 2003-10-22 Kao Corporation Verfahren zur Herstellung quaternärer Ammoniumsalze, die eine Estergruppe haben
US8618316B1 (en) 2004-03-05 2013-12-31 Stepan Company Low temperature ramp rate ester quat formation process
US20100197560A1 (en) * 2006-02-10 2010-08-05 Nepras Marshall J Fabric Conditioning Active Compositions
US7597881B2 (en) 2006-04-04 2009-10-06 Goldschmidt Gmbh Use of ester quats in compositions as sand-repellent substances
EP1876223A1 (de) * 2006-07-06 2008-01-09 Clariant (Brazil) S.A. Konzentrierte Esterquat-zusammensetzung
WO2008003454A1 (en) * 2006-07-06 2008-01-10 Clariant (Brazil) S.A. Concentrated esterquat composition
WO2008089907A1 (en) * 2007-01-26 2008-07-31 Cognis Ip Management Gmbh Process for the flotation of non-sulfidic minerals and ores
EP1949964A1 (de) * 2007-01-26 2008-07-30 Cognis IP Management GmbH Verfahren für die Flotation nichtsulfidischer Mineralien und Erze
EP1949963A1 (de) 2007-01-26 2008-07-30 Cognis IP Management GmbH Verfahren für die Flotation nichtsulfidischer Mineralien und Erze
US7786319B2 (en) 2007-03-02 2010-08-31 Cognis Ip Management Gmbh Asymmetric cationic surfactants
EP2000124A1 (de) 2007-06-08 2008-12-10 Evonik Goldschmidt GmbH Kosmetische und pharmazeutische Öl-in-Wasser-Emulsionen mit einem Esterquat
DE102007027030A1 (de) 2007-06-08 2008-12-11 Evonik Goldschmidt Gmbh Stabile, niedrigviskose kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Esterquats und/oder Dialkylquats
EP2000123A1 (de) 2007-06-08 2008-12-10 Evonik Goldschmidt GmbH Stabile, niedrigviskose kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Esterquats und/oder Dialkylquats
DE102007041494A1 (de) 2007-08-31 2009-03-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetisches Reinigungsmittel mit niedrigem pH
EP2083050A1 (de) 2008-01-22 2009-07-29 Cognis IP Management GmbH Zusammensetzungen für den Straßenbau
US8361953B2 (en) 2008-02-08 2013-01-29 Evonik Goldschmidt Corporation Rinse aid compositions with improved characteristics
US8563499B2 (en) 2010-04-01 2013-10-22 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition
US8569224B2 (en) 2010-04-01 2013-10-29 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition
US8883712B2 (en) 2010-04-28 2014-11-11 Evonik Degussa Gmbh Fabric softening composition
EP2576743B1 (de) 2010-05-28 2015-11-11 Colgate-Palmolive Company Fettsäurekettensättigung bei einem esterquat auf alkanolaminbasis
US9073818B2 (en) 2010-06-02 2015-07-07 Evonik Degussa Gmbh Quaternary dialkanolamine esters
US8507425B2 (en) 2010-06-29 2013-08-13 Evonik Degussa Gmbh Particulate fabric softener comprising ethylenediamine fatty acid amides and method of making
EP2497844A1 (de) 2011-03-10 2012-09-12 Kao Corporation, S.A. Quaternäre Ammonium-Esters (Esterquats) enthaltende Zusammensetzung zur Korrosionsinhibierung der metallischen Oberflächen
WO2012120143A1 (en) 2011-03-10 2012-09-13 Kao Corporation, S.A. Quaternary ammonium composition for inhibiting corrosion
US8883713B2 (en) 2012-01-30 2014-11-11 Evonik Industries Ag Fabric softener active composition
WO2013162705A1 (en) 2012-04-24 2013-10-31 3M Innovative Properties Company Surfactant-containing fluorochemical compositions, articles, and methods
US10370792B2 (en) 2012-04-24 2019-08-06 3M Innovative Properties Company Surfactant-containing fluorochemical compositions, articles, and methods
EP2662433A1 (de) 2012-05-07 2013-11-13 Symrise AG Composition de perfume
EP2847307B1 (de) 2012-05-07 2016-04-06 Evonik Degussa GmbH Weichspülerwirkstoffzusammensetzung und verfahren zu deren herstellung
US9441187B2 (en) 2012-05-07 2016-09-13 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition and method for making it
EP2764860A1 (de) 2013-02-06 2014-08-13 Basf Sa Cupuassufettsäureamidoamine und ihre Derivate
EP2774481A1 (de) 2013-03-08 2014-09-10 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
US9801797B2 (en) 2013-03-22 2017-10-31 Evonik Degussa Gmbh Formulation comprising ester quats based on isopropanolamine
WO2014191258A2 (en) 2013-05-26 2014-12-04 Symrise Ag Antimicrobial compositions comprising glyceryl ethers
EP2807925A1 (de) 2013-05-26 2014-12-03 Symrise AG Antimikrobielle Zusammensetzungen
US10011806B2 (en) 2013-11-05 2018-07-03 Evonik Degussa Gmbh Method for making a tris-(2-hydroxyethyl)-methylammonium methylsulfate fatty acid ester
EP2899178A1 (de) 2014-01-23 2015-07-29 Kao Corporation, S.A. Verbindungen gegen das Zusammenbacken für feste Düngemittel, enthaltend quaternäre Ammoniumesterverbindungen
WO2016001263A1 (en) 2014-06-30 2016-01-07 Symrise Ag Flavour and fragrance compositions comprising acetophenone derivatives
EP4417678A2 (de) 2014-06-30 2024-08-21 Symrise AG Geschmacks- und duftstoffzusammensetzungen mit acetophenonderivaten
EP4039245A1 (de) 2014-06-30 2022-08-10 Symrise AG Geschmacks- und duftstoffzusammensetzungen mit acetophenonderivaten
EP2962678A1 (de) 2014-06-30 2016-01-06 Symrise AG Aroma- und Duftstoffzubereitungen enthaltend Acetophenon-Derivate
EP2963101A1 (de) 2014-07-04 2016-01-06 Kolb Distribution Ltd. Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE102014010875A1 (de) 2014-07-25 2016-01-28 Basf Se Transparente Textilpflegemittel
US10941370B2 (en) 2014-07-25 2021-03-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparent textile care agent
WO2016012327A2 (de) 2014-07-25 2016-01-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparente textilpflegemittel
EP2979682A1 (de) 2014-07-30 2016-02-03 Symrise AG Composition de parfum
EP3443950A1 (de) 2014-07-30 2019-02-20 Symrise AG Prafümzubereitung
US10815191B2 (en) 2014-09-22 2020-10-27 Evonik Operations Gmbh Formulation comprising ester quats based on isopropanolamine and tetrahydroxypropyl ethylenediamine
US9763870B2 (en) 2014-09-22 2017-09-19 Evonik Degussa Gmbh Formulation comprising liquid ester quats and/or imidazolinium salts and polymer thickeners
US10113137B2 (en) 2014-10-08 2018-10-30 Evonik Degussa Gmbh Fabric softener active composition
DE102015204206A1 (de) 2014-12-17 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Transparente Textilpflegemittel
EP3120922A1 (de) 2015-07-22 2017-01-25 Kao Corporation, S.A. Zusammensetzungen mit quaternären ammoniumesterverbindungen gegen die klümpchenbildung bei festen düngemitteln
DE102015215039A1 (de) 2015-08-06 2017-02-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserarme Mittel für die Textilbehandlung, enthaltend mindestens eine spezielle kationische Verbindung und mindestens ein zusätzliches Tensid
EP3130656A1 (de) 2015-08-06 2017-02-15 Henkel AG & Co. KGaA Wasserarme mittel für die textilbehandlung, enthaltend mindestens eine spezielle kationische verbindung und mindestens ein zusätzliches tensid
EP4434963A2 (de) 2015-09-08 2024-09-25 Symrise AG Duftstoffgemische
WO2017071752A1 (en) 2015-10-28 2017-05-04 Symrise Ag Method for inhibiting or masking fishy odours
WO2017097438A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
WO2017097434A1 (en) 2015-12-06 2017-06-15 Symrise Ag A fragrance composition
US10549287B2 (en) 2015-12-17 2020-02-04 Basf Se Ultraflotation with magnetically responsive carrier particles
EP3181230A1 (de) 2015-12-17 2017-06-21 Basf Se Ultraflotation mit magnetisch ansprechbaren trägerpartikeln
WO2017102512A1 (en) 2015-12-17 2017-06-22 Basf Se Ultraflotation with magnetically responsive carrier particles
EP3181667A1 (de) 2015-12-18 2017-06-21 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
EP3263680A1 (de) 2016-06-30 2018-01-03 Henkel AG & Co. KGaA Klare textilpflegemittel
WO2018036625A1 (en) 2016-08-20 2018-03-01 Symrise Ag A preservative mixture
EP4450128A2 (de) 2016-10-11 2024-10-23 Symrise AG Antimikrobielle zusammensetzungen
WO2018068825A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Symrise Ag Antimicrobial compositions
WO2018099580A1 (en) 2016-12-01 2018-06-07 Symrise Ag Mixtures comprising phenyl alkanol and linear alcohol
EP3381961A1 (de) 2017-04-01 2018-10-03 Cliq Swisstech Gmbh Giessharzzusammensetzung
WO2018234294A1 (en) 2017-06-20 2018-12-27 Kao Corporation S.A. ACTIVE SOFTENING COMPOSITIONS FOR TEXTILES
EP3418353A1 (de) 2017-06-20 2018-12-26 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
EP3418355A1 (de) 2017-06-20 2018-12-26 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
EP3418354A1 (de) 2017-06-20 2018-12-26 Kao Corporation, S.A. Weichspülerwirkstoffzusammensetzungen
WO2019029808A1 (en) 2017-08-09 2019-02-14 Symrise Ag 1,2-ALKANEDIOLS AND PROCESSES FOR PRODUCING THE SAME
EP4331684A2 (de) 2017-08-09 2024-03-06 Symrise AG 1,2-alkanediole
DE202017007679U1 (de) 2017-08-09 2024-03-15 Symrise Ag 1,2-Alkandiole
EP3459985A1 (de) 2017-09-22 2019-03-27 Cliq Swisstech Gmbh Harnstoff urethane (ii)
WO2019072375A1 (en) 2017-10-10 2019-04-18 Symrise Ag COMPOSITIONS CONTAINING BENZOIC ACID OR FUROIC ACID DERIVATIVES AND USE OF THE DERIVATIVES FOR EMULSION AND FOAM STABILITY
US11596952B2 (en) 2018-01-16 2023-03-07 Clariant International Ltd Esterquats for the flotation of non-sulfidic minerals and ores, and method
WO2019141343A1 (de) 2018-01-16 2019-07-25 Clariant International Ltd Esterquats zur flotation von nicht-sulfidischen mineralien und erzen und verfahren
WO2019170238A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Symrise Ag Mixtures comprising a protein extract for the treatment of human skin and/or hair
WO2020015827A1 (en) 2018-07-18 2020-01-23 Symrise Ag A detergent composition
WO2020043269A1 (en) 2018-08-27 2020-03-05 Symrise Ag Antimicrobial mixtures comprising at least one hydroxyphenone derivative
WO2020052778A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Symrise Ag A hair care composition
WO2020057761A1 (en) 2018-09-20 2020-03-26 Symrise Ag Compositions comprising odorless 1,2-pentanediol
WO2020069762A1 (en) 2018-10-05 2020-04-09 Symrise Ag A method for fighting female body odors
WO2020088778A1 (en) 2018-11-02 2020-05-07 Symrise Ag A liquid and transparent blend of uv filters
WO2020094244A1 (en) 2018-11-08 2020-05-14 Symrise Ag An antimicrobial surfactant based composition
WO2020147953A1 (en) 2019-01-17 2020-07-23 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020182288A1 (en) 2019-03-11 2020-09-17 Symrise Ag A method for improving the performance of a fragrance or a fragrance mixture
WO2020182318A1 (en) 2019-03-12 2020-09-17 Symrise Ag An antimicrobial mixture
WO2020192865A1 (en) 2019-03-22 2020-10-01 Symrise Ag Plant peptides and their applications
WO2020249216A1 (en) 2019-06-13 2020-12-17 Symrise Ag A cooling preparation
WO2021001029A1 (en) 2019-07-02 2021-01-07 Symrise Ag Blend of beeswax and a lactylate ester
WO2021043585A1 (en) 2019-09-04 2021-03-11 Symrise Ag A perfume oil mixture
WO2021073775A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Symrise Ag Articles for indirect transfer of cosmetic actives to skin
WO2021073774A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Symrise Ag Polyurea microcapsules and liquid surfactant systems containing them
WO2021228840A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
WO2021228352A1 (en) 2020-05-11 2021-11-18 Symrise Ag A fragrance composition
WO2022053140A1 (en) 2020-09-10 2022-03-17 Symrise Ag Surfactant containing formulation of pseudo-ceramides
WO2022111793A1 (en) 2020-11-24 2022-06-02 Symrise Ag Medicament for accelerated wound healing
WO2022111829A1 (en) 2020-11-30 2022-06-02 Symrise Ag Essential oils of citrus fruits for use as medicament for induced, increased and/or accelerated autophagy in human keratinocytes
WO2022122122A1 (en) 2020-12-08 2022-06-16 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin (i)
EP4438065A2 (de) 2020-12-09 2024-10-02 Symrise AG Mischung mit 1,2-alkandiolen
WO2022122144A1 (en) 2020-12-09 2022-06-16 Symrise Ag A method for fighting microorganisms using menthol derivatives
WO2022122167A1 (en) 2020-12-11 2022-06-16 Symrise Ag Medicament for preventing or treating pathologic conditions of human skin (i)
WO2022128050A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammation and pain
WO2022128390A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Cosmetic and/or pharmaceutical compositions containing cannabinoids
WO2022128051A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin (ii)
WO2022128057A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for prevention and treatment of collagen degradation in human connecting tissue
WO2022128052A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin
WO2022128048A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for preventing or treating pathologic conditions of human skin
WO2022128054A1 (en) 2020-12-14 2022-06-23 Symrise Ag Medicament for fighting inflammatory conditions of human skin (iv)
WO2022136700A1 (en) 2020-12-24 2022-06-30 Kao Corporation S.A. Quaternary ester ammonium compound compositions
EP4019616A1 (de) 2020-12-24 2022-06-29 Kao Corporation, S.A. Quaternäre esterammoniumverbindungszusammensetzungen
WO2022161593A1 (en) 2021-01-26 2022-08-04 Symrise Ag Medicament for accelerated wound healing
WO2022171292A1 (en) 2021-02-12 2022-08-18 Symrise Ag Medicament for prevention and treatment of hyperpigmentation
WO2022184247A1 (en) 2021-03-03 2022-09-09 Symrise Ag Toilet rim blocks with scent change
WO2022199790A1 (en) 2021-03-22 2022-09-29 Symrise Ag A liquid detergent composition
WO2022218505A1 (en) 2021-04-13 2022-10-20 Symrise Ag A fragrance mixture containing isocitronellol
WO2022223099A1 (en) 2021-04-19 2022-10-27 Symrise Ag Compositions comprising cannabidiol and, optionally, bisabolol
EP4079301A2 (de) 2021-04-19 2022-10-26 Symrise AG Zusammensetzungen mit cannabidiol und gegebenenfalls bisabolol enthalten
WO2022233623A1 (en) 2021-05-01 2022-11-10 Analyticon Discovery Gmbh Microbial glycolipids
EP4083050A1 (de) 2021-05-01 2022-11-02 Analyticon Discovery GmbH Mikrobielle glykolipide
WO2023006234A1 (en) 2021-07-30 2023-02-02 Symrise Ag Biobased core-shell microcapsules
EP4134426A1 (de) 2021-08-13 2023-02-15 Symrise AG Neues bakterielles ferment von lactobacillus-spezies
WO2023021012A1 (en) 2021-08-16 2023-02-23 Symrise Ag Compositions
WO2023083445A1 (en) 2021-11-10 2023-05-19 Symrise Ag Compositions comprising trpm8 agonistic cooling agents
WO2023088551A1 (en) 2021-11-17 2023-05-25 Symrise Ag Fragrances and fragrance mixtures
WO2023102167A1 (en) * 2021-12-03 2023-06-08 Huntsman Petrochemical Llc Production of anhydrous quaternary ammonium hydroxides
WO2023147852A1 (en) 2022-02-02 2023-08-10 Symrise Ag Compositions (iii)
WO2023147874A1 (en) 2022-02-04 2023-08-10 Symrise Ag A fragrance mixture
WO2023160805A1 (en) 2022-02-25 2023-08-31 Symrise Ag Fragrances with methoxy acetate structure
WO2023169695A1 (en) 2022-03-11 2023-09-14 Symrise Ag Hair care composition
EP4245291A1 (de) 2022-03-17 2023-09-20 Symrise AG Additiv für sonnenschutzmittel
EP4245292A1 (de) 2022-03-17 2023-09-20 Symrise AG Zusatzstoff für sonnenschutzmittel
WO2023175129A1 (en) 2022-03-17 2023-09-21 Symrise Ag Additive for sunscreens
WO2023213386A1 (en) 2022-05-04 2023-11-09 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
EP4282854A1 (de) 2022-05-25 2023-11-29 Unión Deriván, S.A. Verfahren zur herstellung von esterquats
WO2023232242A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrance mixture
WO2023232245A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag Fragrances with cyclopropyl structure
WO2023232243A1 (en) 2022-06-01 2023-12-07 Symrise Ag A fragrance mixture (v)
WO2022207944A2 (en) 2022-07-11 2022-10-06 Symrise Ag Novel mixtures and uses of (2e)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-n-phenyl-n-(tetrahydro-3-furanyl)-2-propenamide
WO2024027922A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Symrise Ag A fragrance mixture (ii)
WO2024037712A1 (en) 2022-08-17 2024-02-22 Symrise Ag 1-cyclooctylpropan-2-one as a fragrance
EP4331564A1 (de) 2022-08-29 2024-03-06 Analyticon Discovery GmbH Antioxidative zusammensetzung
WO2024046834A1 (en) 2022-08-29 2024-03-07 Analyticon Discovery Gmbh Antioxidant composition comprising 5-deoxyflavonoids
WO2024051922A1 (en) 2022-09-06 2024-03-14 Symrise Ag A fragrance mixture (iii)
WO2024061476A1 (en) 2022-09-19 2024-03-28 Symrise Ag A method for preventing, mitigating and/or treating ptgs2-induced skin disorders and related dysfunctions
WO2024078679A1 (en) 2022-10-10 2024-04-18 Symrise Ag A fragrance mixture (vi)
WO2024104625A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Symrise Ag A blend of emollients
WO2024104546A1 (en) 2022-11-14 2024-05-23 Symrise Ag A blend of emollients
WO2024110515A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Symrise Ag An active composition comprising retinol
WO2024110023A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Symrise Ag An active composition comprising retinol
WO2024156331A1 (en) 2023-01-23 2024-08-02 Symrise Ag A fragrance composition
WO2024199669A1 (en) 2023-03-31 2024-10-03 Symrise Ag Preparations comprising hydroxy pinacolone retinoate

Also Published As

Publication number Publication date
EP0483195A1 (de) 1992-05-06
ES2064742T3 (es) 1995-02-01
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