WO1988006658A1 - Paper coating composition - Google Patents

Description

明 細

紙塗被組成物 技術分野

本発明 は紙塗被組成物 に 関 し 、 詳 し く は高濃度塗工 に よ る塗被紙の製造 に お い て 、 優れた 塗工作業性を示 し 、 更 に 接着強度 、 印刷光沢 、 着肉性 、 お よ び糊付性 、 ブ リ ス ダ— パッ ク な ど の後加 工性 に も優れた 板紙用 塗被組成 物 に 関す る 。 ま た 、 本発明 の紙塗被組成物.は 、 操業性 に 優れ た ゲ ー 卜 ロ ー ル塗工用 紙塗被組成物 と し て 有効 に 使 用 す る と がで き る 。 背景技術

ス チ レ ン Zブ タ ジ エ ン共重合体ラ テ ッ ク ス は 、 紙あ る い は板紙用 顔料バ イ ン ダ ー と し て 、 従来よ り 無機顔料 と の混和性 、 カ ゼ イ ン 、 澱粉等 と の相溶性 、 塗被工程 に お け る作業性、 お よ び塗被紙の光沢度 、 耐光性 、 イ ン キ受 理性 、 表面印刷強度の物性 に 関 し 多 く の改良が加 え ら れ 現在 の 力 ルポ キ シル化ス チ レ ンノブ タ ジ エ ン系 ゴ ム ラ テ ッ ク ス が 開発さ れ一般 に 使用 さ れる に 至っ て い る 。

近年 、 塗工 時の乾燥 エネル ギ ー 節減 に よ る コ ス 卜 ダ ウ ン を 目 的 と し て 、 カ ラ ー 固形分 の髙濃度化が進め ら れて い る 。 こ の髙濺度化 に 際 し て は 、 紙塗被用 組成物 （ カ ラ 一 ） の粘度が高 く なつ て 流動性が悪 く な る た め 、 操業性 が低下する とい う 問題が生 じ る 。 こ の対策 と し て は、 顔 料面か ら は流動性の良好な微粒子の重質炭酸カ ルシウ ム の使用 比率を上げる方法が、 ま たバイ ンダー面から は増 粘作用 の大きい カ ゼイ ン、 澱粉等の天然水溶性パイ ンダ 一を減ら しラテック ス リ ッチにする方法が一股に用 い ら れる よ う に なっ て来て いる （ 例えば、 T A P P I

Coat ing Conference ' 79参照 ） 。 し か しなが ら 、 板紙用 塗被組成 は粘度が高く な り やすいため 、 上記の よう な 方法に よっ て は、 操業性に優れた高濃度の板紙用塗被組 成物を得る こ と はできない 。

ま た、 最近の印刷物の急増に よって 、 特に オフセッ ト 印刷で—め高速印刷化の傾向がますます強ま り 、 オフ セッ 卜用顔料塗被紙お よび顔料バイ ンダー に は、 次のよ う な 性質が要求さ れる よ う になって いる 。 その一 は、 印刷 時の顔料塗被紙表面に対する機梂的な力 に抗して顔料の 脱落および塗被層の基紙から の剥離が起こ らずに美麗な 印刷を可能に する性質である 。 このため に は、 顔料粒子. 相互間ならびに潁料塗被層とその支持体である基紙との 間が強固に接着さ れる必要がある 。 この よう な羝表面の 破壊は印刷速度が大き く なればなるほ ど 、 ま た 、 重ね刷 り 回数が多 く なればなるほど激し く な り 、 それに耐える 顔料塗被紙が要求され、 そのため に は接着強度の優れた 顔料バ イ ンダー が要求される 。

さ ら に 、 板紙は包裝甩にも用 い ら れるためブ リ スタ ー パッ ク適性 （ 品物を板紙 とプラ スチッ ク フ ィ ルムま たは シ ー 卜 で は さ ん だパッ ケ ー ジ に お け る 、 板紙 と プ ラ ス チ ッ ク フ ィ ルム ま た はシ ー ト と の接着性 ） 、 糊付性 （ 紙 と 紙 と の糊付性 ） な ど の後加 工性能が求め ら れる が 、 従来 の 力 ルポキ シル化ス チ レ ンノブ タ ジ エ ン系ゴム ラ テ ッ ク ス は 、 こ れ ら の点 に 関 し て も 十分満足の い く も ので は な かっ た 。

ま た 、 近年 、 塗工紙 は各種雑誌類 、 包装紙 、 宣伝用 印 刷紙な ど の 髙級化志向 に 対応 し て 従来の塗工紙 に 比べ塗 ェ量の少な い軽量コ ー 卜 紙あ る い は微量コ ー 卜 紙が急速 に 普及 し て い る 。 こ の軽量塗工 あ る い は微量塗工方法 と し て は 、 ゲ ー ト ロ ー ル塗工方法が採用 さ れて いる 。 ゲ ー 卜 ロ ー ル塗工 の利点 と し て は 、 （1)紙の両面 に 同 時塗工 が 可 能で あ る こ と 、 （2)高濃度な塗工液の高速塗工 が可能で あ る こ と 、 （3)乾燥エネルギ ー が少な く て す む こ と 、 （4)'塗 ェ液の原紙内部へ の浸透が少な く 、 紙表面で の歩留 り が 髙い た め 、 不透明度の高い 平滑性 に 優れた 塗工紙が得 ら れる こ と な ど を挙げる こ と がで き る 。

し か し 、 従来の一般的な共重合休 ラ テッ ク ス を顔料バ イ ンダ ー と し て 用 い た 塗被組成物 をゲ ー 卜 ロ ー ル塗工 に 使用 し た 場合 、 イ ン ナ ー ゲ一 卜 口 ー ル と ア ウ タ ー ゲ ー 卜 ロ ー ル間 あ る い は アプ リ ケ ー タ ロ ー ル と イ ン ナ ーゲ一 卜 ロ ー ル間 で塗被組成物 に 強い 剪断力 が かかる た め 、 ガム ア ップ現象が発生 し て ロ ー ル表面 を い た め た り 、 あ る い は凝固物 が ロ ー ルの表面 に 付着 し て 操業性お よ ぴ コ ー 卜 層 の平滑性 を低下さ せ る こ と が あ る 。 ま た 、 保水性が低 過ぎる と 、 各 ロ ール間で固着 して操業性を著 し く 低下さ せる 。 一方、 ゲー ト ロ ール塗工後の塗工紙は ドラム乾燥 が行われるのが一般的であ り 、 紙塗被組成物の保水性が 髙過ぎる と ドラム表面を汚 し 、 またコ ー 卜 層表面の平滑 性も低下する 。 コ ー 卜層 に粘着性がある と 、 ドラ ム表面 に付着 して 、 ドラム表面を汚し 、 その結果、 操業性が低 下 し 、 更に はコ ー 卜層の平滑性を低下させる

ゲー 卜 口 ール塗工は、 軽量塗ェあるいは微量塗工が可 能であるが、 コ ー ト層が薄い-と印刷光沢が低く なる とい う 問題がある 。 従っ て 、 ゲー ト 口 ール塗工の塗被組成物 は、 従来のブ レー ド塗工に おけ る塗被組成物に比較して 一段 t れた印刷光沢が求め ら れる 。 しか し 、 従来の力 ルポキシル化ブタ ジエン系ゴムラテッ クスを顔料パイ ン ダ一 とする塗被組成勒 は、 ゲー 卜 ロ ール塗工に使用 する 場合、 コ ー 卜層の平滑性、 印 光沢、 接着強度、 塗工、 乾燥工程の操業性において十分満足のい く もので はなか つ た 。 発明の開示

本発明 は、 上記問題を解決 し、 高濃度塗工に よ る塗被 紙の製造において璲れた塗工作業性を示 し'、 更に は優れ た接着強度、 印刷光沢、 着肉性、 および糊付性、 プ リ ス タ ーパヅク な どの後加工性.を有する板紙塗工に好適な、 かつ ま たコ ー 卜層表面の平滑性、 印刷光沢、 接着強度に 優れ、 塗工時において塗布液のガムアップ現象お ょぴ ド ラ ム乾燥時の ド ラ ム表面 の 汚染を生 じ る こ と の な い 、 操 業性 に 優れ た ゲ ー 卜 ロ ー ル塗 工 お よ び板紙塗被 に 好適な 紙塗被組成物 を提供す る こ と を S 的 と す る も ので あ る 。

本発明者 ら は 、 鋭意検討の結果 、 顔料バ イ ンダ ー と し て 特定 の共重合体 ラ テ ッ ク ス を使用 す る こ と に よ っ て 上 記 目 的が達成で き る こ と を知 り 、 こ の知見 に 基づい て本 発明 を 完成す る に至っ た 。

即 ち 、 本発明 は顔料お よ びバ イ ンダ ー と か ら な る紙塗 被組成物 に お い て 、 バ イ ン ダ ー と し て 下 記共重合体ラ テ ッ ク ス を使用 す る こ と を特徴 と す る紙塗被組成物 に 関 す る

共重合体ラ テ ッ ク ス

( ィ ） 脂肪族共役ジ ェ ン

2 0 〜 6 0 重量％

( 口 ） 芳香族 ヒ、 ニル化合物

1 0 〜 6 5 重量％

( ハ ） ア ミ ド釆 ビ 二ル単量体

0 . 1 〜 1 0 重量％

( 二 ） エ チ レ ン性不飽和 カ ルポ ン酸

0 . 5 〜 Ί 0 重量％

( ホ ） そ の他の共重合可 能な化合物

0 〜 4 0 重量％

先ず 、 上記 （ ィ 〉 、 （ 口 ） 、 （ 二 〉 お よ び （ ホ ） そ れ それか ら 選ばれた 少な く と も一種の単景体か ら な る単量 体混合物 を使用 単量体の全重量 に対 し 5 〜 4 0 重量％乳 化重合させて 、 ガラス転移温度が 5 0 °G以下の共重合体 を生成し 、 次いで、 こ の共重合体の存在下に （ ハ ） およ ぴ残り の （ ィ ） 、 （ 口 ） 、 （ 二 ） 、 （ ホ ） の単量体から なる単量体混合物を乳化重合 して得ら れる多段重合共重 合体ラテッ ク ス 。

本発明の紙塗被組成物は特に 、 ゲー ト ロ ール塗工用紙 塗被組成物お よび板紙塗被組成物 と し て好適である。 発明を実施するための最良の形態

以下に本発明 につ いて詳し く 説明する。

本発明の共重合体ラテッ ク スの製造に使用する脂肪族 役ジ— Xン （ 成分 （ ィ ) ) の代表例 と し て は、 プタ ジェ ン、 ィ ソプ レン、 2—ク ロル一 1 , 3 ープタ ジェン等を 挙げる こ とがでぎる 。 この成分 ( ィ ） の使用割合は、 共 重合体に適度な弾性お よび膜の硬さを付与するために 2 0 〜 6 0 重量 %の範囲に な く て はな らず 、 好ま し く は 2 5 〜 5 0 重量 %である 。 2 0重量％未満で は得ら れる共 重合体は硬く て ¾ろ < 、 —方 6 0重蠆 %を超える と柔ら かく な り すぎ、 耐水性が低下 し 、 粘着性が増加するので ゲー 卜 口 ール塗工において乾燥機の ドラム汚染が発生 し 操業性が低下する 。

芳香族ビニル化合 ( 成分 （ 口 ） ) の代表例 と して は、 スチレン、 一 メ チルスチレン 、 ビニル トルエン 、 Ρ— メ チルスチレン等を挙げる こ とができる 。 この成分 （ 口 ） の使用割合は Ί 0〜 6 5 重量％ 、 好ま し く は 3 0〜 6 0 重量％で あ る 。 Ί 0 重量％未満で は得 ら れる共重合体 の 耐水性 、 接着強度 が劣 り 、 一方 6 5 重量％ を超え る と 重 合安定性が低下 し 、 特 に ゲ ー 卜 ロ ー ル塗工操業性が低下 す る 。

ア ミ ド系 ビ 二ル単量休 （ 成分 （ ハ ） ） の代表例 と し て は 、 ア ク リ ル ア ミ ド 、 メ タ ク リ ア ミ ド 、 N — メ チ ロ ー ル ア ク リ ルア ミ ド 、 ジ ァ セ 卜 ン ア ク リ ル ア ミ ド 、 ク ロ 卜 ン ア ミ ド 、 ィ タ コ ン ア ミ ド 、 メ チル イ タ コ ン ア ミ ド 、 マ レ イ ン酸 モ ノ ア ミ ド 、 メ チ レ ン ジ ア ク リ ル ア ミ ド等が挙げ ら れ 、 こ の う ち ア ク リ ル ア ミ ド 、 メ タ ク リ ア ミ ド 、 N — メ チ ロ ー ル ア ク リ ルア ミ ド が好 ま し い 。

成分 ' （ 八 ） の使用 割合 は 、 板紙塗被組成物 と し て 使月 す る場合 0 . 1 〜 1 0 重躉％ 、 好ま し く は 1 〜 8 重量 °/₀ で あ る 。 0 . 1 重量％未満で は 、 適切 な粘度が得 ら れず ま た 、 板紙の重要特性で あ るプ リ ス タ ー パッ ク 適正 、 糊 付性等の後加 工性能の改良効 果が十分 で は な く 好 ま し く な い 。 一方 、 Ί 0 重量.％ を超え る と 、 粘度が高 く な り 過 ぎる た め操業性が低下す る の で好 ま し く な い 。

な お 、 本発明 の紙塗被組成物 をゲ ー 卜 ロ ー 塗工 に 使 用 す る 場合 、 成分 （ ハ ） と し て は ア ミ ド 系 ビ 二ル単量体 を 0 . 1 〜 Ί Ο 重量％ 、 好 ま し く は 0 . 5 〜 8 重量％ の 範囲 で使用 す る の が よ い 。 成分 （ ハ ） と し て の ア ミ ド系 ビ ニル単量体の使用 割合が 0 . Ί 重量 ％未満で は 、 ゲ ー 卜 ロ ー ル塗：！ 時 に ガ ム ア ッ プ現象お よ び ド ラ ム表面の汚 染が起 こ り や す く 、 操業性が低下す る 。 ま た 、 印刷光沢 の優れた も の が得 ら れな い 。 一方、 1 0 重量％ を超える と 、 紙塗被組成物 の粘度が高 く な り 過ぎる ので操業性が 低下 し て好 ま し く な い 。

エチ レ ン系不飽和 カ ルポ ン酸 （ 成分 （ 二 ） ） の代表例 と し て は 、 ァ ク リ ゾレ酸、 メ タ ク リ ル酸、 ク ロ 卜 ン酸、 マ レ イ ン酸、 フマ ール酸、 ィ タ コ ン酸等のモ ノ ま た はジ カ ルポ ン酸を挙げる こ と が で きる 。 更に 、 ジ カ ルポ ン酸無 水物も使用 する こ と ができる 。 成分 （ 二 ） の使用 割合は 0 . 5 〜 1 0 重量％ 、 好 ま し ぐは Ί 〜 7 重量％であ る 。 0 . 5 重量％未満では、 得ら れる共重合体の接着力強度 が低下 し 、 機械的安定性が低 く な る ので操業性が低下す る 。 — 、 1 0 重量％を超え る と ラ テッ ク ス の粘度が高 く な り すぎ、 ゾヽン ド リ ングが難 し く な る 。

その他の共重合可能な化合物 （ 成分 （ ホ ） ） の代表例 と し て は、 エチ レン系不飽和 カ ルポ ン酸エステル、 シ ァ ン化 ピニル化合物等を挙げる こ とができる 。 エチ レ ン系 不飽和 カ ルポ ン潑エステルの具体例 と して は 、 メ チルァ ク リ レー 卜 、 メ チルメ タ ク リ レ ー 卜 、 ェチルァク リ レー 卜、 ェチルメ タ ク リ レ 一 卜 、 ァチル ァ ク リ レ ー 卜 、 ブチ ルメ タ ク リ レ ー 卜等の アルキルァ ク リ レ ー 卜 お よび ル キルメ タ ク リ レ ー 卜 、 お よび 2 — ヒ ド ロ キ シェ チル ァ ク リ レ ー 卜 、 2 — ヒ ド ロ キシ ェチルメ タ ク リ レ ー 卜 等の ヒ ド ロ キ シ アルキルエステル等あ り 、 シ ア ン化 ビニル化合 物の具体例 と し て は 、 アク リ ロ ニ ト リ ル 、 メ タ ク リ ロ ニ 卜 リ ル等があ る 。 こ れ ら の う ち 、 メ チルメ タ ク リ レー 卜 ア ク リ ロ ニ ト リ ルが好適 に 使用 さ れる 。 成分 （ ホ ） の使 用 割合 は 、 0〜 4 0 重量％ 、 好 ま し く は 5 〜 3 0 重量％ で あ る 。 4 0 重量 ⁰ /₀ を超える と 、 上記成分 （ ィ ） 〜 （ 二 ） の使用 割合が 上記の規定 の範囲外 と なっ て 、 本発明 の 目 的を達成す る こ と がで き な い 。

な お 、 本発明 の紙塗被組成物 をゲ ー 卜 ロ ール塗 工用 塗 被組成物 と し て 使用 ^ る場合 、 上記単 fi体組成 に お け る 成分 （ ホ ） の そ の他の共重合可能な化合物 と し て は 、 2 ー ヒ ド ロ キ シ ェ チル ァ ク リ レ ー 卜 、 2 — ヒ ド ロ キ シ メ タ ク リ レ ー 卜 、 3 — ヒ ド ロ キ シ ァ 口 ピルァ ク リ レ ー 卜 、 3 — ヒ ド ロ キシプ ロ ピルメ タ ク リ レ ー 卜 、 2 , 3 ， 4 , - 5 , 6 — ぺ'ジ タ ヒ ド ロ キ シ へ キ シ ル ァ ク リ レ ー 卜 、 2 , 3 , 4 , 5 ， 6 — ペ ン タ ヒ ド ロ キ シ へ キシルメ タ ク リ レ ー 卜 、 2 , 3 , 4 , 5 — テ 卜 ラ ヒ ド ロ キ シペ ン チル ァ ク リ レ ー 卜 、 2 . 3 , 4 , 5 — テ 卜 ラ ヒ ド ロ キ シ ペ ン チルメ タ ク リ レ ー 卜 な ど の ヒ ド ロ キ シ アルキル含有 ァ ク リ レ ー 卜 あ る い は メ タ ク リ レ ー 卜 を使用 す.る こ と がで き る 。 こ れ ら の う ち 、 メ チル メ タ ク リ レ ー 卜 、 ア ク リ ロ ニ ト リ ル 、 2 ー ヒ ド ロ キ シ ェ チル ァ ク リ レ ー 卜 、 2 — ヒ ド ロ キ シ ェチ ルメ タ ク リ レ ー 卜 が好適 に 使用 さ れ る 。

上記成分 （ ィ ） 〜 （ ホ ） の 単量体 は 、 いず れも単独 ま た は 2 種以上の混合物 と し て 使用 す る こ と が で き る 。

本発明で使用 す る共重合体ラ テ ッ ク ス は多段重合法 に よ っ て 得 ら れる多段重合共重合ラ テッ ク スで あ る 。 詳 し く は 、 先ず上記成分 （ ィ ） 、 （ 口 ） 、 （ 二 ） 、 （ ホ ） そ れぞれか ら選ばれた少な く とも一種の単量体から なる単 量体混合物を全単量体の重量基準で 5 〜 4 0重量％ 、 好 ま し く は Ί 0 〜 3 5 δ量％重合さ せて 、 ガラス転移温度 が 5 0 °C以下、 好ま レ く は 4 0 °C 5 0 1； の共重合体 'を得、 次いで 、 この共重合体の存在下に （ Λ ) お よび り の （ ィ ） 、 （ 口 ） 、 （ 二 ） 、 （ ホ ） の単量体か ら なる 単量体混合物を重合させて得ら れる 。 一段目 の重合にお ける単量体重合量が 5 重量％未満では接着強度が低下 し て本発明の 目 的を達成できず、 一方 4 0 重量％を超える と重合安定性が悪く 好ま し く ない。 ま た 、 一段目 の重合 に よっ て得 ら れる重合体のガラス転移温度が 5 0でを超 える と—、' 組成物の塗被-工程に おいて ロ ール汚れが発生 し 塗工作業性が著 し く 低下するので好ま し く ない。

一段目の重合の後の成分 （ ハ ） お よび残り の （ ィ ） 、 ( 口 ） 、 （ 二 ） 、 （ ホ ） の重合は一段反応に限定される ものではな く 、 複数段反応でも よい、 即ち一段目以降の 重合回数に は特に制限はない 。 また 、 二段目 ズ降の重合 における上記成分の組み合わせ、 添加頓序等につ いても 特に制限はない 。 具体的に は、 例えば、 一段目の重合の 後、 成分 （ 八 ） を加えて重合を行い、 次いで残り の成分 ( ィ ） 、 （ 口 ） 、 （ 二 ） 、 （ ホ ） を加えて重合を完結さ せても よい し 、 あるい は成分 （ ハ ） と残り の成分 とを同 畤に加えて重合をお こなっ て もよい 。 ま た、 一段目ある いは二段目 以降の重合において 、 使用する単量体は一括 して反応器に仕込み重合さ せても よ く 、 また反応器に連 続的あ る い は逐次的 に 添加 し な が ら 重合さ せる こ と もで ぎ る 。

本発明 の共重合体ラ テ ッ ク ス は 、 上記の条件を満 た す かぎ り 従来公知 の方法 に よ っ て 製造 す る こ と がで き る 。 即 ち 水性媒体中で乳化剤 、 重合開始剤 、 重合連鎖移動剤 等を用 い る乳化重合 に よ り 製造で き る 。

本発明 の共重合体ラ テ ッ ク ス の ガラ ス転移温度 は 、 一 3 0 °C 〜 十 3 0 °C の範囲 に あ る の が好 ま し い 。 こ の範 囲 の ガ ラ ス転移温度を有す る共重合体ラ テ ッ ク ス を使用 す る と 、 良好な光沢 、 強度 、 着 肉性お よ び後加 工適性を 持っ た 扳羝を得る こ と がで き る 。

本発' f の紙塗被組成物 を板紙用 塗被組成物 と し て 使用 す る場合 に お いて は 、 顔料バイ ン ダ ー と し て 上記共重合 体 ラ テ ッ ク ス と カ ゼ イ ン 、 カ ゼ イ ン変性物 、 澱粉 、 穀粉 変性物 、 ポ リ ビ ニル アルコ ー ル 、 カ ルポ キシ メ チルセル ロ ー ズ 、 ヒ ド ロ キ シ ェ チル セ ル ロ ー ズ な ど の水溶性バ イ ン ダ ー を組み合わせ て 使用 す る こ と ができ る 。 特 に 、 力 ゼ イ ン お よ びそ の変性物 が好 ま し く 、 上記共重合体 と 力 ゼ イ ン お ょ ぴノ ま た はそ の変性物 と を組合せ使用 す る と 保水性 、 接着力 、 塗 工紙の光沢が 一 段 と 向上す る 。 こ の カ ゼ イ ン お よ びノ ま た はそ の変性物 と し て は紙塗被用 と し て 従来か ら 一般 に 使用 さ れ て い る も の を使用 す る こ と が.で き る 。 こ の水溶性バ イ ン ダ ー の添加量 は顔料 1 0 0 重量部 に 対 し好 ま し く は 1 〜 2 0 重量部 、 さ ら に 好 ま し く は 2 〜 1 5 重量部で あ る 。 本発明の紙塗被組成物を板紙用塗被組成物 と し て.使用 する場合、 頭料と して は、 紙塗被用 に一般に使用されて いる鉱物性顔料を使用 する こ とができる。 その代表例 と し て は 、 ク レイ 、 硫酸バ リ ウム 、 酸化チタ ン、 炭酸カル シ ゥム 、 サチンホワ イ ト等を挙げる こ とができる 。

顔料 と頭料バイ ンダー と の使用割合は、 通常、 顔料 1 0 0重量部に対し顔料バイ ンダー （水溶性パイ ンダ一を 使用 する場合共重合体ラテック ス との合計量 ） 5〜 3 0 重量部程度である 。

本発明 における板紙塗被組成物 に は、 一般に使甩さ れ て いる種々 の配合剤、 例えば耐水性向上剤、 耐水化促進 剤 、 顔/料分散剤、 粘度調節剤 、 着色顔料、 蛍光染料お よ び PH調節剤を任意に配合する こ とができる。

なお 、 本発明の紙塗被用組成物をゲー ト ロ ール塗工用 紙塗被耝成物 と して使用 する場合、 バイ ンダー と して使 用 する共重合体ラテッ ク スの平均粒子径は好ま し く は 5 0 0〜 2 5 0 0 A、 よ り 好ま し く は 6 0 0〜 2 3 0 0 A 更に好ま し く は 7 0 0〜 Ί 9 9 0 Αである 。 平均粒子が 2 5 0 0 Αを超える と ドラ イ 強度が低下 し 、 ゲー ト ロ ー ル塗工に適さなく なる 。 一方、 5 0 0 Α未篛では、 共重 合体ラテックスの粘度が高 く な り 、 塗被組成物の安定性 が低下 して 、 操業性が'低下する 。 また 、 共重合体の ト ル ェン不溶分 は、 好ま し ぐは 2 0〜 9 5重 fi%、 よ り好ま し く は 4 0〜 9 0重量％である 。 トルエン不溶分が、 2 0重量％未満で は接着強度が低下 し 、 ま た共重合体ラテ ッ ク ス の安定性が低下す る た め ガ ム ア ップ現象が発生 し や す く な り 、 操業性が低下 す る 。 一方 、 9 5 重量％ を超 える と 接着強度が低下す る 。

な お 、 平均粒子径お よ び ト ル エ ン不溶分 は次の方法 に よ っ て 測定 し た 。

平均粒子径 '

共重合休ラ テ ッ ク ス を オ ス ミ ウ ム酸で処理 し た 後 、 電 子顕微鏡で観察 し 5 0 0 個 の粒子の粒子径を算術平均 し て 平均粒子径 と し た 。

ト ルエ ン不溶分

共重合体ラ テ ッ ク ス を P H 8 に 調製 し 、 ラ テ ッ ク ス 中 の 共重合体を イ ソ プ ロ パ ノ ー ルで凝固 し た後、 洗净 、 乾燥 し て 得 ら れた 固形分 0 . 3 3 を 卜 ルェ ン 1 0 0 に室温 で 2 0 時間 浸瀆 し 、 そ の後 1 2 0 メ ッ シ ュ の金網で ろ過 し て 得 ら れる残存固形分の全固形分 に 対す る重量割合で 示 し た 。

本発明 の紙塗被組成物 をゲ ー 卜 ロ ー ル塗工用 紙塗被組 成物 と し て 使用 す る場合 、 共重合体ラ テッ ク ス の 安定性 が重要で あ り 、 こ の安定性を評価 ^ る た め下記方法 に よ り 安定度を 測定 し た 。

安定度

共重合体ラ テ ッ ク ス 1 5 重合部 （ 固形分換算 ） 、 ク レ 一 8 0 部 、 炭酸 カ ル シ ウ ム 2 0 部お よ びス タ ー チ 7 部 と を混合 し 、 こ れ に 水を添加 し て 固形分濃度が 3 0 重量％ に な る よ う に調整 し た 。 ' この試料液 を J I S K 6 3 8 7 に準ずるマ ロ ン式安定度測定試験機の測定容器に採取 し 、 温水を用 いて試料液を 7 0 に加温 し 、 温水は 7 0で一定 と し た 試料液は圧力 2 Z CTI ² 、 攪拌速度 1 0 0 0 rpm 、 攪拌 時間 Ί 0分の条件で攪拌 し 、 その後試料液を 1 2 0メ ッ シュの金網でろ過し 、 金網上の残渣量を測定 し 、 次の式 -に従っ て安定度を求めた。

残渣量（9)

安-定度 （ 重量％ ) =

測定前の試料液中の全固形分（g) 本発明の紙塗被組成物をゲー 卜 ロ ール塗工用紙塗被組 成物 と して使用する場合、 上記方法に よる安定度は、 0 . 9—盧 ¾ %以下、 好ま し く は 0 . 6重量％以下である。 安定度が 0 . 9重量％を超える とガムアップ現象が発生 しゃ す く な り 、 その結果平滑なコ ー 卜層が得られず、 操 業性も低下する 。 本発明の紙塗被組成物をゲー 卜 ロ ール塗工用紙塗被組 成物 と し て使用 する場合、 使用 する共重合体ラテック ス のガラス転移温度は一 5 O T；〜 + 4 CTGの範囲 にあるの が好ま しい 。 一 5 0 ^eCを こえて低い と共重合体ラテッ ク スの粘着性が髙く な り 、 操業性が低下する 。 一方、 + 4 0 を こ えて髙ぃ と接着強度が低下するので好ま し く な い。

既述の単量体 （ ィ ） 、 （ 口 ） 、 （ 八 ） 、 （ 二 ） 、 （ ホ ） を乳化重合する に際し て は、 公知の方法で水性媒体中で 乳化剤 、 重合開始剤 、 分子量調節剤などを用 いて製造す る こ と がで ぎ る 。

こ こ で 、 乳化剤 と し て は 、 例 え ば両性界面活性剤 、 ァ 二 オ ン 性界面活性剤 、 あ る い は ノ ニ オ ン性界面活性剤 が 使用 で き る 。 こ こ で 、 両性界面活性剤 と し て は 、 ァ ニ 才 ン部分 と し て カ ルボ ン 酸塩 、 硫酸 エ ステル塩 、 スルホ ン 酸塩 、 リ ン酸エ ス テル塩を 、 力 チ 才 ン部分 と し て は ア ミ ン塩 、 第 4 級 ア ン モ ニ ゥ ム塩 を持つ も の が挙げ ら れ 、 具 体的 に は アルキ ルべ タ イ ン の塩 と し て は ラ ウ リ ルべ タ イ ン 、 ス テ ア リ ルべ タ イ ン 、 コ コ ア ミ ドプ ロ ピルべ タ イ ン 2 — ゥ ンデシル ー ヒ ド ロ キ シ ェ チルイ ミ ダゾ リ 二 ゥ ム べ タ イ ン の各々 の 塩 が 、 ア ミ ノ 酸 タ イ プの も の と し て は ラ ゥ リ ル " ¹ /3 — ァ ラ ニ ン 、 ステ ア リ ル 一 ー ァ ラ ニ ン 、 ラ ゥ リ ル ジ （ ア ミ ノ エ チル ） グ リ シ ン 、 才 ク チル ジ （ ア ミ ノ エ チル ） グ リ シ ン 、 ジ 才 ク チルジ （ ア ミ ノ エ チル ） グ リ シ ン の各々 の塩 が挙げ ら れる 。 ま た 、 ァ ニ オ ン性界面 活性剤 と し て は 、 例 え ば高級 アル コ ー ルの硫酸エス テ ル アルキルベ ンゼ ン スルホ ン 酸塩 、 脂肪族スルホ ン酸塩な ど が挙げ ら れる 。 さ ら に 、 ノ ニ オ ン性界面活性剤 と し て は 、 通常の ポ リ エ チ レ ン グ リ コ ー ルの アルキルエ ステル 型 、 ア ルキルエ ー テ ル型 、 ア ルキル フ エ ニルエ ー テ ル型 な ど が 用 い ら れる 。

開始剤 と し て は 、 過硫酸ナ ト リ ウ ム 、 過硫酸 カ リ ウ ム : 過硫酸 ア ン モ ニ ゥ ム な ど の水溶性開始剤 ； 過酸化べ ンゾ ィ ル 、 ク メ ンハ イ ド 口 パ ー オ キサイ ド ， ァゾ ビ ス イ ソ ブ チ ロ ニ 卜 リ ルな ど の油溶性開始剤 ； あ る い は.レ ド ッ ク ス 系開始剤のいずれでも使用できる 。

分子量爵節剤、 キ レー ト 剤 、 無機塩なども 、 乳化重合 と して公知のものが用 い ら れる 。

本発明に おけるゲー 卜 ロ ール塗工用紙塗被組成物は、 かかる共重合体ラテッ ク ス に、 無機顔料あるい は有璣顔 料、 好ま し く は無機顔料、 さ ら に必要に応じてその他の 結合剤と とも に水性分散液 と し て調製される 。

こ の際、 固形分換算で顔料 Ί Ο Ο重量部に対し 、 本発 明の共重合体ラテック スが 5 〜 4 0 重量部、 好ま し く は 9 〜 3 0 重量部、 その他の結合剤が 0 〜 3 0重量部、 好 ま し く は 2 〜 1 0 重量部使用さ れる。 共重合体ラテッ ク スが 5 S量部未満である と十分な接着強度が得られず 、 一方 4 0重量部を こえる と塗工組成物の粘度が上昇し流 動性が低下するので 、 塗工作業性が低下する 。

こ こで 、 顔料と し て は、 カ オ リ ンク レ ー、 タルク 、 硫 酸バ リ ウム、 酸化チタ ン （ ルチルアナタ ーゼ ） 、 炭酸力 ルシゥ ム、 水酸化アルミ ニ ウム 、 酸化亜鉛、 サチンホワ イ ト な どの無機顔料、 あるいはポ リ スチ レンラテッ クス の よ うな有機顏料が挙げ ら れ、 これらは単独ま た は混合 して使用される 。

ま た 、 その他の結合剤 と して は、 殿粉、 酸化澱粉 、 大 豆蛋白 、 カ ゼイ ンな どの天然バイ ンダー 、 あるいはポ リ ビニルアルコ ール、 ポ リ 酢酸ビニルラテツ ク ス 、 ァ ク リ ル系ラテッ クス、 カルポキシ変性 S B ラ テッ ク ス、 ブタ ジェン ♦ メ チルメ タ ク リ レー 卜などの合成ラテッ ク スが 使用 さ れる 。

本発明 に お いて ゲ — 卜 ロ ー ル塗工用 紙塗被組成物 を調 製す る に は 、 さ ら に そ の他の 助剤 、 例 え ば分散剤 （ ピ ロ リ ン酸ナ ト リ ウ ム 、 へ キサメ タ リ ン酸ナ ト リ ウ ム な ど ） 消泡剤 （ ポ リ グ リ コ ー ル 、 脂肪酸エ ス テル 、 リ ン 酸エ ス テル 、 シ リ コ ー ン オ イ ルな ど ） 、 レべ リ ン グ剤 （ ロ ー 卜 油 、 ジ シ ア ン ジ ア ミ ド 、 尿素な ど ） 、 防腐剤 、 耐水化剤 ( ホルマ リ ン 、 へ キサ ミ ン 、 メ ラ ミ ン樹脂 、 尿素樹脂 、 グ リ 才 キサルな ど ） 、 離型剤 （ ステ ア リ ン酸 カ ル シ ウ ム パラ フ ィ ン ェマルジ ヨ ン な ど ） 、 蛍光染料 、 カ ラ 一 保水 性向上剤 （ カ ルポ キ シ メ チル セル ロ ー ズ 、 アルギ ン 酸 ナ 卜 リ ウ 厶 な ど ） が必要 に 応 じ て 添加さ れる 。 .

本発明 の紙塗 工'用 組成物 は塗布後 、 表面を乾燥 し 、 力 レ ン ダ ー リ ン グな ど に よ り 仕上げ ら れる 。

( 実施例 ）

次 に 、 実施例 を挙げて 本発明 を説明 す るが 、 本発明 は そ の要旨 を越え な い 限 り 以下の実施例 に 制約 さ れる も の で は な い 。 な お実施例 に お い て 割合を示す部 お よ び％ は そ れぞれ重量部お よ び重量％ を意味す る 。

製造例 1

( 共重合体 ラ テ ッ ク ス の 製造 ）

オ ー ト ク レ ー プ中 に水 2 0 0 部 、 ドデシルベ ンゼ ン ス ルホ ン酸ソ ー ダ 〇 . 5 部 、 過硫酸 カ リ ウ ム Ί . 5 部 、 四 塩化炭素 6 部お よ び第 1 表 に 示す一段 目 成分 を入れ 、 6 0 て に て 3 時間反応さ せ 、 重合転化率 9 8 % 以上で共重 合体ラテッ ク スを得た 。 引続き、 第 1 表に示す二段目 成 分を添加 し 、 更に Ί 5 時簡反応させて重合転化率 9 8 % 以上で共重合体ラテック ス （A) 〜 ） および （a) 〜 （g) を製造した 。

共重合休ラテツ .ク ス（ A ) 〜 （ D ) は本発明の範囲のラテ ッ ク スであ り 、 （a) 〜 （g) は本発明の範囲外の ラテック スで ¾>■る 。

実施例 Ί 〜 4 、 比較例 Ί 〜 7

共重合体ラテッ クス （A) 〜 （D) お よび （a) 〜（g) を用 いて下記の処方に よる板羝用塗料を調製し た 。

配合

ク レー 6 0部 炭酸カ ルシ ウム 4 0部 共重合体ラテッ クス （ 固形分 ） 部 カゼイ ン 6部 水は固形分濃度が 6 0 % になる よ う に添加 した 。 し.の板紙用塗料を次の条件で塗布 して塗工紙に.得た 。

方 法 ： 口 ッ ド手塗り

乾 燥 ： ギヤ一オープン、 1 2 0で 、 3 0秒 カ レンダー ： グロ ス カ レンダー 、 1 2 0。C、 "

8 0 Z cm、 Ί pass

原 紙 ： 市販厚板 （ 2 2 0 s Z ² )

得ら れた塗被板紙は、 その特性を次の方法に.よ り測定 した 。

R I ドライ ピック ： 接着強度の指標 R I 印刷機で 印刷 し た 時の ピッ キ ングの程度を 肉 眼で 判定 し 、 5 段階法で評価 し た 。 点数 の高い も の ほ ど良好 で あ る 。 測定 回数 6 回 の 平均値 で表示 。

R I .ゥ エ ツ 卜 ピッ ク ： 耐水性 の指標

R I 印刷機で モル 卜 ン ロ ー ルを用 い湿 し 水を与え た 時 の ピッ キ ン グの程度を 肉 眼で判定 し 、 5 段階法で評価 し た 。 点数の高い も の ほ ど良好で あ る 。 測定 回数 6 回 の平 均値で表示 。

白 紙光沢

村上式光沢計を使用 し て 測定 （ 7 5 - 7 5 ° ) 印刷光沢

R Γ印刷機を使用 し て ウ ェブ オ フ セ ッ ト 用 イ ンキ を べ タ 刷 り し 、 村上式光沢計を使用 し て 測定

( 7 5 ° - 7 5 ° )

着肉性

R I 印刷機で モル 卜 ン ロ ー ルを 用 い湿 し水を与えた 時 の イ ン ク 転移の程度を 、 イ ン ク 濃度を測定 し て 判定 す る 。 濃度の高 いも の ほ ど良好で あ る 。 測定 回数 6 回 の平均値 で表示 。

ブ リ ス タ ー パッ ク 適性

白 紙及び 印刷 を施 し た 塗被紙 に プ リ ス タ ー パッ ク 用 接 着剤 # Ί と し ジ ュ ーサ ー （ いず れも荒川 塗料工業社製 ） の 1 ： 1 混合液 を コ ー テ ィ ン グ ロ ッ ド で均 一 の厚さ に 塗 布 し乾燥さ せ 、 こ の面 に 一定面積のブ リ ス タ ーパ ッ ク 用 硬質塩化 ビ ニルシ ー ト 片を重ね 、 裏面 よ り ヒ ー 卜 シ ー ラ に よ り 1 5 0 °Cで 5 秒間圧着する 。

白紙面 6枚、 印刷面 6 枚、 計 Ί 2 枚の試験片よ り 塩化 ビニルシ一 ト を剥ぎ取り 肉眼で各試験片の塗被面 と塩化 ビニルシ ー 卜片の接着強さを 5 点法で判定 し、 Ί 2 枚の 試験片の評点の平均値でブ リ スタ ーパッ ク適性を表示 し 'た 。 印刷面は R I 印刷機でオフ セッ ト用藍イ ンク を用い てベタ刷り した面である 。

糊付性

塗被紙表面にライ フ ポン ド A V— 6 5 0 ( 日栄化工社 製） を幅 5 應、 長さ 8 0纖、 厚さ が 0 . 2 雌となる様に スぺ ーサーを用 いて塗布し 、 この塗布面に同紙の非塗被 面が対'面する様に重ね、 2 の荷重を Ί 分間かけて圧着 除圧後. 2 0 ^ 、 湿度 6 0 %の恒温恒湿下に 2 4 時藺放置 する 。 その後、 剥ぎ取り 、 接着強さを圧着面付近の破壊 状態を肉眼で 5 点法で判定 し 、 6 点測定を したものの平 均点で糊付性と し て表示 し た。

評価結果は第 2 表に示す 。

第 2 表よ り次の こ とが判る 。

実施例 Ί 〜 4 は本発明の共重合体ラテッ ク スを用 いた 例であ り 、 本発明の 目 的 とする効果のものが得ら れて い る 。

比較例 "！ は成分 （ハ ） が本発明の範囲未満の共重合体 ラテッ ク ス （a ) を使用 し た ものであ り、 塗料粘度が高 く 操業性に劣っている 。 ま た 、 プ リ スタ ーパッ ク適正 、 糊 付性な ども劣っ ている 。 比較例 2 は成分 （ ハ ） が本発明 の範囲 を越え る共重合 体ラ テ ッ ク ス （b ) を使用 し た も の で あ り 、 塗料粘度が著 し く 高 く 、 操業性 に 劣っ て い て 、 塗工 に 適さ な い 。

比較例 3 は成分 （ 二 ） が本発明 の範囲未満の共重合体 ラ テ ッ ク ス （c ) を使用 し た も ので あ り 、 共重合体ラ テ ツ ク ス の 安定性が劣 り 、 カ ラ ーで凝集状態 と な り 塗工で き な い 。

比較例 4 は成分 （ 二 ） が本発明 の範囲 を越え る共重合 体ラ テ ッ ク ス （d ) を使用 し た もので あ り 、 塗料粘度が著 し く 高 く 、 操業性 に 劣 り 、 ま た ウ エ ッ ト ピッ ク も弱 い 。

比較例 5 は一段 目 で重合さ れる重合体の ガ ラ ス転移温 度が本 ^明 の範囲 を越え た共重合体ラ テ ッ ク ス （e ) を使 用 し た も ので あ る 。 こ の共重合体 ^ テッ ク ス は塗工時の ロ ー ル汚れの判 断 と な る粘着性テ ス 卜 （ 共重合体ラ テ ツ ク ス フ ィ ルム と ポ リ エ ス テル フ ィ ル ム を は り あわせ 、 そ の後ひき はな す に要す る力 をもっ て 判 断す る 。 力 が大き い程粘着性 は大き い ） を行っ た 結果、 本発明 のち の に 比 ベ粘着性が大き く 、 従っ て ロ ー ル汚れ に よ り 塗工操業性 が低下す る 。 評価せず 。

比較例 6 は一段 目 の単量体重合割 合が本発明 の範囲 を 越え た 共重合体ラ テ ッ ク ス ） を使用 し た も の で あ り 、 重合工程で の重合安定性が著 し く 劣る 。 評価せず 。

比較例 7 は 、 実施例 1 の重合成分を全量才 ー 卜 ク レ ー ブ に 仕込み 、 6 0 °Cで 1 0 時間反応さ せ て 得 ら れた共重 合体 ラ テ ッ ク ス （g ) を使用 す る も ので あ り 、 重合 工程で 多量の凝固物が発生 した。 評価せず 。

第 1 表 共重合休ラテツクスの単 a休組成および重合時の仕込粗成

実 施 例 比 較 例

1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 7 共重合休ラテックス番号 (A) (B) (C) (D) (a) (b) (C) (d) (e) (f ) (g) 成分（ィ） BD 37 30 37 30 37 37 37 37 31 37 37 共重合体ラテツ 成分 (□) ST 52 59 41 64 52 43 52 43 66 52 52 クスの単 fi休組 成分 (A) AA 3 3 3 6 3 3 1 3 ' 3 成比 （部） MAM 5 6

成分（二） AA 1 1 1 1 1 6 1 1

TA 2 2 1 2 2 6 2 2 2

FA 2 1

成分（ホ） MMA 5 5 10 8 5 8 5 5 5

AN 5

第 1 表（続） 実 施 例 比 較 例

1 2 3 1 2 . 3 4 5 6 7 一段目成分 BD 8 6 8 8 8 8 8 2 17 • 37 共重合休ラテツ ST 10 18 10 10 10 11 12 10 21 21 52 クスの鍵合時の AA ― ― ― ― ― ― ― 3 ― ― 1 単垦休の仕込み TA 2 1 ― 1 2 1 ― 3 2 2 2 割合 （部） FA ― ― 2 1 ― ― ― ― ― ― ―

MA 5 ― S ― 5 5 5 ― 5 5

AAM ― ― 一 ― ― 一 ― ― ― ― 3 二段目成分 B D 29 24 . 29 22 29 29 29 29 29 20 ―

S T 42 41 31 54 47 32 40 33 |5 31 一

AAM 3 3 ― 3 6 3 3 1 3 一

MAM 5 ― 6 ― ―

AA 1 1 1 1 1 3 1

TA 1 1 3

FA

MMA 5 5 3 3 5

AV 5

第 1段目成分鍵合休のガラス

転位擷度（で） -2 +17 - 2 -20 -2 -3 -3 - 4 +68 -15 -14

第 1 表 （ 続 〉

B D ： ブ タ ジ エ ン

S T ： ス チ レ ン

A A M ： ア ク リ ル ア ミ ド

M A M ： メ タ ク リ ル ア ミ ド

A A ： ア ク リ ル酸

T A ： ィ タ コ ン酸

F A ： フ マ ー ル酸

M M A ： メ チルメ タ ク リ レ 卜

A N ： ァ ク リ ロ ニ 卜 リ ル

第 2. 表 板紙用塗工組成物の評価'結果 実 a S 例 比 • 校 例

1 2 3 4 1 2 3 4 力

フ 粘 度 (CPS) 1090 1100 860 1100 3450 7800 6450

1

物 、 凝集状態 礙维せず 同 左 同 左 同 左 凝渠せず 同 左 凝集する 溉集せず 性 塗工できず ドライピック 4.5 4.0 4.5 4.0 4.0 4.5 ― 4.5 ゥエツ卜ピック 4,3 4.5 ' 4.2 4.5 4.3 4.0 ― 3.8 塗- ェ 白紙光沢 45 50 45 51 42 46 46 紙 印刷光沢 72 73 72 73 69 73 71 物 着 肉 性 0.88 0.92 0.89 0.80 0.84 0.94 0.85 性 ブリスターパック適正 4.5 4.2 4.0 4.1 3.5 4.5 4.6 糊 付 性 4,5 4.1 .4.5 4,2 3.5 4.3 4,4

製造例 2

( 共重合体ラ テ ッ ク ス （H) 〜 （S) 、 (m) 〜 （q) の製造 ） 才 ー 卜 ク レ ー プ中 に 水 2 0 0 部 、 ドデ シルベ ンゼ ン ス ルホ ン酸ソ 一 ダ 0 . 5 部 、 過硫酸 カ リ ウ ム Ί . 5 部 、 四 塩化炭素 6 部 お よ び第 3 表 に 示す 一 段 目 成分 を入 れ 、 6 0 C に て 3 時間反応さ せ 、 重合転化率 9 8 %以上で共重 合体ラ テ ッ ク ス を得 た 。 引 続き 、 第 3 表 に 示す二 段 目 成 分 を添加 し 、 更 に Ί 5 時間反応さ せ て 重合転化率 9 8 % 以上で 共重合体 ラ テ ッ ク ス （M) 〜 （S) お よ び （m) 〜 （q) を製造 し た 。

共重合体ラ テ ッ ク ス （H) 〜 （S) は本発明 の範囲 の ラ テ ッ ク ス で あ り 、 （m) 〜 （q) は本発明 の範囲外の ラ テ ッ ク スで あ る 。

実施例 5 〜 1 1 、 比較例 8 〜 1 2

共重合体ラ テ ッ ク ス （H) 〜 （S) お よ び （m) 〜 （q) を 用 い て 下記の処方 に よ り 軽量塗工 ^ 塗料を調 製 し た 。

配合

ク レ ー 8 0 部 炭酸 カ ル シ ウ ム 2 0 部 共重合体ラ テ ッ ク ス （ 固形分 ） Ί 5 部 ス タ ー チ 7 部 水 は 固形分濃度が 6 0 % と な る よ う に 添加 し た な お

2

原紙 と し て 中質原紙 ( 6 4 g / m " ) を 使用 し た 。

得 ら れた塗被紙の特性を実施例 1 〜 3 と同様の方法 に よ っ て 測定 し た 。 ま た 、 安定度 は先 に 述べ た と 同 じ 方法 で測定 した 。 なお 、 粘着性は次の方法に よって測定 した 粘着性 ： ドラ ム乾燥に おける ドラ ム汚染の指標

ポ リ ェステルフィ ルム上に共重合体ラテッ クスを塗布 乾燥 し て フ ィ ルムを形成 し た 。 この フ ィ ルムに洋紙を圧 着 した後、 引ぎ剥 して 、 洋紙の残存度合を目視で判定す る 。

〇 ： 残存なく 良好

Δ ： 少 し残存する

X ： 大部分残存する

評価結果を第 4 表に示す。

第 4 表か ら次の こ とが判る 。

実施例— 5 〜 1 1

本発明の共重合体ラテッ ク スを用 いた例であり 、 本発 明の 目 的とする効果のものが得ら れている 。

比較例 8

比較例 8 は、 成分 （ ハ ) が本発明の範囲外の共重合钵 ラテッ クス （m ) を使用 し たものであ り 、 安定性が悪く 、 操業性が劣 り 、 ま たコ ー 卜層の平滑性が劣る 。

比較例.9

比較例 9 は、 成分 （ Λ ) が本発明の範囲外の共重合体 ラテッ ク ス（n ) を使用 し たものであ り 、 塗料粘度が高く また粘着性も髙いので 、 操業性に劣り 、 ゲー ト ロ ール塗 ェに適さない。

比較例 Ί 0.

比较例 1 0 は、 成分 （ 二 ） が本発明の範囲外の共重合 体 ラ テ ッ ク ス （0 ) を使用 し た も の で あ り 、 安定性が悪 く ま た 粘着性も 髙い ので 、 操業性が劣 り 、 ま た ド ラ イ 強度 も劣 る 。

比較例 Ί 1

比較例 Ί 1 は 、 成分 （ 二 ） が本発明 の範囲外 の共重合 体ラ テッ ク ス （ p ) を使用 し た も の で あ り 、 塗料の粘度 が 高 く 、 従っ て 操業性が劣 り 、 ゲ ー ト ロ ー ル塗工 に 適さ な い o

比較例 Ί. 2

比較例 1 2 は 、 安定度が本発明 の範囲外 の共重合体ラ テッ ク ス （q ) を使用 し た も ので あ り 、 粘着.性 が高 く 、 操 業性が'劣 り 、 ゲー 卜 ロ ー ル塗工 に 適 し な い 。

第 3 表 共重合休ラテックスの単翳休組成および重合時の仕込組成 ί 例 比 校 例

S 6 7 8 9 - 10 11 8 9 10 11 12 共重合体ラテックス番号 (H) (M) (0) (Ρ) (Q) (R) (s) (BI) (n) (0) (P) (q) 成分 W BD 37 30 37 30 45 40 30 37 " 37 37 37 37 共重合体ラテツ 成分^ 8T 52 59 41 34 41 35 64 52 43 52 43 51.95 クスの単蠆休組 成分 ） ΑΛΗ 3 3 3 3 6 3 3 0, 05 成比 （部） ΗΛΗ 5 5 6

ΝΜΛ 1 2

成分 AA 1 1 1 2 1 1 1 1 6 1

TA 2 2 4 1 , 1 2 2 6 2

FA 2 1

成分 ΗΗΛ 5 5 10 20 10 15 8 5 8 5 8

AN 5 10

第 3 表（続） n 例 比 較 例

5 6 7 8 9 10 11 8 9 10 11 12 一段目成分 B0 8 6 8 6 14 10 6 8 8 8 8 8 共重合体ラテツ ST 10 18 10 18 5 9 18 10 11 12 10 10 クスの重合時の AA ― 一 ― ― 1 ― ― ― ― ― 3

単量体の仕込み TA 2 1 ― 2 ― 1 1 2 1 一 3 2 割合 （部） FA ― ― 2 ― ― ― ― ― ― ― ― ―

HHA 5 ― 5 ― 5 5 ― 5 5 5 ― 5

AAH ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― 二段目成分 BD 29 24 29 24 31 30 . 24 29 29 29 29 29

ST 42 41 31 16 36 26 46 42 32 40 33 41.95

ΛΑΗ 3 3 一 ― 2 3 3 ― 6 3 3 0.05

HAH 5 ― 5 一 一 6 ― ―

NHA 1

AA 1 1 1 1 1 . 1 1 1 3 1

ΓΑ 1 2 1 3

FA 1

HMA 5 5 20 5 10 3 3 5 3

AN 5 10

—段目成分のガラス転位搵度 ( V ) -2 +17 - 2 +20 -49 -20 -2 -3 -3 -4 -2 卜ルェン小溶分 ( % ) 60 60 60 70, 70 70 60 70 60 90 70 80 平均粒子径 ( A ) 1700 1800 1700 1700 1700 1700 1800 1700 1700. 1800 1700 1700

第 3 表 （ 続 ）

B D ： ブ タ ジエ ン

S T ： スチ レ ン

A A ： ア ク リ ルア ミ ド

• A M ： メ タ ク リ ルア ミ ド

N A ： N — メ チ ロ ール ァ ク リ

A A ： ァ ク リ ル酸

T A ： ィ タ コ ン酸

F A ： フ マー ル酸

MM A - ： メ チルメ タ ク リ レ ー 卜

A N ： ア ク リ ロ ニ ト リ ル

第 4 表 塗工耝成物の評価結果 実 施 例 - 比 較 例

5 6 7 8 9 10 11 8 9 10 11 12 粘着性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 X O Δ Δ X 安定度 <%) 0.020 0.015 0.001 0.010 0.022 0.024 0.020 1.234 0.001 1.201 0.006 1.124 粘 度 (CPS ) 1120 1450 1030 1200 1060 1610 1480 1090 4600 1110 6400 1080

ドライピック 4.9 4.0 4.0 4.1 4.9 4.0 4.0 4.8 3.9 3.0 4.2 3.9 ェ

ゥエツ卜ピック 4.5 4.9 4.4 4.5 4.4 4.5 5.0 4.4 4.0 3.4 4.4 4.0 紙

白紙光沢 54 56 58 59 60 53 57 54 52 51 50 55 物

印刷光沢 86 85 87 88 87 86 65 81 80 82 82 86 性

比較例 Ί は 、 一般に使用 さ れている カ ルボキシル化ス チレン 一ブタ ジエン系ゴムラテッ ク スをバイ ンダー とす る板紙用組成物である 。 本発明の塗被組成物を板紙.用塗 被組成物 と して使用 した場合は、 比較例 1 の組成物に比 较し て次の よ う な利点を有する 。

(1) 粘度が低い 。 従って 、 塗工時の操作性が優れ、 従来工業的に は困難 とされていた固形分濃度 6 0 %以上 の板紙用塗料の調製が可能 と なる 。

(2) ドライ ピッ ク 、 白紙光沢、 印刷光沢等の塗工紙 物性バランスが優れて いる 。

(3) 板紙の.重要特性であるプ リ スタ ーパック適性、 糊付性'の'後加工性が優れている 。

以上の効果に付随して 、 なお次の様な利点を得る こ と ができる 。

(4) 髙濃度塗工が可能なので、 乾燥エネルギー節減 によるコ ス 卜 ダウ ンが達成され工業的に有利である 。

(5) 塗工操作性に優れて いるので生産コ ス トが低下 する。

ズ 6) 板紙の性能が向上するので板紙の甩途を拡大す る こ とができる 。

ま た、 本発明の塗被組成物をゲ一 卜 ロ ール塗工用紙塗 被組成物 と して使用 し た場合、 次の よ う な利点を有する (1 ) 機搣的安定性に優れる 。 従って 、 ゲー ト ロ ール 塗工時の操業性に優れ、 従来工業的に困難と されたゲ一 卜 ロ ール塗工速度 6 0 0 771 分以上の塗工ができる 。 (2) ド ラ イ ピッ ク 、 印刷 光沢な ど の塗工紙物性バ ラ ン ス が優れて い る 。

(3) 粘着性が少な いた め 、 塗工後の乾燥用 シ リ ン ダ 一 ド ラ イ ヤ ー の汚れが少な く 、 ま た 裁断性 に も 優れる 。

(4) 髙速塗工 が可能で裁断性 に 優れる こ と か ら生 産 コ ス 卜 が低下 す る 。

産業上の利用可 能性

以上の と お り 、 本発明 の紙塗被組成物 は板紙用 塗被組 成物 と し て も 、 ま た ゲ ー ト ロ ー ル塗工用塗被組成物 と し て も 工業的価値の極め て 髙い も ので あ る 。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 潁料お よびバイ ンダー とから なる羝塗被組成物 において 、 バイ ンダー と して下記共重合体ラテッ クスを 使用する こ とを特徴とする羝塗被組成物 。

共重合体ラテッ ク ス

( ィ ） 脂肪族共役ジェン

2 0 〜 6 0重量％

( 口 ） 芳香族ピニル化合物

1 0 〜 6 5 重量％

( ハ ） ア ミ ド系ビ ニル単量体

0 . Ί 〜 Ί 0重量％

( 二 ） エチレン性不飽和カ ルボン酸

0 . 5 〜 "！ 0重量％

( ホ ） その他の共重合可能な化合物

0 〜 4 0重量％ 先ず、 上記 （ ィ ） 、 （ 口 ） 、 （ 二 ） および （ ホ ） それ それから選ばれた少なく とも一種の単量体からなる単量 体混合物を使用単量体の全重量に対 し 5 〜 4 0 重量％乳 化重合させて、 ガラス転移温度が 5 0 以下の共重合体 を生成し 、 次いで 、 こ の共重合体の存在下に （ ハ ） およ び残り の （ ィ ） 、 （ 口 ） 、 （ 二 ） 、 （ ホ ） の単量体か ら なる単量体混合物を乳化重合 して得られる多段重合.共重 合体ラテッ ク ス。

2 . 板紙塗被を目 的 と し 、 パイ ンダ一 と して下記耝 成の 単量体を用 い て 得 ら れる 共重合体ラ テ ッ ク ス を使用 す る こ と を特徴 と す る 請求の 範囲第 1 項記載の紙塗被耝 成物 。

単量体組成

( ィ ） 脂肪族共役ジ ェ ン

2 0〜 6 0重量％

( 口 ） 芳香族 ビ ニル化合物

1 0〜 6 5重量％

( 八 ） ア ミ ド 系 ビ 二ル単量体

0 . 1 〜 1 0重量％

( 二'） エ チ レ ン性不飽和 カ ルポ ン 酸

0. 5〜 1 0重量％

( ホ ） そ の他の 共重合可能な化合物 '

0〜 4 0重量％

3. ゲ ー 卜 ロ ー ル塗工 を 目 的 と し 、 ノ Sイ ンダ 一 と し て 下記組成の単量体を用 い て 得 ら れる共重合体ラ テ ッ ク ス を使用 し 、 かつ J I S K 6 3 8 7 に 準ず る安定度が 0. 9重量％以下で あ る こ と を特徴 と す る請求の範囲第 1 項記載の紙塗被組成物 。

単量体組成

( ィ ） 脂肪族共役ジ ェ ン

2 0〜 6 0重量％

( 口 ） 芳香族 ビ ニル化合物

1 0〜 6 5重量％

( ハ ） ア ミ ド系 ビ 二ル単量体

0 . 1 〜 1 0重量％ ( 二 ） エ チ レ ン性不飽和 カ ルポ ン酸

0 . 5 〜 Ί 0重量％ ( ホ ） その他の共重合可能な化合物

0 〜 4 0 重量％