WO1990009427A1

WO1990009427A1 - Waschmittel mit waschkraftverstärker

Info

Publication number: WO1990009427A1
Application number: PCT/EP1990/000200
Authority: WO
Inventors: Martina Kihn-Botulinski; Lothar Pioch; Rolf Puchta; Gerhard Stoll
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1989-02-16
Filing date: 1990-02-08
Publication date: 1990-08-23
Also published as: DE3904610A1

Abstract

Waschmittel mit an sich üblichen Bestandteilen zeigen auch bei niedrigen Temperaturen (bis 60°C) gute Waschleistungen, wenn sie einen stickstofffreien Waschkraftverstärker aus der Gruppe der C10-C18-1,2-Alkandiole enthalten. Dabei ist die Leistung der Diole vergleichbar bis besser als die von üblichen die Waschkraft verstärkenden stickstoffhaltigen Zusätzen.

Description

"Waschmittel mit Waschkraftverstärker"

Die Erfindung betrifft ein Waschmittel, das sich insbesondere auch mit kaltem Wasser verwenden läßt und sich durch einen Gehalt an einem stickstofffreien Waschkraftverstärker auszeichnet.

Durch die zunehmende Beliebtheit von pflegeleichten Textilien aus Synthesefasern, aber auch durch die ständig steigenden Energie¬ kosten verbunden mit dem wachsenden Umweltbewußtsein der Verbrau¬ cher von Waschmitteln, ist die früher übliche Kochwäsche mehr und mehr durch das Waschen bei 60 °C verdrängt worden. Bei vielen Waschmitteln des Marktes wird auch die Verwendbarkeit zur Texti1- wäsche bei 40 °C oder 30 °C bzw. bei Raumtemperatur ausgetobt. Um bei derartig niedrigen Temperaturen ein zufriedenstellendes und der Kochwäsche vergleichbares Waschergebnis zu erzielen, werden an die Zusammensetzung der Niedrig-Temperatur-Waschmittel beson¬ ders hohe Anforderungen gestellt. Während man zur besseren Ent¬ fernung von bleichbaren Anschmutzungen aus den Textilien dem üb¬ lichen Kochwaschmittel mit Perborat oder Percarbonat, bzw. der damit zubereiteten Waschflotte, einen Kaltbleichaktivator zusetz¬ te, war es zur Verbesserung der Auswaschbarkeit von Fett- und Pigmentanschmutzungen bei Temperaturen um 60 °C und darunter nö¬ tig, die Waschkraft der bisher verwendeten Tenside durch bestimm¬ te Zusätze zu verstärken.

So wird in der deutschen Patentanmeldung 27 49 398 ein Waschmit¬ tel offenbart, das wenigstens ein übliches Tensid, insbesondere aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside, und einen die Waschkraft verstärkenden Zusatz enthält, wobei dieser Zusatz Umsetzungsprodukte von langkettigen Epoxyalkanen (mit end¬ ständiger oder innenständiger Epoxygruppe) mit Monoethanolamin ^• oder Diethanolamin bzw. mit aliphatischen Polyaminen darstellt. Außerdem können diese Umsetzungsprodukte gegebenenfalls auch eth- oxyliert oder propoxyliert vorliegen. Derartige Hydroxyalkylamine sind in Wasser schwer löslich.

In der US-amerikanischen Patentschrift 3 925 224 aus dem Jahre 1975 werden hingegen Zusätze von wasserunlöslichen Tensidtypen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen und amphoteren Tenside zu ansonsten üblichen Waschmittelformulierungen auf Basis an sich wasserlöslicher Tenside empfohlen. Zu den beschriebenen wasserunlöslichen nichtionischen Tensiden gehören auch ethoxy¬ lierte Alkylamine mit Cß-C2i-Alkylketten und deren Anlagerungs¬ produkte mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid, beispielsweise das mit 2 Mol Ethylenoxid umgesetzte Kokosalkylamin.

Diese Vorschläge weisen allerdings den Nachteil auf, daß Amine einen mehr oder weniger stark ausgeprägten Eigengeruch besitzen, der bei einer Anwendung in anspruchsvollen Markenwasch itteln stört und auch durch besondere Parfümierungsmaßnahmen nicht in allen Fällen hinreichend neutralisiert werden kann.

Aus DE 23 27 862 ist bekannt, daß aliphatische Polyethylengly- kolderivate aus der Gruppe der ethoxylierten ( 2- bis C20~Al o- hole und der innenständigen Alkandiole mit Ethoxylierungsgraden von 2 bis 6 und 8 bis 20, beispielsweise innenständige (45- bis C]j-Alkandiole mit 5 bzw. 9 Mol Ethylenoxid, als nichtionische Tenside Verwendung finden können. Hingegen sind endständige, unverzweigte, gesättigte und nicht ethoxylierte Alkandiole im allgemeinen als Schauminhibitoren (Chemical Abstracts Vol. 91 (1979), Zitat 59226k und Chemical Abstracts Vol. 93 (1980), Zitat 28164a) und als Bestandteile von stark wasserhaltigen Reinigungsmitteln (mindestens 60 % Wasser) für harte Oberflächen (EP 227 195) bekannt. Höhere Diole mit C15- bis C22~Kettenlängen gelten als Weichmacher (US 3 766 062), wäh¬ rend für die Ausbildung schäumender Eigenschaften bei niederen Cio- bis Ci4-Diolen die Anwesenheit kationischer, amphoterer oder zwitterionischer Tenside zwingend ist (DE 2207476).

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß der Zusatz von unver¬ zweigten und gesättigten 1,2-Alkandiolen zu ansonsten üblichen Waschmittelbestandteilen der Waschflotte bei Temperaturen von 10 bis 60 °C und insbesondere bei 20 bis 40 °C eine wirksame syner¬ gistische Steigerung der Waschkraft gewährleistet.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Waschmittel, das wenigstens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen und nicht¬ ionischen Tenside und einen die Waschkraft verstärkenden Zusatz enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, daß der die Wasch¬ kraft verstärkende Zusatz eine stickstofffreie Verbindung ist und aus mindestens einem Diol aus der Gruppe der Cιo-Ci8-l,2-Alkan- diole besteht.

Die erfindungsgemäßen 1,2-Alkandiole mit 10 bis, 18 Kohlenstoff¬ atomen besitzen unverzweigte und gesättigte Kohlenstoffketten. Geeignet sind demnach beispielsweise 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecan- diol, 1,2-Tetradecandiol, 1,2-Hexadecandiol und 1,2-Octadecan- diol, ebenso wie technische Gemische mit hauptsächlich C12- und C14-, aber auch mit Ci2-_f C14- und C^- sowie Ciß- und Ci8~ Koh1enstoffketten. Die hier nicht beanspruchte Herstellung der erfindungsgemäßen 1,2-Alkandiole erfolgt im allgemeinen durch Umsetzung von epoxi- dierten 1,2-Alkenen mit Wasser bei Temperaturen von 180 bis 250 °C und einem Druck von 15 bis 40 bar, wie es in der deutschen Patentanmeldung 38 14 850 beschrieben ist. Dabei muß streng auf die Abwesenheit von Verbindungen geachtet werden, die die Ring¬ öffnung der Oxirangruppen katalysieren.

Als besonders geeignete Waschkraftverstärker haben sich vor allem Diole mit CJO- b s Ci4-Kettenzahlen erwiesen, wie 1,2-Decandiol, 1,2-Undecandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,2-Tridecandiol und 1,2-Tetra- decandiol.

Dabei wird bereits durch die Verwendung geringer Mengen wie 1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Waschmittel, der einzeln oder im Gemisch vorliegenden erfindungs¬ gemäßen Diole eine Steigerung der Waschkraft erreicht, die zumin¬ dest vergleichbar oder insbesondere besser ist als die Steige¬ rung, die bei der Verwendung von gleichen Mengen an stickstoff¬ haltigen, die Waschkraft verstärkenden Zusätzen, wie beispiels¬ weise bei der Verwendung des mit 2 Mol Ethylenoxid umgesetzten Kokosalkylamins, erhalten wird.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel liegen als pulverförmige, pa- stöse oder flüssige Präparate vor. Im Falle der pulverförmigen Mittel bestehen die Trägerstoffe aus pulverförmigen organischen und anorganischen Gerüstsubstanzen, die wasserlöslich und wasser¬ unlöslich sein können und die wenigstens teilweise aus solchen Substanzen bestehen, die gegenüber den Härtebildnern des Wassers eine komplexierende und/oder fällende Wirkung aufweisen. Unter die Begriffe "pulverförmige Trägerstoffe" bzw. "Gerüstsubstanzen" fällt auch eine gegebenenfalls vorhandene, aktivsauerstoffabge¬ bende Bleichkomponente.

In dem möglichen Einsatz eines Bleichmittels liegt ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Diole gegenüber herkömmlichen, Amingruppen enthaltenden Waschkraftverstärkern, deren chemisches Verhalten keine gleichzeitige Verwendung von Bleichmitteln er¬ laubt.

Es folgt nun eine nähere Beschreibung der wichtigsten, in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthaltenen Bestandteile^-geordnet nach Substanzklassen.

Als anionische Tenside sind z.B. Seifen aus natürlichen oder syn¬ thetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren brauchbar. Geeig¬ net sind insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren abgeleitete Seifengemische. Bevor¬ zugt sind solche, die zu 50 bis 100 % aus gesättigten C12-C18- Fettsäureseifen und zu 0 bis 50 % aus Ölsäureseife zusammenge¬ setzt sind.

Weiterhin geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (Cgr iδ- Alkyl), Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyal- kansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-Ci8-M°ιoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und,anschlie¬ ßende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Dialkansulfonate, die aus Ci2-Ci8-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfit- addition an Olefine erhältlich sind, sowie insbesondere die Ester von -Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren.

Ebenso können sekundäre Sulfohydroxyester verwendet werden, die durch Sulfonierung ungesättigter C8-C22-f^rβ'tsäureester erhalten werden und deren Herstellung ausführlich am Beispiel der Ölsäure- niedrigalkylester-sulfonate in der deutschen Patentanmeldung 38 28 892 beschrieben wird. Geeignete Fettsäuren sind außer Ölsäure unter anderen Lauroleinsäure, Myristoleinsäure, Palmito¬ leinsäure, Gadoleinsäure, Erucasäure, ebenso Mischungen von die¬ sen sowie verschiedene aus Taigfettsäuren erhaltbare Oleatschnit- te. Besonders bevorzugt ist ein sekundärer Sulfohydroxyester auf Basis von Ölsäureisobutylester.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d.h. aus Fettalkoholen, wie z.B. Kokosfettalkoholen, Taigfettal¬ koholen, Oleylalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Stea- rylalkohol, oder den

^und diejenigen sekun¬ därer Alkohole dieser Kettenlänge. Auch die Schwefelsäuremono¬ ester der mit 1 - 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-Cn-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid sind geeignet. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäuremonoglyceride.

Ebenso können sekundäre Alkylethersulfate, wie sie in der älteren Anmeldung P 3839016.7 beschrieben sind und der allgemeinen For¬ mel (I) entsprechen,

Rι-0-(C_nH2nO)p-CH₂-CH-R2

I (I) OSO3H wobei Rj und R2 aliphatische Alkylreste mit zusammen 7 bis 28 Kohlenstoffatomen sind und p die Zahlen 1 bis 30 und n die Zahlen 2 bis 4 annehmen kann, verwendet werden. Ihre Herstellung erfolgt durch Umsetzung der entsprechend ethoxylierten sekundären Hydroxy- dialkylether mit gasförmigem Schwefeltrioxid (DE 3723323).

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin vorliegen.

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Waschmittel an anionischen Ten- siden bzw. an anionischen Tensidgemisehen beträgt vorzugsweise 5 bis 40, insbesondere 8 bis 30 Gew.-%, wobei das eingesetzte Men¬ genverhältnis von Aniontensid zu dem die Waschkraft verstärkenden Diol vorzugsweise zwischen 3 : 1 und 20 : 1 liegt.

Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 40, vorzugsweise 2 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol einer altphati- schen Verbindung mit im wesentlichen 10 bis 20 Kohlenstoffatomen aus der Gruppe der Alkohole, Carbonsäuren, Fettamine, Carbon- säureamide oder Alkansulfonamide verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 8 bis 20 Mol Ethylenoxid an pri¬ märe Alkohole, wie z.B. an Kokos- oder Taigfettalkohole, an Ole- ylalkohol, an Oxoalkohole, oder an sekundäre Alkohole mit 8 bis 18, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen.

Neben den wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 2 bis 7 Ethy- lenglykoletherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen, nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel (II)

R-0-(G)_x (II)

eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 10 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet, G ein Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen steht, und der Oligomerisierungsgrad x zwischen 1 und 10 liegt.

Der Ausdruck "nichtionische Tenside" (Nonionics) umfaßt demnach nicht die erfindungsgemäßen 1,2-Alkandiole.

Der Gehalt der Mittel an nichtionischen Tensiden bzw. Tensidge- mischen beträgt vorzugsweise 0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 20 Gew.-%.

Der Gesamtgehalt der Mittel an Tensiden hängt vom Verwendungs¬ zweck ab und liegt zwischen 5 und 50 Gew.-%. In festen Mitteln beträgt er vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 8 bis 25 Gew.-%. In flüssigen, buildersubstanzfreien Mitteln ist er in der Regel höher und beträgt vorzugsweise 15 bis 50 Gew.-% und insbe¬ sondere 20 bis 45 Gew.-%.

Als organische und anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze, insbe¬ sondere Alkalisalze, die Calciu ionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen. Geeignete und insbesondere ökologisch unbedenk¬ liche Buildersubstanzen, wie feinkristalline, synthetische was¬ serhaltige Zeolithe vom Typ NaA, die ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g (gemäß den Angaben in DE 24 12837) aufweisen, finden eine bevorzugte Verwendung. Ihre Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1 bis 10 μm. In festen oder pastenförmigen Mitteln beträgt ihr Gehalt im allge¬ meinen 0 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Substanz.

Als weitere Bestandteile, die insbesondere zusammen mit den Zeo- lithen eingesetzt werden, kommen (co-)poly ere Polycarboxylate in Betracht, wie Polyacrylate, Polymethacrylate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure, vorzugsweise solche aus 50 % bis 10 % Maleinsäure. Das Molekulargewicht der Homopo- lymeren liegt im allgemeinen zwischen 1 000 und 100000, das der Copolymeren zwischen 2 000 und 200 000, vorzugsweise 50000 bis 120 000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist ein Molekulargewicht von 50 000 bis 100 000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylether, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 % beträgt. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US- Patentschriften 4 144 226 und 4 146 495 beschrieben sind sowie polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und an¬ schließende Disproportionierung mittels Alkalien erhalten werden und aus Acrylsäureeinheiten und Vinylalkoholeinheiten bzw. Acro- leineinheiten aufgebaut sind.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzten Polycarbonsäu- ren, wie Citronensäure, und Nitrilotriacetat (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist. In Fällen, in denen ein Phosphat-Gehalt toleriert wird, können auch Phosphate mitverwendet werden, insbesondere Pentanatrium- triphosphat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate, die aufgrund ihrer Löslichkeitseigenschaften in Flüssigwaschmitteln eingesetzt werden können, sowie Orthophosphate, die in erster Linie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken. Der Gehalt an Phosphaten, bezogen auf Pentanatriumtriphosphat, liegt unter 30 Gew.-%. Es werden jedoch bevorzugt Mittel ohne Phosphatgehalt eingesetzt.

Geeignete anorganische, nicht komplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na2θ : Siθ2 wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar.

Zu den sonstigen Waschmittelbestandteilen, deren Anteil je nach Zusammensetzung der Mittel bis zu 80, vorzugsweise bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 bis 40 Gew.-% beträgt, zählen Vergrauungsin- hibitoren (Schmutzträger), Schauminhibitoren, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Enzyme, texti1 eichmachen¬ de Stoffe, Färb- und Duftstoffe sowie Neutralsalze, Lösungsmittel und Wasser.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser ab¬ gelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Vergrauen zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasser¬ löslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stär¬ keprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Carboxy ethylcellu¬ lose (Na-Salz), Methylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose und deren Gemische werden bevorzugt eingesetzt.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeig¬ neter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze nichttensidartiger orgarμscher Substanzen erreichen. Ein verringertes Schäumvermögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die schaumdämpfende Wirkung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an. Als schauminhibierende Seifen eignen sich daher solche Seifen natürlicher und synthetischer Herkunft, die einen hohen Anteil an Ci8-C24~Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidartige Schauminhibitoren sind Organopolysilpxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kie¬ selsäure, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse und deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Auch von Ci2-C20-Alkyl- aminen und C2-C6-Dicarbonsäuren abgeleitete Bisacylamide sind brauchbar. Mit Vorteil werden auch Gemische verschiedener Sjehaum- inhibitoren verwendet, z.B. solche aus Silikonen und Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granuläre, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBÜ2 ^• H2O2 ^• 3 H2O) und das Natriumperborat-monohydrat (NaBÜ2 ^• H2O ) beson- dere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispiels¬ weise Peroxycarbonat (Na2C03 ^• 1,5 H2O2), Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H O2 liefernde persaure Salze oder Per¬ säuren, wie Perbenzoate, Peroxaphthalate, Diperazelainsäure oder Diperdodecandisäure.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine ver¬ besserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Präparate eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind mit H2O2 organische Persäuren bildende N-Acyl- bzw. O-Acryl-Verbin¬ dungen, vorzugsweise N_fN'-tetraacylierte Diamine, wie N,N,N'_rN'- Tetraacetylethylendia in, ferner Carbonsäureanhydride und Ester von Polyolen, wie Glucosepentaacetat.

Die Waschmittel können als optische Aufheller Derivate der Di- aminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino- l,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleich¬ artig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylamonigruppe, eine Anilino- gruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin kön¬ nen Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryl-diphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4'-Bis-(4-chlor-3-sulfosty- ryl)-diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Strepto yces griseus gewonnene enzy- matische Wirkstoffe. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsor¬ biert und/oder in Hü11Substanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Als Stabilisatoren insbesondere für Perverbindungen und Enzyme kommen die Salze von Polyphosphonsäuren, wie l-Hydroxyethan-1,1- diphosphonsäure und A inotrimethylenphosphonsäure (ATP) in Be¬ tracht.

Als wasserlösliche organische Lösungsmittel eignen sich vor allem die niederen Alkohole, Etheralkohole und Glykole mit 1 bis 6 Koh- lenstoffatomen, wie z.B. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropyl- alkohol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Diethylenglykol, Methyl- glykol, Ethylglykol und Butylglykol.

Die schüttfähigen pulverförmigen Präparate bestehen vorzugsweise aus einem trockenen homogenen Gemisch von mindestens zwei Pulver¬ komponenten, wovon die erste als sprühgetrocknetes Granulat vor¬ liegt. Es ist durch eine in konventioneller Weise durchgeführte Sprühtrocknung eines Slurries erhältlich, der als Gerüstsubstanz vorzugsweise Zeolith als wäßrige Suspension im Gemisch mit dem Natriumsalz der (co)-poly eren Säuren enthält.

Vorhandene Bleichmittel wie Perborat werden wie üblich wegen ih¬ rer thermischen Empfindlichkeit nicht zusammen mit den Bestand¬ teilen der ersten Pulverkomponente sprühgetrocknet, sondern erst nachträglich dem Sprühprodukt zugemischt. Sie dienen somit als Basispulver für die zweite Pulverkomponente.

Die erfindungsgemäß als Waschkraftverstärker verwendeten 1,2-A1- kandiole können sowohl mit jeder der genannten Pulverkomponenten, gegebenenfalls nach vorhergehender Granulierung bzw. Sprühtrock¬ nung, als auch mit dem Gemisch der Pulverkomponenten vermischt und anschließend granuliert werden. Vorzugsweise wird jedoch ein bestimmter Pulverbestandteil auf diese Weise behandelt und an- schließend mit den übrigen Pulverbestandteilen vereinigt. Für diesen Zweck eignen sich insbesondere ein zeolithhaltiges Sprüh¬ produkt sowie nichtionische Tenside und Neutralsalze, beispiels- ^• weise Natriumsulfat. Als zweckmäßig hat sich auch die Verwendung des körnigen bzw. pulverförmigen Perborats als Ausgangsmaterial für dieses Vorgemisch erwiesen, wobei ein gleichmäßiges Vermi¬ schen der Komponenten durch Aufsprühen des Waschkraftverstärkers auf das Bleichmittel in Form eines feinen Sprühnebels dadurch erleichtert wird, daß die 1,2-Alkandiole einen Zusatz an niedrig ethoxylierten Alkoholen enthalten.

Die pulverförmigen Mittel können noch weitere Komponenten enthal¬ ten, die sich weder für eine gemeinsame Verarbeitung mit dem Per¬ borat noch für eine Heißsprühtrocknung eignen und die mit den zuvor genannten Pulverkomponenten ebenfalls in trockener Form vermischt werden. Hierzu zählen vor allem die erwähnten Bleich¬ aktivatoren.

BEISPIELE

Die anwendungstechnische Prüfung wurde sowohl in einem Laundero- meter als auch in einer Haushaltswaschmaschine mit horizontal angeordneter Wäschtrommel (Typ Miele W 760) unter Verwendung ver¬ schiedener Waschmittel bei Temperaturen zwischen 40 °C und 60 °C durchgeführt.

Bei der Auswertung der Tabellen 1 bis 5 ist zu berücksichtigen, daß Remissionsunterschiede von 2 % und mehr direkt vom Verbrau¬ cher nachvollzogen werden können. Die optische Auswertung der Waschergebnisse erfolgte mit einem Zeiß-Reflektometer bei"465 nm (Ausblendung des Aufheller-Effektes).

Die geprüften Waschmittel besaßen folgende Zusammensetzung (An¬ gaben in Gew.-%):

Wl Wll W12 W13

Natriumsulfat, Soda, R_es Rest Rest Rest Wasser, Minderbestandteile W2 W21 W22 W3 W31

^• Na-Dodecylbenzolsulfonat 7,0 7,0 7 ,0

Ciö-Cis-oc-Sulfofettsäure- - - 8,0 8,0 methylester Talgseife ^c12-C18"^{Fettalkoho1 * 3_5 E0} Zeolith NaA

Polycarboxylat (Sokalan)

Natriumperborat-tetrahydrat

TAED

Na-Silikat 1 : 3,3

Kokosamin'2E0

1,2-Dodecandiol

Natriumsulfat, Soda, Wasser,

Minderbestandteile

Na-Dodecylbenzolsu1fonat

Talgseife

Ci4-Ci5-Fettalkohol ^• 7 E0

Triethanolamin

Kokosamin*2E0

1,2-Dodecandiol

1,2-Tetradecandiol

Wasser organische Lösungsmittel

und Zusatzstoffe Der verwendete synthetische Zeolith (wasserfrei gerechnet) wies eine Teilchengröße zwischen 0,5 und 8 μm auf. Das Polycarboxylat bestand aus dem Natriumsalz eines Copoly eren von Acrylsäure und Maleinsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 70 000 (Sokalan CP50O).

TAED steht für Tetraacetylethylendiamin.

Beispiel 1:

Waschbedingungen: At1as-Laundero eter

Waschtemperatur 40 °C Wasserhärte 16 °d (160 mg CaO pro Liter) Waschmittelkonzentration 5,5 g/1 Wasch lotte 250 ml

Flottenverhältnis 1 : 30 3-fach Bestimmung Anschmutzungen I, II und IV

I Fett/Pigment

II Mineralöl IV Make up an Baumwolle, Baumwolle veredelt und Polyester/Baumwolle veredelt

Die erfindungsgemäßen Waschmittel Wll bis W13 unterschieden sich in ihrer Waschkraft nicht signifikant von der Wirkung des Stan¬ dardwaschmittels Wl, das den stickstoffhaltigen Waschkraftver¬ stärker Kokosamin^«2E0 enthielt. Dieser kann demnach durch die erfindungsgemäßen 1,2-Alkandiole ohne Einbußen in der Waschkraft ersetzt werden. Im Gegensatz zu den erfiαdungsgemäßen Mitteln entwickelte jedoch das Mittel Wl einen unangenehmen Geruch, der auch durch Parfümierung nicht überdeckt werden konnte. Tabel le 1

Waschbedingungen: Atlas-Launderometer Waschtemperatur 60 °C Wasserhärte 16 °d (160 mg CaO pro Liter) Waschmittelkonzentration 8,1 g/1 Waschflotte 250 ml

FlottenVerhältnis 1 : 30 3-fach Bestimmung Anschmutzungen II, III und V

II Mineralöl

III Kosmetik

V Lippenstift an Baumwolle veredelt und Polyester/Baumwolle veredelt

Aus den nachstehenden Zahlenwerten (Tabelle 2) des an den Test¬ geweben gemessenen Aufhellungsgrades geht eine durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Diols (W22) erheblich verbesserte Wasch¬ kraft hervor. Die Wirkung des Waschmittels W21, das den stick- stoffhaltigen Waschkraftverstärker Kokosaπrin*2E0 enthält, wurde eindeutig übertroffen.

Beispiel 3;

Waschbedingungen: Waschmaschine (Miele W 760) Ein1äugenverfahren Waschtemperatur 40 °C Wasserhärte 16 °d (160 mg CaO pro Liter)

Waschmitteldosierung 141 g

Textilproben 3 kg saubere Füllwäsche

3-fach Bestimmung

Anschmutzungen II und III wie oben an Baumwolle, Baumwolle veredelt und

Polyester/Baumwolle veredelt

Wiederum wurde die Waschleistung durch den Einsatz des erfin¬ dungsgemäßen 1,2-Dodecandiols erheblich ve bessert. . Ein Ver¬ gleichsversuch gegenüber einem Waschmittel mit Kokosamin^«2E0 war in diesem Fall auf Grund der gleichzeitigen Existenz der Bleich¬ mittelkomponente nicht möglich. Tabel le 3

Wasch¬ mittel

W3 W31

Beispiel 4:

Waschbedingungeπ: Waschtemperatur 60 °C alle anderen Bedingungen wie in Beispiel 3

Tabelle 4

Wasch¬ mittel

W3 W31

Beispiel 5;

Waschbedingungen: Atlas-Launderometer

Waschtemperatur 40 °C

Waschmittelkonzentration 3,2 g/1 alle anderen Bedingungen wie in Beispiel 2

Auch in flüssigen Waschmitteln wurde durch den Einsatz der erfin¬ dungsgemäßen Waschmittel W42 und W43 die Leistung des Waschmit¬ tels W41 (mit Kokosamin^«2E0) erreicht und die des Waschmittels W4 ohne Waschkraftverstärker signifikant verbessert.

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Waschmittel, das wenigstens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside und einen die Wasch¬ kraft verstärkenden Zusatz enthält und das dadurch gekenn¬ zeichnet ist, daß der die Waschkraft verstärkende Zusatz eine stickstofffreie Verbindung ist und aus mindestens einem Diol aus der Gruppe der CiQ-Ci8-l,2-Alkandiole besteht.

2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der die Waschkraft verstärkende Zusatz im wesentlichen aus einem oder mehreren Diolen mit 10 bis 14 C-Atomen besteht.

3. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Aniontensid zum waschkraftverstärkenden Zusatz zwischen 3 : 1 und 20 : 1 liegt.

4. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an dem die Waschkraft verstärkenden Zusatz 1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 4 Gew.-% beträgt.

5. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.-% anionische Tenside aus der Gruppe der Sul¬ fate, Sulfonate und Seifen und 0 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 20 Gew.-% nichtionische Tenside enthält.

6. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Tensid aus der Gruppe der Estersulfonate, sekundären Sulfohydroxyester und sekundären Alkylestersulfonate (I), Rl-0-(C_nH2n0)p-CH2-CH-R₂

I (I)

OSO3H

wobei Ri und R2 aliphatische Alkylreste mit zusammen 7 bis 28 Kohlenstoffatomen sind und p die Zahlen 1 bis 30 und n die Zahlen 2 bis 4 annehmen kann, oder aus der Gruppe der mit 1 bis 6 Mol umgesetzten Cιo-Ci8-1,2-Alkandiole und C10-C22-AI- kylglykoside enthält.

7. Mittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Bleichmittel, vorzugsweise Natriumperborat-tetrahydrat bzw. Natriumperborat-monohydrat, enthält.

8. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Mittels, das wenigstens ein Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside und einen die Waschkraft verstärkenden Zusatz enthält, wobei der die Waschkraft verstärkende Zusatz eine stickstofffreie Verbindung ist und aus mindestens einem Diol aus der Gruppe der Cιo-Ci8-1,2-Alkandiole besteht, dadurch gekennzeichnet, daß der die Waschkraft verstärkende Zusatz mit einer Pulverkomponente oder mit einem Gemisch von Pulverkomponenten vermischt wird.

9. Verfahren zur Herstellung eines pulverförmigen Mittels gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Vorgemisch aus dem die Waschkraft verstärkenden Zusatz und mindestens einem Niotensid mit den übrigen Bestandteilen des Mittels vermischt wird.