UA81230C2 - Композиція друкарської фарби, що містить пігменти з оптично змінними властивостями, застосування композиції, пігмент з оптично змінними властивостями та спосіб обробки вказаного пігменту - Google Patents
Композиція друкарської фарби, що містить пігменти з оптично змінними властивостями, застосування композиції, пігмент з оптично змінними властивостями та спосіб обробки вказаного пігменту Download PDFInfo
- Publication number
- UA81230C2 UA81230C2 UA2004032304A UA2004032304A UA81230C2 UA 81230 C2 UA81230 C2 UA 81230C2 UA 2004032304 A UA2004032304 A UA 2004032304A UA 2004032304 A UA2004032304 A UA 2004032304A UA 81230 C2 UA81230 C2 UA 81230C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- composition
- printing ink
- optically variable
- group
- pigment
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 113
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 238000002161 passivation Methods 0.000 claims description 19
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 16
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 claims description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 10
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 9
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 claims description 2
- OKDJUBJTKGOTCQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(oxiran-2-ylmethyl)silane Chemical class CCO[Si](OCC)(OCC)CC1CO1 OKDJUBJTKGOTCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical class CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 claims 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 88
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 36
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 4
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000002039 Amesia Species 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001000161 Mago Species 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 description 2
- 238000010022 rotary screen printing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100346155 Caenorhabditis elegans oma-2 gene Proteins 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001547860 Gaya Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010089351 KM 8 Proteins 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101150015964 Strn gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 238000010021 flat screen printing Methods 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000001056 green pigment Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0078—Pigments consisting of flaky, non-metallic substrates, characterised by a surface-region containing free metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/29—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for multicolour effects
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/66—Hue (H*)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
- C09C2200/301—Thickness of the core
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
- C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/402—Organic protective coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/402—Organic protective coating
- C09C2200/403—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids
- C09C2200/404—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids comprising additional functional groups, e.g. -NH2, -C=C- or -SO3
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Винахід стосується пасивувального пігменту з оптично змінними властивостями, способу одержання вказаного пасивувального пігменту з оптично змінними властивостями, композиції друкарської фарби, яка включає вказаний пасивувальний пігмент з оптично змінними властивостями, використання вказаної композиції друкарської фарби та документа, який має маркування, виконане вказаною композицією друкарської фарби.
Description
Опис винаходу
Винахід стосується пасивованого пігменту з оптично змінними властивостями, способу одержання вказаного 2 пасивованого пігменту з оптично змінними властивостями, композиції друкарської фарби, що включає вказаний пасивований пігмент з оптично змінними властивостями, використання вказаної композиції друкарської фарби, та документа, що має мітки, зроблені вказаною композицією друкарської фарби.
Друкарські фарби, що містять як явний захисний засіб пігмент з оптично змінними властивостями, широко використовуються на банкнотах та цінних документах для їхнього захисту від підробки за допомогою загальнодоступного обладнання для кольорового репродукування, такого як кольорові копіювальні апарати, сканери та принтери.
Звичайний тип пігменту з оптично змінними властивостями оснований на шаруватій структурі, здатній до оптичної інтерференції. Здатна до інтерференції структура типово має щонайменше один металевий відбивний шар, щонайменше один прозорий шар діелектрика та щонайменше один напівпрозорий металевий шар. Як 72 металевий відбивний шар використовуються метали, такі як алюміній, золото, мідь чи срібло, як прозорий шар діелектрика використовуються хімічні сполуки, такі як фторид магнію, діоксид силіцію чи оксид алюмінію, і як напівпрозорий металевий шар використовуються метали, такі як хром чи нікель.
Падаюче біле світло частково відбивається від напівпрозорого поверхневого шару пігменту, і частково - від розташованого під ним металевого шару. Різниця у довжині оптичного шляху між двома частинами відбитого світла приводить до підсилювальної чи послаблюючої інтерференції, у залежності від довжини хвилі, тобто, посилює відбивну здатність для одних довжин хвиль і ослаблює її для інших. Ця спектральна диференціація сприймається людським оком як поява кольору. При різних кутах зору різниця у величині оптичного шляху змінюється, завдяки чому шаруватий матеріал виявляє забарвлення, яке залежить від кута зору.
Пігменти з оптично змінними властивостями звичайно виробляють шляхом вакуумного осадження різних с потрібних шарів на гнучкий листовий матеріал. Після осадження бажаного числа шарів, стопку шарів видаляють (У з листового матеріалу шляхом розчинення листового матеріалу у придатному розчиннику або шляхом здирання матеріалу з оптично змінними властивостями з листового матеріалу. Потім матеріал з оптично змінними властивостями розбивають на лусочки, які потребують подальшої обробки для забезпечення їхньої відповідності конкретним умовам застосування, наприклад, шляхом подрібнення, помелу і т.п. Одержаний продукт о складається з плоских лусочок, що мають ламані краї та неправильну форму з різними коефіцієнтами форми. со
Лусочки мають дві планарні паралельні поверхні, що виявляють згадані інтерференційні властивості.
Термін "коефіцієнт форми" позначає співвідношення між протяжністю лусочки у планарних напрямках та сч товщиною інтерферуючої стопки шарів. Перша звичайно має величину від 5 до 40мкм, а остання звичайно «-- становить близько 1мкм.
Зо Практичний варіант втілення лускатого пігменту з оптично змінними властивостями оснований на симетричній со стопці Сг/Маг/А1/Маго/Ст, у якій товщина поглинальних шарів хрому становить З,5нм, шарів діелектрика МОЄ 2 - від 200 до бООнм, і відбивного шару алюмінію - близько бОнм. Поверхневі шари хрому додатково забезпечують ефективний захист для розташованих під ними шарів Мог» та АЇ від хімічної корозії. «
Однак, на ділянці ламаних країв, внутрішні шари стопки відкриті для доступ у і не мають покриття З захисного шару. З екологічних причин, зараз широко використовуються та користуються попитом композиції с друкарських фарб на водній основі. Однак, при значеннях рН, типових для друкарських фарб на водній основі,
Із» може відбуватися корозія деяких матеріалів пігменту з оптично змінними властивостями.
Наприклад, композиції друкарської фарби, що містять акрилові емульсії на водній основі, звичайно мають значення рН в інтервалі від 7,0 до 8,5. За таких умов, алюміній може зазнавати корозії, зокрема, у со 395 присутності карбоксильних груп та інших хімічних агентів, що утворюють комплекси з іоном АІЗ". При цьому виділяється газоподібний водень, який спучує інтерференційну структуру лусочок, знищуючи оптичний ефект - зміни кольорів. Фторид магнію у шарах діелектрика також може розчинятися водою, що також знищує юю інтерференційні властивості пігменту і, отже, оптичний ефект зміни кольорів. (Патенти США МоМо5527848 і 5658976| описують пасивацію пігментів з оптично змінними властивостями (95) 50 шляхи обробки лусочок пігменту розчинами солі перехідного металу та рідкісноземельного металу, які о утворюють тонке покриття на поверхні пігменту. (Патенти США МоМо 5545677, 5552458 та 5498781 і ЕР 0688833) описують пасивацію пігментів з оптично змінними властивостями шляхом модифікації пігментів за допомогою хімічної реакції з функціональною групою силану. Такі модифіковані пігменти використовуються для виготовлення пігментованої композиції покриття.
Метою даного винаходу є захист пігменту з оптично змінними властивостями вказаного типу з метою
ГФ) зниження чи інгібування оксидації його металевих шарів та розчинення його шару діелектрика. Хімічна природа 7 різних матеріалів багатошарової Сг/Маго/АІ/Маго/Ст структури вказаного пігменту з оптично змінними властивостями вимагає надзвичайно ретельного вибору пасивувального агента.
Іншою метою даного винаходу є використання таких захищених пігментів у композиціях друкарських фарб. 60 Особливою метою даного винаходу є композиція , друкарської фарби на водній основі, що містить пасивувальну систему для вказаних пігментів з оптично змінними властивостями.
Даний винахід забезпечує досягнення цих та інших цілей згідно з незалежними пунктами формули.
Композиція друкарської фарби за винаходом включає систему органічного зв'язуючого, воду та пігмент, вибраний з групи пігментів, здатних до інтерференції, які включають шарувату стопку різних матеріалів, у якій бо щонайменше один з шарів є відбивним шаром, що має щонайменше одну хімічно незахищену поверхню, і щонайменше один з шарів є шаром діелектрика, що має щонайменше одну хімічно незахищену поверхню, причому вказані матеріали включають один чи кілька металів та/або неорганічних сполук металів, вказаний метал та/або неорганічна сполука металу є чутливими до корозії, і у якій принаймні хімічно незахищена поверхня вказаного відбивного шару та вказаного шару діелектрика на бічних гранях вказаної стопки шарів є по суті покритими пасивувальним агентом, вибраним з групи аніонних тензидів (поверхнево-активних речовин).
Термін "тензид" позначає хімічні сполуки, які об'єднують два різних типи хімічних функціональностей, а саме, гідрофобну частину, яку називають "хвостом" поверхнево-активної речовини, і яка є розчинною у розчинниках з низькою полярністю (таких як вуглеводні), і полярну чи гідрофільну частину, яку називають 7/0 "головною" групою поверхнево-активної речовини, і яка є розчинною у розчинниках з високою полярністю (таких як вода). "Головна" група поверхнево-активної речовини може бути зарядженою (аніонною чи катіонною) або може не мати заряду. Поверхнево-активна речовина може також мати більш ніж одну головну групу та/або більш ніж один хвіст.
Поверхнево-активні речовини, таким чином, є здатними солюбілізувати полярні матеріали у неполярному /5 середовищі, утворюючи впорядковані структури на поверхні полярного матеріалу, у яких полярні головні групи поверхнево-активної речовини спрямовані до матеріалу, а неполярні хвости поверхнево-активної речовини спрямовані до неполярного середовища. Аналогічно, поверхнево-активні речовини можуть також солюбілізувати неполярні матеріали (такі як жир) у полярному середовищі (такому як вода).
Поверхнево-активна речовина може включати групу фосфорної кислоти як "головну" групу і органічний 2о ланцюг (наприклад, вуглеводень чи флюорований вуглеводень) як "хвіст" чи "хвости". Вказані хвостові групи можуть бути приєднані до фосфорної кислоти шляхом етерифікації з утворенням фосфатів. Фосфорна кислота може надати для етерифікації до трьох гідроксильних груп. Крім того, частково етерифікована фосфорна кислота працює як буфер за рахунок зміни кількості протонованих та депротонованих гідроксильних груп. Це дозволяє використовувати їх як агенти для контроля рн. с
Гідроксильні групи та атом оксигену фосфатів, крім того, є здатними виступати як комплексоутворювальні агенти по відношенню до електрофільних металевих іонів. "Комплексоутворювальний" означає тут наявність і) електростатичної взаємодії між нуклеофільним лігандом (гідроксильні групи та/або атом оксигену фосфорної кислоти) та електрофільним катіоном, таким як Н", Ма?, АЇІЗ Її тд., яка приводить до утворення хімічного зв'язку (приєднання) ліганду з катіоном. Приєднання ліганду до катіону може привести до утворення ав! молекулярного комплексу, у якому катіон є цілюом оточеним лігандами, або поверхневого комплексу, у якому катіон є частиною твердої поверхні (оксиду, флюориду і т.п.) і зі свого вільного відкритого боку зв'язаний з о одним чи кількома лігандами. Ге
Кращі пасивувальні агенти для пігментів з оптично змінними властивостями описаних вище типів належать до групи органічних складних ефірів та флюорованих органічних складних ефірів фосфорної кислоти. Було -- несподівано знайдено, що ці складні ефіри фосфорної кислоти (фосфати), які є відомими та комерційно с доступними як поверхнево-активні речовини, виявляють чудову здатність до приєднання до різних матеріалів пігментів з оптично змінними властивостями типу Сг/МаоЕ 2/А1/Маг/Ст.
За кращим варіантом втілення винаходу, композиція друкарської фарби включає пігменти з оптично змінними « властивостями, у яких відбивні шари є вибраними з групи металів, що включає АЇ, Ре, Мі, Ст, 7п. Ці метали є 70 за своїми властивостями придатними для виготовлення пігментів з оптично змінними властивостями, а також - с мають чудові властивості при використанні як відбивні шари. Зокрема, молекули згаданих фосфатних ц поверхнево-активних речовин є здатними міцно приєднуватися до цих іонів металів фосфатою "головною" "» групою, і тим самим захищати (пасивувати) лусочки пігменту з оптично змінними властивостями від подальшої корозії реакційноздатними хімічними речовинами з оточуючого середовища (композиції друкарської фарби) своїми вуглеводневими флюорованими вуглеводневими "хвостами". о Пасивація пігменту з оптично змінними властивостями може здійснюватися двома шляхами. За першим способом, композиція друкарської фарби включає пасивувальний агент, і необроблений пігмент з оптично - змінними властивостями додається безпосередньо до цієї композиції друкарської фарби. Однак, можливо також, ко у другий спосіб, здійснити попередню обробку пігменту з оптично змінними властивостями пасивувальним агентом перед введенням пігменту до композиції друкарської фарби.
Мамі В обох випадках, згідно з винаходом, було знайдено, що введення надлишкової кількості пасивувального о агента до композиції друкарської фарби є корисним, оскільки дозволяє захистити будь-яку новоутворену поверхню, що може з'явитися, наприклад, під час операції перемішування.
Краще, згідно з винаходом, композиція друкарської фарби включає пігменти з оптично змінними властивостями, які мають шари діелектрика, вибрані з групи неорганічних сполук металів, що складається з
Маг», Ре2О53, Ст2Оз, Мао, 510». Було знайдено, що катіони металу в цих сполуках міцно з'єднуються з
Ф, фосфатними головними групами поверхнево-активної речовини. ко Таким чином, винахід дозволяє використовувати у агресивному середовищі, такому як композиції друкарських фарб на водній основі, пігменти, які мають високу відбивну здатність, але є чутливими до корозії. во Особливо стабільної пасивації можна досягти, якщо композиція друкарської фарби включає пасивувальний агент, вибраний з групи органічних складних ефірів та флюорованих органічних складних ефірів фосфорної кислоти, що мають таку загальну структурну формулу: (еСНо-СНо-0)ХР(ОХОНУ,, у якій: ЕТ-Б-(СЕо-СЕ5),, 65 х-1 чи 2, у-2 чи 1,
хву-З, 7- від до 7.
Індекс х визначає кількість хвостових груп у молекулі поверхнево-активної речовини; індекс у визначає кількість гідроксильних груп, доступних для комплексоутворення з металевими іонами. Сума індексів х та у завжди дорівнює трьом. Вибір х та у також визначає властивості головної групи поверхнево-активної речовини.
Індекс 7 визначає кількість фрагментів (СР2СЕ»), приєднаних до групи СНЬСНоО, що з'єднує хвіст з головною групою поверхнево-активної речовини. Вибір 2 додатково визначає специфічні властивості поверхнево-активної речовини, що стосуються її розчинності у різних розчинниках. Було знайдено, що молекули поверхнево-активної /о речовини наведеної структурної формули, які мають 72 в інтервалі від одного до семи, мають придатні властивості для запропонованого використання як пасивувапьний агент для пігментів з оптично змінними властивостями у композиціях друкарської фарби.
За кращим варіантом втілення винаходу, композиція друкарської фарби містить пасивувапьний агент у кількості від 0,5 до 1595 мас. по відношенню до ваги пігменту з оптично змінними властивостями. Ще кращою є кількість від 1,5 до 6,595 мас., і найкращою - від 2,5 до 5,095 мас. від ваги пігменту з оптично змінними властивостями. Було знайдено, що ці кількості пасивувального агента є достатніми для створення на пігментах щонайменше подвійного шару молекул поверхнево-активної речовини, і тому є здатними забезпечити ефективний захист шарів металу чи діелектрика пігменту від агресивного середовища композиції друкарської фарби. Було також знайдено, що аналогічні вказаним кількості є достатніми при прямій обробці пігменту з оптично змінними властивостями для створення покриття на його активній поверхні та для одержання готового пасивованого пігменту з оптично змінними властивостями для різних областей застосування.
Іншим аспектом винаходу є композиція друкарської фарби, яка включає пасивований пігмент з оптично змінними властивостями і має значення рнН від 7,0 до 9,0. Кращим є значення рН композиції друкарської фарби від 7,3 до 8,5, і ще кращим - рН від 7,5 до 8,0. Вибрані значення рН дозволяють використовувати меншу сч ов Кількість пасивувального агента при збереженні корозійної стійкості пігментів з оптично змінними властивостями і підтриманні чудових властивостей композиції друкарської фарби до друку. і)
Іншим варіантом втілення винаходу є композиція друкарської фарби, у якій пасивувальний агент є розчиненим в органічному розчиннику. Використання розчиненого пасивувального агента забезпечує кращу доступність молекул поверхнево-активної речовини для створення покриття на поверхні пігментів з оптично о зо Змінними властивостями і, відповідно, краще покриття поверхні.
За кращим варіантом втілення винаходу, органічний розчинник для розчинення пасивувального агента у і, композиції друкарської фарби вибраний з групи простих гліколевих ефірів чи з групи гліколів. Ці сполуки с забезпечують чудову розчинність вказаних поверхнево-активних речовин.
Іншим аспектом винаходу є композиція друкарської фарби, яка включає пасивований пігмент з оптично -- з5 Змінними властивостями та систему зв'язуючого, що включає емульсію акрилового чи уретан-акрилового со співполімеру, зшивальний агент, необов'язково, каталізатор і, необов'язково, інші добавки. Емульсії акрилового чи уретан-акрилового співполімеру вибирають таким чином, щоб емульсія була розчинною у лужному розчині. Цей вибір дозволяє виготовляти стабільну композицію друкарської фарби без ризику виділення співполімерної емульсія з композиції. «
Крім того, вибирають емульсію акрилового чи уретан-акрилового співполімеру, яка має значення Ту в с інтервалі температур від -10 до 502С. Величина температури "склування" Т. визначає температурний інтервал, у й якому емульсія переходить з майже твердого чи високов'язкого стану (склоподібного) до низьков'язкого стану «» (рідкого). Винахідники знайшли, що значення ГТ. має великий вплив на технологічність композиції друкарської фарби під час друку. "Зшивальний агент" є компонентом, здатним створювати тривимірну полімерну сітку за рахунок реакції з о іншими компонентами композиції друкарської фарби чи з молекулами іншого зшивального агента. "Отвердіння" у контексті даного опису позначає висихання чи твердіння чи реакційну полімеризацію друкарської фарби після - друку у такий спосіб, щоб фарба ії) вже не могла бути видаленою з субстрату і ії) не прилипала до інших ка субстратів, покладених на друкарську фарбу. Крім того, отвердіння впливає на пасивацію друкарської фарби проти різних видів обробки (водою, розчинниками, кислотами, основами і т.д.) у певних межах. о Термін "щеплення" позначає стабільне зв'язування молекули зшивального агента з полімерними молекулами о емульсії акрилового чи уретан-акрилового співполімеру. Модифіковані (прищеплені) молекули мають майже такі саме фізичні властивості, як і до реакції щеплення. "Каталізатор" є хімічною сполукою, яка знижує поріг активації для реакцій певного тину і тому промотує
Вказану реакцію. Хімічний склад каталізатора після реакції залишається таким саме, яким він був до реакції.
Завдяки цьому, каталізатор потрібний лише в невеликій кількості. іФ) "Добавки" включають такі сполуки та матеріали, що використовуються для регулювання фізичних та хімічних ко параметрів композиції друкарської фарби, такі як значення рН, в'язкість, консистенція, піноутворення, змащувальні властивості і т.д. во За кращим варіантом втілення, композиція друкарської фарби включає емульсію акрилового чи уретан-акрилового співполімеру, що входить до системи зв'язуючого, вибрану з групи полімерів, здатних до самозшивання. Ці властивості створюють можливість утворення зшитої сітки, яка оточує частинки пігменту у такий спосіб, що вони набувають додаткової стійкості проти хімічної та фізичної обробки.
За іншим кращим варіантом втілення, композиція друкарської фарби включає зшивальний агент, що входить 65 до системи зв'язуючого, вибраний з групи заміщених алкоксисиланів (К)(К20),3і (де Ку, Ко позначають різні замісники, ук2-4), краще, з групи монозаміщених триалкоксисиланів (у-1, 2-3). Замісники К., Ко зшивального агента включають дві різні хімічні функціональності, з яких першу функціональність Кі вибирають таким чином, щоб вона вступала у реакцію до друку, в другу функціональність Ко вибирають так, щоб вона забезпечувала висихання друкарської фарби.
Перша функціональність забезпечує можливість прищеплення до емульсії акрилового чи уретан-акрилового співполімеру зшивальної молекули, здатної реагувати на другій стадії після додаткової ініціалізації (друга функціональність). Це може бути здійснене шляхом нетривалого підвищення температури, яке ініціює вивільнення протонів за рахунок розкладання сполук, введених для нейтралізації емульсії, і яке запускає внаслідок цього процес висихання плівки друкарської фарби. "Хімічні функціональності" означають, що хімічна 7/0 бполука містить групу атомів, яка вступає до реакції кращого конкретного тину, наприклад, -ОН чи -ЗН групи є здатними реагувати з кислотами з утворенням складних ефірів за допомогою каталізатора. Різні хімічні функціональності є добре відомими кваліфікованим фахівцям. Використовуючи вибрані умови (наприклад, температуру, розчинник і т.д.), фахівець може керувати реакцією хімічної сполуки, яка містить більш ніж одну хімічну функціональність, у такий спосіб, щоб до реакції вступала лише одна з хімічних функціональностей.
За ще кращим варіантом втілення композиції друкарської фарби, зшивальний агент системи зв'язуючого вибраний з групи монозаміщених триетоксисиланів, краще, з групи епокси-циклоаліфатичних триетоксисиланів та з групи гліцидилтриетоксисиланів. Етоксильна група як замісник Ко утворює реакційноздатну групу, яка може бути гідролізована за контрольованих умов і яка є здатною реагувати з іншими компонентами композиції друкарської фарби чи з субстратом. Епоксидний фрагмент як замісник К 5 є здатним реагувати з 2о функціональними групами емульсії акрилового чи уретан-акрилового співполімеру, утворюючи попередньо сформовану сітку до процесу друкування.
Додатковий аспект винаходу стосується композиції друкарської фарби, яка включає зшивальний агент у кількості від 0,25 до 3,095 мас. по відношенню до загальної ваги композиції. Краще, композиція друкарської фарби включає зшивальний агент у кількості від 0,5 до 295 мас, і ще краще, композиція друкарської фарби с ов Включає зшивальний агент у кількості від 1 до 295 мас. Було знайдено, що вказані кількості забезпечують достатню стійкість нанесеної друком та висушеної друкарської фарби. і)
Краще, композиція друкарської фарби містить пігмент з оптично змінними властивостями у кількості від 10 до 2595 мас. від загальної ваги композиції. Кращою є композиція друкарської фарби, що містить від 12 до 2090 мас. пігменту з оптично змінними властивостями, і ще кращою - від 15 до 1875 мас. Розкриті кількості пігменту (3 зр З оптично змінними властивостями забезпечують одержання композиції друкарської фарби, яка має чудову покривну здатність і створює можливість простого візуального та/або машинного детектування оптичних ознак і, нанесеної друкарської фарби після висихання. с
Згідно з винаходом, використовуються пігменти з оптично змінними властивостями, здатні до тонкоплівкової інтерференції, які відрізняються тим, що поверхня вказаного пігменту є покритою пасивувальним агентом. -- з5 Вказаний пасивувальний агент вибирають з групи аніонних тензидів (поверхнево-активних речовин), за кращим (у варіантом втілення - з групи органічних складних ефірів та флюорованих органічних складних ефірів фосфорної кислоти (фосфатів). Як вже згадувалося вище, поверхнево-активна речовина діє у першу чергу як посередник між гідрофільними та гідрофобними компонентами, і тому може, наприклад, солюбілізувати жир у воді чи навпаки. На додаток до поверхнево-активних властивостей, фосфатна головна група поверхнево-активної « речовини є добрим комплексоутворювачем і тому є здатною зв'язуватися з іонами металів та з поверхнями, що 2-3 с містять іони металів.
Інший аспект винаходу стосується способу пасивування пігментів з оптично змінними властивостями, який з включає такі стадії: а) одержання пасивувального агента чи розчину такого вказаного пасивувального агента та його розчинення
В органічному розчиннику;
Го! Б) додавання води до одержаного на стадії (а) розчину та ретельне перемішування; с) доведення рН суміші до величини від 7,З до 8,5; краще, від 7,5 до 8,0; - а) диспергування пігменту з оптично змінними властивостями у суміші, одержаній на стадії (с).
ГІ Розчинення пасивувального агента в органічному розчиннику з подальшим додаванням води та регулюванням величини рН дає змогу одержати дисперговану у розчині поверхнево-активну речовину. о Встановлення значення рН перед додаванням пігменту з оптично змінними властивостями дозволяє уникнути чи о знижує ризик можливої реакції кислотної форми поверхнево-активної речовини з пігментом з оптично змінними властивостями. Цей спосіб дозволяє зменшити до мінімуму кількість поверхнево-активної речовини, необхідну для пасивації поверхонь пігменту з оптично змінними властивостями.
За кращим варіантом втілення винаходу, спосіб пасивації пігментів з оптично змінними властивостями включає використання вказаного пасивувального агента у кількості від 0,5 до 1595 мас. по відношенню до (Ф) загальної ваги пігменту з оптично змінними властивостями. Краще, ця кількість складає від 1,5 до 6,590 мас, і ка ще краще - від 2,5 до 5,095 мас. Як вже згадувалося вище, така кількість чудово забезпечує створення покриття на поверхні лусочок пігменту. 60 Інший аспект винаходу стосується способу пасивування пігментів з оптично змінними властивостями, у якому органічний розчинник вибраний з групи простих гліколевих ефірів чи з групи гліколів. Було знайдено, що ці типи розчинників забезпечують придатну сольватацію поверхнево-активної речовини.
Ще інший аспект винаходу стосується способу пасивування пігментів з оптично змінними властивостями, у якому значення рН розчину, що містить пасивувальний агент, краще доводять до рН 7,3-8,5, ще краще, до рн 65 7,5-8,0. Було знайдено, що ці значення забезпечують утворення мінімальних кількостей корозійних речовин, тобто, фосфорної кислоти та гідроксидних іонів, присутніх у пасивувальному розчині, і тому дозволяють використовувати мінімальну кількість пасивувального агента по відношенню до пігменту з оптично змінними властивостями при забезпеченні ефективної пасивації.
Додатковий аспект винаходу стосується використання вказаної композиції друкарської фарби, яка включає вказані пасивовані пігменти з оптично змінними властивостями, для друку методами шовкографії, флексографії чи глибокого друку з використанням фарб на водній основі. Традиційно, ці способи друку зв'язані з використанням великої кількості органічних розчинників, які додають до друкарської фарби з метою досягнення низької в'язкості, потрібної для цього способу застосування, і які повинні випаровуватися після друку. У друкарських фарбах на водній основі використовуються емульсії полімерів у воді, що дозволяє уникнути 70 потенційної небезпеки для здоров'я працівників друкарень та шкідливого впливу на навколишнє середовище.
Композиції друкарської фарби на водній основі є майже несумісними з пігментами з оптично змінними властивостями, тому що вони мають дуже короткий термін придатності при зберіганні внаслідок деградації пігменту. Даний винахід дозволяє створювати композиції друкарських фарб на водній основі, що містять пігменти з оптично змінними властивостями, термін придатності яких при зберіганні буде порівняним з показниками для /5 друкарських фарб на основі розчинника, які містять ті ж самі пігменти.
Інший аспект винаходу стосується маркування документу, виготовленого методом шовкографічного, флексографічного чи глибокого друку з використанням композиції друкарської фарби за винаходом. Маркування, що містить пасивований пігмент з оптично змінними властивостями, виявляє чудову стійкість проти дії хімічних та фізичних агентів порівняно з аналогічним маркуванням, яке містить той же самий, але не пасивований пігмент го З оптично змінними властивостями. Маркування, що містить пасивований пігмент з оптично змінними властивостями, виявляє також поліпшені оптичні характеристики (такі як вимірюване значення насиченості кольору та кольорового зсуву) порівняно з маркуванням, що містить не пасивовані пігменти з оптично змінними властивостями. Поліпшується також показник довгострокової стабільності друкованих матеріалів, що містять пасивований пігмент з оптично змінними властивостями. сч
Додатковий аспект винаходу стосується документа, який має маркування, одержане шляхом друку з використанням друкарської фарби за винаходом. і)
Винахід далі буде пояснений за допомогою необмежувальних прикладів, що стосуються пасивації пігментів з оптично змінними властивостями та композицій друкарської фарби, які наведені в ілюстративних цілях.
Перелік скорочень: о
Фо сч "
Меосгу! ХК-14 МеоКевіпв/Амесіа
Зо Меосгу! ВТ-9 МеоКевіпв/Амесіа со
Меосгу! ВТ-20 МеокКезіпв/Амесіа
Аптоге7 СК2900 М/евімасо
Соавіові!? 1770 У/йсо Со. ч 4 З с ;» Пасивація пігментів з оптично змінними властивостями
Пігменти з оптично змінними властивостями (ОУР), що використовуються в описаних прикладах, включають З різні матеріали, а саме, тонку плівку алюмінію (А), шар діелектрика Флориду магнію (МоР») та дуже тонкий шар
Го! хрому (Ст). Відомо, що алюміній кородує під дією води в лужних умовах у відповідності до рівняння хімічної реакції: - - - 2АінНбНньО2ОН ЗАКОН) ЗН». ко Фторид магнію, МоР»о, у свою чергу, є трохи розчинним у воді. Якісний та кількісний аналізи водорозчинних с 50 залишків (Ма, АЇї, Сг) пігментів з оптично змінними властивостями були одержані методом атомної абсорбційної спектрометрії (ААС), яка є аналітичним методом, добре відомим фахівцям в цій області. Таким чином, 2 концентрації розчинних Ма, АЇ! та Ст вимірювали з надосадних розчинів, одержаних після диспергування пігменту з оптично змінними властивостями у воді при рН-8,5. За вивільненням вказаних речовин спостерігали послідовно протягом періоду часу у 2 місяці.
Приклад о Пряма пасивація у воді
Розчиняють 1,4г кислотної форми пасивувального агента 7опу!? ОВ. у 10мл бутилгліколю. Розчин розводять іме) до 100Омл деіїонізованою водою. Величину рН регулюють за допомогою ОМА (М,М'-диметилетаноламін).
Диспергують 5г ОУР у 95г вказаного вище розчину (Зразок 1) при Т-2592С. Дисперсію ОМР фільтрують через 1 60 день, 1, 2, З тижня та 2 місяці. Фільтрати розводять до 200мл, аналізують методом ААС. Як холостий дослід, цю ж саму процедуру виконують з непасивованим ОУР (Порівняльний зразок 1).
Результати аналізу методом ААС пасивованого та непасивованого ОМУР у розчині з рН 8,5 при різних часах реакції. вв дві 17141
Пасивований ОМР (Зразок 1)
ме | зо з5| чо | зо | во дов ов об» обо 2 дбоероові ов обо 108. се 002 оо о00з | 005 | ооо о
Пасивувальний агент знижує концентрацію Мо та А! при значенні рН8,5 порівняно з непасивованими зразками, за винятком концентрації А! через 60 днів реакції. Концентрація Ст є вищою, ніж для ОМР, який не був пасивований. Пасивувальний агент, по-видимому, комплексує та стабілізує іони Сг у розчині.
Молекули пасивувального агента розташовуються впорядкованими полімолекулярними шарами і, таким чином, утворюють гідрофобний бар'єр, який перешкоджає молекулам води досягати поверхні ОМР та гідратувати
Маг». Вважається, що молекули води при гідратації МОБ » спричинюють спучування шару діелектрика та погіршують чи знищують оптичний зсув. Ці полімолекулярні шари додатково запобігають оксидації АЇ, спричинюваної корозійною дією гідроксильних іонів.
Приклад ІІ
Розчиняють 0,5г 7опу! У ОБ у бг метилового простого ефіру дипропіленгліколю та доводять до 100г деіонізованою водою. Додають АМР-95 для доведення рН до 8,5 при Т-2520. Диспергують 15г ОМУР від зеленого до синього кольору у 85г такого розчину (Зразок 2). Порівняльний зразок готують без пасивувальної добавки при рн-в8,5 (Порівняльний зразок 2). Через 24 години дисперсію фільтрують, ретельно промивають деіонізованою с ов Водою, але не висушують, і зразок ОМР повторно диспергують у розчині з таким самим рН, який: 1. містить 2Опу!9 В (зразок 3) і 2. не містить 7опу!? В (зразок 4). Концентрації Мо, А! та Ст вимірюють методом ААС о через 24 години та 2 тижні з використанням такої саме процедури.
Результати аналізу методом ААС зразків 2 (52), З (53), 4 (54) та порівняльного зразка 2 (К2) через різні часи реакції. (ав) 7 7 мажвнвво | явно | спе Фо вв вано веіва|ва|но в2|вз| зи ко сч - » ння з ": Атомні концентрації у млн"!
В описаному способі використовується співвідношення 7опу! У ОВ до ОМР зелений/синій, яке у шість разів менше, ніж для зразка 1, а тому значення концентрацій є іншими. Високодисперсний металевий Ст у формі « наноскопічних лусочок чи кластерів у присутності пасивувального агента діє як дуже ефективний змочувлаьний (З) с та диспергувлаьний засіб. Джерелом цих наночастинок Сг є "пил", що утворюється в результаті операції помелу під час виготовлення ОУР. Пасивувальний агент дуже ефективно від'єднує "пил" від поверхні ОМР і диспергує ;» його у воді. Наночастинки є надто малими, щоб їх можна було видалити фільтруванням. Ст вже не присутній у розчині після того, як ОУР піддають фільтрації, промивають та знов поміщають у такі ж самі умови. Незважаючи на це, концентрація Ст є дуже низькою |Ст|«1 Бмлн7. (ее) Приклад ПІ з Непряма пасивація у неводному розчині
Розчиняють 0,5г 7опу!? ЦК у 6,0г метилового простого ефіру дипропіленгліколю і додають 0,14г АМР-95 для ко нейтралізації пасивувальної добавки. Цей розчин додають до ОМР (15г). Перемішування здійснюють вручну з с 50 метою забезпечення доброго змочування і суміш залишають на 24 години. Додають 7,22г цієї суміші, що містять 5г чистого ОМР, до водного розчину (усього: 100г) при рН-8,5 і Т-259С. Дисперсію фільтрують через 24 години та (42) 2 тижні, розчини доводать до 200Омл і аналізують методом ААС (Зразок 5).
Результати аналізу методом ААС зразків 1 (51) та 5 (55) і порівняльного зразка 1 (К1) через різні часи реакції. ов С метвневв | ліувнстоо | сгірнево вія вові в5ові вті вв, о дкозо 302 ме ат оввітот 1220005 ю падк|но пев вав я 04222 таз(0о 003 во
При рівній концентрації ОМР і при рН-8,5, вихідна концентрація Ма (14,5млн) є істотно вищою через 24 години порівняно із зразком 1 (Змлн'), але значно нижчою, ніж для порівняльного зразка без пасивації (30,2млн 7), Концентрації Мо мають тенденцію до досягнення однакового значення через 2 тижні (19,75млн). 65 Приклад ІМ
Вплив різних концентрацій 7опуї? ОВ
Додають 0, 0,1, 0,25, 0,5, 1 та 2г 7опуїд иК до 6бг метилового простого ефіру дипропіленгліколю і доводять значення рН до 8,5 за допомогою АМР-95. Потім додають воду для доведення розчину до 85 г. В цьому розчині диспергують 15г ОМР зелений/синій (зразок б) чи 15г Спготайаї" пурпуровий/золотий (зразок 7). Пасивований
ОМР чи пасивований Спготаїйаї відокремлюють фільтрацією через 24 години та 2 місяці, відповідно, розчини доводять до 200мл і аналізують методом ААС. Пігменти Спготаїйаї У були піддані термообробці для надання їм стійкості до гідролізу у важких погодних умовах (розроблені для автомобільної промисловості). 70 Експериментально визначені концентрації Мао для різної кількості 7опу!? ОВ при рНВ,5 і Т-259С
Го (омзе оовііов| 196 ов плен ко во | зв (2012540. 5
Як видно з таблиці, концентрація Мо залежить від концентрації 7опу! ? ОВ. Оптимальна концентрація 7 становить від 0,25 до 195, краще, 0,595. Співвідношення ОМР/2опу!? ЦК слід підтримувати у межах від 1,5 до 6,5.
Для ОМР з 0,596 7опу!? ОВ, концентрація Мо зменшується у 12 разів через 24 години. Через 2 місяці концентрація Мо зростає, але залишається нижчою у п'ять разів для 0,595 7опу! У ОВ та у вісім разів - для 1965, ніж для зразка без 7опу!? Ок. см 25 Для Спготаїйаї У, при 0,596 7опуї? ОВ концентрація Мо зменшується у 6 разів через 24 години. Через 2 о місяці концентрація Ма зростає, але залишається нижчою у 5 разів для 0,595 7опу! У ОВ та у 16 разів для 195, ніж для зразка без 7опу!? ОВ.
Концентрація Ма для пігменту Спготайаїг є вдвічі нижчою, ніж для пігменту ОМР.
Приклад М о 30 Однокомпонентні композиції друкарських фарб на водній основі з пасивованими пігментами з оптично «9 змінними властивостями для ротаційного траферетного друку.
Друкарські фарби на водній основі для трафаретного друку, що містять пігмент з ефектом кольорового зсуву с чи з оптично змінними властивостями наносять на захищений папір для банкнот за допомогою ручного «- автоматичного пристрою для нанесення покриття (планка для ручного пристрою нанесення покриття МоЗ, 35 товщина вологої плівки 24мкм). Нанесену друкарську фарбу висушують протягом ЗО секунд при 802 і со перевіряють адгезію нігтем. Хімічну та фізичну стійкість вимірюють з використанням звичайних методів визначення забарвлювання при обробці розчинниками, кислотою та лугами при кімнатній чи підвищеній температурі, тестів на зминання у вологому стані (-МУ/С) та у сухому стані (ОС), тестів на стирання у вологому « стані (-МУК) та у сухому стані (ОК), тестів на прання (умови встановлені ПІМТЕКРОЇ на 5-й Міжнародній -о с конференції з грошей та підробки (57 Іпіегпайопа! Сопієгепсе оп Сипепсу апі Сошпіепейпо) у 1969р.), чи згідно з методами випробувань Бюро гравирування та друку (Вигеаи ої Еподгаміпд апа Ргіпііпу), наведеними у :з» ВЕР-88-214 (ТМ), розділ М5). Стійкість до прання, зминальність у вологому стані та забарвлювання при обробці лугами звичайно є характеристиками, які забезпечити найважче. Тести на зминальність у вологому та сухому стані проводили за допомогою інструмента ІТ. Друкований матеріал розміром близько 5хб5см згортають та
Го) поміщають у пробірку. Паперовий рулончик у пробірці зминають за допомогою металевої палички, що має такий саме діаметр. Шматок паперу розправляють та знов згортають в іншому напрямку (на 90 2). Після 4-кратного - повторення цієї операції друкований матеріал перевертають на інший бік. Операцію повторюють 4х (у вологому ко стані) чи 8х (у сухому стані). Тест з вологим зразком проводять в таких саме умовах, використовуючи сю 50 друкований матеріал, який вимочували у воді протягом 10 хвилин.
Тести на стиранність здійснюють за допомогою інструмента Ргиїрац. Умови: тести на стиранність у сухому 62 стані - 1005 з вагою тягарця б1Ог і тести на стиранність у вологому стані - після вимочування зразків протягом 10 хвилин у воді.
Перший тест на прання, називаний тестом у розчині прального засобу з перемішуванням, здійснюють у реакторі об'ємом 1л, обладнаному механічною мішалкою та нагрівальною оболонкою, який містить 500мл води, о 2,5г промислового прального порошку (Регзії, НепКе! чи еквівалентний) та 5г МагСОз. Три зразки друкованого матеріалу (квадратної форми, розміром 5хосм) поміщають до реактора, перемішують та нагрівають протягом 30 о хвилин. Зразки промивають за допомогою дистильованої води та висушують протягом 2 годин при 40 260.
Результат обчислюють як середнє для трьох зразків. Повільне механічне перемішування та висока температура 60 при проведенні цього тесту дають змогу визначити специфічні хімічні властивості. Другий тест на прання, називаний тестом у пральній машині, виконують з використанням стандартної пральної машини (І ахатаї МУ 1020, АЕС) з 2 кілограмами бавовняного матеріалу та 100мл прального порошку (Регзії, НепкКкеї). Друковані зразки (квадратної форми, розміром бхбсм) поміщають до окремих бавовняних мішечків. Тест на прання проводять при 959 протягом 40 хвилин. Результати обчислюють як середнє для трьох зразків. Добре бо перемішування у окремих мішечках та висока температура дозволяють визначити специфічні фізичні властивості.
Зміну вигляду друкарської фарби оціюють візуально за такою шкалою: 61000 о 91 виюю
Зразки 8 та 10 складаються з пасивованих пігментів з оптично змінними властивостями. Зразки 9 та 11 75 містять такі саме пігменти з оптично змінними властивостями, але в непасивованому стані. Зразки друкарської фарби виготовляють за такою процедурою:
Зразок 8: 1. Пасивація пігменту іп зі у воді:
Простий метиловий ефір пропіленгліколю 6,0 гопу! Кк 0,5
Вода 22,0
ОМР зелений/синій 15,0
АМР-95 0,25 сч
До розчину 7опуї? В. у простому метиловому ефірі пропіленгліколю при 502С додають воду. Після цього (3 додають ОМР при кімнатній температурі при перемішуванні і встановлюють рН в інтервалі 7,5-8,0 за допомогою
АМР-95. Пігмент ОМР повільно диспергують (500об/хв.) за допомогою лабораторної мішалки протягом 30 хвилин. о 20 Виготовлення друкарської фарби: о
Меосгуїхк-11 48,0 допжах 22 3,0 сч
Вук 024 (ВУК-Спетіє) 1,9 --
Вук 025 (ВУК-Спетіе) | 01 со
Аегозії 200 (ВУК-Спетіє). 1,0
Соавіозії 1770 М/йсо Со. 1,0
Зімесі-7608 Му/йсо Со. 01 «
Всі компоненти вводять безпосередньо до дисперсії ОМР і перемішують протягом 5 хвилин при З 1000-1500об/хв. Вимірюють рн і, якщо треба, доводять його значення до 7,5-8,0 за допомогою АМР-95. Додають с Соаюзвії? 1770 та Зім'еї І-7608 у вигляді попередньо виготовленої суміші при енергійному перемішуванні при :з» 1500 об/хв. протягом 15 хвилин. 2. Регулювання в'язкості:
Вода 1,7 со КНеоіаї 278 0,55 -
Обережно додають загусник (КПеоїаї 278) для одержання в'язкості 250 я-5О0мПа.с. Якщо треба, додають де АМР-95 для підтримання рн в інтервалі 7,5-8,0. (4) 50 Виготовляють таку ж саме друкарську фарбу без пасивувального агента 7опу! У В. (Зразок 9). Аналогічно, о виготовляють друкарську фарбу з використанням пігменту Спготайаій тм (від пурпурного до золотого) з додаванням і 7опу!? В та без нього (Приклади 10 та 11).
Результати для композицій друкарської фарби з пасивованими і непасивованими пігментами з оптично змінними властивостями. о СО вояк | вряюке | Зваюкто | Зряюкт іме) о 155 | Б5 45 52 БОБ 525 43 55 5
Приклад МІ бо Стабільність щодо полімеризації композиції друкарської фарби для ротаційного трафаретного друку
В'язкість зразків 8-11 перевіряють через визначені проміжки часу. Виготовляють ще одну серію зразків згідно з Прикладом М, за винятком того, що перед третьою стадією виготовлення (регулювання в'язкості) композицію друкарської фарби витримують протягом ночі (зразки 12-15). й дк тк | задо | водно | вдо | водно о вв | аю | вю | яю | зо | вів | сю вв вм 0явж о) дя0в0в вю 2 | вю ве тв 0508 ів ви юю 0вю0вю | л6000в0в вв 02 | зо 0зю лю 0 я4ю1вю
Стабільність кольорового зсуву с
Зразки друкарських фарб 12-15 зберігають при 259С і наносять на банкнотний папір за допомогою автоматичного пристрою для ручного нанесення покриття (планка Мо3, швидкість 3). Перший колір вимірюють під о кутом 02 (кут відбиття) при освітленні під кутом 22,52, а другий колір вимірюють під кутом 67,52 при куті освітлення 45 2 за допомогою гоніоспектрометра, розробленого спеціально для колористичних вимірів друкарських фарб з оптично змінними властивостями (СопіозреКігатейег Содес МУІ-4-0 585, виробник Рпута «2
СтрН, Ай!зігіа) Усереднюють результати п'яти вимірів для трьох різних зразків друкованого матеріалу. с
Реєструють колористичні характеристики (І, а", Б" С, и та ДАЕ") для кожного зразка друкарської фарби і спостерігають за їхніми значеннями при старінні. Кольоровий тон п" друкарських фарб ОМі/тм на водній основі ЄМ для трафаретного друку (колористична різниця між друкарською фарбою, надрукованою через Н днів, та «- друкарською фарбою, надрукованою після виготовлення) при використанні пасивувального агента є більш
Зо стабільним при старінні, ніж без його використання. со
Результати вимірів кольорового тону п" «
С Твяк І зяк | зак | вдн. | чздн | оадн | ван | веди | вад 2 не; с г з со - іме) о 70 Приклад МІЇ
Виготовлення однокомпонентних друкарських фарб на водній основі з пасивованим ОМР для м плоскодрукувальних трафаретних машин.
Зразок 16 1. Пасивація пігменту іп зі у воді:
Ф! Ргодіуде ОММ 6,0 гопу! Кк 0,5 ко Вода 18,5
ОМР зелений/синій 15,0 60 АМР-95 0,25
Розчиняють 7опу!? В у Ргодіуде ОММ (простий диметиловий ефір пропіленгліколю) при 502С і додають воду. Додають ОМР при кімнатній температурі при перемішуванні і встановлюють рН в інтервалі 7,5-8,0 за допомогою АМР-95. Пігмент ОМР повільно диспергують (500об/хв.) за допомогою лабораторної мішалки бо протягом 30 хвилин.
2. Виготовлення друкарської фарби:
Тедо батех 800 1,0 допжах 22 3,0
Меосту! 8Т-20 500
АМР-95 1,0
Додають протиспінювальну добавку та віск і перемішують протягом 5 хвилин при 1000об/хв. Потім до дисперсії ОМР додають одночасно розчинну у лугах акрилову емульсію Меосгу! ВТ-20 та АМР-95 і перемішують й ; протягом 5 хвилин при 1000-1500об/хв. до встановлення рН в інтервалі 7,5-8,0. 3. Додавання зшивального агента:
Соаюзіг 1770 2,0
Зімеє1-7608 0,2
До друкарської фарби додають у вигляді суміші Соао5і У 1770 та Зімес 1-7608 при енергійному перемішуванні при 1500об/хв. протягом ЗО хвилин. Друкарську фарбу залишають на ніч перед регулюванням в'язкості. 4. Регулювання в'язкості:
Аегозі!ї 200 1,0
Вода 0,25
Асгузої КЕМ-8 1,3
Всього 100,00 с о
Обережно додають загусник (АсгузоЇ! КМ-8) для встановлення в'язкості 800150мПа -с. Якщо треба, додають
АМР-95 для підтримання рН в інтервалі 7,5-8,0.
Виготовляють таку ж саме друкарську фарбу без пасивувального агента 7опуї 9 ОВ (Зразок 17).
Виготовляють дві ідентичні композиції друкарської фарби з пігментом ОМР пурпуровий-зелений (Зразок 18 з о використанням 7опу!? ОВ і зразок 19 - без 7опу!? ОВ). со
Виготовлені друкарські фарби (Зразки 16-19) зберігають при 259С і наносять на банкнотний папір за допомогою автоматичного пристрою для ручного нанесення (планка Моз, швидкість 3). Перший колір вимірюють см під кутом 029 (кут відбиття) при куті освітлення 22,5 2, а другий колір вимірюють під кутом 67,59 при куті че освітлення 459. Усереднюють результати п'яти вимірів на трьох окремих зразках друкованого матеріалу. со
Реєструють колористичні характеристики (І, а", Б" С, и та ДАЕ") для кожного зразка друкарської фарби і спостерігають за їхніми значеннями при старінні. Наприклад, ЛЕ" друкарських фарб ОМ!Ім на водній основі для трафаретного друку (колористична різниця між друкарською фарбою, надрукованою через Н днів, та друкарською фарбою, надрукованою після виготовлення) при використанні пасивувального агента є більш « стабільним при старінні для обох кутів зору. шщ с Результати вимірів ДЕ" :»
Дає Рякваютян Гая тан вд |Бтан вадя- 4 вів ляивов т? лю 15109227 157 со а вів олово ваг яв ва 51559 5/9. ю с вів оте ла аг гот |52з 1742715 |21я.
Не
ГФ)
Claims (25)
1. Композиція друкарської фарби, яка містить: во а) систему зв'язуючого; Б) воду; с) пігмент, вибраний з групи пігментів з оптично змінними властивостями, що містить нашарування різних матеріалів, у якому щонайменше один з шарів є відбивним шаром, що має щонайменше одну хімічно незахищену поверхню, і щонайменше один з шарів є шаром діелектрика, що має щонайменше одну хімічно 65 Незахищену поверхню, причому вказані матеріали включають один чи кілька металів та/або неорганічних сполук металів, вказані метал та/або неорганічна сполука металу є чутливими до корозії, і у якій принаймні хімічно незахищена поверхня вказаного відбивного шару та вказаного шару діелектрика на бічних гранях вказаного нашарування по суті має покриття пасивувального агента, причому вказаний пасивувальний агент вибирають з групи аніонних поверхнево-активних речовин, краще, з групи, що складається з органічних складних ефірів та флюорованих органічних складних ефірів фосфорної кислоти.
2. Композиція друкарської фарби за п. 1, у якій відбивні шари пігментів з оптично змінними властивостями вибирають з групи металів: АЇ, Ре, Мі, Ст, 7п.
З. Композиція друкарської фарби за п. 1 чи 2, у якій шари діелектриків пігментів з оптично змінними властивостями вибирають з групи неорганічних сполук металів, що включає МоР», Ре2Оз, Ст2Оз, Мас, 51О». 70
4. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що пасивувальний агент вибирають з групи органічних складних ефірів та флюорованих органічних складних ефірів фосфорної кислоти, що мають структурну формулу: (еСНо-СНо-0)ХР(ОХОНУ,, у якій: КТЕБ-(СЕо-СЕ5),, х1 чи 2, у-2 чи 1, хву-З, 7-від 1 до 7.
5. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1 чи 4, яка містить пасивувальний агент у кількості від 0,5 до 15 95, краще, від 1,5 до 6,5 95 мас., і ще краще, від 2,5 до 5,0 9о мас., від маси пігменту з оптично змінними властивостями.
6. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що значення рН композиції становить від 7,0 до 9,0, краще, рН 7,3-8,5, і ще краще, рН 7,5-8,0. сч
7. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що пасивувальний агент о розчинений в органічному розчиннику.
8. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що органічний розчинник вибирають з групи простих гліколевих ефірів чи з групи гліколів.
9. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що система зв'язуючого о зо додатково містить: (а) емульсію акрилового чи уретан-акрилового співполімеру; о (Б) зшивальний агент; с (с) необов'язково, каталізатор; і (4) необов'язково, інші добавки. --
10. Композиція друкарської фарби за п. 9, яка відрізняється тим, що емульсію акрилового чи со уретан-акрилового співполімеру системи зв'язуючого вибирають з групи полімерів, здатних до самозшивання.
11. Композиція друкарської фарби за п. 9 чи 10, яка відрізняється тим, що зшивальний агент системи зв'язуючого вибирають з групи заміщених алкоксисиланів (К)(К20),5і, де Ку, Ко позначають різні замісники, у2-4, краще, з групи монозаміщених триалкоксисиланів, у-1, 2-3. «
12. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 9-11, яка відрізняється тим, що зшивальний агент системи п) с зв'язуючого вибирають з групи монозаміщених триетоксисиланів, краще, з групи епокси-циклоаліфатичних триетоксисиланів та з групи гліцидил-триетоксисиланів. з
13. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1-12, яка містить від 0,25 до З 95 мас., краще, від 0,5 до 2 У мас., і ще краще, від 1 до 2 95 мас. вказаного зшивального агента по відношенню до загальної маси Композиції. Го!
14. Композиція друкарської фарби за одним з пп. 1-13, яка містить від 10 до 25 95 мас., краще, від 12 до 20 90 мас., і ще краще, від 15 до 18 95 мас. пігментів з оптично змінними властивостями по відношенню до - загальної маси композиції. ГІ
15. Пігмент з оптично змінними властивостями, який має плоске нашарування, причому вказане плоске нашарування містить щонайменше один відбивний шар і щонайменше один шар діелектрика, причому вказаний о відбивний шар та вказаний шар діелектрика мають щонайменше одну хімічно незахищену поверхню і є о чутливими до корозії, який відрізняється тим, що принаймні хімічно незахищена поверхня вказаного відбивного шару і вказаного шару діелектрика на поверхні бічних граней нашарування пігменту покрита пасивувальним агентом, вибраним з групи аніонних поверхнево-активних речовин, краще, з групи, що складається з органічних в складних ефірів та флюорованих органічних складних ефірів фосфорної кислоти.
16. Пігменти з оптично змінними властивостями за п. 15, які відрізняються тим, що пасивувальний агент Ф) вибраний з групи, що складається з органічних складних ефірів та флюорованих органічних складних ефірів ка фосфорної кислоти, які мають структурну формулу: (еСНо-СНо-0)ХР(ОХОНУ,, 60 у якій: КТЕБ-(СЕо-СЕ5),, х1 чи 2, у-2 чи 1, хву-З, 65 7 Евідї до 7.
17. Пігменти з оптично змінними властивостями за пп. 15 чи 16, які відрізняються тим, що кількість пасивувального агента складає від 0,5 до 15 9о мас., краще, від 1,5 до 6,5 9о мас., і ще краще, від 2,5 до 5,0 до мас. по відношенню до загальної маси пігменту з оптично змінними властивостями.
18. Спосіб пасивації пігменту з оптично змінними властивостями за пп. 15-17, який складається з таких стадій: (а) одержання пасивувального агента, розчиненого в органічному розчиннику; (Б) додавання при перемішуванні води до розчину, одержаного на стадії (а); (с) доведення рН композиції, одержаної на стадії (Б), до значення в інтервалі від 7 О до 9,0; і (4) диспергування пігменту з оптично змінними властивостями у композиції, одержаній на стадії (с), при підтриманні значення рН на належному рівні. 70
19. Спосіб за п. 18, у якому кількість вказаного пасивувального агента становить від 0,5 до 15 95 мас., краще, від 1,5 до 6,5 9о мас., і ще краще, від 2,5 до 5,0 9о мас. по відношенню до загальної маси пігменту з оптично змінними властивостями.
20. Спосіб за пп. 18-19, у якому органічний розчинник вибирають з групи простих гліколевих ефірів чи з групи гліколів.
21. Спосіб за пп. 18-20, який відрізняється тим, що значення рН доводять до рН 7,3-8,5, краще, до рН 7,5-8,0.
22. Застосування композиції друкарської фарби за пп. 1-14 як друкарської фарби на водній основі для шовкографічного, флексографічного чи глибокого друку.
23. Спосіб маркування на документі, виконаний методом шовкографічного, флексографічного чи високого друку композиції друкарської фарби за пп. 1-14.
24. Спосіб маркування на документі, виконаний методом шовкографічного, флексографічного чи високого друку композицією друкарської фарби, яка містить пігмент з оптично змінними властивостями за пп. 15-17.
25. Документ, який має маркування за пп. 23 чи 24. Офіційний бюлетень "Промислова власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних сч об Мікросхем", 2008, М 21, 25.12.2008. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України. і) «в) (зе) с «- г) -
с . и? (ее) - іме) о) 70 (42) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01120499A EP1288265A1 (en) | 2001-08-28 | 2001-08-28 | Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment |
| PCT/EP2002/009133 WO2003020834A1 (en) | 2001-08-28 | 2002-08-15 | Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA81230C2 true UA81230C2 (uk) | 2007-12-25 |
Family
ID=8178433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA2004032304A UA81230C2 (uk) | 2001-08-28 | 2002-08-15 | Композиція друкарської фарби, що містить пігменти з оптично змінними властивостями, застосування композиції, пігмент з оптично змінними властивостями та спосіб обробки вказаного пігменту |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7381758B2 (uk) |
| EP (2) | EP1288265A1 (uk) |
| JP (1) | JP4540343B2 (uk) |
| KR (1) | KR100935381B1 (uk) |
| CN (1) | CN1311033C (uk) |
| AU (1) | AU2002331150B2 (uk) |
| BR (1) | BR0212139B1 (uk) |
| CA (1) | CA2457862C (uk) |
| ES (1) | ES2665359T3 (uk) |
| HK (1) | HK1071393A1 (uk) |
| IL (2) | IL160288A0 (uk) |
| MX (1) | MXPA04001754A (uk) |
| RU (1) | RU2309852C2 (uk) |
| UA (1) | UA81230C2 (uk) |
| WO (1) | WO2003020834A1 (uk) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1768122A (zh) * | 2003-03-28 | 2006-05-03 | 奥斯兰姆奥普托半导体有限责任公司 | 在颗粒或材料表面上制备涂层的方法及所得的产品 |
| JP2008545847A (ja) * | 2005-05-31 | 2008-12-18 | キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド | 顔料含有インクを含むナノ粒子 |
| DE102005061749A1 (de) | 2005-12-21 | 2007-07-05 | Giesecke & Devrient Gmbh | Optisch variables Sicherheitselement und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP2930216B1 (en) * | 2006-12-19 | 2019-10-02 | Seiko Epson Corporation | Inkjet recording method and recorded matter |
| EP2365038B1 (en) | 2006-12-19 | 2013-03-13 | Seiko Epson Corporation | Pigment dispersion, ink composition, inkset, and recording device |
| US8052269B2 (en) * | 2007-01-30 | 2011-11-08 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Jettable inks with reduced frothing |
| JP5366527B2 (ja) * | 2008-01-21 | 2013-12-11 | キヤノン株式会社 | 反応液、インクと反応液とのセット、インクジェット記録装置、及び画像記録方法 |
| JP2010168412A (ja) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Seiko Epson Corp | 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法 |
| JP2010168411A (ja) * | 2009-01-20 | 2010-08-05 | Seiko Epson Corp | 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法 |
| JP2011132483A (ja) | 2009-04-07 | 2011-07-07 | Seiko Epson Corp | 耐水化アルミニウム顔料分散液およびそれを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法 |
| JP2011140609A (ja) * | 2009-04-07 | 2011-07-21 | Seiko Epson Corp | 耐水化アルミニウム顔料および耐水化アルミニウム顔料分散液、それらを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法 |
| UY32616A (es) * | 2009-05-12 | 2010-12-31 | Sicpa Holding Sa | Documento seguro que comprende quelatos luminiscentes |
| JP2010265422A (ja) * | 2009-05-18 | 2010-11-25 | Seiko Epson Corp | 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法 |
| US8703255B2 (en) | 2010-10-22 | 2014-04-22 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Printed articles with optically variable properties |
| CN102585577B (zh) * | 2011-01-17 | 2014-12-31 | 汕头市龙华珠光颜料有限公司 | 耐水颜料及其制备方法、用途 |
| EP2505618A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-03 | Fábrica Nacional De Moneda Y Timbre | Use of electromagnetic wave absorbing markers for the aunthentication of security documents |
| US9321928B2 (en) | 2011-05-17 | 2016-04-26 | Seiko Epson Corporation | Metal powder, ultraviolet ray curable ink jet composition and recorded object |
| JP6051532B2 (ja) | 2012-02-01 | 2016-12-27 | セイコーエプソン株式会社 | 記録物 |
| JP5978637B2 (ja) | 2012-02-01 | 2016-08-24 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用組成物、記録物の製造方法および記録物 |
| KR20150065714A (ko) | 2012-09-28 | 2015-06-15 | 시크파 홀딩 에스에이 | 발광 란타나이드 착물, 및 발광 착물을 함유하는 물품 및 잉크 |
| CN104684979B (zh) | 2012-10-01 | 2018-03-20 | Viavi 科技有限公司 | 一种包含颜料混合物的着色剂 |
| JP6229833B2 (ja) * | 2013-10-03 | 2017-11-15 | セイコーエプソン株式会社 | 水性顔料分散液及びそれを含有する水性インク組成物 |
| JP2015108110A (ja) * | 2013-10-23 | 2015-06-11 | セイコーエプソン株式会社 | 顔料分散液及びそれを含有する溶剤系インク組成物 |
| JP6315172B2 (ja) * | 2014-01-06 | 2018-04-25 | セイコーエプソン株式会社 | 卑金属顔料水性分散液および水性インク組成物 |
| JP6315174B2 (ja) * | 2014-01-27 | 2018-04-25 | セイコーエプソン株式会社 | 卑金属顔料、卑金属顔料水性分散液および水性インク組成物 |
| RU2592519C2 (ru) * | 2014-04-10 | 2016-07-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный университет промышленных технологийи и дизайна" (СПбГУПТД) | Состав для маркировки текстильных материалов |
| JP2016180061A (ja) * | 2015-03-24 | 2016-10-13 | サカタインクス株式会社 | 水性フレキソ印刷インキ組成物 |
| JP6650945B2 (ja) | 2015-09-18 | 2020-02-19 | 株式会社シンク・ラボラトリー | 水性グラビアインキ |
| JP6233458B2 (ja) * | 2016-06-14 | 2017-11-22 | セイコーエプソン株式会社 | 塗料 |
| JP6256532B2 (ja) * | 2016-06-14 | 2018-01-10 | セイコーエプソン株式会社 | ペーストの製造方法 |
| JP6958812B2 (ja) * | 2016-11-14 | 2021-11-02 | 花王株式会社 | 水性グラビアインキ |
| KR20210127979A (ko) | 2019-02-21 | 2021-10-25 | 시크파 홀딩 에스에이 | Uv-vis 방사선 라디칼 큐어링가능한 보안잉크 |
| WO2021175907A1 (en) | 2020-03-05 | 2021-09-10 | Sicpa Holding Sa | Uv-vis radiation curable security inks |
| CN112987158B (zh) * | 2021-04-09 | 2022-03-18 | 广东晟铂纳新材料科技有限公司 | 一种铁基光变颜料及其制造方法和应用 |
| WO2023021128A1 (en) | 2021-08-19 | 2023-02-23 | Sicpa Holding Sa | Methods for producing security features exhibiting one or more indicia |
| CN115926532A (zh) * | 2022-11-08 | 2023-04-07 | 电子科技大学长三角研究院(湖州) | 一种水性印刷油墨粘结剂及制备方法 |
| CN115928012A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-04-07 | 福建阿石创新材料股份有限公司 | 一种变色薄膜及其制备方法、变色粉末及其应用 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639185A (en) * | 1969-06-30 | 1972-02-01 | Ibm | Novel etchant and process for etching thin metal films |
| US5171363A (en) * | 1979-12-28 | 1992-12-15 | Flex Products, Inc. | Optically variable printing ink |
| US4565716A (en) | 1983-07-05 | 1986-01-21 | Aluminum Company Of America | Water resistant aluminum particles and coating |
| JP2878722B2 (ja) * | 1989-08-17 | 1999-04-05 | 旭化成メタルズ株式会社 | アルミニウム顔料およびその製造方法並びにその顔料を含有するメタリック塗料 |
| US5104922A (en) | 1990-10-22 | 1992-04-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stable aqueous aluminum flake dispersion |
| BR9206346A (pt) * | 1991-08-09 | 1995-04-11 | Minnesota Mining & Mfg | Composição química à base de água, e, processo de impressão em tela. |
| AT399160B (de) | 1992-07-30 | 1995-03-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur stabilisierung von aluminiumpigmenten |
| DE4236332A1 (de) | 1992-10-28 | 1994-05-05 | Basf Ag | Wasserbeständige Metallpigmente durch Gasphasenpassivierung |
| DE4336206A1 (de) | 1993-10-23 | 1995-04-27 | Hoechst Ag | Wäßrige selbstvernetzende Polyurethan-Vinyl-Hybrid-Dispersionen |
| DE4414079A1 (de) | 1994-04-22 | 1995-10-26 | Basf Ag | Zweifach gasphasenpassivierte Metallpigmente |
| US5498781A (en) | 1994-05-23 | 1996-03-12 | Basf Corporation | Passification of optically variable pigment and waterborne coating compositions containg the same |
| JP3386249B2 (ja) * | 1994-10-17 | 2003-03-17 | サカタインクス株式会社 | プラスチックフィルム用水性印刷インキ組成物およびそれを用いたラミネート加工方法 |
| US5527848A (en) | 1994-12-14 | 1996-06-18 | Basf Corporation | Pacification of optically variable pigments for use in waterborne coating compositions |
| US6127462A (en) * | 1995-04-12 | 2000-10-03 | Osi Specialities, Inc. | Compositions of epoxysilane and reactive polymer with cure catalyst and methods of preparation |
| DE19635085A1 (de) * | 1996-08-30 | 1998-03-05 | Eckart Standard Bronzepulver | Korrosionsstabile, durch Physical Vapor Deposition hergestellte Aluminiumpigmente und Verfahren zu deren Stabilisierung |
| DE19707805A1 (de) * | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Merck Patent Gmbh | Multischicht-Interferenzpigment mit absorbierender Mittelschicht |
| US6093455A (en) * | 1997-05-23 | 2000-07-25 | Deco Patents, Inc. | Method and compositions for decorating glass |
| JPH1157605A (ja) * | 1997-08-26 | 1999-03-02 | Kansai Paint Co Ltd | メタリック塗装法 |
| EP0984043A1 (en) * | 1998-08-31 | 2000-03-08 | Sicpa Holding S.A. | Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition |
| ID26212A (id) * | 1998-10-08 | 2000-12-07 | Sicpa Holding Sa | Komposisi tinta yang terdiri dari pigmen-pigmen variabel secara optik pertama dan kedua |
| DE19929378A1 (de) * | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Merck Patent Gmbh | Pigmentpräparation |
| JP4557193B2 (ja) * | 1999-10-05 | 2010-10-06 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 高配向性薄片状顔料およびその製造方法 |
| US6596805B1 (en) * | 2000-05-22 | 2003-07-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Aqueous fast-driable resin composition and its production process and use |
| US6686042B1 (en) * | 2000-09-22 | 2004-02-03 | Flex Products, Inc. | Optically variable pigments and foils with enhanced color shifting properties |
-
2001
- 2001-08-28 EP EP01120499A patent/EP1288265A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-08-15 AU AU2002331150A patent/AU2002331150B2/en not_active Ceased
- 2002-08-15 IL IL16028802A patent/IL160288A0/xx unknown
- 2002-08-15 CA CA2457862A patent/CA2457862C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-15 KR KR1020047002827A patent/KR100935381B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-08-15 RU RU2004109123/15A patent/RU2309852C2/ru active
- 2002-08-15 JP JP2003525096A patent/JP4540343B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-08-15 MX MXPA04001754A patent/MXPA04001754A/es active IP Right Grant
- 2002-08-15 WO PCT/EP2002/009133 patent/WO2003020834A1/en active Application Filing
- 2002-08-15 ES ES02767390.4T patent/ES2665359T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-15 US US10/486,918 patent/US7381758B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-15 UA UA2004032304A patent/UA81230C2/uk unknown
- 2002-08-15 EP EP02767390.4A patent/EP1421143B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-15 BR BRPI0212139-5A patent/BR0212139B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-08-15 CN CNB028168992A patent/CN1311033C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-02-09 IL IL160288A patent/IL160288A/en not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-05-20 HK HK05104256A patent/HK1071393A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1421143A1 (en) | 2004-05-26 |
| CA2457862A1 (en) | 2003-03-13 |
| KR100935381B1 (ko) | 2010-01-06 |
| AU2002331150B2 (en) | 2008-06-12 |
| WO2003020834A1 (en) | 2003-03-13 |
| CN1549848A (zh) | 2004-11-24 |
| HK1071393A1 (en) | 2005-07-15 |
| ES2665359T3 (es) | 2018-04-25 |
| KR20040029443A (ko) | 2004-04-06 |
| CN1311033C (zh) | 2007-04-18 |
| MXPA04001754A (es) | 2004-05-31 |
| CA2457862C (en) | 2011-06-14 |
| RU2309852C2 (ru) | 2007-11-10 |
| RU2004109123A (ru) | 2005-05-10 |
| EP1421143B1 (en) | 2018-01-24 |
| BR0212139A (pt) | 2004-08-24 |
| US20040249017A1 (en) | 2004-12-09 |
| EP1288265A1 (en) | 2003-03-05 |
| IL160288A0 (en) | 2004-07-25 |
| BR0212139B1 (pt) | 2014-07-29 |
| JP4540343B2 (ja) | 2010-09-08 |
| IL160288A (en) | 2013-03-24 |
| JP2005501955A (ja) | 2005-01-20 |
| US7381758B2 (en) | 2008-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA81230C2 (uk) | Композиція друкарської фарби, що містить пігменти з оптично змінними властивостями, застосування композиції, пігмент з оптично змінними властивостями та спосіб обробки вказаного пігменту | |
| JP4431387B2 (ja) | 水性スクリーン印刷用インク | |
| AU2002331150A1 (en) | Ink composition comprising optically variable pigments, use of the composition, optically variable pigment and method of treating said pigment | |
| CN103476877B (zh) | 制造后处理的二氧化钛色素的方法及二氧化钛色素 | |
| CA2433002A1 (en) | Use of organofunctionally modified polysiloxanes containing phenyl derivatives as dispersants and wetting agents for fillers and pigments in aqueous pigment pastes and ink or paint formulations | |
| RU2614677C2 (ru) | Композиции красок окислительной сушки | |
| Sharma et al. | Synthesis of waterborne acrylic copolymer resin as a binding agent for the development of water‐based inks in the printing application | |
| Völkel et al. | Combining phytate treatment and nanocellulose stabilization for mitigating iron gall ink damage in historic papers | |
| DE102012112092A1 (de) | Farbige Plättchen | |
| Farmakalidis et al. | Accelerated thermal ageing of acrylic copolymers, cyclohexanone-based and urea-aldehyde resins used in paintings conservation | |
| Xiang et al. | Sustainable and invisible anti-counterfeiting inks based on waterborne polyurethane and upconversion nanoparticles for leather products | |
| Brostoff et al. | Tracing the alteration of verdigris pigment through combined Raman spectroscopy and X-ray diffraction, part I | |
| DE69710839T2 (de) | Ausblutende tinte zum drucken von sicherheitsdokumente | |
| Almotairy et al. | Photoluminescent dual-mode anticounterfeiting stamp using self-healable tricarboxy cellulose and polyvinyl alcohol hybrid hydrogel | |
| KR20150032369A (ko) | 적외선 흡수 요판잉크 | |
| Al‐Senani et al. | Preparation of transparent electrospun nanofibrous membrane from long‐persistent phosphor‐reinforced polymer for security authentication | |
| JP4810834B2 (ja) | 抗菌抗黴性樹脂組成物及びそれを用いた印刷物 | |
| WO2010089293A1 (de) | Additiv zur verbesserung der lösemittelbeständigkeit und anderer eigenschaften von wasserbasierten bindemittelsystemen | |
| Ansari et al. | Shellac‐acrylic emulsion paint for cementations surfaces | |
| US20090188618A1 (en) | Low volatile organic compound coating | |
| CZ2020735A3 (cs) | Způsob a zařízení pro měření distribuce pH v mikrostruktuře porézního materiálu | |
| JP7158002B2 (ja) | コロイド水溶液及びその製造方法、並びに基材難燃化加工方法 | |
| Han et al. | Polyvinylamine Gel as a Cleaning Agent for Removing Mineral Crusts from Archaeologically Important Stone Artifacts | |
| Caira | Evaluation of the effects of four consolidants on matte paint and their ageing | |
| Golebiowska | Tagging of Starch and Latex in Paper Coatings |